WO2011086328A2 - Procédé de traitement cosmétique des cheveux - Google Patents

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WO2011086328A2
WO2011086328A2 PCT/FR2011/050061 FR2011050061W WO2011086328A2 WO 2011086328 A2 WO2011086328 A2 WO 2011086328A2 FR 2011050061 W FR2011050061 W FR 2011050061W WO 2011086328 A2 WO2011086328 A2 WO 2011086328A2
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hair
hydrophilic
poly
peg
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Gwenaëlle JEGOU
Nathalie Mougin
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L'oreal
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/91—Graft copolymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners

Definitions

  • the present invention relates to a process for the cosmetic treatment of hair using graft polysaccharides.
  • the hair is sensitized, that is to say damaged and / or fragile, to varying degrees by the action of atmospheric agents, including light, and by the repeated action of different mechanical or chemical treatments, such as perms, straightening, coloring and discoloration.
  • mechanical or chemical treatments such as perms, straightening, coloring and discoloration.
  • These aggressions altering the hair fiber they can reduce the mechanical properties such as tensile strength, tensile strength and elasticity.
  • fiber degradations have been observed after these treatments: the hair becomes more hydrophilic, may lose part of the scales, which results in great difficulty in disentangling and styling the hair, as well as a lack of sweetness.
  • FR2912650 which describes polymers of the polyamino acid type grafted with hydrophilic units, for protecting and repairing keratinous materials, in particular damaged keratin materials, which will result, in the case of the hair, in an improvement their disentangling properties, on dry and wet hair and / or an improvement of anti-breakage properties.
  • consumers are increasingly looking for environmentally friendly products, especially non-ecotoxic.
  • the Applicant has now discovered that certain polymers grafted with polysaccharide skeleton could make it possible to protect and repair keratin materials, especially damaged keratinous materials, which results, in the case of hair, by an improvement in the slipperiness, the disentangling , touch, softness and shine, both on dry hair and on wet hair.
  • the subject of the present invention is therefore a method for the cosmetic treatment of hair, comprising the application to the hair of a cosmetic composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, a polymer comprising: a polysaccharide-type polymer backbone comprising at least 50.1% by weight of polysaccharide, alone or as a mixture, relative to the weight of said polymeric backbone, and
  • hydrophilic grafts covalently bonded to said backbone, said hydrophilic grafts comprising the repetition of at least two hydrophilic monomeric units having a log p value of less than or equal to 2;
  • hydrophilic grafts being selected from, alone or in admixture:
  • hydrophilic synthetic polymers comprising 100% by weight of hydrophilic monomers, having a log p of less than or equal to 2,
  • glycosaminoglycans GAGs
  • the polymers according to the invention can make it possible, after application to the keratin materials, to obtain the desired properties; in particular, these polymers may advantageously be applied to the hair, and more particularly to sensitized hair, especially damaged or weakened hair.
  • the cosmetic treatment of the keratin materials with the composition according to the invention makes it possible to improve the quality of the keratinous fibers, and to provide repairing properties which can be translated, in the case of the hair, by an improved disentangling, an improvement of softness to the touch and elimination of the coarse effect, whether the hair is still wet or dry.
  • the compositions according to the invention may also make it possible to reinforce the keratin materials, and in particular to improve their resistance to tensile mechanical forces applied to them, for example during combing, in particular on weakened or sensitized hair. To image, we speak of anti-breakage effect.
  • the polymers according to the invention therefore have a polysaccharide polymer backbone.
  • said polymeric backbone consists essentially of polysaccharides within the meaning of the invention, alone or in mixture, that is to say that it comprises at least 50.1% by weight of polysaccharides.
  • said polymer backbone comprises 60 to 100% by weight, more preferably 70 to 99% by weight, or even 80 to 95% by weight, of polysaccharides, relative to the total weight of said polymer backbone.
  • polysaccharides comprise polymers obtained from monosaccharides corresponding to the general formula - [C x (H 2 O) y )] n-, in which y is generally (x-1), alone or in combination. mixture between them, as well as their derivatives.
  • Polysaccharides within the meaning of the invention also include hyaluronic acid and its derivatives.
  • polysaccharides that may be used include chitones, alginates, pullulans, dextrans, starches, celluloses, guars, carrageenans, hyaluronic acid, and mixtures thereof. They can be in native form or modified, for example oxidized, acetylated, hydrophobized with alkyl chains, cationized. In particular, partially deacetylated chitosan, oxidized rice starch, cationic guars, cationic dextran, carboxymethyldextran and quaternized hyaluronic acid may be mentioned.
  • the preferred polysaccharides are preferably loaded, negatively or positively depending on the pH.
  • the polysaccharides are chosen from chitosan, alginate and hyaluronic acid.
  • the polymer backbone can be linear, cyclic, branched, especially in a star or hyperbranched, dendrimer or crosslinked.
  • the polymeric backbone comprises at least one repeating 5 saccharide monomers.
  • the polymeric backbone preferably has a weight average molecular weight (Mw) of between 300 and 5,000,000, preferably between 1,000 and 1,000,000 g / mol.
  • It may be a homopolymer, comprising only the repetition of saccharide monomers, or a copolymer which may be random, alternating or sequenced, for example.
  • it may comprise additional monomers which may be chosen from vinyl monomers, in particular (meth) acrylic and / or (meth) acrylamide monomers, and / or ester, ether, carbonate, urethane, urea, amide and than their mixture.
  • Additional monomers that may be employed include:
  • a C 3 to C 12 cycloalkyl group such as the isobornyl group
  • aryl group such as the phenyl group
  • a C 4 -C 30 aralkyl group such as 2-phenylethyl, t-butylbenzyl or benzyl,
  • (meth) acrylic acid as well as methyl (meth) acrylates, ethyl, propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, hexyl, ethylhexyl including 2-ethylhexyl, octyl, lauryl, isooctyl, isodecyl, dodecyl, cyclohexyl, t-butylcyclohexyl or stearyl; 2-phenyl-ethyl, t-butylbenzyl or benzyl, phenyl, isobornyl.
  • a C 3 to C 12 cycloalkyl group such as the isobornyl group
  • aryl group such as the phenyl group
  • a C 4 to C 30 aralkyl group such as 2-phenylethyl, t-butylbenzyl or benzyl,
  • N-ethyl (meth) acrylamide N-butyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, N, N-dibutyl- (meth) acrylamide, N-octyl (meth) acrylamide, N-dodecyl (meth) acrylamide, N-undecyl (meth) acrylamide, (meth) acrylamide and N, N-dimethyl (meth) acrylamide.
  • R9 is a hydroxyl group; a halogen (Cl, Br, I or F); a group -OR10 where R10 represents a phenyl group or a C1-C12 alkyl group; an acetamide group (NHCOCH3); an OCORn group where R represents a linear or branched alkyl group of 2 to 12 carbons, C 3 -C 12 cycloalkyl, C 3 -C 20 aryl or C 4 -C 30 aryl; or else R9 is chosen from:
  • a linear or branched alkyl group comprising 1 to 30 carbon atoms, comprising, intercalated or in substitution, one or more heteroatoms chosen from O, N, S and halogen (Cl, Br, I and F); in particular substituted with one or more groups selected from -SO3; -OH and the halogen atoms;
  • a C 3 to C 12 cycloalkyl group such as isobornyl or cyclohexane
  • aryl group such as phenyl
  • arylalkyl or alkylaryl group such as 2-phenylethyl or benzyl
  • heterocycloalkyl alkyl of 1 to 4 C
  • furfurylmethyl or tetrahydrofurfurylmethyl a heterocycloalkyl (alkyl of 1 to 4 C) group, such as furfurylmethyl or tetrahydrofurfurylmethyl
  • said cycloalkyl, aryl, aralkyl, heterocyclic or heterocycloalkyl groups being optionally substituted by one or more substituents selected from hydroxyl groups, halogen atoms, and linear or branched 1 to 4 C alkyl groups in which ) optionally intercalated (s) one or more heteroatoms selected from O, N, S and P, said alkyl groups may further be optionally substituted with one or more substituents selected from -OH and halogen atoms (Cl, Br , I and F).
  • vinylcyclohexane and styrene there may be mentioned vinylcyclohexane and styrene; vinyl esters such vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl ethylhexanoate, vinyl neononanoate and vinyl neododecanoate; vinyl ethers such as vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether and vinyl methyl ether; N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam.
  • the additional monomers are either absent (0%) or represent 0.1 to 49.9% by weight, in particular 1 to 40% by weight, or even 1 to 30% by weight, and even more preferably 5 to 20% by weight. by weight, the total weight of the polymeric backbone.
  • the polymer backbone may be prepared by any means known to those skilled in the art, in particular by conventional or controlled radical polymerization. Those skilled in the art will be able to choose, on the basis of their general knowledge, the most appropriate method according to the rules of known chemical reactivity.
  • the polymer according to the invention also comprises hydrophilic grafts, covalently bonded to said polymeric backbone.
  • Hydrophilic grafts are characterized by the fact that they contain the repetition of at least two hydrophilic monomeric units, that is to say having a decimal logarithm of the octanol-1 / water apparent partition coefficient, also called log p, less than or equal to 2, in particular between -10 and 1, 8, preferably between -4 and 1.5, especially between -3 and 1, or even between -2.5 and 0.5.
  • the graft contains the repetition of at least 5 hydrophilic units, which are identical or different.
  • the log p values are known and are determined according to a standard test that determines the concentration of the monomer in octanol-1 and water.
  • the values can be calculated using the Advanced Chemistry Development (ACD) software Solaris V4.67; they can also be obtained from Exploring QSAR: hydrophobic, electronic and steric constants (ACS professional reference book, 1995).
  • ACD Advanced Chemistry Development
  • Exploring QSAR hydrophobic, electronic and steric constants
  • the hydrophilic monomeric units mainly forming the hydrophilic graft are chosen from the following units, and preferably exclusively from these units:
  • the grafts may be functionalized, in particular by a terminal function, and in particular by a thiol function, an aldehyde function, an amine function, a succinic group, biotin, dichlorotriazine or maleic anhydride. These functions may optionally be used to graft said graft onto the polymeric backbone.
  • hydrophilic grafts that can be used, alone or as a mixture, mention may be made of:
  • polyamino acids especially poly (glutamic acid), poly (serine) (-1,580), polylysine, polyornithine, polyarginine, poly (threonine) (-1,233), poly (glutamine) (-1,674), poly (sarcosine) (-0,793) and their copolymers,
  • alkylene polyoxides and especially polyethylene oxide (or PEG) or polyethylene oxide-propylene oxide polyoxide copolymers, with a PEG content preferably greater than 25% compared to the number of PPOs in a single repetition tees;
  • hydrophilic synthetic polymers comprising 100% by weight of hydrophilic monomers (having a log p of less than or equal to 2), chosen in particular from polyvinylpyrrolidone, polyvinylmethylether, polymethyloxazoline, polyethyloxazoline, polyethyloxazoline, poly (N, N-dimethylacrylamide), poly (hydroxyethylmethacrylate), poly (hydroxypropylmethacrylamide), polyvinyl alcohol, polyacrylic acid and mixtures thereof;
  • polysaccharides especially levan, inulin, dextran, dextran sulfate, amylose, cellulose and its derivatives such as hydroxypropylcellulose or hydroxypropylmethylcellulose; glycoaminoglycans (GAGs) and especially hyaluronic acid and chondroitin sulfate.
  • GAGs glycoaminoglycans
  • the hydrophilic grafts are selected from polysaccharides and polyalkylene oxides. Dextran, polyethylene oxide (PEG) and poly (hydroxypropylmethacrylamide) may be particularly mentioned.
  • each hydrophilic graft has a number-average molecular weight (Mn) of between 200 and 100,000 g / mol, more preferably between 250 and 50,000 g / mol, preferably between 300 and 30,000 g / mol.
  • Mn number-average molecular weight
  • the hydrophilic grafts can be distributed on the polymeric backbone statistically, alternately or even in blocks. Preferably, they are distributed statistically.
  • the polymer according to the invention preferably has a degree of grafting of between 0.5 and 2. In the present description, by grafting rate, the ratio between the grafted saccharide monomers and the non-grafted saccharide monomers is understood.
  • the polymer according to the invention can be obtained in different ways.
  • the graft can be attached to the polymer backbone during the polymerization of the monomers forming said backbone with grafts having a polymerizable function; it is also possible to chemically react a chemical function carried by the pre-existing polymeric backbone with a complementary chemical function carried by the functionalized graft. This second mode is preferred.
  • the graft can be attached to the polymeric backbone via a liners (binding agent).
  • the methods of synthesis of the polymer according to the invention are not limited: it may be any ordinary method known in organic synthesis.
  • the polymer backbone can be, in a step prior to grafting, chemically modified to be grafted with a hydrophilic graft.
  • ethylene oxide (PEG) succinimide esters or PEG nitrophenylcarbonate derivatives it is also possible to use ethylene oxide (PEG) succinimide esters or PEG nitrophenylcarbonate derivatives, to be grafted onto the amine backbone of a polysaccharide.
  • the polymeric backbone has an affinity for the keratinous substrate to which it is applied.
  • the polymers according to the invention therefore have a polymeric backbone and hydrophilic grafts covalently bound to this backbone on all or part of said backbone.
  • Particularly preferred polymers are homopolymers of grafted PEG (polyethylene oxide), grafted PEG alginate or PEG-grafted hyaluronic acid.
  • the polymer according to the invention finds a very particular application in the cosmetic field, particularly in the hair field.
  • compositions according to the invention may be in any of the galenical forms conventionally used for topical application and especially in the form of an aqueous or alcoholic or aqueous-alcoholic solution or suspension, or of an oily solution or suspension, or of a solution.
  • a dispersion of the lotion or serum type of a liquid or semi-liquid consistency emulsion of the milk type, obtained by dispersion of a fatty phase in an aqueous phase (O / W) or conversely (W / O) , or a suspension or emulsion of soft consistency of the cream (O / W) or (W / O) type, or of an aqueous or anhydrous gel, of an ointment, of a free or compacted powder to be used such which one or to incorporate in an ex- container, or any other cosmetic form.
  • compositions may be packaged, especially in pump bottles or in aerosol containers, to ensure application of the composition in vaporized form or in foam form. Such forms of packaging are indicated, for example, when it is desired to obtain a spray, a foam for the treatment of hair.
  • the compositions according to the invention may also be in the form of creams, gels, emulsions, lotions or waxes.
  • the composition according to the invention is packaged in the form of an aerosol in order to obtain a lacquer or a foam, it comprises at least one propellant.
  • compositions according to the invention comprise, besides said polymers, a cosmetically acceptable medium, that is to say a medium compatible with keratin materials, in particular the skin of the face or of the body, the lips, the hair, eyelashes, eyebrows and nails.
  • a cosmetically acceptable medium that is to say a medium compatible with keratin materials, in particular the skin of the face or of the body, the lips, the hair, eyelashes, eyebrows and nails.
  • Said cosmetically acceptable medium may comprise at least one cosmetic ingredient chosen from water, especially C1-C40 alcohols, propellants; carbonaceous oils; silicone oils; C8-C40 esters, C8-C40 acids; surfactants; solar filters; moisturizing agents; antidandruff agents; antioxidants; reducing agents; oxidation bases, couplers, oxidizing agents, direct dyes; hair straighteners; pearlescent agents, opacifiers; plasticizers, coalescing agents; hydroxy acids; pigments; the charges; silicones; thickeners; polymers.
  • Said medium can of course include several cosmetic ingredients listed above.
  • the composition may comprise propellants which may be chosen from volatile hydrocarbons such as n-butane, propane, isobutane, pentane, a chlorinated and / or fluorinated hydrocarbon; carbon dioxide, nitrous oxide, dimethyl ether (DME), nitrogen, compressed air, and mixtures thereof.
  • propellants may be chosen from volatile hydrocarbons such as n-butane, propane, isobutane, pentane, a chlorinated and / or fluorinated hydrocarbon; carbon dioxide, nitrous oxide, dimethyl ether (DME), nitrogen, compressed air, and mixtures thereof.
  • the carbonaceous oils in particular hydrocarbon oils, and / or the silicone oils may be chosen from vegetable, animal or mineral oils, hydrogenated or not, synthetic hydrocarbon, cyclic or aliphatic, linear or branched, saturated or unsaturated oils, such as for example polyolefins, in particular polydecenes and polyisobutenes; silicone oils, volatile or not, organomodified or not, water-soluble or not; fluorinated or perfluorinated oils; their mixtures.
  • esters and acids having 8 to 40 carbon atoms mention may be made of C12-C32 linear or branched chain fatty alcohols, in particular C12-C26, and in particular cetyl alcohol, stearyl alcohol, alcohol cetylstearyl, isostearyl alcohol, octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol, oleyl alcohol or linoleic alcohol. Mention may also be made of C8-C40 fatty alcohols, in particular C16-C20, alkoxylated, in particular ethoxylated fatty alcohols, and mixtures thereof.
  • Mention may also be made of C16-C40 linear or branched chain fatty acids and mixtures thereof. Mention may also be made of C16-C40 linear or branched chain fatty esters, such as esters of polyols derived from fatty acids containing from 8 to 30 carbon atoms, and their oxyalkylenated derivatives. Mention may also be made of synthetic esters, in particular of formula RaCOORb in which Ra represents the residue of an acid comprising from 8 to 29 carbon atoms, and Rb represents a hydrocarbon chain, branched or unbranched, containing from 3 to 30 carbon atoms.
  • carbon such as, for example, Purcellin oil, isononyl isononanoate, isopropyl myristate, 2-ethylhexyl palmitate, octyl-2-dodecyl stearate, octyl erucate -2-dodecyl, isostearyl isostearate; hydroxylated esters such as isostearyl lactate, octyl hydroxystearate, octyldodecyl hydroxystearate, diisostearyl malate, triisocetyl citrate, heptanoates, octanoates, fatty alcohol diocoats.
  • Purcellin oil isononyl isononanoate
  • isopropyl myristate 2-ethylhexyl palmitate
  • octyl-2-dodecyl stearate octyl erucate -2-
  • the composition may also comprise water, one or more C 1 -C 6 alcohols, alone or as a mixture with water, and especially a water / ethanol, water / isopropanol or water / benzyl alcohol mixture.
  • the surfactants may be nonionic, cationic, anionic, amphoteric and / or zwitterionic.
  • anionic surfactants that may be used, alone or in mixtures, mention may be made of alkaline salts, in particular sodium salts, ammonium salts, amine salts, aminoalcohol salts and magnesium salts, of the following compounds: alkylsulfates, alkyl ether sulphates, alkylamidoether sulphates, sulphate monoglycerides, alkyl glyceryl sulphonates, alkyl sulphonates, alkyl phosphates, alkyl amide sulphonates, alkyl aryl sulphonates, alpha olefin sulphonates, paraffin sulphonates, alkyl sulphosuccinates, alkyl ether sulphosuccinates, alkylamidesulfosuccinates, alkylsulfos
  • salts of fatty acids such as the salts of undecenylic, oleic, ricinoleic, palmitic and stearic acids, or of coconut oil acid or of hydrogenated coconut oil, or else acylhydroxy acids such as acyl lactylates.
  • weakly anionic surfactants such as alkyl D-galactoside uronic acids and their salts, or polyoxyalkylenated carboxylic ether acids and their salts.
  • nonionic surfactants mention may be made of alcohols, alpha-diols, alkylphenols or polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated fatty acids, having a fatty chain comprising from 8 to 22 carbon atoms, the number of groups ethylene oxide or propylene oxide ranging from 2 to 50 and that of glycerol in particular from 2 to 30.
  • amphoteric or zwitterionic surfactants mention may be made of aliphatic secondary or tertiary amine derivatives, in which the aliphatic radical is a linear or branched chain containing 8 to 22 carbon atoms and containing at least one anionic water-solubilizing group.
  • aliphatic radical is a linear or branched chain containing 8 to 22 carbon atoms and containing at least one anionic water-solubilizing group.
  • cationic surfactants mention may be made of optionally polyoxyalkylenated and / or quaternized fatty amine salts, optionally polyoxyalkylenated and / or quaternized fatty acid esters of amino alcohols, and quaternary ammonium salts.
  • the composition may comprise silicones which may or may not be volatile; mention may be made especially polyorganosiloxanes, modified or not, namely oils, gums and resins of polyorganosiloxanes, as such or in the form of solutions in organic solvents, or in the form of emulsions or microemulsions.
  • volatile silicones which have a boiling point of between 60 ° C. and 260 ° C., and which may be among cyclic silicones containing from 3 to 7 silicon atoms and preferably from 4 to 5.
  • polyalkylsiloxanes and especially polydimethylsiloxanes, in particular linear with trimethylsilyl end groups; PDMS with hydroxydimethylsilyl end groups;
  • polyalkylarylsiloxanes and in particular polymethylphenylsiloxanes, polydimethylmethylphenylsiloxanes and linear or branched polydimethyldiphenylsiloxanes;
  • silicone gums are polydiorganosiloxanes with a molecular mass of between 200,000 and 5,000,000, which can be used alone or as a mixture in a solvent chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oils, polyphenylmethylsiloxane (PPMS) oils, isoparaffins, methylene, pentane, dodecane, tridecane, tetradecane or mixtures thereof.
  • PDMS polydimethylsiloxane
  • PPMS polyphenylmethylsiloxane
  • isoparaffins methylene, pentane, dodecane, tridecane, tetradecane or mixtures thereof.
  • polydimethylsiloxanes poly [(dimethylsiloxane) / (methylvinylsiloxane)], poly [(dimethylsiloxane) / (diphenylsiloxane)], poly [(dimethylsiloxane) / (phenylmethylsiloxane) ], poly [(dimethylsiloxane) / (diphenylsiloxane) / (methylvinylsine) siloxane)].
  • organomodified polyorganosiloxanes that is to say silicones as defined above, comprising in their general structure, one or more organofunctional groups directly attached to the siloxane chain or attached via a hydrocarbon radical;
  • block copolymers having a polysiloxane-polyalkylene linear block as a repeating unit
  • the grafted silicone polymers having a non-silicone organic skeleton, constituted by an organic main chain formed from organic monomers containing no silicone, on which is grafted, inside said chain as well as optionally with at least one of its ends, at least one polysiloxane macromonomer;
  • the grafted silicone polymers having a polysiloxane backbone grafted with non-silicone organic monomers, comprising a polysiloxane main chain on which is grafted, inside said chain as well as possibly at at least one of its ends, at least one organic macromonomer not containing silicone.
  • the composition may comprise polymers, especially polymers that are water-soluble or soluble in carbonaceous and / or silicone oils; they may be film-forming, that is to say able to form alone or in the presence of an auxiliary film-forming agent, a continuous and adherent film on a support, especially on keratin materials.
  • film-forming polymers mention may be made of synthetic polymers, of radical type or of polycondensate type, polymers of natural origin and their mixtures, in particular acrylic polymers, polyurethanes, polyesters, polyamides, polyureas, polymers cellulosics such as nitrocellulose.
  • synthetic polymers of radical type or of polycondensate type, polymers of natural origin and their mixtures, in particular acrylic polymers, polyurethanes, polyesters, polyamides, polyureas, polymers cellulosics such as nitrocellulose.
  • the cosmetic composition according to the invention may be in the form of a hair product, especially care, cleaning, styling, shaping, hair dyeing.
  • the hair compositions are preferably shampoos, conditioners, styling or care gels, lotions or care creams, conditioners, styling lotions, blow-dry lotions, fixing compositions and the like. styling such as lacquers or spray; restructuring lotion for hair; of anti-hair loss gel or gel, anti-parasite shampoo, anti-dandruff lotion or shampoo, anti-seborrhoeic shampoo.
  • the lotions may be packaged in various forms, in particular in vaporizers, pump-bottles or in aerosol containers to ensure application of the composition in vaporized form or in the form of foam.
  • a hair coloring product in particular oxidation dye, optionally in the form of a coloring shampoo; in the form of a composition of perm, straightening or discoloration, or in the form of a composition to be rinsed, to be applied before or after a coloration, a discoloration, a permanent or a straightening or between the two stages of a permanent or a straightening.
  • composition according to the invention finds an interesting application for the care and the cosmetic treatment, in particular the protection, of hair, in particular weakened and / or damaged hair, for example by chemical or mechanical treatments;
  • the polymers according to the invention may in particular be used after the treatment, after a step of coloring, bleaching or straightening the hair.
  • it is a cosmetic treatment method for the care and / or the cleaning and / or the cosmetic treatment, and especially for the strengthening, the repair, of the hair, in particular damaged and / or weakened hair.
  • a cosmetic treatment method for the care and / or the cleaning and / or the cosmetic treatment and especially for the strengthening, the repair, of the hair, in particular damaged and / or weakened hair.
  • including the application of such a composition optionally followed by a rinsing step and / or optionally a heat treatment step.
  • the pH of the solution is maintained at 4.75 by addition of a 0.1 N solution of HCl for 2 hours, then increased to pH 7 with the aid of a solution 1 of NaOH.
  • the solution is diaiysed (meecular cut-off: 15,000) and lyophilized.
  • the number of PEG grafts grafted onto the hyaluronic acid is calculated by comparing on the 1 H NMR spectrum the integration of the signal 1 .9 ppm (CH 3, acetyl of HA) with that of 3.6 ppm (CH 2 of the PEG). . 0.85 g of grafted hyaluronic acid is obtained.
  • the neutralized product at pH 7 was analyzed after dialysis at 50 kDa, followed by lyophilization.
  • Streaks of hair of 1 g, having undergone medium discoloration (SA 20), are washed with an aqueous solution comprising 2% by weight of sodium lauryl sulphate for 10 minutes, then treated with 3 g (example 2a) or 0 5 g (Example 2b) of aqueous solution containing 5% of polymer active material (PEG grafted alginate, reference 7,00106 from CARBOMER).
  • SA 20 medium discoloration
  • the locks are kneaded for a few minutes, then dried in an oven at 60 ° C for 30 minutes, rinsed with water for 10 seconds and allowed to dry in the open air.
  • the slipperiness of a polymer according to the invention is evaluated using a pion-disk type tribometer, in comparison with a cationic surfactant usually employed.
  • a 3% by weight solution in the water of the polymer or surfactant is prepared and then 1 ml of solution is deposited on a moving substrate which is brought into contact with a bead.
  • the friction force between the ball and the moving substrate is then measured. The lower the frictional force between the two surfaces, the greater the slip characteristic of the polymer. The friction force is expressed in Newton (N).
  • the sliding nature of the polymer according to the invention is considered very interesting because it has both a hydrophobic substrate friction force of less than 0.45 N and a hydrophilic substrate friction force of less than 0.2 N. This friction force is even lower on hydrophilic substrate which reflects a very good disentangling in a humid environment on very damaged hair.
  • Example 4 Cosmetic composition hair lotion
  • composition comprising (% by weight) is prepared:
  • Example 5 Cosmetic composition shampoo
  • a shampoo comprising (% by weight) is prepared:
  • a similar composition is prepared by replacing the polymer of Example 1 with a PEG grafted alginate (reference 7,00106 from CARBOMER) or a PEG grafted chitosan (reference 7,00108 from CARBOMER).

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Abstract

L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des cheveux, à l'aide d'une composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un polymère comprenant un squelette polymérique de type polysaccharidique, et des greffons hydrophiles liés de façon covalente audit squelette. Il s'agit notamment d'un procédé pour le renforcement des cheveux, en particulier des cheveux abîmés et/ou affaiblis; et/ou pour faciliter le démêlage et améliorer le toucher des cheveux.

Description

Procédé de traitement cosmétique des cheveux
La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des che- veux à l'aide de polysaccharides greffés.
Il est bien connu que les cheveux sont sensibilisés, c'est-à-dire abîmés et/ou fragilisés, à des degrés divers par l'action d'agents atmosphériques, notamment de la lumière, ainsi que par l'action répétée de différents traitements mécaniques ou chimiques, tels que les permanentes, le défrisage, la coloration et la décoloration. Ces agressions altérant la fibre capillaire, elles peuvent en diminuer les propriétés mécaniques comme la résistance à la traction, la charge à la rupture et l'élasticité. Il a été plus particulièrement observé des dégradations de la fibre après ces traitements: le cheveu devient plus hydrophile, peut perdre une partie des écailles, ce qui se traduit par une grande difficulté à démêler et à coiffer la chevelure, ainsi qu'un manque de douceur.
Pour lutter contre la dégradation mécanique de la kératine des cheveux par la lumière, on a déjà proposé d'utiliser certaines substances susceptibles de filtrer les radiations lumineuses, comme l'acide 2-hydroxy,4-méthoxybenzophénone,5- sulfonique ou ses sels (FR-A-2 627 085) ou la lactoferrine (FR-A-2 673 839).
Pour préserver et/ou renforcer les propriétés mécaniques des cheveux, et notamment leur résistance à la traction et leur élasticité, il a également été proposé d'utiliser des flavonoïdes, notamment dans la demande FR-A-2719467.
On peut encore citer FR2912650 qui décrit des polymères de type polyaminoaci- des greffés par des motifs hydrophiles, pour protéger et de réparer les matières kératiniques, notamment les matières kératiniques abîmées, ce qui va se traduire, dans le cas des cheveux, par une amélioration de leurs propriétés de démêlage, sur cheveux secs et humides et/ou une amélioration de propriétés anti-casse. Par ailleurs, dans le souci de l'environnement, les consommateurs sont de plus en plus en recherche de produits respectueux de l'environnement, notamment non écotoxiques.
La demanderesse a maintenant découvert que certains polymères greffés à squelette polysaccharidiques pouvaient permettre de protéger et de réparer les matiè- res kératiniques, notamment les matières kératiniques abîmées, ce qui se traduit, dans le cas des cheveux, par une amélioration du glissant, du démêlage, du toucher, de la douceur et de la brillance, aussi bien sur cheveux secs que sur cheveux humides. La présente invention a donc pour objet un procédé de traitement cosmétique des cheveux, comprenant l'application sur les cheveux d'une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un polymère comprenant : - un squelette polymérique de type polysaccharidique, comprenant au moins 50,1 % en poids de polysaccharide, seuls ou en mélange, par rapport au poids du- dit squelette polymérique, et
- des greffons hydrophiles liés de façon covalente audit squelette, lesdits greffons hydrophiles comprenant la répétition d'au moins deux unités monomériques hydrophiles ayant une valeur de log p inférieure ou égale à 2;
lesdits greffons hydrophiles étant choisis parmi, seul ou en mélange:
- les polyaminoacides, et leurs copolymères,
- les polyoxydes d'alkylène,
- les polymères synthétiques hydrophiles, comprenant 100% en poids de monomères hydrophiles, ayant un log p inférieur ou égal à 2,
- les polysaccharides, les glycoaminoglycans (GAGs).
On a constaté que les polymères selon l'invention pouvaient permettre d'obtenir, après application sur les matières kératiniques, les propriétés recherchées; en particulier, ces polymères peuvent avantageusement être appliqués sur les cheveux, et plus particulièrement sur des cheveux sensibilisés, notamment abîmés ou affaiblis.
Le traitement cosmétique des matières kératiniques avec la composition selon l'invention permet d'améliorer la qualité des fibres kératiniques, et d'apporter des propriétés de réparation qui peuvent se traduire, dans le cas des cheveux, par un démêlage amélioré, une amélioration de la douceur au toucher et l'élimination de l'effet rêche, que les cheveux soient encore humides ou secs. Les compositions selon l'invention peuvent également permettre de renforcer les matières kératiniques, et notamment d'améliorer leur résistance à des forces mécaniques de traction qui leur sont appliquées, par exemple lors d'un peignage, en particulier sur des cheveux fragilisés ou sensibilisés. Pour imager, on parle d'effet anti-casse.
Les polymères selon l'invention possèdent donc un squelette polymérique de type polysaccharidique. On entend par là que ledit squelette polymérique est essentiellement constitué de polysaccharides au sens de l'invention, seuls ou en mélange, c'est-à-dire qu'il comprend au moins 50,1 % en poids de polysaccharides. De pré- férence, ledit squelette polymérique comprend 60 à 100% en poids, encore mieux 70 à 99% en poids, voire 80 à 95% en poids, de polysaccharides, par rapport au poids total dudit squelette polymérique.
Les polysaccharides au sens de l'invention comprennent les polymères obtenus à partir de monosaccharides répondant à la formule générale -[Cx(H2O)y)]n-, dans laquelle y est généralement (x-1 ), seuls ou en mélange entre eux, ainsi que leurs dérivés. Les polysaccharides au sens de l'invention comprennent aussi l'acide hyaluronique et ses dérivés.
Parmi les polysaccharides susceptibles d'être employés, on peut citer les chito- sans, les alginates, les pullulans, les dextrans, les amidons, les celluloses, les guars, les carraghénanes, l'acide hyaluronique, et leurs mélanges. Ils peuvent être sous forme native ou modifiés, par exemple oxydés, acétylés, hydrophobisés avec des chaînes alkyles, cationisés. On peut en particulier citer le chitosan partiellement désacétylé, l'amidon de riz oxydé, les guars cationiques, le dextran cationi- que, le carboxyméthyldextran et l'acide hyaluronique quaternisé.
Les polysaccharides préférés sont de préférence chargés, négativement ou positivement selon le pH.
De préférence, les polysaccharides sont choisis parmi le chitosan, l'alginate et l'acide hyaluronique.
Le squelette polymérique peut être linéaire, cyclique, ramifié, notamment en étoile ou hyperbranché, dendrimère ou encore réticulé.
De préférence, le squelette polymérique comprend au moins une répétition de 5 monomères saccharidiques.
Le squelette polymérique a de préférence un poids moléculaire en poids (Mw) compris entre 300 et 5,000,000, de préférence entre 1000 et 1 ,000,000 g/mol.
Il peut être un homopolymère, ne comprenant que la répétition de monomères saccharidiques, ou un copolymère qui peut être statistique, alterné ou séquencé, par exemple. Dans ce cas, il peut comprendre des monomères additionnels qui peuvent être choisis parmi les monomères vinyliques, notamment (méth)acryliques et/ou (méth)acrylamides, et/ou des unités esters, éthers, carbonates, uréthanes, urées, amides, ainsi que leur mélange.
Parmi les monomères additionnels susceptibles d'être employés, on peut citer :
- les (méth)acrylates de formule CH2=CR-COOR3 dans laquelle R est l'hydrogène ou méthyle (CH3) et R3 représente :
- l'hydrogène,
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1 -C30,
- un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle,
- un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle,
- un groupe aralkyle en C4-C30 (groupe alkyle en Ci à Cs) tel que 2-phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle,
On peut notamment citer l'acide (méth)acrylique, ainsi que les (méth)acrylates de méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle, hexyle, éthylhexyle notamment éthyl-2-hexyle, octyle, lauryle, isooctyle, isodécyle, dodécyle, cyclohexyle, t-butylcyclohexyle ou stéaryle; 2-phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle, phényle, isobornyle.
- les (méth)acrylannides de formule CH2=CR-CONR6R7, dans laquelle R désigne H ou méthyle; et R7 et R6 identiques ou différents, représentent :
- un atome d'hydrogène;
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1 -C30;
- un groupe cycloalkyle en C3 à C12, tel que le groupe isobornyle,
- un groupe aryle en C3 à C20 tel que le groupe phényle,
- un groupe aralkyle en C4 à C30 (groupe alkyle en Ci à Cs) tel que 2-phényl-éthyle, t-butylbenzyle ou benzyle,
On peut notamment citer le N-éthyl(méth)acrylamide, le N-butyl(méth)acrylamide, le N-t-butyl(méth)acrylamide, le N-isopropyl(méth)acrylamide, le N,N-dibutyl- (méth)acrylamide, le N-octyl(méth)acrylamide, le N-dodécyl(méth)acrylamide, le N-undécyl(méth)acrylamide, le (méth)acrylamide et le N,N-diméthyl(méth)acrylamide.
- les composés vinyliques de formule CH2=CH-R9 dans laquelle
R9 est un groupe hydroxyle; un halogène (Cl, Br, I ou F); un groupe -OR10 où R10 représente un groupe phényle ou un groupe alkyle en Ci à C12 ; un groupe acéta- mide (NHCOCH3); un groupe OCORn où R représente un groupe alkyle de 2 à 12 carbones, linéaire ou ramifié, cycloalkyle en C3-C12, aryle en C3-C20 ou aral- lyle en C4-C30; ou encore R9 est choisi parmi :
- un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comprenant 1 à 30 atomes de carbone, comprenant, intercalé ou en substitution, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et halogène (Cl, Br, I et F); notamment substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi -SO3; -OH et les atomes d'halogène;
- un groupe cycloalkyle en C3 à C12 tel que isobornyle, cyclohexane,
- un groupe aryle en C3 à C20 tel que phényle,
- un groupe arylealkyle ou alkylaryle en C4 à C30 (groupe alkyle en Ci à Cs) tel que 2-phényléthyle ou benzyle,
- un groupe hétérocyclique de 4 à 12 chaînons contenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, et S, le cycle étant aromatique ou non, tels que la N- vinylpyrrolidone et la N-vinylcaprolactame;
- un groupe hétérocycloalkyle (alkyle de 1 à 4 C), tel que furfurylméthyle ou tétra- hydrofurfurylméthyle,
lesdits groupes cycloalkyle, aryle, aralkyle, hétérocyclique ou hétérocycloalkyle pouvant être éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les groupes hydroxyles, les atomes d'halogène, et les groupes alkyles de 1 à 4 C linéaires ou ramifiés dans lesquels se trouve(nt) éventuellement intercalé(s) un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi O, N, S et P, lesdits groupes alkyle pouvant, en outre, être éventuellement substitués par un ou plusieurs substituants choisis parmi -OH et les atomes d'halogène (Cl, Br, I et F).
On peut notamment citer le vinylcyclohexane et le styrène; les esters de vinyle tels que l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, l'éthylhexanoate de vinyle, le néononanoate de vinyle et le néododécanoate de vinyle; les éthers de vinyle tels que le vinyléthyléther, le vinylisobutyléther et le vinylméthyléther; la N-vinylpyrrolidone et la N-vinylcaprolactame.
- l'anhydride maléique, la diallylamine, la N-methyldiallylamine et la N, N- dimethylallyl ammoniumchloride.
De préférence, les monomères additionnels sont soit absents (0%), soit représentent 0,1 à 49,9% en poids, notamment 1 à 40% en poids, voire 1 à 30% en poids, et encore mieux 5 à 20% en poids, du poids total du squelette polymérique.
Le squelette polymérique peut être préparé par toute manière connue de l'homme du métier, notamment par polymérisation radicalaire usuelle ou contrôlée. L'homme de l'art saura choisir, sur la base de ses connaissances générales, la méthode la plus appropriée selon les règles de réactivité chimique connues.
Le polymère selon l'invention comprend également des greffons hydrophiles, liés de façon covalente audit squelette polymérique.
Les greffons hydrophiles se caractérisent par le fait qu'ils contiennent la répétition d'au moins deux unités monomériques hydrophiles, c'est-à-dire ayant une valeur du logarithme décimal du coefficient de partage apparent octanol-1/eau, aussi appelé log p, inférieure ou égale à 2, notamment comprise entre -10 et 1 ,8, de préférence comprise entre -4 et 1 ,5, notamment entre -3 et 1 , voire entre -2,5 et 0,5. De préférence, le greffon contient la répétition d'au moins 5 unités hydrophiles, identiques ou différentes.
Les valeurs de log p sont connues et sont déterminées selon un test standard qui détermine la concentration du monomère dans l'octanol-1 et l'eau. Les valeurs peuvent notamment être calculées à l'aide du logiciel ACD (Advanced Chemistry Development) Software solaris V4.67; elles peuvent également être obtenues à partir de Exploring QSAR : hydrophobic, electronic and steric constants (ACS pro- fessional référence book, 1995). Il existe encore un site Internet qui fournit des valeurs estimées (www.syrres.com). Nous indiquons ci-après la valeur du log p déterminée à l'aide du logiciel ACD, de certaines unités répétitives pouvant être présentes dans les greffons hydrophiles.
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De préférence, les unités monomériques hydrophiles formant principalement le greffon hydrophile sont choisies parmi les unités suivantes, et préférentiellement exclusivement parmi ces unités :
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Les greffons peuvent être fonctionnalisés, notamment par une fonction terminale, et en particulier par une fonction thiol, une fonction aldéhyde, une fonction aminé, un groupe succinique, biotine, dichlorotriazine, anhydride maléique. Ces fonctions peuvent éventuellement servir à greffer ledit greffon sur le squelette polymérique.
Parmi les greffons hydrophiles susceptibles d'être utilisés, seul ou en mélange, on peut citer :
- les polyaminoacides, notamment le poly(acide glutamique), la poly(sérine) (- 1 ,580), la polylysine, la polyornithine, la polyarginine, la poly(thréonine) (-1 ,233), la poly(glutamine) (-1 ,674), la poly(sarcosine) (-0,793) et leurs copolymères,
- les polyoxydes d'alkylène, et notamment le polyoxyde d'éthylène (ou PEG) ou les copolymères polyoxyde d'éthylène-polyoxyde de propylène, avec une teneur en PEG de préférence supérieure à 25% comparativement au PPO en nombre d'uni- tés de répétition;
- les polymères synthétiques hydrophiles, comprenant 100% en poids de monomères hydrophiles (ayant un log p inférieur ou égal à 2), notamment choisis parmi, seul ou en mélange, la polyvinylpyrrolidone, le polyvinylméthyléther, la polyméthy- loxazoline, la polyéthyloxazoline, la poly(N,N-diméthylacrylamide), le poly(hydroxyéthylméthacrylate), la poly(hydroxypropylméthacrylamide), le poly(vinylalcool), le poly(acide acrylique) et leurs mélanges;
- les polysaccharides, notamment le levan, l'inuline, le dextran, le sulfate de dex- tran, l'amylose, la cellulose et ses dérivés tels que l'hydroxypropylcellulose ou l'hy- droxypropylméthylcellulose; les glycoaminoglycans (GAGs) et notamment l'acide hyaluronique et la chondroïtine sulfate.
Préférentiel lement, les greffons hydrophiles sont choisis parmi les polysaccharides et les polyoxydes d'alkylène. On peut tout particulièrement citer le dextran, le polyoxyde d'éthylène (PEG) et la poly(hydroxypropylméthacrylamide).
De préférence, chaque greffon hydrophile possède une masse moléculaire en nombre (Mn) comprise entre 200 et 100,000 g/mol, mieux entre 250 et 50,000 g/mol, préférentiel lement entre 300 et 30,000 g/mol . Les greffons hydrophiles peuvent être répartis sur le squelette polymérique de façon statistique, alternée, voire en blocs. De préférence, ils sont répartis de manière statistique. Le polymère selon l'invention présente de préférence un taux de greffage compris entre 0,5 et 2. On entend dans la présente description par taux de greffage, le rapport entre les monomères saccharidiques greffés et les monomères sacchari- diques non greffés. Ce rapport peut aller de 1 unité greffée pour 10 unités non greffées (taux = 1/10), à 1 unité greffée pour 1 unité non greffée (taux = 1/1 ), mais peut aussi être inversé, par exemple 3 unités greffées pour 1 unité non greffée (taux = 3/1 ).
Le polymère selon l'invention peut être obtenu de différentes manières. Notam- ment, le greffon peut être fixé sur le squelette polymérique lors de la polymérisation des monomères formant ledit squelette avec des greffons possédant une fonction polymérisable; il est également possible de faire réagir chimiquement une fonction chimique portée par le squelette polymérique préexistant avec une fonction chimique complémentaire portée par le greffon fonctionnalisé. Ce second mode est préféré. Le greffon peut être fixé sur le squelette polymérique via un lin- ker (agent de liaison).
Les méthodes de synthèse du polymère selon l'invention ne sont pas limitées : il peut s'agir de toute méthode ordinaire connue en synthèse organique.
Le squelette polymérique peut être, dans une étape préalable au greffage, modifié chimiquement pour pouvoir être greffé par un greffon hydrophile.
A titre d'exemple, il est possible de greffer un polysaccharide grâce au couplage entre sa fonctionnalité terminale réduite (transformée en aldéhyde) et une fonction aminé primaire portée par le squelette polymérique. Une base de Schiff est formée. Cette réaction est suivie d'une réduction pour former une liaison aminé (amination réductrice). Cette méthode peut également être utilisée pour greffer du PEG en utilisant un PEG fonctionnalisé aldéhyde.
Il est également possible, lorsque l'on souhaite greffer du dextran, d'oxyder en acide la fonction terminale OH en utilisant par exemple de l'iode, suivi d'une lacto- nisation. Une réaction ultérieure de la fonction lactone avec une fonction aminé portée par le squelette polymérique permet le greffage.
On peut également utiliser les esters de succinimide de polyoxyde d'éthylène (PEG) ou les dérivés nitrophénylcarbonate de PEG, à greffer sur le squelette aminé d'un polysaccharide.
Il est également possible de greffer un PEG sur le squelette chitosan via une liai- son amide ou une estérification avec des fonctions hydroxyles. Ainsi, par exemple il est décrit dans Polymer Bulletin, (1999) 42(4), 387-393 l'obtention de monoalde- hyde de PEG greffé sur un squelette chitosan via une amination réductrice en présence de borohydrure de sodium. Une méthode similaire est décrite dans US2006251613. Une autre méthode de synthèse de chitosan greffé PEG est dé- crite dans Carbohydrate polymers (2006), 64(2) 319-327.
D'autres méthodes d'obtention de polysaccharides à greffons sont décrites dans Die Makromolekulare Chemie 179 (6) 1627-1633. Des méthodes générales de fonctionnalisation de polysaccharides sont décrites dans Progress in Polymer Science (2001 ) 26, (3), 379-441 .
Une méthode décrivant l'obtention de pullulan greffé PEG est décrite dans Archives of Pharmaceutical Research (2004) ,27(5) 562-569.
Une méthode pour l'obtention d'alginate greffé PEG est décrite dans Carbohydrate Poiymers (2005), 62 (3) 274-282. Une méthode d'obtention d'alginate modifié par des greffons hydrophiles est décrite dans WO2007136860.
Il est décrit une méthode d'obtention d'acide hyaluronique greffé PEG dans Ma- cromolecular Rapid Communications (2004), 25, 739-742.
II est également décrit le greffage de chaînes oligomères de poly(vinylpyrrolidone) sur un squelette dextran dans Macromolecular Rapid Communications (2001 ), 22(18), 1474-1480.
Il est également décrit la synthèse d'un carboxymethyldextran greffé polyéthyleni- mine, dans Journal of Biomédical Materials Research Part A (2007), 84(A), 1 102- 1 1 10.
De manière préférée, le squelette polymérique a une affinité pour le substrat kéra- tinique sur lequel il est appliqué. Les polymères selon l'invention possèdent donc un squelette polymérique et des greffons hydrophiles liés de façon covalente à ce squelette, sur tout ou partie dudit squelette.
Comme polymères tout particulièrement préférés, on peut citer les homopolymè- res de chitosan greffés PEG (polyoxyde d'éthylène), d'alginate greffés PEG ou d'acide hyaluronique greffés PEG.
Le polymère selon l'invention trouve une application toute particulière dans le domaine cosmétique, notamment dans le domaine capillaire.
La quantité de polymère présent dans les compositions dépend bien entendu du type de composition et des propriétés recherchées et peut varier à l'intérieur d'une gamme très large, comprise généralement entre 0,01 et 30% en poids, de préférence entre 0,1 et 20% en poids, notamment entre 0,5 et 10% en poids, voire entre 1 et 5% en poids, par rapport au poids de la composition cosmétique finale. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme d'une solution ou suspension aqueuse, alcoolique ou hydroalcoolique, ou d'une solution ou suspension huileuse, ou d'une solution ou d'une dispersion du type lotion ou sérum, d'une émulsion de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou d'une suspension ou émulsion de consistance molle de type crème (H/E) ou (E/H), ou d'un gel aqueux ou anhydre, d'un onguent, d'une poudre libre ou compactée à utiliser telle quelle ou à incorporer dans un ex- cipient, ou de toute autre forme cosmétique.
Ces compositions peuvent être conditionnées, notamment dans des flacons pompes ou dans des récipients aérosols, afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de condi- tionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une mousse pour le traitement des cheveux. Les compositions conformes à l'invention peuvent aussi se présenter sous la forme de crèmes, de gels, d'émulsions, de lotions ou de cires. Lorsque la composition selon l'invention est conditionnée sous forme d'aérosol en vue d'obtenir une laque ou une mousse, elle comprend au moins un agent propulseur.
Les compositions cosmétiques selon l'invention comprennent, outre lesdits polymères, un milieu cosmétiquement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec les matières kératiniques, notamment la peau du visage ou du corps, les lè- vres, les cheveux, les cils, les sourcils et les ongles.
Ledit milieu cosmétiquement acceptable peut comprendre au moins un ingrédient cosmétique choisi parmi l'eau, les alcools notamment en C1 -C40, les agents propulseurs; les huiles carbonées; les huiles siliconées; les esters en C8-C40, les acides en C8-C40; les tensioactifs; les filtres solaires; les agents hydratants; les agents antipelliculaires; les antioxydants; les agents réducteurs; les bases d'oxydation, les coupleurs, les agents oxydants, les colorants directs; les agents défrisants; les agents nacrants, les opacifiants; les agents plastifiants, les agents de coalescence; les hydroxyacides; les pigments; les charges; les silicones; les épaississants; les polymères. Ledit milieu peut bien évidemment comprendre plusieurs ingrédients cosmétiques figurant dans la liste ci-dessus.
La composition peut comprendre des agents propulseurs qui peuvent être choisis parmi les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, le pentane, un hydrocarbure chloré et/ou fluoré; le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther (DME), l'azote, l'air comprimé, et leurs mélanges.
Les huiles carbonées, notamment hydrocarbonées, et/ou les huiles siliconées peuvent être choisies parmi les huiles végétales, animales ou minérales, hydrogé- nées ou non, les huiles synthétiques hydrocarbonées, cycliques ou aliphatiques, linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées, telles que par exemple les polyolé- fines, en particulier les polydécènes et polyisobutènes; les huiles de silicone, volatiles ou non, organomodifiées ou non, hydrosolubles ou non; les huiles fluorées ou perfluorées; leurs mélanges.
Parmi les alcools, les esters et les acides, ayant 8 à 40 atomes de carbone, on peut citer les alcools gras à chaînes linéaires ou ramifiées en C12-C32, notamment en C12-C26, et en particulier l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, l'alcool cétylstéarylique, l'alcool isostéarylique, l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2- hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. On peut également citer les alcools gras en C8-C40, notamment C16-C20, alcoxylés, notamment éthoxylés, ainsi que leurs mélanges. On peut citer également les aci- des gras à chaînes linéaires ou ramifiées en C16-C40, et leurs mélanges. On peut encore citer les esters gras à chaînes linéaires ou ramifiées en C16-C40, tels que les esters de polyols dérivés d'acides gras comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et leurs dérivés oxyalkylénés. On peut également citer les esters de synthèse, notamment de formule RaCOORb dans laquelle Ra représente le reste d'un acide comportant de 8 à 29 atomes de carbone, et Rb représente une chaîne hydrocarbonée, ramifiée ou non, contenant de 3 à 30 atomes de carbone, comme par exemple l'huile de Purcellin, l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl-2-dodécyle, l'érucate d'octyl-2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle; les esters hydroxylés comme l'isostéaryl lactate, l'octylhydroxystéarate, l'hydroxystéarate d'octyldodécyle, le malate de diisostéaryle, le citrate de triisocétyle, les heptanoates, octanoates, dé- canoates d'alcools gras.
La composition peut également comprendre de l'eau, un ou plusieurs alcools en C1 -C6, seul ou en mélange avec de l'eau, et notamment un mélange eau/éthanol, eau/isopropanol ou eau/alcool benzylique.
Les tensioactifs peuvent être non ioniques, cationiques, anioniques, amphotères et/ou zwittérioniques. Parmi les tensioactifs anioniques utilisables, seuls ou en mélanges, on peut citer les sels alcalins, notamment de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools et les sels de magnésium, des composés suivants: les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéther- sulfates, les monoglycérides sulfates, les alkylglycérylsulfonates, les alkylsulfona- tes, les alkylphosphates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les al- pha-oléfinesulfonates, les paraffines sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alky- léthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfosuccinamat.es, les alkylsulfoacétates, les alkylétherphosphates, les acyliséthionates, les N- acyltaurates, les N-acylamino-acides tels que les N-acylsarcosinates, les N- acylglutamates. On peut également utiliser des sels d'acides gras tels que les sels des acides undécénylique, oléique, ricinoléique, palmitique et stéarique, ou des acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée, ou encore des acylhy- droxyacides tels que les acyl-lactylates. On peut également utiliser des tensioactifs faiblement anioniques, comme les acides d'alkyl D-galactoside uroniques et leurs sels, ou les acides éthers carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels. Par- mi les tensioactifs non ioniques, on peut citer les alcools, les alpha-diols, les alkyl- phénols ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, ayant une chaîne grasse comportant de 8 à 22 atomes de carbone, le nombre de groupements d'oxyde d'éthylène ou de propylène pouvant aller de 2 à 50 et celui de glycérol notamment de 2 à 30. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les aminés ou les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol, les diglycolamides polyglycé- rolés, les esters d'acides gras du sorbitan éventuellement oxyéthylénés, les esters d'acides gras du saccharose, les alkylpolyglycosides éventuellement oxyalkylénés, les esters d'alkylglucosides, les dérivés de N-alkylglucamine et les oxydes d'amine. Parmi les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, on peut citer les dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphati- que est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant. Parmi les tensioactifs cationiques, on peut citer les sels d'amines grasses éventuellement polyoxyalkylé- nées et/ou quaternisées, les esters d'acides gras et d'aminoalcools éventuellement polyoxyalkylénés et/ou quaternisés, les sels d'ammonium quaternaires.
La composition peut comprendre des silicones qui peuvent être volatiles ou non; on peut notamment citer les polyorganosiloxanes, modifiés ou non, à savoir les huiles, les gommes et les résines de polyorganosiloxanes, telles quelles ou sous forme de solutions dans des solvants organiques, ou sous forme d'émulsions ou de microémulsions.
On peut en particulier citer, seuls ou en mélange :
- les silicones volatiles, qui possèdent un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et qui peuvent être parmi les silicones cycliques contenant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à 5. Par exemple, on peut citer l'octaméthyl- cyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane et les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, tel que le diméthylsiloxane/ méthyloc- tylsiloxane.
- les polyalkylsiloxanes, et principalement les polydiméthylsiloxanes, notamment linéaires à groupements terminaux triméthylsilyle; les PDMS à groupements ter- minaux hydroxydiméthylsilyle;
- les polyarylsiloxanes;
- les polyalkylarylsiloxanes, et notamment les polyméthylphénylsiloxanes, les po- lydiméthylméthylphénylsiloxanes et les polydiméthyldiphénylsiloxanes linéaires ou ramifiés;
- les gommes de silicone; ce sont des polydiorganosiloxanes de masse moléculaire comprise entre 200,000 et 5,000,000, qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange dans un solvant choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane, le tétradé- cane ou leurs mélanges. On peut citer, par exemple, les composés suivants : les polydiméthylsiloxanes, les poly[(diméthylsiloxane)/(méthylvinylsiloxane)], les poly[(diméthylsiloxane)/(diphénylsiloxane)], les poly[(diméthylsiloxane)/ (phényl- méthylsiloxane)], les poly[(diméthylsiloxane)/(diphénylsiloxane)/ (méthylvinylsi- loxane)].
- les résines de silicone;
- les polyorganosiloxanes organomodifiés, c'est-à-dire des silicones telles que définies précédemment, comportant dans leur structure générale, un ou plusieurs groupements organofonctionnels directement fixés sur la chaîne siloxanique ou fixés par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné;
- les copolymères blocs ayant un bloc linéaire polysiloxane-polyalkylène comme unité répétitive;
- les polymères siliconés greffés, à squelette organique non siliconé, constitués d'une chaîne principale organique formée à partir de monomères organiques ne comportant pas de silicone, sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromonomère polysiloxane;
- les polymères siliconés greffés, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés, comprenant une chaîne principale de polysiloxane sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite chaîne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un macromonomère organique ne comportant pas de silicone. La composition peut comprendre des polymères, notamment des polymères hy- drosolubles ou solubles dans les huiles carbonées et/ou siliconées; ils peuvent être filmogènes, c'est-à-dire aptes à former à eux seuls ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Parmi les polymères filmogènes, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle et leurs mélanges, en particulier les polymères acryliques, les polyuréthanes, les polyesters, les polyamides, les polyurées, les polymères cellulosiques comme la nitrocellulose. L'homme de métier veillera à choisir les ingrédients entrant dans la composition cosmétique, ainsi que leurs quantités, de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.
La composition cosmétique selon l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit capillaire, notamment de soin, de nettoyage, de coiffage, de mise en forme, de coloration des cheveux.
Elle trouve notamment une application particulièrement intéressante dans le domaine capillaire, notamment pour le maintien de la coiffure ou encore le soin, le traitement cosmétique ou le nettoyage des cheveux. Les compositions capillaires sont de préférence des shampooings, des après-shampooings, des gels de coiffage ou de soin, des lotions ou crèmes de soin, des conditionneurs, des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage telles que les laques ou spray; de lotion restructurante pour cheveux; de lo- tion ou gel antichute, de shampoing antiparasitaire, de lotion ou shampoing antipelliculaire, de shampoing traitant antiséborrhéique. Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes, notamment dans des vaporisateurs, des flacons-pompe ou dans des récipients aérosol afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse.
Elle peut notamment se présenter sous la forme d'un produit de coloration capillaire, notamment coloration d'oxydation, éventuellement sous forme de shampoing colorant; sous forme de composition de permanente, de défrisage ou de décoloration, ou encore sous forme de composition à rincer, à appliquer avant ou après une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage ou encore entre les deux étapes d'une permanente ou d'un défrisage.
De manière encore plus particulière, la composition selon l'invention trouve une application intéressante pour le soin et le traitement cosmétique, notamment la protection, des cheveux, en particulier des cheveux affaiblis et/ou abîmés, par exemple par des traitements chimiques ou mécaniques; on peut notamment utiliser les polymères selon l'invention en post-traitement, après une étape de coloration, de décoloration ou de défrisage des cheveux.
En effet, on sait que le problème de la technique des permanentes connues à ce jour est que leur application sur les cheveux peut induire à la longue une altération de la qualité des cheveux, se traduisant par une diminution de leurs propriétés cosmétiques, telles que leur brillance, et une dégradation de leurs propriétés mécaniques, plus particulièrement une dégradation de leur résistance mécanique, voire une augmentation de leur porosité. Les cheveux affaiblis peuvent devenir cassants, notamment lors de traitements ultérieurs comme des brushings.
De préférence, il s'agit d'un procédé de traitement cosmétique pour le soin et/ou le nettoyage et/ou le traitement cosmétique, et notamment pour le renforcement, la réparation, des cheveux, en particulier des cheveux abîmés et/ou affaiblis, com- prenant l'application d'une telle composition; éventuellement suivie d'une étape de rinçage et/ou éventuellement d'une étape de traitement thermique.
Il peut également s'agir d'un procédé de traitement cosmétique des cheveux pour améliorer et faciliter le démêlage, que cela soit pour des cheveux secs ou humides; et/ou pour améliorer la brillance des cheveux et/ou pour en améliorer le tou- cher, notamment la douceur et éliminer l'effet rêche, notamment lors du démêlage.
Il est possible, après application de la composition selon l'invention, de soumettre les matières kératiniques, notamment les cheveux, à un traitement thermique par chauffage à une température de préférence comprise entre 30 et 60°C, pendant 10 à 25 minutes. Dans la pratique, cette opération peut être conduite au moyen d'un casque de coiffure, d'un sèche-cheveux, d'un dispensateur de rayons infrarouges, ou de tout autre appareil chauffant usuel. On peut utiliser, à la fois comme moyen de chauffage et de lissage de la chevelure, un fer chauffant à une tempéra- ture comprise entre 60 et 220°C, de préférence entre 120 et 200°C. L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Exemple 1 : synthèse de l'acide hyaluronique greffé PEG
La synthèse a été réalisée selon le protocole décrit dans "Gelation Rate Modulation of an a-Cyciodextrin and Poiy(ethylene glycol)-Grafted Hyaluronic Acid, Solution System by Inclusion Complexation of a icrophase-Separated Structure" de Nakama et ai., Macromol. Rapid chem (2004),25, 739.
La synthèse a lieu en deux étapes : formation de l'hydrazide à partir du PEG-NHS puis couplage de ce dernier en présence de l'acide hyaluronique :
1 ) On fait réagir 35 g de α-succinimidyloxysuccinymethoxypolyoxyethyiene (Mn = 5000 g/mol, vendu par NOF CORPORATION sous la référence commerciale
SUNBRIGHT ME-050CS, appelé PEG-NHS) avec 100 ml d'hydrazine hydrate, dans 200 ml de méthanoi à température ambiante (25°C) pendant 12 heures. La solution obtenue est concentrée par évaporation, précipitée dans un excès de dié- thyiéther et séchée sous vide.
2) On mélange, dans 100 ml d'eau, 400 mg (1 ,0 mmol) d'hyaluronate de sodium (1000 kDa, Cristal hyal de chez SOLIANCE) et 760 mg de monomethoxy PEG hydrazide (Mn 5000) (MeO-PEG-HZ) (0.38 mmol) préparé ci-dessus, en présence de carbodiimide(1 -ethyl-3-(dimethylamino) carbodiimide; WSC_ HCI) (380 mg, 2.0 mmol).
Le pH de la solution est maintenu à 4,75 par ajout d'une solution 0,1 N d'HCI pendant 2 heures, puis augmenté jusqu'à pH 7 avec l'aide d'une solution 1 de NaOH. La solution est diaiysée (moiecular cut-off: 15 000) et lyophilisée. Le nombre de greffons PEG greffé sur l'acide hyaluronique est calculé en comparant sur le spec- tre 1 H en RMN l'intégration du signai 1 .9 ppm (CH3, acetyl de HA) avec celui de 3.6 ppm (CH2 du PEG). On obtient 0,85 g d'acide hyaluronique greffé.
Le produit neutralisé à pH 7 a été analysé après dialyse à 50 kDa, suivi d'une lyophilisation.
- spectre RMN 1H : présence de PEG (3,6 ppm -OCH2CH2-), présence d'acide hyaluronique (1 .9 ppm CH, -acétamide).
Le degré de substitution est de DS=0,28 (mole de PEG/mole de HA = 10,64/3). Structure du produit :
Figure imgf000017_0001
R= -<0-CH2-CH2)1 l6-OCH3
Exemple 2 : traitement cosmétique
Des mèches de cheveux de 1 g, ayant subi une décoloration moyenne (SA 20), sont lavées avec une solution aqueuse comprenant 2% en poids de lauryl sulfate de sodium pendant 10 minutes, puis sont traitées avec 3 g (exemple 2a) ou 0,5 g (exemple 2b) de solution aqueuse contenant 5% en matière active de polymère (alginate greffé PEG, référence 7,00106 de chez CARBOMER).
Les mèches sont malaxées pendant quelques minutes, puis séchées en étuve à 60°C pendant 30 minutes, rincées à l'eau pendant 10 secondes et laissées à sécher à l'air libre.
Un panel d'experts juge que les mèches traitées selon les protocoles ci-dessus présentent une texture plus lisse (absence du stick-slip) et un toucher plus agréable (moins rêche) en milieu humide, c'est-à-dire juste après application, en comparaison avec des mèches témoin ayant subi les mêmes protocoles sans polymère. Les cheveux ont également été évalués après rinçage ou séchage et présentent un toucher doux, lisse et une surface plus brillante, en comparaison avec les mèches témoin.
Exemple 3 : frottement
Le caractère glissant d'un polymère selon l'invention est évalué en utilisant un tri- bomètre de type pion-disque, en comparaison avec un tensioactif cationique usuellement employé.
On prépare une solution à 3% en poids dans l'eau du polymère ou du tensioactif, puis on dépose 1 ml de solution sur un substrat en mouvement qui est mis en contact avec une bille.
La force de frottement entre la bille et le substrat en mouvement est alors mesurée. Plus la force de frottement entre les deux surfaces est faible, plus le carac- tère glissant du polymère est important. La force de frottement est exprimée en Newton (N).
On obtient les résultats suivants : Polymère Force de frottement sur Force de frottement sur substrat hydrophobe (N) substrat hydrophile (N)
Alginate greffé PEG (in0,41 0,14
vention)
Tensioactif cationique * 0,44 0,22
Témoin (eau) 0,62 0,39
* chlorure de cétyltriméthyl ammonium
Le caractère glissant du polymère selon l'invention est jugé très intéressant, car on a, à la fois, une force de frottement sur substrat hydrophobe inférieure à 0,45 N et une force de frottement sur substrat hydrophile inférieure à 0,2 N. Cette force de frottement est d'autant plus faible sur substrat hydrophile ce qui traduit un très bon démêlage en milieu humide sur des cheveux très abîmés. Exemple 4: Composition cosmétique lotion capillaire
On prépare une composition comprenant (% en poids):
- 5% de polymère préparé à l'exemple 1
- q.s. conservateur
- qsp 100% d'eau.
On prépare une composition similaire en remplaçant le polymère de l'exemple 1 par un alginate greffé PEG (référence 7,00106 de chez CARBOMER) ou un chito- san greffé PEG (référence 7,00108 de chez CARBOMER). Exemple 5 : Composition cosmétique shampooing
On prépare une shampooing comprenant (% en poids):
- 1 % de polymère de l'exemple 1
- 12,5 % de lauryl éther sulfate
- qsp 100% d'eau
On prépare une composition similaire en remplaçant le polymère de l'exemple 1 par un alginate greffé PEG (référence 7,00106 de chez CARBOMER) ou un chito- san greffé PEG (référence 7,00108 de chez CARBOMER).

Claims

REVENDICATIONS
1 . Procédé de traitement cosmétique des cheveux, comprenant l'application sur les cheveux d'une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosméti- quement acceptable, un polymère comprenant :
- un squelette polymérique de type polysaccharidique, comprenant au moins 50,1 % en poids de polysaccharide, seuls ou en mélange, par rapport au poids du- dit squelette polymérique, et
- des greffons hydrophiles liés de façon covalente audit squelette, lesdits greffons hydrophiles comprenant la répétition d'au moins deux unités monomériques hydrophiles ayant une valeur de log p inférieure ou égale à 2;
lesdits greffons hydrophiles étant choisis parmi, seul ou en mélange:
- les polyaminoacides, et leurs copolymères,
- les polyoxydes d'alkylène,
- les polymères synthétiques hydrophiles, comprenant 100% en poids de monomères hydrophiles, ayant un log p inférieur ou égal à 2,
- les polysaccharides, les glycoaminoglycans (GAGs).
2. Procédé selon la revendication 1 , dans lequel le squelette polymérique comprend 60 à 100% en poids, encore mieux 70 à 99% en poids, voire 80 à 95% en poids, de polysaccharides, par rapport au poids total dudit squelette polymérique.
3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les polysac- charides présents dans le squelette polymérique sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les chitosans, les alginates, les pullulans, les dextrans, les amidons, les celluloses, les guars, les carraghénanes, l'acide hyaluronique; sous forme native ou modifiés.
4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le squelette polymérique comprend en outre des monomères additionnels qui peuvent être choisis parmi les monomères vinyliques, notamment (méth)acryliques et/ou (méth)acrylamides, et/ou des unités esters, éthers, carbonates, uréthanes, urées, amides, ainsi que leur mélange.
5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le squelette polymérique comprend des monomères additionnels qui représentent 0,1 à 49,9% en poids, notamment 1 à 40% en poids, voire 1 à 30% en poids, et encore mieux 5 à 20% en poids, du poids total du squelette polymérique.
6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les unités monomériques hydrophiles formant principalement le greffon hydrophile sont choisies parmi les unités suivantes, et préférentiellement exclusivement parmi ces uni- tés :
Figure imgf000020_0001
7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les greffons hydrophiles sont choisis parmi, seul ou en mélange:
- le poly(acide glutamique), la poly(sérine), la polylysine, la polyornithine, la poly- arginine, la poly(thréonine), la poly(glutamine), la poly(sarcosine) et leurs copoly- mères,
- le polyoxyde d'éthylène (ou PEG) ou les copolymères polyoxyde d'éthylène- polyoxyde de propylène, avec une teneur en PEG de préférence supérieure à
25% comparativement au PPO en nombre d'unités de répétition;
- les polymères synthétiques hydrophiles, comprenant 100% en poids de monomères hydrophiles (ayant un log p inférieur ou égal à 2), choisis parmi, seul ou en mélange, la polyvinylpyrrolidone, le polyvinylméthyléther, la polyméthyloxazoline, la polyéthyloxazoline, la poly(N,N-diméthylacrylamide), le poly(hydroxyéthylméthacrylate), la poly(hydroxypropylméthacrylamide), le poly(vinylalcool), le poly(acide acrylique) et leurs mélanges;
- le levan, l'inuline, le dextran, le sulfate de dextran, l'amylose, la cellulose et ses dérivés tels que l'hydroxypropylcellulose ou l'hydroxypropylméthylcellulose; l'acide hyaluronique et la chondroïtine sulfate.
8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel les greffons hydrophiles sont choisis parmi le dextran, le polyoxyde d'éthylène (PEG) et la poly(hydroxypropylméthacrylamide).
9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel chaque greffon hydrophile possède une masse moléculaire en nombre (Mn) comprise entre 200 et 100,000 g/mol, mieux entre 250 et 50,000 g/mol, préférentiellement entre 300 et 30,000 g/mol.
10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le polymère est choisi parmi les homopolymères de chitosan greffés PEG, d'alginate greffés PEG ou d'acide hyaluronique greffés PEG.
1 1 . Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel le polymère est présent dans la composition en une quantité comprise entre 0,01 et 30% en poids, de préférence entre 0,1 et 20% en poids, notamment entre 0,5 et 10% en poids, voire entre 1 et 5% en poids, par rapport au poids de la composition cosmé- tique.
12. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la composition comprend en outre au moins un ingrédient cosmétique choisi parmi l'eau, les alcools notamment en C1 -C40, les agents propulseurs; les huiles carbonées; les huiles siliconées; les esters en C8-C40, les acides en C8-C40; les tensioactifs; les filtres solaires; les agents hydratants; les agents antipelliculaires; les antioxydants; les agents réducteurs; les bases d'oxydation, les coupleurs, les agents oxydants, les colorants directs; les agents défrisants; les agents nacrants, les opacifiants; les agents plastifiants, les agents de coalescence; les hydroxyacides; les pigments; les charges; les silicones; les épaississants; les polymères.
13. Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel la composition se présente sous la forme d'un produit capillaire, notamment de soin, de net- toyage, de coiffage, de mise en forme, de coloration des cheveux.
14. Procédé selon l'une des revendications précédentes, pour le soin et/ou le nettoyage et/ou le traitement cosmétique, et notamment pour le renforcement, la réparation, des cheveux, en particulier des cheveux abîmés et/ou affaiblis; et/ou pour améliorer et faciliter le démêlage, pour améliorer la brillance des cheveux et/ou pour en améliorer le toucher, notamment la douceur et éliminer l'effet rêche, notamment lors du démêlage.
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