FR2886848A1 - Procede cosmetique capillaire comprenant une etape d'application d'un polyrotaxane reticule, compositions capillaires comprenant un polyrotaxane reticule et utilisations - Google Patents

Abstract

La présente demande concerne un procédé cosmétique capillaire comprenant la mise en oeuvre d'au moins un polyrotaxane réticulé sur les cheveux, la mise en oeuvre d'au moins un polyrotaxane réticulé sur les cheveux pouvant correspondre à l'application sur les cheveux d'une composition cosmétique comprenant au moins un polyrotaxane réticulé, ou encore à l'application sur les cheveux d'une composition cosmétique comprenant au moins un polyrotaxane non réticulé et à la réticulation du(des) polyrotaxanes sur les cheveux, la demande concerne aussi une composition cosmétique capillaire, aqueuse ou anhydre, comprenant au moins un polyrotaxane réticulé et au moins un adjuvant cosmétique ainsi que les utilisations de cette composition en capillaire.

Description

PROCEDE COSMETIQUE CAPILLAIRE COMPRENANT UNE ETAPE D'APPLICATION D'UN

POLYROTAXANE RETICULE, COMPOSITIONS CAPILLAIRES COMPRENANT UN POLYROTAXANE RETICULE ET UTILISATIONS

La présente invention se rapporte au domaine des compositions cosmétiques capillaires comprenant un polymère polyrotaxane réticulé.

Les polyrotaxanes font partie de la famille chimique des composés d'inclusion, lesquels comprennent une première entité moléculaire qui forme une cavité de taille limitée dans laquelle se loge une entité moléculaire d'une seconde espèce chimique.

Dans le domaine de la cosmétique capillaire, les produits 15 permettant de conférer aux cheveux du volume et une mise en forme durable dans le temps font l'objet de recherches continues.

Plus particulièrement, dans le domaine des produits rincés tels que les shampooings et après-shampooings, on recherche des produits capables d'apporter, en milieu humide ou sec, non seulement un bon démêlage mais également un effet de masse et de corps des cheveux, en particulier pour les cheveux fins.

Les shampooings classiques contiennent des polymères cationiques et des gommes siliconées qui confèrent généralement aux cheveux de bonnes propriétés cosmétiques notamment de démêlage en milieu humide ou sec.

On connaît également, notamment de la demande de brevet FR 2 833 831, des formulations de shampooings contenant un polymère adhésif et/ou un polymère conditionneur qui permettent d'apporter un effet coiffant.

2886848 2 Cependant ces compositions ne permettent pas de conférer aux cheveux un effet de volume.

Dans le domaine des compositions de coiffage dites non rincées , tels que les gels ou sprays coiffants, il est connu d'apporter un effet coiffant et un bon toucher aux cheveux au moyen de polymères rigides classiques, gélifiants ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination commerciale CARBOPOL par la société GOODRICH ou de dérivés cellulosiques de type carboxyméthylcellulose, des résines à base de vinylacétate et d'acide crotonique. Cependant la mise en forme du cheveu n'est pas durable dans le temps.

Il est également connu d'utiliser pour améliorer le volume d'une coiffure des polymères de type EXPANCEL, cependant ces polymères présentent l'inconvénient de nécessiter une température d'activation de gonflement élevée, supérieure à 100 C, ce qui rend leur mise en oeuvre difficile.

Récemment, des produits tels que des nanotubes de carbone, des particules de latex cationique ou encore des particules minérales ont été utilisés pour augmenter le volume des cheveux, cependant les effets de ces produits restent généralement insuffisants.

L'utilisation de compositions comprenant des pseudopolyrotaxanes non réticulés pour des applications en cosmétique a également été décrite notamment dans les demandes de brevet japonaises JP09216815 et JP09315937. Cependant, ces produits ne sont pas réticulés et ne possèdent pas des propriétés de gonflement et des propriétés mécaniques suffisantes.

Par pseudo-polyrotaxane on entend un édifice supramoléculaire qui comporte au moins une molécule linéaire et au moins deux molécules cycliques enfilées sur ladite molécule linéaire, la molécule linéaire et les molécules cycliques n'étant pas liées par des liaisons covalentes si bien que les molécules cycliques peuvent se déplacer librement le long de la molécule linéaire.

Ces molécules cycliques ne sont pas bloquées, elles sont enfilées autour de la molécule linéaire et sont donc susceptibles de sortir de la chaîne . Les compositions comprenant des pseudo-polyrotaxanes ne permettent pas d'obtenir une gélification suffisante de la composition et ne confèrent pas un apport de volume suffisant, ni une mise en forme suffisante aux cheveux.

De plus, les propriétés mécaniques des compositions obtenues ne sont pas toujours optimales, en particulier leur élasticité est souvent faible.

Plus généralement, dans toutes les applications capillaires: lavage, soin, protection, mise en forme, coloration des cheveux, on recherche à améliorer l'effet de volume et l'effet cosmétique.

Le problème posé par les inventeurs de la présente demande est l'obtention d'un procédé cosmétique capillaire permettant de conférer aux cheveux un effet de volume et de corps, de mise en forme de la coiffure accompagnée également d'un bon effet cosmétique.

De manière surprenante et avantageuse, la Demanderesse vient de découvrir que ce problème pouvait être résolu en appliquant au moins un polyrotaxane réticulé sur les cheveux.

Le procédé cosmétique selon la présente demande permet de conférer aux cheveux un apport de volume et de coiffant qui, au cours du temps, diminue beaucoup moins rapidement que l'apport conféré en mettant en oeuvre une composition classique.

Le procédé cosmétique capillaire selon la présente demande permet également de conférer aux cheveux de bonnes propriétés cosmétiques notamment en termes de douceur, élasticité et démêlage.

Un autre avantage de ce procédé est qu'il met en oeuvre des compositions cosmétiques capillaires présentant des propriétés organoleptiques notamment une texture particulièrement adaptée aux utilisations capillaires ainsi qu'un toucher agréable. Ces compositions cosmétiques sont particulièrement épaisses.

Le polyrotaxane réticulé inclus dans les compositions cosmétiques capillaires selon la présente demande présente également des propriétés mécaniques et rhéologiques adaptées à une utilisation cosmétique notamment capillaire telles qu'une bonne élasticité et une haute résistance à la fracture.

Un premier objet de la présente demande consiste en un procédé cosmétique capillaire comprenant la mise en oeuvre d'au moins un polyrotaxane réticulé sur les cheveux, la mise en oeuvre d'au moins un polyrotaxane réticulé sur les cheveux pouvant correspondre à l'application sur les cheveux d'une composition cosmétique comprenant au moins un polyrotaxane réticulé, ou encore à l'application sur les cheveux d'une composition cosmétique comprenant au moins un polyrotaxane non réticulé et à la réticulation du(des) polyrotaxanes sur les cheveux.

Selon une première variante, le polyrotaxane est introduit dans la phase aqueuse d'une composition cosmétique comprenant une phase aqueuse principale.

Selon une deuxième variante, le polyrotaxane est introduit dans la phase anhydre d'une composition cosmétique de préférence anhydre.

Selon une troisième variante, le polyrotaxane est introduit dans la phase aqueuse d'une composition cosmétique comprenant une phase anhydre principale.

Par phase principale d'une composition au sens de la présente demande, on entend que cette phase représente au moins 50% en poids du poids de la composition totale.

Un deuxième objet de la présente demande consiste en une composition cosmétique capillaire, aqueuse ou anhydre, contenant au moins un polyrotaxane réticulé et au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les agents tensio-actifs, les polymères, les céramides et pseudo-céramides, les vitamines et pro-vitamines, les filtres solaires, les pigments, les agents nacrants ou opacifiants, les colorants directs, les précurseurs de colorant, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, des agents alcalinisants, les agents neutralisants, les agents épaississants minéraux et organiques, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les solvants, les agents de pénétration, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement, et les agents conservateurs.

Un troisième objet de la présente demande consiste en l'utilisation d'un polyrotaxane réticulé en cosmétique capillaire.

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la

description et des exemples qui suivent.

Par composition cosmétique capillaire au sens de la présente demande, on entend une composition cosmétique en particulier de lavage, de soin ou de mise en forme des cheveux.

Les compositions cosmétiques selon la présente demande se présentent préférentiellement sous forme de gels, c'est-à-dire un réseau tridimensionnel de molécules qui retient dans ses mailles une quantité importante de solvant. La formation d'un tel réseau constitue sa gélification, la gélification des compositions cosmétiques selon la présente demande est particulièrement uniforme et stable.

Un polyrotaxane est obtenu à partir d'un pseudopolyrotaxane sur lequel on fixe à chaque extrémité de la molécule linéaire une structure moléculaire qui empêche les molécules cycliques et la molécule linéaire de se séparer, le cas échéant.

Par polyrotaxane réticulé , on entend un composé comprenant au moins un premier et un second polyrotaxanes, au moins une molécule cyclique du premier polyrotaxane et au moins une molécule cyclique du deuxième polyrotaxane étant liées par au moins une liaison laquelle peut être chimique ou physique. La liaison peut être notamment une liaison métallique, une liaison ionique, une liaison covalente, une interaction résultant de la formation de complexes de transfert de charges, ou une interaction faible de type liaison hydrogène, liaison de Van der Waals, ou liaison 7i-7C, ou un mélange de celles-ci.

Un polyrotaxane est donc un assemblage supramoléculaire dans lequel des molécules cycliques sont incluses par une molécule linéaire. Pour éviter le désenfilage des molécules cycliques de la molécule linéaire, les extrémités de la molécule linéaire sont fonctionnalisées par des groupes volumineux ou ioniques.

Selon la présente invention, la réticulation du polymère peut être effectuée avant ou après son application sur les fibres kératiniques.

Dans la présente invention, l'expression "molécule linéaire" entend désigner une molécule substantiellement "linéaire". Cela signifie qu'une molécule linéaire peut comporter une ou des chaînes ramifiées, pourvu que les molécules cycliques puissent être mises en rotation autour, ou se déplacer le long de la molécule linéaire.

La longueur de la molécule "linéaire" n'est pas limitée à une longueur particulière, pourvu que la molécule linéaire permette aux molécules cycliques de tourner sur elles-mêmes ou de se déplacer le long de ladite molécule linéaire.

Les molécules linéaires utilisées selon la présente invention peuvent être choisies parmi les polymères, en particulier -les polymères hydrophiles tels que du poly(alcool vinylique), de la polyvinylpyrrolidone, du poly(acide (méth)acrylique), des résines à base de cellulose (carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose et analogues), du polyacrylamide, des polyéthylèneglycols, des polypropylèneglycols, des polytétrahydrofuranes, des résines à base de polyvinylacétal, du polyvinylméthyléther, des polyamines, de la polyéthylèneimine, de l'amidon et analogues, et/ou leurs copolymères; -les polymères hydrophobes tels que les résines polyoléfiniques telles que le polyéthylène, le polypropylène et les résines de copolymère avec d'autres monomères oléfiniques, les résines de polyester, les polyisoprènes, les polyisobutylènes, les polybutadiènes, les polydiméthylsiloxanes, les polyéthylènes et les polypropylènes,les résines de poly(chlorure de vinyle), les résines à base de polystyrène telles que le polystyrène et les copolymères acrylonitrile-styrène, les résines acryliques telles que les résines de copolymère acrylonitrileacrylate de méthyle, les résines de polycarbonate, les résines de polyuréthane, les résines de copolymères chlorure de vinyle- acétate de vinyle, les résines de polyvinylbutyral, les copolymères éthylène/butylènes; et leurs dérivés, - le poly(méthacrylate de méthyle) et les copolymères d'esters (méth)acryliques, les (co)polymères éthyléniques par exemple comprenant des motifs acide (méth)acrylique, (méth) acrylamides, vinyliques, allyliques, éthylènes, comme les diènes ou leur mélanges.

Parmi ces composés, ceux que l'on préfère sont les polyéthylèneglycols, le polyisoprène, le polyisobutylène, les polybutadiènes, les polypropylèneglycols, les polytétrahydrofuranes, les polydiméthylsiloxanes, les polyéthylènes et les polypropylènes. Ceux que l'on préfère particulièrement sont les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols.

Les molécules linéaires ont indépendamment l'une de l'autre avantageusement une masse moléculaire en poids supérieure ou égale à 350 g/mol, par exemple allant de 350 à 1 000 000, de préférence allant de 3 000 à 1 000 000, de préférence encore de 7 000 à 500 000, par exemple allant de 10 000 à 500 000 ou de 10 000 à 300 000.

Les molécules linéaires utilisées selon la présente invention portent de préférence des groupes réactifs à chaque extrémité. Le fait de porter des groupes réactifs permet de faciliter la réaction avec les structures moléculaires destinées à empêcher la séparation entre les molécules linéaires et les molécules cycliques qu'elles portent.

Les groupes réactifs dépendent des structures moléculaires bloquantes à employer. Comme exemples, on peut citer les groupes hydroxyle, amino, tosylate, groupements polymérisables, esters activés tels que esters de Nhydroxysuccinimides, carboxyle, thiol et analogues.

Dans la présente invention, une "molécule cyclique" désigne une molécule comportant au moins une structure cyclique. La molécule cyclique peut comporter deux ou plusieurs structures cycliques ou cycles doubles, ou peut être un macrocycle, comme par exemple la cyclodextrine.

Des exemples de molécules cycliques dans la présente invention peuvent comprendre: les cyclodextrines, par exemple l'alpha-cyclodextrine, la bêtacyclodextrine, la gamma-cyclodextrine, la diméthylcyclodextrine et la glucosylcyclodextrine, et leurs dérivés, les éthers couronnes, les benzocouronnes, les dibenzo-couronnes et les dicyclohexano- couronnes, et leurs dérivés.

La dimension de la cavité interne des molécules cycliques peut varier en fonction de la molécule linéaire choisie.

En tout état de cause, on choisit des molécules cycliques qui peuvent être enfilées le long de la chaîne de la molécule linéaire. Ainsi, la cavité de la molécule cyclique aura de préférence un diamètre supérieur au diamètre de la section droite d'un cylindre fictif minimal dans lequel la molécule linéaire peut être incluse.

Lorsqu'on utilise une molécule cyclique ayant une cavité relativement grande, et une molécule linéaire cylindrique ayant un diamètre relativement petit, on peut inclure plusieurs molécules linéaires dans la cavité de la molécule cyclique.

Parmi les molécules cycliques que l'on peut utiliser, on préfère les cyclodextrines et plus particulièrement l'alpha-cyclodextrine.

Selon un mode de mise en oeuvre, on utilise l'alpha-cyclodextrine comme molécule cyclique et le polyéthylèneglycol comme molécule linéaire.

Les molécules cycliques possèdent de préférence des groupes susceptibles d'engendrer des liaisons qui ne sont pas situés dans leur cavité. Cela permet de lier ultérieurement les molécules cycliques entre elles par liaison chimique ou physique. Les groupes réactifs des molécules cycliques peuvent comprendre, par exemple, des groupes hydroxyle, amino, carboxyle, ou thiol. De plus, il est préférable de choisir des molécules cycliques dotées de groupes réactifs qui ne réagissent pas avec les structures bloquantes des bouts de chaînes pendant la réaction de blocage entre lesdites structures bloquantes et les molécules linéaires.

Le ratio entre le nombre de molécules cycliques enfilées sur la molécule linéaire et la quantité maximale de molécules cycliques de même nature que l'on pourrait enfiler sur cette molécule linéaire va de 0,001 à 0,6, de préférence de 0,01 à 0,5, et mieux encore de 0,05 à 0,4. Ce ratio peut être nommé quantité d'inclusion .

La quantité d'inclusion maximale est normalisée comme étant égale à 1. Elle correspond à la quantité à laquelle une molécule linéaire permet d'inclure un maximum de molécules cycliques.

Il est préférable que la molécule linéaire ne présente pas un empilement dense de molécules cycliques. Cet état d'empilement dense correspond à une quantité d'inclusion égale à 1. Le fait de créer un empilement non dense de molécules cycliques permet de conserver des segments moléculaires qui peuvent être déplacés, si bien que le polyrotaxane réticulé présente une résistance élevée à la fracture, une grande élasticité entropique, une capacité de dilatation supérieure et/ou une propriété de restauration supérieure, et si on le souhaite, un fort pouvoir absorbant ou un fort caractère hygroscopique.

Selon un autre mode de réalisation, le polyrotaxane réticulé comporte des molécules cycliques qui comprennent chacune au moins deux cycles, en particulier des molécules bicycliques. Dans ce mode de réalisation, la molécule linéaire du premier polyrotaxane est enfilée dans le premier cycle de chaque molécule bicyclique et la molécule linéaire du deuxième polyrotaxane est enfilée dans le deuxième cycle de chaque molécule bicyclique. Après mélange des molécules linéaires et des molécules bicycliques, chaque extrémité des molécules linéaires est bloquée avec un groupe bloquant de manière à empêcher l'élimination des molécules bicycliques dans leur état embroché.

Dans ce mode de réalisation, il n'est pas nécessaire de créer des liaisons entre les molécules cycliques par une réaction de réticulation, puisque la liaison covalente reliant les deux cycles de la molécule bicyclique confère de fait le caractère réticulé au polyrotaxane.

La molécule bicyclique peut comporter, outre les deux cycles principaux, un ou plusieurs autres noyaux.

Selon un mode de réalisation, les molécules cycliques peuvent être cyclisées après inclusion des molécules linéaires. Plus précisément, on peut utiliser un précurseur des molécules cycliques ayant au moins un segment ouvert analogue à la lettre "C".

Dans ce cas, les segments en "C" peuvent être fermés après l'inclusion de la molécule linéaire, ou après le blocage de la molécule linéaire avec un groupe bloquant. Pour les molécules ayant un segment analogue à la lettre "C", voir M. Asakawa, et al., édition Angewandte Chemie-International 37(3), 333-337 (1998), et M. Asakawa, et al., European Journal of Organic Chemistry 5, 985-994 (1999), tous deux étant incorporés ici à titre de référence.

Les structures bloquantes doivent maintenir les molécules cycliques enfilées sur la molécule linéaire.

Ces structures bloquantes peuvent empêcher les molécules cycliques de se séparer de la molécule linéaire notamment en raison de leur volume stérique.

Les structures bloquantes, par exemple situées à chaque extrémité de chaque molécule linéaire, peuvent également empêcher les molécules cycliques de se séparer par exemple de se décomplexer de la molécule linéaire notamment en présentant des charges ioniques.

L'expression "structure moléculaire" désigne ici une molécule, une macromolécule ou un support solide, ou un mélange.

Une macromolécule ou un support solide peut renfermer plusieurs sites bloquants. Une structure bloquante d'une macromolécule peut être présente dans la chaîne principale ou dans une chaîne latérale.

Lorsqu'une structure bloquante est une macromolécule A, la macromolécule A peut constituer une matrice, dont une partie contient des pseudopolyrotaxanes, ou inversement le pseudo-polyrotaxane peut constituer une matrice, dont une partie contient la macromolécule A. Les structures moléculaires peuvent être choisies parmi les groupes dinitrophényle tels que les groupes 2,4- et 3,5- dinitrophényle; les cyclodextrines; - les groupes adamantane; les groupes trityle; les fluorescéines, les pyrènes, les naphtalimides, et leurs associations.

Selon un mode de réalisation, lorsque la molécule linéaire est un polyéthylèneglycol, les molécules cycliques peuvent être choisies parmi l'alpha-cyclodextrine, les groupes dinitrophényle, tels que les groupes 2, 4- et 3,5-dinitrophényle, les groupes adamantane, les groupes trityle, les fluorescéines, les pyrènes, et leurs associations.

Selon une variante, les polyrotaxanes réticulés comprennent au moins un premier et un second polyrotaxane, la molécule linéaire du premier polyrotaxane étant enfilée dans le premier cycle d'une molécule bicyclique et la molécule linéaire du premier deuxième polyrotaxane étant enfilée dans le deuxième cycle de la molécule bicyclique.

Selon une autre variante, les polyrotaxanes réticulés comprennent au moins un premier et un second polyrotaxane, au moins une molécule cyclique du premier polyrotaxane et au moins une molécule cyclique du deuxième polyrotaxane étant liées par au moins une liaison chimique ou physique.

Lorsque la liaison est une liaison chimique, la liaison chimique peut être formée par une simple liaison ou par une liaison faisant appel à différents atomes ou molécules. Ladite liaison peut être obtenue par réaction desdites deux molécules cycliques avec un agent de réticulation, un agent de couplage, un agent photoréticulant, sous l'action de la température, d'une variation de pH et/ou d'une irradiation.

Une molécule cyclique possède de préférence un ou plusieurs groupes réactifs sur l'extérieur du noyau, comme décrit ci-dessus. En particulier, après la formation d'une molécule de polyrotaxane bloquée, les molécules cycliques de polyrotaxanes différents sont réticulées les unes aux autres de préférence au moyen d'un agent de réticulation. Cette réaction peut également se faire sous l'action de la température, d'une variation de pH ou d'une irradiation. Dans ce cas, les conditions de la réaction de réticulation doivent être des conditions dans lesquelles les groupes bloquants du polyrotaxane bloqué ne sont pas éliminés.

Comme agents de réticulation, on peut employer des agents de réticulation bien connus dans l'art antérieur. Comme exemples, on peut citer le chlorure de cyanuryle, le chlorure de trimésoyle, le chlorure de téréphtaloyle, l'épichlorhydrine, le dibromobenzène, le glutaraldéhyde, les phénylène diisocyanates, les tolylène diisocyanates (par exemple le tolylène 2,4-diisocyanate), le 1,1'-carbonyldiimidazole, la divinylsulfone, les dichlorures d'acides (par exemple dichlorure de sébaçoyle), les acides substitués par un groupe trichloro et analogues. Divers types d'agents de couplage peuvent être aussi incorporés, tels que les agents de couplage de type silane (par exemple divers alcoxysilanes) et les agents de couplage à base de titane (par exemple les divers alcoxytitanes). Comme autres exemples, on peut citer divers photoréticulants qui sont employés pour les matériaux conçus pour les lentilles de contact molles, par exemple les photoréticulants à base de sels de stilbazolium tels que les sels de formylstyrylpyridium (voir K. Ichimura, et al., Journal of Polymer science, édition sur la chimie des polymères 20, 1411-1432 (1982), incorporé ici à titre de référence), et d'autres photoréticulants, par exemple les photoréticulants par photodimérisation, spécifiquement l'acide cinnamique, l'anthracène, les thymines, et analogues.

Les agents de réticulation possèdent de préférence des masses moléculaires inférieures à 2 000 g/mol, de préférence inférieures à 1 000, mieux encore inférieures à 600, et tout particulièrement inférieures à 400.

Dans le cas où l'on utilise de l'alpha-cyclodextrine comme molécule cyclique et où l'on utilise un agent de réticulation pour la réticuler, on peut citer, comme exemples d'agent de réticulation, le chlorure de cyanuryle, le tolylène 2,4-diisocyanate, le 1,1'-carbonyldiimidazole, le chlorure de trimésoyle, le chlorure de téréphtaloyle et les alcoxysilanes tels que le tétraméthoxysilane et le tétraéthoxysilane, et analogues. En particulier, il est préférable d'utiliser de l'alpha-cyclodextrine comme molécule cyclique et du chlorure de cyanuryle comme agent de réticulation.

Les composés selon la présente invention peuvent être préparés selon l'enseignement de la demande de brevet EP 1 283 218.

Tout d'abord, on mélange les molécules cycliques et les molécules linéaires pour préparer les pseudo-polyrotaxanes dans lesquels les molécules cycliques sont enfilées sur les molécules linéaires. En deuxième lieu, on prépare les polyrotaxanes en bloquant chaque extrémité des molécules linéaires avec des groupes bloquants de manière à empêcher l'élimination des molécules cycliques. Enfin, on réticule deux ou plus de deux polyrotaxanes en liant les molécules cycliques par des liaisons chimiques, afin d'obtenir le polyrotaxane réticulé.

Selon un mode de réalisation de l'invention, on utilise de l'alphacyclodextrine comme molécule cyclique, un polyéthylèneglycol comme molécule linéaire, un groupe 2,4-dinitrophényle comme groupe bloquant et du chlorure de cyanuryle comme agent de réticulation.

Tout d'abord, on transforme chaque extrémité du polyéthylèneglycol en groupe amino, afin de pouvoir ultérieurement fixer un groupe bloquant à l'extrémité du polyéthylèneglycol et former le polyrotaxane. Dans une variante, on peut utiliser des copolymères PEG/PPO terminés diamine, commercialisés par HUNSTMAN sous la référence JEFFAMINE.

On mélange ensuite l'alpha-cyclodextrine et le dérivé polyéthylèneglycol aminé pour préparer du pseudo-polyrotaxane. La durée du mélange va de 1 à 48 heures et la température de mélange va de 0 à 100 C, de telle manière que la quantité d'inclusion de l'alphacyclodextrine sur le dérivé polyéthylèneglycol aille de 0,001 à 0, 6.

En général, un polyéthylèneglycol ayant une masse moléculaire moyenne de 20 000 permet d'inclure au maximum 230 molécules d'alpha-cyclodextrine. La quantité maximale d'inclusion correspondant à 230 molécules est égale à 1.

Selon un mode de réalisation, 60 à 65 (63) molécules d'alphacyclodextrine sont en moyenne enfilées sur une molécule de polyéthylèneglycol, ce qui correspond à un taux d'inclusion allant de 0, 26 à 0,29 (0,28) par rapport à la quantité maximale d'inclusion. La quantité d'inclusion d'alpha-cyclodextrine peut être déterminée par RMN, absorption de lumière, ou analyse élémentaire.

Le pseudo-polyrotaxane obtenu est mis à réagir avec du 2,4dinitrofluorobenzène dissous dans du DMF, ce qui permet d'obtenir le 5 polyrotaxane.

On dissout ensuite le polyrotaxane dans une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, puis on ajoute du chlorure de cyanuryle pour réticuler les alpha-cyclodextrines.

La composition cosmétique capillaire, aqueuse ou anhydre, selon la présente invention contient au moins un polyrotaxane réticulé et au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les agents tensio-actifs, les polymères, les céramides et pseudo-céramides, les vitamines et provitamines, les filtres solaires, les pigments, les agents nacrants ou opacifiants, les colorants directs, les précurseurs de colorant, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, des agents alcalinisants, les agents neutralisants, les agents épaississants minéraux et organiques, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les solvants, les agents de pénétration, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement, et les agents conservateurs. De préférence l'adjuvant cosmétique est présent dans la composition en une

teneur allant de 0,1 à 20%, de préférence de 1 à 10%, en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique capillaire.

De préférence le polyrotaxane réticulé est présent en une teneur allant de 0,01 à 80%, de préférence de 3 à 30%, et de manière encore plus préférée de 5 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition cosmétique selon la présente demande peut comprendre un ou plusieurs polyrotaxanes réticulés.

Le pH des compositions cosmétiques selon l'invention est généralement compris entre 3 et 9, de préférence entre 4 et 7.

Le procédé selon la présente demande peut être mis en oeuvre en utilisant une composition capillaire cosmétique aqueuse.

La composition cosmétique aqueuse selon la présente demande contient un milieu cosmétiquement acceptable comprenant une phase aqueuse.

Par composition aqueuse au sens de la présente demande, on entend une composition contenant de 50 à 100% en poids d'eau, de préférence de 70 à 98% en poids d'eau, de manière encore plus préférée préférence de 85 à 95% en poids d'eau De manière très préférée, le polyrotaxane réticulé est dans la phase aqueuse de la composition capillaire cosmétique aqueuse.

Le milieu cosmétiquement acceptable utilisé dans les compositions aqueuses selon la présente demande peut également contenir au moins un alcool et/ou au moins un solvant organique additionnel.

L'alcool utilisé dans les compositions selon la présente invention est alors un alcanol monohydroxylé choisi parmi les alcools inférieurs en C1C4 comme l'éthanol, l'isopropanol, le tertiobutanol, le n-butanol, de préférence l'alcool utilisé est l'éthanol.

La concentration en alcool dans les compositions selon la présente invention est comprise entre 0 et 20%, préférence entre 0,1 et 10% et de manière encore plus préférée entre 1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

De préférence, la composition aqueuse ne contient pas d'alcool en C1-C4.

À titre de solvant organique additionnel utilisable dans les compositions aqueuses selon la présente invention, on compte les polyols comme le propylèneglycol, les éthers de polyols et leurs mélanges.

Les compositions capillaires aqueuses selon la présente invention peuvent se présenter sous toute forme adéquate permettant une application sur les cheveux, de préférence sous la forme de lotions épaissies, gels aqueux ou hydro-alcooliques, crèmes ou pâtes plus ou moins dures.

Selon une réalisation particulière de l'invention, le procédé cosmétique capillaire selon la présente demande est mis en oeuvre en effectuant les étapes suivantes: É application sur les cheveux d'une composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé, ladite composition étant par exemple un shampooing, un aprèsshampooing ou une lotion capillaire, É séchage de ladite composition contenant le polyrotaxane réticulé par exemple à l'air ambiant ou avec un sèche cheveux, un casque, un fer à friser, É reprise en eau de la composition séchée contenant le polymère polyrotaxane.

L'étape de reprise en eau de la composition séchée peut être effectuée en vaporisant une solution aqueuse sur les fibres kératiniques, avantageusement elle peut aussi s'effectuer spontanément au contact de l'humidité de l'air ambiant.

La présente demande concerne encore les utilisations d'une composition cosmétique aqueuse comprenant un polyrotaxane réticulé en capillaire.

Selon une première variante, la présente demande concerne l'utilisation de la composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé dans des produits de lavage et de soin des cheveux en particulier dans des shampooings et après-shampooings.

Les compositions cosmétiques utilisées selon la présente demande en particulier les shampooings et après-shampooings comprennent avantageusement des silicones de préférence aminées, des épaississants polymériques ou non polymériques tels que les alcools gras et amides, des tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères.

La présente demande concerne encore un procédé de mise en forme permanente des cheveux dans lequel on applique sur les cheveux une composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé.

Par mise en forme permanente selon la présente demande, on entend le frisage, la permanente, la mise en plis de cheveux caucasiens, asiatiques ou nord-africains.

Par défrisage selon la présente demande, on entend le défrisage, le lissage ou le décrêpage de cheveux caucasiens, asiatiques, nord-africains, ou africains.

Les procédés de mise en forme permanente ou de défrisage des cheveux mettent généralement en oeuvre une composition réductrice puis éventuellement une composition fixante, de préférence oxydante. Dans le procédé de mise en forme permanente ou de défrisage selon la présente demande, le polyrotaxane réticulé peut être compris soit dans la composition réductrice qui comprend alors aussi un agent réducteur de préférence un sulfite, un bisulfite ou un thiol, soit dans la composition oxydante qui comprend alors aussi un agent oxydant, soit dans une composition additionnelle destinée à être appliquée avant la composition réductrice, après la composition réductrice ou après la composition oxydante.

La présente demande concerne encore un procédé de mise en forme temporaire des cheveux dans lequel on applique sur les cheveux une composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé Selon une autre variante, la présente demande concerne les utilisations de la composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé pour la mise en forme permanente ou le défrisage des cheveux.

Selon une autre variante, la présente demande concerne l'utilisation de la composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé dans une composition de coloration directe ou d'oxydation des cheveux.

Dans le procédé de coloration des cheveux selon la présente demande, le polyrotaxane réticulé peut être compris dans la composition de coloration qui comprend aussi au moins un précurseur de colorant d'oxydation choisi parmi les bases d'oxydation et les coupleurs et/ou au moins un colorant direct. Le polyrotaxane réticulé peut aussi être compris dans une composition additionnelle destinée à être appliquée avant ou après la composition de coloration.

Selon une autre variante, la présente demande concerne l'utilisation de la composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé dans une composition de gel, lotion ou spray capillaire.

Les utilisations des compositions cosmétiques aqueuses permettent de conférer aux fibres kératiniques un apport de volume et aussi de bonnes propriétés cosmétiques en milieu sec et humide (douceur, démêlage) et de bonnes propriétés coiffantes notamment en terme de ressort de boucle.

Le procédé selon la présente demande peut être mis en oeuvre en utilisant une composition capillaire cosmétique anhydre.

Par composition anhydre selon la présente demande, on entend une composition contenant moins de 50% et jusqu'à 0% en poids d'eau, de préférence entre 1 et 20% en poids d'eau, de manière encore plus préférée préférence entre 5 et 10% en poids d'eau.

Selon un mode de mise en oeuvre, l'eau éventuellement contenue dans la composition n'est pas ajoutée aux ingrédients lors de sa préparation. Cette eau peut être à l'état de traces et être due aux ingrédients utilisés pour préparer ladite composition.

Selon une première variante, le polyrotaxane réticulé est dans la phase anhydre de la composition capillaire cosmétique anhydre.

Selon une seconde variante, le polyrotaxane réticulé est dans la phase aqueuse de la composition capillaire cosmétique anhydre.

De manière préférée, le polyrotaxane réticulé est dans la phase aqueuse de la composition capillaire cosmétique anhydre Les compositions capillaires anhydres selon la présente invention peuvent se présenter sous toute forme adéquate permettant une application sur les cheveux, de préférence sous la forme d'une lotion H/E ou H/E/H ou encore sous la forme de lotions E/H ou E/H/E.

La présente demande concerne l'utilisation de la composition cosmétique anhydre comprenant une phase anhydre contenant un polyrotaxane réticulé dans des produits de conditionnement des cheveux.

Cette utilisation permet de conférer aux cheveux de bonnes propriétés cosmétiques en milieu sec et humide telles que douceur, démêlage. Cette utilisation permet également d'apporter du volume aux cheveux. Cette utilisation permet également d'améliorer les propriétés coiffantes et en particulier le ressort de boucles.

La composition capillaire cosmétique anhydre selon la présente demande comprend avantageusement un corps gras choisi parmi les huiles, les cires et les corps gras pâteux.

Les compositions cosmétiques anhydres conformes à la présente invention peuvent comprendre une phase grasse comprenant notamment des huiles, notamment des cires, des corps gras solides à température ambiante (20 25 C) et pression atmosphérique.

On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 - 25 C) et à pression atmosphérique. La phase grasse liquide peut, également, contenir outre des huiles, d'autres composés solubilisés dans les huiles tels que des agents gélifiants et/ou structurants.

La ou les huiles peuvent être présentes à raison de 0,1 à 99 % en poids, en particulier d'au moins 1 à 90 % en poids, plus particulièrement de 5 à 70 % en poids, notamment de 10 à 60 % en poids, voire de 20 à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique selon l'invention.

Les huiles additionnelles et/ou distinctes du copolymère selon la présente invention convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l'invention peuvent être des huiles volatiles ou non, siliconées ou non.

Au sens de la présente invention, on entend par "huile volatile", une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10"3 à 300 mm Hg), et de préférence allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg).

Au sens de la présente invention, on entend par "huile non-volatile", une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa.

Les huiles volatiles ou non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d'origine animale ou végétale, des huiles synthétiques, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges.

Au sens de la présente invention, on entend par "huile siliconée", une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.

On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore.

Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone.

La phase grasse des compositions cosmétiques anhydres selon la présente l'invention peut également comprendre au moins une huile volatile.

Selon un mode particulier de réalisation, les compositions cosmétiques anhydres conformes à l'invention peuvent également comprendre au moins une huile de silicone choisie parmi les huiles de silicones volatiles, les huiles de silicones non volatiles, et leurs mélanges.

Les huiles non volatiles peuvent être présentes dans les compositions selon l'invention en une teneur allant de 20 à 99 % en poids, notamment de 30 % à 80 % en poids, et en particulier de 40 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Avantageusement, les compositions aqueuses ou anhydres selon la présente invention contiennent au moins un additif cosmétique additionnel choisi parmi les polymères épaississants, les tensioactifs et les conditionneurs.

Selon un premier mode préféré, les compositions selon la présente invention contiennent au moins un polymère épaississant encore appelé "agents d'ajustement de la rhéologie".

Les agents d'ajustement de la rhéologie peuvent être choisis parmi les amides d'acides gras, les épaississants cellulosiques, la gomme de guar et ses dérivés, les gommes d'origine microbienne, les homopolymères ou copolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères épaississants associatifs tels que décrits ci-dessous.

Ces polymères associatifs sont des polymères hydrosolubles capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.

Leur structure chimique comprend des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes caractérisées par au moins une chaîne grasse.

Les polymères associatifs peuvent être de type anionique, cationique, amphotère ou non ionique.

Leur concentration peut varier d'environ 0,01 à 10%, de préférence 0,1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention.

Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer: -(I) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, -(II) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé.

-(III) les terpolymères d'anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/ maléate d'alkyle -(IV) les terpolymères acryliques comprenant: (a) environ 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation a,(3- monoéthylénique, (b)environ 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation a,pmonoéthylénique non-tensio-actif différent de (a), (c) environ 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 -(V) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.

Parmi les polymères associatifs de type cationique, on peut citer -(I) les polyuréthanes associatifs cationiques dont la famille a été décrite par la demanderesse dans la demande de brevet français N 0009609; elle peut être représentée par la formule générale (XVIII) suivante: R-X-(P)n[L-(Y)m]r-L'-(P')P-X'-R' (XVIII) dans laquelle: R et R', identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d'hydrogène; X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ; L, L' et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d'un diisocyanate; P et P', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe; Y représente un groupement hydrophile; r est un nombre entier compris entre 1 et 100, de préférence entre 1 et 50 et en particulier entre 1 et 25, n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre 0 et 1000; la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe.

-(II) les dérivés de cellulose quaternisée et les polyacrylates à groupements latéraux aminés non cycliques.

Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles% et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles%, par rapport au nombre total de moles de monomères.

Avantageusement la quantité d'agents épaississants présents dans la composition selon l'invention est comprise entre 0,01 et 10% et de préférence entre 0,1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un deuxième mode préféré, la composition selon la présente invention contient en outre au moins un tensioactif choisi parmi les tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou zwittérioniques.

Avantageusement la quantité d'agents tensioactifs présents dans la composition selon l'invention est comprise entre 0,01 et 40% et de préférence entre 0,1 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

A titre d'agent conditionneur on peut citer les silicones et les polymères cationiques.

Les silicones utilisables dans les compositions selon la présente invention peuvent être linéaires, cycliques, ramifiées ou non ramifiées, volatiles ou non volatiles. Elles peuvent se présenter sous forme d'huiles, de résines ou de gommes, elles peuvent en particulier être des polyorganosiloxanes insolubles dans le milieu cosmétiquement

acceptable.

Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques.

Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire pouvant, soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.

Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine polyaminoamide et polyammonium quaternaire.

De manière particulière, on cite (1) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.

(2) Les polysaccharides cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3- époxypropyl triméthylammonium.

De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société MEYHALL.

(3) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société Calgon (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550".

Les compositions cosmétiques selon la présente demande peuvent encore être utilisées pour la réparation des cheveux.

L'invention porte également sur l'utilisation de la composition selon l'invention dans une formulation choisie parmi les lotions capillaires, gels capillaires, mousses capillaires sans gaz propulseurs ( foamers ), crèmes capillaires, les sprays capillaires en aérosols avec un gaz propulseur ou les sprays capillaires en flacon-pompe sans gaz propulseur pour la mise en forme ou le maintien des cheveux.

Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans en limiter la portée.

EXEMPLES

Exemple 1: Préparation du polyrotaxane On a dissous de la polyéthylèneglycol-biamine (0,9 g) en abrégé PEG-BA produite par Fluka et de l'a-cyclodextrine (3,6 g) dans de l'eau (30 mL) à 80 C et on a maintenu le mélange à 5 C pendant une nuit, pour obtenir la pâte blanche du complexe d'inclusion. On a séché la pâte, on a ajouté un excès de 2,4dinitrofluorobenzène (2,4 mL) en même temps que du diméthylformamide (10 mL) et on a agité le mélange dans une atmosphère d'azote à la température ambiante pendant une nuit. Le mélange réactionnel a été dissous dans du DMSO (50 mL) et précipité deux fois dans une solution aqueuse de chlorure de sodium à 0,1% (800 mL) pour donner un produit jaune. Le produit a été recueilli, lavé avec de l'eau et du méthanol (trois fois, respectivement) et séché pour produire le polyrotaxane (1,25 g) : on obtient ainsi le polyrotaxane bloqué.

Exemple 2: obtention d'un polyrotaxane réticulé On a dissous 100mg de polyrotaxane dans 0,5 ml d'une solution 1N de soude à 5 C dans un réacteur. On a ajouté 35mg de 2,4,6-trichloro-1,3,5 triazine dissous dans 1N NaOH (0.5 mL) dans le réacteur. Le mélange réactionnel a été laissé à réagir à température ambiante pendant 3 heures pour produire le polyrotaxane réticulé.

Dans les exemples qui suivent, les pourcentages sont en poids. Exemple 3: Préparation d'un gel coiffant capillaire 2 g d'une solution aqueuse comprenant 200 mg du gel de l'exemple 2 et 0,4 mg d'un conservateur est appliqué sur des mèches de cheveux de 1,5 g humide. Les mèches sont malaxées puis laissées poser 5 minutes.

Une mèche est enroulée autour d'un bigoudi de 0,5 cm de diamètre et chauffée au casque 70 C pendant 30 minutes. La mèche est ensuite détachée du bigoudi et laissée à l'humidité ambiante. Après séchage sont évalués la tonicité de la boucle, le toucher des cheveux ainsi que le démêlage des mèches au peigne. On constate un ressort de boucle durable ( > 8 jours) très supérieur à la mèche témoin traitée uniquement avec une solution aqueuse et un conservateur.

Exemple 4: Préparation d'un gel coiffant capillaire 2 g d'une solution aqueuse comprenant 200 mg du gel de l'exemple 1 et 0,4 mg d'un conservateur est appliqué sur mèches de cheveux de 1.5 g humide préalablement traitées par une solution diluée de soude 0.5N ( 2 ml) contenant 20 mg de chlorure de cyanuryle. Une mèche est enroulée autour d'un bigoudi de diamètre 0,5 cm et séchée au casque à 70 C 1 heure. La mèche est ensuite détachée du bigoudi et laissée à l'humidité ambiante. Après séchage sont évalués la tonicité de la boucle, le toucher des cheveux ainsi que le démêlage des mèches au peigne. On constate un ressort de boucle durable ( > 8 jours) très supérieur à la mèche témoin traitée uniquement avec une solution aqueuse et un conservateur.

Exemple 5: Préparation d'un gel coiffant capillaire 2 g d'une solution aqueuse comprenant 200 mg du gel de l'exemple 2 et 0,4 mg d'un conservateur est appliquée sur mèches de cheveux de 1.5 g humide. Les mèches sont malaxées, laissées poser 5 minutes Une mèche est enroulée autour d'un bigoudi de 0,5 cm de diamètre et chauffée au casque 70 C pendant 30 minutes. La mèche est ensuite détachée du bigoudi et laissée à l'humidité ambiante. Après séchage sont évalués la tonicité de la boucle, le toucher des cheveux ainsi que le démêlage des mèches au peigne. On constate un ressort de boucle durable ( > 8 jours) très supérieur à la mèche témoin traitée uniquement avec une solution aqueuse et un conservateur.

Exemple 6: Préparation d'un shampooing volumateur 10 2 g d'une solution aqueuse tensioactive (12.5% ma de lauryl ether sulfate et 2.5 % ma cocoylbétaine) comprenant 20 mg du gel de l'exemple 2 précédent est appliquée sur une mèche de 1,5 g humide. La mèche est immergée dans cette solution pendant 3 minutes puis rincée et séchée. La mèche est malaxée, laissée poser 5 minutes puis rincée. Avant séchage, on évalue le démélage. On constate en milieu humide (après rinçage) un très bon démélage. Après séchage sont évalués la tonicité de la boucle, le toucher des cheveux ainsi que le démêlage des mèches au peigne et en milieu sec. On constate un volume de la mèche très supérieur à la mèche témoin traitée uniquement avec une solution aqueuse comprenant ( 12.5% ma de lauryl ether sulfate et 2.5 % ma cocoylbétaine). On constate un ressort de boucle durable ( > 8 jours) très supérieur à la mèche témoin traitée uniquement avec une solution aqueuse et un conservateur.

Exemple 7: Préparation d'un après-shampooing volumateur Constituant En poids Behentrimonium choride 1.2 Genamin KDMP (CLARIANT) PEG/PPG 22/24 dimethicone 0.5 Mirasil DMCO (RHODIA) Cyclopentasiloxane 10. 0 DC 245 Fluid (DOW CORNING) Propylène glycol 2.5 Conservateur Qs Parfum Qs Acide citrique/soude Qs pH 6.5 Eau QsP 100 A 2 g de l'émulsion présentée dans le tableau ci-dessus, on ajoute en poids 20 mg du gel précédent (exemple 2). La composition selon la présente demande obtenue est appliquée sur une mèche de 1,5 g humide. La mèche est malaxée, laissée poser 5 minutes puis rincée et séchée. On constate en milieu humide (après rinçage) un très bon démélage, et en milieu sec un volume de la mèche très supérieur à la mèche témoin traitée uniquement avec la formule après shampoing sans polyrotaxane réticulé.

On constate un ressort de boucle durable ( > 8 jours) très supérieur à la mèche témoin traitée uniquement avec une solution aqueuse et un conservateur.

Exemple 8: Préparation d'une composition de permanente On prépare la composition réductrice suivante: Polyrotaxane réticulé selon l'exemple 2 3 % Acide thioglycolique 8% monoéthanolamine Qs pH 7 eau Qs 100 Cette composition est appliquée sur les cheveux, puis on laisse poser pendant une demi-heure. Après un rinçage puis un temps de pause de 10 minutes, on applique une composition oxydante de peroxyde d'hydrogène puis on laisse à nouveau poser pendant une demi-heure.

Après un rinçage et séchage on constate que la coiffure obtenue présente de bonnes propriétés cosmétiques notamment de la douceur.

Exemple 9: Préparation d'une composition de coloration capillaire On a préparé la composition de teinture, conforme à l'invention, suivante: Polyrotaxane réticulé selon l'exemple 2 2 g Acide oléique 3 g Solution aqueuse de bisulfite de sodium à 35% de MA* 0,45 g MA* Paraphénylènediamine 0,162g Résorcine 0,165g Ammoniaque (20% de NH3) 11,5 g eau q.s.p.. 100 g MA* = Matière Active Au moment de l'emploi, on a mélangé cette composition poids pour poids avec une solution d'eau oxygénée à 20 volumes, puis on a appliqué le mélange obtenu, sur des mèches de cheveux naturels à 90% de blancs. Après 10 minutes de pause, on a rincé les mèches, puis on les a lavées avec un shampooing, rincées à nouveau, puis on les a séchées.

On constate que la coiffure obtenue présente de bonnes propriétés cosmétiques notamment de la douceur.

Claims (41)

REVENDICATIONS

1. Procédé cosmétique capillaire comprenant la mise en oeuvre d'au moins un polyrotaxane réticulé sur les cheveux.

2. Procédé cosmétique capillaire selon la revendication 1 caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux une composition cosmétique comprenant au moins un polyrotaxane réticulé.

3. Procédé cosmétique capillaire selon la revendication 1 caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux une composition cosmétique comprenant au moins un polyrotaxane non réticulé et on provoque la réticulation du/des polyrotaxane(s) sur les cheveux.

4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le polyrotaxane réticulé comporte au moins un premier et un deuxième polyrotaxane, chaque polyrotaxane comportant au moins une molécule linéaire et au moins deux molécules cycliques, caractérisé en ce que la molécule linéaire du premier polyrotaxane et/ou la molécule linéaire du deuxième polyrotaxane sont indépendamment l'une de l'autre choisies parmi les polymères hydrophiles tels que du poly(alcool vinylique), de la polyvinylpyrrolidone, du poly(acide (méth) acrylique), des résines à base de cellulose (carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose et analogues), du polyacrylamide, des polyéthylèneglycols, des polypropylèneglycols, des polytétrahydrofuranes, des résines à base de polyvinylacétal, du polyvinylméthyléther, des polyamines, de la polyéthylèneimine, de l'amidon et analogues, et/ou leurs copolymères.

5. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la molécule linéaire est choisie parmi les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols

6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le polyrotaxane réticulé comporte au moins un premier et un deuxième polyrotaxane, chaque polyrotaxane comportant au moins une molécule linéaire et au moins deux molécules cycliques, caractérisé en ce que la molécule linéaire du premier polyrotaxane et/ou la molécule linéaire du deuxième polyrotaxane sont indépendamment l'une de l'autre choisies parmi les polymères hydrophobes tels que les résines polyoléfiniques telles que le polyéthylène, le polypropylène et les résines de copolymère avec d'autres monomères oléfiniques, les résines de polyester, les polyisoprènes, les polyisobutylènes, les polybutadiènes, les polydiméthylsiloxanes, les polyéthylènes et les polypropylènes,les résines de poly(chlorure de vinyle), les résines à base de polystyrène telles que le polystyrène et les copolymères acrylonitrile-styrène, les résines acryliques telles que les résines de copolymère acrylonitrile-acrylate de méthyle, les résines de polycarbonate, les résines de polyuréthane, les résines de copolymères chlorure de vinyle-acétate de vinyle, les résines de polyvinylbutyral, les copolymères éthylène/butylènes; et leurs dérivés.

7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le polyrotaxane réticulé comporte au moins un premier et un deuxième polyrotaxane, chaque polyrotaxane comportant au moins une molécule linéaire et au moins deux molécules cycliques, caractérisé en ce que la molécule linéaire du premier polyrotaxane et/ou la molécule linéaire du deuxième polyrotaxane sont indépendamment l'une de l'autre choisies parmi le poly(méthacrylate de méthyle) et les copolymères d'esters (méth)acryliques, les (co)polymères éthyléniques par exemple comme des motifs acide (méth)acrylique, (méth) acrylamides, vinyliques, allyliques, éthylènes, comme les diènes ou leur mélanges.

8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 7 caractérisé en ce que la molécule linéaire du premier polyrotaxane et/ou la molécule linéaire du deuxième polyrotaxane ont indépendamment l'une de l'autre une masse moléculaire en poids supérieure ou égale à 350 g/mol, par exemple allant de 350 à 1 000 000.

9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 8 caractérisé en ce que la molécule linéaire du premier polyrotaxane et/ou la molécule linéaire du deuxième polyrotaxane portent indépendamment l'une de l'autre des groupes réactifs choisis parmi les groupes hydroxyle, amino, tosylate, groupements polymérisables, esters activés tels que esters de Nhydroxysuccinimides, carboxyle, thiol et analogues.

10.Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 9 caractérisé en ce que les molécules cycliques comportent au moins deux cycles, ou peuvent être cyclisées après inclusion des molécules linéaires.

11.Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 10 caractérisé en ce que les molécules cycliques des premier et deuxième polyrotaxanes sont choisies parmi: les cyclo- dextrines, par exemple l'alpha- cyclodextrine, la bêta- cyclodextrine, la gamma-cyclodextrine, la diméthylcyclodextrine et la glucosylcyclodextrine, et leurs dérivés, les éthers couronnes, les benzo-couronnes, les dibenzo-couronnes et les dicyclohexanocouronnes, et leurs dérivés.

12.Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que les molécules cycliques sont des alpha-cyclodextrines.

13.Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 12, caractérisé en ce que le ratio entre le nombre de molécules cycliques enfilées sur la molécule linéaire de chaque polyrotaxane et la quantité maximale de molécules cycliques de même nature que l'on pourrait enfiler sur la molécule linéaire va de 0,001 à 0,6.

14.Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 13, caractérisé en ce que la molécule linéaire du premier polyrotaxane et/ou la molécule linéaire du deuxième polyrotaxane comportent, à chacune de leurs extrémités, une structure moléculaire qui empêche les molécules cycliques et la molécule linéaire de se séparer, la structure moléculaire étant une molécule ou une macromolécule.

15.Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que la structure moléculaire porte une charge ionique telle et/ou occupe 20 un volume stérique tel qu'elle empêche les molécules cycliques et la molécule linéaire de se séparer.

16.Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15, caractérisé en ce que la structure moléculaire est choisie parmi les groupes dinitrophényle tels que les groupes 2,4- dinitrophényle et 3,5dinitrophényle; les cyclodextrines; les groupes adamantane; les groupes trityle; les fluorescéines, les pyrènes, les naphtalimides et leurs associations.

17.Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 16, caractérisé en ce qu'au moins une molécule cyclique du premier polyrotaxane et au moins une molécule cyclique du deuxième polyrotaxane sont liées par liaison chimique, ladite liaison étant obtenue par réaction des deux molécules cycliques de préférence avec un agent de réticulation, un agent de couplage, un agent photoréticulant, la température, une variation de pH et/ou une irradiation.

18.Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que l'agent de réticulation est choisi parmi le chlorure de cyanuryle, le chlorure de trimésoyle, le chlorure de téréphtaloyle, l'épichlorhydrine, le dibromobenzène, le glutaraldéhyde, les phénylène diisocyanates, les tolylène diisocyanates (par exemple le tolylène 2,4-diisocyanate), le 1, 1'-carbonyldiimidazole, la divinylsulfone, les dichlorures d'acides par exemple dichlorure de sébaçoyle, les acides substitués par un groupe trichloro et analogues.

19.Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que l'agent de réticulation est choisi parmi le chlorure de cyanuryle, le tolylène 2,4-diisocyanate, le 1,1'-carbonyldiimidazole, le chlorure de trimésoyle, le chlorure de téréphtaloyle.

20.Procédé selon la revendication 17 caractérisé en ce que l'agent de couplage choisi parmi les agents de couplage de type silane (par exemple divers alcoxysilanes) et les agents de couplage à base de titane (par exemple les divers alcoxytitanes).

21.Procédé selon la revendication 17 caractérisé en ce que l'agent photoréticulant est choisi parmi les photoréticulants à base de sels de stilbazolium tels que les sels de formylstyrylpyridium, l'acide cinnamique, l'anthracène, les thymines, et analogues.

22. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polyrotaxane réticulé est compris dans la phase aqueuse d'une composition cosmétique comprenant une phase aqueuse principale.

23.Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre en effectuant les étapes suivantes: É application sur les cheveux d'une composition cosmétique 5 aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé, séchage de ladite composition contenant le polyrotaxane réticulé, É reprise en eau de la composition séchée contenant le polymère 10 polyrotaxane.

24.Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'étape de reprise en eau de la composition séchée est effectuée soit en vaporisant une solution aqueuse sur les cheveux, soit spontanément au contact de l'humidité de l'air ambiant.

25. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un procédé de mise en forme temporaire des cheveux dans lequel on applique, une composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé.

26.Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un procédé de mise en forme permanente des cheveux dans lequel on applique, une composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé, une composition réductrice et éventuellement une composition fixante.

27. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition aqueuse comprenant le polyrotaxane réticulé est comprise dans la composition réductrice qui comprend alors aussi un agent réducteur de préférence un sulfite, un bisulfite ou un thiol, ou est comprise dans la composition oxydante qui comprend alors aussi un agent oxydant, ou est une composition additionnelle destinée à être appliquée avant la composition réductrice, après la composition réductrice ou après la composition oxydante.

28. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un procédé de défrisage des cheveux dans lequel on applique, une composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé et une composition réductrice et éventuellement une composition fixante.

29.Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition aqueuse comprenant le polyrotaxane réticulé est comprise dans la composition réductrice qui comprend alors aussi un agent réducteur de préférence un sulfite, un bisulfite ou un thiol, ou est une composition additionnelle destinée à être appliquée avant la composition réductrice ou après la composition réductrice.

30. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un procédé de coloration directe ou d'oxydation des cheveux dans lequel on applique, une composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé, et une composition de coloration.

31.Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition aqueuse comprenant le polyrotaxane réticulé est comprise dans la composition de coloration qui comprend aussi au moins un précurseur de colorant d'oxydation choisi parmi les bases d'oxydation et les coupleurs et/ou au moins un colorant direct, ou est une composition additionnelle destinée à être appliquée avant la composition de coloration ou après la composition de coloration.

32.Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisé en ce que le polyrotaxane réticulé est compris dans la phase aqueuse d'une composition cosmétique comprenant une phase anhydre principale.

33. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un procédé de conditionnement des cheveux dans lequel on applique une composition cosmétique comprenant une phase anhydre contenant un polyrotaxane réticulé et une huile.

34.Composition cosmétique capillaire, aqueuse ou anhydre, comprenant au moins un polyrotaxane réticulé tel que défini à l'une des revendications 4 à 21 et au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les agents tensioactifs, les polymères, les céramides et pseudo-céramides, les vitamines et pro-vitamines, les filtres solaires, les pigments, les agents nacrants ou opacifiants, les colorants directs, les précurseurs de colorant, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, des agents alcalinisants, les agents neutralisants, les agents épaississants minéraux et organiques, les agents antioxydants, les hydroxyacides, les solvants, les agents de pénétration, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement, et les agents conservateurs.

35. Composition cosmétique capillaire selon la revendication 34 caractérisée en ce que l'adjuvant cosmétique est présent en une teneur allant de 0,1 à 20%, de préférence de 1 à 10%, en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique capillaire.

36. Composition cosmétique capillaire selon la revendication 34 ou 35 caractérisée en ce que le polyrotaxane réticulé est présent en une teneur allant de 0,01 à 80%, de préférence de 3 à 30%, et de manière encore plus préférée de 5 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition.

37.Utilisation d'une composition aqueuse selon l'une des revendications 34 à 36 dans des produits de lavage et de soin des cheveux en particulier dans des shampooings et après-shampooings.

38.Utilisation d'une composition aqueuse selon l'une des revendications 34 à 36 pour le frisage ou défrisage des cheveux.

39.Utilisation d'une composition aqueuse selon l'une des revendications 34 à 36 pour la coloration des cheveux.

40.Utilisation d'une composition anhydre selon l'une des revendications 34 à 36 sous la forme d'un lotion HIE, H/E/H, E/H, E/H/E dans des produits de conditionnement des cheveux non rincé.

41.Utilisation d'une composition aqueuse selon l'une des revendications 34 à 36 dans des produits de gels ou de lotions capillaires.