WO2010137354A1 - 防腐剤組成物 - Google Patents

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WO2010137354A1
WO2010137354A1 PCT/JP2010/050500 JP2010050500W WO2010137354A1 WO 2010137354 A1 WO2010137354 A1 WO 2010137354A1 JP 2010050500 W JP2010050500 W JP 2010050500W WO 2010137354 A1 WO2010137354 A1 WO 2010137354A1
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WO
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glycerin
acid
fatty acid
preservative
antiseptic
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/050500
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
秀治 金谷
壮王多 岩本
Original Assignee
大洋香料株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 大洋香料株式会社 filed Critical 大洋香料株式会社
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Priority to JP2011515913A priority patent/JP5637987B2/ja
Publication of WO2010137354A1 publication Critical patent/WO2010137354A1/ja

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids

Definitions

  • the present invention relates to a preservative composition, and particularly to a preservative composition containing a glycerin hydroxy fatty acid monoester and a specific preservative, aromatic preservative or chelating agent.
  • Cosmetics and pharmaceuticals contain preservatives for the purpose of ensuring antiseptic properties and improving storage stability.
  • preservatives for the purpose of ensuring antiseptic properties and improving storage stability.
  • paraoxybenzoic acid esters commonly called parabens
  • the skin irritation of parabens has become a problem, and from the viewpoint of safety, the reduction of the blending amount is desired.
  • antiseptics made of 1,2-alkanediol are disclosed (patents).
  • Reference 1 1,2-alkanediol such as 1,2-octanediol is used as an antiseptic disinfectant, a high blending is required to suppress a wide range of microbial groups, and the effect is perfect for all microbial species. I can't say that. Therefore, development of an antiseptic and bactericidal agent that can exhibit a sufficient antiseptic and sterilizing effect is desired.
  • glycerin medium chain fatty acid esters are conventionally known as antibacterial agents for foods (see Patent Document 2), but glycerin medium chain fatty acid esters also have the same problems as 1,2-alkanediols described above.
  • glycerin ricinoleic acid monoester exhibits antiseptic and bactericidal effects against Staphylococcus aureus and many other microorganisms.
  • the compound shows little antiseptic sterilization effect against E. coli.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and a main object thereof is to provide a novel antiseptic composition having a wide antibacterial spectrum and excellent antiseptic properties.
  • a glycerin hydroxy fatty acid monoester which is an ester of glycerin and a hydroxy fatty acid having 8 to 18 carbon atoms, and has developed a specific preservative such as alkanediol.
  • a preservative composition A containing a preservative
  • a preservative composition B containing the compound and an aromatic preservative
  • a preservative composition C containing the compound and a chelating agent.
  • the gist of the present invention is as follows.
  • Glycerin hydroxy fatty acid monoester which is an ester of glycerin and C8-18 hydroxy fatty acid, and alkanediol, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, glycerin medium chain fatty acid ester, polyglycerin fatty acid
  • An antiseptic composition comprising a preservative selected from the group consisting of esters, polyoxyethylene fatty acid esters, glycerin fatty acid ethers and polyoxyethylene alkyl ethers;
  • the preservative composition according to [1], wherein the glycerin medium chain fatty acid ester is a glycerin medium chain fatty acid monoester which
  • the aminocarboxylic acid-based chelating agent selected from the group consisting of acetic acid, L-aspartic acid-N, N-diacetic acid, aminotrimethylenephosphonic acid, hydroxyethanediphosphonic acid and their salts, Preservative composition, [12]
  • the preservative composition according to any one of the above [1] to [12] is used as food, tableware, cosmetics, cosmetics, skin external preparations, oral hygiene products, quasi drugs, life hygiene products, clothing
  • a method for enhancing the antiseptic power of an antiseptic object by blending it with an antiseptic object selected from paints and pet hygiene products.
  • the preservative composition A according to the present invention contains a glycerin hydroxy fatty acid monoester and a specific preservative, it exhibits excellent preservative power against gram-positive bacteria, gram-negative bacteria and yeasts, and further, for example, gram-negative
  • the antiseptic power against fungi and yeast shows an effect (synergistic effect) that exceeds the effect obtained by adding the antiseptic power of each component alone.
  • the preservative composition B according to the present invention contains a glycerin hydroxy fatty acid monoester and an aromatic preservative, it exhibits excellent preservative power against gram-positive bacteria, gram-negative bacteria and yeasts, The antiseptic power against negative bacteria and yeast shows an effect (synergistic effect) that exceeds the effect of adding the antiseptic power of each component alone. For this reason, the usage-amount of an aromatic preservative can be reduced and by extension, the safety
  • the preservative composition C according to the present invention contains a glycerin hydroxy fatty acid monoester and a chelating agent, it exhibits excellent preservative power against gram-positive bacteria, gram-negative bacteria, yeasts and molds, and further, yeasts and molds.
  • the antiseptic power against fungi such as the above clearly shows an effect (synergistic effect) that exceeds the effect obtained by adding the antiseptic power of each component alone. For this reason, it becomes unnecessary to mix
  • One of the above preservative compositions A to C is selected from, for example, food, tableware, cosmetics, cosmetics, skin external preparations, oral hygiene products, quasi-drugs, life hygiene products, clothing, paints and pet hygiene products By blending it into an antiseptic object, it is possible to prevent bacterial infections and food poisoning and to be effectively applied in many situations.
  • antiseptic composition of the present invention will be specifically described in the order of A, B, and C.
  • the preservative composition A of the present invention is characterized in that it contains a glycerin hydroxy fatty acid monoester and a specific preservative.
  • the glycerin hydroxy fatty acid monoester is a compound in which one molecule of glycerin and one molecule of hydroxy fatty acid having 8 to 18 carbon atoms are ester-bonded.
  • Examples of the constituent fatty acid of the glycerin hydroxy fatty acid monoester include ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, 10-hydroxyundecanoic acid, 9-hydroxyundecanoic acid, 8-hydroxyundecanoic acid, 5-hydroxydodecanoic acid, and 5-hydroxyundecane.
  • Examples thereof include acid, 5-hydroxydecanoic acid, 4-hydroxydodecanoic acid, 4-hydroxyundecanoic acid, 4-hydroxydecanoic acid, 9-hydroxy-2-decenoic acid, 5-hydroxy-7-decenoic acid and the like.
  • glycerin ricinoleic acid monoester is preferred because it is particularly excellent in preservative power.
  • the specific preservative is an antiseptic action by itself, and when combined with the above-described glycerin hydroxy fatty acid monoester and added to an antiseptic object to be described later, at least than when both are used alone, respectively. It means that the antiseptic power is enhanced in that the decrease in the number of remaining bacteria is faster with respect to one kind of bacteria (that is, the one showing a synergistic effect of the antiseptic power against at least one kind of bacteria).
  • Such preservatives include, for example, alkanediols, sorbitan fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, glycerin medium chain fatty acid esters, polyglycerin fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, glycerin fatty acid ethers, polyoxyethylene alkyls. They can be selected from ethers, and these can be used alone or in admixture of two or more.
  • alkanediol a 1,2-alkanediol having 5 to 10 carbon atoms is preferable.
  • 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol, 1,2-decanediol, etc. Is mentioned.
  • 1,2-octanediol is particularly preferable in terms of particularly excellent antiseptic power.
  • Sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester and polyoxyethylene fatty acid ester are sorbitan, sucrose, propylene glycol, polyglycerin and polyoxyethylene, respectively. And an ester of a fatty acid.
  • the constituent fatty acid is not particularly limited, and a fatty acid having 8 to 20 carbon atoms is usually used. Examples of such fatty acids include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and the like.
  • polyglycerin fatty acid esters include mono-, di-, and triesters, but any of these may be used in the present invention.
  • the glycerin fatty acid ether includes mono-, di-, and tri-ethers. In the present invention, any of these ethers may be used. For example, glycerin monomyristyl ether, glycerin monostearyl ether, glycerin monoisostearyl ether, glycerin monoether. Examples include oleyl ether. Examples of the polyoxyethylene alkyl ether include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether and the like.
  • Glycerin medium chain fatty acid ester is an ester of glycerin and medium chain fatty acid, and fatty acids having 8 to 12 carbon atoms are usually used as constituent fatty acids. Examples of such fatty acids include caprylic acid, capric acid, lauric acid and the like.
  • the glycerin medium chain fatty acid ester includes mono-, di- and triesters, but it is preferable to use a monoester alone or a mixture having a high monoester content in terms of antiseptic power. Among the above, glycerin caprylic acid monoester is particularly preferable in terms of antiseptic power.
  • the preservative composition A of the present invention contains the above-described glycerin hydroxy fatty acid monoester and a specific preservative, and includes, for example, foods, tableware, cosmetics, cosmetics, skin external preparations, oral hygiene products, and pharmaceutical departments. If the antiseptic composition of the present invention is blended with an antiseptic object selected from external products, life hygiene products, clothing, paints, and pet hygiene products, it has excellent antiseptic power against gram-positive bacteria, gram-negative bacteria, and yeast. Furthermore, for example, the antiseptic power against Gram-negative bacteria and yeast shows an effect (synergistic effect) that exceeds the effect obtained by adding the antiseptic power of each component alone.
  • the preservative composition A of the present invention can be widely applied to cosmetics, pharmaceuticals, quasi-drugs and the like applied to the outer skin among the above-mentioned antiseptic objects, and the dosage form is also an aqueous solution, solubilized
  • dosage forms such as a system, an emulsion system, an oil liquid system, a gel system, a paste system, an ointment system, and an aerosol system can be adopted. That is, if it is a basic cosmetic, it can be widely applied to the forms of face wash, lotion, milky lotion, cream, gel, essence (beauty liquid), pack / mask, etc. in the above various dosage forms.
  • makeup cosmetics can be widely applied to the forms such as foundation, mascara nail enamel, lipstick and the like in the above various dosage forms.
  • cosmetics for hair it can apply widely in said various dosage forms to forms, such as a shampoo, rinse, and hair restorer.
  • it is a pharmaceutical or a quasi-drug it can be widely applied to various ointment forms.
  • mouthwash solution, toothpaste, mouth freshener, tablet confectionery, sheet-like film, etc. are applicable.
  • the dosage form and form which the preservative composition A of this invention can take are not limited to these dosage forms and forms.
  • the preservative composition A of the present invention may be composed only of the above-described glycerin hydroxy fatty acid monoester and a specific preservative, but a commonly known base component according to the above-mentioned dosage form and form, It can be widely blended as long as the desired effect of the present invention is not impaired by the blending.
  • Examples of other components include purified water, ethanol, glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol, alcohols having linear or branched alkyl or alkenyl, liquid paraffin, petrolatum, lanolin, dimethyl Polysiloxanes, higher alcohol higher fatty acid esters, higher fatty acids, animal and vegetable oils and fats, synthetic ester oils, silicones, various surfactants, sequestering agents (chelating agents), water-soluble polymers, thickeners, various powders Ingredients, coloring agents, fragrances, antioxidants, ultraviolet absorbers, montmorillonites and the like can be mentioned.
  • hyaluronic acid, alphahydroxy acid and polyhydric alcohol ester derivatives thereof, ceramides, sterols, N-lauroyl sarcosine, beta-carotene and allantolactone as percutaneous absorption aids can be blended as moisturizing ingredients.
  • the blending amount of the glycerin hydroxy fatty acid monoester in the object to be preserved is not particularly limited, but is usually 0.001 to 10% by weight, preferably 0.01% in order to effectively exhibit the desired antiseptic effect. ⁇ 1% by weight.
  • glycerin hydroxy fatty acid monoester is known as a moisturizing component, and when glycerin hydroxy fatty acid monoester is blended in cosmetics as one of the moisturizing components, to effectively exhibit the desired moisturizing effect and antiseptic effect, Usually, it is 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight.
  • the amount of the specific preservative in the antiseptic object is not particularly limited, but is usually 0.01 to 30% by weight, preferably 0. 1 to 10% by weight.
  • the preservative composition A of the present invention When the preservative composition A of the present invention is blended with the above-mentioned antiseptic object, a known apparatus (a paddle mixer, a homomixer, a homogenizer, etc.) capable of producing the above-described form can be suitably used. Since the preservative composition A of the present invention is excellent in blending characteristics, each component of the preservative composition A does not precipitate as crystals from various manufactured antiseptic objects.
  • the preservative composition B of the present invention is characterized in that it contains a glycerin hydroxy fatty acid monoester and an aromatic preservative.
  • the glycerin hydroxy fatty acid monoester is a compound in which one molecule of glycerin and one molecule of hydroxy fatty acid having 8 to 18 carbon atoms are ester-bonded.
  • the constituent fatty acid of the glycerin hydroxy fatty acid monoester include ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, 10-hydroxyundecanoic acid, 9-hydroxyundecanoic acid, 8-hydroxyundecanoic acid, 5-hydroxydodecanoic acid, and 5-hydroxyundecane.
  • Acid 5-hydroxydecanoic acid, 4-hydroxydodecanoic acid, 4-hydroxyundecanoic acid, 4-hydroxydecanoic acid, 9-hydroxy-2-decenoic acid, 5-hydroxy-7-decenoic acid, and the like.
  • glycerin ricinoleic acid monoester is preferred because it is particularly excellent in preservative power.
  • An aromatic preservative has a benzene ring, exhibits antiseptic action by itself, and when combined with the glycerin hydroxy fatty acid monoester described above and blended into an antiseptic object described below, both of them are each independently
  • the antiseptic power is enhanced in that the decrease in the number of remaining bacteria is faster with respect to at least one type of bacteria than when it is used (that is, the synergistic effect of antiseptic power with respect to at least one type of bacteria) ).
  • aromatic preservatives examples include paraoxybenzoates such as methylparaben, ethylparaben, propylparaben, and butylparaben, benzoic acids such as phenoxyethanol, isopropylmethylphenol, benzoic acid, sodium benzoate, and potassium benzoate.
  • benzoic acids such as phenoxyethanol, isopropylmethylphenol, benzoic acid, sodium benzoate, and potassium benzoate.
  • a salt, salicylic acid, etc. are mentioned, These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
  • the preservative composition B of the present invention contains the above-described glycerin hydroxy fatty acid monoester and an aromatic preservative, such as foods, tableware, cosmetics, cosmetics, skin external preparations, oral hygiene products, and pharmaceuticals. If the antiseptic composition of the present invention is added to an antiseptic object selected from quasi-drugs, life hygiene products, clothing, paints and pet hygiene products, excellent antiseptic power against gram-positive bacteria, gram-negative bacteria and yeasts In addition, for example, the antiseptic power against gram-negative bacteria and yeast shows an effect (synergistic effect) that exceeds the effect obtained by adding the antiseptic power of each component alone.
  • the amount of the aromatic preservative used can be reduced, and thus the safety of the preservative composition B can be improved. it can.
  • the preservative composition B of the present invention can be widely applied to cosmetics, pharmaceuticals, quasi-drugs and the like applied to the outer skin among the above-mentioned antiseptic objects, and its dosage form is also an aqueous solution, solubilized
  • dosage forms such as a system, an emulsion system, an oil liquid system, a gel system, a paste system, an ointment system, and an aerosol system can be adopted. That is, if it is a basic cosmetic, it can be widely applied to the forms of face wash, lotion, milky lotion, cream, gel, essence (beauty liquid), pack / mask, etc. in the above various dosage forms.
  • makeup cosmetics can be widely applied to the forms such as foundation, mascara nail enamel, lipstick and the like in the above various dosage forms.
  • cosmetics for hair it can apply widely in said various dosage forms to forms, such as a shampoo, rinse, and hair restorer.
  • it is a pharmaceutical or a quasi-drug it can be widely applied to various ointments and the like.
  • oral hygiene product it can be applied to mouthwash, toothpaste, mouth freshener, tablet confectionery, sheet-like film and the like.
  • the dosage form and form which the preservative composition B of this invention can take are not limited to these dosage forms and forms.
  • the preservative composition B of the present invention may be composed of only the above-described glycerin hydroxy fatty acid monoester and an aromatic preservative.
  • a commonly known base component is used depending on the above-mentioned dosage form and form. Therefore, it can be widely blended within the range in which the desired effect of the present invention is not impaired by the blending.
  • Examples of other components include purified water, ethanol, glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol, alcohols having linear or branched alkyl or alkenyl, liquid paraffin, petrolatum, lanolin, dimethyl Polysiloxanes, higher alcohol higher fatty acid esters, higher fatty acids, animal and vegetable oils and fats, synthetic ester oils, silicones, various surfactants, sequestering agents (chelating agents), water-soluble polymers, thickeners, various powders Ingredients, coloring agents, fragrances, antioxidants, ultraviolet absorbers, montmorillonites and the like can be mentioned.
  • Hyaluronic acid, alphahydroxy acid and its polyhydric alcohol ester derivatives, ceramides, sterols, N-lauroyl sarcosine, beta-carotene, allantolactone, etc. as percutaneous absorption aids can be blended as moisturizing ingredients. .
  • the blending amount of the glycerin hydroxy fatty acid monoester in the object to be preserved is not particularly limited, but is usually 0.001 to 10% by weight, preferably 0.01% in order to effectively exhibit the desired antiseptic effect. ⁇ 1% by weight.
  • glycerin hydroxy fatty acid monoester is known as a moisturizing component, and when glycerin hydroxy fatty acid monoester is blended in cosmetics as one of the moisturizing components, to effectively exhibit the desired moisturizing effect and antiseptic effect, Usually, it is 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight.
  • the blending amount of the aromatic preservative in the object to be preserved is not particularly limited, but is usually 0.01 to 30% by weight, preferably 0 in order to effectively exhibit the desired antiseptic effect. 1 to 10% by weight.
  • a known apparatus capable of producing the above-described form can be suitably used. Since the preservative composition B of the present invention is excellent in blending characteristics, each component of the preservative composition B is not precipitated as crystals from various manufactured antiseptic objects.
  • the preservative composition C of the present invention is characterized in that it contains a glycerin hydroxy fatty acid monoester and a chelating agent.
  • the glycerin hydroxy fatty acid monoester is a compound in which one molecule of glycerin and one molecule of hydroxy fatty acid having 8 to 18 carbon atoms are ester-bonded.
  • the constituent fatty acid of the glycerin hydroxy fatty acid monoester include ricinoleic acid, 12-hydroxystearic acid, 10-hydroxyundecanoic acid, 9-hydroxyundecanoic acid, 8-hydroxyundecanoic acid, 5-hydroxydodecanoic acid, and 5-hydroxyundecane.
  • Acid 5-hydroxydecanoic acid, 4-hydroxydodecanoic acid, 4-hydroxyundecanoic acid, 4-hydroxydecanoic acid, 9-hydroxy-2-decenoic acid, 5-hydroxy-7-decenoic acid, and the like.
  • glycerin ricinoleic acid monoester is preferred because it is particularly excellent in preservative power.
  • the chelating agent that can be used in the present invention shows little antiseptic action by itself, and when used in combination with the above-described glycerin hydroxy fatty acid monoester, it is used alone for both.
  • the antiseptic power is enhanced in that the decrease in the number of remaining bacteria is faster with respect to at least one type of bacteria (that is, the synergistic effect of the antiseptic power with respect to at least one type of bacteria).
  • an aminocarboxylic acid-based chelating agent is suitable.
  • ethylenediaminetetraacetic acid ethylenediaminetetraacetic acid
  • HEDTA hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid
  • DHEDDA dihydroxyethylethylenediaminediacetic acid
  • 1,3- Propanediaminetetraacetic acid (1,3PDTA)
  • diethylenetriaminepentaacetic acid DTPA
  • triethylenetetraminehexaacetic acid nitrilotriacetic acid (NTA), hydroxyethyliminodiacetic acid (HIMDA), L-aspartic acid-N, N -Diacetic acid (ASDA) and salts thereof.
  • the preservative composition C of the present invention contains the above-described glycerin hydroxy fatty acid monoester and a chelating agent.
  • a chelating agent for example, foods, tableware, cosmetics, cosmetics, skin external preparations, oral hygiene products, quasi drugs If the preservative composition of the present invention is added to an antiseptic object selected from life hygiene products, clothing, paints and pet hygiene products, it has excellent antiseptic power against gram-positive bacteria, gram-negative bacteria, yeasts and molds. In addition, the antiseptic power against fungi such as yeast and mold shows an effect (synergistic effect) that exceeds the effect of adding the antiseptic power of each component alone.
  • the glycerin hydroxy fatty acid monoester and the chelating agent are contained in the present invention, it is not necessary to use a conventional aromatic preservative, and the safety of the preservative composition can be improved.
  • the preservative composition C of the present invention can be widely applied to cosmetics, pharmaceuticals, quasi-drugs, etc. applied to the outer skin among the above-mentioned antiseptic objects, and the dosage form is also an aqueous solution, solubilized
  • a wide range of dosage forms such as a system, an emulsion system, an oil liquid system, a gel system, a paste system, an ointment system, and an aerosol system can be adopted. That is, if it is a basic cosmetic, it can be widely applied to the forms of face wash, lotion, milky lotion, cream, gel, essence (beauty liquid), pack / mask, etc. in the above various dosage forms.
  • makeup cosmetics can be widely applied to the forms such as foundation, mascara nail enamel, lipstick and the like in the above various dosage forms.
  • cosmetics for hair it can apply widely in said various dosage forms to forms, such as a shampoo, rinse, and hair restorer.
  • it is a pharmaceutical or a quasi-drug it can be widely applied to various ointment forms.
  • it is an oral hygiene product it can be applied to mouthwash, toothpaste, mouth freshener, tablet confectionery, sheet-like film and the like.
  • the dosage form and form which the preservative composition C of this invention can take are not limited to these dosage forms and forms.
  • the preservative composition C of the present invention may be composed of only the above-described glycerin hydroxy fatty acid monoester and a chelating agent. Therefore, it can be widely blended within the range in which the desired effect of the present invention is not impaired.
  • Examples of other components include purified water, ethanol, glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol, alcohols having linear or branched alkyl or alkenyl, liquid paraffin, petrolatum, lanolin, dimethyl Polysiloxanes, higher alcohol higher fatty acid esters, higher fatty acids, animal and vegetable oils and fats, synthetic ester oils, silicones, various surfactants, water-soluble polymers, thickeners, various powder components, colorants, fragrances, antioxidants Agents, ultraviolet absorbers, montmorillonite and the like.
  • Hyaluronic acid, alphahydroxy acid and its polyhydric alcohol ester derivatives, ceramides, sterols, N-lauroyl sarcosine, beta-carotene, allantolactone, etc. as percutaneous absorption aids can be blended as moisturizing ingredients. .
  • the blending amount of the glycerin hydroxy fatty acid monoester in the object to be preserved is not particularly limited, but is usually 0.001 to 10% by weight, preferably 0.01% in order to effectively exhibit the desired antiseptic effect. ⁇ 1% by weight.
  • glycerin hydroxy fatty acid monoester is known as a moisturizing component, and when glycerin hydroxy fatty acid monoester is blended in cosmetics as one of the moisturizing components, to effectively exhibit the desired moisturizing effect and antiseptic effect, Usually, it is 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight.
  • the amount of the chelating agent in the antiseptic object is not particularly limited, but is usually 0.01 to 30% by weight, preferably 0.1 to 0.1% in order to effectively exhibit the desired antiseptic effect. 10% by weight.
  • a known apparatus capable of producing the above-described form can be suitably used. Since the preservative composition C of the present invention is excellent in blending characteristics, each component of the preservative composition C does not precipitate as crystals from various manufactured antiseptic objects.
  • each of the preservative compositions A to C can be used alone, or two or more of the preservative compositions A to C can be used without departing from the effects of the present invention. Combinations can be appropriately selected and used in combination.
  • Preservative Composition A 1. Antiseptic evaluation test of lotion Example of preservative composition A containing glycerin ricinoleic acid monoester and 1,2-octanediol or glycerin ricinoleic acid monoester and glycerin caprylic acid monoester in the formulation shown in Table 1 Lotions 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared, and the antiseptic power was evaluated by a challenge test.
  • Staphylococcus aureus S. aureus, JCM2151
  • Pseudomonas aeruginosa P. aeruginosa, NBRC13275
  • Escherichia coli E. coli, JCM1649
  • Candida C.albicans, NBRC1594
  • a culture solution in which these bacteria were pre-cultured in advance was prepared at about 10 6 cells / ml to prepare a suspension. The number of bacteria was confirmed by the colony count method.
  • the same result as the above was shown also about the antiseptic power with respect to Pseudomonas aeruginosa (refer the result of Example 1, the comparative examples 1 and 2 of Table 3, and the result of Example 2 and the comparative examples 1 and 3).
  • the antiseptic power against Candida the results obtained when glycerin ricinoleic acid monoester and 1,2-octanediol (or glycerin caprylic acid monoester) are used in combination are more than the results of the above-mentioned antiseptic power against Escherichia coli and Pseudomonas aeruginosa.
  • the lotion using glycerin ricinoleic acid monoester and 1,2-octanediol exhibits excellent antiseptic power against gram-positive bacteria, gram-negative bacteria and yeasts. Furthermore, it was found that the antiseptic power against Gram-negative bacteria and yeast clearly shows an effect (synergistic effect) that exceeds the effect obtained by adding the antiseptic power of each component alone.
  • Blending characteristics The blending characteristics of the cosmetic composition according to the present invention were examined. 2-1. Lotion (prescription) Glycerin 5.00% by weight Dipropylene glycol (DPG) 3.00 POE (60) hydrogenated castor oil * a) 0.60 Na citrate 0.15 Citric acid 0.01 Glycine 0.20 Alanine 0.10 Hyaluronic acid Na 0.01 Glycerin ricinoleic acid monoester * b) 0.15 1,2-octanediol 0.15 Water balance
  • Preservative evaluation test of lotion Preservative composition B containing glycerin ricinoleic acid monoester and methylparaben or glycerin ricinoleic acid monoester and phenoxyethanol was blended in the formulation shown in Table 6 and Examples 3 to 4 and Comparative Examples 5 to 10 The lotion was made and the antiseptic power was evaluated by a challenge test.
  • Staphylococcus aureus S. aureus, JCM2151
  • Pseudomonas aeruginosa P. aeruginosa, NBRC13275
  • Escherichia coli E. coli, JCM1649
  • Candida C.albicans, NBRC1594
  • a culture solution in which these bacteria were pre-cultured in advance was prepared at about 10 6 cells / ml to prepare a suspension. The number of bacteria was confirmed by the colony count method.
  • the lotion combined with glycerin ricinoleic acid monoester and methylparaben or phenoxyethanol exerts excellent antiseptic power against gram-positive bacteria, gram-negative bacteria and yeast, and further antiseptic power against gram-negative bacteria and yeast.
  • Blending characteristics The blending characteristics of the cosmetic composition according to the present invention were examined. 4-1. Lotion (prescription) Glycerin 5.00% by weight Dipropylene glycol (DPG) 3.00 POE (60) hydrogenated castor oil * a) 0.60 Na citrate 0.15 Citric acid 0.01 Glycine 0.20 Alanine 0.10 Hyaluronic acid Na 0.01 Glycerin ricinoleic acid monoester * b) 0.30 Phenoxyethanol 0.30 Water balance
  • Preservative Composition C 5). Antiseptic evaluation test of lotion Preservative composition C containing glycerin ricinoleic acid monoester and disodium ethylenediaminetetraacetate (EDTA-2Na) was formulated according to the formulation shown in Table 11, and Example 5 and Comparative Examples 11 to 13 A lotion was prepared and the antiseptic power was evaluated by a challenge test.
  • EDTA-2Na disodium ethylenediaminetetraacetate
  • Escherichia coli Escherichia coli (E. coli, JCM1649), Staphylococcus aureus (S. aureus, JCM2151) and black mold (A. nigar, JCM10254) were used as general bacteria.
  • Candida C.albicans, NBRC1594.
  • a culture solution in which these bacteria were pre-cultured in advance was prepared at about 10 4 to 10 6 cells / ml to prepare a suspension. The number of bacteria was confirmed by the colony count method.
  • the lotion combined with glycerin ricinoleic acid monoester and EDTA-2Na exhibits excellent antiseptic power against gram-positive bacteria, gram-negative bacteria, yeasts and molds, and fungi such as yeasts and molds. It has been found that the antiseptic power against is clearly an effect (synergistic effect) that exceeds the effect obtained by adding the antiseptic power of each component alone.
  • Blending characteristics The blending characteristics of the cosmetic composition according to the present invention were examined. 6-1. Lotion (prescription) Glycerin 5.00% by weight Dipropylene glycol (DPG) 3.00 POE (60) hydrogenated castor oil * a) 0.80 Na citrate 0.15 Citric acid 0.01 Glycine 0.20 Alanine 0.10 Hyaluronic acid Na 0.01 Glycerin ricinoleic acid monoester * b) 0.30 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium 0.05 Water balance
  • the preservative composition according to the present invention has excellent antiseptic power against a wide range of bacteria and is excellent in blending characteristics, food, tableware, cosmetics, cosmetics, skin external preparations, oral hygiene products, quasi-drugs It is suitable as a compounding component of an antiseptic object selected from goods, life hygiene products, clothing, paints and pet hygiene products.

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Abstract

　抗菌スペクトルが広く、防腐性にすぐれた新規な防腐剤組成物を提供する。　防腐剤組成物Ａは、グリセリンと炭素数８～１８のヒドロキシ脂肪酸とのエステルであるグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステル、及びアルカンジオール等の特定の防腐剤を含有する。防腐剤組成物Ｂは、前記グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステル及び芳香族系防腐剤を含有する。防腐剤組成物Ｃは、前記グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステル及びキレート剤を含有する。

Description

防腐剤組成物
　本発明は防腐剤組成物に関し、特にグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステル、及び特定の防腐剤、芳香族系防腐剤またはキレート剤を含有する防腐剤組成物に関するものである。
　化粧品や医薬品中には、防腐性を確保し保存性を向上させることを目的として防腐剤が配合されている。化粧品や医薬品中に配合される代表的な防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル（通称、パラベン類）が挙げられる。近年、パラベンの皮膚刺激性が問題となっており、安全性の面から、その配合量の軽減が望まれている。
　そこで、化粧品の防腐殺菌剤として用いられるパラベン、安息香酸類、サリチル酸類などの防腐殺菌剤を低減又は排除する技術として、例えば１，２－アルカンジオールからなる防腐殺菌剤などが開示されている（特許文献１参照）。しかし、１，２－オクタンジオールなどの１，２－アルカンジオールを防腐殺菌剤として用いた場合、幅広い微生物群に対する抑制には高配合が必要であり、効果も全ての微生物種に対して完全とは言えない。そこで、充分な防腐殺菌効果を発揮できる防腐殺菌剤の開発が望まれている。
　また、従来からグリセリン中鎖脂肪酸エステルが食品の抗菌剤として知られているが（特許文献２参照）、グリセリン中鎖脂肪酸エステルについても上述した１，２－アルカンジオールと同様の問題がある。
特開平１１－３２２５９１号公報 特開２００１－２２６２０５号公報
　このような状況の下、本出願人はグリセリンリシノール酸モノエステルが黄色ブドウ球菌その他数多くの微生物に対して防腐殺菌効果を示すことを見出した。しかし、該化合物は大腸菌に対しては防腐殺菌効果をほとんど示さない。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その主たる目的は、抗菌スペクトルが広く、防腐性にすぐれた新規な防腐剤組成物を提供することにある。
　本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、グリセリンと炭素数８～１８のヒドロキシ脂肪酸とのエステルであるグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルに着目し、該化合物とアルカンジオール等の特定の防腐剤を含有する防腐剤組成物Ａ、または該化合物と芳香族系防腐剤を含有する防腐剤組成物Ｂ、または該化合物とキレート剤を含有する防腐剤組成物Ｃにより、それぞれ上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
〔１〕　グリセリンと炭素数８～１８のヒドロキシ脂肪酸とのエステルであるグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステル、及び
　アルカンジオール、ソルビタン脂肪酸エステル、しょ糖脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン中鎖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エーテル及びポリオキシエチレンアルキルエーテルからなる群より選ばれる防腐剤
を含有することを特徴とする防腐剤組成物、
〔２〕　アルカンジオールが炭素数５～１０の１，２－アルカンジオールである、前記〔１〕記載の防腐剤組成物、
〔３〕　グリセリン中鎖脂肪酸エステルが、グリセリンと炭素数８～１２の中鎖脂肪酸とのエステルであるグリセリン中鎖脂肪酸モノエステルである、前記〔１〕記載の防腐剤組成物、
〔４〕　グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルがグリセリンリシノール酸モノエステルである、前記〔１〕～〔３〕のいずれか記載の防腐剤組成物、
〔５〕　炭素数５～１０の１，２－アルカンジオールが１，２－オクタンジオールである、前記〔４〕記載の防腐剤組成物、
〔６〕　グリセリン中鎖脂肪酸モノエステルがグリセリンカプリル酸モノエステルである、前記〔４〕記載の防腐剤組成物、
〔７〕　グリセリンと炭素数８～１８のヒドロキシ脂肪酸とのエステルであるグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステル、及び芳香族系防腐剤を含有することを特徴とする防腐剤組成物、
〔８〕　芳香族系防腐剤が、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール、安息香酸、安息香酸塩及びサリチル酸からなる群より選ばれる、前記〔７〕記載の防腐剤組成物、
〔９〕　グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルがグリセリンリシノール酸モノエステルである、前記〔７〕又は〔８〕記載の防腐剤組成物、
〔１０〕　グリセリンと炭素数８～１８のヒドロキシ脂肪酸とのエステルであるグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステル、及びキレート剤を含有することを特徴とする防腐剤組成物、
〔１１〕　キレート剤が、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、１，３－プロパンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、アミノトリメチレンホスホン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びそれらの塩からなる群より選ばれるアミノカルボン酸系キレート剤である、前記〔１０〕記載の防腐剤組成物、
〔１２〕　グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルがグリセリンリシノール酸モノエステルである、前記〔１０〕又は〔１１〕記載の防腐剤組成物、
〔１３〕　前記〔１〕～〔１２〕のいずれかに記載の防腐剤組成物を食品、食器類、香粧品、化粧品、皮膚外用剤、口腔衛生製品、医薬部外品、生活衛生用品、衣類、塗料及びペット衛生用品から選ばれる防腐対象物に配合して、該防腐対象物の防腐力を高める方法。
　本発明に係る防腐剤組成物Ａはグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルと特定の防腐剤とを含有するので、グラム陽性菌、グラム陰性菌及び酵母に対して優れた防腐力を発揮し、さらに例えばグラム陰性菌と酵母に対する防腐力は、各成分単独の防腐力を足し合わせた効果を上回る効果（相乗効果）を示す。
　本発明に係る防腐剤組成物Ｂはグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルと芳香族系防腐剤とを含有するので、グラム陽性菌、グラム陰性菌及び酵母に対して優れた防腐力を発揮し、さらに例えばグラム陰性菌と酵母に対する防腐力は、各成分単独の防腐力を足し合わせた効果を上回る効果（相乗効果）を示す。このため、芳香族系防腐剤の使用量を軽減することができ、ひいては防腐剤組成物の安全性を高めることができる。
　本発明に係る防腐剤組成物Ｃはグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルとキレート剤とを含有するので、グラム陽性菌、グラム陰性菌、酵母及びカビに対して優れた防腐力を発揮し、さらに酵母やカビ等の真菌に対する防腐力は、各成分単独の防腐力を足し合わせた効果を上回る効果（相乗効果）を明確に示す。このため、従来の芳香族系防腐剤を配合する必要がなくなり、防腐剤組成物の安全性を高めることができる。
　上記防腐剤組成物Ａ～Ｃのいずれかを例えば、食品、食器類、香粧品、化粧品、皮膚外用剤、口腔衛生製品、医薬部外品、生活衛生用品、衣類、塗料及びペット衛生用品から選ばれる防腐対象物に配合することで、細菌感染や食中毒を予防し、数々の場面での有効な応用が図れる。
　以下では、本発明の防腐剤組成物をＡ，Ｂ，Ｃの順に具体的に説明する。
〔防腐剤組成物Ａ〕
　本発明の防腐剤組成物Ａは、上述したとおり、グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルと特定の防腐剤を含有する点に特徴を有する。
　グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルとは、グリセリン１分子と炭素数８～１８のヒドロキシ脂肪酸１分子とがエステル結合した化合物をいう。グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルの構成脂肪酸としては、例えば、リシノール酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、１０－ヒドロキシウンデカン酸、９－ヒドロキシウンデカン酸、８－ヒドロキシウンデカン酸、５－ヒドロキシドデカン酸、５－ヒドロキシウンデカン酸、５－ヒドロキシデカン酸、４－ヒドロキシドデカン酸、４－ヒドロキシウンデカン酸、４－ヒドロキシデカン酸、９－ヒドロキシ－２－デセン酸、５－ヒドロキシ－７－デセン酸等が挙げられる。上記のうち防腐力に特に優れる点でグリセリンリシノール酸モノエステルが好ましい。
　特定の防腐剤とは、それ単独で防腐作用を示し、かつ上述したグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルと併用して後述する防腐対象物に配合した場合に、両者をそれぞれ単独で使用したときよりも、少なくとも１種の菌に対して残存菌数の減少が速くなる点で防腐力が増強されるもの（すなわち、少なくとも１種の菌に対して防腐力の相乗効果を示すもの）をいう。このような防腐剤は、例えば、アルカンジオール、ソルビタン脂肪酸エステル、しょ糖脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン中鎖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルから選択することができ、これらは単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
　アルカンジオールとしては、炭素数５～１０の１，２－アルカンジオールが好ましく、例えば、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－デカンジオール等が挙げられる。上記のうち、防腐力に特に優れる点で１，２－オクタンジオールが特に好ましい。
　ソルビタン脂肪酸エステル、しょ糖脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレン脂肪酸エステル（以下、まとめて「各種脂肪酸エステル」という）はそれぞれソルビタン、しょ糖、プロピレングリコール、ポリグリセリン及びポリオキシエチレンと脂肪酸とのエステルである。構成脂肪酸としては特に限定されず、炭素数８～２０の脂肪酸が通常使用される。かかる脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。上記各種脂肪酸エステルのうちポリグリセリン脂肪酸エステルには、モノ、ジ、トリエステルがあるが、本発明ではこれらのうちどのエステルを用いてもよい。
　グリセリン脂肪酸エーテルには、モノ、ジ、トリエーテルがあるが、本発明ではこれらのうちどのエーテルを用いてもよく、例えば、グリセリンモノミリスチルエーテル、グリセリンモノステアリルエーテル、グリセリンモノイソステアリルエーテル、グリセリンモノオレイルエーテル等が挙げられる。ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等が挙げられる。
　グリセリン中鎖脂肪酸エステルはグリセリンと中鎖脂肪酸のエステルであり、構成脂肪酸としては炭素数８～１２の脂肪酸が通常使用される。かかる脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸等が挙げられる。グリセリン中鎖脂肪酸エステルには、モノ、ジ、トリエステルがあるが、防腐力の点でモノエステル単独またはモノエステル含量の高い混合物を使用することが好ましい。上記のうち、防腐力の点でグリセリンカプリル酸モノエステルが特に好ましい。
　本発明の防腐剤組成物Ａは上述したグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルと特定の防腐剤を含有するものであり、例えば、食品、食器類、香粧品、化粧品、皮膚外用剤、口腔衛生製品、医薬部外品、生活衛生用品、衣類、塗料及びペット衛生用品から選ばれる防腐対象物に本発明の防腐剤組成物を配合すれば、グラム陽性菌、グラム陰性菌及び酵母に対して優れた防腐力を発揮し、さらに、例えばグラム陰性菌と酵母に対する防腐力は、各成分単独の防腐力を足し合わせた効果を上回る効果（相乗効果）を示す。
　本発明の防腐剤組成物Ａは上記防腐対象物のうち、外皮に適用される化粧料、医薬品、医薬部外品等に広く適用することが可能であり、その剤型も水溶液系、可溶化系、乳化系、油液系、ゲル系、ペースト系、軟膏系、エアゾール系等幅広い剤型を採り得る。すなわち、基礎化粧料であれば、洗顔料、ローション、乳液、クリーム、ジェル、エッセンス（美容液）、パック・マスク等の形態に、上記の多様な剤型において広く適用可能である。さらに、メーキャップ化粧料であれば、ファンデーション、マスカラネールエナメル、口紅等の形態に、上記の多様な剤型において広く適用可能である。また、毛髪用化粧料であれば、シャンプー、リンス、育毛料等の形態に、上記の多様な剤型において広く適用可能である。医薬品又は医薬部外品であれば、各種の軟膏剤等の形態に広く適用が可能である。口腔衛生製品であれば、洗口液、練り歯磨き、口中清涼剤、錠菓、シート状フィルムなど適応可能である。なお、これらの剤型及び形態に、本発明の防腐剤組成物Ａの採り得る剤型及び形態が限定されるものではない。
　本発明の防腐剤組成物Ａは、上述したグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルと特定の防腐剤のみからなるものであってもよいが、上述した剤型及び形態に応じて通常公知の基剤成分を、その配合により本発明の所期の効果が損なわれない範囲で広く配合することができる。他の成分としては、例えば、精製水、エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、直鎖及び分岐鎖のアルキルまたはアルケニルを有するアルコール類、流動パラフィン、ワセリン、ラノリン、ジメチルポリシロキサン、高級アルコール高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸、動植物油脂、合成エステル油、シリコーン類、各種の界面活性剤、金属イオン封鎖剤（キレート剤）、水溶性高分子、増粘剤、各種の粉末成分、色剤、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、モンモリロナイト等が挙げられる。また保湿成分としてヒアルロン酸、アルファヒドロキシ酸及びその多価アルコールエステル誘導体、セラミド類、ステロール類、経皮吸収助剤としてのＮ－ラウロイルサルコシン、ベータ－カロテン、アラントラクトンを配合することができる。
　防腐対象物中のグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルの配合量は特に限定されるものではないが、所望の防腐効果を有効に発揮させるため、通常０．００１～１０重量％であり、好ましくは０．０１～１重量％である。また、グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルは保湿成分として知られており、グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルを保湿成分の一つとして化粧品中に配合する場合は、所望の保湿効果及び防腐効果を有効に発揮させるため、通常０．１～３０重量％であり、好ましくは０．５～５重量％である。
　また、防腐対象物中の特定の防腐剤の配合量は特に限定されるものではないが、所望の防腐効果を有効に発揮させるため、通常０．０１～３０重量％であり、好ましくは０．１～１０重量％である。
　上述した防腐対象物に本発明の防腐剤組成物Ａを配合する際は、上述した形態を製造し得る公知の装置（パドルミキサー、ホモミキサー、ホモジナイザーなど）が好適に使用できる。本発明の防腐剤組成物Ａは配合特性に優れるので、製造された種々の防腐対象物から該防腐剤組成物Ａの各成分が結晶として析出することはない。
〔防腐剤組成物Ｂ〕
　本発明の防腐剤組成物Ｂは、上述したとおり、グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルと芳香族系防腐剤を含有する点に特徴を有する。
　グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルとは、上述したとおり、グリセリン１分子と炭素数８～１８のヒドロキシ脂肪酸１分子とがエステル結合した化合物をいう。グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルの構成脂肪酸としては、例えば、リシノール酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、１０－ヒドロキシウンデカン酸、９－ヒドロキシウンデカン酸、８－ヒドロキシウンデカン酸、５－ヒドロキシドデカン酸、５－ヒドロキシウンデカン酸、５－ヒドロキシデカン酸、４－ヒドロキシドデカン酸、４－ヒドロキシウンデカン酸、４－ヒドロキシデカン酸、９－ヒドロキシ－２－デセン酸、５－ヒドロキシ－７－デセン酸等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。上記のうち防腐力に特に優れる点でグリセリンリシノール酸モノエステルが好ましい。
　芳香族系防腐剤とは、ベンゼン環を有し、それ単独で防腐作用を示し、かつ上述したグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルと併用して後述する防腐対象物に配合した場合に、両者をそれぞれ単独で使用したときよりも、少なくとも１種の菌に対して残存菌数の減少が速くなる点で防腐力が増強されるもの（すなわち、少なくとも１種の菌に対して防腐力の相乗効果を示すもの）をいう。このような芳香族系防腐剤としては、例えば、メチルパラベン，エチルパラベン，プロピルパラベン，ブチルパラベン等のパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール、安息香酸、安息香酸ナトリウム，安息香酸カリウム等の安息香酸塩、サリチル酸等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
　本発明の防腐剤組成物Ｂは上述したグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルと芳香族系防腐剤を含有するものであり、例えば、食品、食器類、香粧品、化粧品、皮膚外用剤、口腔衛生製品、医薬部外品、生活衛生用品、衣類、塗料及びペット衛生用品から選ばれる防腐対象物に本発明の防腐剤組成物を配合すれば、グラム陽性菌、グラム陰性菌及び酵母に対して優れた防腐力を発揮し、さらに、例えばグラム陰性菌と酵母に対する防腐力は、各成分単独の防腐力を足し合わせた効果を上回る効果（相乗効果）を示す。このように本発明ではグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルと芳香族系防腐剤を併用するので、芳香族系防腐剤の使用量を軽減することができ、ひいては防腐剤組成物Ｂの安全性を高めることができる。
　本発明の防腐剤組成物Ｂは上記防腐対象物のうち、外皮に適用される化粧料、医薬品、医薬部外品等に広く適用することが可能であり、その剤型も水溶液系、可溶化系、乳化系、油液系、ゲル系、ペースト系、軟膏系、エアゾール系等幅広い剤型を採り得る。すなわち、基礎化粧料であれば、洗顔料、ローション、乳液、クリーム、ジェル、エッセンス（美容液）、パック・マスク等の形態に、上記の多様な剤型において広く適用可能である。さらに、メーキャップ化粧料であれば、ファンデーション、マスカラネールエナメル、口紅等の形態に、上記の多様な剤型において広く適用可能である。また、毛髪用化粧料であれば、シャンプー、リンス、育毛料等の形態に、上記の多様な剤型において広く適用可能である。医薬品又は医薬部外品であれば、各種の軟膏剤等の形態に広く適用が可能である。口腔衛生製品であれば、洗口液、練り歯磨き、口中清涼剤、錠菓、シート状フィルムなどに適応可能である。なお、これらの剤型及び形態に、本発明の防腐剤組成物Ｂの採り得る剤型及び形態が限定されるものではない。
　本発明の防腐剤組成物Ｂは、上述したグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルと芳香族系防腐剤のみからなるものであってもよいが、上述した剤型及び形態に応じて通常公知の基剤成分を、その配合により本発明の所期の効果が損なわれない範囲で広く配合することができる。他の成分としては、例えば、精製水、エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、直鎖及び分岐鎖のアルキル又はアルケニルを有するアルコール類、流動パラフィン、ワセリン、ラノリン、ジメチルポリシロキサン、高級アルコール高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸、動植物油脂、合成エステル油、シリコーン類、各種の界面活性剤、金属イオン封鎖剤（キレート剤）、水溶性高分子、増粘剤、各種の粉末成分、色剤、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、モンモリロナイト等が挙げられる。また保湿成分としてヒアルロン酸、アルファヒドロキシ酸及びその多価アルコールエステル誘導体、セラミド類、ステロール類、経皮吸収助剤としてのＮ－ラウロイルサルコシン、ベータ－カロテン、アラントラクトン等を配合することができる。
　防腐対象物中のグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルの配合量は特に限定されるものではないが、所望の防腐効果を有効に発揮させるため、通常０．００１～１０重量％であり、好ましくは０．０１～１重量％である。また、グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルは保湿成分として知られており、グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルを保湿成分の一つとして化粧品中に配合する場合は、所望の保湿効果及び防腐効果を有効に発揮させるため、通常０．１～３０重量％であり、好ましくは０．５～５重量％である。
　また、防腐対象物中の芳香族系防腐剤の配合量は特に限定されるものではないが、所望の防腐効果を有効に発揮させるため、通常０．０１～３０重量％であり、好ましくは０．１～１０重量％である。
　上述した防腐対象物に本発明の防腐剤組成物Ｂを配合する際は、上述した形態を製造し得る公知の装置（パドルミキサー、ホモミキサー、ホモジナイザーなど）が好適に使用できる。本発明の防腐剤組成物Ｂは配合特性に優れるので、製造された種々の防腐対象物から該防腐剤組成物Ｂの各成分が結晶として析出することはない。
〔防腐剤組成物Ｃ〕
　本発明の防腐剤組成物Ｃは、上述したとおり、グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルとキレート剤を含有する点に特徴を有する。
　グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルとは、上述したとおり、グリセリン１分子と炭素数８～１８のヒドロキシ脂肪酸１分子とがエステル結合した化合物をいう。グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルの構成脂肪酸としては、例えば、リシノール酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、１０－ヒドロキシウンデカン酸、９－ヒドロキシウンデカン酸、８－ヒドロキシウンデカン酸、５－ヒドロキシドデカン酸、５－ヒドロキシウンデカン酸、５－ヒドロキシデカン酸、４－ヒドロキシドデカン酸、４－ヒドロキシウンデカン酸、４－ヒドロキシデカン酸、９－ヒドロキシ－２－デセン酸、５－ヒドロキシ－７－デセン酸等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。上記のうち防腐力に特に優れる点でグリセリンリシノール酸モノエステルが好ましい。
　本発明で使用し得るキレート剤とは、それ単独では防腐作用をほとんど示さず、かつ上述したグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルと併用して後述する防腐対象物に配合した場合に、両者をそれぞれ単独で使用したときよりも、少なくとも１種の菌に対して残存菌数の減少が速くなる点で防腐力が増強されるもの（すなわち、少なくとも１種の菌に対して防腐力の相乗効果を示すもの）をいう。このようなキレート剤としては、アミノカルボン酸系キレート剤が好適であり、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸（ＤＨＥＤＤＡ）、１，３－プロパンジアミン四酢酸（１，３ＰＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラミン六酢酸（ＴＴＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＩＭＤＡ）、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸（ＡＳＤＡ）及びこれらの塩等が挙げられる。これらは単独で配合してもよく、二種以上を混合して配合してもよい。これらの中ではＥＤＴＡ及びその塩がより好ましい。
　本発明の防腐剤組成物Ｃは上述したグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルとキレート剤を含有するものであり、例えば、食品、食器類、香粧品、化粧品、皮膚外用剤、口腔衛生製品、医薬部外品、生活衛生用品、衣類、塗料及びペット衛生用品から選ばれる防腐対象物に本発明の防腐剤組成物を配合すれば、グラム陽性菌、グラム陰性菌、酵母及びカビに対して優れた防腐力を発揮し、さらに、酵母やカビ等の真菌に対する防腐力は、各成分単独の防腐力を足し合わせた効果を上回る効果（相乗効果）を示す。このように本発明ではグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルとキレート剤を含有するので、従来の芳香族系防腐剤を使用する必要がなくなり、防腐剤組成物の安全性を高めることができる。
　本発明の防腐剤組成物Ｃは上記防腐対象物のうち、外皮に適用される化粧料、医薬品、医薬部外品等に広く適用することが可能であり、その剤型も水溶液系、可溶化系、乳化系、油液系、ゲル系、ペースト系、軟膏系、エアゾール系等幅広い剤型を採り得る。すなわち、基礎化粧料であれば、洗顔料、ローション、乳液、クリーム、ジェル、エッセンス（美容液）、パック・マスク等の形態に、上記の多様な剤型において広く適用可能である。さらに、メーキャップ化粧料であれば、ファンデーション、マスカラネールエナメル、口紅等の形態に、上記の多様な剤型において広く適用可能である。また、毛髪用化粧料であれば、シャンプー、リンス、育毛料等の形態に、上記の多様な剤型において広く適用可能である。医薬品又は医薬部外品であれば、各種の軟膏剤等の形態に広く適用が可能である。口腔衛生製品であれば、洗口液、練り歯磨き、口中清涼剤、錠菓、シート状フィルムなどに適応可能である。なお、これらの剤型及び形態に、本発明の防腐剤組成物Ｃの採り得る剤型及び形態が限定されるものではない。
　本発明の防腐剤組成物Ｃは、上述したグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルとキレート剤のみからなるものであってもよいが、上述した剤型及び形態に応じて通常公知の基剤成分を、その配合により本発明の所期の効果が損なわれない範囲で広く配合することができる。他の成分としては、例えば、精製水、エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、直鎖及び分岐鎖のアルキル又はアルケニルを有するアルコール類、流動パラフィン、ワセリン、ラノリン、ジメチルポリシロキサン、高級アルコール高級脂肪酸エステル類、高級脂肪酸、動植物油脂、合成エステル油、シリコーン類、各種の界面活性剤、水溶性高分子、増粘剤、各種の粉末成分、色剤、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、モンモリロナイト等が挙げられる。また保湿成分としてヒアルロン酸、アルファヒドロキシ酸及びその多価アルコールエステル誘導体、セラミド類、ステロール類、経皮吸収助剤としてのＮ－ラウロイルサルコシン、ベータ－カロテン、アラントラクトン等を配合することができる。
　防腐対象物中のグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルの配合量は特に限定されるものではないが、所望の防腐効果を有効に発揮させるため、通常０．００１～１０重量％であり、好ましくは０．０１～１重量％である。また、グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルは保湿成分として知られており、グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルを保湿成分の一つとして化粧品中に配合する場合は、所望の保湿効果及び防腐効果を有効に発揮させるため、通常０．１～３０重量％であり、好ましくは０．５～５重量％である。
　また、防腐対象物中のキレート剤の配合量は特に限定されるものではないが、所望の防腐効果を有効に発揮させるため、通常０．０１～３０重量％であり、好ましくは０．１～１０重量％である。
　上述した防腐対象物に本発明の防腐剤組成物Ｃを配合する際は、上述した形態を製造し得る公知の装置（パドルミキサー、ホモミキサー、ホモジナイザーなど）が好適に使用できる。本発明の防腐剤組成物Ｃは配合特性に優れるので、製造された種々の防腐対象物から該防腐剤組成物Ｃの各成分が結晶として析出することはない。
　以上防腐剤組成物Ａ～Ｃについて説明したが、本発明では防腐剤組成物Ａ～Ｃのうち、それぞれを単独で使用することもできるし、本発明の効果を妨げない範囲で、２以上の組み合わせを適宜選択して併用することもできる。
　以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
〔防腐剤組成物Ａの評価〕
１．ローションの防腐力評価試験
　グリセリンリシノール酸モノエステルと１，２－オクタンジオールまたはグリセリンリシノール酸モノエステルとグリセリンカプリル酸モノエステルを含有する防腐剤組成物Ａを表１に示す処方で配合して実施例１～２と比較例１～４のローションを作製し、チャレンジテストにより防腐力の評価をした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　供試菌には、一般細菌として黄色ブドウ球菌（S.aureus、JCM2151）、緑膿菌（P.aeruginosa、NBRC13275）、大腸菌（E.coli、JCM1649）を用いた。また、酵母としてカンジダ菌（C.albicans、NBRC1594）を用いた。これらの菌を予め前培養した培養液を、約106　cells／mlに調製し、菌濁液とした。尚、菌数はコロニーカウント法により確認した。
　オートクレーブにより滅菌した５０ ml バイアル瓶に実施例１～２と比較例１～４のローションを２０ g入れ、上記菌濁液を０．２ ml接種して、２５℃で培養を行った。試料中の残存菌数については接種後１時間後、１日後、７日後に各試料を０．５ gずつ抜き取り、生理食塩水で希釈したものを寒天培地に塗布して２４時間培養し、試料中の菌数を算出した。結果を表２～５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表２より、グリセリンリシノール酸モノエステルと１，２－オクタンジオールを併用したローション（実施例１）と上記各成分を単独使用したローション（比較例１，２）とを比べると、両者を併用したときに残存菌数の減少が速くなり、大腸菌に対する防腐力が増強されることが分かった。
　また、上記の２成分併用による防腐力の相乗効果は、グリセリンリシノール酸モノエステルとグリセリンカプリル酸モノエステルを併用した場合、より顕著になることが分かった（表２の実施例２、比較例１，３の結果を参照）。
　また、緑膿菌に対する防腐力についても上記と同様の結果を示した（表３の実施例１、比較例１，２の結果、及び実施例２、比較例１，３の結果を参照）。さらに、カンジダ菌に対する防腐力については、上述した大腸菌及び緑膿菌に対する防腐力の結果以上に、グリセリンリシノール酸モノエステルと１，２－オクタンジオール（またはグリセリンカプリル酸モノエステル）を併用した場合の防腐力の相乗効果がより顕著に示された（表４の実施例１、比較例１，２の結果、及び実施例２、比較例１，３の結果を参照）。
　なお、黄色ブドウ球菌に対しては、グリセリンリシノール酸モノエステルを単独で使用した場合でもローションの防腐力が強すぎたため、１，２－オクタンジオールまたはグリセリンカプリル酸モノエステルを併用した場合の防腐力の相乗効果までは確認できなかった（表５の実施例１、比較例１，２の結果、及び実施例２、比較例１，３の結果を参照）。しかし、本発明品（実施例１，２）が黄色ブドウ球菌に対して優れた防腐力を有することは確認された。
　以上の結果から、グリセリンリシノール酸モノエステルと１，２－オクタンジオール（またはグリセリンカプリル酸モノエステル）を併用したローションは、グラム陽性菌、グラム陰性菌及び酵母に対して優れた防腐力を発揮すること、さらにグラム陰性菌と酵母に対する防腐力は、各成分単独の防腐力を足し合わせた効果を上回る効果（相乗効果）を明確に示すことが分かった。
２．配合特性
　本発明に係る化粧料組成物の配合特性を検討した。
２－１．ローション
（処方）
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．００重量％
ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）　　　　　　　　　　　３．００
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油　　＊ａ）　　　　　　　　　０．６０
クエン酸Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
グリシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
アラニン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
ヒアルロン酸Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
グリセリンリシノール酸モノエステル　＊ｂ）　　　　　　０．１５
１，２－オクタンジオール　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
＊ａ）：ノイゲン　ＨＣ－６００、第一工業製薬（株）製
＊ｂ）：リシノレックス、大洋香料（株）製
（製法）
　グリセリン、ＤＰＧ、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油、グリセリンリシノール酸モノエステル及び１，２－オクタンジオールを混合し、７０℃に加熱溶解した（これを防腐剤組成物Ａ（本発明品）とする）。一方、クエン酸Ｎａ、クエン酸、グリシン、アラニン、ヒアルロン酸Ｎａ、水をそれぞれ室温で混合した（これを混合物Ａとする）。続いて、本発明品と混合物Ａを合わせて５０℃で混合し、ローションを得た。
（配合特性）
　本発明品は他の成分と容易に混和した。得られたローションには濁りや析出は見られなかった。
２－２．乳液
（処方）
セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００重量％
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．００
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（25EO）＊ａ）　３．２０
グリセリンステアリン酸モノエステル　　＊ｂ）　　　　　１．００
グリセリンリシノール酸モノエステル　　＊ｃ）　　　　　０．１５
１，２－オクタンジオール　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
γ－トコフェロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
ＢＨＴ（酸化防止剤）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
１，３－ブタンジオール　　　　　　　　　　　　　　　　３．００
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　７．００
カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
＊ａ）：Polyethylene　Glycol　Monostearate（ｎ＝２５）、東京化成工業（株）製
＊ｂ）：モノステアリン酸グリセロール、和光純薬工業（株）製
＊ｃ）：リシノレックス、大洋香料（株）製
（製法）
　セタノール、スクワラン、ステアリン酸、γ－トコフェロール、ＢＨＴ、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２５ＥＯ）、グリセリンステアリン酸モノエステル、グリセリンリシノール酸モノエステル及び１，２－オクタンジオールをそれぞれ混合し７０℃に加温溶解した（これを防腐剤組成物Ａ（本発明品）とする）。一方、１，３－ブタンジオール、プロピレングリコール、カルボキシビニルポリマー、水酸化カリウムをそれぞれ室温下で混合した（これを混合物Ｂとする）。続いて、本発明品と混合物Ｂを合わせて６０℃に加温し精製水中に少量ずつ添加しながら激しく攪拌し乳化して乳液を得た。
（配合特性）
　本発明品は他の成分と直ちに混和した。得られた乳液には分離や析出は見られなかった。
〔防腐剤組成物Ｂの評価〕
３．ローションの防腐力評価試験
　グリセリンリシノール酸モノエステルとメチルパラベン又はグリセリンリシノール酸モノエステルとフェノキシエタノールを含有する防腐剤組成物Ｂを表６に示す処方で配合して実施例３～４と比較例５～１０のローションを作製し、チャレンジテストにより防腐力の評価をした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　供試菌には、一般細菌として黄色ブドウ球菌（S.aureus、JCM2151）、緑膿菌（P.aeruginosa、NBRC13275）、大腸菌（E.coli、JCM1649）を用いた。また、酵母としてカンジダ菌（C.albicans、NBRC1594）を用いた。これらの菌を予め前培養した培養液を、約106　cells／mlに調製し、菌濁液とした。なお、菌数はコロニーカウント法により確認した。
　オートクレーブにより滅菌した５０ mlバイアル瓶に実施例３～４と比較例５～１０のローションを２０ g入れ、上記菌濁液を０．２ ml接種して、２５℃で培養を行った。試料中の残存菌数については、接種後１時間後、１日後、７日後及び１４日後に各試料を０．５ gずつ抜き取り、生理食塩水で希釈したものを寒天培地に塗布して２４時間培養し、試料中の菌数を算出した。結果を表７～１０に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　表７より、グリセリンリシノール酸モノエステルとフェノキシエタノールを併用したローション（実施例４）と上記各成分を単独使用したローション（比較例５，７）とを比べると、両者を併用したときに７日後に残存菌数の減少が速くなり、大腸菌に対する防腐力が増強されることが分かった。
　また、上記の２成分併用による防腐力の相乗効果は、グリセリンリシノール酸モノエステルとメチルパラベンを併用した場合、より顕著になることが分かった（表７の実施例３、比較例５，６の結果を参照）。具体的には、大腸菌を接種して１時間後に大腸菌に対する防腐力が増強されることが分かる。
　また、緑膿菌とカンジダ菌に対する防腐力についても概ね上記と同様の結果を示した。まず、緑膿菌に対する防腐力については、グリセリンリシノール酸モノエステルとフェノキシエタノールを併用したローション（表８の実施例４）と上記各成分を単独使用したローション（表８の比較例５，７）とを比べると、両者を併用したときに７日後に残存菌数の減少が速くなり、緑膿菌に対する防腐力が増強されることが分かった。また、グリセリンリシノール酸モノエステルとメチルパラベンを併用したローション（表８の実施例３）と上記各成分を単独使用したローション（表８の比較例５，６）とを比べると、両者を併用したときに１時間後に残存菌数の減少が速くなり、緑膿菌に対する防腐力が増強されることが分かった。
　次に、カンジダ菌に対する防腐力については、グリセリンリシノール酸モノエステルとフェノキシエタノールを併用したローション（表９の実施例４）と上記各成分を単独使用したローション（表９の比較例５，７）とを比べると、両者を併用したときに１４日後に残存菌数の減少が速くなり、カンジダ菌に対する防腐力が増強されることが分かった。また、グリセリンリシノール酸モノエステルとメチルパラベンを併用したローション（表９の実施例３）と上記各成分を単独使用したローション（表９の比較例５，６）とを比べると、両者を併用したときに１日後に残存菌数の減少が速くなり、カンジダ菌に対する防腐力が増強されることが分かった。
　なお、黄色ブドウ球菌に対しては、グリセリンリシノール酸モノエステルを単独で使用した場合でもローションの防腐力が強すぎたため、メチルパラベン又はフェノキシエタノールを併用した場合の防腐力の相乗効果までは確認できなかった（表１０の実施例３、比較例５，６の結果、及び実施例４、比較例５，７の結果を参照）。しかし、本発明品（実施例３，４）が黄色ブドウ球菌に対して優れた防腐力を有することは確認された。
　以上の結果から、グリセリンリシノール酸モノエステルとメチルパラベン又はフェノキシエタノールを併用したローションは、グラム陽性菌、グラム陰性菌及び酵母に対して優れた防腐力を発揮すること、さらにグラム陰性菌と酵母に対する防腐力は、各成分単独の防腐力を足し合わせた効果を上回る効果（相乗効果）を明確に示すことが分かった。
４．配合特性
　本発明に係る化粧料組成物の配合特性を検討した。
４－１．ローション
（処方）
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．００重量％
ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）　　　　　　　　　　　３．００
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油　　＊ａ）　　　　　　　　　０．６０
クエン酸Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
グリシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
アラニン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
ヒアルロン酸Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
グリセリンリシノール酸モノエステル　＊ｂ）　　　　　　０．３０
フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
＊ａ）：ノイゲン　ＨＣ－６００、第一工業製薬（株）製
＊ｂ）：リシノレックス、大洋香料（株）製
（製法）
　グリセリン、ＤＰＧ、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油、グリセリンリシノール酸モノエステル及びフェノキシエタノールを混合し、７０℃に加熱溶解した（これを防腐剤組成物Ｂ（本発明品）とする）。一方、クエン酸Ｎａ、クエン酸、グリシン、アラニン、ヒアルロン酸Ｎａ、水をそれぞれ室温で混合した（これを混合物Ａとする）。続いて、本発明品と混合物Ａを合わせて５０℃で混合し、ローションを得た。
（配合特性）
　本発明品は他の成分と容易に混和した。得られたローションには濁りや析出は見られなかった。
４－２．乳液
（処方）
セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００重量％
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．００
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（25EO）＊ａ）　３．００
グリセリンステアリン酸モノエステル　　＊ｂ）　　　　　１．００
グリセリンリシノール酸モノエステル　　＊ｃ）　　　　　０．３０
フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０
γ－トコフェロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
ＢＨＴ（酸化防止剤）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
１，３－ブタンジオール　　　　　　　　　　　　　　　　３．００
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　７．００
カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
＊ａ）：Polyethylene　Glycol　Monostearate（ｎ＝２５）、東京化成工業（株）製
＊ｂ）：モノステアリン酸グリセロール、和光純薬工業（株）製
＊ｃ）：リシノレックス、大洋香料（株）製
（製法）
　セタノール、スクワラン、ステアリン酸、γ－トコフェロール、ＢＨＴ、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２５ＥＯ）、グリセリンステアリン酸モノエステル、グリセリンリシノール酸モノエステル及びフェノキシエタノールをそれぞれ混合し７０℃に加温溶解した（これを防腐剤組成物Ｂ（本発明品）とする）。一方、１，３－ブタンジオール、プロピレングリコール、カルボキシビニルポリマー、水酸化カリウムをそれぞれ室温下で混合した（これを混合物Ｂとする）。続いて、本発明品と混合物Ｂを合わせて６０℃に加温し精製水中に少量ずつ添加しながら激しく攪拌し乳化して乳液を得た。
（配合特性）
　本発明品は他の成分と直ちに混和した。得られた乳液には分離や析出は見られなかった。
〔防腐剤組成物Ｃの評価〕
５．ローションの防腐力評価試験
　グリセリンリシノール酸モノエステルとエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ－２Ｎａ）を含有する防腐剤組成物Ｃを表１１に示す処方で配合して実施例５と比較例１１～１３のローションを作製し、チャレンジテストにより防腐力の評価をした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　供試菌には、一般細菌として大腸菌（E.coli、JCM1649）、黄色ブドウ球菌（S.aureus、JCM2151）及び黒カビ（A.nigar、JCM10254）、を用いた。また、酵母としてカンジダ菌（C.albicans、NBRC1594）を用いた。これらの菌を予め前培養した培養液を、約104～106　cells／mlに調製し、菌濁液とした。なお、菌数はコロニーカウント法により確認した。
　オートクレーブにより滅菌した５０ mlバイアル瓶に実施例５と比較例１１～１３のローションを２０ g入れ、上記菌濁液を０．２ ml接種して、２５℃で培養を行った。試料中の残存菌数については、接種後１時間後、１日後、７日後及び１４日後に各試料を０．５ gずつ抜き取り、生理食塩水で希釈したものを寒天培地に塗布して２４時間培養し、試料中の菌数を算出した。結果を表１２～１５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　大腸菌に対する防腐力については、グリセリンリシノール酸モノエステルとＥＤＴＡ－２Ｎａを併用したローション（表１２の実施例５）と上記各成分を単独使用したローション（表１２の比較例１１，１２）とを比べると、両者を併用したときに７日後に残存菌数がゼロになり、大腸菌に対する防腐力が増強されることが分かった。
　カンジダ菌に対する防腐力については、グリセリンリシノール酸モノエステルとＥＤＴＡ－２Ｎａを併用したローション（表１４の実施例５）と上記各成分を単独使用したローション（表１４の比較例１１，１２）とを比べると、両者を併用したときに１日後に残存菌数がゼロになり、上記で示した大腸菌に対する防腐力以上に相乗的に作用することが分かった。
　黒カビに対する防腐力については、グリセリンリシノール酸モノエステルとＥＤＴＡ－２Ｎａをそれぞれ単独で使用すると残存菌数がゼロにはならないが（表１５の比較例１１，１２）、両者を併用すると２週間で残存菌数がゼロになることが分かった（表１５の実施例５）。
　なお、黄色ブドウ球菌に対しては、グリセリンリシノール酸モノエステルを単独で使用した場合でもローションの防腐力が強すぎたため（表１３の比較例１１）、ＥＤＴＡ－２Ｎａを併用した場合の防腐力の相乗効果までは確認できなかった（表１３の実施例５）。しかし、本発明品が黄色ブドウ球菌に対して優れた防腐力を有することは確認された。
　以上の結果から、グリセリンリシノール酸モノエステルとＥＤＴＡ－２Ｎａを併用したローションは、グラム陽性菌、グラム陰性菌、酵母及びカビに対して優れた防腐力を発揮すること、さらに酵母やカビ等の真菌に対する防腐力は、各成分単独の防腐力を足し合わせた効果を上回る効果（相乗効果）を明確に示すことが分かった。
６．配合特性
　本発明に係る化粧料組成物の配合特性を検討した。
６－１．ローション
（処方）
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．００重量％
ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）　　　　　　　　　　　３．００
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油　　＊ａ）　　　　　　　　　０．８０
クエン酸Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
グリシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
アラニン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
ヒアルロン酸Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
グリセリンリシノール酸モノエステル　　＊ｂ）　　　　　０．３０
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　　　　　　　　　０．０５
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
＊ａ）：ノイゲン　ＨＣ－６００、第一工業製薬（株）製
＊ｂ）：リシノレックス、大洋香料（株）製
（製法）
　グリセリン、ＤＰＧ、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油、グリセリンリシノール酸モノエステルを混合し、７０℃に加熱溶解した（これを防腐剤組成物Ｃ（本発明品）とする）。一方、クエン酸Ｎａ、クエン酸、グリシン、アラニン、ヒアルロン酸Ｎａ、ＥＤＴＡ－２Ｎａ、水をそれぞれ室温で混合した（これを混合物Ｂとする）。続いて、本発明品と混合物Ｂを合わせて５０℃で混合し、ローションを得た。
（配合特性）
　本発明品は他の成分と容易に混和した。得られたローションには濁りや析出は見られなかった。
６－２．乳液
（処方）
セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００重量％
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．００
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００
モノステアリン酸ポリエチレングリコール（25EO）＊ａ）　３．００
グリセリンステアリン酸モノエステル　　＊ｂ）　　　　　１．００
グリセリンリシノール酸モノエステル　　＊ｃ）　　　　　０．３０
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　　　　　　　　　０．１０
γ－トコフェロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
ＢＨＴ（酸化防止剤）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
１，３－ブタンジオール　　　　　　　　　　　　　　　　３．００
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　７．００
カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部
＊ａ）：Polyethylene　Glycol　Monostearate（ｎ＝２５）、東京化成工業（株）製
＊ｂ）：モノステアリン酸グリセロール、和光純薬工業（株）製
＊ｃ）：リシノレックス、大洋香料（株）製
（製法）
　セタノール、スクワラン、ステアリン酸、γ－トコフェロール、ＢＨＴ、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（２５ＥＯ）、グリセリンステアリン酸モノエステル及びグリセリンリシノール酸モノエステルをそれぞれ混合し７０℃に加温溶解した（これを防腐剤組成物Ｃ（本発明品）とする）。一方、ＥＤＴＡ－２Ｎａ、１，３－ブタンジオール、プロピレングリコール、カルボキシビニルポリマー、水酸化カリウム、精製水をそれぞれ室温下で混合した（これを混合物Ｂとする）。続いて、本発明品と混合物Ｂを合わせて８０℃に加温しながら激しく攪拌し、乳液を得た。
（配合特性）
　本発明品は他の成分と直ちに混和した。得られた乳液には分離や析出は見られなかった。
　本発明に係る防腐剤組成物は幅広い菌に対し優れた防腐力を有し、かつ配合特性にも優れるので、食品、食器類、香粧品、化粧品、皮膚外用剤、口腔衛生製品、医薬部外品、生活衛生用品、衣類、塗料及びペット衛生用品から選ばれる防腐対象物の配合成分として好適である。

Claims (13)

  1. 　グリセリンと炭素数８～１８のヒドロキシ脂肪酸とのエステルであるグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステル、及び
    　アルカンジオール、ソルビタン脂肪酸エステル、しょ糖脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン中鎖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エーテル及びポリオキシエチレンアルキルエーテルからなる群より選ばれる防腐剤
    を含有することを特徴とする防腐剤組成物。
  2. 　アルカンジオールが炭素数５～１０の１，２－アルカンジオールである、請求項１記載の防腐剤組成物。
  3. 　グリセリン中鎖脂肪酸エステルが、グリセリンと炭素数８～１２の中鎖脂肪酸とのエステルであるグリセリン中鎖脂肪酸モノエステルである、請求項１記載の防腐剤組成物。
  4. 　グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルがグリセリンリシノール酸モノエステルである、請求項１～３のいずれか記載の防腐剤組成物。
  5. 　炭素数５～１０の１，２－アルカンジオールが１，２－オクタンジオールである、請求項４記載の防腐剤組成物。
  6. 　グリセリン中鎖脂肪酸モノエステルがグリセリンカプリル酸モノエステルである、請求項４記載の防腐剤組成物。
  7. 　グリセリンと炭素数８～１８のヒドロキシ脂肪酸とのエステルであるグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステル、及び芳香族系防腐剤を含有することを特徴とする防腐剤組成物。
  8. 　芳香族系防腐剤が、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、イソプロピルメチルフェノール、安息香酸、安息香酸塩及びサリチル酸からなる群より選ばれる、請求項７記載の防腐剤組成物。
  9. 　グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルがグリセリンリシノール酸モノエステルである、請求項７又は８記載の防腐剤組成物。
  10. 　グリセリンと炭素数８～１８のヒドロキシ脂肪酸とのエステルであるグリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステル、及びキレート剤を含有することを特徴とする防腐剤組成物。
  11. 　キレート剤が、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、１，３－プロパンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、Ｌ－アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、アミノトリメチレンホスホン酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸及びそれらの塩からなる群より選ばれるアミノカルボン酸系キレート剤である、請求項１０記載の防腐剤組成物。
  12. 　グリセリンヒドロキシ脂肪酸モノエステルがグリセリンリシノール酸モノエステルである、請求項１０又は１１記載の防腐剤組成物。
  13. 　請求項１～１２のいずれかに記載の防腐剤組成物を食品、食器類、香粧品、化粧品、皮膚外用剤、口腔衛生製品、医薬部外品、生活衛生用品、衣類、塗料及びペット衛生用品から選ばれる防腐対象物に配合して、該防腐対象物の防腐力を高める方法。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015091787A (ja) * 2013-10-02 2015-05-14 大洋香料株式会社 防腐剤組成物
JP2016160391A (ja) * 2015-03-04 2016-09-05 セイコーエプソン株式会社 液体組成物、顔料分散液およびインクジェット記録用水系インク組成物
JP2017020135A (ja) * 2015-07-13 2017-01-26 オーミケンシ株式会社 抗菌レーヨン繊維及びこれを用いた繊維製品
JP2019001755A (ja) * 2017-06-16 2019-01-10 住友ベークライト株式会社 防カビ剤、防カビ樹脂フィルム、防カビ積層フィルム及び防カビ包装体
JP2019019114A (ja) * 2017-07-20 2019-02-07 ダイヤ製薬株式会社 含水組成物、含水組成物を構成した貼付剤、化粧品又は外皮用医薬品、並びに、これらの製造方法
JP2022040191A (ja) * 2017-07-20 2022-03-10 ダイヤ製薬株式会社 含水組成物、含水組成物を構成した貼付剤、化粧品又は外皮用医薬品、並びに、これらの製造方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013109291A1 (en) * 2011-02-15 2013-07-25 Playtex Products, Llc Novel synergistic preservative system
CA2905121C (en) * 2013-03-12 2021-10-26 Mary Kay Inc. Preservative system

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61134308A (ja) * 1984-12-04 1986-06-21 Nisshin Oil Mills Ltd:The 化粧料
JPH11290669A (ja) * 1998-04-08 1999-10-26 Nisshin Oil Mills Ltd:The 乳化組成物
JP2001226205A (ja) * 2000-02-18 2001-08-21 Taiyo Kagaku Co Ltd 抗菌剤
JP2003081761A (ja) * 2001-06-27 2003-03-19 Mandom Corp 乳化組成物
JP2007504826A (ja) * 2003-09-09 2007-03-08 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 濃厚な抗菌性組成物および方法
WO2007070795A2 (en) * 2005-12-12 2007-06-21 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Broad spectrum non-traditional preservative system
WO2009069352A1 (ja) * 2007-11-27 2009-06-04 Taiyo Corporation 抗菌剤及びそれを含有する皮膚外用剤

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6579516B1 (en) * 1995-06-13 2003-06-17 Zahra Mansouri Methods of delivering materials into the skin, and compositions used therein
AU7582398A (en) * 1997-05-19 1998-12-11 Rosemarie Scivoletto Composition for treating skin conditions
JP5062708B2 (ja) 1998-02-24 2012-10-31 株式会社マンダム 防腐殺菌剤及び人体施用組成物
JP3625214B2 (ja) * 2002-09-26 2005-03-02 株式会社マンダム 防腐殺菌剤並びに該防腐殺菌剤を配合した化粧料、医薬品及び食品

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61134308A (ja) * 1984-12-04 1986-06-21 Nisshin Oil Mills Ltd:The 化粧料
JPH11290669A (ja) * 1998-04-08 1999-10-26 Nisshin Oil Mills Ltd:The 乳化組成物
JP2001226205A (ja) * 2000-02-18 2001-08-21 Taiyo Kagaku Co Ltd 抗菌剤
JP2003081761A (ja) * 2001-06-27 2003-03-19 Mandom Corp 乳化組成物
JP2007504826A (ja) * 2003-09-09 2007-03-08 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 濃厚な抗菌性組成物および方法
WO2007070795A2 (en) * 2005-12-12 2007-06-21 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Broad spectrum non-traditional preservative system
WO2009069352A1 (ja) * 2007-11-27 2009-06-04 Taiyo Corporation 抗菌剤及びそれを含有する皮膚外用剤

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JAPAN FOOD SCIENCE, vol. 21, no. 4, 1982, pages 39 - 48 *
THE CHEMICAL DAILY NEWS, 9 July 2008 (2008-07-09), Retrieved from the Internet <URL:http://www.chemicaldaily.co.jp/news/200807/09/016012131.html> [retrieved on 20100218] *
THE SOCIETY FOR ANTIBACTERIAL AND ANTIFUNGAL AGENTS, JAPAN JITEN HENSHU IINKAI, BOKIN BOKABIZAI JITEN, 22 August 1986 (1986-08-22), JAPAN, pages 39 - 56 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015091787A (ja) * 2013-10-02 2015-05-14 大洋香料株式会社 防腐剤組成物
JP2016160391A (ja) * 2015-03-04 2016-09-05 セイコーエプソン株式会社 液体組成物、顔料分散液およびインクジェット記録用水系インク組成物
JP2017020135A (ja) * 2015-07-13 2017-01-26 オーミケンシ株式会社 抗菌レーヨン繊維及びこれを用いた繊維製品
JP2019001755A (ja) * 2017-06-16 2019-01-10 住友ベークライト株式会社 防カビ剤、防カビ樹脂フィルム、防カビ積層フィルム及び防カビ包装体
JP2019019114A (ja) * 2017-07-20 2019-02-07 ダイヤ製薬株式会社 含水組成物、含水組成物を構成した貼付剤、化粧品又は外皮用医薬品、並びに、これらの製造方法
JP7017680B2 (ja) 2017-07-20 2022-02-09 ダイヤ製薬株式会社 含水組成物、含水組成物を構成した貼付剤、化粧品又は外皮用医薬品、並びに、これらの製造方法
JP2022040191A (ja) * 2017-07-20 2022-03-10 ダイヤ製薬株式会社 含水組成物、含水組成物を構成した貼付剤、化粧品又は外皮用医薬品、並びに、これらの製造方法
JP7340140B2 (ja) 2017-07-20 2023-09-07 ダイヤ製薬株式会社 含水組成物、含水組成物を構成した貼付剤、化粧品又は外皮用医薬品、並びに、これらの製造方法

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