WO2010128658A1 - 生分解性潤滑油組成物 - Google Patents

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WO2010128658A1
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lubricating oil
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biodegradable lubricating
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太平 岡田
行敏 藤浪
拓矢 大野
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出光興産株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition, and more particularly, to a biodegradable lubricating oil composition used in particular for a step-up gear for wind power generation.
  • Patent Documents 1 and 2 propose biodegradable lubricating oils based on complex esters obtained from polyhydric alcohols and polycarboxylic acids.
  • the biodegradable lubricating oils described in Patent Documents 1 and 2 are not sufficiently stable in oxidation, and maintain the performance as a lubricating oil for a long period of time when used for a gearbox of a wind power generator. It is difficult. Then, this invention is providing the biodegradable lubricating oil composition excellent in lubricity, oxidation stability, and biodegradability, and suitable also for the gearbox used for a wind power generator.
  • the present invention provides the following biodegradable lubricating oil composition.
  • a biodegradable lubricating oil composition comprising a phosphate ester amine salt obtained by reacting an acidic phosphate with an alkylamine.
  • the biodegradable lubricating oil composition described above wherein the linear aliphatic divalent carboxylic acid in the component (A) has 12 or less carbon atoms.
  • the polyhydric alcohol that forms an ester of at least one of the component (A) and the component (B) is at least one of pentaerythritol and trimethylolpropane.
  • a biodegradable lubricating oil composition characterized by comprising: (6) The biodegradable lubricating oil composition described above, wherein the kinematic viscosity at 40 ° C. of the component (B) is 20 mm 2 / s to 40 mm 2 / s. object. (7) The biodegradable lubricating oil composition described above, wherein the blending amount of the component (B) is 10% by mass or more based on the total amount of the composition. (8) The biodegradable lubricating oil composition described above, wherein the acidic phosphate ester forming the component (C) has 8 to 13 carbon atoms.
  • biodegradable lubricating oil composition described above, wherein the amount of the phosphate ester amine salt in the component (C) is 0.2% by mass or more and 1% by mass or less.
  • Lubricating oil composition (10) A biodegradable lubricating oil composition, wherein the biodegradable lubricating oil composition is a gear oil.
  • the biodegradable lubricating oil composition of the present invention is excellent in lubricity, oxidation stability and biodegradability, and is also suitable for a gearbox used in a wind power generator.
  • the biodegradable lubricating oil composition of the present invention (hereinafter also simply referred to as “the present composition”) is obtained by reacting (A) a saturated aliphatic carboxylic acid, a linear aliphatic divalent carboxylic acid, and a polyhydric alcohol. (B) an ester obtained by reacting a linear saturated aliphatic carboxylic acid and a polyhydric alcohol, and (C) a phosphate ester obtained by reacting an acidic phosphate ester with an alkylamine. It is characterized by blending with an amine salt.
  • the present invention will be described in detail.
  • the component (A) in the present invention is a so-called complex ester obtained by reacting a saturated aliphatic carboxylic acid, a linear aliphatic divalent carboxylic acid, and a polyhydric alcohol.
  • the saturated aliphatic carboxylic acid may be a branched fatty acid or a linear fatty acid, but from the viewpoint of oxidation stability, a saturated monocarboxylic acid having 6 or more carbon atoms is more preferable. However, from the viewpoint of maintaining fluidity at low temperatures, the carbon number is preferably 24 or less.
  • aliphatic saturated monocarboxylic acids examples include caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, Linear saturated monocarboxylic acids such as stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, isomyristinic acid, isopalmitic acid, isostearic acid, 2,2-dimethylbutanoic acid, 2,2-dimethylpentanoic acid, 2, 2-dimethyloctanoic acid, 2-ethyl-2,3,3-trimethylbutanoic acid, 2,2,3,4-tetramethylpentanoic acid, 2,5,5-trimethyl-2-t-butylhexanoic acid, 2 , 3,3-Trimethyl-2-ethylbutanoic acid,
  • linear aliphatic divalent carboxylic acids examples include adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid, and octadecanedioic acid. , Nonadecanedioic acid, and eicosanedioic acid.
  • These linear aliphatic divalent carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more during esterification.
  • a so-called hindered polyol is preferably used as the polyhydric alcohol for forming the component (A).
  • kinematic viscosity at 40 °C is 400 mm 2 / s or more, 1000 mm 2 / s or less.
  • this kinematic viscosity is less than 400 mm 2 / s, there is a possibility that a viscosity necessary for maintaining lubricity when a lubricating oil composition is obtained cannot be obtained.
  • the kinematic viscosity exceeds 1000 mm 2 / s, biodegradability may be reduced.
  • an acid value needs to be 0.5 mgKOH / g or less. When the acid value exceeds 0.5 mgKOH / g, the oxidation stability may be deteriorated.
  • reaction raw material itself need not be the carboxylic acid or polyhydric alcohol described above, and it is not always necessary to synthesize the component (A) by a dehydration reaction therefrom. You may synthesize
  • the component (B) in the present invention is an ester obtained by reacting a linear saturated aliphatic carboxylic acid with a polyhydric alcohol.
  • the linear saturated aliphatic carboxylic acid is preferably a carboxylic acid having 6 to 12 carbon atoms in order to maintain biodegradability and low-temperature fluidity.
  • Specific examples include monocarboxylic acids such as caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, and lauric acid.
  • monocarboxylic acids such as caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, and lauric acid.
  • it since there exists a possibility that it may solidify when 1 type of carboxylic acid is used, it is preferable to use it combining several types of carboxylic acid.
  • a polyhydric alcohol the same hindered polyalcohol as the polyhydric alcohol used in order to form
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. of the component (B) is preferably 20 mm 2 / s or more and 40 mm 2 / s or less.
  • the kinematic viscosity is less than 20 mm 2 / s, lubricity is lowered when a lubricating oil composition is obtained, which is not preferable.
  • the kinematic viscosity exceeds 40 mm 2 / s, the low temperature fluidity may be deteriorated when a lubricating oil composition is obtained.
  • an acid value needs to be 0.5 mgKOH / g or less. When the acid value exceeds 0.5 mgKOH / g, the oxidation stability may be deteriorated.
  • the ester as the component (B) is generally obtained by reacting the above-mentioned predetermined carboxylic acid with a polyhydric alcohol. However, it is only necessary to have an ester structure composed of the carboxylic acid residue and the polyhydric alcohol residue as a result.
  • the starting material (reaction raw material) itself does not need to be the carboxylic acid or polyhydric alcohol described above, and it is not always necessary to synthesize the component (B) by dehydration reaction therefrom. You may synthesize
  • the blending ratio of the component (B) in the present invention is preferably 10% by mass or more based on the composition from the viewpoint of biodegradability.
  • the component (C) in the present invention is a phosphate ester amine salt obtained by reacting an acidic phosphate ester with an alkylamine.
  • acidic phosphate ester for forming a component the thing of the structure shown by following formula (1) is mentioned, for example.
  • X 1 in the formula (1) represents a hydrogen atom or an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms
  • X 2 represents an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the alkyl group having 6 to 20 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and examples thereof include various hexyl groups, octyl groups, decyl groups, dodecyl groups, tetradecyl groups. Group, hexadecyl group, octadecyl group, icon group and the like. Among these, an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 8 to 13 carbon atoms is more preferable.
  • Examples of the acidic phosphoric acid alkyl esters represented by the formula (1) include monooctyl acid phosphate, monodecyl acid phosphate, monoisodecyl acid phosphate, monolauryl acid phosphate, mono (tridecyl) acid phosphate, and monomyristyl acid phosphate.
  • Acid monoesters such as monopalmityl acid phosphate and monostearyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, didecyl acid phosphate, diisodecyl acid phosphate, dilauryl acid phosphate, di (tridecyl) acid phosphate, dipalmityl acid phosphate And acidic phosphoric acid diesters such as distearyl acid phosphate.
  • the acidic phosphate ester may be used alone or in combination of two or more.
  • the phosphorus (P) content is 150 mass ppm or more and 500 ppm or less based on the total amount of the composition. If the P content is less than 150 ppm by mass, seizure resistance may be insufficient when used as gear oil. On the other hand, if the P content exceeds 500 ppm by mass, fatigue resistance (FZG resistance) The micropitting property may be reduced. More preferable P content is 250 mass ppm or more and 450 mass ppm, and further preferably 350 mass ppm or more and 400 mass ppm or less.
  • the alkylamine for forming the component (C) may be any of primary amines, secondary amines and tertiary amines, but dialkylamines or trialkylamines are preferred from the standpoint of improving seizure resistance. Further, it is preferable that the phosphoric ester amine salt is liquid at normal temperature (25 ° C.) in terms of solubility in base oil and prevention of precipitation at low temperature. For that purpose, the alkyl group has 6 or more carbon atoms, 20 The following are preferred. Examples of dialkylamines include dihexylamine, dicyclohexylamine, dioctylamine, dilaurylamine, distearylamine and the like.
  • trialkylamines include trihexylamine, tricyclohexylamine, Examples include octylamine, trilaurylamine, and tristearylamine. These alkylamines may be used alone or in combination of two or more, but are preferably selected from trialkylamines in terms of seizure resistance.
  • the amount of component (C) is preferably 0.2% by mass or more and 1% by mass or less based on the total amount of the composition.
  • the blending amount is less than 0.2% by mass, the friction reducing effect is poor.
  • the blending amount exceeds 1% by mass, fatigue resistance (FZG micropitting resistance) may be reduced.
  • the component (C) may be mixed with other components in order to prepare the present composition after the acid phosphate amine salt is formed, or the acid phosphate ester and the alkylamine are individually added.
  • the composition may be prepared by blending.
  • the compounding quantity of (C) component is a total value of both, when acidic phosphate ester and an alkylamine are mix
  • the composition may further contain a predetermined sulfur compound as the component (D).
  • a sulfur compound that does not contain a polysulfide condensation of -SSSS or more in the molecule and has a sulfur atom (S) content of 15% by mass or more in the molecule is suitable.
  • S sulfur atom
  • (D-2) thiophosphoric acid trihydrocarbyl ester represented by the following formula (2) is also suitable.
  • (RO-) 3 P S (2)
  • R is a C6-C20 hydrocarbyl group.
  • the sulfur compound as the component (D-1) is a compound having at least one polysulfide condensation in the molecule, there is a possibility that the generation of sludge increases in the oxidation stability test described later. In addition, FZG micropitting resistance may be reduced. Moreover, if S content in a molecule
  • numerator is less than 15 mass%, the addition effect of a sulfur compound will not fully be exhibited, but seizure resistance may be insufficient.
  • Examples of the sulfur compound of component (D-1) having such properties include the following compounds. (1) Mono- or disulfide olefins (2) Dihydrocarbyl mono- or disulfides (3) Thiadiazole compounds (4) Dithiocarbamate compounds (5) Ester compounds having a disulfide structure (6) Other sulfur compounds
  • R 1 -Sa-R 2 As a sulfurized olefin, the compound shown by following formula (3) can be mentioned, for example.
  • R 1 represents an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms
  • R 2 represents an alkyl or alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms
  • a represents 1 or 2.
  • This compound is obtained by reacting an olefin having 2 to 15 carbon atoms or a dimer to tetramer thereof with a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride.
  • a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride.
  • the olefin include propylene, isobutene and diisobutene. Preferably mentioned.
  • Examples of dihydrocarbyl mono or disulfide include compounds represented by the following formula (4).
  • R 3 and R 4 are each an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a cyclic alkyl group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and an alkyl group having 7 to 20 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 are alkyl groups, they are referred to as alkyl sulfides.
  • Examples of the dihydrocarbyl mono or disulfide represented by the above formula (4) include dibenzyl mono or disulfide, various dinonyl mono or disulfides, various didodecyl mono or disulfides, various dibutyl mono or disulfides, various dioctyl mono or disulfides, diphenyl mono or disulfides, and dicyclohexene. Preferable examples include xylmono or disulfide.
  • thiadiazole compounds examples include 2,5-bis (n-hexyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (n-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5 -Bis (n-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (1,1,3,3-tetramethylbutyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 3,5-bis ( n-hexyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,6-bis (n-octyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 3,5-bis (n-nonyldithio) -1,2,4 -Thiadiazole, 3,5-bis (1,1,3,3-tetramethylptyldithio) -1,2,4-thiadiazole, 4,5-bis (
  • dithiocarbamate compound examples include alkylene bisdialkyldithiocarbamate, among which an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, a linear or branched saturated or unsaturated alkyl group having 3 to 20 carbon atoms, or The compound which is a C6-C20 cyclic alkyl group is mentioned preferably.
  • dithiocarbamate compounds include methylene bisdibutyl dithiocarbamate, methylene bisdioctyl dithiocarbamate, methylene bistridecyl dithiocarbamate, and the like.
  • ester compound having a disulfide structure examples include a disulfide compound represented by the following formula (5) and a compound represented by the following formula (6).
  • R 5 OOC-A 1 -S- S-A 2 -COOR 6 (5)
  • R 11 OOC—CR 13 R 14 —CR 15 (COOR 12 ) —S—S—C 20 (COOR 17 ) —CR 18 R 19 —COOR 16 (6)
  • R 5 and R 6 are each independently a hydrocarbyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 18 carbon atoms, especially Is preferably a hydrocarbyl group having 3 to 18 carbon atoms.
  • the hydrocarbyl group may be linear, branched or cyclic, and may contain an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom.
  • R 5 and R 6 may be the same or different from each other, but are preferably the same for manufacturing reasons.
  • a 1 and A 2 are each independently a group represented by CR 7 R 8 or CR 7 R 8 -CR 9 R 10 , each independently represent a hydrogen atom or a carbon number from R 7 to R 10 1 or more and 20 or less hydrocarbyl group.
  • the hydrocarbyl group preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms.
  • a 1 and A 2 may be the same or different from each other, but are preferably the same for manufacturing reasons.
  • R 11 , R 12 , R 16 and R 17 are each independently a hydrocarbyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, and more preferably carbon.
  • a hydrocarbyl group having 2 or more and 18 or less, particularly 3 or more and 18 or less carbon atoms is preferable.
  • the hydrocarbyl group may be linear, branched or cyclic, and may contain an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom.
  • R 11 , R 12 , R 16 and R 17 may be the same or different from each other, but are preferably the same for reasons of production.
  • R 13 to R 15 and R 18 to R 20 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 5 carbon atoms. A hydrogen atom is preferable because the raw material is easily available.
  • disulfide compound represented by the above formula (5) examples include bis (methoxycarbonyl-methyl) disulfide, bis (ethoxycarbonylmethyl) disulfide, bis (n-propoxycarbonylmethyl) disulfide, bis (isopropoxycarbonylmethyl).
  • Disulfide bis (cyclopropoxycarbonylmethyl) disulfide, 1,1-bis (1-methoxycarbonylethyl) disulfide, 1,1-bis (1-methoxycarbonyl-n-propyl) disulfide, 1,1-bis (1 -Methoxycarbonyl-n-butyl) disulfide, 1,1-bis (1-methoxycarbonyl-n-hexyl) disulfide, 1,1-bis (1-methoxycarbonyl-n-octyl) disulfide, 2,2-bis ( 2-methoxycarbonyl -N-propyl) disulfide, ⁇ , ⁇ -bis ( ⁇ -methoxycarbonylbenzyl) disulfide, 1,1-bis (2-methoxycarbonylethyl) disulfide, 1,1-bis (2-ethoxycarbonylethyl) disulfide, , 1-bis (2-n-propoxycarbonylethyl) disulfide,
  • disulfide compound represented by the above formula (6) examples include tetramethyl dithiomalate, tetraethyl dithiomalate, tetra-1-propyl dithiomalate, tetra-2-propyl dithiomalate, tetra-1-butyl dithiomalate, Tetra-2-ptyl dithiomalate, tetraisobutyl dithiomalate, tetra-1-hexyl dithiomalate, tetra-1-octyl dithiomalate, tetra-1- (2-ethyl) hexyl dithiomalate, tetra-1-dithiomalate , 5,5-trimethyl) hexyl, tetra-1-decyl dithiomalate, tetra-1-dodecyl dithiomalate, tetra-1-hexadecyl dithiomalate, tetramethyl
  • sulfur compounds examples include sulfurized oils such as sulfurized lard, sulfurized rapeseed oil, sulfurized castor oil, sulfurized soybean oil and sulfurized rice bran oil, sulfurized fatty acids such as thioglycolic acid and sulfurized oleic acid, dilauryl thiodipropionate, and distearyl.
  • sulfurized oils such as sulfurized lard, sulfurized rapeseed oil, sulfurized castor oil, sulfurized soybean oil and sulfurized rice bran oil
  • sulfurized fatty acids such as thioglycolic acid and sulfurized oleic acid
  • dilauryl thiodipropionate dilauryl thiodipropionate
  • distearyl examples thereof include dialkylthiodipropionate compounds such as thiodipropionate and dimyristylthiodipropionate, and thioterpene compounds obtained by reacting phosphorus pentasulfide with pinene.
  • the above sulfur compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the component (D-1) is preferably 0.2% by mass or more and 0.6% by mass or less in terms of sulfur based on the total amount of the composition. If the blending amount is less than 0.2% by mass, the seizure resistance may not be sufficiently exhibited. On the other hand, if the blending amount exceeds 0.6% by mass, the fatigue resistance such as FZG micropitting resistance is inferior. In the oxidation stability test (according to ASTM D 2893), the generation of sludge may increase.
  • a preferable blending amount is 0.3% by mass or more and 0.5% by mass or less.
  • R in the above formula (2) represents a hydrocarbyl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the hydrocarbyl group include linear, branched, and cyclic alkyl groups or alkenyl groups having 6 to 20 carbon atoms, aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, and aryl groups having 7 to 20 carbon atoms. Indicates. In the aryl group and aralkyl group, one or more alkyl groups may be introduced on the aromatic ring. The three RO groups may be the same or different from each other.
  • Examples of the alkyl group and alkenyl group having 6 to 20 carbon atoms include various hexyl groups, various octyl groups, various decyl groups, various dodecyl groups, various tetradecyl groups, various hexadecyl groups, various octadecyl groups, and cyclohexyl. Groups, various hexenyl groups, various octenyl groups, various decenyl groups, various dodecenyl groups, various tetradecenyl groups, various hexadecenyl groups, various octadecenyl groups, and cyclohexenyl groups.
  • Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, tolyl group, xylyl group, decylphenyl group, 2,4-didecylphenyl group, naphthyl group, and the like.
  • Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a phenethyl group, a naphthylmethyl group, a methylbenzyl group, a methylphenethyl group, and a methylnaphthylmethyl group.
  • thiophosphoric acid trihydrocarbyl ester represented by the above formula (2) include trihexyl thiophosphate, tri-2-ethylhexyl thiophosphate, tris (decyl) thiophosphate, trilauryl thiophosphate, trimyristyl thiophosphate. , Tripalmityl thiophosphate, tristearyl thiophosphate, trioleyl thiophosphate, tricyl dithiophosphate, triquinyl thiophosphate, tris (decylphenyl) thiophosphate, tris [2,4-isoalkyl (C9, C10) phenyl] Examples include thiophosphate.
  • One of these thiophosphate trihydrocarbyl phosphates may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the (D-2) component thiophosphate trihydrocarbyl ester is blended as desired in order to further enhance the effect of adding the sulfur compound of the above component (D-1). Based on the total amount, it is preferably 0.1% by mass or more and less than 1% by mass, more preferably 0.2% by mass or more and 0.5% by mass in terms of sulfur.
  • various additives such as ashless detergents, antioxidants, rust preventives, metal deactivators, viscosity index improvers, as necessary, within a range where the object of the present invention is not impaired.
  • at least one selected from pour point depressants and antifoaming agents can be blended.
  • the ashless detergent / dispersant for example, succinimides, boron-containing succinimides, benzylamines, boron-containing benzylamines, succinic esters, fatty acids or succinic acids represented by succinic acid Or divalent carboxylic acid amides are mentioned.
  • the blending amount of the ashless detergent / dispersant is about 0.01% by mass or more and 5% by mass or less on the basis of the total amount of the composition from the viewpoint of balance between effects and economy.
  • amine-based antioxidants As the antioxidant, amine-based antioxidants, phenol-based antioxidants and sulfur-based antioxidants conventionally used in lubricating oils can be used. These antioxidants can be used alone or in combination of two or more.
  • amine antioxidants include monoalkyl diphenylamine compounds such as monooctyldiphenylamine and monononyldiphenylamine, 4,4′-dibutyldiphenylamine, 4,4′-dibenzyldiphenylamine, and 4,4′-dihexyl.
  • Dialkylamine compounds such as diphenylamine, 4,4'-diheptyldiphenylamine, 4,4'-dioctyldiphenylamine, 4,4'-dinonyldiphenylamine, tetrabutyldiphenylamine, tetrahexyldiphenylamine, tetraoctyldiphenylamine, tetranonyl
  • Polyalkyldiphenylamine compounds such as diphenylamine, ⁇ -naphthylamine, phenyl- ⁇ -naphthylamine, butylphenyl- ⁇ -naphthylamine, benzylphenyl ⁇ - naphthylamine, hexyl phenyl - ⁇ - naphthylamine, heptyl phenyl - ⁇ - naphthylamine, octylphenyl - ⁇ - naphthylamine, and
  • phenolic antioxidants examples include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenyl, and octadecyl 3- (3,5-di- monophenolic compounds such as tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6- and diphenolic compounds such as tert-butylphenol).
  • sulfur-based antioxidants examples include 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol, phosphorus pentasulfide, and the like.
  • sulfur-based antioxidants examples include 2,6-di-tert-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol, phosphorus pentasulfide, and the like.
  • examples thereof include thioterpene compounds such as a reaction product with pinene, dialkylthiodipropionates such as dilauryl thiodipropionate, and distiaryl thiodipropionate.
  • the blending amount of the antioxidant is about 0.3% by mass or more and 2% by mass or less on the basis of the total amount of the composition from the viewpoint of balance between effects and economy.
  • Examples of the rust preventive include metal sulfonates and alkenyl succinic acid esters.
  • the blending amount of these rust preventives is about 0.01% by mass or more and 0.5% by mass or less on the basis of the total amount of the composition from the viewpoint of the blending effect.
  • Examples of the metal deactivator copper corrosion inhibitor
  • examples of the metal deactivator include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, imidazole, and pyrimidine compounds. Of these, benzotriazole compounds are preferred.
  • the compounding amount of these metal deactivators is about 0.01% by mass or more and 0.1% by mass or less on the basis of the total amount of the composition from the viewpoint of the blending effect.
  • viscosity index improver examples include polymethacrylate, dispersed polymethacrylate, olefin copolymer (for example, ethylene-propylene copolymer), dispersed olefin copolymer, styrene copolymer (for example, Styrene-diene copolymer, styrene-isoprene copolymer, etc.).
  • the blending amount of these viscosity index improvers is about 0.5% by mass or more and 15% by mass or less based on the total amount of the composition from the viewpoint of the blending effect.
  • the pour point depressant examples include ethylene-vinyl acetate copolymer, condensate of chlorinated paraffin and naphthalene, condensate of chlorinated paraffin and phenol, polymethacrylate, polyalkylstyrene, and the like. Polymethacrylate having a molecular weight of about 50,000 or more and about 150,000 or less is preferably used. The blending amount of the pour point depressant is about 0.1% by mass or more and 5% by mass or less based on the total amount of the composition.
  • the antifoaming agent a polymer silicone-based antifoaming agent and a polyacrylate-based antifoaming agent are preferable.
  • the defoaming property is effectively exhibited.
  • high molecular silicone antifoaming agents include organopolysiloxanes, and fluorine-containing organopolysiloxanes such as trifluoropropylmethyl silicone oil are particularly suitable.
  • the blending amount of the antifoaming agent is about 0.005% by mass or more and 0.1% by mass or less based on the total amount of the composition from the viewpoint of balance between the defoaming effect and economy.
  • the biodegradable lubricating oil composition of the present invention is excellent in lubricity, oxidation stability and biodegradability, it can be suitably used as various lubricating oils such as gear oil and bearing oil.
  • the present composition is suitable as a lubricating oil used in a planetary gear type power transmission device (speed increaser) placed inside the wind power generator. .
  • Ester A (component A) A complex ester composed of pentaerythritol, sebacic acid and isostearic acid (Priorb 1851 manufactured by uniqema) was used.
  • Ester B (component A) A complex ester composed of pentaerythritol, adipic acid and a mixed monocarboxylic acid having about 7 to 10 carbon atoms (PAF-450 manufactured by Nisshin Oilio Co., Ltd.) was used.
  • Ester C A complex ester composed of pentaerythritol, sebacic acid and oleic acid (Priorb 2087 manufactured by uniqema) was used.
  • Ester D Di (pentaerythritol) oleate (TOE-500 manufactured by NOF Corporation) was used.
  • Ester E (component B) An ester composed of pentaerythritol and a saturated fatty acid (Kaolu 262 manufactured by Kao) was used.
  • Ester F Trimethylolpropane diisostearate was used.
  • Phosphate amine salt (component C) Tridecyl acid phosphate and trioctylamine were used.
  • Sulfur compounds (component D) Methylenebisdibutyldithiocarbamate and tris (2,4-C9-C10 isoalkylphenol) thiophosphate were used.
  • Antioxidant Irganox L107 manufactured by Ciba Specialty Chemicals was used as the phenolic agent.
  • Irganox L57 manufactured by Ciba Specialty Chemicals was used as the amine system.
  • Metal deactivator IRGAMET39 (benzotriazole derivative) manufactured by Ciba Japan was used.
  • Rust preventive agent Polybutenyl succinimide was used.
  • Antifoaming agent A silicone-based defoaming agent (KF96H12500CS manufactured by Shin-Etsu Chemical) was used. (13) Demulsifier Lubrizol 5957 (PAG type) manufactured by Lubrizol was used.
  • Table 2 shows the evaluation results (biodegradability, oxidation stability, lubricity) of the test oil.
  • Kinematic viscosity Measured according to JIS K 2283.
  • Acid value It measured based on JISK2501.
  • Saponification value Measured according to JIS K 2503.
  • Sulfur content Measured according to JIS K2541.
  • Phosphorus content Measured according to ASTM D 5185.
  • Biodegradability was measured according to the modified MITI test method (OECD301C). In addition, according to the Eco Mark (Environmental Labeling System) certification standard revised in July 1998, this biodegradation rate is required to be 60% or more.
  • Friction coefficient (LFW-1 test) Using a block-on-ring tester (LFW-1) described in ASTM D2174, the coefficient of friction between metals was measured, and the lubricity of the sample oil was evaluated. Specific test conditions are shown below. ⁇ Test jig: Ring: Falex S-10 Test Ring (SAE4620 Steel) Block: Falex H-60 Test Block (SAE01 Steel) ⁇ Operating conditions: Oil temperature: 60 ° C Load: 89.0N (20 lbs), 130.4N (20 lbs), 177.9N (40 lbs), 222.4N (50 lbs) Rotation speed: 500rpm
  • Gear transmission efficiency was measured using the following measuring device, measurement conditions, and calculation formula. Table 2 shows the measurement results for two cases with a load factor of 53% and 88%. [measuring device] The following devices 1) to 6) were connected in parallel in the order of their numbers.
  • Timken test Based on ASTM D2782, the test was conducted under the condition of 800 rpm for 10 minutes, and the maximum load that did not cause seizure was displayed in units of lbs. More than 45 are acceptable.
  • (11) FZG seizure test In accordance with ASTM D 5182-91, a test was conducted under the conditions of 90 ° C., 1450 rpm, and 15 minutes, and displayed with a scuffing load stage.
  • FZG micropitting test In the FZG seizure test described above, it was displayed on the micropitting generation load stage.
  • the sample oils of Examples 1 and 2 formed by blending the (A) component, the (B) component, and the (C) component are in any of lubricity, oxidation stability, and biodegradability. It can be understood that, for example, it exhibits excellent performance for a gearbox used in a wind power generator.
  • the test oils of Comparative Examples 1 and 2 are inferior in oxidative stability because the ester C and ester D used as the base oil are different from the ester A and have a structure using unsaturated fatty acids.
  • test oils of Comparative Examples 3 and 4 were prepared by using PAO or mineral oil as the base oil and further blending 10% by mass of ester F (branched aliphatic carboxylic acid polyhydric alcohol ester). Not only is it inferior in decomposability, it is also inferior in lubricity.
  • ester F branched aliphatic carboxylic acid polyhydric alcohol ester

Abstract

 生分解性潤滑油組成物は、(A)飽和脂肪族カルボン酸と直鎖脂肪族二価カルボン酸と多価アルコールとを反応させて得られ、40℃における動粘度が400mm/s以上、1000mm/s以下、酸価が0.5mgKOH/g以下であるエステルと、(B)直鎖飽和脂肪族カルボン酸と多価アルコールとを反応させて得られ、酸価が0.5mgKOH/g以下であるエステルと、(C)酸性リン酸エステルとアルキルアミンとを反応させて得られるリン酸エステルアミン塩とを配合してなる。

Description

生分解性潤滑油組成物
 本発明は、潤滑油組成物に関し、より詳しくは、特に風力発電用の増速機に使用される生分解性潤滑油組成物に関する。
 近年、環境問題や化石燃料の枯渇の観点より、自然のエネルギーを活用した風力発電が脚光を浴びている。風力発電では、ロータの回転速度が遅いため発電効率を上げることが重要であり、発電装置内部には増速機が設けられている。増速機に用いられる歯車機構の潤滑にはいわゆるギヤ油が使用されるが、極めて高い潤滑性が必要とされる。
 従来、増速機油として、PAO(ポリアルファオレフィン)を基油とした潤滑油が使用されてきた。一方、風力発電装置は洋上や自然環境下で使用されることが多いため、増速機油には高い生分解性が必要である。これに対して、従来のPAO系潤滑油では生分解性がほとんどないため、代替品の探索が続けられてきた。
 生分解性が求められる風力発電装置の増速機用としては、エステルを基油とした潤滑油の適用が考えられる(例えば、特許文献1、2参照)。特許文献1、2では、多価アルコールと多価カルボン酸とから得られる複合エステルを基油とした生分解性潤滑油が提案されている。
特表2003-522204号公報 特表2005-520038号公報
 しかしながら、特許文献1、2に記載の生分解性潤滑油では酸化安定性が十分ではなく、風力発電装置の増速機用として用いた場合、潤滑油としての性能を長期間に渡って維持することは困難である。
 そこで、本発明は、潤滑性、酸化安定性および生分解性に優れ、風力発電装置に用いられる増速機用としても好適な生分解性潤滑油組成物を提供することにある。
 前記課題を解決すべく、本発明は、以下のような生分解性潤滑油組成物を提供するものである。
(1)(A)飽和脂肪族カルボン酸と直鎖脂肪族二価カルボン酸と多価アルコールとを反応させて得られ、40℃における動粘度が400mm/s以上、1000mm/s以下、酸価が0.5mgKOH/g以下であるエステルと、(B)直鎖飽和脂肪族カルボン酸と多価アルコールとを反応させて得られ、酸価が0.5mgKOH/g以下であるエステルと、(C)酸性リン酸エステルとアルキルアミンとを反応させて得られるリン酸エステルアミン塩とを配合してなることを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
(2)上述の生分解性潤滑油組成物において、前記(A)成分における飽和脂肪族カルボン酸の炭素数が6以上、24以下であることを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
(3)上述の生分解性潤滑油組成物において、前記(A)成分における直鎖脂肪族二価カルボン酸の炭素数が12以下であることを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
(4)上述の生分解性潤滑油組成物において、前記(B)成分における直鎖飽和脂肪族カルボン酸の炭素数が6以上、12以下であることを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
(5)上述の生分解性潤滑油組成物において、前記(A)成分および(B)成分のうち少なくともいずれかのエステルを形成する多価アルコールがペンタエリスリトールおよびトリメチロールプロパンのうち少なくともいずれかであることを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
(6)上述の生分解性潤滑油組成物において、前記(B)成分の40℃における動粘度が20mm/s以上、40mm/s以下であることを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
(7)上述の生分解性潤滑油組成物において、前記(B)成分の配合量が該組成物全量基準で10質量%以上であることを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
(8)上述の生分解性潤滑油組成物において、前記(C)成分を形成する酸性リン酸エステルの炭素数が8以上、13以下であることを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
(9)上述の生分解性潤滑油組成物において、前記(C)成分におけるリン酸エステルアミン塩の配合量が0.2質量%以上、1質量%以下であることを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
(10)上述の生分解性潤滑油組成物がギヤ油であることを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
 本発明の生分解性潤滑油組成物によれば、潤滑性、酸化安定性および生分解性に優れており、風力発電装置に用いられる増速機用としても好適である。
 本発明の生分解性潤滑油組成物(以下、単に「本組成物」ともいう。)は、(A)飽和脂肪族カルボン酸と直鎖脂肪族二価カルボン酸と多価アルコールとを反応させて得られるエステルと、(B)直鎖飽和脂肪族カルボン酸と多価アルコールとを反応させて得られるエステルと、(C)酸性リン酸エステルとアルキルアミンとを反応させて得られるリン酸エステルアミン塩とを配合してなることを特徴とする。以下、詳細に本発明を説明する。
〔(A)成分〕
 本発明における(A)成分は、飽和脂肪族カルボン酸と直鎖脂肪族二価カルボン酸と多価アルコールとを反応させて得られるいわゆる複合エステルである。
 飽和脂肪族カルボン酸としては、分岐脂肪酸でもよく直鎖脂肪酸でもよいが、酸化安定性の観点から、炭素数が6以上の飽和モノカルボン酸であることがより好ましい。ただし、低温での流動性を維持する観点より、炭素数は24以下であることが好ましい。
 このような脂肪族飽和モノカルボン酸の例としては、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸などの直鎖状飽和モノカルボン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、2,2-ジメチルブタン酸、2,2-ジメチルペンタン酸、2,2-ジメチルオクタン酸、2-エチル-2,3,3-トリメチルブタン酸、2,2,3,4-テトラメチルペンタン酸、2,5,5-トリメチル-2-t-ブチルヘキサン酸、2,3,3-トリメチル-2-エチルブタン酸、2,3-ジメチル-2-イソプロピルブタン酸、2-エチルヘキサン酸、3,5,5-トリメチルヘキサン酸などの分岐状飽和モノカルボン酸などが挙げられる。これらの脂肪族モノカルボン酸は、エステル化の際、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
 直鎖脂肪族二価カルボン酸としては、例えばアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、およびエイコサン二酸等が挙げられる。これらの直鎖脂肪族二価カルボン酸は、エステル化の際、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
 これらの直鎖脂肪族二価カルボン酸の中では、低温での流動性を維持するために、炭素数が12以下のものを用いることが好ましい。
 (A)成分を形成するための多価アルコールとしては、いわゆるヒンダードポリオールが好適に用いられる。具体的には、ネオペンチルグリコール;2-エチル-2-メチル-1,3-プロパンジオール;2,2-ジエチル-1,3-プロパンジール;トリメチロールエタン;トリメチロールプロパン;トリメチロールブタン;トリメチロールペンタン;トリメチロールヘキサン;トリメチロールヘプタン;ペンタエリスリトール;2,2,6,6-テトラメチル-4-オキサ-1,7-ヘプタンジオール;2,2,6,6,10,10-ヘキサメチル-4,8-ジオキサ-1,11-ウンデカジオール;2,2,6,6,10,10,14,14-オクタメチル-4,8,12-トリオキサ-1,15-ペンタデカジオール;2,6-ジヒドロキシメチル-2,6-ジメチル-4-オキサ-1,7-ヘプタンジオール;2,6,10-トリヒドロキシメチル-2,6,10-トリメチル-4,8-ジオキサ-1,11-ウンデカジオール;2,6,10,14-テトラヒドロキシメチル-2,6,10,14-テトラメチル-4,8,12-トリオキサ-1,15-ペンタデカジオール;ジ(ペンタエリスリトール);トリ(ペンタエリスリトール);テトラ(ペンタエリスリトール);ペンタ(ペンタエリスリトール)などが挙げられる。
 これらのヒンダードポリオールは、エステル化の際、1種を単独で用いても、2種以上を混合して用いてもよい。
 (A)成分としての複合エステルは、上述した飽和脂肪族カルボン酸と直鎖脂肪族二価カルボン酸と多価アルコールとを反応させて得られ、40℃における動粘度が400mm/s以上、1000mm/s以下である。この動粘度が400mm/s未満であると、潤滑油組成物としたときに潤滑性を保つために必要な粘度が得られないおそれがある。一方、動粘度が1000mm/sを超えると生分解性が低下するおそれがある。
 また、(A)成分としては、酸価が0.5mgKOH/g以下である必要がある。酸価が0.5mgKOH/gを超えると、酸化安定性が悪化するおそれがある。
 なお、(A)成分としてのエステルを得るためには、上述したように2種のカルボン酸と多価アルコールとを反応させることが一般的であるが、結果として上述したカルボン酸残基と多価アルコール残基からなるエステル構造を有していればよいのである。出発物質(反応原料)自体が上記したカルボン酸や多価アルコールである必要はなく、またそれらからの脱水反応によって(A)成分を合成する必要性は必ずしもない。他の原料から別の方法によって合成してもよい。例えば、エステル交換法によって製造してもよい。
〔(B)成分〕
 本発明における(B)成分は、直鎖飽和脂肪族カルボン酸と多価アルコールとを反応させて得られるエステルである。
 ここで、直鎖飽和脂肪族カルボン酸としては、生分解性と低温流動性を維持するために炭素数6以上、12以下のカルボン酸が好ましい。具体的には、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、およびラウリン酸のようなモノカルボン酸が挙げられる。なお、1種のカルボン酸を用いると固化するおそれがあるので数種のカルボン酸を組み合わせて使用することが好ましい。
 多価アルコールとしては、(A)成分を形成するために用いられる多価アルコールと同様のヒンダードポリアルコールが好適に用いられる。
 (B)成分の40℃における動粘度は、20mm/s以上、40mm/s以下であることが好ましい。この動粘度が20mm/s未満であると、潤滑油組成物としたときに潤滑性が低下するため好ましくない。一方、この動粘度が40mm/sを超えると、潤滑油組成物としたときに低温流動性が悪化するおそれがある。
 また、(B)成分としては、酸価が0.5mgKOH/g以下である必要がある。酸価が0.5mgKOH/gを超えると、酸化安定性が悪化するおそれがある。
 なお、(B)成分としてのエステルは、一般的には上述した所定のカルボン酸と多価アルコールとを反応させて得られるものである。ただし、結果として上述したカルボン酸残基と多価アルコール残基からなるエステル構造を有していればよいのである。出発物質(反応原料)自体が上記したカルボン酸や多価アルコールである必要はなく、またそれらからの脱水反応によって(B)成分を合成する必要性は必ずしもない。他の原料から別の方法によって合成してもよい。例えば、エステル交換法によって製造してもよい。
 本発明における(B)成分の配合割合は、組成物基準で10質量%以上であることが生分解性の観点より好ましい。
〔(C)成分〕
 本発明における(C)成分は、酸性リン酸エステルとアルキルアミンとを反応させて得られるリン酸エステルアミン塩である。
 (C)成分を形成するための酸性リン酸エステルとしては、例えば、下記式(1)で示される構造のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 前記式(1)におけるXは、水素原子または炭素数6以上、20以下のアルキル基、Xは炭素数6以上、20以下のアルキル基を示す。上記した炭素数6以上、20以下のアルキル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、その例としては、各種のへキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコンル基などが挙げられる。これらの中では、炭素数が8以上、18以下のアルキル基が好ましく、炭素数が8以上、13以下のアルキル基がより好ましい。
 前記式(1)で示される酸性リン酸アルキルエステル類としては、例えばモノオクチルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノイソデシルアシッドホスフェート、モノラウリルアシッドホスフェート、モノ(トリデシル)アシッドホスフェート、モノミリスチルアシッドホスフェート、モノパルミチルアシッドホスフェート、モノステアリルアシッドホスフェートなどの酸性リン酸モノエステル、ジオクチルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジイソデシルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジ(トリデシル)アシッドホスフェール、ジパルミチルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェートなどの酸性リン酸ジエステルを挙げることができる。
 (C)成分を形成するには、前記酸性リン酸エステルを1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、最終的に本組成物としたときには、組成物全量基準でリン(P)の含有量が150質量ppm以上、500ppm以下とすることが好ましい。このPの含有量が150質量ppm未満では、ギヤ油として使用したときに耐焼付性が不十分となるおそれがあり、一方、Pの含有量が500質量ppmを超えると耐疲労性(耐FZGマイクロピッチング性)が低下するおそれがある。より好ましいPの含有量は250質量ppm以上、450質量ppmであり、さらに好ましくは350質量ppm以上、400質量ppm以下である。
 (C)成分を形成するためのアルキルアミンとしては、第一級アミン、第二級アミンおよび第三級アミンのいずれでもよいが耐焼付性向上の点でジアルキルアミンあるいはトリアルキルアミンが好ましい。また、リン酸エステルアミン塩が常温(25℃)で液状であると、基油への溶解性や低温での析出防止の点で好ましく、そのためには、アルキル基の炭素数が6以上、20以下のものが好ましい。
 ジアルキルアミン類の例としてはジへキシルアミン、ジシクロへキシルアミン、ジオクチルアミン、ジラウリルアミン、ジステアリルアミンなどを挙げることができ、トリアルキルアミン類の例としては、トリへキシルアミン、トリシクロへキシルアミン、トリオクチルアミン、トリラウリルアミン、トリステアリルアミンなどを挙げることができる。
 これらのアルキルアミンは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、耐焼付性の点ではトリアルキルアミンから選択することが好適である。
 (C)成分の配合量は、組成物全量基準で、0.2質量%以上、1質量%以下であることが好ましい。配合量が0.2質量%未満では、摩擦低減効果に乏しい。一方、配合量が1質量%を超えると耐疲労性(耐FZGマイクロピッチング性)が低下するおそれがある。ここで、(C)成分は、酸性リン酸エステルアミン塩とした後に、本組成物を調製するために、他の成分と混合してもよいし、酸性リン酸エステルとアルキルアミンを各々個別に配合して本組成物を調製してもよい。
 なお、(C)成分の配合量は、酸性リン酸エステルとアルキルアミンを個別に配合して本組成物とする場合は、双方の合計値である。
 本組成物には、より潤滑性を高めるため、(D)成分として、所定の硫黄化合物をさらに配合してもよい。例えば、(D-1)分子内に-S-S-S-以上の多硫縮合を含まず、かつ分子内の硫黄原子(S)含有量が15質量%以上である硫黄化合物が好適である。さらに、(D-1)成分に付加的に配合される硫黄化合物として(D-2)下記式(2)で示されるチオリン酸トリヒドロカルビルエステルも好適である。
 (RO-)P=S    (2)
 上記式(2)中、Rは炭素数6以上、20以下のヒドロカルビル基である。前記(D-1)成分の硫黄化合物が、分子内に-S-S-S一以上の多硫縮合を有する化合物である場合、後述する酸化安定度試験において、スラッジの生成が多くなるおそれがある上に、耐FZGマイクロピッチング性が低下するおそれもある。また、分子内のS含有量が15質量%未満では、硫黄化合物の添加効果が十分に発揮されず、耐焼付性が不足する場合がある。
 このような性状を有する(D-1)成分の硫黄化合物としては、例えば、下記の化合物を挙げることができる。
(1)モノまたはジ硫化オレフィン
(2)ジヒドロカルビルモノまたはジスルフィド
(3)チアジアゾール化合物
(4)ジチオカーバメイト化合物
(5)ジスルフィド構造を有するエステル化合物
(6)その他硫黄化合物
[モノまたはジ硫化オレフィン]
 硫化オレフィンとしては、例えば、下記式(3)で示される化合物を挙げることができる。
   R-Sa-R     (3)
 上記式(3)において、Rは炭素数2以上、15以下のアルケニル基、Rは炭素数2以上、15以下のアルキル基またはアルケニル基を示し、aは1または2を示す。この化合物は、炭素数2以上、15以下のオレフィンまたはその二~四量体を、硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得られ、該オレフィンとしては、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましく挙げられる。
[ジヒドロカルビルモノまたはジスルフィド]
 ジヒドロカルビルモノまたはジスルフィドとしては、下記式(4)で示される化合物を挙げることができる。
   R-Sb-R    (4)
 上記式(4)において、RおよびRは、それぞれ炭素数1以上、20以下のアルキル基または環状アルキル基、炭素数6以上、20以下のアリール基、炭素数7以上、20以下のアルキルアリール基または炭素数7以上、20以下のアリールアルキル基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、bは1または2を示す。なお、RおよびRがアルキル基の場合、硫化アルキルと称される。
 上記式(4)で示されるジヒドロカルビルモノまたはジスルフィドとしては、例えば、ジベンジルモノまたはジスルフィド、各種ジノニルモノまたはジスルフィド、各種ジドデシルモノまたはジスルフィド、各種ジブチルモノまたはジスルフィド、各種ジオクチルモノまたはジスルフィド、ジフェニルモノまたはジスルフィド、ジシクロへキシルモノまたはジスルフィドなどを好ましく挙げることができる。
[チアジアゾール化合物]
 チアジアゾール化合物としては、例えば、2,5-ビス(n-ヘキシルジチオ)-1,3,4-チアジアゾール、2,5-ビス(n-オクチルジチオ)-1,3,4-チアジアゾール、2,5-ビス(n-ノニルジチオ)-1,3,4-チアジアゾール、2,5-ビス(1,1,3,3-テトラメチルブチルジチオ)-1,3,4-チアジアゾール、3,5-ビス(n-ヘキシルジチオ)-1,2,4-チアジアゾール、3,6-ビス(n-オクチルジチオ)-1,2,4-チアジアゾール、3,5-ビス(n-ノニルジチオ)-1,2,4-チアジアゾール、3,5-ビス(1,1,3,3-テトラメチルプチルジチオ)-1,2,4-チアジアゾール、4,5-ビス(n-オクチルジチオ)-1,2,3-チアジアゾール、4,5-ビス(n-ノニルジチオ)-1,2,3-チアジアゾール、4,5-ビス(1,1,3,3-テトラメチルブチルジチオ)-1,2,3-チアジアゾールなどを好ましく挙げることができる。
[ジチオカーバメイト化合物]
 ジチオカーバメイト化合物としては、アルキレンビスジアルキルジチオカーバメイトが挙げられ、中でも炭素数1から3までのアルキレン基、炭素数3以上、20以下の直鎖状若しくは分岐状の飽和または不飽和のアルキル基、あるいは炭素数6以上、20以下の環状アルキル基である化合物が好ましく挙げられる。そのようなジチオカーバメイト化合物の具体例としては、例えば、メチレンビスジブチルジチオカーバメイト、メチレンビスジオクチルジチオカーバメイト、メチレンビストリデシルジチオカーバメイトなどを挙げることができる。
[ジスルフィド構造を有するエステル化合物]
 ジスルフィド構造を有するエステル化合物としては、下記式(5)で示されるジスルフィド化合物、および下記式(6)で示される化合物が挙げられる。
 ROOC-A-S-S-A-COOR     (5)
11OOC-CR1314-CR15(COOR12)-S-S-C20(COOR17)-CR1819-COOR16              (6)
 上記式(5)において、RおよびRはそれぞれ独立に炭素数1以上、30以下のヒドロカルビル基であり、好ましくは炭素数1以上、20以下、さらには炭素数2以上、18以下、特には炭素数3以上、18以下のヒドロカルビル基が好ましい。該ヒドロカルビル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、また、酸素原子、硫黄原子、または窒素原子を含んでいてもよい。このRおよびRは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよいが、製造上の理由から、同一であることが好ましい。
 次に、AおよびAは、それぞれ独立にCRまたはCR-CR10で示される基であって、RからR10まではそれぞれ独立に水素原子または炭素数1以上、20以下のヒドロカルビル基である。ヒドロカルビル基としては炭素数が1以上、12以下のもの、さらには炭素数1以上、8以下のものが好ましい。また、AおよびAは互いに同一であってもよく、異なっていてもよいが、製造上の理由から、同一であることが好ましい。
 一方、上記式(6)において、R11、R12、R16およびR17はそれぞれ独立に炭素数1以上、30以下のヒドロカルビル基であり、好ましくは炭素数1以上、20以下、さらには炭素数2以上、18以下、特には炭素数3以上、18以下のヒドロカルビル基が好ましい。該ヒドロカルビル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、また、酸素原子、硫黄原子、または窒素原子を含んでいてもよい。このR11、R12、R16およびR17は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよいが、製造上の理由から、同一であることが好ましい。
 次に、R13からR15まで、R18からR20まではそれぞれ独立に水素原子または炭素数1以上、5以下のヒドロカルビル基である。原料の入手が容易なことから、水素原子が好ましい。
 上記式(5)で表されるジスルフィド化合物の具体例としては、ビス(メトキシカルボニル-メチル)ジスルフィド、ビス(エトキシカルボニルメチル)ジスルフィド、ビス(n-プロポキシカルボニルメチル)ジスルフィド、ビス(イソプロポキシカルボニルメチル)ジスルフィド、ビス(シクロプロポキシカルボニルメチル)ジスルフィド、1,1-ビス(1-メトキシカルボニルエチル)ジスルフィド、1,1-ビス(1-メトキシカルボニル-n-プロピル)ジスルフィド、1,1-ビス(1-メトキシカルボニル-n-プチル)ジスルフィド、1,1-ビス(1-メトキシカルボニル-n-ヘキシル)ジスルフィド、1,1-ビス(1-メトキシカルボニル-n-オクチル)ジスルフィド、2,2-ビス(2-メトキシカルボニル-n-プロピル)ジスルフィド、α,α-ビス(α-メトキシカルボニルベンジル)ジスルフィド、1,1-ビス(2-メトキシカルボニルエチル)ジスルフィド、1,1-ビス(2-エトキシカルボニルエチル)ジスルフィド、1,1-ビス(2-n-プロポキシカルボニルエチル)ジスルフィド、1,1-ビス(2-イソプロポキシカルボニルエチル)ジスルフィド、1,1-ビス(2-シクロプロポキシカルボニルエチル)ジスルフィド、1,1-ビス(2-メトキシカルボニル-n-プロピル)ジスルフィド、1,1-ビス(2-メトキシカルボニル-n-プチル)ジスルフィド、1,1-ビス(2-メトキシカルボニル-n-ヘキシル)ジスルフィド、1,1-ビス(2-メトキシカルボニル-n-プロピル)ジスルフィド、2,2-ビス(3-メトキシカルボニル-n-ペンチル)ジスルフィド、1,1-ビス(2-メトキシカルボニル-1-フェニルエチル)ジスルフィドなどを挙げることができる。
 上記式(6)で表されるジスルフィド化合物の具体例としては、ジチオリンゴ酸テトラメチル、ジチオリンゴ酸テトラエチル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-プロピル、ジチオリンゴ酸テトラ-2-プロピル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-ブチル、ジチオリンゴ酸テトラ-2-プチル、ジチオリンゴ酸テトライソブチル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-ヘキシル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-オクチル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-(2-エチル)ヘキシル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-(3,5,5-トリメチル)ヘキシル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-デシル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-ドデシル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-ヘキサデシル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-オクタデシル、ジチオリンゴ酸テトラベンジル、ジチオリンゴ酸テトラ-α-(メチル)ベンジル、ジチオリンゴ酸テトラα,α-ジメチルベンジル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-(2-メトキシ)エチル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-(2-エトキシ)エチル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-(2-ブトキシ)エチル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-(2-エトキシ)エチル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-(2-ブトキシープトキシ)エチル、ジチオリンゴ酸テトラ-1-(2-フェノキン)エチルなどを挙げることができる。
[その他の硫黄化合物]
 その他の硫黄化合物としては、例えば硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫化米ぬか油などの硫化油脂、チオグリコール酸、硫化オレイン酸などの硫化脂肪酸、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネートなどのジアルキルチオジプロピオネート化合物、五硫化リンとピネンを反応して得られるチオテルペン化合物などを挙げることができる。
 上記した(D-1)成分は、上述の硫黄化合物を1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、この(D-1)成分の配合量は、組成物全量基準における硫黄量換算で0.2質量%以上、0.6質量%以下が好ましい。この配合量が0.2質量%未満では耐焼付性が充分に発揮できないおそれがあり、一方、配合量が0.6質量%を超えると耐FZGマイクロピッチング性等の耐疲労性に劣ると共に、酸化安定度試験(ASTM D 2893準拠)においてスラッジの発生が多くなるおそれがある。好ましい配合量は0.3質量%以上、0.5質量%以下である。
 上述の(D-1)成分を配合する際には、所望により(D-2)成分として、上記式(2)で示されるチオリン酸トリヒドロカルビルエステルも配合することが好ましい。
 上記式(2)におけるRは、炭素数6以上、20以下のヒドロカルビル基を示す。このヒドロカルビル基としては、直鎖状、分岐状、環状の炭素数6以上、20以下のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数6以上、20以下のアリール基または炭素数7以上、20以下のアラルキル基を示す。前記アリール基およびアラルキル基においては、芳香環上に1つ以上のアルキル基が導入されていてもよい。また、3つのRO基は、互いに同一でも異なっていてもよい。
 炭素数6以上、20以下のアルキル基およびアルケニル基の例としては、各種へキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基、シクロへキシル基、各種へキセニル基、各種オクテニル基、各種デセニル基、各種ドデセニル基、各種テトラデセニル基、各種ヘキサデセニル基、各種オクタデセニル基、シクロへキセニル基などが挙げられる。
 炭素数6以上、20以下のアリール基としては、例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、デシルフェニル基、2,4-ジデシルフェニル基、ナフチル基などが挙げられ、炭素数7以上、20以下のアラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、メチルベンジル基、メチルフェネチル基、メチルナフチルメチル基などが挙げられる。
 上記式(2)で示されるチオリン酸トリヒドロカルビルエステルの具体例としては、トリへキシルチオホスフェート、トリ2-エチルへキシルチオホスフェート、トリス(デシル)チオホスフェート、トリラウリルチオホスフェート、トリミリスチルチオホスフェート、トリパルミチルチオホスフェート、トリステアリルチオホスフェート、トリオレイルチオホスフェート、トリクしジルチオホスフェート、トリキンリルチオホスフェート、トリス(デシルフェニル)チオホスフェート、トリス[2,4-イソアルキル(C9、C10)フェニル]チオホスフェートなどが挙げられる。これらのチオリン酸トリヒドロカルビルホスフェートは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 (D-2)成分のチオリン酸トリヒドロカルビルエステルは、上記(D-1)成分の硫黄化合物の添加効果をさらに高めるために、所望により配合されるものであり、その配合量は、組成物の全量に基づき、硫黄量換算で0.1質量%以上、1質量%未満が好ましく、より好ましくは0.2質量%以上、0.5質量%の範囲である。
 本組成物においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ各種添加剤、例えば無灰系清浄分散剤、酸化防止剤、防錆剤、金属不活性化剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤および消泡剤などの中から選ばれる少なくとも1種を配合することができる。
 ここで、無灰系清浄分散剤としては、例えばコハク酸イミド類、ホウ素含有コハク酸イミド類、ベンジルアミン類、ホウ素含有ベンジルアミン類、コハク酸エステル類、脂肪酸あるいはコハク酸で代表される一価または二価カルボン酸アミド類などが挙げられる。無灰系清浄分散剤の配合量は、効果および経済性のバランスなどの面から、組成物全量基準で、0.01質量%以上、5質量%以下程度である。
 酸化防止剤としては、従来潤滑油に使用されているアミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤を使用することができる。これらの酸化防止剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。アミン系酸化防止剤としては、例えば、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系化合物、4,4’-ジブチルジフェニルアミン、4,4’-ジベンジルジフェニルアミン、4,4’-ジへキシルジフェニルアミン、4,4’-ジへプチルジフェニルアミン、4,4’-ジオクチルジフェニルアミン、4,4’-ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系化合物、テトラブチルジフェニルアミン、テトラへキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系化合物、α-ナフチルアミン、フェニル-α-ナフチルアミン、ブチルフェニル-α-ナフチルアミン、ベンジルフェニル-α-ナフチルアミン、へキシルフェニル-α-ナフチルアミン、へプチルフェニル-α-ナフチルアミン、オクチルフェニル-α-ナフチルアミン、ノニルフェニル-α-ナフチルアミンなどのナフチルアミン系化合物が挙げられる。
 フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェニル、オクタデシル3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネ-トなどのモノフェノール系化合物、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)などのジフェノール系化合物が挙げられる。
 硫黄系酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-4-(4,6-ビス(オクチルチオ)-1,3,5-トリアジン-2-イルアミノ)フェノール、五硫化リンとピネンとの反応物などのチオテルペン系化合物、ジラウリルチオジプロピオネート、ジスチアリルチオジプロピオネートなどのジアルキルチオジプロピオネートなどが挙げられる。
 酸化防止剤の配合量は、効果および経済性のバランスなどの面から、組成物全量基準で、0.3質量%以上、2質量%以下程度である。
 防錆剤としては、金属系スルホネート、アルケニルコハク酸エステル等が挙げられる。これら防錆剤の配合量は、配合効果の点から、組成物全量基準で、0.01質量%以上、0.5質量%以下程度である。
 金属不活性化剤(銅腐食防止剤)としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系およびピリミジン系化合物等が挙げられる。この中でベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。これら金属不活性化剤の配合量は、配合効果の点から、組成物全量基準で、0.01質量%以上、0.1質量%以下程度である。
 粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタクリレート、分散型ポリメタクリレート、オレフィン系共重合体(例えば、エチレン-プロピレン共重合体など)、分散型オレフィン系共重合体、スチレン系共重合体(例えば、スチレン-ジエン共重合体、スチレン-イソプレン共重合体など)などが挙げられる。これら粘度指数向上剤の配合量は、配合効果の点から、組成物全量基準で、0.5質量%以上、15質量%以下程度である。
 流動点降下剤としては、エチレン-酢酸ビニル共重合体、塩素化パラフィンとナフタレンとの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールとの縮合物、ポリメタクリレート、ポリアルキルスチレン等が挙げられ、例えば、質量平均分子量が5万以上、15万以下程度のポリメタクリレートが好ましく用いられる。流動点降下剤の配合量としては、組成物全量基準で、0.1質量%以上、5質量%以下程度である。
 消泡剤としては、高分子シリコーン系消泡剤、ポリアクリレート系消泡剤が好ましく、この高分子シリコーン系消泡剤等を配合することにより、消泡性が効果的に発揮される。このような高分子シリコーン系消泡剤としては、例えばオルガノポリシロキサンを挙げることができ、特にトリフルオロプロピルメチルシリコーン油などの含フッ素オルガノポリシロキサンが好適である。消泡剤の配合量は、消泡効果および経済性のバランスなどの点から、組成物全量に基づき、0.005質量%以上、0.1質量%以下程度である。
 本発明の生分解性潤滑油組成物は、潤滑性、酸化安定性および生分解性に優れているので、例えば歯車油、軸受油などの各種潤滑油として好適に使用できる。特に風力発電機は屋外で長期間に渡って連続的に使用されるため、その内部に載置される遊星歯車式動力伝達装置(増速機)に用いる潤滑油として本組成物は好適である。
 以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
〔実施例1~2、比較例1~4〕
 各種エステルを基油として種々の添加剤を配合し、得られた潤滑油組成物(供試油)について、種々の評価を行った。
 以下に、基油として用いた各種エステルおよび添加剤の詳細を示す。カルボン酸エステルについては、その性状を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(1)エステルA(A成分)
 ペンタエリスリトール、セバシン酸およびイソステアリン酸からなる複合エステル(uniqema社製 プライオルブ1851)を用いた。
(2)エステルB(A成分) 
 ペンタエリスリトール、アジピン酸および炭素数7から10程度の混合モノカルボン酸からなる複合エステル(日清オイリオ社製 PAF-450)を用いた。
(3)エステルC
 ペンタエリスリトール、セバシン酸およびオレイン酸からなる複合エステル(uniqema社製 プライオルブ2087)を用いた。
(4)エステルD 
 ジ(ペンタエリスリトール)オレエート(日本油脂製 TOE-500)を用いた。
(5)エステルE(B成分)
 ペンタエリスリトールと飽和脂肪酸からなるエステル(花王製 カオルーブ262)を用いた。
(6)エステルF
 トリメチロールプロパンジイソステアレートを用いた。
(7)リン酸エステルアミン塩(C成分)
 トリデシルアシッドフォスフェートとトリオクチルアミンを用いた。
(8)硫黄化合物(D成分)
 メチレンビスジブチルジチオカーバメイトとトリス(2,4-C9-C10イソアルキルフェノール)チオホスフェートを用いた。
(9)酸化防止剤
 フェノール系としてチバスペシャルティケミカルズ社製イルガノックスL107を用いた。アミン系としてチバスペシャルティケミカルズ社製イルガノックスL57を用いた。
(10)金属不活性化剤
  チバジャパン社製IRGAMET39(ベンゾトリアゾール誘導体)を用いた。
(11)防錆剤
  ポリブテニルコハク酸イミドを用いた。
(12)消泡剤
 シリコーン系消泡剤(信越化学製KF96H12500CS)を用いた。
(13)抗乳化剤
 ルブリゾール社製ルブリゾール5957(PAG系)を用いた。
 基油と供試油の性状測定方法および各種評価方法は以下の通りである。表2に、供試油の評価結果(生分解性、酸化安定性、潤滑性)を示す。
(1)動粘度
 JIS K 2283に準拠して測定した。
(2)酸価
 JIS K 2501に準拠して測定した。
(3)ケン化価
 JIS K 2503に準拠して測定した。
(4)硫黄分
 JIS K 2541に準拠して測定した。
(5)リン分
 ASTM D 5185に準拠して測定した。
(6)生分解性
 修正MITI試験法(OECD301C)に準拠して生分解率を測定した。なお、1998年7月に改訂されたエコマーク(環境ラベリング制度)認定基準では、この生分解率は60%以上であることが要求される。
(7)摩擦係数(LFW-1試験)
 ASTM D2174に記載されたブロックオンリング試験機(LFW-1)を用いて、金属間摩擦係数を測定し、試料油の潤滑性を評価した。具体的な試験条件を以下に示す。
 ・試験治具:
  リング:Falex S-10 Test Ring(SAE4620 Steel)
  ブロック:Falex H-60 Test Block(SAE01 Steel)
 ・運転条件:
   油温:60℃
   荷重:89.0N(20lbs)、130.4N(20lbs)、177.9N(40lbs)、222.4N(50lbs)
   回転数:500rpm
(8)歯車伝達効率
 以下の測定装置、測定条件および計算式を用いて歯車伝達効率を測定した。表2には負荷率53%と88%の2通りの場合について測定結果を載せた。
 [測定装置]
 以下の1)から6)までの機器等がその番号順に並列に連結してなる装置を使用した。
 1)モーター:「SF-JR」三菱電機製モーター
 2)入力トルク測定用トルクメーター:「TOR-5」日計電測製トルクメーター
 3)ギヤユニット:「GL6-30」青木精密工業製ギヤユニット(減速比30:1)
 4)出力トルク測定用トルクメーター:「TOR-100」日計電測製トルクメーター
 5)増速機:「ER-170」シンポ工業製増速機
 6)油圧ポンプ:「V-104C」トキメック製油圧ポンプ
 なお、1)-2)および2)-3)の連結には、三木プーリ製カップリング「CF-A-012-S12-1360」を使用し、3)-4)の連結には、三木プーリ製カップリング「CF-A-050-S12-1360」を使用した。
 また、ギヤユニット冷却用の送風機をギヤユニットから約1mの位置に設置した。
 [測定条件]
 モーターを1800rpmで回転させ、上記ギヤユニット(減速比30:1)を駆動し、さらに増速機を介して油圧ポンプを駆動した。油温が39±0.5℃になった時点でトルクメーターにより、入力トルク(Ti)と出力トルク(To)を測定し、下記の計算式により歯車伝達効率を算出した。
 なお、実施例および比較例のギヤ油を用いた測定の前に、新日本石油(株)製ボンノックM460を用いて、なじみ運転(モーターの回転数:1800rpm)を行った。
[歯車伝達効率の計算]
 下記の計算式により歯車伝達効率を算出した。
   歯車伝達効率(%)=100×To/Ti/30=3.3333To/Ti
(9)酸化安定度試験
 ASTM D 2893に準拠し、供試油を所定の条件で空気酸化(121℃、312時間)させ、100℃動粘度増加率、酸価増加量およびミリポアフィルターで濾過した際のスラッジ量を測定した。
(10)チムケン試験
 ASTM D 2782に準拠し、800rpm、10分間の条件で試験を行い、焼付き起こさない最高荷重をlbs単位で表示した。45以上が合格である。
(11)FZG焼付試験
 ASTM D 5182-91に準拠し、90℃、1450rpm、15分間の条件で試験を行い、スカッフィング発生荷重ステージで表示した。
(12)FZGマイクロピッチング試験
 上記したFZG焼付試験で、マイクロピッチング発生荷重ステージで表示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
〔評価結果〕
 表2に示すように、(A)成分、(B)成分および(C)成分を配合してなる実施例1、2の供試油は、潤滑性、酸化安定性および生分解性のいずれにも優れており、例えば、風力発電装置に用いられる増速機用として優れた性能を発揮することが理解できる。一方、比較例1、2の供試油は、基油として用いたエステルCやエステルDが、エステルAと異なり、不飽和脂肪酸を用いた構造であるため、酸化安定性に劣っている。また、比較例3、4の供試油は、基油としてPAOや鉱油を用い、さらにエステルF(分岐脂肪族カルボン酸多価アルコールエステル)を10質量%配合してなるものであるが、生分解性に劣るだけでなく、潤滑性にも劣っている。

Claims (10)

  1.  (A)飽和脂肪族カルボン酸と直鎖脂肪族二価カルボン酸と多価アルコールとを反応させて得られ、40℃における動粘度が400mm/s以上、1000mm/s以下、酸価が0.5mgKOH/g以下であるエステルと、
     (B)直鎖飽和脂肪族カルボン酸と多価アルコールとを反応させて得られ、酸価が0.5mgKOH/g以下であるエステルと、
     (C)酸性リン酸エステルとアルキルアミンとを反応させて得られるリン酸エステルアミン塩とを配合してなる
     ことを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
  2.  請求項1に記載の生分解性潤滑油組成物において、
     前記(A)成分における飽和脂肪族カルボン酸の炭素数が6以上、24以下である
     ことを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
  3.  請求項1または請求項2に記載の生分解性潤滑油組成物において、
     前記(A)成分における直鎖脂肪族二価カルボン酸の炭素数が12以下である
     ことを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
  4.  請求項1から請求項3までのいずれか1項に記載の生分解性潤滑油組成物において、
     前記(B)成分における直鎖飽和脂肪族カルボン酸の炭素数が6以上、12以下である
     ことを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
  5.  請求項1から請求項4までのいずれか1項に記載の生分解性潤滑油組成物において、
     前記(A)成分および(B)成分のうち少なくともいずれかのエステルを形成する多価アルコールがペンタエリスリトールおよびトリメチロールプロパンのうち少なくともいずれかである
     ことを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
  6.  請求項1から請求項5までのいずれか1項に記載の生分解性潤滑油組成物において、
     前記(B)成分の40℃における動粘度が20mm/s以上、40mm/s以下である
     ことを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
  7.  請求項1から請求項6までのいずれか1項に記載の生分解性潤滑油組成物において、
     前記(B)成分の配合量が該組成物全量基準で10質量%以上である
     ことを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
  8.  請求項1から請求項7までのいずれか1項に記載の生分解性潤滑油組成物において、
     前記(C)成分を形成する酸性リン酸エステルの炭素数が8以上、13以下である
     ことを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
  9.  請求項1から請求項8までのいずれか1項に記載の生分解性潤滑油組成物において、
     前記(C)成分におけるリン酸エステルアミン塩の配合量が0.2質量%以上、1質量%以下である
     ことを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
  10.  請求項1から請求項9までのいずれか1項に記載の生分解性潤滑油組成物がギヤ油である
     ことを特徴とする生分解性潤滑油組成物。
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