JP7132023B2 - 洗浄油組成物、その製造方法、および水切り洗浄方法 - Google Patents

Description

本発明は、洗浄油組成物、その製造方法、および水切り洗浄方法に関する。

切削、圧延、引抜き、プレス、鍛造などの金属加工には加工油（例えば切削油、研磨油、プレス油、引抜き油、熱処理油、防錆油、潤滑油、加工油、グリース、ワックス）が用いられる。加工油には油系と水系があり、中でも水系加工油は高い冷却性能が求められる切削や研磨加工等を中心に広く用いられている。加工後、加工材料の表面には水系加工油が付着している。表面に付着した水系加工油は変性、錆、および変色などの原因となるため、通常、加工後には加工材料が洗浄され、材料表面に付着した水系加工油が除去される。

水系加工油が付着した被洗浄物の洗浄には、通常、用途に応じて、水系洗浄剤、水系洗浄剤に水溶性溶剤を配合した準水系洗浄剤、イソプロパノールなどのアルコール系洗浄剤、グリコールエーテル系洗浄剤、ハロゲン系洗浄剤、炭化水素系溶剤に界面活性剤を配合した炭化水素系洗浄剤等の洗浄剤が使用されている。
ハロゲン系洗浄剤は、油分溶解力が強く、不燃性であり、再生利用可能であり、洗浄性に優れる。例えば、特許文献１には、基材表面から水を除去すると同時に水を分離でき、作業効率が良好な水切り剤として、カルボン酸の第１級アミン塩と含水素塩素化フッ素化プロパンを含有する水切り用溶剤組成物が開示されている。しかしこのようなハロゲン系溶剤を用いた水切り剤は、コスト面および人体への健康への影響が懸念される。近年、環境問題や安全に対する意識はますます高まっており、ハロゲン系溶剤の使用規制や排出基準は厳しくなる方向にある。

このような背景のもと、炭化水素系洗浄剤は、優れた洗浄性能を有し、環境への負荷が小さいことから、ハロゲン系溶剤を代替し得る洗浄剤として注目され、開発研究が行われている。
例えば、特許文献２には、飽和脂肪族炭化水素、コハク酸エステル塩のようなアニオン性界面活性剤、非イオン性活性剤を含有する水切り洗浄剤組成物が開示されており、水切り洗浄工程において、Ｗ／Ｏマイクロエマルションまたは可溶化型Ｗ／Ｏエマルションを形成することにより、被洗浄物に付着した水分や水分を含む汚れを除去する方法を記載する。

また、特許文献３には、炭化水素系溶剤と脂肪酸のアルカノールアミン塩とを含有する水切り剤を開示する。同文献の水切り剤によれば迅速かつ作業効率が向上した水切りが可能となるとしている。
また、特許文献４には、安定的に繰り返し使用でき、従来のハロゲン系溶剤の水切り剤からの代替を可能とする方法として、カルボン酸アミン塩を含有する炭化水素系水切り剤のリンス剤の再生方法が提案されている。

特開平４－３３４５０２号公報 特開２０１５－５８３８５号公報 特開平９－２３４３０３号公報 特開２０００－１６７３０４号公報

特許文献２のようなエマルションを形成させる洗浄剤は分離性が悪いため、通常、洗浄後のリンス工程により被洗浄物の表面に残存する洗浄剤や洗浄剤に配合される界面活性剤を除去する必要があり、処理が煩雑である。
特許文献３や特許文献４のようなカルボン酸アミン塩を含有する炭化水素系洗浄剤は低温環境において沈殿物や析出物が生成して水置換性が低下しやすいという問題がある。
また、特許文献３のようにアルカノールアミンなどの酸素原子含有モノアミンの含有量が多いと、分離性が低下する場合がある。

分離性および低温安定性に優れる洗浄油組成物が求められている。

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、分岐脂肪族モノカルボン酸と直鎖脂肪族モノカルボン酸とを特定比率で組み合わせてモノアミンとともに配合することにより、上記課題を解決しうることが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明は以下の通りである。
［１］ 以下の成分：
（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸、
（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸、
（Ｃ）酸素原子非含有モノアミン、および
（Ｄ）炭化水素系溶剤
を含み、
前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｂ）のモル比［Ｂ／Ａ］が、１．４以下である、洗浄油組成物。
［２］ 洗浄油組成物の製造方法であって、
以下の成分：
（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸、
（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸、
（Ｃ）酸素原子非含有モノアミン、および
（Ｄ）炭化水素系溶剤
を混合することを含み、
前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｂ）のモル比［Ｂ／Ａ］が、１．４以下である、方法。
［３］ 前記成分（Ａ）は、炭素数６～１２の分岐脂肪族モノカルボン酸である、［１］に記載の組成物または［２］に記載の方法。
［４］ 前記成分（Ｂ）は、炭素数６～１０の直鎖脂肪族モノカルボン酸である、［１］もしくは［３］に記載の組成物、または、［２］もしくは［３］に記載の方法。
［５］ 前記成分（Ｃ）は、炭素数６～１０の脂肪族モノアミンである、［１］、［３］、および［４］のいずれかに記載の組成物、または、［２］～［４］のいずれかに記載の方法。
［６］ 前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｂ）のモル比［Ｂ／Ａ］が、０．１以上１．４以下である、［１］および［３］～［５］のいずれかに記載の組成物、または、［２］～［５］のいずれかに記載の方法。
［７］ 前記成分（Ｃ）に対する前記成分（Ａ）および前記成分（Ｂ）の合計のモル比［（Ｂ＋Ａ）／Ｃ]が、０．１以上３以下である、［１］および［３］～［６］のいずれかに記載の組成物、または、［２］～［６］のいずれかに記載の方法。
［８］ 前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）、前記成分（Ｃ）、および前記成分（Ｄ）の含有量の合計が、前記組成物の総質量に対して８０質量％以上である、［１］および［３］～［７］のいずれかに記載の組成物、または、［２］～［７］のいずれかに記載の方法。
［９］ ハロゲン系溶剤の含有量が前記組成物の総質量に対して１質量％以下である、［１］および［３］～［８］のいずれかに記載の組成物、または、［２］～［８］のいずれかに記載の方法。
［１０］ 前記成分（Ｄ）はＪＩＳ Ｋ２２５４：１９９８に準拠した常圧法蒸留試験において１００容量％留出温度が１６５～２７０℃の範囲のイソパラフィン系溶剤である、［１］および［３］～［９］のいずれかに記載の組成物、または、［２］～［９］のいずれかに記載の方法。
［１１］ 前記組成物の総質量に対して
前記成分（Ａ） ０．０１質量％以上１０質量％以下
前記成分（Ｂ） ０．０１質量％以上１０質量％以下
前記成分（Ｃ） ０．１質量％以上１０質量％以下、および
前記成分（Ｄ） ７０質量％以上９９質量％以下
を含む、［１］および［３］～［１０］のいずれかに記載の組成物、または、［２］～［１０］のいずれかに記載の方法。
［１２］ 前記組成物は、表面に水分が付着した被洗浄物の洗浄に用いられ、前記被洗浄物は金属材料である、［１］および［３］～［１１］のいずれかに記載の組成物、または、［２］～［１１］のいずれかに記載の方法。
［１３］ 表面に水分が付着した被洗浄物を水切り洗浄する方法であって、［１］および［３］～［１２］のいずれかに記載の組成物、または、［２］～［１１］のいずれかに記載の方法を用いて製造される組成物を用いて前記被洗浄物を洗浄することを含む、方法。

分離性および低温安定性に優れる洗浄油組成物が提供される。

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施することができる。
本明細書に記載された数値範囲の上限値および下限値は任意に組み合わせることができる。例えば、「Ａ～Ｂ」および「Ｃ～Ｄ」が記載されている場合、「Ａ～Ｄ」および「Ｃ～Ｂ」の範囲も本発明に範囲に含まれる。また、本明細書に記載された数値範囲「下限値～上限値」は下限値以上、上限値以下であることを意味する。

１．洗浄油組成物
本発明の一形態は洗浄油組成物に関する。該洗浄油組成物は、以下の成分：（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸、（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸、（Ｃ）酸素原子非含有モノアミン、および（Ｄ）炭化水素系溶剤を含み、前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｂ）のモル比［Ｂ／Ａ］が、１．４以下である。

従来よりカルボン酸アミン塩を配合した炭化水素系洗浄油組成物が提案されているが（例えば特許文献３～４）、これらの組成物ではカルボン酸アミン塩として直鎖脂肪酸を用いたアミン塩のみが配合されており、低温環境下において、組成物に配合された界面活性剤などの添加剤の析出や沈殿や、組成物の固化が生じて、水置換性が低下しやすいという問題があった。

本発明者らは、（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸を配合することにより低温安定性に優れる洗浄油組成物が得られることを見出し、さらに、（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸と（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸との配合を特定比率とすることにより、優れた分離性を有する洗浄油組成物が得られることを見出した。
本形態の組成物は、低温環境下（例えば－５℃または－１０℃となりうる極寒地）においても沈殿、白濁、固化が抑制され、極寒地においても使用可能である。

本件明細書において「低温安定性」とは、低温環境において一定時間放置した場合に沈殿や白濁が観察されないことを意味する。具体的には、洗浄油組成物を温度－５℃の低温環境下において５日間放置した場合に沈殿や白濁が観察されないことをいう。一実施形態において、洗浄油組成物は、－５℃以上６０℃以下の温度において安定である。例えば、本形態の洗浄油組成物は、－５℃において一定期間（例えば５日間、または、７日間放置した場合に沈殿や白濁が観察されない。好ましい形態において、洗浄油組成物は、－１０℃以上６０℃以下の温度において安定である。例えば、本形態の洗浄油組成物は、一定期間（例えば７日間、５日間、または３０日間）、低温環境下（例えば－５℃または－１０℃）で放置した場合に沈殿や白濁が観察されない。
本件明細書において「分離性」とは、洗浄油組成物を水分と混合しても短時間で分離できる性能を意味する。例えば、洗浄油組成物と水とを室温で混合して撹拌した後に６分以内（好ましくは５分以内、より好ましくは４分以内）に水層と油層とに分離できることをいう。

本形態の洗浄油組成物は、水置換性を有しており、水切り剤として使用することができる。また、上記の通り、本形態の洗浄油組成物は分離性に優れる。したがって、本形態の組成物は、表面に水分が付着した被洗浄物（例えば金属材料）の洗浄に好適に用いられる。表面に水分が付着した被洗浄物を本形態の洗浄油組成物で洗浄すると、被洗浄物の表面に洗浄油組成物が吸着することにより、被洗浄物から水分が除去される（水置換性）。除去された水分は、油性成分である洗浄油組成物から分離され（分離性）、被洗浄物への再付着が抑制される。
本件明細書において「水置換性」とは、被洗浄物表面に付着した水分または水分を含む成分（例えば水系加工油）を除去できる性能を意味する。

本形態の洗浄油組成物は、場合によって、配合された成分の少なくとも一部が変性または反応等することで生じる別の化合物を含有していてもよく、このような形態も本発明の洗浄油組成物に包含されるものとする。例えば、本形態の洗浄油組成物において、（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸および（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸の少なくとも一方と（Ｃ）酸素原子非含有モノアミンとは反応して、カルボン酸アミン塩を形成し得る。したがって、本形態の組成物は、（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸と（Ｃ）酸素原子非含有モノアミンとが反応することにより生成される（ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸のモノアミン塩と、（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸と（Ｃ）酸素原子非含有モノアミンとが反応することにより生成される（ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸のモノアミン塩との少なくとも一方を含み得る。このような（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸、（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸、および（Ｃ）酸素原子非含有モノアミンの少なくとも一部が反応してカルボン酸アミン塩を形成した形態も本発明の組成物に包含されるものとする。
以下、各成分について詳細に説明する。

［成分（Ａ）：分岐脂肪族モノカルボン酸］
分岐脂肪族モノカルボン酸としては、特に制限されないが、水置換性を付与する観点で炭素数６～１２の分岐脂肪族モノカルボン酸が好ましい。
炭素数６～１２の分岐脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イソヘキサン酸、２－エチル－１－ブタン酸、２－メチル－１－ペンタン酸、２－エチルヘキサン酸、２－ｎ－プロピル－１－ペンタン酸、トリメチルヘキサン酸、ネオデカン酸、２－エチル－２，３，３－トリメチルブタン酸、２－イソプロピル－２，３－ジメチルブタン酸、２，２，３，３－テトラメチルペンタン酸、２，２，３，４－テトラメチルペンタン酸、および２，２，４，４－テトラメチルペンタン酸、イソドデカン酸等が挙げられる。中でも、水置換性や分離性の観点で炭素数７～１１の分岐脂肪酸（例えばトリメチルヘキサン酸、ネオデカン酸）が好ましく、炭素数８～１０の分岐脂肪酸（例えばトリメチルヘキサン酸、ネオデカン酸）がより好ましく、最も好ましくは炭素数９の分岐脂肪酸（特に、トリメチルヘキサン酸）である。

［成分（Ｂ）：直鎖脂肪族モノカルボン酸］
直鎖脂肪族モノカルボン酸としては、特に制限されないが、低温安定性の点で炭素数６～１０の直鎖脂肪族モノカルボン酸が好ましい。
炭素数６～１０の直鎖脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、ｎ－ヘキサン酸、ｎ－ヘプタン酸、ｎ－オクタン酸、ｎ－ノナン酸、ｎ－デカン酸等が挙げられる。中でも、炭素数７～９の直鎖脂肪族モノカルボン酸（ｎ－ヘプタン酸、ｎ－オクタン酸、ｎ－ノナン酸）が好ましく、炭素数８の直鎖脂肪族モノカルボン酸（ｎ－オクタン酸）がより好ましい。炭素数が６以上であれば、揮発性が高くなりすぎず、臭気が抑制される。一方、炭素数が１０以下であれば、低温安定性に優れ、結晶化が抑制され、取り扱い性が良好な組成物が得られる。

［成分（Ｃ）：酸素原子非含有モノアミン］
本形態の洗浄油組成物は酸素原子非含有モノアミンを含む。酸素原子非含有モノアミンを含むことにより、水置換性および分離性に優れる。アルカノールアミンなどの酸素原子含有モノアミンを含有する場合には、分離性が低下する場合がある。したがって、分離性の点から本形態の洗浄油組成物は、酸素原子含有モノアミンの含有量の合計が、組成物の総質量に対して、１質量％以下が好ましく、０質量％である（すなわち酸素原子含有モノアミンを含まない）ことが好ましい。

酸素原子非含有モノアミンとしては、脂肪族モノアミン、芳香族モノアミンのいずれも使用可能であるが、水置換性の点から、炭素数６～１０の脂肪族モノアミンが好ましい。
炭素数６～１０の脂肪族モノアミンとしては、例えば、ｎ－ヘキシルアミン、ｎ－ヘプチルアミン、ｎ－オクチルアミン、ｎ－ノニルアミン、ｎ－デシルアミン等の直鎖脂肪族モノアミン、２－アミノオクタン、２－エチルヘキシルアミン、１，５－ジメチルヘキシルアミン等の分岐脂肪族モノアミン等が挙げられる。中でも、炭素数６～１０の直鎖脂肪族モノアミンが好ましく、水置換性の点で炭素数７～９の直鎖脂肪族モノアミンがより好ましく、水置換性に優れる点で炭素数８の直鎖脂肪族モノアミン（ｎ－オクチルアミン）がさらに好ましい。

［成分（Ｄ）：炭化水素系溶剤］
炭化水素系溶剤としては、特に制限はなく、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、および芳香族炭化水素から選択される少なくとも１種を主成分として含有する溶剤が使用できる。本明細書において「主成分」とは、具体的には、炭化水素系溶剤に対し、例えば８０質量％以上、好ましくは９５質量％以上、特に９９質量％以上を占めることをいうものとする。

脂肪族炭化水素としては、飽和脂肪族炭化水素が好ましく、例えば、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、ｎ－ノナン、ｎ－デカン、ｎ－ウンデカン、ｎ－ドデカン、ｎ－トリデカン、ｎ－テトラデカン、ｎ－ペンタデカン等のｎ－パラフィン系炭化水素；イソヘプタン、イソオクタン、イソノナン、イソデカン、イソウンデカン、イソドデカン、イソトリデカン、イソテトラデカン、イソペンタデカン等のイソパラフィン系炭化水素を使用することができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
脂環式炭化水素としては、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、４－メチル－１－イソプロピルシクロヘキサン（ｐ－メンタン）、シクロオクタン、デカリン等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
芳香族炭化水素としては、例えば、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、１－ペンチルベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、好ましくは炭素数５～２０の飽和脂肪族炭化水素（好ましくはイソパラフィン系炭化水素）、より好ましくは炭素数７～１５の飽和脂肪族炭化水素（好ましくはイソパラフィン系炭化水素）、さらに好ましくは炭素数１０～１２の飽和脂肪族炭化水素（好ましくはイソパラフィン系炭化水素）を主成分とするイソパラフィン系溶剤が望ましい。

また、炭化水素系溶剤としては、取り扱い時の安全性（引火点）及び乾燥性の点で、ＪＩＳ Ｋ２２５４：１９９８に準拠した常圧法蒸留試験において１００容量％留出温度が１６５～２７０℃の範囲のイソパラフィン系溶剤が好ましい。

本形態の組成物は、人体への健康面（安全性）およびコスト面から、ハロゲン系溶剤の含有量が、組成物の総質量に対して１質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、０．０１質量％以下であることがさらに好ましく、特に好ましくは実質的に０質量％である（すなわちハロゲン系溶剤を含まない）。ハロゲン系溶剤としては例えば、塩化メチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系溶剤、塩素化フッ素化炭化水素系溶剤、ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）等のフッ素系溶剤、臭素化ｎ－プロビル等の臭素系溶剤などが挙げられる。

［成分（Ｅ）その他の添加剤］
洗浄油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、防腐剤、防錆剤等のその他の添加剤をさらに含有してもよい。
酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）、チモール、ピロカテキン等が挙げられる。これらは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。酸化防止剤の含有量は、組成物の総質量に対して、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以下であることが更に好ましい。
防腐剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール類、ベンゾチアゾール類等が挙げられる。これらは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。防腐剤の含有量は、組成物の総質量に対して、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以下であることが更に好ましい。
防錆剤としては、例えば、ペンタエリスリトールモノエステル、ソルビタンモノオレート等の脂肪酸エステル系防錆剤、アミン、アミン塩等のアミン系防錆剤、芳香族カルボン酸、アルケニルコハク酸、ナフテン酸塩等のカルボン酸系防錆剤、石油スルホネート等の有機スルホン酸系防錆剤、有機リン酸エステル系防錆剤、酸化パラフィン系防錆剤等が挙げられる。これらは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。防錆剤の含有量は、組成物の総質量に対して、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以下であることが更に好ましい。

［組成］
本形態の組成物における上記成分（Ａ）の配合量は、特に制限されないが、組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１質量％以上２質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１．５質量％以下、さらに好ましくは０．３質量％以上１．２質量％以下の範囲である。
本形態の組成物における上記成分（Ｂ）の配合量は、特に制限されないが、組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１質量％以上１質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以上０．８質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以上０．６質量％以下の範囲である。成分（Ｂ）の配合量が多いほど低温安定性が低下する傾向がある。上限以下であれば低温安定性に優れる。
本形態の組成物における上記成分（Ｃ）の配合量は、特に制限されないが、組成物の全質量に対して、好ましくは０．１質量％以上２質量％以下、より好ましくは０．２質量％以上１．５質量％以下、さらに好ましくは０．３質量％以上１．２質量％以下の範囲である。成分（Ｃ）の配合量が少なすぎると成分（Ａ）や成分（Ｂ）とアミン塩を形成しにくくなり、水置換性が低下する傾向がある。下限以上であれば水置換性に優れる。
本形態の組成物における上記成分（Ｄ）の配合量は、特に制限されないが、分離性の点で、組成物の全質量に対して、好ましくは７０質量％以上９９．９質量％以下、より好ましくは８０質量％以上９９．５質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以上９９質量％以下の範囲である。
本形態の組成物における前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）、および前記成分（Ｃ）の含有量の合計は、組成物の全質量に対して、好ましくは０．０１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上７質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以上３質量％以下である。０．０１質量％以上であると、水置換性に優れる。一方、１０質量％以下であると、水切り洗浄工程においてエマルションの形成が抑制され、優れた分離性を発揮し得る。

本形態の組成物において、（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸に対する（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸のモル比［Ｂ／Ａ］は、１．４以下である。成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）のモル比［Ｂ／Ａ］が１．４を超える場合には、十分な低温安定性が得られない場合がある。当該成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）のモル比［Ｂ／Ａ］は、低温安定性の向上の点から、好ましくは１以下であり、より好ましくは、０．９以下であり、さらに好ましくは０．７以下である。また、当該成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）のモル比［Ｂ／Ａ］は、分離性向上の点から、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．２以上であり、さらに好ましくは０．３以上である。例えば、当該成分（Ａ）に対する成分（Ｂ）のモル比［Ｂ／Ａ］は、０．１以上１．４以下が好ましく、０．１以上１以下がより好ましく、０．２以上０．９以下がさらに好ましく、０．３以上０．７以下がさらに好ましい。

また、（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸および（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸（以下、単に「モノカルボン酸」ともいう）と（Ｃ）酸素原子非含有モノアミンとの配合は特に制限されない。分離性の向上の点から、（Ｃ）酸素原子非含有モノアミンに対する（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸および（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸の合計のモル比［（Ｂ＋Ａ）／Ｃ]が、０．１以上３以下であることが好ましく、０．５以上２以下であることがより好ましく、１．２以上１．４以下であることがさらに好ましい。

本形態の組成物における前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）、前記成分（Ｃ）、および前記成分（Ｄ）の含有量の合計が、組成物の全質量に対して、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは１００質量％である。

一実施形態の組成物は例えば組成物の総質量に対して以下の組成を有する。
（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸 ０．０１質量％以上１０質量％以下
（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸 ０．０１質量％以上１０質量％以下
（Ｃ）酸素原子非含有モノアミン ０．１質量％以上１０質量％以下
（Ｄ）炭化水素系溶剤 ７０質量％以上９９質量％以下
（Ｅ）その他の添加剤 ０質量％以上１０質量％以下

２．洗浄油組成物の製造方法
本発明の一形態は洗浄油組成物の製造方法を提供する。
本形態の洗浄油組成物の製造方法は、以下の成分：（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸、（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸、（Ｃ）酸素原子非含有モノアミン、および（Ｄ）炭化水素系溶剤を混合することを含み、前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｂ）のモル比［Ｂ／Ａ］が、１．４以下である、方法である。
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、および成分（Ｄ）に加えて、必要に応じて、成分（Ｅ）を混合してもよい。
成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）、および成分（Ｅ）についての具体的態様は、上記「１．洗浄油組成物」において記載したものと同様である。
上述の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分（Ｃ）、成分（Ｄ）および必要に応じて成分（Ｅ）は、いかなる方法で混合されてもよく、配合の順序およびその手法は限定されない。

上述の通り、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の少なくとも一方と成分（Ｃ）とは、混合して製造された組成物において、カルボン酸アミン塩を形成し得る。したがって、本形態の製造方法により製造される組成物には、（ｉ）（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸と（Ｃ）酸素原子非含有モノアミンとが反応することにより生成される（ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸のモノアミン塩、（ｉｉ）（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸と（Ｃ）酸素原子非含有モノアミンとが反応することにより生成される（ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸のモノアミン塩、（ｉｉｉ）カルボン酸アミン塩を形成していない（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸、（ｉｖ）カルボン酸アミン塩を形成していない（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸、および／または（ｖ）カルボン酸アミン塩を形成していない（Ｃ）酸素原子非含有モノアミンが含まれ得る。

３．洗浄方法 本発明の一形態は洗浄油組成物を用いた洗浄方法を提供する。
本形態の洗浄方法は、表面に水分が付着した被洗浄物を水切り洗浄する方法であって、上述した洗浄油組成物を用いて前記被洗浄物を洗浄すること（洗浄工程）を含む。

洗浄油組成物を用いて被洗浄物を洗浄する方法は特に限定されない。例えば、本形態の洗浄油組成物を、表面に水分が付着した被洗浄物に接触させることで水分が被洗浄物から除去される。 洗浄油組成物の接触は、例えば、浸漬、シャワー、スプレーなどにより行うことができ、浸漬する場合には、必要に応じて、超音波、撹拌、エアバブリング、被洗浄物の揺動等を行うことにより洗浄効果を高めることができる。これらは、要求される清浄度や所要時間等を考慮して、単独もしくは複数の方式を組み合わせて使用することができる。

例えば、表面に水分が付着した被洗浄物を洗浄油組成物に浸漬すると、被洗浄物の表面と水分との間に入り込んで被洗浄物の表面に吸着し、水分は被洗浄物の表面から剥離されて除去される。除去された水分は、洗浄油組成物に溶解することなく分離され、集合して液滴を形成し、洗浄油組成物との比重差を利用して、速やかに洗浄槽の下方に収集され、水相を形成する。被洗浄物の洗浄後には下方の水分を含有する水相を容易に取り除くことができる。

洗浄工程の時間は、要求される清浄度、被洗浄物の種類、表面に付着した水分成分、加工液の種類に応じて適宜設定される。
洗浄工程を行う際の洗浄油組成物の温度は、例えば、０～６０℃（好ましくは１５～４０℃、より好ましくは２０～３０℃）が洗浄性および揮発の防止の点で望ましい。

本形態の洗浄油組成物は、水置換性を有し、しかも分離性に優れるため、被洗浄物の表面に付着した水分が迅速に除去され、洗浄油組成物などの油相から分離される。したがって、本形態の洗浄油組成物は、洗浄工程後に、再生工程を経ずとも、別途の洗浄処理に用いることが可能であり、洗浄処理の作業効率に優れる。

洗浄工程後、被洗浄物は液切り後そのまま乾燥されてもよい。本形態の洗浄油組成物において、上記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および成分（Ｃ）、ならびに成分（Ａ）または成分（Ｂ）と成分（Ｃ）との反応生成物は、成分（Ｄ）への溶解性に優れるため、液切り後の被洗浄物の表面へ付着しにくい。したがって、被洗浄物を液切り後リンス工程を行うことなくそのまま乾燥し、完成品としたり、または、別途の処理を行うことが可能である。
乾燥方法は特に限定されず、温風乾燥、吸引乾燥、回転乾燥、真空乾燥、真空ベーパー乾燥などの従来の洗浄方法において使用される乾燥方法を使用することができる。

洗浄工程後、液切りした被洗浄物をリンス液に浸漬するリンス工程を行ってもよい。リンス液としては、洗浄油組成物に使用する（Ｄ）炭化水素系溶剤と同一の炭化水素系溶剤を用いるか、または、（Ｄ）炭化水素系溶剤より低沸点の炭化水素を用いることができる。リンス工程は、１回でもよく、または２回以上行なってもよい。リンス工程を行なうことにより、被洗浄物の表面に残存する洗浄油組成物や洗浄油組成物に配合される成分を除去することができる。洗浄油組成物が成分（Ａ）～（Ｃ）以外に界面活性剤を含有する場合や被洗浄物の表面に残留する微量の界面活性剤が問題となる場合は、リンス工程を行うことが好ましい。リンス工程後には通常、被洗浄物は液切りされ、乾燥される。

被洗浄物は特に限定されず、金属材料、ガラス、セラミックス、樹脂等が挙げられる。中でも、優れた洗浄効果が得られる点で金属材料が好ましい。金属材料の被洗浄物の具体例としては、金属製の治工具；金属の加工品（例えば、焼入れされた鋼）；冷延鋼板及びこれらの加工物、熱延鋼板、亜鉛メッキ鋼板及びこれらの加工物、鍛造物等の鉄製品；ステンレス鋼製品；アルミニウムを主体とする板状品、ダイカスト品等のアルミニウム製品；チタン、モリブデン含有鋼等の耐熱合金、難加工材を用いた製品等が挙げられる。

本形態の方法において被洗浄物の表面から除去される水分は水性成分であれば特に制限されず、例えば、水、水系加工油（例えば、切削油、研磨油、プレス油、圧延油、防錆油、熱処理油、洗浄油）由来の水分が挙げられる。

以下、本発明について実施例を参照して詳述するが、本発明の技術的範囲はこれに限定されるものではない。本明細書において「室温」は通常約１０℃から約３５℃を示す。％は特記しない限り質量パーセントを示す。

［実施例１～１２、比較例１～４］
下記の表１に示すように、イソパラフィン溶剤（成分Ｄ）に下記表１に示す各成分を配合して、実施例および比較例の洗浄油組成物を調製した。

［評価］
調製した洗浄油組成物を試験油として用いて、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
（１）水置換性
清浄な試験片を水または切削油剤の希釈液に浸漬し、引き上げた。これにより試験片表面に水膜が付着する。この試験片を試験油の入ったビーカーに入れ、試験片表面の水膜が切れて水滴へと凝集するまでの時間を水置換に要する時間として計測した。
試験片としては、以下の試験片１または試験片２を用いた。
試験片１：ＧＡ材（亜鉛メッキ鋼板；縦６０ｍｍ×横８０ｍｍ×０．８ｍｍ厚）
試験片２：ＳＰＣＣ－ＳＤ（２４０番手の研磨布で研磨した冷延鋼板；縦６０ｍｍ×横８０ｍｍ×０．８ｍｍ厚）
水としては市水を用いた。切削油剤の希釈液としては、以下の切削油剤希釈液１または切削油剤希釈液２を用いた。
切削油剤希釈液１：アルファクールＣＳ（出光興産（株）製水溶性切削油剤、エマルションタイプ）の５％濃度の水希釈液
切削油剤希釈液２：アルファクールＭＬ（出光興産（株）製水溶性切削油剤、ソルブルタイプ）の５％濃度の水希釈液
（各試験の評価基準）
水置換に要する時間の計測結果に基づき、以下の基準で評価した。
評価Ａ：水置換に要する時間が５秒以下である
評価Ｂ：水置換に要する時間が５秒を超える
（総合評価）
試験片１および試験片２における水、切削油剤希釈液１、および切削油剤希釈液２を用いた６つの試験において、上記評価基準（評価Ａおよび評価Ｂ）に基づいて、以下の通り総合評価した。
良好（○）：６つの試験の評価がいずれも評価Ａである
不良（×）：６つの試験の評価の少なくとも一つが評価Ｂである

（２）分離性
１００ｍＬのシリンダーに、水または切削油剤の希釈液を５０ｍＬ入れ、その後試験油を５０ｍＬ静かに入れた。水としては市水を用いた。切削油剤の希釈液としては、以下の切削油剤希釈液１または切削油剤希釈液２を用いた。
切削油剤希釈液１：アルファクールＣＳ（出光興産（株）製水溶性切削油剤、エマルションタイプ）の５％濃度の水希釈液
切削油剤希釈液２：アルファクールＭＬ（出光興産（株）製水溶性切削油剤、ソルブルタイプ）の５％濃度の水希釈液
（各試験の評価基準）
５秒間上下に強攪拌した後、静置し、水層と油層とが分離するまでの時間（油層戻り時間）を計測し、以下の基準で評価した。
評価Ａ：油層戻り時間が２分以下であり、かつ、油層に白濁が見られない
評価Ｂ：油層戻り時間が２分を超え６分以下であり、かつ、油層に白濁が見られない
評価Ｃ：油層戻り時間が６分を超える、かつ／または、油層に白濁が見られる
（総合評価）
水、切削油剤希釈液１、および切削油剤希釈液２を用いた３つの試験において、上記各試験の評価基準（評価Ａ、評価Ｂ、および評価Ｃ）に基づいて、以下の通り総合評価した。
非常に良好（◎）：３つの試験の評価がいずれも評価Ａである
良好（○）：３つの試験の評価のいずれも評価Ａまたは評価Ｂであり、少なくとも一つが評価Ｂである
不良（×）：３つの試験の評価の少なくとも一つが評価Ｃである

（３）低温安定性
１００ｍＬの試験ビンに試験油を１００ｍＬ入れ、－５℃で５日間（条件Ａ）または－１０℃で７日間（条件Ｂ）放置した。外観を観察し、沈殿の有無を判定した。沈殿のないものを良好と判断し、以下の基準で評価した。
非常に良好（◎）：条件Ａおよび条件Ｂの両方において良好（沈殿なし）である
良好（○）：条件Ａにおいて良好（沈殿なし）であり、条件Ｂにおいて沈殿が見られる
不良（×）：条件Ａおよび条件Ｂの両方において沈殿が見られる

表１で使用した成分は、以下のとおりである。
１．成分（Ａ）
分岐Ｃ１０脂肪酸：ネオデカン酸
分岐Ｃ９脂肪酸：トリメチルヘキサン酸
２．成分（Ｂ）
直鎖Ｃ８脂肪酸：ｎ－オクタン酸
３．成分（Ｃ）
直鎖Ｃ８アミン：ｎ－オクチルアミン
４．成分（Ｄ）
イソパラフィン溶剤：イソパラフィン系炭化水素（イソウンデカンを主成分として含む；ＪＩＳ Ｋ２２５４：１９９８に準拠した常圧法蒸留試験において１００容量％留出温度が１７３～１７８℃である）
５．その他
アルカノールアミン：Ｎ－メチルジエタノールアミン

表１に示すように、（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸および（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸を特定比率で組み合わせて配合された実施例の洗浄油組成物は、優れた水置換性と分離性を有しながら、－５℃の低温環境下において良好な低温安定性を示すことが確認された。
さらに、モル比［Ｂ／Ａ］が０．９以下の実施例２～１６の洗浄油組成物は、－１０℃の低温環境下においても良好な低温安定性を示すことが確認された。
特に、（Ｃ）酸素原子非含有モノアミンに対する（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸および（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸の合計のモル比［（Ｂ＋Ａ）／Ｃ]が、１．２以上１．４以下である、実施例８では、分離性が一層向上することが確認された。

これに対し、（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸を含まない比較例１および（Ａ）分岐脂肪族モノカルボン酸および（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸のモル比率［Ｂ／Ａ］が１．４を超える比較例２は低温安定性が悪かった。
また、（Ｂ）直鎖脂肪族モノカルボン酸を含まない比較例３、（Ｃ）酸素原子非含有モノアミンを含まない比較例４、（Ｃ）酸素原子非含有モノアミンではなくアルカノールアミンを含む比較例５では十分な分離性が達成されなかった。

本発明の洗浄油組成物は、表面に水分または水系加工油が付着した被洗浄物の洗浄に好適に用いられる。

Claims (10)

1. 以下の成分：
   （Ａ）炭素数６～１２の分岐脂肪族モノカルボン酸、
   （Ｂ）炭素数６～１０の直鎖脂肪族モノカルボン酸、
   （Ｃ）炭素数６～１０の酸素原子非含有モノアミン、および
   （Ｄ）炭化水素系溶剤、
   を含み、
   前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｂ）のモル比［Ｂ／Ａ］が、１．４以下である、洗浄油組成物。
2. 前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｂ）のモル比［Ｂ／Ａ］が、０．１以上１．４以下である、請求項１に記載の組成物。
3. 前記成分（Ｃ）に対する前記成分（Ａ）および前記成分（Ｂ）の合計のモル比［（Ｂ＋Ａ）／Ｃ]が、０．１以上３以下である、請求項１または２に記載の組成物。
4. 前記成分（Ａ）、前記成分（Ｂ）、前記成分（Ｃ）、および前記成分（Ｄ）の含有量の合計が、前記組成物の総質量に対して８０質量％以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
5. ハロゲン系溶剤の含有量が前記組成物の総質量に対して１質量％以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 前記成分（Ｄ）はＪＩＳ Ｋ２２５４：１９９８に準拠した常圧法蒸留試験において１００容量％留出温度が１６５～２７０℃の範囲のイソパラフィン系溶剤である、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 前記組成物の総質量に対して
   前記成分（Ａ） ０．０１質量％以上１０質量％以下
   前記成分（Ｂ） ０．０１質量％以上１０質量％以下
   前記成分（Ｃ） ０．１質量％以上１０質量％以下、および
   前記成分（Ｄ） ７０質量％以上９９質量％以下
   を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
8. 表面に水分が付着した被洗浄物の洗浄に用いられる、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物であって、前記被洗浄物は金属材料である、組成物。
9. 洗浄油組成物の製造方法であって、
   以下の成分：
   （Ａ）炭素数６～１２の分岐脂肪族モノカルボン酸、
   （Ｂ）炭素数６～１０の直鎖脂肪族モノカルボン酸、
   （Ｃ）炭素数６～１０の酸素原子非含有モノアミン、および
   （Ｄ）炭化水素系溶剤、
   を混合することを含み、
   前記成分（Ａ）に対する前記成分（Ｂ）のモル比［Ｂ／Ａ］が、１．４以下である、方法。
10. 表面に水分が付着した被洗浄物を水切り洗浄する方法であって、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物を用いて前記被洗浄物を洗浄することを含む、方法。