CN112513231A - 清洗油组合物、其制造方法、以及除水清洗方法 - Google Patents

Abstract

需要分离性和低温稳定性优异的清洗油组合物。清洗油组合物，其包含以下的成分：（A）支链脂肪族单羧酸、（B）直链脂肪族单羧酸、（C）不含氧原子的单胺、（D）烃系溶剂，前述成分（B）相对于前述成分（A）的摩尔比［B/A］为1.4以下。

Description

清洗油组合物、其制造方法、以及除水清洗方法

技术领域

本发明涉及清洗油组合物、其制造方法和除水清洗方法。

背景技术

在切削、轧制、拉拔、冲压、锻造等金属加工中使用加工油（例如切削油、研磨油、冲压油、拉拔油、热处理油、防锈油、润滑油、加工油、润滑脂、蜡）。加工油有油系和水系，其中水系加工油以要求高冷却性能的切削、研磨加工等为中心而被广泛使用。加工后，水系加工油附着于加工材料的表面。附着于表面的水系加工油由于成为改性、生锈和变色等的原因，因此通常在加工后清洗加工材料，将附着于材料表面的水系加工油除去。

在附着有水系加工油的被清洗物的清洗中，通常根据用途而使用水系清洗剂、在水系清洗剂中配合水溶性溶剂而成的准水系清洗剂、异丙醇等醇系清洗剂、乙二醇醚系清洗剂、卤素系清洗剂、在烃系溶剂中配合表面活性剂而成的烃系清洗剂等清洗剂。

卤素系清洗剂的油分溶解力强，具有不燃性，能够再生利用，清洗性优异。例如，在专利文献1中，作为能够在从基材表面除去水的同时将水分离、且操作效率良好的除水剂，公开了含有羧酸的伯胺盐和含氢氯化氟化丙烷的除水用溶剂组合物。但是使用了这类卤素系溶剂的除水剂的成本方面和对人体健康的影响令人担忧。近年来，对环境问题、安全的意识不断提高，卤素系溶剂的使用限制、排出标准也趋于严格。

在这样的背景下，烃系清洗剂由于具有优异的清洗性能、对环境的负荷小，因此作为能够替代卤素系溶剂的清洗剂而受到关注，正在进行开发研究。

例如，专利文献2中公开了一种含有饱和脂肪族烃、琥珀酸酯盐之类的阴离子性表面活性剂、非离子性活性剂的除水清洗剂组合物，记载了在除水清洗工序中，通过形成W/O微乳液或可溶化型W/O乳液，从而将附着于被清洗物的水分、包含水分的污垢除去的方法。

此外，专利文献3中公开了一种含有烃系溶剂和脂肪酸的烷醇胺盐的除水剂。根据该文献的除水剂，能够实现迅速且提高了操作效率的除水。

此外，在专利文献4中，作为能够稳定地重复使用、能够替代以往的卤素系溶剂的除水剂的方法，提出了含有羧酸胺盐的烃系除水剂的漂洗剂的再生方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平4-334502号公报

专利文献2：日本特开2015-58385号公报

专利文献3：日本特开平9-234303号公报

专利文献4：日本特开2000-167304号公报发明内容。

如专利文献2的形成乳液的清洗剂的分离性差，因此通常需要通过清洗后的漂洗工序将残留于被清洗物表面的清洗剂、配合于清洗剂中的表面活性剂除去，处理繁杂。

如专利文献3、专利文献4的含有羧酸胺盐的烃系清洗剂在低温环境下生成沉淀物、析出物，存在水置换性容易降低的问题。

此外，如专利文献3那样烷醇胺等含氧原子的单胺的含量多时，分离性有时降低。

需要分离性和低温稳定性优异的清洗油组合物。

本发明人等为了解决前述课题而反复深入研究，结果发现将支链脂肪族单羧酸和直链脂肪族单羧酸以特定比率组合并与单胺一同配合，由此可以解决上述课题，从而完成了本发明。

本发明如下所述。

［1］ 清洗油组合物，其包含以下的成分：

（A）支链脂肪族单羧酸、

（B）直链脂肪族单羧酸、

（C）不含氧原子的单胺、和

（D）烃系溶剂

前述成分（B）相对于前述成分（A）的摩尔比［B/A］为1.4以下。

［2］ 清洗油组合物的制造方法，其包括混合以下的成分：

（A）支链脂肪族单羧酸、

（B）直链脂肪族单羧酸、

（C）不含氧原子的单胺、和

（D）烃系溶剂

前述成分（B）相对于前述成分（A）的摩尔比［B/A］为1.4以下。

［3］ 根据［1］所述的组合物或［2］所述的方法，其中，前述成分（A）为碳原子数6～12的支链脂肪族单羧酸。

［4］ 根据［1］或［3］所述的组合物、或［2］或［3］所述的方法，其中，前述成分（B）为碳原子数6～10的直链脂肪族单羧酸。

［5］ 根据［1］、［3］和［4］中任一项所述的组合物、或［2］～［4］中任一项所述的方法，其中，前述成分（C）为碳原子数6～10的脂肪族单胺。

［6］ 根据［1］和［3］～［5］中任一项所述的组合物、或［2］～［5］中任一项所述的方法，其中，前述成分（B）相对于前述成分（A）的摩尔比［B/A］为0.1以上且1.4以下。

［7］ 根据［1］和［3］～［6］中任一项所述的组合物、或［2］～［6］中任一项所述的方法，其中，前述成分（A）和前述成分（B）总计相对于前述成分（C）的摩尔比［（B＋A）/C]为0.1以上且3以下。

［8］ 根据［1］和［3］～［7］中任一项所述的组合物、或［2］～［7］中任一项所述的方法，其中，相对于前述组合物的总质量，前述成分（A）、前述成分（B）、前述成分（C）和前述成分（D）的总含量为80质量%以上。

［9］ 根据［1］和［3］～［8］中任一项所述的组合物、或［2］～［8］中任一项所述的方法，其中，相对于前述组合物的总质量，卤素系溶剂的含量为1质量%以下。

［10］ 根据［1］和［3］～［9］中任一项所述的组合物、或［2］～［9］中任一项所述的方法，其中，前述成分（D）是在根据JIS K2254：1998的常压法蒸馏试验中100容量%馏出温度为165～270℃的范围的异链烷烃系溶剂。

［11］ 根据［1］和［3］～［10］中任一项所述的组合物、或［2］～［10］中任一项所述的方法，其中，相对于前述组合物的总质量，包含：

0.01质量%以上且10质量%以下的前述成分（A）、

0.01质量%以上且10质量%以下的前述成分（B）、

0.1质量%以上且10质量%以下的前述成分（C）、和

70质量%以上且99质量%以下的前述成分（D）。

［12］ 根据［1］和［3］～［11］中任一项所述的组合物、或［2］～［11］中任一项所述的方法，其中，前述组合物用于清洗表面附着有水分的被清洗物，前述被清洗物为金属材料。

［13］ 对表面附着有水分的被清洗物进行除水清洗的方法，其包括使用［1］和［3］～［12］中任一项所述的组合物、或使用［2］～［11］中任一项所述的方法而制造的组合物来清洗前述被清洗物。

提供分离性和低温稳定性优异的清洗油组合物。

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式详细地进行说明。应予说明，本发明并不限于以下的实施方式，在不脱离其主旨的范围内可以任意变更实施。

本说明书中记载的数值范围的上限值和下限值可以任意组合。例如，记载“A～B”和“C～D”的情况中，“A～D”和“C～B”的范围也包含在本发明的范围中。此外，本说明书中记载的数值范围“下限值～上限值”意指下限值以上、且上限值以下。

1.清洗油组合物

本发明的一个方式涉及清洗油组合物。该清洗油组合物包含以下的成分：（A）支链脂肪族单羧酸、（B）直链脂肪族单羧酸、（C）不含氧原子的单胺、和（D）烃系溶剂，前述成分（B）相对于前述成分（A）的摩尔比［B/A］为1.4以下。

以往提出了配合羧酸胺盐而成的烃系清洗油组合物（例如专利文献3～4），但是这些组合物中，仅配合了使用直链脂肪酸的胺盐作为羧酸胺盐，在低温环境下，产生配合于组合物中的表面活性剂等添加剂的析出、沉淀、组合物的固化，存在水置换性容易降低的问题。

本发明人等发现通过配合（A）支链脂肪族单羧酸可以得到低温稳定性优异的清洗油组合物，进一步发现通过使（A）支链脂肪族单羧酸与（B）直链脂肪族单羧酸的配合为特定比率，可以得到具有优异分离性的清洗油组合物。

本方式的组合物即使在低温环境下（例如可达到-5℃或-10℃的极寒地），沉淀、白浊、固化也得到抑制，即使在极寒地也能够使用。

本说明书中，“低温稳定性”意指在低温环境下放置一定时间时，观察不到沉淀、白浊。具体地，是指将清洗油组合物在温度-5℃的低温环境下放置5天时观察不到沉淀、白浊。在一个实施方式中，清洗油组合物在-5℃以上且60℃以下的温度下稳定。例如，本方式的清洗油组合物在-5℃下放置一定期间（例如5天、或7天）时观察不到沉淀、白浊。在优选的方式中，清洗油组合物在-10℃以上且60℃以下的温度下稳定。例如，本方式的清洗油组合物在低温环境下（例如-5℃或-10℃）放置一定期间（例如7天、5天或30天）时观察不到沉淀、白浊。

本说明书中，“分离性”意指即使将清洗油组合物与水分混合，也能够在短时间内分离的性能。例如，是指将清洗油组合物与水在室温下混合并搅拌后，能够在6分钟以内（优选5分钟以内、更优选4分钟以内）分离为水层与油层。

本方式的清洗油组合物具有水置换性，能够作为除水剂使用。此外，如上所述，本方式的清洗油组合物的分离性优异。因此，本方式的组合物适宜用于清洗表面附着有水分的被清洗物（例如金属材料）。用本方式的清洗油组合物清洗表面附着有水分的被清洗物时，清洗油组合物吸附于被清洗物的表面，由此将水分从被清洗物中除去（水置换性）。被除去的水分从作为油性成分的清洗油组合物中分离（分离性），抑制对被清洗物的再附着。

本说明书中，“水置换性”意指能够将附着于被清洗物表面的水分或包含水分的成分（例如水系加工油）除去的性能。

本方式的清洗油组合物根据情况也可以含有所配合成分的至少一部分发生改性或反应等而产生的其它化合物，这样的方式也包含在本发明的清洗油组合物中。例如，在本方式的清洗油组合物中，（A）支链脂肪族单羧酸和（B）直链脂肪族单羧酸的至少一者与（C）不含氧原子的单胺反应能够形成羧酸胺盐。因此，本方式的组合物可以包含通过（A）支链脂肪族单羧酸与（C）不含氧原子的单胺发生反应而生成的（a）支链脂肪族单羧酸的单胺盐、以及通过（B）直链脂肪族单羧酸与（C）不含氧原子的单胺发生反应而生成的（b）直链脂肪族单羧酸的单胺盐中的至少一者。这样的（A）支链脂肪族单羧酸、（B）直链脂肪族单羧酸、和（C）不含氧原子的单胺的至少一部分发生反应而形成羧酸胺盐的方式也包含在本发明的组合物中。

以下，对各成分详细进行说明。

［成分（A）：支链脂肪族单羧酸］

作为支链脂肪族单羧酸，并无特别限制，从赋予水置换性的观点出发，优选碳原子数6～12的支链脂肪族单羧酸。

作为碳原子数6～12的支链脂肪族单羧酸，可举出例如，异己酸、2-乙基-1-丁酸、2-甲基-1-戊酸、2-乙基己酸、2-正丙基-1-戊酸、三甲基己酸、新癸酸、2-乙基-2,3,3-三甲基丁酸、2-异丙基-2,3-二甲基丁酸、2,2,3,3-四甲基戊酸、2,2,3,4-四甲基戊酸、和2,2,4,4-四甲基戊酸、异十二烷酸等。其中，从水置换性、分离性的观点出发，优选碳原子数7～11的支链脂肪酸（例如三甲基己酸、新癸酸），更优选碳原子数8～10的支链脂肪酸（例如三甲基己酸、新癸酸），最优选碳原子数9的支链脂肪酸（特别是三甲基己酸）。

［成分（B）：直链脂肪族单羧酸］

作为直链脂肪族单羧酸，并无特别限制，从低温稳定性方面出发，优选碳原子数6～10的直链脂肪族单羧酸。

作为碳原子数6～10的直链脂肪族单羧酸，可举出例如，正己酸、正庚酸、正辛酸、正壬酸、正癸酸等。其中，优选碳原子数7～9的直链脂肪族单羧酸（正庚酸、正辛酸、正壬酸），更优选碳原子数8的直链脂肪族单羧酸（正辛酸）。碳原子数若为6以上，则挥发性不会变得过高，臭气得到抑制。另一方面，碳原子数若为10以下，则可以得到低温稳定性优异、结晶化得到抑制、操作性良好的组合物。

［成分（C）：不含氧原子的单胺］

本方式的清洗油组合物包含不含氧原子的单胺。通过包含不含氧原子的单胺，水置换性和分离性优异。在含有烷醇胺等含氧原子的单胺的情形中，分离性有时降低。因此，从分离性的观点出发，本方式的清洗油组合物中，相对于组合物的总质量，含氧原子的单胺的总含量优选为1质量%以下，优选为0质量%（即不包含含氧原子的单胺）。

作为不含氧原子的单胺，脂肪族单胺、芳香族单胺的任一者均可使用，但从水置换性的观点出发，优选碳原子数6～10的脂肪族单胺。

作为碳原子数6～10的脂肪族单胺，可举出例如，正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺等直链脂肪族单胺、2-氨基辛烷、2-乙基己胺、1,5-二甲基己胺等支链脂肪族单胺等。其中，优选碳原子数6～10的直链脂肪族单胺，从水置换性的观点出发，更优选碳原子数7～9的直链脂肪族单胺，从水置换性优异的观点出发，进一步优选碳原子数8的直链脂肪族单胺（正辛胺）。

［成分（D）：烃系溶剂］

作为烃系溶剂，并无特别限制，可以使用含有选自脂肪族烃、脂环式烃和芳香族烃中的至少1种作为主成分的溶剂。本说明书中，“主成分”具体是指相对于烃系溶剂，例如占80质量%以上、优选95质量%以上、特别是99质量%以上的成分。

作为脂肪族烃，优选饱和脂肪族烃，可以使用例如，n正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷、正十五烷等正链烷烃系烃；异庚烷、异辛烷、异壬烷、异癸烷、异十一烷、异十二烷、异十三烷、异十四烷、异十五烷等异链烷烃系烃。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

作为脂环式烃，可举出例如，环戊烷、环己烷、4-甲基-1-异丙基环己烷(对薄荷烷)、环辛烷、十氢化萘等。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

作为芳香族烃，可举出例如，乙基苯、二乙基苯、异丙基苯、1-戊基苯等。它们可以单独使用，也可以组合2种以上使用。

它们之中，以优选碳原子数5～20的饱和脂肪族烃（优选异链烷烃系烃）、更优选碳原子数7～15的饱和脂肪族烃（优选异链烷烃系烃）、进一步优选碳原子数10～12的饱和脂肪族烃（优选异链烷烃系烃）为主成分的异链烷烃系溶剂是理想的。

此外，作为烃系溶剂，从操作时的安全性（闪点）和干燥性的观点出发，在根据JISK2254：1998的常压法蒸馏试验中100容量%馏出温度为165～270℃的范围的异链烷烃系溶剂是优选的。

从对人体的健康方面（安全性）和成本方面出发，本方式的组合物的卤素系溶剂的含量相对于组合物的总质量优选为1质量%以下、更优选为0.1质量%以下、进一步优选为0.01质量%以下、特别优选实质上为0质量%（即不含卤素系溶剂）。作为卤素系溶剂，可举出例如，二氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯等氯系溶剂、氯化氟化烃系溶剂、氢氟烯烃（HFO）等氟系溶剂、溴化正丙醇等溴系溶剂等。

［成分（E）其它添加剂］

清洗油组合物在不损害本发明效果的范围内还可以进一步含有抗氧化剂、防腐剂、防锈剂等其它添加剂。

作为抗氧化剂，可举出例如，2,6-二叔丁基对甲酚（BHT）、百里酚、焦儿茶酚等。它们可以1种单独使用，也可以组合2种以上使用。抗氧化剂的含量相对于组合物的总质量优选为1质量%以下、更优选为0.5质量%以下、进一步优选为0.3质量%以下。

作为防腐剂，可举出例如，苯并三唑类、苯并噻唑类等。它们可以1种单独使用，也可以组合2种以上使用。防腐剂的含量相对于组合物的总质量优选为1质量%以下、更优选为0.5质量%以下、进一步优选为0.3质量%以下。

作为防锈剂，可举出例如，季戊四醇单酯、失水山梨糖醇单油酸酯等脂肪酸酯系防锈剂、胺、胺盐等胺系防锈剂、芳香族羧酸、链烯基琥珀酸、环烷酸盐等羧酸系防锈剂、石油磺酸盐等有机磺酸系防锈剂、有机磷酸酯系防锈剂、氧化石蜡系防锈剂等。它们可以1种单独使用，也可以组合2种以上使用。防锈剂的含量相对于组合物的总质量优选为1质量%以下、更优选为0.5质量%以下、进一步优选为0.3质量%以下。

［组成］

本方式的组合物中的上述成分（A）的配合量并无特别限制，相对于组合物的全部质量，优选为0.01质量%以上且2质量%以下、更优选为0.1质量%以上且1.5质量%以下、进一步优选为0.3质量%以上且1.2质量%以下的范围。

本方式的组合物中的上述成分（B）的配合量并无特别限制，相对于组合物的全部质量，优选为0.01质量%以上且1质量%以下、更优选为0.05质量%以上且0.8质量%以下、进一步优选为0.1质量%以上且0.6质量%以下的范围。成分（B）的配合量越多，则低温稳定性越倾向于降低。若为上限以下，则低温稳定性优异。

本方式的组合物中的上述成分（C）的配合量并无特别限制，相对于组合物的全部质量，优选为0.1质量%以上且2质量%以下、更优选为0.2质量%以上且1.5质量%以下、进一步优选为0.3质量%以上且1.2质量%以下的范围。成分（C）的配合量若过少，则难以与成分（A）、成分（B）形成胺盐，水置换性倾向于降低。若为下限以上，则水置换性优异。

本方式的组合物中的上述成分（D）的配合量并无特别限制，从分离性的观点出发，相对于组合物的全部质量，优选为70质量%以上且99.9质量%以下、更优选为80质量%以上且99.5质量%以下、进一步优选为90质量%以上且99质量%以下的范围。

本方式的组合物中的前述成分（A）、前述成分（B）和前述成分（C）的总含量，相对于组合物的全部质量，优选为0.01质量%以上且10质量%以下，更优选为0.1质量%以上且7质量%以下，进一步优选为0.5质量%以上且3质量%以下。若为0.01质量%以上，则水置换性优异。另一方面，若为10质量%以下，则在除水清洗工序中，能够抑制乳液的形成，发挥优异的分离性。

在本方式的组合物中，（B）直链脂肪族单羧酸相对于（A）支链脂肪族单羧酸的摩尔比［B/A］为1.4以下。成分（B）相对于成分（A）的摩尔比［B/A］超过1.4时，有时得不到充分的低温稳定性。从提高低温稳定性的观点出发，该成分（B）相对于成分（A）的摩尔比［B/A］优选为1以下、更优选为0.9以下、进一步优选为0.7以下。此外，从提高分离性的观点出发，该成分（B）相对于成分（A）的摩尔比［B/A］优选为0.1以上、更优选为0.2以上、进一步优选为0.3以上。例如，该成分（B）相对于成分（A）的摩尔比［B/A］优选为0.1以上且1.4以下、更优选为0.1以上且1以下、进一步优选为0.2以上且0.9以下、进一步优选为0.3以上且0.7以下。

此外，（A）支链脂肪族单羧酸和（B）直链脂肪族单羧酸与（C）不含氧原子的单胺的配合并无特别限制。从提高分离性的观点出发，（A）支链脂肪族单羧酸和（B）直链脂肪族单羧酸的总计相对于（C）不含氧原子的单胺的摩尔比［（B＋A）/C]优选为0.1以上且3以下、更优选为0.5以上且2以下、进一步优选为1.2以上且1.4以下。

相对于组合物的全部质量，本方式的组合物中的前述成分（A）、前述成分（B）、前述成分（C）和前述成分（D）的总含量优选为80质量%以上、更优选为90质量%以上、进一步优选为100质量%。

例如，相对于组合物的总质量，一个实施方式的组合物具有以下的组成：

（A）支链脂肪族单羧酸 0.01质量%以上且10质量%以下

（B）直链脂肪族单羧酸 0.01质量%以上且10质量%以下

（C）不含氧原子的单胺 0.1质量%以上且10质量%以下

（D）烃系溶剂 70质量%以上且99质量%以下

（E）其它添加剂 0质量%以上且10质量%以下。

2.清洗油组合物的制造方法

本发明的一个方式提供清洗油组合物的制造方法。

本方式的清洗油组合物的制造方法包括混合以下的成分：（A）支链脂肪族单羧酸、（B）直链脂肪族单羧酸、（C）不含氧原子的单胺、和（D）烃系溶剂；前述成分（B）相对于前述成分（A）的摩尔比［B/A］为1.4以下。

除了成分（A）、成分（B）、成分（C）和成分（D）之外，还可以根据需要混合成分（E）。

关于成分（A）、成分（B）、成分（C）、成分（C）、成分（D）和成分（E）的具体方式，与上述“1.清洗油组合物”中记载的相同。

上述成分（A）、成分（B）、和成分（C）、成分（D）以及根据需要的成分（E）可以通过任意的方法混合，配合的顺序及其方法没有限定。

如上所述，成分（A）和成分（B）的至少一者与成分（C）混合而制造的组合物中可以形成羧酸胺盐。因此，在通过本方式的制造方法制造的组合物中可以包含：（i）通过（A）支链脂肪族单羧酸与（C）不含氧原子的单胺发生反应而生成的（a）支链脂肪族单羧酸的单胺盐、（ii）通过（B）直链脂肪族单羧酸与（C）不含氧原子的单胺发生反应而生成的（b）直链脂肪族单羧酸的单胺盐、（iii）未形成羧酸胺盐的（A）支链脂肪族单羧酸、（iv）未形成羧酸胺盐的（B）直链脂肪族单羧酸、和/或（v）未形成羧酸胺盐的（C）不含氧原子的单胺。

3.清洗方法 本发明的一个方式提供使用清洗油组合物的清洗方法。

本方式的清洗方法是对表面附着有水分的被清洗物进行除水清洗的方法，其包括使用上述的清洗油组合物对前述被清洗物进行清洗（清洗工序）。

使用清洗油组合物对被清洗物进行清洗的方法没有特别限定。例如，通过使本方式的清洗油组合物与表面附着有水分的被清洗物接触而将水分从被清洗物中除去。清洗油组合物的接触例如可以通过浸渍、喷淋、喷雾等来进行，在进行浸渍时可以根据需要通过进行超声波、搅拌、空气鼓泡、被清洗物的摇动等来提高清洗效果。考虑到所要求的清洁度、所需时间等，这些可以单独使用或组合多个方式使用。

例如，若将表面附着有水分的被清洗物浸渍于清洗油组合物中，则会进入被清洗物的表面与水分之间而吸附于被清洗物的表面，将水分从被清洗物的表面剥离而除去。被除去的水分在清洗油组合物中不溶解而被分离、聚集形成液滴，利用与清洗油组合物的比重差，迅速地被收集到清洗槽的下方，形成水相。在被清洗物的清洗后，可以容易地除去下方的含有水分的水相。

清洗工序的时间根据所要求的清洁度、被清洗物的种类、附着于表面的水分成分、加工液的种类而适宜设定。

从清洗性和防止挥发的观点出发，进行清洗工序时的清洗油组合物的温度理想的是例如0～60℃（优选15～40℃、更优选20～30℃）。

本方式的清洗油组合物由于具有水置换性，而且分离性也优异，因此附着于被清洗物的表面的水分被迅速除去，从清洗油组合物等油相中分离。因此，本方式的清洗油组合物在清洗工序后即使不经过再生工序也可以用于另外的清洗处理，清洗处理的操作效率优异。

在清洗工序后，被清洗物可以在除去液体后直接干燥。在本方式的清洗油组合物中，上述成分（A）、成分（B）和成分（C）、以及成分（A）或成分（B）与成分（C）的反应生成物在成分（D）中的溶解性优异，因此难以附着于除去液体后的被清洗物的表面。因此，在除去液体后，可以不进行后漂洗工序而直接干燥被清洗物从而制成成品，或者可以进行另外的处理。

干燥方法没有特别限定，可以使用暖风干燥、抽吸干燥、旋转干燥、真空干燥、真空气相干燥等以往的清洗方法中使用的干燥方法。

清洗工序后，还可以进行将除去液体后的被清洗物浸渍于漂洗液中的漂洗工序。作为漂洗液，可以使用与清洗油组合物中使用的（D）烃系溶剂相同的烃系溶剂，或者可以使用沸点比（D）烃系溶剂低的烃。漂洗工序可以进行1次、或进行2次以上。通过进行漂洗工序，可以将残留于被清洗物的表面的清洗油组合物、配合于清洗油组合物中的成分除去。在清洗油组合物除了成分（A）～（C）之外还含有表面活性剂的情形下、残留于被清洗物的表面的微量的表面活性剂成为问题的情形下，优选进行漂洗工序。漂洗工序后，通常将被清洗物除去液体，干燥。

被清洗物没有特别限定，可举出金属材料、玻璃、陶瓷、树脂等。其中，从可得到优异清洗效果的观点出发，优选为金属材料。作为金属材料的被清洗物的具体例，可举出金属制的夹具；金属的加工品（例如，淬火钢）；冷压钢板及其加工物、热压钢板、镀锌钢板及其加工物、锻造物等铁制品；不锈钢制品；以铝为主体的板状品、压铸品等铝制品；使用了含钛、钼的钢等耐热合金、难加工材料的制品等。

本方式的方法中，从被清洗物的表面除去的水分只要是水性成分则没有特别限制，可举出例如，水、来自水系加工油（例如，切削油、研磨油、冲压油、轧制油、防锈油、热处理油、清洗油）的水分。

[实施例]

以下，参照实施例对本发明进行详述，但本发明的技术范围并不受其限定。本说明书中，“室温”通常表示约10℃至约35℃。%若无特别说明则表示质量百分数。

［实施例1～12、比较例1～4］

如下述的表1所示，在异链烷烃溶剂（成分D）中配合下述表1所示的各成分，制备实施例和比较例的清洗油组合物。

［评价］

将制备的清洗油组合物用作试验油，进行以下的评价。结果示于表1。

（1）水置换性

将清洁的试验片浸渍于水或切削油剂的稀释液中，并取出。籍此，水膜附着于试验片表面。将该试验片放入装有试验油的烧杯中，测量试验片表面的水膜破裂而凝集成水滴为止的时间作为水置换所需要的时间。

作为试验片，使用了以下的试验片1或试验片2。

试验片1：GA材料（镀锌钢板；纵60mm×横80mm×0.8mm厚）

试验片2：SPCC-SD（用240支（番手）的研磨布进行了研磨的冷压钢板；纵60mm×横80mm×0.8mm厚）

作为水，使用自来水。作为切削油剂的稀释液，使用了以下的切削油剂稀释液1或切削油剂稀释液2。

切削油剂稀释液1：アルファクールCS（出光兴产（株）制水溶性切削油剂，乳液型）的5%浓度的水稀释液

切削油剂稀释液2：アルファクールML（出光兴产（株）制水溶性切削油剂，可溶型）的5%浓度的水稀释液

（各试验的评价标准）

基于水置换所需要的时间的测量结果，按照以下的标准进行评价。

评价A：水置换所需要的时间为5秒以下

评价B：水置换所需要的时间超过5秒

（综合评价）

在使用了试验片1和试验片2中的水、切削油剂稀释液1、以及切削油剂稀释液2的6个试验中，基于上述评价标准（评价A和评价B），如下所述进行综合评价。

良好（○）：6个试验的评价均为评价A

不良（×）：6个试验的评价中至少一者为评价B

（2）分离性

在100mL的量筒中加入水或切削油剂的稀释液50mL，然后静静地加入试验油50mL。作为水，使用自来水。作为切削油剂的稀释液，使用了以下的切削油剂稀释液1或切削油剂稀释液2。

切削油剂稀释液1：アルファクールCS（出光兴产（株）制水溶性切削油剂，乳液型）的5%浓度的水稀释液

切削油剂稀释液2：アルファクールML（出光兴产（株）制水溶性切削油剂，溶液型）的5%浓度的水稀释液

（各试验的评价标准）

上下强烈搅拌5秒钟后，静置，测量水层和油层分离为止的时间（油层返回时间），按照以下的标准进行评价。

评价A：油层返回时间为2分钟以下，并且油层中未见白浊

评价B：油层返回时间超过2分钟且为6分钟以下，并且油层中未见白浊

评价C：油层返回时间超过6分钟，和/或，油层中可见白浊

（综合评价）

在使用了水、切削油剂稀释液1、和切削油剂稀释液2的3个试验中，基于上述各试验的评价标准（评价A、评价B和评价C），如下所述进行综合评价。

非常良好（◎）：3个试验的评价均为评价A

良好（○）：3个试验的评价均为评价A或评价B，至少一者为评价B

不良（×）：3个试验的评价的至少一者为评价C

（3）低温稳定性

在100mL的试验瓶中加入试验油100mL，在-5℃下放置5天（条件A）或在-10℃下放置7天（条件B）。观察外观，判定沉淀的有无。将没有沉淀的判断为良好，按照以下的标准进行评价。

非常良好（◎）：在条件A和条件B的两者中均为良好（没有沉淀）

良好（○）：在条件A中为良好（没有沉淀），在条件B中可见沉淀

不良（×）：在条件A和条件B的两者中均可见沉淀

[表1-1]

[表1-2]

。

表1中使用的成分如下所述。

1.成分（A）

支链C10脂肪酸：新癸酸

支链C9脂肪酸：三甲基己酸

2.成分（B）

直链C8脂肪酸：正辛酸

3.成分（C）

直链C8胺：正辛胺

4.成分（D）

异链烷烃溶剂：异链烷烃系烃（含有异十一烷作为主成分；在根据JIS K2254：1998的常压法蒸馏试验中100容量%馏出温度为173～178℃）

5.其它

烷醇胺：N-甲基二乙醇胺

如表1所示，确认到将（A）支链脂肪族单羧酸和（B）直链脂肪族单羧酸以特定比率组合并配合而成的实施例的清洗油组合物具有优异的水置换性和分离性，同时在-5℃的低温环境下显示出良好的低温稳定性。

进一步确认到摩尔比［B/A］为0.9以下的实施例2～16的清洗油组合物在-10℃的低温环境下也显示出良好的低温稳定性。

特别是在（A）支链脂肪族单羧酸和（B）直链脂肪族单羧酸总计相对于（C）不含氧原子的单胺的摩尔比［（B＋A）/C]为1.2以上且1.4以下的实施例8中，确认到分离性进一步提高。

与之相对，不含（A）支链脂肪族单羧酸的比较例1以及（A）支链脂肪族单羧酸与（B）直链脂肪族单羧酸的摩尔比率［B/A］超过1.4的比较例2的低温稳定性差。

此外，在不含（B）直链脂肪族单羧酸的比较例3、不含（C）不含氧原子的单胺的比较例4、含有烷醇胺而非（C）不含氧原子的单胺的比较例5中，没有实现充分的分离性。

本发明的范围不受以上说明的限制，对于上述例示之外的内容，在不损害本发明主旨的范围内可以适宜变更来实施。应予说明，本说明书中记载的所有文献和出版物通过引用将其整体并入本说明书中，而不管其目的如何。此外，本说明书还包含作为本申请主张优先权的基础的日本专利申请即日本特愿2018-150678号(2018年8月9日申请)的权利要求书、说明书的公开内容。

产业实用性

本发明的清洗油组合物可适宜地用于清洗表面附着有水分或水系加工油的被清洗物。

Claims (13)

1.清洗油组合物，其包含以下的成分：

（A）支链脂肪族单羧酸、

（B）直链脂肪族单羧酸、

（C）不含氧原子的单胺、和

（D）烃系溶剂

所述成分（B）相对于所述成分（A）的摩尔比［B/A］为1.4以下。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述成分（A）为碳原子数6～12的支链脂肪族单羧酸。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述成分（B）为碳原子数6～10的直链脂肪族单羧酸。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中，所述成分（C）为碳原子数6～10的脂肪族单胺。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，所述成分（B）相对于所述成分（A）的摩尔比［B/A］为0.1以上且1.4以下。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的组合物，其中，所述成分（A）和所述成分（B）的总计相对于所述成分（C）的摩尔比［（B＋A）/C]为0.1以上且3以下。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总质量，所述成分（A）、所述成分（B）、所述成分（C）和所述成分（D）的总含量为80质量%以上。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总质量，卤素系溶剂的含量为1质量%以下。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的组合物，其中，所述成分（D）是在根据JIS K2254：1998的常压法蒸馏试验中100容量%馏出温度为165～270℃的范围的异链烷烃系溶剂。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的组合物，其中，相对于所述组合物的总质量，包含：

0.01质量%以上且10质量%以下的所述成分（A）、

0.01质量%以上且10质量%以下的所述成分（B）、

0.1质量%以上且10质量%以下的所述成分（C）、和

70质量%以上且99质量%以下的所述成分（D）。

11.权利要求1～10中任一项所述的组合物，其用于清洗表面附着有水分的被清洗物，其中，所述被清洗物为金属材料。

12.清洗油组合物的制造方法，其包括混合以下的成分：

（A）支链脂肪族单羧酸、

（B）直链脂肪族单羧酸、

（C）不含氧原子的单胺、和

（D）烃系溶剂

所述成分（B）相对于所述成分（A）的摩尔比［B/A］为1.4以下。

13.对表面附着有水分的被清洗物进行除水清洗的方法，其包括使用权利要求1～10中任一项所述的组合物来清洗所述被清洗物。