WO2010113447A1 - 水性毛髪洗浄剤 - Google Patents

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WO2010113447A1
WO2010113447A1 PCT/JP2010/002179 JP2010002179W WO2010113447A1 WO 2010113447 A1 WO2010113447 A1 WO 2010113447A1 JP 2010002179 W JP2010002179 W JP 2010002179W WO 2010113447 A1 WO2010113447 A1 WO 2010113447A1
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WO
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weight
acid
aqueous hair
general formula
carbon atoms
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PCT/JP2010/002179
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寺田英治
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花王株式会社
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    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous hair cleanser.
  • the main purpose of the hair cleaner is to remove dirt from the hair and scalp and keep them clean.
  • an anionic surfactant having the same charge as the hair and scalp particularly a strong acid anionic surfactant such as a sulfate group or a sulfonate group in the anion portion, is used as the main cleaning agent. It is preferable to use it from the viewpoint of preventing reattachment of dirt.
  • alkyl sulfates and alkyl ether sulfates are most commonly used as main ingredients of hair cleansing agents because of their abundant foam amount and excellent stain removal properties.
  • alkyl sulfates and alkyl ether sulfates have problems in terms of mildness to the scalp.
  • the stratum corneum cells which are present in 10 to 20 layers on the skin surface, have an important role of retaining moisture inside the skin and protecting external stimuli.
  • the above-mentioned alkyl sulfates and alkyl ether sulfates are It has a strong property of permeating into the stratum corneum to swell cells and eluting natural moisturizing components such as amino acids and lipids originally present inside the cells.
  • a means for imparting mildness to the scalp for example, a means for suppressing stratum corneum swelling
  • a hair cleanser using an amino acid anionic surfactant as a main ingredient instead of alkyl ether sulfate.
  • amino acid-based surfactants are difficult to swell the stratum corneum and have mild properties on the skin, but on the other hand, the anionic part is often a weak acid such as a carboxylic acid, so that foaming and dirt removal properties are reduced. It was not sufficient and was insufficient to satisfy the basic performance as a hair cleanser.
  • Patent Document 1 a detergent composition based on an alkyloylalkyltaurine salt type anionic surfactant whose anion portion is a sulfonic acid group has been proposed. Yes.
  • foaming and foam amount are still insufficient, and it is difficult to satisfy the basic performance as a hair cleanser.
  • the alcohol moiety has an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms compared to an anionic surfactant such as alkyl ether sulfate.
  • a shampoo composition is proposed in which a nonionic surfactant such as polyethoxylated alcohol having 10 to 45 ethoxy groups per molecule is used in combination, and the pH of the composition is 6.0 to 8.0. Yes.
  • nonionic surfactants are known to have a stratum corneum swelling property and mild skin properties, but it is difficult to obtain an abundant amount of foam suitable for a hair cleanser.
  • the nonionic surfactant is used in the composition at least 38% by weight
  • Patent Document 3 the nonionic surfactant is used in the composition at least 29% by weight.
  • the present invention provides an aqueous hair cleanser that is excellent in foaming, smoothness of foam, and fingering during rinsing, and is mild and itchy to the scalp.
  • the present inventor is a water-based hair cleansing agent comprising an alkyl sulfate or alkyl ether sulfate as a main cleaning component, by mixing a small amount of a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant having an alkyl group having a specific chain length, It has been found that a hair cleanser that suppresses swelling of the stratum corneum and has both mildness to the scalp and excellent foaming can be obtained.
  • R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms
  • M represents a cation derived from an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine or basic amino acid
  • n represents a number on a weight average of 0 to 5
  • B a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant represented by the following general formula (2), R 2 O (CH 2 CH 2 O) m H (2)
  • R 2 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 18 carbon atoms, and m represents a number of 6 to 10 on a weight average basis
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention is excellent in foaming, smoothness of foam, and fingering at the time of rinsing, and mild and itchy to the scalp.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention contains the above components (A) and (B) and water. Hereinafter, each component will be specifically described.
  • the component (A) is an alkyl sulfate or alkyl ether sulfate sulfate type anionic surfactant represented by the general formula (1).
  • R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms
  • M represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine or basic amino acid
  • n represents a weight. (The average number is 0 to 5.)
  • R 1 in the general formula (1) is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms
  • n is a weight average of 1 to 2
  • M is Polyoxyethylene alkyl ether sulfates that are ammonium or sodium are preferred.
  • Component (A) may be used singly or in combination of two or more, and the content thereof is that of foaming, liquid properties at the time of use, and fingering properties at the time of rinsing.
  • the content is preferably 1 to 25% by weight, more preferably 5 to 23% by weight, and particularly preferably 8 to 20% by weight in the aqueous hair cleansing agent.
  • the component (B) is a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant represented by the general formula (2).
  • Typical commercial products corresponding to such component (B) include Emalex 606 (polyoxyethylene (6) stearyl ether, molecular weight 518, manufactured by Nippon Emulsion), Emulgen 306P (polyoxyethylene (6) stearyl ether). , Molecular weight 518, manufactured by Kao Corporation), and polyoxyethylene alkyl ether type surfactants such as Emulgen 409P (polyoxyethylene (9) oleyl ether, molecular weight 648, manufactured by Kao Corporation).
  • the nonionic surfactant that is the component (B) of the present invention is considered to form a protective film on the surface of the stratum corneum, and as a result, has the effect of suppressing the penetration of the anionic surfactant that is the component (A) into the stratum corneum. Have. In order to express such an effect, it is preferable that the nonionic surfactant as the component (B) is efficiently adsorbed on the surface of the stratum corneum and does not permeate itself into the stratum corneum.
  • component (B) In order for component (B) to adsorb efficiently to the stratum corneum surface, it is preferable that component (B) has a critical micelle concentration (CMC) of about 1 ⁇ 10 ⁇ 6 M or less.
  • CMC critical micelle concentration
  • the CMC value decreases as the alkyl chain length increases.
  • Polyoxyethylene stearyl ether in which R 2 in the above formula (2) has 18 carbon atoms is particularly preferable from the viewpoint of achieving both adsorption to the stratum corneum and foaming of the hair cleaning agent.
  • the molecular weight of the component (B) is preferably 500 or more.
  • m is preferably 6 to 10. Furthermore, it is particularly preferable that m is 6. Specific examples include polyoxyethylene (6) stearyl ether.
  • Component (B) may be used singly or in combination of two or more, and its content is from the point of mildness to the scalp, foaming, shortening of rinsing time, fingering at the time of rinsing
  • the content of the aqueous hair cleansing agent of the present invention is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 7% by weight, particularly preferably 1 to 5% by weight.
  • the weight ratio of (B) / ((A) + (B)) in components (A) and (B) is 1/100 to 25/100. (1 to 25%) is preferable, and 3/100 to 23/100 (3 to 23%) is particularly preferable, and 5/100 to 20/100 (5 to 20%) is particularly preferable. preferable.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention may further contain an organic carboxylic acid or an anti-inflammatory agent in order to further improve the inhibitory effect on scalp dandruff, itching, pimple, bulkiness and the like.
  • organic carboxylic acid those having 2 to 6 carbon atoms are preferable, and among them, dicarboxylic acid (which may have a hydroxy group) and hydroxymonocarboxylic acid are more preferable.
  • dicarboxylic acid include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, and oxalic acid.
  • dicarboxylic acid having a hydroxy group include malic acid and tartaric acid.
  • the hydroxy monocarboxylic acid include glycolic acid, lactic acid, hydroxyacrylic acid, oxybutyric acid, glyceric acid, and gluconic acid.
  • organic carboxylic acids glycolic acid, lactic acid, malonic acid, maleic acid, and malic acid are preferable.
  • the salts of these organic carboxylic acids include salts with alkali metals, alkaline earth metals, ammonia, and organic amine compounds.
  • the organic carboxylic acid or a salt thereof may be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is 0.1% in the aqueous hair cleanser from the viewpoint of providing a sufficient scalp improving effect. Is preferably 5 to 5% by weight, more preferably 0.2 to 3% by weight, and particularly preferably 0.5 to 2% by weight.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention has a pH of 1 to 5 at 25 ° C. when diluted 20 times by weight with water in order to maximize the scalp symptom improving effect of the organic carboxylic acid.
  • pH 2 to 4.5 is preferable, and pH 3 to 4.5 is particularly preferable.
  • an organic or inorganic acid or alkali agent can be appropriately combined and used in an appropriate amount.
  • the organic acid include citric acid and glutamic acid in addition to the above organic carboxylic acids.
  • inorganic acids include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and the like.
  • the alkali include sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention is excellent in foaming, foam smoothness, and smoothness at the time of rinsing regardless of pH value, and has the effect of suppressing stratum corneum swelling and suppressing itching. Furthermore, when the pH at 25 ° C. when diluted 20 times by weight containing an organic carboxylic acid or salt thereof is acidified to 1 to 5, an anti-dandruff effect that could not be obtained at neutrality can be newly obtained.
  • Anti-inflammatory agents include anti-inflammatory agents such as glycyrrhetinic acid, glycyrrhizic acid and derivatives thereof, as well as components having anti-inflammatory functions such as ⁇ -aminocaproic acid, allantoin, sodium guaiazulenesulfonate, d-camphor, l-menthol, Examples include urea, pyridoxine dipalmitate, glycyrrhetinyl stearate, tranexamic acid, vitamin A oil, hydrocortisone, prednisolone, pyridoxine hydrochloride, photosensitizer 301, zinc oxide, hydrocortisone acetate, and the like.
  • anti-inflammatory agents such as glycyrrhetinic acid, glycyrrhizic acid and derivatives thereof, as well as components having anti-inflammatory functions such as ⁇ -aminocaproic acid, allantoin, sodium guaiazulene
  • Examples of the derivatives of glycyrrhetinic acid or glycyrrhizic acid include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, salts such as ammonium, and esters such as glycerin ester and stearyl ester. Specific examples include dipotassium glycyrrhizinate, disodium glycyrrhizinate, trisodium glycyrrhizinate, monoammonium glycyrrhizinate, glyceryl glycyrrhetinate, and stearyl glycyrrhetinate.
  • the anti-inflammatory agent may be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is preferably 0.001 to 10% by weight in the hair cleansing agent, and more preferably 0.005 to 5% by weight. %, Particularly 0.01 to 1% by weight.
  • hair cleaners may be required to more effectively prevent scalp dandruff and itching.
  • it is generally known that it is effective to sterilize resident bacteria of the scalp, and an antibacterial agent is often added to a hair cleaning agent.
  • the present invention uses a specific polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant and an antibacterial agent in combination with a hair cleansing agent having an alkyl sulfate or alkyl ether sulfate as a main cleaning agent.
  • a hair cleansing agent having an alkyl sulfate or alkyl ether sulfate as a main cleaning agent.
  • an aqueous hair cleanser that is excellent in mildness and foaming to the scalp, and has a high anti-dandruff effect and itching suppression effect on the scalp.
  • component (C) examples include triclosan, triclocarban, piroctone auramine, zinc pyrithione, selenium disulfide, 3-methyl-4- (1-methylethyl) phenol, Examples thereof include a benzalkonium salt or a benzethonium salt represented by the general formula (3) and a pyridinium salt represented by the general formula (5).
  • R 5 represents an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms or a group represented by the formula (4), and Z ⁇ represents a halogen ion.
  • R 6 represents a linear or branched alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and Z ⁇ represents a halogen ion.
  • Component (C) is preferably blended in an amount of 0.1 to 4% by weight, particularly 0.4 to 3% by weight, in the hair cleaning agent for the purpose of obtaining sufficient antibacterial properties.
  • Component (C) is preferably zinc pyrithione, piroctone auramine, or a benzalkonium salt in which R 5 in formula (3) is an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms. Zinc pyrithione and piroctone auramine are particularly preferable.
  • the aqueous hair cleanser of the present invention is excellent in foaming, foam smoothness and rinsing smoothness regardless of pH value, and has the effect of suppressing stratum corneum swelling and suppressing itching, but antibacterial such as zinc pyrithione
  • the pH (20-fold dilution with water, 25 ° C.) when applied to hair is preferably 5 to 8, and generally used pH adjusters (acids, alkalis) ) Can be adjusted.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention may contain an anionic surfactant other than component (A), a nonionic surfactant other than component (B) or an amphoteric surfactant. Good.
  • sulfuric acid type, sulfonic acid type and carboxylic acid type can be used.
  • examples include sulfosuccinic acid alkylene alkyl phenyl ether sulfates, sulfosuccinic acid alkyl ester salts, polyoxyalkylene sulfosuccinic acid alkyl ester salts, alkane sulfonates, higher fatty acid salts, alkyl ether carboxylic acids or salts thereof, among them alkyl ethers.
  • Carboxylic acid or a salt thereof is preferred.
  • Nonionic surfactants other than component (B) include polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbite fatty acid ester, polyoxyalkylene glycerin fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene Examples include alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene (hardened) castor oil, sucrose fatty acid ester, polyglycerin alkyl ether, polyglycerin fatty acid ester, fatty acid alkanolamide, alkyl glycoside, monoalkyl or monoalkenyl glyceryl ether.
  • polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters
  • polyoxyalkylene fatty acid esters such as polyoxyalkylene (C 8 -C 20 ) fatty acid esters
  • polyoxyalkylenes such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil (Hardened) castor oil and alkyl glycoside are preferred.
  • Fatty acid alkanolamides are also suitable, which may be either monoalkanolamides or dialkanolamides, and those having an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, particularly 10 to 16 carbon atoms are preferred. Further, those having a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms are preferable, for example, oleic acid diethanolamide, palm kernel oil fatty acid diethanolamide, coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide. Coconut oil fatty acid monoethanolamide, lauric acid isopropanolamide, lauric acid monoethanolamide, and the like.
  • Monoalkyl glyceryl ether or monoalkenyl glyceryl ether is also suitable, and the alkyl group or alkenyl group is preferably a linear or branched alkyl group having 4 to 10 carbon atoms, particularly 8 to 10 carbon atoms.
  • n-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, 2-methylbutyl group, isopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n -Decyl group, isodecyl group and the like are mentioned, and 2-ethylhexyl group and isodecyl group are particularly preferable.
  • amphoteric surfactants include betaine surfactants. Of these, alkyldimethylaminoacetic acid betaine, fatty acid amidopropyl betaine, and alkylhydroxysulfobetaine are more preferred, and fatty acid amidopropyl betaine is particularly preferred.
  • the fatty acid amidopropyl betaine preferably has an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, particularly 10 to 16 carbon atoms, and in particular, lauric acid amidopropyl betaine, palm kernel oil fatty acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine and the like. preferable.
  • surfactants can be used alone or in combination of two or more in the aqueous hair cleanser.
  • the aqueous hair cleanser of the present invention is in the form of an aqueous liquid cleanser
  • the component (A) It is particularly preferable to use fatty acid amidopropyl betaine, fatty acid alkanolamide, and monoalkyl glyceryl ether together with (B) because not only foaming power is improved but also an appropriate liquid property is obtained.
  • the content of these surfactants is preferably from 0.1 to 15% by weight in the hair cleansing agent of the present invention, because a good foam increasing effect is obtained.
  • the range of 0.5 to 8% by weight, particularly 1 to 6% by weight is more preferable.
  • a cationic surfactant in the aqueous hair cleansing agent of the present invention, a cationic surfactant, a cationized polymer and silicones can be further blended in order to improve the finish after fingering and after drying.
  • the cationic surfactant include alkyl trimethyl ammonium salts, alkoxy trimethyl ammonium salts, dialkyl dimethyl ammonium salts, alkyl dimethyl amine salts, alkoxy dimethyl amine salts, alkyl amide dimethyl amine salts, and the like.
  • Alkyltrimethylammonium salt For example, what is represented by the following general formula is mentioned. R 11 —N + (CH 3 ) 3 X (In the above formula, R 11 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, and X represents a halogen (chlorine or bromine) ion.) Specific examples include cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, and behenyltrimethylammonium chloride.
  • Alkoxytrimethylammonium salt examples include those represented by the following general formula.
  • R 12 —O—R 13 —N (CH 3 ) 3 X (In the above formula, R 12 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, R 13 represents an ethylene group or a propylene group, and X is the same as above.) Specific examples include stearoxypropyltrimethylammonium chloride, stearoxyethyltrimethylammonium chloride, stearoxyhydroxypropyltrimethylammonium chloride, and the like.
  • Dialkyldimethylammonium salt For example, what is represented by the following general formula is mentioned. R 14 2 -N + (CH 3 ) 2 X (In the above formula, R 14 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms or a benzyl group, and X is the same as above.) Specifically, distearyl dimethyl ammonium chloride etc. are mentioned.
  • Alkyldimethylamine salt For example, what is represented by the following general formula is mentioned. R 15 —N (CH 3 ) 2 (In the above formula, R 15 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms.) Specific examples include organic acid salts of behenyl dimethylamine and stearyl dimethylamine.
  • (V) Alkoxydimethylamine salt examples include those represented by the following general formula.
  • R 16 —O—R 17 —N (CH 3 ) 2 (In the above formula, R 16 represents an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, and R 17 represents an ethylene group or a propylene group.)
  • Alkylamidodimethylamine salt examples include those represented by the following general formula.
  • R 18 —C ( ⁇ O) NH—R 19 —N (CH 3 ) 2 In the above formula, R 18 represents an alkyl group having 11 to 21 carbon atoms, and R 19 represents an ethylene group or a propylene group.
  • Examples of cationic surfactants other than the above (i) to (vi) include ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropylethyldimethylammonium, ethyl sulfate lanolin fatty acid aminoethyltriethylammonium, ethyl sulfate lanolin fatty acid aminopropyltriethylammonium, methyl sulfate lanolin fatty acid amino.
  • Two or more cationic surfactants may be used in combination, and from the viewpoint of smoothness from the time of shampooing to the time of rinsing, the content thereof is 0.01 to 10% by weight in the aqueous hair cleansing agent of the present invention. More preferably, it is 0.05 to 5% by weight, particularly 0.1 to 2% by weight.
  • cationized polymer cationized cellulose, cationized starch, cationized fenugreek gum, cationized guar gum, cationized tara gum, cationized locust bean gum, cationized xanthan gum, diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer , Vinyl imidazolium trichloride / vinyl pyrrolidone copolymer, hydroxyethyl cellulose / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, vinyl pyrrolidone / quaternized dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, polyvinyl pyrrolidone / alkylamino acrylate copolymer, polyvinyl pyrrolidone / Alkyl amino acrylate / vinyl caprolactam copolymer, vinyl pyrrolidone / methacrylamidopropyl trimethylammoni
  • Marquat 550 (NALCO, copolymer of acrylamide and diallyldimethylammonium salt; CTFA name polyquaternium-7), Rubiquat FC370 (BASF, 1-vinyl-2-pyrrolidone and 1-vinyl-3- Copolymer of methylimidazolium salt; CTFA name polyquaternium-16), Gafquat 755N (ISP, copolymer of 1-vinyl-2-pyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylate; CTFA name polyquaternium-11), Ucare polymer JR and the same LR series (Amercor, salt of reaction product of trimethylammonium substituted epoxide and hydroxyethyl cellulose; CTFA name polyquaternium-10), Poise C-60H, Poise C-80M, Poise C-150 (Kao Corporation, salt of a reaction product of trimethylammonium substituted epoxide and hydroxyethyl cellulose;
  • These cationized polymers may be used in combination of two or more.
  • the content thereof is 0.01 to 3% by weight in the aqueous hair cleansing agent of the present invention. More preferred is 0.05 to 2% by weight, particularly 0.1 to 1% by weight.
  • silicones examples include the following.
  • Dimethylpolysiloxane examples include those represented by the following general formula (6).
  • Dimethylpolysiloxane is present as dispersed particles in the aqueous hair cleanser, but the average particle size of the dispersed particles is preferably 0.1 to 100 ⁇ m from the viewpoint of the finish after drying and the storage stability of the hair cleanser.
  • the thickness is preferably 0.1 to 50 ⁇ m, particularly preferably 0.1 to 4 ⁇ m, more preferably 0.1 to 2 ⁇ m.
  • the average particle diameter of the polydimethylsiloxane emulsion is a median diameter measured by a laser light scattering method, and is measured by a particle diameter measuring apparatus using a general laser light scattering, for example, using LS-130 manufactured by Coulter. Can do.
  • dimethylpolysiloxane for example, “Toray Dow Corning Co., Ltd.” containing 60% by weight of a dimethylpolysiloxane oil having a d of 300 to 6,500 in the formula (6) and an average particle diameter of 0.8 ⁇ m is used. It is possible to use “silicone CF2450” or “silicone CF2460” of Toray Dow Corning Co., which contains 75% by weight of dimethylpolysiloxane oil having d of 300 to 6,500 and an average particle size of 20 ⁇ m. it can.
  • Such dimethylpolysiloxane is preferably contained in the aqueous hair cleansing agent of the present invention in an amount of 0.01 to 10% by weight from the viewpoints of foam feeling at the time of hair washing, feel after drying and improvement of gloss. 0.05 to 6% by weight, especially 0.3 to 3% by weight, especially 0.5 to 2% by weight is preferred.
  • amino-modified silicones and other silicones may be used in combination of two or more.
  • the content thereof is 0.01% in the aqueous hair cleansing agent of the present invention. Is preferably 5 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 2% by weight, and particularly preferably 0.1 to 1% by weight.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention may further contain a pearling agent containing ethylene glycol monofatty acid ester, ethylene glycol difatty acid ester, ethylene glycol monoalkyl ether or ethylene glycol dialkyl ether.
  • ethylene glycol monofatty acid ester include ethylene glycol monostearic acid ester and ethylene glycol monobehenic acid ester.
  • ethylene glycol difatty acid ester include ethylene glycol distearyl ester and ethylene glycol dibehenyl ester.
  • Examples of the ethylene glycol monoalkyl ether include ethylene glycol monostearyl ether, and examples of the ethylene glycol dialkyl ether include ethylene glycol distearyl ether.
  • the content of the aqueous hair cleansing agent of the present invention is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight, and particularly preferably 1 to 4% by weight.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention can contain an oil as another conditioning agent.
  • Oils include hydrocarbon oils such as squalene, squalane, liquid paraffin, liquid isoparaffin, cycloparaffin; Glycerides such as castor oil, cacao oil, mink oil, avocado oil, olive oil, sunflower oil, coconut oil; Waxes such as beeswax, whale wax, lanolin, carnauba wax; Higher alcohols such as cetyl alcohol, oleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, glycerin, myristyl alcohol, behenyl alcohol, cetostearyl alcohol; Ester oils such as isopropyl palmitate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, hexyl laurate, cetyl lactate, propylene glycol monostearate, oleyl oleate,
  • higher fatty acids, higher alcohols, and glycerides are preferable, and lauric acid, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, sunflower oil, coconut oil, and the like are particularly preferable.
  • These oil agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the content thereof is preferably 0.1 to 2% by weight in the aqueous hair cleansing agent of the present invention, and more preferably 0.2 to 1%. 0.5% by weight, particularly 0.3 to 1% by weight is preferred.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention may contain a viscosity modifier.
  • Viscosity modifiers include hydroxyethylcellulose, methylcellulose, polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, ethanol, benzyl alcohol, benzyloxyethanol, phenoxyethanol, clay minerals, salts (sodium chloride, ammonium chloride, citric acid) Sodium) and the like.
  • benzyl alcohol, ethanol, polypropylene glycol, sodium chloride, and sodium citrate are preferable.
  • Two or more types of viscosity modifiers may be used in combination, and the amount used is preferably 0.01 to 5% by weight in the aqueous hair cleanser of the present invention from the viewpoint of the amount of foam and foam quality, and more preferably 0 0.05 to 4% by weight, particularly 0.1 to 3% by weight is preferred.
  • the aqueous hair cleansing agent of the present invention can be appropriately blended with components used in ordinary hair cleansing agents depending on the purpose.
  • Such ingredients include, for example, preservatives; chelating agents; moisturizers such as sorbitol and panthenol; colorants such as dyes and pigments; polar solvent extracts of eucalyptus, shells or nacres with nacre, Its hydrolyzate, honey, royal jelly, protein obtained from silk or hydrolyzate thereof, protein-containing extract obtained from legume seeds, ginseng extract, rice germ extract, hibamata extract, aloe extract, Extracts such as moon peach leaf extract and chlorella extract; pearlizing agents such as titanium oxide; fragrances; UV absorbers; antioxidants; other encyclopedias of shampoos and inglydients , Anthony LL, 1 83 Issued, components and the like that are described in MICELLE PRESS)).
  • the form of the aqueous hair cleansing agent of the present invention can be appropriately selected from a liquid form, a gel form, etc., but a liquid form using water or a lower alcohol, particularly water, as a medium is preferable.
  • Example 1 Aqueous hair cleansing agents shown in Table 1 were prepared and evaluated by the following evaluation methods. The results are shown in Table 1.
  • the pH is a value at 25 ° C. when diluted 20 times by weight with water.
  • FIG. 1 shows a container 10 that houses an object (hair 1) to which a cleaning agent is applied, protrusions 21 and 22 that come into contact with the hair 1, a measuring instrument 50 that measures foam generated in the container 10, and a container 10 is a motor 30 that moves the container 10 so that the lid 20 that guides the foam generated in the container 10 to the measuring instrument 50 and the hair 1 accommodated in the container 10 and the projections 21 and 22 slide.
  • hair 1 hair obtained by implanting 30 g of hair having a length of 90 mm on a disk having a diameter of about 160 mm was used.
  • the container 10 has a cylindrical shape having a diameter of 160 mm and a height of 20 mm, and the lid 20 includes three columnar projections having a diameter of 15 mm and a height of 12 mm as the first projection 21.
  • the projection 22 a projection having 9 projections 10 mm long, 2 mm wide and 12 mm high was used.
  • the rotation speed of the container 10 by the motor was set to 70 rotations per minute.
  • the evaluation criteria are as follows. ⁇ : Less than 100 seconds ⁇ : More than 100 seconds and less than 200 seconds ⁇ : More than 200 seconds and less than 300 seconds ⁇ : More than 300 seconds
  • compositions of Examples A1 to A8 were excellent in foaming, foam slipping and slipping during rinsing, had a high effect of suppressing stratum corneum swelling, and had an effect of suppressing itching of the scalp. .
  • the evaluation was performed by varying the weight% value of (ie, (BorB ′) / ((A) + (BorB ′))). After sterilizing the human buttocks with ethanol, the stratum corneum was scraped off, and a well-dried stratum corneum powder was prepared.
  • the amount of the polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant corresponding to the component (B) is greater in the aqueous hair cleanser according to the formulation of Example A2 than in the formulation of Comparative Example A6. Even if it was less, it was possible to suppress stratum corneum swelling. From the results shown in Table 1, it can be seen that the smaller the amount of component (B), the better the foaming speed. Therefore, by using a specific polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant as used in the examples, Since the stratum corneum swelling is suppressed, the scalp is mild, and the amount of the component (B) can be reduced, so that it is possible to obtain an aqueous hair cleanser that is excellent in foaming.
  • Anti-dandruff 10 male panelists were allowed to wash their hair once a day using each cleaning agent for 1 month. After the final shampooing, the shampoo was allowed to live for 2 days without being shampooed, and then again washed twice with 3 g of the same detergent composition, and the two shampoos were collected. The whole amount of the collected hair washing solution was filtered with 50 nylon mesh to remove unnecessary dust and hair. The total amount of the filtrate was filtered through a 255 nylon mesh (100 ⁇ 100 ⁇ m) whose weight was measured in advance. The nylon mesh was air-dried at room temperature for about 48 hours, and the weight increase was defined as the dandruff weight.
  • the hair cleansing agents of Examples A15 and A16 are excellent in quick foaming and foaming and easy fingering at the time of rinsing, have an effect of suppressing swelling of the stratum corneum, mild to the skin and suppressing itching of the scalp. It was. Furthermore, the anti-dandruff effect was also high.
  • Examples B1 to B5 and Comparative Examples B1 to B8) Aqueous hair cleaning agents shown in Table 4 were prepared and evaluated by the following evaluation methods. The results are shown in Table 4.
  • the pH is a value at 25 ° C. when diluted 20 times by weight with water.
  • Evaluation method B1 (1) Speed of foaming It evaluated by the evaluation method as described in "(1) Speed of foaming" of evaluation method A1.
  • compositions of Examples B1 to B5 were excellent in foaming and anti-dandruff properties, had a high effect of suppressing stratum corneum swelling, and had an effect of suppressing itching of the scalp.
  • Evaluation method B2 “Component (B) or Component (B ′)” in “Component (A) and Component (B) or Component (B ′)” for stratum corneum swellability using the formulations of Example B1 and Comparative Example B6
  • the evaluation was performed by varying the weight% value of (ie, (BorB ′) / ((A) + (BorB ′))). After sterilizing the human buttocks with ethanol, the stratum corneum was scraped off, and a well-dried stratum corneum powder was prepared.
  • the amount of the polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant corresponding to the component (B) is greater in the aqueous hair cleanser according to the formulation of Example B1 than in the formulation of Comparative Example B6. Even if it was less, it was possible to suppress stratum corneum swelling. From the results shown in Table 4, it can be seen that the smaller the amount of component (B), the better the foaming speed. Therefore, by using a specific polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant as used in the examples, Since the stratum corneum swelling is suppressed, the scalp is mild, and the amount of the component (B) can be reduced, so that it is possible to obtain an aqueous hair cleanser that is excellent in foaming.
  • the hair cleanser of Example B6 was excellent in foaming and anti-dandruff properties, and had the effect of suppressing stratum corneum swelling and suppressing scalp itching.

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Abstract

　本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）：（Ａ）特定の構造を有する硫酸塩型アニオン界面活性剤、（Ｂ）特定の構造を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤、及び水を含有し、（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ））の重量割合が１％～２５％である水性毛髪洗浄剤である。

Description

水性毛髪洗浄剤
　本発明は、水性毛髪洗浄剤に関する。
　毛髪洗浄剤の主な目的は、毛髪及び頭皮の汚れを除去し、それらを清潔に保つことにある。洗浄力の高い毛髪洗浄剤を得るためには、洗浄主剤として、毛髪及び頭皮と同電荷を有するアニオン界面活性剤、特にアニオン部が硫酸基やスルホン酸基のような強酸系アニオン界面活性剤を用いるのが汚れの再付着防止の観点から好ましい。その中でも、アルキル硫酸塩やアルキルエーテル硫酸塩は豊富な泡量と優れた汚れ落ち性を有することから、毛髪洗浄剤の主剤として最も一般的に用いられている。
　しかしその一方で、アルキル硫酸塩やアルキルエーテル硫酸塩は、頭皮へのマイルド性という点では課題を抱えている。皮膚表面に１０～２０層存在する角層細胞は、皮膚内部に水分を保持するとともに、外部からの刺激を守るという重要な役割を担っているが、上述のアルキル硫酸塩やアルキルエーテル硫酸塩は、角層内に浸透して細胞を膨潤させ、細胞内部に本来存在するアミノ酸や脂質等の天然保湿成分を細胞外に溶出する性質が強い。そのため、これらの界面活性剤を主剤とした毛髪洗浄剤で繰り返し洗髪すると、頭皮の水分保持量が低下するため皮膚がカサついたり、界面活性剤や外部からの刺激物質が皮膚内部に侵入しやすくなるため頭皮がかゆくなる傾向にある。
　頭皮へのマイルド性を付与する手段、例えば角層膨潤を抑制する手段としては、アルキルエーテル硫酸塩に替えてアミノ酸系アニオン界面活性剤を主剤として毛髪洗浄剤を調整する方法がある。一般にアミノ酸系界面活性剤は角層を膨潤させにくく、皮膚に対してマイルドな性質を有するが、一方で、アニオン部がカルボン酸のような弱酸であることが多いため、泡立ちや汚れ落ち性が充分ではなく、毛髪洗浄剤としての基本性能を満たすには不充分であった。そこで、この課題を解決すべく、特許文献１に記載されているように、アニオン部がスルホン酸基であるアルキロイルアルキルタウリン塩型アニオン界面活性剤を主剤とした洗浄剤組成物が提案されている。しかしながら、アルキル硫酸塩やアルキルエーテル硫酸塩に比較すると、依然泡立ちや泡量が充分でなく、毛髪洗浄剤としての基本性能を満たすのは困難であった。
　その他、マイルド性と泡立ちを両立する試みとしては、特許文献２に記載されたように、アルキルエーテル硫酸塩等のアニオン界面活性剤に対して、アルコール部分が炭素数８～１６のアルキル基を有し、１分子当り１０～４５のエトキシ基を有するポリエトキシル化アルコール等のノニオン界面活性剤を組み合わせて使用し、組成物のｐＨが６．０～８．０であるシャンプー組成物が提案されている。また、同様の試みとして、特許文献３に記載されたように、アルキルエーテルスルフェート等のアニオン界面活性剤に対して、ＨＬＢが少なくとも８であるノニオン界面活性剤を組み合わせて使用したシャンプー組成物が提案されている。
　一般にノニオン界面活性剤は、角層膨潤性が少なく皮膚にマイルドな性質を有することが知られているが、毛髪洗浄剤に適した豊富な泡量を得るのが難しい。上述の特許文献２において、ノニオン界面活性剤は組成物中に少なくとも３８重量％使用され、特許文献３においては、ノニオン界面活性剤は組成物中に少なくとも２９重量％使用されている。このように比較的多量のノニオン界面活性剤を配合した場合、毛髪洗浄剤として必要な泡量が得られず、依然マイルド性と泡立ちの両立は達成できていなかった。
特開昭６１－２７２２９５号公報 特開昭４９－０９９１０４号公報 特開平０４－２２５９０９号公報 特開２００１－１３１５９２号公報
　本発明は、泡立ち、泡の滑らかさ、すすぎ時の指通りに優れるとともに、頭皮にマイルドでかゆみが少ない水性毛髪洗浄剤を提供する。
　本発明者は、アルキル硫酸塩またはアルキルエーテル硫酸塩を主洗浄成分とする水性毛髪洗浄剤において、特定鎖長のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤を少量混合することにより、角層膨潤を抑制し、頭皮へのマイルド性と、優れた泡立ちとが両立した毛髪洗浄剤が得られることを見出した。
　すなわち本発明によれば、次の成分（Ａ）、（Ｂ）：
　（Ａ）下記一般式（１）で表される硫酸塩型アニオン界面活性剤、
　　　　　Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＳＯ3Ｍ　（１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０～１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、ｎは重量平均で０～５の数を示す。）；
　（Ｂ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤、
　　　　　Ｒ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ　（２）
（上記一般式（２）中、Ｒ２は炭素数１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは重量平均で６～１０の数を示す。）；
及び水を含有し、（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ））の重量割合が１～２５％である水性毛髪洗浄剤が提供される。
　本発明の水性毛髪洗浄剤は、泡立ち、泡の滑らかさ、すすぎ時の指通りに優れるとともに、頭皮にマイルドでかゆみが少ない。
泡立ちの速さに関する評価に使用する装置の概略構成図である。
　本発明の水性毛髪洗浄剤は、上記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び水を含む。以下、各成分について具体的に説明する。
　はじめに、成分（Ａ）について説明する。
　本発明の水性毛髪洗浄剤において、成分（Ａ）は、一般式（１）で表されるアルキル硫酸塩またはアルキルエーテル硫酸塩の硫酸塩型アニオン界面活性剤である。
　（Ａ）下記一般式（１）で表される硫酸塩型アニオン界面活性剤
　　　　　Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＳＯ3Ｍ　（１）
（上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０～１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎは重量平均で０～５の数を示す。）
　この中でも特に、すばやい泡立ちと高い洗浄力を有する観点から、上記一般式（１）中のＲ1が炭素数１２～１４のアルキル基、ｎが重量平均で１～２の数を示し、Ｍがアンモニウム又はナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
　成分（Ａ）は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち、使用時の液性、すすぎ時の指通り性の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の１～２５重量％が好ましく、更には５～２３重量％、特に８～２０重量％が好ましい。
　次に、成分（Ｂ）について説明する。
　本発明の水性毛髪洗浄剤において、成分（Ｂ）は、一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤である。
　（Ｂ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤
　　　　　Ｒ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ　（２）
（上記一般式（２）中、Ｒ２は炭素数１８の直鎖または分岐アルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは重量平均で６～１０の数を示す。）
　このような成分（Ｂ）に該当する代表的な市販品としては、エマレックス６０６（ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル、分子量５１８、日本エマルジョン製）、エマルゲン３０６Ｐ（ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル、分子量５１８、花王社製）、エマルゲン４０９Ｐ（ポリオキシエチレン（９）オレイルエーテル、分子量６４８、花王社製）などのポリオキシエチレンアルキルエーテル型界面活性剤が挙げられる。
　本発明の成分（Ｂ）であるノニオン界面活性剤は角層表面に保護膜を形成すると考えられ、その結果成分（Ａ）であるアニオン界面活性剤の角層内部への浸透を抑制する効果を有する。このような効果を発現するためには、成分（Ｂ）であるノニオン界面活性剤が、角層表面へ効率的に吸着するとともに、それ自身が角層内部へ浸透しないことが好ましい。
　成分（Ｂ）が角層表面へ効率的に吸着するためには、成分（Ｂ）が１×１０－６Ｍ程度以下の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）を有することが好ましい。ＣＭＣの値はアルキル鎖長が大きくなるにつれ低下する。角層への吸着性と毛髪洗浄剤の泡立ちを両立する観点から、上記（２）式中のＲ２が炭素数１８であるポリオキシエチレンステアリルエーテルが特に好ましい。
　また、成分（Ｂ）が角層内部へ浸透しないためには、成分（Ｂ）の分子量が５００以上であることが好ましい。上記（２）式中のｍは６～１０であることが好ましい。さらには、ｍが６であることが特に好ましい。具体的には、ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテルが挙げられる。
　成分（Ｂ）は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、頭皮へのマイルド性、泡立ち、すすぎ時間の短縮、すすぎ時の指通りの点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の０．１～１０重量％が好ましく、更には０．５～７重量％、特に１～５重量％が好ましい。
　また、頭皮へのマイルド性と優れた泡立ちを両立する観点から、成分（Ａ）、（Ｂ）は（Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ））の重量割合が１／１００～２５／１００（１～２５％）であることが好ましく、中でも３／１００～２３／１００（３～２３％）であることが好ましく、特に５／１００～２０／１００（５～２０％）であるのが好ましい。
　本発明の水性毛髪洗浄剤には、頭皮のフケ・かゆみ・吹き出物・かさつきなどの抑制効果をより向上させるため、更に有機カルボン酸や抗炎症剤を含有させてもよい。
　有機カルボン酸としては、炭素数２～６のものが好ましく、中でもジカルボン酸（ヒドロキシ基を有してもよい）及びヒドロキシモノカルボン酸であるのがより好ましい。具体的には、ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、シュウ酸等が挙げられる。ヒドロキシ基を有するジカルボン酸としては、リンゴ酸、酒石酸等が挙げられる。また、ヒドロキシモノカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、グルコン酸等が挙げられる。
　これら有機カルボン酸のなかでも、グリコール酸、乳酸、マロン酸、マレイン酸、リンゴ酸が好ましい。また、これらの有機カルボン酸の塩としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、有機アミン化合物との塩が挙げられる。
　有機カルボン酸又はその塩は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、充分な頭皮改善効果を与える点から、水性毛髪洗浄剤中に０．１～５重量％が好ましく、更には０．２～３重量％、特に０．５～２重量％が好ましい。
　本発明の水性毛髪洗浄剤は、上記有機カルボン酸の頭皮症状改善効果を最大限に発揮させるという点から、水で２０重量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが１～５であるが、中でもｐＨ２～４．５が好ましく、特にｐＨ３～４．５であるのが好ましい。
　組成物のｐＨをかかる好ましい範囲に調整するためには、有機又は無機の酸又はアルカリ剤を適宜組み合わせ、適切な量で用いることができる。有機酸としては、上記の有機カルボン酸のほか、クエン酸、グルタミン酸が挙げられる。無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
　本発明の水性毛髪洗浄剤は、ｐＨの値によらず泡立ち、泡の滑らかさ、すすぎ時の滑らかさに優れ、角層膨潤を抑制し、かゆみを抑制する効果を有する。さらに有機カルボン酸又はその塩を含有し２０重量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨを１～５の酸性にした場合、中性では得られなかった抗フケ効果を新たに得ることができる。
　抗炎症剤としては、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸、それらの誘導体等の抗炎症剤のほか、消炎機能を有する成分、例えばε－アミノカプロン酸、アラントイン、グアイアズレンスルホン酸ナトリウム、ｄ－カンフル、ｌ－メントール、尿素、ジパルミチン酸ピリドキシン、ステアリン酸グリチルレチニル、トラネキサム酸、ビタミンＡ油、ヒドロコルチゾン、プレドニゾロン、塩酸ピリドキシン、感光素３０１号、酸化亜鉛、酢酸ヒドロコーチゾン等が含まれる。グリチルレチン酸又はグリチルリチン酸の誘導体としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩やアンモニウム等の塩類、グリセリンエステル、ステアリルエステル等のエステル類が挙げられる。具体的には、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸二ナトリウム、グリチルリチン酸三ナトリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム、グリチルレチン酸グリセリン、グリチルレチン酸ステアリル等が挙げられる。
　抗炎症剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、毛髪洗浄剤中に０．００１～１０重量％が好ましく、中でも０．００５～５重量％、特に０．０１～１重量％含有するのが好ましい。
　別の側面から、毛髪洗浄剤には頭皮のフケ、かゆみの防止がより効果的に求められることもある。また、フケを防止する1つの手段としては、頭皮の常在菌を殺菌することが効果的であることが一般的に知られており、毛髪洗浄剤に抗菌剤が配合されることも多い。
　そこで、アルキルエーテル硫酸塩を主洗浄成分として含み、抗菌剤を併用した例としては、特許文献４に記載されているような毛髪洗浄剤がある。アニオン界面活性剤と抗菌剤を併用することで、優れた洗浄性と抗フケ性が得られることが報告されているが、かゆみを抑制するという点に関しては、依然改善の余地があった。
　そしてこのような観点から、本発明は、アルキル硫酸塩又はアルキルエーテル硫酸塩を洗浄主剤とする毛髪洗浄剤において、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤及び抗菌剤を併用することで、頭皮へのマイルド性および泡立ちに優れるとともに、頭皮のフケ防止効果とかゆみ抑制効果が高い水性毛髪洗浄剤を提供する。
　このような抗菌剤（以下、「成分（Ｃ）」とする）としては、トリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン、３－メチル－４－（１－メチルエチル）フェノール、一般式（３）で表されるベンザルコニウム塩もしくはベンゼトニウム塩及び一般式（５）で表されるピリジニウム塩が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（式中、Ｒ5は炭素数８～１８のアルキル基又は（４）式で表される基を示し、Ｚ-はハロゲンイオンを示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式中、Ｒ6は炭素数６～１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｚ-はハロゲンイオンを示す。）
　成分（Ｃ）は、充分な抗菌性を得る目的から、毛髪洗浄剤中に０．１～４重量％、特に０．４～３重量％配合するのが好ましい。
　成分（Ｃ）としては、ジンクピリチオン、ピロクトンオーラミン、一般式（３）中Ｒ5が炭素数１２～１６のアルキル基であるベンザルコニウム塩が好ましい。特に、ジンクピリチオン、ピロクトンオーラミンが好ましい。
　本発明の水性毛髪洗浄剤は、ｐＨの値によらず泡立ち、泡の滑らかさ、すすぎ時の滑らかさに優れ、角層膨潤を抑制し、かゆみを抑制する効果を有するが、ジンクピリチオン等の抗菌剤の保存安定性の観点から、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０重量倍希釈，２５℃）が５～８であるのが好ましく、一般的に使用されるｐＨ調整剤（酸、アルカリ）にて調整することができる。
　本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤、成分（Ｂ）以外の非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。
　成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが使用できる。例えばスルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩等が挙げられ、なかでもアルキルエーテルカルボン酸又はその塩が好ましい。
　成分（Ｂ）以外の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド、モノアルキル又はモノアルケニルグリセリルエーテル等が挙げられる。
　これらのうち、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン（Ｃ8～Ｃ20）脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油、アルキルグリコシドが好ましい。
　また、脂肪酸アルカノールアミドも好適であって、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数８～１８、特に炭素数１０～１６のアシル基を有するものが好ましい。また、炭素数２～３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
　モノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテルも好適であって、アルキル基又はアルケニル基としては、炭素数４～１０、特に炭素数８～１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ペンチル基、２－メチルブチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－デシル基、イソデシル基等が挙げられ、特に２－エチルヘキシル基、イソデシル基が好ましい。
　両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタインがより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８～１８、特に炭素数１０～１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
　これら界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に１種または２種以上を併用することもできるが、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分（Ａ）、（Ｂ）とともに、脂肪酸アミドプロピルベタイン、脂肪酸アルカノールアミド、モノアルキルグリセリルエーテルを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので特に好ましい。
　これら界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中０．１～１５重量％が良好な増泡効果が得られ好ましい。以上の点から、更には０．５～８重量％、特に1～６重量％の範囲が好ましい。
　本発明の水性毛髪洗浄剤には、すすぎ時の指通り及び乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤、カチオン化ポリマーならびにシリコーン類を更に配合することができる。
　カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルコキシトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン塩、アルコキシジメチルアミン塩、アルキルアミドジメチルアミン塩等が挙げられる。
（ｉ）アルキルトリメチルアンモニウム塩
　例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ11－Ｎ＋（ＣＨ3）3　Ｘ
（上記式中、Ｒ11は炭素数１２～２２のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン（塩素又は臭素）イオンを示す。）
　具体的には、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
（ｉｉ）アルコキシトリメチルアンモニウム塩
　例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ12－Ｏ－Ｒ13－Ｎ（ＣＨ３）３　Ｘ
（上記式中、Ｒ12は炭素数１２～２２のアルキル基を示し、Ｒ13はエチレン基もしくはプロピレン基を示し、Ｘは上記と同じである。）
　具体的には、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアロキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
（ｉｉｉ）ジアルキルジメチルアンモニウム塩
　例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ14 2－Ｎ+（ＣＨ３）2　Ｘ
（上記式中、Ｒ14は炭素数１２～２２のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｘは上記と同じである。）
　具体的には、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドなどが挙げられる。
（ｉｖ）アルキルジメチルアミン塩
　例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ15－Ｎ（ＣＨ３）2
（上記式中、Ｒ15は炭素数１２～２２のアルキル基を示す。）
　具体的には、ベヘニルジメチルアミンやステアリルジメチルアミンの有機酸塩が挙げられる。
（ｖ）アルコキシジメチルアミン塩
　例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ16－Ｏ－Ｒ17－Ｎ（ＣＨ３）2
（上記式中、Ｒ16は炭素数１２～２２のアルキル基を示し、Ｒ17はエチレン基もしくはプロピレン基を示す。）
（ｖｉ）アルキルアミドジメチルアミン塩
　例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
Ｒ18－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－Ｒ19－Ｎ（ＣＨ３）2
（上記式中、Ｒ18は炭素数１１～２１のアルキル基を示し、Ｒ19はエチレン基もしくはプロピレン基を示す。）
　上記（ｉ）～（ｖｉ）以外のカチオン界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ14～Ｃ20）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ18～Ｃ22）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。
　カチオン界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１～１０重量％が好ましく、更には０．０５～５重量％、特に０．１～２重量％が好ましい。
　次に、カチオン化ポリマーとしては、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化グァーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開昭５３－１３９７３４号公報、特開昭６０－３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化グァーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体が好ましい。
　また、例えば、マーコート５５０（ＮＡＬＣＯ社，アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム－７）、ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社，１－ビニル－２－ピロリドンと１－ビニル－３－メチルイミダゾリウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム－１６）、ガフクァット７５５Ｎ（ＩＳＰ社，１－ビニル－２－ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム－１１）、ＵｃａｒｅポリマーＪＲ及び同ＬＲシリーズ（アマーコール社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム－１０）、ポイズＣ－６０Ｈ、ポイズＣ－８０Ｍ、ポイズＣ－１５０Ｌ（花王社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム－１０）、ジャガーシリーズ（ローディア社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとグァーガムとの反応物の塩）、カチナールＣＦ－１００（東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとフェヌグリークガムとの反応物の塩）、カチナールＣＴＲ－１００（東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとタラガムとの反応物の塩）、カチナールＣＬＢ－１００（東邦化学工業社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとローカストビーンガムとの反応物の塩）等の市販品を用いることができる。
　これらのカチオン化ポリマーは、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１～３重量％が好ましく、更には０．０５～２重量％、特に０．１～１重量％が好ましい。
　シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
（１）ジメチルポリシロキサン
例えば、下記一般式（６）で表されるものが挙げられる。
（ＣＨ３）3Ｓｉ－［（ＣＨ３）2ＳｉＯ］d－Ｓｉ（ＣＨ３）3　　（６）
（上記式中、ｄは３～２×１０4の数を示す。）
　ジメチルポリシロキサンは、水性毛髪洗浄剤中では分散粒子として存在するが、分散粒子の平均粒径は、乾燥後の仕上がりと毛髪洗浄剤の保存安定性の観点から、０．１～１００μｍ好ましく、さらに好ましくは０．１～５０μｍ、特に０．１～４μｍ、更に０．１～２μｍであることが好ましい。
　ポリジメチルシロキサンエマルジョンの平均粒径は、レーザー光散乱法により測定されるメジアン径であり、一般的なレーザー光散乱を用いた粒径測定装置によって、例えばコールター社ＬＳ－１３０を用いて測定することができる。
　このようなジメチルポリシロキサンとしては、例えば、（６）式のｄが３００～６，５００のジメチルポリシロキサン油を６０重量％含み、平均粒径が０．８μｍである東レ・ダウコーニング社の「シリコーンＣＦ２４５０」又はｄが３００～６，５００のジメチルポリシロキサン油を７５重量％含み、平均粒径が２０μｍである東レ・ダウコーニング社の「シリコーンＣＦ２４６０」として市販されているものを使用することができる。
　このようなジメチルポリシロキサンは、洗髪時の泡感触、乾燥後の感触やツヤの向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中に０．０１～１０重量％含有することが好ましく、さらには０．０５～６重量％、特に０．３～３重量％、とりわけ０．５～２重量％が好ましい。
（２）アミノ変性シリコーン
　各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約３０００～１００，０００の、アモジメチコーン（Ａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）第９版、２００２年、ｖｏｌｕｍｅ１、ｐ１０７中に記載されているものが好ましい。市販品としては、ＳＭ　８７０４Ｃ（東レ・ダウコーニング社）、ＤＣ　９２９（ダウ・コーニング社）、ＫＴ　１９８９（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）、８５００　Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ　Ａｇｅｎｔ、ＤＯＷ　ＣＯＲＮＩＮＧ　ＴＯＲＡＹ　ＳＳ－３５８８、ＤＯＷ　ＣＯＲＮＩＮＧ　ＴＯＲＡＹ　ＳＩＬＳＴＹＬＥ　１０４（東レ・ダウコーニング社）等が挙げられる。
（３）その他のシリコーン類
　上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
　これらアミノ変性シリコーンやその他のシリコーン類は、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１～５重量％が好ましく、更には０．０５～２重量％、特に０．１～１重量％が好ましい。
　本発明の水性毛髪洗浄剤は、更にエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル又はエチレングリコールジアルキルエーテルを含むパール化剤を含有していてもよい。
　エチレングリコールモノ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールモノステアリン酸エステル、エチレングリコールモノベヘニン酸エステルなど、エチレングリコールジ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールジステアリルエステル、エチレングリコールジベヘニルエステルなどが挙げられる。エチレングリコールモノアルキルエーテルとしてはエチレングリコールモノステアリルエーテルなど、エチレングリコールジアルキルエーテルとしてはエチレングリコールジステアリルエーテルなどが挙げられる。
　これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、毛髪洗浄剤の保存安定性の向上及び泡立て時、すすぎ時の滑らかさ向上、また毛髪洗浄剤の安定性向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１～１０重量％が好ましく、更には０．５～５重量％、特に１～４重量％が好ましい。
　また、本発明の水性毛髪洗浄剤には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素油；
ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油、ヒマワリ油、椿油等のグリセリド類；
ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ；
セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２－オクチルドデカノール、グリセリン、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール；
パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２－エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル油；
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸；
その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級脂肪酸、高級アルコール、グリセリドが好ましく、特にラウリン酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヒマワリ油、椿油等が好ましい。これらの油剤は、１種単独で又は２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１～２重量％が好ましく、更には０．２～１．５重量％、特に０．３～１重量％が好ましい。
　本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよい。粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でもベンジルアルコール、エタノール、ポリプロピレングリコール、塩化ナトリウム、及びクエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１～５重量％が好ましく、更には０．０５～４重量％、特に０．１～３重量％が好ましい。
　本発明の水性毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ（ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ　ＯＦ　ＳＨＡＭＰＯＯ　ＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳ　（Ｈｕｎｔｉｎｇ，　Ａｎｔｈｏｎｙ　Ｌ．Ｌ．著、１９８３年発行、ＭＩＣＥＬＬＥ　ＰＲＥＳＳ））に記載されている成分等が挙げられる。
　本発明の水性毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、媒体として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
　（実施例Ａ１～Ａ８及び比較例Ａ１～Ａ１３）
　表１に示す水性毛髪洗浄剤を調製し、以下の評価方法により評価した。その結果を表１に示す。なお、ｐＨは水で２０重量倍に希釈した際の２５℃での値である。
評価方法Ａ１
（１）泡立ちの速さ
　特開平１０－７３５８４号公報に記載の装置を用い、同公報実施例に記載の方法により評価した。
　すなわち、図１は、洗浄剤を適用する対象物（毛髪１）を収容する容器１０、毛髪１に接触する突起物２１、２２、容器１０内で起泡した泡を計量する計量器５０、容器１０に被さり、容器１０内で起泡した泡を計量器５０へ導出する蓋２０、容器１０に収容された毛髪１と突起物２１、２２とが摺動するように、容器１０を動かすモーター３０が備えられた泡立ち性能評価装置である。毛髪１を等量の水で濡らし、評価サンプル１．５ｍＬと、ラノリンからなるモデル皮脂０．３ｍＬとを注入孔２５から注入し、起泡量を測定し、泡量が２５０ｍＬになるまでの時間により評価した。
　なお、毛髪１としては、長さ９０ｍｍの毛髪３０ｇを直径略１６０ｍｍの円板に植毛したものを使用した。容器１０は、直径１６０ｍｍ、高さ２０ｍｍの円筒状のものを使用し、蓋２０には、第１の突起物２１として直径１５ｍｍ、高さ１２ｍｍの円柱状の突起物を３個備え、第２の突起物２２として縦１０ｍｍ、横２ｍｍ、高さ１２ｍｍの突起物を９個備えたものを使用した。また、モーターによる容器１０の回転数は毎分７０回転に設定した。
　評価基準は以下の通りである。
　◎：１００秒未満
　○：１００秒以上２００秒未満
　△：２００秒以上３００秒未満
　×：３００秒以上
（２）泡立て時のすべり感
　長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その際、すべり感を以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その平均値を求めた。平均４．０以上を「◎」、３．２～３．９を「○」、２．５～３．１を「△」、２．４以下を「×」として示した。
　５：よく滑る
　４：やや滑る
　３：普通と感じる
　２：あまり滑らない
　１：滑らない
（３）すすぎ時のすべり感
　長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束を２Ｌ／ｍｉｎの流速の４０℃のお湯で濯ぎながら、すべり感を以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その平均値を求めた。平均４．０以上を「◎」、３．２～３．９を「○」、２．５～３．１を「△」、２．４以下を「×」として示した。
　５：よく滑る
　４：やや滑る
　３：普通と感じる
　２：あまり滑らない
　１：滑らない
（４）角層膨潤性
　ヒト踵部をエタノールで消毒した後、角層を削り取り、充分乾燥させた角層パウダーを用意した。この乾燥させた角層パウダーを直径５ｍｍのＮＭＲ用測定チューブに２０ｍｇ入れた後、イオン交換水で２０重量倍に希釈した毛髪洗浄剤溶液０．８ｍＬを注ぎこみ、２時間静置した際の高さを測定した。なお、評価基準は、イオン交換水０．８ｍＬを角層パウダー２０ｍｇに添加した場合の高さを１００％とした相対数値とし、数値が大きいほど角層が膨潤したことを示す。なお、評価基準は以下の通りである。
　◎：１１０％未満
　○：１１０％以上１２０％未満
　△：１２０％以上１２５％未満
　×：１２５％以上
（５）かゆみ抑制効果
　１０人の男性パネラーに１ヶ月間各洗浄剤を用いて、頭髪を１日１回洗浄させた。１ヶ月使用後、洗髪後の頭皮のかゆみについて、５段階評価を行ない、１０人の平均値が平均４．０以上を「◎」、３．２～３．９を「○」、２．５～３．１を「△」、２．４以下を「×」として示した。
　５：かゆみが少ない
　４：ややかゆみが少ない
　３：普段と同じと感じる
　２：ややかゆい
　１：かゆい
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
＊１　ラウリルエーテル（１）硫酸アンモニウム：Ｃ１２：Ｃ１４＝７５：２５重量％比（花王社製エマール１２５Ａ、アクティブ濃度２５％）
＊２　ラウリルエーテル（２）硫酸ナトリウム：Ｃ１２：Ｃ１４＝７５：２５重量％比（花王社製エマール２２７、アクティブ濃度２７％）
＊３　カチオン化セルロース；「ポイズＣ－８０Ｍ」、花王社製
＊４　ｐＨ調整剤として用いた。
＊５　比較例では、成分（Ａ）もしくは成分（Ａ'）、成分（Ｂ）もしくは成分（Ｂ'）の値を用いて計算を行った。
　表１より、実施例Ａ１～Ａ８の組成物では、泡立ち、泡の滑り、すすぎ時の滑りに優れるとともに、角層膨潤を抑制する効果が高く、頭皮のかゆみを抑制する効果を有していた。
評価方法Ａ２
　実施例Ａ２および比較例Ａ６の処方を用いて、角層膨潤性について「成分（Ａ）、および成分（Ｂ）又は成分（Ｂ'）」中の「成分（Ｂ）又は成分（Ｂ'）」（すなわち、（ＢｏｒＢ'）／（（Ａ）＋（ＢｏｒＢ'）））の重量％の値を変動させて評価した。
　ヒト踵部をエタノールで消毒した後、角層を削り取り、充分乾燥させた角層パウダーを用意した。この乾燥させた角層パウダーを直径５ｍｍのＮＭＲ用測定チューブに２０ｍｇ入れた後、イオン交換水で界面活性剤濃度を３０ｍＭに調整した毛髪洗浄剤溶液０．８ｍＬを注ぎこみ混合した後、２時間静置した際の高さを測定した。なお、評価基準は、イオン交換水０．８ｍＬを角層パウダー０．２ｍｇに添加した場合の高さを１００％とした場合の相対数値とした。評価結果を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表２によれば、実施例Ａ２の処方による水性毛髪洗浄剤の方が、比較例Ａ６の処方のものよりも、成分（Ｂ）に相当するポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤の量を少なくしても、角層膨潤を抑制することが可能であった。表１に示した結果から成分（Ｂ）の量が少ないほど泡立ち速さに優れることがわかるため、実施例にて用いたような特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤を用いることによって、角層膨潤を抑制することから頭皮へのマイルド性に優れ、かつ、成分（Ｂ）の量を少なくすることが可能なことから泡立ちに優れる水性毛髪洗浄剤を得ることが可能になる。
　（実施例Ａ９～Ａ１４）
　表３に示す毛髪洗浄剤を調製し、以下の評価方法により評価した。その結果を表３に示す。なお、ｐＨは水で２０重量倍に希釈した際の２５℃での値である。
評価方法
（１）泡立ちの速さ、（２）泡立て時の滑り感、（３）すすぎ時の滑り感、（４）角層膨潤性、（５）かゆみ抑制効果については、実施例Ａ１～Ａ８および比較例Ａ１～Ａ１３（表１）と同様の方法で評価を行った。（６）抗フケ性については以下の方法で評価を行った。
（６）抗フケ性
　１０人の男性パネラーに、１ヶ月間、各洗浄剤を用いて頭髪を１日１回洗浄させた。最終洗髪後、２日間洗髪を行わずに生活させた後、再度同じ洗浄剤組成物３ｇを用いた洗髪を２回行い、この２回の全洗髪液を回収した。回収した洗髪液全量を５０ナイロンメッシュにてろ過し、不要なゴミ、毛髪を取り除いた。ろ液全量を予め重量を測定しておいた２５５ナイロンメッシュ（１００×１００μｍ）にてろ過した。該ナイロンメッシュを約４８時間、室温にて風乾した後、その重量増加をフケ重量とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
＊１　ラウリルエーテル（１）硫酸アンモニウム：Ｃ１２：Ｃ１４＝７５：２５重量％比（花王社製エマール１２５Ａ、アクティブ濃度２５％）
＊２　ラウリルエーテル（２）硫酸ナトリウム：Ｃ１２：Ｃ１４＝７５：２５重量％比（花王社製エマール２２７、アクティブ濃度２７％）
＊３　カチオン化セルロース；「ポイズＣ－８０Ｍ」、花王社製
＊４　ｐＨ調整剤として用いた。
＊５　比較例では、成分（Ａ）もしくは成分（Ａ'）、成分（Ｂ）もしくは成分（Ｂ'）の値を用いて計算を行った。
　表３より、実施例Ａ９～Ａ１４の組成物では、有機カルボン酸の配合有無やｐＨによらず、泡立ち、泡とすすぎ時の滑らかさに優れるとともに、角層の膨潤性を抑制し頭皮のかゆみを抑制する効果を有していたが、有機カルボン酸を配合し、ｐＨを５以下にすることでさらに抗フケ効果が得られることが確認できた。
　以下に、本発明の水性毛髪洗浄剤を用いた処方例を示す。
　（実施例Ａ１５）　シャンプー
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量％）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム　　　 　12.5
ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル　　　　　　　　　　　2.5
乳酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　1.0
グリチルリチン酸ジカリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.1
イソデシルグリセリルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　2.0
ラウリルヒドロキシスルホベタイン　　　　　　　　　　　　　　　　1.0
カチオン化グァーガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.2
（「ジャガーＣ－１３」、ローディア社）
カチオン化タラガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.2
（「カチナールＣＴＲ－１００」、東邦化学社）
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体　　1.2
（「マーコート５５０」、オンデオ　ナルコ社、有効分８．５重量％）
ジメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　2.0
（「シリコーンＣＦ２４５０」、東レ・ダウコーニング社、有効分６０重量％）
エチレングリコールジステアリン酸エステル　　　　　　　　　　　　2.0
ミリスチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.2
ラウリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.1
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル　　　　　　　　　　　　　0.3
ポリプロピレングリコール(重量平均分子量４００)　　　　　　　　　0.5
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.3
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　3.0
ツバキ油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.01
パンテノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.05
ローヤルゼリー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.01
精製蜂蜜　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.01
シルクエキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.05
塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.2
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
ｐＨ調整剤(水酸化カリウム)　　　　　　　　　　　　　 　pH3.9になる量
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　     バランス
　（実施例Ａ１６）　シャンプー
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量％）
オキシエチレン（1）ラウリルエーテル硫酸アンモニウム　　　　　 　12.0
ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル　　　　　 　　　　　　2.0
リンゴ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　0.75
グリチルリチン酸ジカリウム　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　0.1
イソデシルグリセリルエーテル　　　　　　　　　　　　 　　　　　　0.8
ラウリルヒドロキシスルホベタイン　　　　　　　　　　 　　　　　　1.7
カチオン化グアーガム　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　0.4
（「ジャガーＣ－１３Ｓ」、ローディア社）
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体　 　1.9
（「マーコート５５０」、オンデオ　ナルコ社、有効分８．５重量％）
ジメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　0.5
（「シリコーンＣＦ２４５０」、東レ・ダウコーニング・シリコーン社、有効分６０重量％）
エチレングリコールジステアリルエステル　　　　　　　　　　　 　　2.0
ラウリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　0.8
ポリプロピレングリコール(重量平均分子量１０００)　　　　　　 　　1.0
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　0.3
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　3.0
精製蜂蜜　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　  　0.01
シア脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　  0.01
グリシルグリシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　  　 0.05
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　適量
ｐＨ調整剤(苛性カリウム)　　　　　　　　　　　　　　　　pH3.9になる量
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　バランス
　実施例Ａ１５、Ａ１６の毛髪洗浄剤は、すばやい泡立ちと泡とすすぎ時の指通り性に優れるとともに、角層膨潤を抑制し皮膚に対してマイルドであり頭皮のかゆみを抑制する効果を有していた。更に抗フケ効果も高いものであった。
　（実施例Ｂ１～Ｂ５及び比較例Ｂ１～Ｂ８）
　表４に示す水性毛髪洗浄剤を調製し、以下の評価方法により評価した。その結果を表４に示す。なお、ｐＨは水で２０重量倍希釈した際の２５℃での値である。
評価方法Ｂ１
（１）泡立ちの速さ
　評価方法Ａ１の「（１）泡立ちの速さ」に記載の評価方法にて、評価した。
（２）抗フケ性
　１０人の男性パネラーに、１ヶ月間、各洗浄剤を用いて頭髪を１日１回洗浄させた。最終洗髪後、２日間洗髪を行わずに生活させた後、再度同じ洗浄剤組成物３ｇを用いた洗髪を２回行い、この２回の全洗髪液を回収した。回収した洗髪液全量を５０ナイロンメッシュにてろ過し、不要なゴミ、毛髪を取り除いた。ろ液全量を予め重量を測定しておいた２５５ナイロンメッシュ（１００×１００μｍ）にてろ過した。該ナイロンメッシュを約４８時間、室温にて風乾した後、その重量増加をフケ重量とした。１０人のフケ重量の平均値を求め、以下の基準により示した。
　◎：フケ重量≦３０ｍｇ
　○：３０ｍｇ＜フケ重量≦４０ｍｇ
　△：４０ｍｇ＜フケ重量≦５０ｍｇ
　×：５０ｍｇ＜フケ重量
（３）角層膨潤性
　ヒト踵部をエタノールで消毒した後、角層を削り取り、充分乾燥させた角層パウダーを用意した。この乾燥させた角層パウダーを直径５ｍｍのＮＭＲ用測定チューブに２０ｍｇ入れた後、イオン交換水で２０重量倍に希釈した毛髪洗浄剤溶液０．８ｍＬを注ぎこみ、２時間静置した際の高さを測定した。なお、評価基準は、イオン交換水０．８ｍＬを角層パウダー２０ｍｇに添加した場合の高さを１００％とした場合の相対数値とし、数値が大きいほど角層が膨潤したことを示す。なお、評価基準は以下の通りである。
　◎：１１０％未満
　○：１１０％以上１２０％未満
　△：１２０％以上１２５％未満
　×：１２５％以上
（４）かゆみ抑制効果
　１０人の男性パネラーに１ヶ月間各洗浄剤を用いて、頭髪を１日１回洗浄させた。１ヶ月使用後、洗髪後の頭皮のかゆみについて、５段階評価を行ない、１０人の平均値が平均４．０以上を「◎」、３．２～３．９を「○」、２．５～３．１を「△」、２．４以下を「×」として示した。
　５：かゆみが少ない
　４：ややかゆみが少ない
　３：普段と同じと感じる
　２：ややかゆい
　１：かゆい
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
＊１　ラウリルエーテル（１）硫酸アンモニウム：Ｃ１２：Ｃ１４＝７５：２５重量％比（花王社製エマール１２５Ａ、アクティブ濃度２５％）
＊２　ラウリルエーテル（２）硫酸ナトリウム：Ｃ１２：Ｃ１４＝７５：２５重量％比（花王社製エマール２２７、アクティブ濃度２７％）
＊３　カチオン化セルロース；「ポイズＣ－８０Ｍ」、花王社製
＊４　ｐＨ調整剤として用いた。
＊５　比較例では、成分（Ａ）もしくは成分（Ａ'）、成分（Ｂ）もしくは成分（Ｂ'）の値を用いて計算を行った。
　表４より、実施例Ｂ１～Ｂ５の組成物では、泡立ち、抗フケ性に優れるとともに、角層膨潤を抑制する効果が高く、頭皮のかゆみを抑制する効果を有していた。
評価方法Ｂ２
　実施例Ｂ１および比較例Ｂ６の処方を用いて、角層膨潤性について「成分（Ａ）、および成分（Ｂ）又は成分（Ｂ'）」中の「成分（Ｂ）又は成分（Ｂ'）」（すなわち、（ＢｏｒＢ'）／（（Ａ）＋（ＢｏｒＢ'）））の重量％の値を変動させて評価した。
　ヒト踵部をエタノールで消毒した後、角層を削り取り、充分乾燥させた角層パウダーを用意した。この乾燥させた角層パウダーを直径５ｍｍのＮＭＲ用測定チューブに２０ｍｇ入れた後、イオン交換水で界面活性剤濃度を３０ｍＭに調整した毛髪洗浄剤溶液０．８ｍＬを注ぎこみ混合した後、２時間静置した際の高さを測定した。なお、評価基準は、イオン交換水０．８ｍＬを角層パウダー２０ｍｇに添加した場合の高さを１００％とした場合の相対数値とした。評価結果を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表５によれば、実施例Ｂ１の処方による水性毛髪洗浄剤の方が、比較例Ｂ６の処方のものよりも、成分（Ｂ）に相当するポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤の量を少なくしても、角層膨潤を抑制することが可能であった。表４に示した結果から成分（Ｂ）の量が少ないほど泡立ち速さに優れることがわかるため、実施例にて用いたような特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤を用いることによって、角層膨潤を抑制することから頭皮へのマイルド性に優れ、かつ、成分（Ｂ）の量を少なくすることが可能なことから泡立ちに優れる水性毛髪洗浄剤を得ることが可能になる。
　以下に、本発明の水性毛髪洗浄剤を用いた処方例を示す。
　（実施例Ｂ６）　シャンプー
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量％）
ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム　　　 　12.5
ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル　　　　　　　　　　　2.5
ジンクピリチオン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.3
塩化ベンザルコニウム（C12/C14=50/50）　　　　　　　　　　　　　 0.2
イソデシルグリセリルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　　　2.0
ラウリルヒドロキシスルホベタイン　　　　　　　　　　　　　　　　1.0
カチオン化グァーガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.2
（「ジャガーＣ－１３」、ローディア社）
カチオン化タラガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.2
（「カチナールＣＴＲ－１００」、東邦化学社）
ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体　　1.2
（「マーコート５５０」、オンデオ　ナルコ社、有効分８．５重量％）
ジメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　2.0
（「シリコーンＣＦ２４５０」、東レ・ダウコーニング社、有効分６０重量％）
エチレングリコールジステアリン酸エステル　　　　　　　　　　　　2.0
セチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.2
ラウリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.1
ポリオキシエチレン(16)ラウリルエーテル　　　　　　　　　　　　　0.3
ポリプロピレングリコール(重量平均分子量４００)　　　　　　　　　0.5
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.3
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　3.0
ツバキ油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.01
パンテノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.05
ローヤルゼリー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.01
精製蜂蜜　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.01
シルクエキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.05
塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　0.2
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
ｐＨ調整剤(クエン酸)　　　　　　　　　　　　　　 　　　pH6.5になる量
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　バランス
　実施例Ｂ６の毛髪洗浄剤は、泡立ちと抗フケ性に優れるとともに、角層膨潤を抑制し、頭皮のかゆみを抑える効果を有していた。

Claims (4)

  1. 　次の成分（Ａ）、（Ｂ）
    　（Ａ）下記一般式（１）で表される硫酸塩型アニオン界面活性剤、
    　　　　　Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＳＯ3Ｍ　（１）
    （上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１０～１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎは重量平均で０～５の数を示す。）
    　（Ｂ）下記構造式（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤、
    　　　　　Ｒ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）mＨ　　 （２）
    （上記一般式（２）中、Ｒ2は炭素数１８の直鎖または分岐アルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは重量平均で６～１０の数を示す。）
    及び水を含有し、
    （Ｂ）／（（Ａ）＋（Ｂ））の重量割合が１～２５％である水性毛髪洗浄剤。
  2. 　有機カルボン酸又はその塩の１種以上を含有し、水で２０重量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが１～５である請求項１記載の水性毛髪洗浄剤。
  3. 　少なくとも１種の抗炎症剤を０．００１～１０重量％含有した請求項１又は２記載の水性毛髪洗浄剤。
  4. 　（Ｃ）トリクロサン、トリクロカルバン、ピロクトンオーラミン、ジンクピリチオン、二硫化セレン、３－メチル－４－（１－メチルエチル）フェノール、一般式（３）で表されるベンザルコニウム塩もしくはベンゼトニウム塩及び一般式（５）で表されるピリジニウム塩から選ばれる抗菌剤を、さらに０．１～４重量％含有した、請求項１に記載の水性毛髪洗浄剤：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｒ5は炭素数８～１８のアルキル基又は（４）式で表される基を示し、Ｚ-はハロゲンイオンを示す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中、Ｒ6は炭素数６～１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｚ-はハロゲンイオンを示す。）。
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