WO2009157207A1 - 液晶表示装置およびその製造方法 - Google Patents

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WO2009157207A1
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liquid crystal
alignment
alignment film
display device
crystal display
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水崎真伸
中村公昭
仲西洋平
山田祐一郎
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シャープ株式会社
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal display device and a manufacturing method thereof.
  • the liquid crystal display device is used not only as a small display device such as a display unit of a mobile phone but also as a large television.
  • Conventionally used TN (Twisted Nematic) mode liquid crystal display devices have a relatively narrow viewing angle, but recently, wide viewing angles such as IPS (In-Plane-Switching) mode and VA (Vertical Alignment) mode.
  • IPS In-Plane-Switching
  • VA Very Alignment
  • an MVA (Multi-domain Vertical Alignment) mode in which a plurality of liquid crystal domains are formed in one pixel region is known.
  • an alignment regulating structure is provided on at least one liquid crystal layer side of a pair of substrates facing each other with a vertical alignment type liquid crystal layer interposed therebetween.
  • the alignment regulating structure is, for example, a linear slit (opening) or a rib (projection structure) provided on the electrode.
  • a CPA (Continuous Pinwheel Alignment) mode is known as a type of VA mode.
  • a general CPA mode liquid crystal display device a pixel electrode having a highly symmetric shape is provided, and a protrusion is provided on the counter electrode corresponding to the center of the liquid crystal domain. This protrusion is also called a rivet.
  • the liquid crystal molecules are inclined and aligned in a radial shape in accordance with an oblique electric field formed by the counter electrode and the highly symmetrical pixel electrode. Further, the tilt alignment of the liquid crystal molecules is stabilized by the alignment regulating force on the tilted side surface of the rivet.
  • viewing angle characteristics are improved by aligning liquid crystal molecules in one pixel in a radial shape.
  • the alignment regulating force is applied to the liquid crystal molecules by linear slits or ribs.
  • the alignment regulating force for the liquid crystal molecules in the pixel region varies depending on the distance from the slit or rib, and a difference occurs in the response speed of the liquid crystal molecules in the pixel.
  • a difference occurs in the response speed of the liquid crystal molecules in the pixel, and the difference in the response speed becomes more remarkable as the size of the pixel electrode increases.
  • the VA mode liquid crystal display device since the light transmittance in the region where the slits, ribs, or rivets are provided is low, it is difficult to achieve high luminance.
  • an alignment film that imparts alignment regulating force to liquid crystal molecules so that the VA mode liquid crystal display device is inclined from the normal direction of the main surface of the alignment film when no voltage is applied. It is known (see, for example, Patent Document 1).
  • the alignment film defines the liquid crystal molecules such that the liquid crystal molecules are inclined from the normal direction of the main surface even when no voltage is applied, thereby improving the response speed.
  • the viewing angle characteristics are improved by the alignment film defining the pretilt orientation of the liquid crystal molecules so that the liquid crystal molecules in one pixel are aligned symmetrically.
  • the liquid crystal display device disclosed in Patent Document 1 four liquid crystal domains are formed in the liquid crystal layer according to the combination of the two alignment regions of the first alignment film and the two alignment regions of the second alignment film. As a result, a wider viewing angle is achieved.
  • Patent Document 2 it is formed by irradiating not only a vertical alignment film (first alignment layer) subjected to rubbing treatment but also a polymerizable compound (for example, a photopolymerizable monomer) mixed in a liquid crystal material with ultraviolet light. It is disclosed that long-term reliability is improved by providing another alignment layer (second alignment layer).
  • a pretilt is applied so that the liquid crystal molecules are tilted from the normal direction of the main surface of the alignment film in a state where no voltage is applied.
  • PSA technology Polymer Sustained Alignment Technology
  • a voltage is applied to a liquid crystal layer mixed with a small amount of a polymerizable compound (for example, a photopolymerizable monomer).
  • the pretilt direction of the liquid crystal molecules is controlled by a polymer produced by irradiating the polymerizable compound with active energy rays (for example, ultraviolet light) in the applied state.
  • the liquid crystal display devices of Patent Documents 3 and 4 are MVA modes in which slits or ribs are provided as an alignment regulating structure.
  • the liquid crystal display device of Patent Document 3 linear slits and / or ribs are provided, and the liquid crystal molecules are aligned so that the azimuth component of the liquid crystal molecules is orthogonal to the slits or ribs when a voltage is applied. .
  • ultraviolet light is irradiated in this state, a polymer is formed and the alignment state of the liquid crystal molecules is maintained (stored). Thereafter, even when the voltage application is finished, the liquid crystal molecules are inclined in the pretilt direction from the normal direction of the main surface of the alignment film.
  • the liquid crystal display device of Patent Document 4 has fine stripe pattern electrodes, and when a voltage is applied to the liquid crystal layer, the liquid crystal molecules are aligned parallel to the longitudinal direction of the stripe pattern. This is in contrast to the liquid crystal display device of Patent Document 3, in which the azimuth component of liquid crystal molecules is orthogonal to the slits or ribs.
  • the plurality of slits are provided, disorder of orientation is suppressed.
  • ultraviolet light is irradiated to maintain (store) the alignment state of the liquid crystal molecules.
  • the liquid crystal molecules are inclined in the pretilt direction from the normal direction of the main surface of the alignment film. In this manner, the liquid crystal molecules can be aligned so as to be inclined from the normal direction of the main surface of the alignment film without performing a rubbing treatment.
  • liquid crystal display devices of Patent Documents 3 and 4 slits or ribs for regulating the alignment direction of liquid crystal molecules are provided, and light irradiation is performed by applying a voltage to cause the liquid crystal molecules to be in the normal direction of the main surface of the alignment film It is done in a state tilted from. For this reason, a complicated manufacturing apparatus including a device for applying a voltage to the liquid crystal panel and a device for irradiating light is required.
  • a liquid crystal material is dropped to form a liquid crystal layer
  • a plurality of liquid crystal panels are manufactured simultaneously using a large mother glass substrate.
  • the large mother glass substrate is divided and each liquid crystal panel is taken out.
  • a plurality of liquid crystal panels are manufactured at the same time, in order to apply a voltage to the plurality of liquid crystal panels at the same time, It is necessary to design to form special wiring.
  • a large-sized liquid crystal panel is manufactured, it is difficult to apply a voltage uniformly to the liquid crystal layer of each pixel. If light irradiation is performed with a non-uniform voltage applied, the pretilt angle varies. End up.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide a liquid crystal display device that can be easily manufactured without performing a rubbing process, and a method for manufacturing the same.
  • the liquid crystal display device is a liquid crystal display device comprising an active matrix substrate, a counter substrate, and a vertical alignment type liquid crystal layer provided between the active matrix substrate and the counter substrate. At least one of the matrix substrate and the counter substrate has a photo-alignment film, and is an alignment maintaining layer provided between the photo-alignment film and the liquid crystal layer, and is a polymer in which a photopolymerizable compound is polymerized An alignment sustaining layer containing is further provided.
  • the photo-alignment film includes a polymer having a main chain and a side chain including a cinnamate group.
  • the liquid crystal display device includes a plurality of pixels, and the liquid crystal layer includes a plurality of liquid crystal domains having different reference alignment directions in each of the plurality of pixels.
  • each of the active matrix substrate and the counter substrate has the photo-alignment film, and the plurality of liquid crystal domains are four liquid crystal domains.
  • the pretilt angle of the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer is in the range of 85 ° to 89.7 °.
  • the photopolymerizable compound has one or more ring structures or condensed ring structures, and one or more polymerizable functional groups chemically bonded to the ring structures or condensed ring structures. .
  • the photopolymerizable compound is a polymerizable monomer
  • the polymerizable monomer is represented by the general formula P1-A1- (Z1-A2) n-P2
  • P1 and P2 are each independently acrylate, methacrylate, , Acrylamide, methacrylamide, vinyl, vinyloxy or epoxy group
  • A1 and A2 each independently represents 1,4-phenylene or naphthalene-2,6-diyl group
  • Z1 represents —COO— or —OCO— A group or a single bond
  • n is 0, 1 or 2.
  • P1 and P2 are acrylate groups
  • Z1 is a single bond
  • n is 0 or 1.
  • P1 and P2 are methacrylate groups, Z1 is a single bond, and n is 0 or 1.
  • P1 and P2 are acrylamide groups, Z1 is a single bond, and n is 0 or 1.
  • P1 and P2 are methacrylamide groups, Z1 is a single bond, and n is 0 or 1.
  • the method for manufacturing a liquid crystal display device is a step of preparing an active matrix substrate and a counter substrate, and irradiating light to form a photo-alignment film on at least one of the active matrix substrate and the counter substrate. And applying a liquid crystal material mixed with a photopolymerizable compound between the active matrix substrate and the counter substrate to form a liquid crystal layer between the active matrix substrate and the counter substrate.
  • the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer are aligned by tilting from the normal direction of the main surface of the photo-alignment film by the photo-alignment film when no voltage is applied; And a step of forming an alignment maintaining layer between the photo-alignment film and the liquid crystal layer by polymerizing the photopolymerizable compound.
  • the photo-alignment film in the step of forming the photo-alignment film, includes a polymer having a main chain and a side chain including a cinnamate group.
  • the light irradiation is performed without applying a voltage to the liquid crystal layer.
  • the wavelength of the light is in the range of 250 nm to 400 nm.
  • light is irradiated from an inclined direction of 5 ° to 85 ° with respect to a normal direction of at least one main surface of the active matrix substrate and the counter substrate. To do.
  • the light in the step of forming the photo-alignment film, is non-polarized light.
  • the light in the step of forming the photo-alignment film, is linearly polarized light, elliptically polarized light, or circularly polarized light.
  • a liquid crystal display device that can be easily manufactured without performing a rubbing process and a manufacturing method thereof are provided.
  • (A) is a schematic diagram of embodiment of the liquid crystal display device by this invention
  • (b) is a schematic diagram of the liquid crystal panel in the liquid crystal display device of this embodiment. It is a schematic diagram which shows the alignment film in the liquid crystal display device of a comparative example, and the liquid crystal molecule of the vicinity
  • (a) is a schematic diagram before voltage application
  • (b) is a schematic diagram at the time of voltage application
  • (c) is voltage application.
  • (a) is a schematic diagram before voltage application
  • (b) is a schematic diagram at the time of voltage application
  • (c) is voltage It is a schematic diagram after application.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a liquid crystal panel of Example 1.
  • FIG. (A) And (b) is a microscope picture which shows the polymer formed on the surface of the orientation film in the liquid crystal display device of Example 1, respectively.
  • 6 is a schematic diagram of a liquid crystal panel of Comparative Example 1.
  • FIG. (A) And (b) is a microscope picture which shows the surface of the alignment film in the liquid crystal display device of the comparative example 1, respectively.
  • 10 is a schematic diagram of a liquid crystal panel of Comparative Example 2.
  • FIG. 1A shows a schematic diagram of a liquid crystal display device 100 of the present embodiment.
  • the liquid crystal display device 100 includes a liquid crystal panel 110, a drive circuit 112 that drives the liquid crystal panel 110, and a control circuit 114 that controls the drive circuit 112.
  • the liquid crystal display device 100 may include a backlight as necessary.
  • the liquid crystal panel 110 includes an active matrix substrate 120, a counter substrate 140, and a vertical alignment type liquid crystal layer 160.
  • the active matrix substrate 120 includes a first transparent substrate 122, a pixel electrode 126, and a first alignment film 128.
  • the counter substrate 140 includes a second transparent substrate 142, a counter electrode 146, and a second alignment film 148.
  • the liquid crystal layer 160 is sandwiched between the active matrix substrate 120 and the counter substrate 140.
  • the liquid crystal display device 100 is provided with matrix pixels along a plurality of rows and columns, and the active matrix substrate 120 includes at least one switching element (for example, a thin film transistor (Thin) for each pixel. (Film Transistor: TFT)) (not shown here).
  • pixel refers to a minimum unit that expresses a specific gradation in display, and corresponds to a unit that expresses each gradation of R, G, and B in color display, Also called a dot.
  • a combination of the R pixel, the G pixel, and the B pixel constitutes one color display pixel.
  • the “pixel area” refers to an area of the liquid crystal panel 110 corresponding to the “pixel” of the display.
  • each of the active matrix substrate 120 and the counter substrate 140 is provided with a polarizing plate. Therefore, the two polarizing plates are disposed so as to face each other with the liquid crystal layer 160 interposed therebetween.
  • the transmission axes (polarization axes) of the two polarizing plates are arranged so as to be orthogonal to each other, with one arranged along the horizontal direction (row direction) and the other along the vertical direction (column direction).
  • the liquid crystal layer 160 contains a nematic liquid crystal material (liquid crystal molecules 162) having a negative dielectric anisotropy.
  • the first alignment film 128 and the second alignment film 148 are each processed so that the pretilt angle of the liquid crystal molecules 162 is less than 90 ° with respect to the surface of the vertical alignment film.
  • the pretilt angle of the liquid crystal molecules 162 is an angle formed between the major surfaces of the first alignment film 128 and the second alignment film 148 and the major axis of the liquid crystal molecules defined in the pretilt direction.
  • An alignment regulating force is applied so that the molecules 162 are aligned with an inclination from the normal direction of the main surface of the alignment film.
  • a process is also called a photo-alignment process.
  • an alignment film that has been subjected to photo-alignment treatment is also referred to as a “photo-alignment film”. Since the photo-alignment process is performed without contact, there is no generation of static electricity due to friction unlike the rubbing process, and the yield can be improved.
  • the alignment film subjected to the photo-alignment treatment undergoes chemical changes such as dimerization and molecular bond dissociation, while the alignment film subjected to the rubbing treatment has no change in the bonding state. .
  • the first and second alignment films 128 and 148 include, for example, a polymer having a polyimide type (Polyimide: PI) main chain and a side chain including a cinnamate group as a photoreactive functional group.
  • the side chain is provided with a dimerization site formed by light irradiation.
  • the side chain may contain a fluorine atom. By including a fluorine atom, it is not sufficient, but “burn-in” described later is suppressed to some extent.
  • the main chain of the polymer in the first and second alignment films 128 and 148 is represented by the following structural formula.
  • the main chain of the polymer in the first and second alignment films 128 and 148 may be represented by the following structural formula.
  • one of the polymers represented by the different structural formulas described above may be mixed in at least a small proportion.
  • the polymer side chains in the first and second alignment films 128 and 148 are generally represented by the following structural formula.
  • A is or fluorine, chlorine, or by a group selected from cyano, optionally C 1 - 18 cyclic, linear or branched alkyl residue (which is optionally substituted by one or a cyano group, or a Pyrimidine-2,5-diyl, substituted with one or more halogen atoms, optionally substituted with one or more —CH 2 — groups not adjacent to the alkyl, with group Q) Pyridine-2,5-diyl, 2,5-thiophenylene, 2,5-furylene, 1,4- or 2,6-naphthylene or phenylene.
  • B is a linear or branched alkyl residue having 3 to 18 carbon atoms which is unsubstituted, monosubstituted by cyano or halogen, or polysubstituted by halogen (wherein adjacent One or more CH 2 groups that are not optionally substituted by the group Q).
  • C 1 and C 2 are, independently of one another, an aromatic or alicyclic group (which may be unsubstituted or fluorine, chlorine, cyano or cyclic, linear or branched alkyl residues (this Is unsubstituted, monosubstituted by cyano or halogen, or polysubstituted by halogen, having 1 to 18 carbon atoms, and one or more non-adjacent CH 2 groups are independently a group (Which may be replaced by Q)).
  • D represents an oxygen atom or —NR 1 — (wherein R 1 represents a hydrogen atom or lower alkyl).
  • S 1 and S 2 each independently represent a covalent single bond or a spacer unit.
  • S 3 represents a spacer unit.
  • Q is —O—, —CO—, —CO—O—, —O—CO—, —Si (CH 3 ) 2 —O—Si (CH 3 ) 2 —, —NR 1 —, —NR 1 —CO—, —CO—NR 1 —, —NR 1 —CO—O—, —O—CO—NR 1 —, —NR 1 —CO—NR 1 —, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C And represents a group selected from —O—CO—O— (wherein R 1 represents a hydrogen atom or lower alkyl).
  • A has an aromatic compound
  • B has fluorine
  • D has at least one hydrocarbon group
  • X and Y have hydrogen atoms.
  • polymer side chains in the first and second alignment films 128 and 148 are represented by the following structural formulas, for example.
  • each of the first and second alignment films 128 and 148 may have a plurality of alignment regions for each pixel. For example, after masking a part of the first alignment film 128 and irradiating light from a direction in a predetermined region of the first alignment film 128, another region not irradiated with light is irradiated from different directions. .
  • the second alignment film 148 is formed similarly. In this manner, regions for applying different alignment regulating forces can be formed in the first and second alignment films 128 and 148, respectively.
  • the liquid crystal layer 160 is a vertical alignment type, but the liquid crystal molecules 162 in the vicinity of the interface between the active matrix substrate 120 and the counter substrate 140 are slightly tilted from the normal direction of the main surfaces of the first and second alignment films 128 and 148. Yes.
  • the pretilt angle is, for example, in the range of 85 ° to 89.7 °.
  • the pretilt azimuth of the liquid crystal molecules 162 by the first alignment film 128 is different from the pretilt azimuth of the liquid crystal molecules 162 by the second alignment film 148.
  • the pretilt direction of the liquid crystal molecules 162 by the first alignment film 128 intersects the pretilt direction of the liquid crystal molecules 162 by the second alignment film 148 by 90 °.
  • the liquid crystal layer 160 does not have a chiral agent, and when a voltage is applied to the liquid crystal layer 160, the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer 160 follow the alignment regulating force of the first and second alignment films 128 and 148. Take twist orientation.
  • a chiral agent may be added to the liquid crystal layer 160 as necessary.
  • the liquid crystal layer 160 is combined with a polarizing plate arranged in a crossed Nicols state to display a normally black mode.
  • the first alignment maintaining layer 130 is provided between the first alignment film 128 and the liquid crystal layer 160.
  • the first alignment maintaining layer 130 includes a polymer 132 obtained by polymerizing a photopolymerizable compound.
  • a second alignment maintaining layer 150 is provided between the second alignment film 148 and the liquid crystal layer 160.
  • the second alignment maintaining layer 150 includes a polymer 152 obtained by polymerizing a photopolymerizable compound.
  • the first and second alignment maintaining layers 130 and 150 maintain the alignment of the liquid crystal molecules 162, and the alignment direction of the liquid crystal molecules 162 is defined by at least the first and second alignment maintaining layers 130 and 150. In FIG.
  • the first and second alignment maintaining layers 130 and 150 are shown as films covering the entire surfaces of the first and second alignment films 128 and 148, but the first and second alignment maintaining layers are shown.
  • the layers 130 and 150 may not be provided so as to cover the entire surfaces of the first and second alignment films 128 and 148 but may be provided in an island shape.
  • the polymers 132 and 152 of the first and second alignment maintaining layers 130 and 150 are formed by mixing a liquid crystal material mixed with a photopolymerizable compound with the first alignment film 128 of the active matrix substrate 120 and the second alignment film 148 of the counter substrate 140. After application
  • the process of forming the alignment maintaining layers 130 and 150 by irradiating light in this way is also referred to as a photopolymerization process.
  • the first and second alignment films 128 and 148 are subjected to photo-alignment treatment, and the liquid crystal molecules 162 are tilted from the normal direction of the main surfaces of the first and second alignment films 128 and 148. Therefore, it is not necessary to apply a voltage in the photopolymerization process. For this reason, the polymers 132 and 152 of the first and second alignment maintaining layers 130 and 150 can be formed using a relatively inexpensive light irradiation apparatus. Even when the liquid crystal material is dropped, a general manufacturing apparatus can be used without designing complicated additional wiring.
  • the substantial aperture ratio is increased. Can do.
  • a step of providing ribs or rivets on the pixel electrode 126 and the counter electrode 146 can be omitted, cost reduction can be achieved.
  • impurity ions may be generated due to impurities generated due to damage during light irradiation for forming the photo-alignment film, and the voltage holding ratio may be reduced. Further, when the alignment sustaining layers 130 and 150 are not provided, image sticking may occur.
  • the amount of impurity ions in the liquid crystal layer is reduced, an alignment film material that does not easily absorb impurity ions is used, and a combination of such a liquid crystal material and an alignment film material is found. Measures are taken such as adjusting the counter voltage so that the burn-in becomes difficult to see.
  • the pretilt angle of the liquid crystal molecules regulated (anchored) by the alignment film decreases with time, and as a result, the VT curve is reduced. It is assumed that the threshold voltage is generated by shifting to the low voltage side. For example, when the aging test is performed in a state where the central portion (window) of the display screen is the region 1 and the surrounding portion is the region 2 and white is displayed in the region 1 and black is displayed in the region 2, the voltage is applied for a long time. While the pretilt angle of the liquid crystal molecules in the region 1 becomes small, the pretilt angle of the liquid crystal molecules in the region 2 where no voltage is applied does not change.
  • the first and second alignment maintaining layers 130 and 150 are provided, thereby fixing impurities generated by damage due to light irradiation and suppressing generation of impurity ions.
  • the pretilt direction of the liquid crystal molecules 162 can be fixed to suppress the occurrence of image sticking.
  • the liquid crystal display device of the comparative example has a photo-alignment film, and the liquid crystal molecules are aligned so as to be slightly tilted from the normal direction of the main surface of the alignment film before voltage application, but the alignment including the polymer is maintained. Does not have a layer.
  • FIG. 2A shows the alignment state of the liquid crystal molecules 462 in the vicinity of the alignment film 428 before voltage application
  • FIG. 2B shows the alignment state of the liquid crystal molecules 462 in the vicinity of the alignment film 428 at the time of voltage application
  • FIG. 2C shows the alignment state of the liquid crystal molecules 462 in the vicinity of the alignment film 428 after voltage application.
  • the alignment film 428 includes a polymer 428p having a main chain 428a and a side chain 428b including a photoreactive functional group 428c.
  • the liquid crystal molecules 462 are slightly tilted from the normal direction of the main surface of the alignment film 428, but are aligned substantially vertically. Accordingly, most of the side chains 428 b extend from the main chain 428 a in a substantially vertical direction in parallel with the alignment direction of the liquid crystal molecules 462.
  • a part of the side chain 428b is provided with a dimerization site 428d formed by dimerization of the photoreactive functional group 428c, and the dimerization site 428d allows a pretilt direction represented by a pretilt direction and a pretilt angle. It is prescribed.
  • the liquid crystal molecules 462 receive a force so as to tilt according to the electric field.
  • the tilting force of the liquid crystal molecules 462 propagates to the side chain 428b, and the side chain 428b tilts according to the tilt of the liquid crystal molecules 462.
  • the applied voltage is an AC voltage, and the occurrence of DC burn-in is suppressed.
  • FIG. 3A shows the alignment state of the liquid crystal molecules 162 in the vicinity of the alignment film 128 before voltage application
  • FIG. 3B shows the alignment state of the liquid crystal molecules 162 in the vicinity of the alignment film 128 when voltage is applied
  • FIG. 3C shows the alignment state of the liquid crystal molecules 162 in the vicinity of the alignment film 128 after voltage application.
  • FIG. 3 is shown in contrast to FIG.
  • the first alignment film 128 and its vicinity will be described, but the same applies to the second alignment film 148 and its vicinity.
  • the first alignment film 128 includes a polymer 128p having a main chain 128a and a side chain 128b including a photoreactive functional group 128c.
  • most of the side chains 128b extend vertically from the main chain 128a before voltage application.
  • a part of the side chain 128b is provided with a dimerization site 128d formed by dimerization of the photoreactive functional group 128c.
  • the polymer 132 of the orientation maintaining layer 130 is formed so as to be entangled with the side chain 128b.
  • the liquid crystal molecules 162 are tilted according to the electric field.
  • the side chain 128b receives a force so as to tilt together with the liquid crystal molecules 162, but the polymer 132 holds at least a part of the side chain 128b so as not to tilt.
  • the first alignment maintaining layer 130 including the polymer 132 is provided between the liquid crystal layer 160 and the first alignment film 128, so that the alignment state of the liquid crystal molecules 162 is changed. Without changing, it is possible to make it difficult to propagate the force by which the liquid crystal molecules 162 are tilted by the electric field to the side chain 128b. Further, even if the tilting force of the liquid crystal molecules 162 propagates to the side chain 128b by such a polymer 132, the force propagated to the side chain 128b is small, so that the liquid crystal molecules 162 can be easily formed after voltage application. As a result, the first alignment maintaining layer 130 suppresses fluctuations in the pretilt angle of the liquid crystal molecules 162. Similarly, by providing the second alignment maintaining layer 150 including the polymer 152 between the liquid crystal layer 160 and the second alignment film 148, fluctuations in the pretilt angle of the liquid crystal molecules 162 are suppressed. The AC image sticking is improved as described above.
  • impurities may be generated from the first and second alignment films 128 and 148.
  • the provision of the first and second alignment maintaining layers 130 and 150 fixes the impurities, and as a result, it is possible to suppress a decrease in voltage holding ratio.
  • an active matrix substrate 120 in which a pixel electrode 126 and a first alignment film 128 are provided on a transparent substrate 122 is prepared.
  • a thin film transistor (TFT), wiring connected to the TFT, and the like are provided between the transparent substrate 122 and the pixel electrode 126.
  • the first alignment film 128 is formed by applying an alignment film material having a polyamic acid (PAA) type main chain and the side chain including the cinnamate group shown above, and performing heat treatment.
  • PAA polyamic acid
  • the structural formula of the main chain of the polymer in the alignment film material is shown as follows.
  • the structural formula of the main chain of the polymer in the alignment film material may be as follows.
  • one of the polymers represented by the different structural formulas described above may be mixed in at least a small proportion.
  • the polyamic acid type main chain changes to the polyimide type main chain described above.
  • a photo-alignment process is performed on the first alignment film 128.
  • light in the range of more than the wavelength 250 nm 400 nm irradiation intensity 20 mJ / cm 2 or more 200 mJ / cm 2 or less, from the direction inclined from the normal direction of the principal face of the first alignment film 128 on the first alignment film 128 Irradiated. If the irradiation intensity is larger than 200 mJ / cm 2 , the alignment film is deteriorated, and the problem of lowering the reliability becomes remarkable.
  • the irradiation amount with respect to time decreases.
  • the irradiation angle is preferably in the range of 5 ° to 85 °, more preferably in the range of 40 ° to 60 °.
  • the light may be non-polarized light, and may be linearly polarized light, elliptically polarized light, or circularly polarized light.
  • the polymer of the alignment film includes a cinnamate group
  • the light is preferably linearly polarized light.
  • the light may be non-polarized light or circularly polarized light.
  • a counter substrate 140 provided with a counter electrode 146 and a second alignment film 148 on a transparent substrate 142 is prepared.
  • the second alignment film 148 is subjected to a photo-alignment process similarly to the first alignment film 128.
  • the active matrix substrate 120 and the counter substrate 140 are arranged so that the first alignment film 128 and the second alignment film 148 face each other.
  • a structure in which an active matrix substrate and a counter substrate are arranged before forming a liquid crystal layer is also referred to as an “empty panel”.
  • the photopolymerizable compound 164 is, for example, a photopolymerizable monomer, a photopolymerizable oligomer, or a mixture thereof.
  • a photopolymerizable monomer a vinyl monomer having two or more substituents which are easily polymerized is used.
  • diacrylate, dimethacrylate, diacrylamide, or dimethacrylamide as the photopolymerizable monomer.
  • the alignment of the liquid crystal molecules 162 can be more stably maintained.
  • the structure between the two polymerizable sites has a molecular structure that is easily compatible with liquid crystals, and is preferably, for example, a biphenyl group.
  • the concentration of the photopolymerizable monomer 164 with respect to the liquid crystal material is about 0.3 wt%.
  • a liquid crystal material mixed with the photopolymerizable compound 164 is applied between the first alignment film 128 and the second alignment film 148 of the empty panel, and the liquid crystal layer 160 is formed.
  • the first and second alignment films 128 and 148 are subjected to photo-alignment treatment, and the liquid crystal molecules 162 are formed on the main surfaces of the first and second alignment films 128 and 148 even when no voltage is applied. Oriented so as to tilt from the normal direction.
  • the photopolymerizable compound 164 in the liquid crystal layer 160 is polymerized to form polymers 132 and 152, which are phase-separated from the liquid crystal layer 160, and the liquid crystal layer First and second alignment sustaining layers 130 and 150 having polymers 132 and 152 are formed between 160 and the first and second alignment films 128 and 148.
  • a light source that mainly emits ultraviolet light (i-ray) having a wavelength of 365 nm is preferably used.
  • the irradiation time is about 500 seconds, for example, and the irradiation intensity of ultraviolet light from the light source is about 20 mW / cm 2 .
  • the photopolymerizable compound is sufficiently polymerized even if the irradiation intensity of light is 10 mW / cm 2 or less.
  • the wavelength of the light is preferably in the range of 250 nm to 400 nm, and more preferably in the range of 300 nm to 400 nm.
  • polymerization is sufficiently performed even with light having a wavelength longer than 400 nm. Polymerization can also be performed with light having a wavelength of 300 nm or less. However, irradiation with deep ultraviolet light having a wavelength of around 200 nm causes decomposition of organic matter, so it is preferable to reduce the irradiation amount as much as possible.
  • the photopolymerizable compound 164 is reduced. For this reason, the haze when a voltage is applied to the liquid crystal layer 160 is reduced, and the contrast ratio is improved. Of course, the photopolymerizable compound is sufficiently polymerized even by irradiation from one side.
  • the alignment direction of the liquid crystal molecules 162 is maintained by the first and second alignment maintaining layers 130 and 150, and as a result, AC image sticking is suppressed.
  • the photopolymerizable compound 164 may remain in the liquid crystal layer 160 even after the photopolymerization step.
  • the concentration of the photopolymerizable compound 164 in the liquid crystal layer 160 may be decreased by further irradiating light after the photopolymerization step.
  • the light irradiation for reducing the concentration of the photopolymerizable compound 164 in the liquid crystal layer 160 is also called secondary irradiation. Even when secondary irradiation is performed, the pretilt angle of the liquid crystal molecules hardly changes.
  • the liquid crystal panel 110 is formed as described above. Thereafter, the drive circuit 112 and the control circuit 114 shown in FIG. 1A are mounted on the liquid crystal panel 110, and the liquid crystal display device 100 is manufactured.
  • a device for applying a voltage to a liquid crystal panel and a device for irradiating light are provided when light is applied while applying a voltage.
  • Complex manufacturing equipment is required.
  • this manufacturing apparatus in order to obtain a predetermined alignment, it is necessary to use this manufacturing apparatus for a long time because light is irradiated after a voltage is applied to the liquid crystal panel for a long time.
  • the liquid crystal display device 100 can be easily manufactured without using a complicated manufacturing apparatus.
  • a liquid crystal panel can be easily manufactured even when a liquid crystal material is dropped to form a liquid crystal layer.
  • fluctuations in the pretilt angle of the liquid crystal molecules can be suppressed.
  • the viewing angle can be improved without providing ribs, slits, or rivets in the pixel electrode 126 and the counter electrode 146, and the degree of freedom in design can be improved.
  • the pixel electrode 126 and the counter electrode 146 may be provided with slits, ribs, and / or rivets.
  • the pixel electrode 126 and the counter electrode 146 may not be provided with slits, ribs, and / or rivets, and the liquid crystal molecules may be formed in accordance with an oblique electric field formed by the pixel electrode 126 and the counter electrode 146 having a highly symmetrical shape. It may be oriented. Thereby, the alignment control force of the liquid crystal molecules at the time of voltage application can be further increased.
  • the function of imparting the alignment regulating force of the liquid crystal molecules by the first and second photo-alignment films 128 and 148 is not lost, and the alignment regulating force is also almost changed. do not do.
  • One of the reasons that the functions of the first and second photo-alignment films 128 and 148 are maintained even when irradiated with light for polymerizing the photopolymerizable compound is that the peak wavelength of the light is a photoreactive functional group.
  • the peak wavelength of light during polymerization is 360 nm
  • the absorption peak wavelength of the cinnamate group is 280 nm.
  • the skirt portion of the absorption spectrum of the cinnamate group slightly overlaps the wavelength of light. Therefore, if ultraviolet light is irradiated for a very long time without mixing the photopolymerizable compound with the liquid crystal material, the first There is a possibility that the alignment regulating force of the liquid crystal molecules by the second photo-alignment films 128 and 148 may be lost. However, light irradiation is performed after the liquid crystal panel 100 is manufactured.
  • the light passes through the first transparent substrate 122 and the pixel electrode 126 (further, the first alignment film 128 and the liquid crystal layer 160).
  • the light absorption efficiency of the cinnamate group is low, and as a result, the alignment of the liquid crystal molecules 162 by the first and second photo-alignment films 128 and 148 is maintained.
  • the photopolymerizable compound may have one or more ring structures or condensed ring structures and one or more polymerizable functional groups chemically bonded to the ring structures or condensed ring structures.
  • the chemical bond is, for example, an ester bond or an amide bond.
  • the polymerizable monomer is, for example, the general formula P1-A1- (Z1-A2) n-P2
  • P1 and P2 are each independently an acrylate, methacrylate, acrylamide, methacrylamide, vinyl, vinyloxy or epoxy group
  • A1 And A2 each independently represents a 1,4-phenylene or naphthalene-2,6-diyl group
  • Z1 represents a —COO— or —OCO— group or a single bond
  • n represents 0, 1, or 2.
  • P1 and P2 are acrylate groups
  • Z1 is a single bond
  • n is 0 or 1.
  • P1 and P2 are methacrylate groups, Z1 is a single bond, and n is 0 or 1.
  • P1 and P2 are acrylamide groups, Z1 is a single bond, and n is 0 or 1.
  • P1 and P2 are methacrylamide groups, Z1 is a single bond, and n is 0 or 1.
  • the liquid crystal display device 100 may be in a 4D-RTN (4 Domain-Reverse Twisted Nematic) mode.
  • 4D-RTN 4 Domain-Reverse Twisted Nematic
  • FIG. 5A shows the pretilt directions PA1 and PA2 of the liquid crystal molecules defined in the alignment film 128 of the active matrix substrate 120.
  • FIG. 5B shows the alignment film 148 of the counter substrate 140.
  • the pretilt directions PB1 and PB2 of the liquid crystal molecules thus formed are shown.
  • FIG. 5C shows the alignment direction of the liquid crystal molecules at the center of the liquid crystal domains A to D in a voltage applied state, and the regions (domain lines) DL1 to DL4 that appear dark due to the alignment disorder. Note that the domain lines DL1 to DL4 are not so-called disclination lines.
  • 5 (a) to 5 (c) schematically show the orientation direction of the liquid crystal molecules when viewed from the observer side, and the end (substantially circular portion) of the cylindrical liquid crystal molecules is the observer. It indicates that the camera is tilted toward.
  • the first alignment film 128 has a first alignment region OR1 and a second alignment region OR2.
  • the liquid crystal molecules defined in the first alignment region OR1 are inclined in the ⁇ y direction from the normal direction of the main surface of the first alignment film 128, and the liquid crystal molecules defined in the second alignment region OR2 of the first alignment film 128.
  • the molecules are inclined in the + y direction from the normal direction of the main surface of the first alignment film 128.
  • the boundary line between the first alignment region OR1 and the second alignment region OR2 extends in the column direction (y direction) and is positioned at the approximate center in the row direction (x direction) of the pixels.
  • the first alignment film 128 is provided with the first and second alignment regions OR1 and OR2 having different pretilt azimuths.
  • the second alignment film 148 has a third alignment region OR3 and a fourth alignment region OR4.
  • the liquid crystal molecules defined in the third alignment region OR3 are inclined in the + x direction from the normal direction of the main surface of the second alignment film 148, and the end portion of the liquid crystal molecules in the ⁇ x direction is directed to the front side.
  • the liquid crystal molecules defined in the fourth alignment region OR4 of the second alignment film 148 are inclined in the ⁇ x direction from the normal direction of the main surface of the second alignment film 148, and the end portions of the liquid crystal molecules in the + x direction are inclined. Is facing the front.
  • the second alignment film 148 is provided with the third and fourth alignment regions OR3 and OR4 having different pretilt azimuths.
  • the alignment treatment direction corresponds to an azimuth component obtained by projecting the direction toward the alignment region along the long axis of the liquid crystal molecules onto the alignment region.
  • the alignment treatment directions of the first, second, third, and fourth alignment regions are also referred to as first, second, third, and fourth alignment treatment directions, respectively.
  • the first alignment region OR1 of the first alignment film 128 is subjected to alignment processing in the first alignment processing direction PD1, and the second alignment region OR2 is different from the first alignment processing direction PD1 in the second alignment processing direction PD1.
  • An orientation process is performed on PD2.
  • the first alignment treatment direction PD1 is substantially antiparallel to the second alignment treatment direction PD2.
  • the third alignment region OR3 of the second alignment film 148 is subjected to an alignment process in the third alignment process direction PD3, and the fourth alignment region OR4 has a fourth alignment different from the third alignment process direction PD3.
  • An alignment process is performed in the process direction PD4.
  • the third alignment treatment direction PD3 is substantially antiparallel to the fourth alignment treatment direction PD4.
  • liquid crystal domains A, B, C and D are formed in the liquid crystal layer of the pixel.
  • a portion of the liquid crystal layer 160 sandwiched between the first alignment region OR1 of the first alignment film 128 and the third alignment region OR3 of the second alignment film 148 becomes the liquid crystal domain A, and the second alignment region of the first alignment film 128
  • the portion sandwiched between OR2 and the fourth alignment region OR4 of the second alignment film 148 becomes the liquid crystal domain B, and is sandwiched between the second alignment region OR2 of the first alignment film 128 and the fourth alignment region OR4 of the second alignment film 148.
  • the portion sandwiched between the first alignment region OR1 of the first alignment film 128 and the third alignment region OR3 of the second alignment film 148 becomes the liquid crystal domain D.
  • the angle between the first and second alignment treatment directions PD1 and PD2 and the third and fourth alignment treatment directions PD3 and PD4 is approximately 90 °, and the twist angle in each liquid crystal domain is approximately 90 °.
  • the alignment direction of the liquid crystal molecules at the center of the liquid crystal domains A to D is an intermediate direction between the pretilt direction of the liquid crystal molecules by the first alignment film 128 and the pretilt direction of the liquid crystal molecules by the second alignment film 148.
  • the alignment direction of the liquid crystal molecules in the center of the liquid crystal domain is referred to as a reference alignment direction.
  • An azimuth angle component whose direction is projected onto the main surface of the first alignment film 128 or the second alignment film 148) is referred to as a reference alignment direction.
  • the reference orientation characterizes the corresponding liquid crystal domain and has a dominant influence on the viewing angle characteristics of each liquid crystal domain.
  • the horizontal direction (left-right direction) of the display screen (paper surface) is taken as a reference for the azimuth angle direction, and the counterclockwise direction is taken positively.
  • the reference alignment directions of the four liquid crystal domains A to D are set so that the difference between any two directions is four directions substantially equal to an integral multiple of 90 °.
  • the reference orientation directions of the liquid crystal domains A, B, C, and D are 225 °, 315 °, 45 °, and 135 °, respectively.
  • domain lines DL1 to DL4 are formed in the liquid crystal domains A, B, C, and D, respectively.
  • a domain line DL1 is formed in parallel with part of the edge part EG1 of the pixel electrode 126, and a domain line DL2 is formed in parallel with part of the edge part EG2.
  • the domain line DL3 is formed in parallel with part of the edge part EG3 of the pixel electrode 126, and the domain line DL4 is formed in parallel with part of the edge part EG4.
  • a disclination line CL indicated by a broken line is observed in a boundary region where each of the liquid crystal domains A to D is adjacent to another liquid crystal domain.
  • the disclination line CL is the dark line at the center described above.
  • the disclination line CL and the domain lines DL1 to DL4 are continuous, and a reverse saddle-shaped dark line is generated.
  • the dark line has an inverted saddle shape, but the dark line may have an 8-shaped shape.
  • liquid crystal display device is in the 4D-RTN mode, the present invention is not limited to this.
  • the liquid crystal display device may be in a CPA mode.
  • the alignment film is provided on both the active matrix substrate and the counter substrate.
  • the present invention is not limited to this.
  • the alignment film may be provided only on one of the active matrix substrate and the counter substrate.
  • FIG. 6 shows a schematic diagram of a part of a cross section of the liquid crystal panel 110 in the liquid crystal display device 100 of the first embodiment.
  • the liquid crystal display device 100 according to the first embodiment is in the RTN mode.
  • an empty panel for injecting liquid crystal material was prepared.
  • a pixel electrode 126 was formed on the first transparent substrate 122, and a first alignment film 128 was formed on the pixel electrode 126.
  • the counter electrode 146 was formed on the second transparent substrate 142, and the second alignment film 148 was formed on the counter electrode 146.
  • the first alignment film 128 and the second alignment film 148 included a polymer having a polyimide type main chain and a side chain including a cinnamate group.
  • first alignment film 128 and the second alignment film 148 are opposed to each other, and the angle formed by the alignment process direction of the first alignment film 128 and the alignment process direction of the second alignment film 148 is 90 °.
  • the matrix substrate 120 and the counter substrate 140 were arranged and fixed so that the distance between the active matrix substrate 120 and the counter substrate 140 was about 4 ⁇ m.
  • the liquid crystal material was a nematic liquid crystal material having a negative dielectric anisotropy, and had a birefringence ⁇ n of 0.085 and a dielectric anisotropy ⁇ of ⁇ 1.3.
  • Biphenyl diacrylate was mixed with this liquid crystal material as a photopolymerizable compound for forming a polymer, and the concentration of biphenyl diacrylate with respect to the liquid crystal material was 0.3 wt%.
  • the twist angle of the liquid crystal molecules 162 was 90 °.
  • this mixture was sealed in an empty panel to form a liquid crystal layer 160, and the liquid crystal layer 160 was irradiated with ultraviolet light.
  • the polymers 132 and 152 were confirmed.
  • FIG. 7A is an enlarged plan view of 50000 times the surface of the first alignment film 128, and FIG. 7B is an enlarged plan view of 100000 times the surface of the first alignment film 128.
  • the white particulate mass shown in FIGS. 7A and 7B is the polymer 132.
  • the interval between two adjacent polymers 132 is about 1 ⁇ m or less.
  • the polymer 152 was confirmed on part of the surface of the second alignment film 148.
  • the liquid crystal panel 110 thus produced had an initial pretilt angle of 89.1 °, and the voltage holding ratio was 99.5% or higher at an ambient temperature of 70 ° C.
  • a diacrylate type monomer was used as a monomer, a polymer having a relatively small degree of polymerization (about 10 or less) was easily formed, and the polymer phase separated from the liquid crystal layer and entered between the side chains. It is thought that the change of the inclination of the side chain was suppressed.
  • the main chain was a polyimide type and the main chain of the polymer was a polyvinyl type, since the compatibility of a polyimide type and a polyvinyl type was low, it is thought that the polymer did not enter the inside of an alignment film.
  • the photopolymerizable compound is not limited to the diacrylate type as shown here, and a dimethacrylate type can obtain the same effect of suppressing the change in the pretilt angle.
  • Example 2 a diacrylamide monomer was used as the photopolymerizable compound.
  • an empty panel was produced.
  • the manufacturing method of the empty panel is the same as that in the first embodiment.
  • a pixel electrode 126 was formed on the first transparent substrate 122, and a first alignment film 128 was formed on the pixel electrode 126.
  • the counter electrode 146 was formed on the second transparent substrate 142, and the second alignment film 148 was formed on the counter electrode 146.
  • the first alignment film 128 and the second alignment film 148 included a polymer having a polyimide type main chain and a side chain including a cinnamate group.
  • first alignment film 128 and the second alignment film 148 face each other, and the active matrix is set so that the angle formed by the alignment process direction of the first alignment film 128 and the alignment process direction of the second alignment film 148 is 90 °.
  • the substrate 120 and the counter substrate 140 were disposed and fixed so that the distance between the active matrix substrate 120 and the counter substrate 140 was about 4 ⁇ m.
  • the liquid crystal material was a nematic liquid crystal material having a negative dielectric anisotropy, and had a birefringence ⁇ n of 0.085 and a dielectric anisotropy ⁇ of ⁇ 1.3.
  • biphenyl diacrylamide was mixed with this liquid crystal material as a photopolymerizable compound 164 for forming a polymer, and the concentration of biphenyl diacrylamide with respect to the liquid crystal material was set to 0.3 wt%.
  • this mixture was sealed in an empty panel, and the liquid crystal layer was irradiated with ultraviolet light.
  • the polymers 132 and 152 were formed on part of the surfaces of the first and second alignment films 128 and 148.
  • the liquid crystal panel 110 thus manufactured had an initial pretilt angle of 89.3 ° and a voltage holding ratio at an ambient temperature of 70 ° C. was 99.5% or more.
  • an energization test was performed on the manufactured liquid crystal panel 110 by continuously applying a voltage of 8 V at room temperature for 50 hours, but there was no change in the pretilt angle.
  • the voltage holding ratio after completion of the energization test was 99.5% or more, and it was confirmed that voltage application was performed appropriately.
  • a diacrylamide monomer was used as the photopolymerizable compound, a polymer having a relatively low degree of polymerization (about 10 or less) was easily formed. It is thought that the change of the inclination of the side chain was suppressed by entering between the side chains of the molecule.
  • the polymer main chain in the alignment film is a polyimide type and the polymer main chain is a polyvinyl type, since the compatibility between the polyimide type and the polyvinyl type is low, the polymer did not enter the alignment film. Conceivable.
  • the photopolymerizable compound is not limited to the diacrylamide type, and the dimethacrylamide type was able to obtain the same effect of suppressing the change in the pretilt angle.
  • FIG. 8 is a schematic diagram of a part of a cross section of the liquid crystal panel 510 in the liquid crystal display device 500 of Comparative Example 1.
  • an empty panel for injecting liquid crystal material was prepared.
  • a pixel electrode 526 was formed on the first transparent substrate 522, a first alignment film 528 was formed on the pixel electrode 526, and an active matrix substrate 520 was prepared.
  • a counter electrode 546 was formed on the second transparent substrate 542
  • a second alignment film 548 was formed on the counter electrode 546
  • a counter substrate 540 was prepared.
  • the first and second alignment films 528 and 548 included a polymer having a polyimide type main chain and a side chain including a cinnamate group.
  • a photo-alignment treatment is performed by irradiating 50 mJ / cm 2 of P-polarized light having a peak wavelength of 330 nm from a direction 40 ° oblique to the normal direction of each main surface of the first and second alignment films 528 and 548. went.
  • the active matrix is formed so that the first alignment film 528 and the second alignment film 548 face each other and the angle between the alignment treatment direction of the first alignment film 528 and the alignment treatment direction of the second alignment film 548 is 90 °.
  • the substrate 520 and the counter substrate 540 were arranged and fixed so that the distance between the active matrix substrate 520 and the counter substrate 540 was about 4 ⁇ m.
  • the liquid crystal material was a nematic liquid crystal material having a negative dielectric anisotropy, and had a birefringence ⁇ n of 0.085 and a dielectric anisotropy ⁇ of ⁇ 1.3.
  • no monomer was mixed in the liquid crystal material.
  • This liquid crystal material was sealed in an empty panel to seal the injection port.
  • no ultraviolet light was irradiated. When a part of the surface of the first and second alignment films 528 and 548 was observed, no polymer was confirmed.
  • FIG. 9A is an enlarged plan view of 50000 times the surface of the first alignment film 528
  • FIG. 9B is an enlarged plan view of 100000 times the surface of the first alignment film 528.
  • no polymer was confirmed on the surface of the first alignment film 528.
  • no polymer was confirmed on the surface of the second alignment film 548.
  • the liquid crystal panel 510 thus produced had an initial pretilt angle of 89.2 ° and a voltage holding ratio at an ambient temperature of 70 ° C. of 99.5% or more.
  • the pretilt angle was reduced by about 0.15 °.
  • the voltage holding ratio after completion of the energization test was 99.5% or more, and it was confirmed that voltage application was performed appropriately.
  • the initial voltage holding ratio was as low as 95% or less. This is presumably because the photo-alignment film was deteriorated by ultraviolet light and impurities were generated.
  • the initial pretilt angle increased to about 89.7 °, and the alignment of the liquid crystal molecules was maintained.
  • the energization test of the tilt angle was not performed.
  • Example 1 when compared with Example 1 described above, even in Example 1, since the ultraviolet light is irradiated after the liquid crystal material is injected, impurities are generated from the photo-alignment films 128 and 148. Is fixed to the alignment sustaining layers 130 and 150, and as a result, it is considered that a high initial voltage holding ratio was realized.
  • FIG. 10 is a schematic diagram of a part of a cross section of the liquid crystal panel 610 in the liquid crystal display device 600 of Comparative Example 2.
  • a pixel electrode 626 was formed on the first transparent substrate 622, and a first alignment film 628 was formed on the pixel electrode 626.
  • a counter electrode 646 was formed on the second transparent substrate 642, and a second alignment film 648 was formed on the counter electrode 646.
  • the first and second alignment films 628 and 648 included a polymer having a polyimide type main chain and a side chain including a cinnamate group.
  • the first alignment film 628 and the second alignment film 648 face each other, and the active matrix is set so that the angle formed by the alignment process direction of the first alignment film 628 and the alignment process direction of the second alignment film 648 is 90 °.
  • the substrate 620 and the counter substrate 640 were arranged and fixed so that the distance between the active matrix substrate 620 and the counter substrate 640 was about 4 ⁇ m.
  • the liquid crystal material was a nematic liquid crystal material having a negative dielectric anisotropy, and had a birefringence ⁇ n of 0.085 and a dielectric anisotropy ⁇ of ⁇ 1.3.
  • Biphenyl acrylate was mixed with the liquid crystal material as a photopolymerizable compound for forming a polymer, and the concentration of biphenyl acrylate with respect to the liquid crystal material was 0.3 wt%.
  • the liquid crystal panel 610 thus produced had an initial pretilt angle of 89.1 ° and a voltage holding ratio of 99.5% or higher at an ambient temperature of 70 ° C.
  • the voltage holding ratio after the end of the energization test was reduced to about 99.0%. Therefore, the monomer 664 or a derivative thereof is not phase-separated from the liquid crystal layer 660, and the monomer 664 or the low molecular weight polymer remains in the liquid crystal layer 660 and reacts with a slightly existing radical. It is thought that the voltage holding ratio was reduced due to the generation of impurities.
  • the initial voltage holding ratio Showed a high value, but the voltage holding ratio decreased with time. For example, when left for 5 days, the voltage holding ratio may decrease by 1% or more.
  • impurities are generated by reacting with a very small amount of radicals, resulting in a decrease in voltage holding ratio.
  • the liquid crystal display device does not need to be rubbed to align the liquid crystal molecules so that the liquid crystal molecules are inclined from the normal direction of the main surface of the alignment film when no voltage is applied, and thus can be manufactured with high yield. . Moreover, it can manufacture simply, without using a complicated manufacturing apparatus. Moreover, AC image sticking can be suppressed. Furthermore, since it is not necessary to provide an alignment regulating structure, high luminance can be realized.
  • Liquid crystal display device 110 Liquid crystal panel 120 Active matrix board

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Abstract

 本発明による液晶表示装置(100)は、アクティブマトリクス基板(120)と、対向基板(140)と、アクティブマトリクス基板(120)と対向基板(140)との間に設けられた垂直配向型の液晶層(160)とを備える。アクティブマトリクス基板(120)および対向基板(140)の少なくとも一方は光配向膜(128、148)を有している。液晶表示装置(100)は、光配向膜(128、148)と液晶層(160)との間に設けられた配向維持層(130、150)をさらに備える。配向維持層(130、150)は、光重合性化合物の重合した重合体(132、152)を含む。

Description

液晶表示装置およびその製造方法
 本発明は液晶表示装置およびその製造方法に関する。
 液晶表示装置は、携帯電話の表示部等の小型の表示装置だけでなく大型テレビジョンとしても利用されている。従来しばしば用いられたTN(Twisted Nematic)モードの液晶表示装置は比較的狭い視野角を有していたが、近年、IPS(In-Plane―Switching)モードおよびVA(Vertical Alignment)モードといった広視野角の液晶表示装置が作製されている。そのような広視野角のモードの中でも、VAモードは高コントラスト比を実現できるため、多くの液晶表示装置に採用されている。
 VAモードの一種として、1つの画素領域に複数の液晶ドメインを形成するMVA(Mutli-domain Vertical Alignment)モードが知られている。MVAモードの液晶表示装置には、垂直配向型液晶層を挟んで対向する一対の基板のうちの少なくとも一方の液晶層側に配向規制構造が設けられている。配向規制構造は、例えば、電極に設けられた線状のスリット(開口部)またはリブ(突起構造)である。配向規制構造により、液晶層の一方または両側から配向規制力が付与され、配向方向の異なる複数の液晶ドメイン(典型的には4つの液晶ドメイン)が形成され、視野角特性の改善が図られている。
 また、VAモードの一種として、CPA(Continuous Pinwheel Alignment)モードも知られている。一般的なCPAモードの液晶表示装置では対称性の高い形状を有する画素電極が設けられるとともに液晶ドメインの中心に対応して対向電極に突起物が設けられている。この突起物はリベットとも呼ばれる。電圧を印加すると、対向電極と対称性の高い画素電極とによって形成される斜め電界にしたがって液晶分子は放射形状に傾斜配向する。また、リベットの傾斜側面の配向規制力によって液晶分子の傾斜配向が安定化される。このように、1画素内の液晶分子が放射形状に配向することにより、視野角特性の改善が行われている。
 配向膜によって液晶分子のプレチルト方向を規定しているTNモードの液晶表示装置とは異なり、MVAモードの液晶表示装置では、線状のスリットやリブによって配向規制力が液晶分子に付与されているため、画素領域内の液晶分子に対する配向規制力はスリットやリブからの距離に応じて異なり、画素内の液晶分子の応答速度に差が生じる。同様に、CPAモードでも画素内の液晶分子の応答速度に差が生じ、また、画素電極のサイズが大きくなるほど、応答速度の差が顕著になる。さらに、VAモードの液晶表示装置においてスリット、リブまたはリベットが設けられている領域の光の透過率が低いので、高輝度の実現が困難である。
 上述の問題を回避するために、VAモードの液晶表示装置についても、電圧無印加時に配向膜の主面の法線方向から傾くように液晶分子に配向規制力を付与する配向膜を用いることが知られている(例えば、特許文献1参照)。配向膜は、電圧無印加時においてもその主面の法線方向から液晶分子が傾くように液晶分子を規定しており、これにより、応答速度の向上が実現されている。さらに、1画素内の液晶分子が対称的に配向するように配向膜が液晶分子のプレチルト方位を規定することにより、視野角特性の改善が行われている。特許文献1に開示されている液晶表示装置では、液晶層に、第1配向膜の2つの配向領域と第2配向膜の2つの配向領域との組み合わせに応じて4つの液晶ドメインが形成されており、これにより、広視野角化が図られている。
 しかしながら、このように液晶分子のプレチルト方向の規定された液晶表示装置は、長期的信頼性の点で充分でないことがある。特許文献2には、ラビング処理の行われた垂直配向膜(第1配向層)だけでなく、液晶材料に混合された重合性化合物(例えば光重合性モノマー)に紫外光を照射することによって形成された別の配向層(第2配向層)を設けることにより、長期的信頼性を改善することが開示されている。
 しかしながら、特許文献2に開示されているようにラビング処理を行うと、配向膜が損傷して不純物が発生したり、静電気が発生したりして歩留まりが低下する。このため、ラビング処理を行うことなく応答速度の向上を実現するために、電圧無印加状態において液晶分子が配向膜の主面の法線方向から傾くようにプレチルトを付与することが行われている(特許文献3、4参照)。このような技術は、Polymer Sustained Alignment Technology(以下、「PSA技術」という)と呼ばれており、PSA技術では、少量の重合性化合物(例えば光重合性モノマー)の混合された液晶層に電圧を印加した状態で重合性化合物に活性エネルギー線(例えば紫外光)を照射して生成される重合体によって液晶分子のプレチルト方向が制御される。
 特許文献3および4の液晶表示装置は、配向規制構造としてスリットまたはリブが設けられたMVAモードである。特許文献3の液晶表示装置では、線状のスリットおよび/またはリブが設けられており、電圧の印加により、液晶分子の方位角成分がスリットまたはリブに対して直交するように液晶分子は配向する。この状態において紫外光を照射すると、重合体が形成されて液晶分子の配向状態が維持(記憶)される。その後、電圧の印加を終了しても液晶分子は配向膜の主面の法線方向からプレチルト方位に傾いている。
 また、特許文献4の液晶表示装置は、微細なストライプ状のパターンの電極を有しており、液晶層に電圧を印加すると、液晶分子はストライプ状のパターンの長手方向に平行に配向する。これは、特許文献3の液晶表示装置において、液晶分子の方位角成分がスリットまたはリブに対して直交するのと対照的である。また、複数のスリットが設けられていることにより、配向の乱れが抑制される。この状態において、紫外光を照射して液晶分子の配向状態を維持(記憶)する。その後、電圧の印加を終了しても液晶分子は配向膜の主面の法線方向からプレチルト方位に傾いている。このようにしてラビング処理を行うことなく液晶分子が配向膜の主面の法線方向から傾くように配向させることができる。
特開平11-352486号公報 特許第3520376号 特開2002-357830号公報 特開2003-149647号公報
 特許文献3および4の液晶表示装置では、液晶分子の配向方向を規制するスリットまたはリブが設けられており、光の照射は、電圧を印加して液晶分子を配向膜の主面の法線方向から傾けた状態で行われる。このため、液晶パネルに電圧を印加するデバイスと光を照射するデバイスとを備えた複雑な製造装置が必要となる。
 また、液晶材料を滴下して液晶層を形成する場合、一般に、大型のマザーガラス基板を用いて複数個の液晶パネルが同時に作製される。この場合、大型のマザーガラス基板を分断して各液晶パネルを取り出すが、このように複数個の液晶パネルを同時に作製する場合、複数個の液晶パネルに同時に電圧を印加するためにマザーガラス基板上に特殊な配線を形成するように設計する必要がある。特にサイズの大きい液晶パネルを作製する場合、各画素の液晶層に電圧を均一に印加することは困難であり、不均一な電圧を印加した状態で光の照射を行うと、プレチルト角がばらついてしまう。
 本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、ラビング処理を行うことなく簡便に製造可能な液晶表示装置およびその製造方法を提供することである。
 本発明による液晶表示装置は、アクティブマトリクス基板と、対向基板と、前記アクティブマトリクス基板と前記対向基板との間に設けられた垂直配向型の液晶層とを備える液晶表示装置であって、前記アクティブマトリクス基板および前記対向基板の少なくとも一方は光配向膜を有しており、前記光配向膜と前記液晶層との間に設けられた配向維持層であって、光重合性化合物の重合した重合体を含む配向維持層をさらに備える。
 ある実施形態において、前記光配向膜は、主鎖と、シンナメート基を含む側鎖とを有する高分子を含む。
 ある実施形態において、前記液晶表示装置は複数の画素を有しており、前記液晶層は、前記複数の画素のそれぞれに、基準配向方位の互いに異なる複数の液晶ドメインを有している。
 ある実施形態において、前記アクティブマトリクス基板および前記対向基板のそれぞれが前記光配向膜を有しており、前記複数の液晶ドメインは4つの液晶ドメインである。
 ある実施形態において、前記液晶層の液晶分子のプレチルト角は85°から89.7°の範囲内にある。
 ある実施形態において、前記光重合性化合物は、1つ以上の環構造または縮環構造と、前記環構造または縮環構造と化学結合された1つ以上の重合性官能基とを有している。
 ある実施形態において、前記光重合性化合物は重合性モノマーであり、前記重合性モノマーは、一般式P1-A1-(Z1-A2)n-P2(P1およびP2は、それぞれ独立に、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニル、ビニロキシまたはエポキシ基であり、A1およびA2は、それぞれ独立に、1,4-フェニレンまたはナフタレン-2,6-ジイル基を表し、Z1は-COO-もしくは-OCO-基または単結合であり、nは0、1または2である)で表される。
 ある実施形態において、P1およびP2がアクリレート基であり、Z1が単結合であり、nが0または1である。
 ある実施形態において、P1およびP2がメタクリレート基であり、Z1が単結合であり、nが0または1である。
 ある実施形態において、P1およびP2がアクリルアミド基であり、Z1が単結合であり、nが0または1である。
 ある実施形態において、P1およびP2がメタクリルアミド基であり、Z1が単結合であり、nが0または1である。
 本発明による液晶表示装置の製造方法は、アクティブマトリクス基板および対向基板を用意する工程であって、光を照射して、前記アクティブマトリクス基板および前記対向基板の少なくとも一方に光配向膜を形成する工程と、前記アクティブマトリクス基板と前記対向基板との間に、光重合性化合物を混合した液晶材料を付与することにより、前記アクティブマトリクス基板と前記対向基板との間に液晶層を形成する工程であって、電圧無印加時に、前記光配向膜により、前記液晶層の液晶分子が前記光配向膜の主面の法線方向から傾いて配向するように前記液晶分子を規定する工程と、光を照射して前記光重合性化合物を重合させることにより、前記光配向膜と前記液晶層との間に配向維持層を形成する工程とを包含する。
 ある実施形態では、前記光配向膜を形成する工程において、前記光配向膜は、主鎖と、シンナメート基を含む側鎖とを有する高分子を含む。
 ある実施形態では、前記配向維持層を形成する工程において、前記液晶層に電圧を印加することなく前記光の照射を行う。
 ある実施形態では、前記光配向膜を形成する工程において、前記光の波長は250nmから400nmの範囲内である。
 ある実施形態では、前記光配向膜を形成する工程において、前記アクティブマトリクス基板および前記対向基板の少なくとも一方の主面の法線方向に対して5°以上85°以下の傾斜した方向から光を照射する。
 ある実施形態では、前記光配向膜を形成する工程において、前記光は非偏光である。
 ある実施形態では、前記光配向膜を形成する工程において、前記光は直線偏光、楕円偏光または円偏光である。
 本発明によれば、ラビング処理を行うことなく簡便に製造可能な液晶表示装置およびその製造方法が提供される。
(a)は本発明による液晶表示装置の実施形態の模式図であり、(b)は本実施形態の液晶表示装置における液晶パネルの模式図である。 比較例の液晶表示装置における配向膜およびその近傍の液晶分子を示す模式図であり、(a)は電圧印加前の模式図、(b)は電圧印加時の模式図、(c)は電圧印加後の模式図である。 本実施形態の液晶表示装置における配向膜およびその近傍の液晶分子を示す模式図であり、(a)は電圧印加前の模式図、(b)は電圧印加時の模式図、(c)は電圧印加後の模式図である。 (a)~(d)は、それぞれ、本実施形態の液晶表示装置の製造方法を説明するための模式図である。 (a)および(b)は本実施形態の液晶表示装置における配向膜の模式図であり、(c)は液晶ドメインの中央の液晶分子の配向方向を示す模式図である。 実施例1の液晶パネルの模式図である。 (a)および(b)は、それぞれ、実施例1の液晶表示装置における配向膜の表面上に形成された重合体を示す顕微鏡写真である。 比較例1の液晶パネルの模式図である。 (a)および(b)は、それぞれ、比較例1の液晶表示装置における配向膜の表面を示す顕微鏡写真である。 比較例2の液晶パネルの模式図である。
 以下、図面を参照して、本発明による液晶表示装置の実施形態を説明する。
 図1(a)に、本実施形態の液晶表示装置100の模式図を示す。液晶表示装置100は、液晶パネル110と、液晶パネル110を駆動する駆動回路112と、駆動回路112を制御する制御回路114とを備えている。また、図示していないが、液晶表示装置100は必要に応じてバックライトを備えていてもよい。
 図1(b)に示すように、液晶パネル110は、アクティブマトリクス基板120と、対向基板140と、垂直配向型の液晶層160とを備えている。アクティブマトリクス基板120は、第1透明基板122と、画素電極126と、第1配向膜128とを有している。対向基板140は、第2透明基板142と、対向電極146と、第2配向膜148とを有している。液晶層160は、アクティブマトリクス基板120と対向基板140との間に挟まれている。
 液晶表示装置100には、複数の行および複数の列に沿ったマトリクス状の画素が設けられており、アクティブマトリクス基板120には、各画素に対して少なくとも1つのスイッチング素子(例えば、薄膜トランジスタ(Thin Film Transistor:TFT))(ここでは図示せず)が設けられている。本明細書において「画素」とは、表示において特定の階調を表現する最小の単位を指し、カラー表示においては、例えば、R、GおよびBのそれぞれの階調を表現する単位に対応し、ドットとも呼ばれる。R画素、G画素およびB画素の組み合わせが、1つのカラー表示画素を構成する。「画素領域」は、表示の「画素」に対応する液晶パネル110の領域を指す。
 なお、図示していないが、アクティブマトリクス基板120および対向基板140のそれぞれには、偏光板が設けられている。したがって、2つの偏光板は液晶層160を挟んで互いに対向するように配置されている。2つの偏光板の透過軸(偏光軸)は、互いに直交するように配置されており、一方が水平方向(行方向)、他方が垂直方向(列方向)に沿うように配置されている。
 液晶層160は負の誘電率異方性を有するネマティック液晶材料(液晶分子162)を含有している。第1配向膜128および第2配向膜148は、それぞれ、垂直配向膜の表面に対して、液晶分子162のプレチルト角が90°未満となるように処理されたものである。液晶分子162のプレチルト角は、第1配向膜128および第2配向膜148の主面と、プレチルト方向に規定された液晶分子の長軸とのなす角度である。第1、第2配向膜128、148に対してその主面の法線方向の斜め方向から光を照射することにより、第1、第2配向膜128、148には、電圧無印加時において液晶分子162が配向膜の主面の法線方向から傾いて配向するように配向規制力が付与される。このような処理は光配向処理とも呼ばれる。また、本明細書において、光配向処理の行われた配向膜を「光配向膜」とも呼ぶ。光配向処理は非接触で行われるので、ラビング処理のように摩擦による静電気の発生が無く、歩留まりを向上させることができる。なお、分子レベルにおいて、光配向処理の行われた配向膜には、二量化、分子の結合乖離といった化学変化が生じている一方、ラビング処理の行われた配向膜には結合状態に変化が無い。
 また、第1、第2配向膜128、148は、例えば、ポリイミドタイプ(Polyimide:PI)の主鎖と、光反応性官能基としてシンナメート基を含む側鎖とを有する高分子を含んでおり、側鎖には、光照射によって形成された二量化サイトが設けられている。また、側鎖はフッ素原子を含んでいてもよい。フッ素原子を含むことにより、充分とはいえないが、後述の「焼き付き」がある程度抑制される。
 例えば、第1、第2配向膜128、148における高分子の主鎖は、以下の構造式で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 あるいは、第1、第2配向膜128、148における高分子の主鎖は、以下の構造式で示されるものであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 なお、上述の異なる構造式で示された高分子は一方が少なくともわずかな割合で混合していてもよい。
 また、第1、第2配向膜128、148における高分子の側鎖は、一般的に以下の構造式で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 Aは、場合によりフッ素、塩素、シアノから選択される基によるか、またはC118環式、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基(これは、場合により1個のシアノ基または1個以上のハロゲン原子で置換されており、場合により、アルキルの隣接しない1個以上の-CH2-基は、基Qで置き換えられている)で置換されている、ピリミジン-2,5-ジイル、ピリジン-2,5-ジイル、2,5-チオフェニレン、2,5-フラニレン、1,4-若しくは2,6-ナフチレンまたはフェニレンを表す。
 Bは、非置換か、シアノ若しくはハロゲンで単置換されているか、またはハロゲンで多置換されている、炭素原子3~18個を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキル残基(ここで、隣接しない1個以上のCH2基は、独立して基Qで置き換えられていてもよい)である。
 C1およびC2は、互いに独立して、芳香族または脂環式基(これは、非置換か、あるいはフッ素、塩素、シアノまたは環式、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル残基(これは、非置換か、シアノ若しくはハロゲンで単置換されているか、またはハロゲンで多置換されており、炭素原子1~18個を有し、隣接しない1個以上のCH2基は、独立して基Qで置き換えられていてもよい)で置換されている)を表す。また、Dは、酸素原子または-NR1-(ここで、R1は、水素原子または低級アルキルを表す)を表す。
 S1およびS2は、互いに独立して、共有単結合またはスペーサ単位を表す。また、S3は、スペーサ単位を表す。
 また、Qは、-O-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-Si(CH32-O-Si(CH32-、-NR1-、-NR1-CO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH=CH-、-C≡C-および-O-CO-O-(ここで、R1は、水素原子または低級アルキルを表す)から選択される基を表す。X、Yは、互いに独立して、水素、フッ素、塩素、シアノ、場合によりフッ素で置換され、炭素原子1~12個を有するアルキル(ここで、場合により隣接しない1個以上のCH2基は、-O-、-CO-O-、-O-CO-および/または-CH=CH-で置き換えられている)を表す。
 ここで、Aに芳香族化合物があること、Bに炭化フッ素があること、Dに少なくとも1個以上の炭化水素基があること、X、Yに水素原子があることが好ましい。
 さらに具体的な第1、第2配向膜128、148における高分子の側鎖は、例えば、以下の構造式で示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 また、第1、第2配向膜128、148のそれぞれは画素ごとに複数の配向領域を有してもよい。例えば、第1配向膜128の一部をマスキングし、第1配向膜128の所定の領域にある方向から光を照射した後、光の照射されなかった別の領域に異なる方向から光を照射する。第2配向膜148も同様に形成される。このようにして、第1、第2配向膜128、148のそれぞれに、異なる配向規制力を付与する領域を形成することができる。
 液晶層160は垂直配向型であるが、アクティブマトリクス基板120および対向基板140との界面近傍の液晶分子162は第1、第2配向膜128、148の主面の法線方向からわずかに傾いている。プレチルト角は、例えば85°から89.7°の範囲内である。
 また、第1配向膜128による液晶分子162のプレチルト方位は第2配向膜148による液晶分子162のプレチルト方位とは異なる。例えば、第1配向膜128による液晶分子162のプレチルト方位は第2配向膜148による液晶分子162のプレチルト方位と90°交差している。なお、ここでは、液晶層160はカイラル剤を有しておらず、液晶層160に電圧を印加すると、液晶層160内の液晶分子は第1、第2配向膜128、148の配向規制力に従ってツイスト配向をとる。ただし、必要に応じて液晶層160にカイラル剤が添加されていてもよい。液晶層160はクロスニコル配置された偏光板と組み合わされてノーマリーブラックモードの表示を行う。
 本実施形態の液晶表示装置100では、第1配向膜128と液晶層160との間に第1配向維持層130が設けられている。第1配向維持層130は光重合性化合物の重合した重合体132を含んでいる。また、第2配向膜148と液晶層160との間に第2配向維持層150が設けられている。第2配向維持層150は光重合性化合物の重合した重合体152を含んでいる。第1、第2配向維持層130、150は、液晶分子162の配向を維持し、液晶分子162の配向方向は少なくとも第1、第2配向維持層130、150によって規定される。なお、図1(b)では第1、第2配向維持層130、150は第1、第2配向膜128、148の全面を覆う膜状に示されているが、第1、第2配向維持層130、150は、第1、第2配向膜128、148の全面を覆うように設けられていなくてもよく、島状に設けられてもよい。第1、第2配向維持層130、150の重合体132、152は、光重合性化合物を混合した液晶材料をアクティブマトリクス基板120の第1配向膜128と対向基板140の第2配向膜148との間に付与した後に、光重合性化合物に光を照射することによって形成される。以下の説明において、このように光を照射して配向維持層130、150を形成する工程を光重合工程とも呼ぶ。
 光重合工程を行う前に第1、第2配向膜128、148に光配向処理が行われており、液晶分子162は第1、第2配向膜128、148の主面の法線方向から傾いており、光重合工程において電圧を印加する必要がない。このため、比較的安価な光照射装置を用いて第1、第2配向維持層130、150の重合体132、152を形成することができる。また、液晶材料を滴下する場合でも、複雑な追加配線を設計することなく、一般的な製造装置を利用することができる。また、第1、第2配向膜128、148に光配向処理が行われており、画素電極126および対向電極146にスリット、リブまたはリベットを設けなくてもよいため、実質開口率を高くすることができる。また、画素電極126および対向電極146にリブまたはリベットを設ける工程を省略できるため、コストダウンを図ることができる。
 なお、配向維持層130、150を設けない場合、光配向膜を形成するための光照射時の損傷によって発生した不純物などによって不純物イオンが発生して電圧保持率が低下することがある。また、配向維持層130、150を設けない場合、焼き付きが発生することがある。
 ここで、焼き付きを説明する。液晶表示装置は同一のパターンを長時間表示し続けると、そのパターンの焼き付きという現象が生じることが知られている。焼き付きは、エイジング試験を行ったときに顕著に見える。エイジング試験では、例えば、表示画面の中央部分(ウィンドウ)を領域1とし、その周囲部分を領域2として、領域1に白色、領域2に黒色を長時間表示させた後、パネル全体に均一な中間調(灰色)を表示させてその表示が確認される。例えばノーマリブラックモード(電圧無印加時に黒表示)の液晶表示装置において、焼き付きが発生すると、領域1は領域2よりも明るく見える。従来、この原因は、主に、液晶層中に存在する不純物イオンが、電圧が印加されている領域1に引き寄せられて配向膜表面に蓄積され、領域1においてDC成分が発生することにあると考えられていた。このようにDC成分が発生すると、領域1と領域2とで最適対向電圧が異なることになる。このことは、焼き付きが見えている状態で対向電極の電位を変えていくと、一旦、焼き付きが見えにくくなった後、再び顕著に見えてくるという現象から確認できる。この焼き付きは、「DC焼き付き」と呼ばれる。従来から、DC焼き付きを防止するために、液晶層中の不純物イオン量を減らすことや、不純物イオンが吸着しにくい配向膜材料を用いること、そのような液晶材料と配向膜材料の組合せを見つけること、および、対向電圧を焼き付きが見えにくくなるように調整すること等の対策がなされている。
 しかしながら、上述したような光配向膜を有する液晶表示装置において、同一のパターンを長時間表示し続けると、そのパターンが焼き付くという現象が生じることがある。この焼き付きは、DC成分に起因しないことから、「AC焼き付き」と呼ばれることがある。
 AC焼き付きは、液晶層に電圧を印加し続けると、時間の経過と共に、配向膜によって規制されている(アンカリングされている)液晶分子のプレチルト角が小さくなり、結果として、V-Tカーブの閾値電圧が低電圧側にシフトすることによって発生すると推察される。例えば、表示画面の中央部分(ウィンドウ)を領域1とし、その周囲部分を領域2として、領域1に白色、領域2に黒色を表示させた状態でエイジング試験を行うと、電圧が長時間印加された領域1の液晶分子のプレチルト角は小さくなる一方、電圧が印加されていない領域2の液晶分子のプレチルト角は変化しない。この場合、パネル全体に均一な中間調を表示させると、領域1は領域2よりも明るく見えてしまう。対向電極の電位を変えていっても焼き付きの見え方に変化はなく、この焼き付きはDC焼き付きではないことが分かる。この現象は、VAモードの液晶表示装置を利用し、ノーマリーブラックモードで表示する場合に顕著であるが、他のモードでも生じると考えられる。
 本実施形態の液晶表示装置100では、第1、第2配向維持層130、150が設けられており、これにより、光の照射による損傷によって発生した不純物などを固定し不純物イオンの発生を抑制するとともに、液晶分子162のプレチルト方向を固定化して焼き付きの発生を抑制することができる。
 ここで、重合体の形成により、AC焼き付きが抑制される理由を説明する。まず、図2を参照して比較例の液晶表示装置における液晶分子の配向状態を説明する。比較例の液晶表示装置は光配向膜を有しており、電圧印加前において液晶分子は配向膜の主面の法線方向からわずかに傾くように配向しているが、重合体を含む配向維持層を有していない。
 図2(a)に、電圧印加前の配向膜428近傍の液晶分子462の配向状態を示し、図2(b)に、電圧印加時の配向膜428近傍の液晶分子462の配向状態を示し、図2(c)に、電圧印加後の配向膜428近傍の液晶分子462の配向状態を示す。配向膜428は、主鎖428aと、光反応性官能基428cを含む側鎖428bとを有する高分子428pを含んでいる。
 図2(a)に示すように、液晶層460に電圧を印加する前、液晶分子462は配向膜428の主面の法線方向からわずかに傾いているもののほぼ垂直に配向しており、これに伴い、側鎖428bのほとんどは液晶分子462の配向方向と平行に主鎖428aからほぼ垂直方向に延びている。側鎖428bの一部には光反応性官能基428cの二量化によって形成された二量化サイト428dが設けられており、この二量化サイト428dにより、プレチルト方位およびプレチルト角度で表されるプレチルト方向が規定されている。
 図2(b)に示すように、AC電圧を液晶層460に印加すると、液晶分子462は電界にしたがって傾くように力を受ける。液晶分子462の傾く力は側鎖428bに伝播し、液晶分子462の傾きに応じて側鎖428bも傾く。なお、ここでは、印加電圧はAC電圧であり、DC焼き付きの発生が抑制されている。
 図2(c)に示すように、AC電圧をオフにすると、液晶分子462は元の位置に戻ろうとし、これに伴い、傾いた側鎖428bも元の位置に戻ろうとする。このように、側鎖428bには元に戻ろうとする力(復元力)が付与される。しかしながら、図2(b)に示したように電圧印加時に側鎖428bは液晶分子462とともに傾いていたため、電圧がオフになっても、側鎖428bの一部は完全には元に戻らない。液晶分子462の配向方向は、電界だけでなく側鎖428bの影響も受けるため、図2(a)と図2(c)との比較から理解されるように、液晶分子462のプレチルト角は小さくなる。このように、電圧印加時間とともにプレチルト角が小さくなり、結果として、AC焼き付きが発生する。
 次に、図3を参照して、本実施形態の液晶表示装置100における液晶分子162の配向状態を説明する。図3(a)に、電圧印加前の配向膜128近傍の液晶分子162の配向状態を示し、図3(b)に、電圧印加時の配向膜128近傍の液晶分子162の配向状態を示し、図3(c)に、電圧印加後の配向膜128近傍の液晶分子162の配向状態を示す。図3は、図2と対比するように示している。なお、ここでは、第1配向膜128およびその近傍を説明するが、第2配向膜148およびその近傍も同様である。第1配向膜128は、主鎖128aと、光反応性官能基128cを含む側鎖128bとを有する高分子128pを含んでいる。
 図3(a)に示すように、電圧印加前には、側鎖128bのほとんどは主鎖128aから垂直方向に延びている。また、側鎖128bの一部には、光反応性官能基128cの二量化によって形成された二量化サイト128dが設けられている。ただし、図2(a)との比較から理解されるように、配向維持層130の重合体132は側鎖128bと絡まるように形成されている。
 図3(b)に示すように、AC電圧を印加すると、液晶分子162は電界にしたがって傾く。このとき、側鎖128bは、液晶分子162とともに傾くように力を受けるが、重合体132により、側鎖128bの少なくとも一部は傾かないように保持される。
 図3(c)に示すように、AC電圧をオフにすると、液晶分子162は元の位置に戻ろうとし、液晶分子162の動きとともに側鎖128bは元の位置に戻ろうとする。このとき、図3(b)に示したように、電圧印加時に側鎖128bは重合体132によって傾かないよう保持されていたため、図2(c)との比較から理解されるように、側鎖128bのほとんどは元の位置に戻る。このように、側鎖128bと絡まるように重合体132が存在していることにより、液晶分子162の配向状態を乱すことなく、液晶分子162から側鎖128bに伝播する力は弱まり、また、側鎖128bは電圧印加後に容易に元に戻るので、電圧印加の前後に関わらず液晶分子162のプレチルト角はほとんど変化することない。したがって、AC焼き付きを抑制することができる。
 本実施形態の液晶表示装置100では、液晶層160と第1配向膜128との間に、重合体132を含む第1配向維持層130が設けられていることにより、液晶分子162の配向状態を変化させることなく、電界によって液晶分子162が傾いた力を側鎖128bに伝播させにくくすることができる。また、このような重合体132により、液晶分子162の傾いた力が側鎖128bに伝播したとしても、側鎖128bに伝播された力がわずかであるため、電圧印加後に液晶分子162は容易に元の位置に戻ることになり、結果として、第1配向維持層130によって液晶分子162のプレチルト角の変動が抑制される。同様に、液晶層160と第2配向膜148との間に重合体152を含む第2配向維持層150が設けられていることにより、液晶分子162のプレチルト角の変動が抑制される。以上のようにしてAC焼き付きの改善が行われる。
 また、光重合性化合物を重合させるために光を照射すると、第1、第2配向膜128、148から不純物が発生することがある。本実施形態の液晶表示装置100では、第1、第2配向維持層130、150が設けられていることにより、不純物が固定化され、結果として、電圧保持率の低下を抑制することができる。
 以下、図4を参照して、液晶表示装置100の製造方法を説明する。
 まず、図4(a)に示すように、透明基板122上に、画素電極126および第1配向膜128を設けたアクティブマトリクス基板120を用意する。なお、図4(a)には図示していないが、透明基板122と画素電極126との間には、薄膜トランジスタ(Thin Film Transistor:TFT)およびTFTに接続された配線等が設けられている。
 第1配向膜128は、ポリアミド酸(PAA)タイプの主鎖と、上に示したシンナメート基を含む側鎖とを有する配向膜材料を塗布し、加熱処理を行うことによって形成される。配向膜材料における高分子の主鎖の構造式は以下のように示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 あるいは、配向膜材料における高分子の主鎖の構造式は以下のように示されるものであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 なお、上述の異なる構造式で示された高分子は一方が少なくともわずかな割合で混合していてもよい。
 加熱処理により、ポリアミド酸タイプの主鎖は、上述したポリイミドタイプの主鎖に変化する。
 次に、第1配向膜128に対して光配向処理を行う。例えば、波長250nm以上400nm以下の範囲内の光が照射強度20mJ/cm2以上200mJ/cm2以下で、第1配向膜128の主面の法線方向から傾いた方向から第1配向膜128に照射される。なお、照射強度が200mJ/cm2よりも大きいと、配向膜に劣化が起こり、信頼性低下の問題が顕著になる。また、第1配向膜128の主面の法線方向に対する照射角度が小さいほど、第1配向膜128の主面の法線方向からの液晶分子162の傾きは小さく、照射角度が大きいほど、照射時間に対する照射量(照射量効率)は低くなる。照射角度は、5°以上85°以下の範囲であることが好ましく、40°以上60°以下の範囲であることがさらに好ましい。また、光は非偏光であってもよく、直線偏光、楕円偏光または円偏光であってもよい。なお、配向膜の高分子がシンナメート基を含む場合、光は直線偏光であることが好ましい。また、光分解型の配向膜の場合、光は非偏光、円偏光であってもよい。
 また、図4(b)に示すように、透明基板142上に、対向電極146および第2配向膜148を設けた対向基板140を用意する。次に、第2配向膜148には第1配向膜128と同様に光配向処理を行う。
 次に、図4(c)に示すように、第1配向膜128および第2配向膜148が向かい合うようにアクティブマトリクス基板120および対向基板140を配置する。本明細書において、液晶層を形成する前に、アクティブマトリクス基板および対向基板を配置したものを「空パネル」とも呼ぶ。
 次に、光重合性化合物164の混合された液晶材料を用意する。光重合性化合物164は、例えば、光重合性モノマー、光重合性オリゴマーまたはこれらの混合物である。光重合性モノマーとしては、重合しやすい2置換以上のビニルモノマーが用いられる。具体的には、光重合性モノマーとしてジアクリレート、ジメタクリレート、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミドを用いることが好ましい。特に、側鎖に液晶性を示す分子を含むジアクリレートまたはジメタクリレートのモノマーを用いると、液晶分子162の配向をより安定に維持することができる。また、2つの重合性サイトの間の構造は、液晶になじみ易い分子構造がよく、例えば、ビフェニル基であることが好ましい。例えば、液晶材料に対する光重合性モノマー164の濃度は約0.3wt%濃度である。
 次に、空パネルの第1配向膜128と第2配向膜148との間に、光重合性化合物164の混合された液晶材料を付与し、液晶層160を形成する。上述したように、第1、第2配向膜128、148には光配向処理が行われており、液晶分子162は、電圧無印加時にも第1、第2配向膜128、148の主面の法線方向から傾くように配向する。
 その後、光を照射する。光の照射時には、画素電極126と対向電極146との間に電圧を印加しない。光の照射により、図4(d)に示すように、液晶層160内の光重合性化合物164が重合して重合体132、152が形成され、液晶層160とは相分離して、液晶層160と第1、第2配向膜128、148との間に、重合体132、152を有する第1、第2配向維持層130、150が形成される。
 例えば、この光重合では、波長365nmの紫外光(i線)を主に出射する光源が好適に用いられる。照射時間は、例えば約500秒であり、光源の紫外光の照射強度は約20mW/cm2である。光を照射して重合を行う場合、光の照射強度が10mW/cm2以下であっても光重合性化合物は充分に重合する。光の波長は250nm以上400nm以下の範囲内にあることが好ましく、300nm以上400nm以下の範囲内にあることがさらに好ましい。しかしながら、400nmよりも大きい波長の光でも重合は充分に行われる。また、波長300nm以下の光でも重合を行うことができるが、波長200nm近傍の深紫外線を照射すると有機物の分解が起こるので、照射量をできるだけ少なくすることが好ましい。
 また、重合のための光を液晶パネル110のアクティブマトリクス基板120側および対向基板140側の両面から照射すると、重合体132、152が配向膜128、148の表面に多く付着し、液晶層160内に残存する光重合性化合物164が減少する。このため、液晶層160に電圧を印加した際のヘイズが少なくなり、コントラスト比が向上する。もちろん片面からの照射でも光重合性化合物は充分重合する。
 第1、第2配向維持層130、150により、液晶分子162の配向方向が維持され、結果として、AC焼き付きが抑制される。なお、光重合工程を行った後でも液晶層160に光重合性化合物164が残存することがある。この場合、光重合工程後にさらに光を照射して液晶層160内の光重合性化合物164の濃度を低下させてもよい。このように、液晶層160内の光重合性化合物164の濃度を低下させるための光の照射は2次照射とも呼ばれる。2次照射を行っても液晶分子のプレチルト角はほとんど変化しない。以上のようにして液晶パネル110が形成される。その後、液晶パネル110に、図1(a)に示した駆動回路112、制御回路114を実装し、液晶表示装置100が作製される。
 上述した特許文献3および4に開示されているPSA技術を行うためには、電圧を印加しながら、光を照射する場合、液晶パネルに電圧を印加するデバイスと光を照射するデバイスとを備えた複雑な製造装置が必要となる。また、所定の配向を得るために、液晶パネルに電圧を長時間印加した後で光を照射するため、この製造装置を長時間使用する必要がある。また、液晶材料を滴下することによって液晶パネルの液晶層を形成する場合、一般に、大型のマザーガラス基板を用いて複数個の液晶パネルを同時に作製した後、大型のマザーガラス基板を分断して各液晶パネルを取り出すが、このように複数個の液晶パネルを同時に作製する場合、複数個の液晶パネルに同時に電圧を印加するためにマザーガラス基板上に特殊な配線を形成するように設計する必要がある。
 また、特にサイズの大きい液晶パネルを作製する場合、各画素の液晶層に電圧を均一に印加することは困難であり、不均一な電圧を印加した状態で光の照射を行うと、液晶分子のプレチルト角がばらついてしまう。
 また、PSA技術において電圧を印加する場合、視野角特性の改善を行うために、画素電極および対向電極にリブ、スリットまたはリベットを設けることが必要となるが、その結果、工程数が増大するとともに実質的な開口率が低下する。
 しかしながら、本実施形態の製造方法では光重合工程において電圧を印加しない。したがって、複雑な製造装置でなくても液晶表示装置100を容易に製造することができる。また、液晶材料を滴下して液晶層を形成する場合でも液晶パネルを容易に作製することができる。また、光重合工程時に、すべての画素の液晶層に電圧を印加しなくてもよいため、液晶分子のプレチルト角の変動を抑制することができる。さらに、画素電極126および対向電極146にリブ、スリットまたはリベットを設けることなく視野角の改善を行うことができ、設計の自由度を向上させることができる。
 なお、画素電極126および対向電極146にスリット、リブおよび/またはリベットを設けてもよい。あるいは、画素電極126および対向電極146にスリット、リブおよび/またはリベットが設けられていなくてもよく、対称性の高い形状の画素電極126と対向電極146とによって形成された斜め電界に従って液晶分子を配向させてもよい。これにより、電圧印加時における液晶分子の配向規制力をさらに増大させることができる。
 なお、当業者は、液晶分子162が第1、第2配向膜128、148の主面の法線方向から傾いて配向するように光配向処理を行った後、重合体形成のために光の照射を行うことを考えない。光配向処理では、液晶分子162が主面の法線方向から傾くように配向するために、特定の方向から光を照射しており、そのように形成された第1、第2配向膜128、148に対して、高強度の光を照射すると、第1、第2光配向膜128、148に対して行われた光配向処理が無意味になると考えるのが自然だからである。しかしながら、本実施形態では、上述したように、第1、第2配向膜128、148は光配向処理によって形成された後、重合体形成のために光の照射を行っている。このように、光配向処理後に光重合工程を行っても、第1、第2光配向膜128、148による液晶分子の配向規制力を付与する機能は失われず、また、その配向規制力もほとんど変化しない。光重合性化合物を重合するための光を照射しても、第1、第2光配向膜128、148の機能が維持される理由の一つは、この光のピーク波長が光反応性官能基のピーク波長と異なるからである。例えば、重合時の光のピーク波長は360nmであり、シンナメート基の吸収ピーク波長は280nmである。なお、厳密には、シンナメート基の吸収スペクトルの裾部分は光の波長とわずかに重なるため、光重合性化合物を液晶材料に混合することなく非常に長時間紫外光の照射を行えば、第1、第2光配向膜128、148による液晶分子の配向規制力が失われる可能性がある。しかしながら、光照射は液晶パネル100を作製した後に行われる。例えば、アクティブマトリクス基板120側から入射された光が配向膜128(148)に到達するためには、第1透明基板122、画素電極126(さらに、第1配向膜128および液晶層160)を通過することが必要であるが、シンナメート基の光吸収効率は低く、結果として、第1、第2光配向膜128、148による液晶分子162の配向は維持されると考えられている。
 光重合性化合物は、1つ以上の環構造または縮環構造と、この環構造または縮環構造と化学結合された1つ以上の重合性官能基とを有していてもよい。化学結合は、例えば、エステル結合またはアミド結合である。重合性モノマーは、例えば、一般式P1-A1-(Z1-A2)n-P2(P1およびP2は、それぞれ独立に、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニル、ビニロキシまたはエポキシ基であり、A1およびA2は、それぞれ独立に、1,4-フェニレンまたはナフタレン-2,6-ジイル基を表し、Z1は-COO-もしくは-OCO-基または単結合であり、nは0、1または2である)で表される。この場合、P1およびP2がアクリレート基であり、Z1が単結合であり、nが0または1であることが好ましい。または、P1およびP2がメタクリレート基であり、Z1が単結合であり、nが0または1であることが好ましい。または、P1およびP2がアクリルアミド基であり、Z1が単結合であり、nが0または1であることが好ましい。または、P1およびP2がメタクリルアミド基であり、Z1が単結合であり、nが0または1であることが好ましい。
 また、液晶表示装置100は、4D―RTN(4 Domain―Reverse Twisted Nematic)モードであってもよい。以下、図5を参照して4D―RTNモードの液晶表示装置を説明する。
 図5(a)には、アクティブマトリクス基板120の配向膜128に規定された液晶分子のプレチルト方向PA1およびPA2を示しており、図5(b)には、対向基板140の配向膜148に規定された液晶分子のプレチルト方向PB1およびPB2を示している。図5(c)には、電圧印加状態において液晶ドメインA~Dの中央の液晶分子の配向方向、および、配向乱れによって暗く見える領域(ドメインライン)DL1~DL4を示している。なお、ドメインラインDL1~DL4は、いわゆるディスクリネーションラインではない。
 図5(a)~図5(c)は、観察者側から見たときの液晶分子の配向方向を模式的に示しており、円柱状の液晶分子の端部(ほぼ円形部分)が観察者に向かうようにチルトしていることを示している。
 図5(a)に示すように、第1配向膜128は、第1配向領域OR1と第2配向領域OR2とを有している。第1配向領域OR1に規定された液晶分子は、第1配向膜128の主面の法線方向から-y方向に傾いており、第1配向膜128の第2配向領域OR2に規定された液晶分子は、第1配向膜128の主面の法線方向から+y方向に傾いている。また、第1配向領域OR1と第2配向領域OR2の境界線は、列方向(y方向)に延びており、画素の行方向(x方向)の略中心に位置している。このように、第1配向膜128には、プレチルト方位の異なる第1、第2配向領域OR1、OR2が設けられている。
 また、図5(b)に示すように、第2配向膜148は、第3配向領域OR3と第4配向領域OR4とを有している。第3配向領域OR3に規定された液晶分子は第2配向膜148の主面の法線方向から+x方向に傾いており、この液晶分子の-x方向の端部が前面側に向いている。また、第2配向膜148の第4配向領域OR4に規定された液晶分子は第2配向膜148の主面の法線方向から-x方向に傾いており、この液晶分子の+x方向の端部が前面側に向いている。このように、第2配向膜148には、プレチルト方位の異なる第3、第4配向領域OR3、OR4が設けられている。
 配向処理方向は、液晶分子の長軸に沿って配向領域に向かう方向をその配向領域に投影した方位角成分と対応している。第1、第2、第3および第4配向領域の配向処理方向をそれぞれ第1、第2、第3および第4配向処理方向とも呼ぶ。
 第1配向膜128の第1配向領域OR1には、第1配向処理方向PD1に配向処理が行われおり、第2配向領域OR2には、第1配向処理方向PD1とは異なる第2配向処理方向PD2に配向処理が行われている。第1配向処理方向PD1は第2配向処理方向PD2とほぼ反平行である。また、第2配向膜148の第3配向領域OR3には、第3配向処理方向PD3に配向処理が行われおり、第4配向領域OR4には、第3配向処理方向PD3とは異なる第4配向処理方向PD4に配向処理が行われている。第3配向処理方向PD3は第4配向処理方向PD4とほぼ反平行である。
 図5(c)に示すように、画素の液晶層には4つの液晶ドメインA、B、CおよびDが形成される。液晶層160のうち、第1配向膜128の第1配向領域OR1と第2配向膜148の第3配向領域OR3とに挟まれる部分が液晶ドメインAとなり、第1配向膜128の第2配向領域OR2と第2配向膜148の第4配向領域OR4とに挟まれる部分が液晶ドメインBとなり、第1配向膜128の第2配向領域OR2と第2配向膜148の第4配向領域OR4とに挟まれる部分が液晶ドメインCとなり、第1配向膜128の第1配向領域OR1と第2配向膜148の第3配向領域OR3とに挟まれる部分が液晶ドメインDとなる。なお、第1、第2配向処理方向PD1、PD2と第3、第4配向処理方向PD3、PD4とのなす角度はほぼ90°であり、各液晶ドメインにおけるねじれ角はほぼ90°である。
 液晶ドメインA~Dの中央の液晶分子の配向方向は、第1配向膜128による液晶分子のプレチルト方向と第2配向膜148による液晶分子のプレチルト方向との中間の方向となる。本明細書において、液晶ドメインの中央における液晶分子の配向方向を基準配向方向と呼び、基準配向方向のうち液晶分子の長軸に沿って背面から前面に向かう方向の方位角成分(すなわち、基準配向方向を第1配向膜128または第2配向膜148の主面に投影した方位角成分)を基準配向方位と呼ぶ。基準配向方位は、対応する液晶ドメインを特徴付けており、各液晶ドメインの視野角特性に支配的な影響を与える。ここで、表示画面(紙面)の水平方向(左右方向)を方位角方向の基準とし、左回りに正をとる(表示面を時計の文字盤に例えると3時方向を方位角0°として、反時計回りを正とする)と、4つの液晶ドメインA~Dの基準配向方向は任意の2つの方向の差が90°の整数倍に略等しい4つの方向となるように設定されている。具体的には、液晶ドメインA、B、C、Dの基準配向方位は、それぞれ、225°、315°、45°、135°である。
 図5(c)に示すように、液晶ドメインA、B、C、DにはドメインラインDL1~DL4がそれぞれ形成される。画素電極126のエッジ部EG1の一部と平行にドメインラインDL1が形成され、エッジ部EG2の一部と平行にドメインラインDL2が形成される。また、画素電極126のエッジ部EG3の一部と平行にドメインラインDL3が形成され、エッジ部EG4の一部と平行にドメインラインDL4が形成される。また、液晶ドメインA~Dのそれぞれが他の液晶ドメインと隣接する境界領域に、破線で示したディスクリネーションラインCLが観察される。ディスクリネーションラインCLは、上述した中央部の暗線である。ディスクリネーションラインCLとドメインラインDL1~DL4とは連続的であり、逆卍状の暗線が発生している。なお、ここでは、暗線は逆卍状であったが、暗線は8の字状であってもよい。
 また、上述した液晶表示装置は4D-RTNモードであったが、本発明はこれに限定されない。液晶表示装置はCPAモードであってもよい。
 また、上述した説明では、アクティブマトリクス基板および対向基板の両方に配向膜が設けられていたが、本発明はこれに限定されない。配向膜はアクティブマトリクス基板および対向基板の一方のみに設けられていてもよい。
 図6に、実施例1の液晶表示装置100における液晶パネル110の断面の一部の模式図を示す。実施例1の液晶表示装置100はRTNモードである。
 まず、液晶材料を注入するための空パネルを作製した。第1透明基板122の上に画素電極126を形成し、画素電極126の上に第1配向膜128を形成した。また、第2透明基板142の上に対向電極146を形成し、対向電極146の上に第2配向膜148を形成した。第1配向膜128および第2配向膜148は、ポリイミドタイプの主鎖と、シンナメート基を含む側鎖とを有する高分子を含んでいた。
 次に、第1配向膜128および第2配向膜148のそれぞれの主面の法線方向に対して斜め40°方向から、ピーク波長330nmのP偏光を50mJ/cm2照射し、光配向処理を行った。次に、第1配向膜128および第2配向膜148が対向するとともに第1配向膜128の配向処理方向と第2配向膜148の配向処理方向とのなす角が90°となるように、アクティブマトリクス基板120および対向基板140を配置して、アクティブマトリクス基板120と対向基板140との間隔が4μm程度になるように固定した。
 次に、液晶材料を用意した。液晶材料は負の誘電率異方性を有するネマティック液晶材料であり、複屈折率Δnが0.085、誘電率異方性Δεが-1.3であった。この液晶材料に、重合体を形成するための光重合性化合物としてビフェニルジアクリレートを混合し、液晶材料に対するビフェニルジアクリレートの濃度を0.3wt%とした。なお、アクティブマトリクス基板120および対向基板140を上述したように配置していることにより、液晶分子162のねじれ角は90°であった。
 次に、この混合物を空パネルに封入して液晶層160を形成し、液晶層160に紫外光を照射した。第1、第2配向膜128、148の表面の一部を観察したところ、重合体132、152が確認された。
 図7(a)は、第1配向膜128表面の50000倍の拡大平面図であり、図7(b)は、第1配向膜128表面の100000倍の拡大平面図である。図7(a)、(b)に示された白い粒子状の塊が重合体132である。隣接する2つの重合体132の間隔は約1μm以下である。同様に、第2配向膜148表面の一部に重合体152が確認された。
 次に、アクティブマトリクス基板120および対向基板140のそれぞれに偏光板(図示せず)を貼り付けた。このようにして作製された液晶パネル110の初期プレチルト角は89.1°であり、周囲温度70℃において電圧保持率は99.5%以上であった。
 次に、作製された液晶パネル110に対して室温で電圧8Vを50時間印加し続ける通電試験を行ったが、通電試験前後において液晶分子のプレチルト角は変化しなかった。また、通電試験終了後の電圧保持率は99.5%以上であり、電圧印加が適切に行われていたことが確認された。
 モノマーとして、ジアクリレートタイプのモノマーを用いたことから、重合度の比較的小さい(10以下程度)重合体が容易に形成され、重合体は液晶層から相分離して、側鎖間に入り込み、側鎖の傾きの変化を抑制したと考えられる。また、主鎖がポリイミドタイプで、重合体の主鎖がポリビニルタイプであったことから、ポリイミドタイプとポリビニルタイプの相溶性が低いため、重合体は配向膜内部まで入り込まなかったと考えられる。
 なお、光重合性化合物は、ここに示したようなジアクリレート系に限定されず、ジメタクリレート系でも同様のプレチルト角の変化を抑制する効果を得ることができた。
 実施例2では、光重合性化合物としてジアクリルアミド系モノマーを用いた。
 まず、空パネルを作製した。空パネルの製造方法は実施例1と同様である。第1透明基板122の上に画素電極126を形成し、画素電極126の上に第1配向膜128を形成した。また、第2透明基板142の上に対向電極146を形成し、対向電極146の上に第2配向膜148を形成した。第1配向膜128および第2配向膜148は、ポリイミドタイプの主鎖と、シンナメート基を含む側鎖とを有する高分子を含んでいた。
 次に、第1配向膜128および第2配向膜148のそれぞれの主面の法線方向に対して斜め40°方向から、ピーク波長330nmのP偏光を50mJ/cm2照射し、光配向処理を行った。次に、第1配向膜128および第2配向膜148が対向するとともに第1配向膜128の配向処理方向と第2配向膜148の配向処理方向とのなす角が90°となるようにアクティブマトリクス基板120および対向基板140を配置して、アクティブマトリクス基板120と対向基板140との間隔が4μm程度になるように固定した。
 次に、液晶材料を用意した。液晶材料は負の誘電率異方性を有するネマティック液晶材料であり、複屈折率Δnが0.085、誘電率異方性Δεが-1.3であった。さらに、この液晶材料に、重合体を形成するための光重合性化合物164としてビフェニルジアクリルアミドを混合し、液晶材料に対するビフェニルジアクリルアミドの濃度を0.3wt%とした。
 次に、この混合物を空パネルに封入して、液晶層に紫外光を照射した。これにより、図7を参照して上述したように、第1、第2配向膜128、148の表面の一部に重合体132、152が形成された。
 次に、アクティブマトリクス基板120および対向基板140のそれぞれに偏光板(図示せず)を貼り付けた。こうして作製された液晶パネル110の初期プレチルト角は89.3°であり、周囲温度70℃中での電圧保持率は99.5%以上であった。
 次に、作製された液晶パネル110に対して室温で電圧8Vを50時間印加し続ける通電試験を行ったが、プレチルト角に変化は無かった。通電試験終了後の電圧保持率は99.5%以上であり、電圧印加が適切に行われていたことが確認された。
 光重合性化合物としてジアクリルアミド系のモノマーを用いたことから、重合度の比較的小さい(10以下程度)重合体が容易に形成され、重合体は液晶層から相分離して、配向膜における高分子の側鎖間に入り込み、側鎖の傾きの変化が抑制されたと考えられる。また、配向膜における高分子の主鎖がポリイミドタイプで、重合体の主鎖がポリビニルタイプであったため、ポリイミドタイプとポリビニルタイプの相溶性が低いことから、重合体は配向膜内部まで入り込まなかったと考えられる。
 なお、光重合性化合物は、ジアクリルアミド系に限定されず、ジメタクリルアミド系でも同様のプレチルト角の変化を抑制する効果を得ることができた。
 (比較例1)
 図8に、比較例1の液晶表示装置500における液晶パネル510の断面の一部の模式図を示す。
 まず、液晶材料を注入するための空パネルを作製した。第1透明基板522の上に画素電極526を形成し、画素電極526の上に第1配向膜528を形成して、アクティブマトリクス基板520を用意した。
 また、第2透明基板542の上に対向電極546を形成し、対向電極546の上に第2配向膜548を形成して対向基板540を用意した。なお、第1、第2配向膜528、548は、ポリイミドタイプの主鎖と、シンナメート基を含む側鎖とを有する高分子を含んでいた。
 次に、第1、第2配向膜528、548のそれぞれの主面の法線方向に対して斜め40°方向から、ピーク波長330nmのP偏光を50mJ/cm2照射することによって光配向処理を行った。
 次に、第1配向膜528および第2配向膜548が対向するとともに第1配向膜528の配向処理方向と第2配向膜548の配向処理方向とのなす角が90°となるようにアクティブマトリクス基板520および対向基板540を配置して、アクティブマトリクス基板520と対向基板540との間隔が4μm程度になるように固定した。
 また、液晶材料を用意した。液晶材料は負の誘電率異方性を有するネマティック液晶材料であり、複屈折率Δnが0.085、誘電率異方性Δεが-1.3であった。ここでは、液晶材料にモノマーを混合しなかった。この液晶材料を空パネルに封入して、注入口を封止した。ここでは、紫外光を照射しなかった。第1、第2配向膜528、548の表面の一部を観察したところ、重合体が確認されなかった。
 図9(a)は、第1配向膜528表面の50000倍の拡大平面図であり、図9(b)は、第1配向膜528表面の100000倍の拡大平面図である。図9(a)、図9(b)と図7(a)、図7(b)との比較から理解されるように、第1配向膜528表面には重合体は確認されなかった。同様に、第2配向膜548表面にも重合体は確認されなかった。
 次に、アクティブマトリクス基板520および対向基板540のそれぞれに偏光板(図示せず)を貼り付けた。こうして作製された液晶パネル510の初期プレチルト角は89.2°であり、周囲温度70℃中での電圧保持率は99.5%以上であった。
 次に、作製された液晶パネル510に対して室温で電圧8Vを50時間印加し続ける通電試験を行ったところ、プレチルト角は0.15°程度低下した。通電試験終了後の電圧保持率は99.5%以上であり、電圧印加が適切に行われていたことが確認された。
 この結果から、液晶分子が電界にしたがって傾くことにより配向膜における高分子の側鎖に作用し、配向膜における高分子の側鎖の傾きが変化したと考えられる。これは、側鎖の柔軟性が高く、液晶分子の作用を受け易いことに起因していると考えられる。
 また、モノマーを混合していない液晶材料を注入した後に、上述とは異なり、液晶層に紫外光を照射すると、初期電圧保持率が95%以下と低かった。これは、光配向膜が紫外光によって劣化し、不純物が発生したためと考えられる。また、初期のプレチルト角は89.7°程度まで上がり、液晶分子の配向は維持された。なお、ここでは、初期電圧保持率が低かったため、チルト角の通電試験を行わなかった。ここで、上述した実施例1との比較を行うと、実施例1でも、液晶材料を注入した後に紫外光を照射しているため、光配向膜128、148から不純物が発生するが、この不純物は配向維持層130、150に固定され、結果として、高い初期電圧保持率が実現されたと考えられる。
 (比較例2)
 図10に、比較例2の液晶表示装置600における液晶パネル610の断面の一部の模式図を示す。
 まず、液晶材料を注入するための空パネルを作製した。第1透明基板622の上に画素電極626を形成し、画素電極626の上に第1配向膜628を形成した。第2透明基板642の上に対向電極646を形成し、対向電極646の上に第2配向膜648を形成した。第1、第2配向膜628、648は、ポリイミドタイプの主鎖と、シンナメート基を含む側鎖とを有する高分子を含んでいた。
 次に、第1配向膜628、第2配向膜648のそれぞれの主面の法線方向に対して斜め40°方向からピーク波長330nmのP偏光を50mJ/cm2照射し、光配向処理を行った。
 次に、第1配向膜628および第2配向膜648が対向するとともに第1配向膜628の配向処理方向と第2配向膜648の配向処理方向とのなす角が90°となるようにアクティブマトリクス基板620および対向基板640を配置して、アクティブマトリクス基板620と対向基板640との間隔が4μm程度になるように固定した。
 次に、液晶材料を用意した。液晶材料は負の誘電率異方性を有するネマティック液晶材料であり、複屈折率Δnが0.085、誘電率異方性Δεが-1.3であった。液晶材料に、重合体を形成するための光重合性化合物としてビフェニルアクリレートを混合し、液晶材料に対するビフェニルアクリレートの濃度を0.3wt%とした。
 次に、この混合物を空パネルに封入して、液晶層660に紫外光を照射した。この場合、図9に示したように第1、第2配向膜628、648の表面には重合体は見られなかった。これは、アクリレートタイプのモノマーを用いたため、モノマーの重合が促進されなかったと考えられる。
 次に、アクティブマトリクス基板620および対向基板640のそれぞれに偏光板(図示せず)を貼り付けた。こうして作製された液晶パネル610の初期プレチルト角は89.1°であり、周囲温度70℃において電圧保持率は99.5%以上であった。
 次に、作製された液晶パネル610に対して室温で電圧8Vを50時間印加し続ける通電試験を行ったところ、プレチルト角は0.10°程度低下した。このことから、モノマー664またはその派生物は液晶層660から相分離しておらず、配向膜628、648における高分子の側鎖と相互作用していないため、配向膜628、648における高分子の側鎖は、重合体の影響を実質的に受けず、比較例1と同様に、電界にしたがって液晶分子662の傾きが影響を受け、配向膜628、648の側鎖の傾きが変化したと考えられる。
 なお、光重合性化合物が、上述したようなアクリレート系だけでなく、メタクリレート系、アクリルアミド系、メタクリルアミド系のような単置換型である場合も、プレチルト角の低下を抑制する効果は得られなかった。
 また、通電試験終了後の電圧保持率は99.0%程度にまで低下していた。このことから、モノマー664またはその派生物が液晶層660から相分離しておらず、液晶層660中にモノマー664または低分子量の重合体が残存しており、わずかに存在するラジカルと反応して不純物が発生して電圧保持率が低下したと考えられる。
 同様に、モノマーを混合した液晶材料を注入し、重合のための光の照射をしないか、または、光の照射を短時間しか行わず、未重合のモノマーを残存させた場合、初期電圧保持率は高い値を示したが、時間経過とともに電圧保持率は低下した。例えば、5日間放置すると、電圧保持率が1%以上低下することもあった。このように未重合のモノマーがあると、ごくわずかに存在するラジカルと反応して不純物が発生し、結果として、電圧保持率が低下したと考えられる。
 なお、参考のために、本願の基礎出願である特願2008-169036号の開示内容を本明細書に援用する。
 本発明による液晶表示装置は、液晶分子が電圧無印加時に配向膜の主面の法線方向から傾くように配向させるのに、ラビング処理を行わなくてもよいため、歩留まりよく製造することができる。また、複雑な製造装置を用いることなく簡便に製造可能である。また、AC焼き付きを抑制することができる。さらに、配向規制構造を設けなくてもよいため、高輝度を実現できる。
 100 液晶表示装置
 110 液晶パネル
 120 アクティブマトリクス基板
 122 第1透明基板
 126 画素電極
 128 第1配向膜
 130 第1配向維持層
 132 重合体
 140 対向基板
 146 対向電極
 148 第2配向膜
 150 第2配向維持層
 152 重合体
 160 液晶層
 162 液晶分子

Claims (18)

  1.  アクティブマトリクス基板と、対向基板と、前記アクティブマトリクス基板と前記対向基板との間に設けられた垂直配向型の液晶層とを備える液晶表示装置であって、
     前記アクティブマトリクス基板および前記対向基板の少なくとも一方は光配向膜を有しており、
     前記光配向膜と前記液晶層との間に設けられた配向維持層であって、光重合性化合物の重合した重合体を含む配向維持層をさらに備える、液晶表示装置。
  2.  前記光配向膜は、主鎖と、シンナメート基を含む側鎖とを有する高分子を含む、請求項1に記載の液晶表示装置。
  3.  前記液晶表示装置は複数の画素を有しており、
     前記液晶層は、前記複数の画素のそれぞれに、基準配向方位の互いに異なる複数の液晶ドメインを有している、請求項1または2に記載の液晶表示装置。
  4.  前記アクティブマトリクス基板および前記対向基板のそれぞれが前記光配向膜を有しており、前記複数の液晶ドメインは4つの液晶ドメインである、請求項3に記載の液晶表示装置。
  5.  前記液晶層の液晶分子のプレチルト角は85°から89.7°の範囲内にある、請求項1から4のいずれかに記載の液晶表示装置。
  6.  前記光重合性化合物は、1つ以上の環構造または縮環構造と、前記環構造または縮環構造と化学結合された1つ以上の重合性官能基とを有している、請求項1から5のいずれかに記載の液晶表示装置。
  7.  前記光重合性化合物は重合性モノマーであり、
     前記重合性モノマーは、一般式P1-A1-(Z1-A2)n-P2(P1およびP2は、それぞれ独立に、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニル、ビニロキシまたはエポキシ基であり、A1およびA2は、それぞれ独立に、1,4-フェニレンまたはナフタレン-2,6-ジイル基を表し、Z1は-COO-もしくは-OCO-基または単結合であり、nは0、1または2である)で表される、請求項1から6のいずれかに記載の液晶表示装置。
  8.  P1およびP2がアクリレート基であり、Z1が単結合であり、nが0または1である、請求項7に記載の液晶表示装置。
  9.  P1およびP2がメタクリレート基であり、Z1が単結合であり、nが0または1である、請求項7に記載の液晶表示装置。
  10.  P1およびP2がアクリルアミド基であり、Z1が単結合であり、nが0または1である、請求項7に記載の液晶表示装置。
  11.  P1およびP2がメタクリルアミド基であり、Z1が単結合であり、nが0または1である、請求項7に記載の液晶表示装置。
  12.  アクティブマトリクス基板および対向基板を用意する工程であって、光を照射して、前記アクティブマトリクス基板および前記対向基板の少なくとも一方に光配向膜を形成する工程と、
     前記アクティブマトリクス基板と前記対向基板との間に、光重合性化合物を混合した液晶材料を付与することにより、前記アクティブマトリクス基板と前記対向基板との間に液晶層を形成する工程であって、電圧無印加時に、前記光配向膜により、前記液晶層の液晶分子が前記光配向膜の主面の法線方向から傾いて配向するように前記液晶分子を規定する工程と、
     光を照射して前記光重合性化合物を重合させることにより、前記光配向膜と前記液晶層との間に配向維持層を形成する工程と
    を包含する、液晶表示装置の製造方法。
  13.  前記光配向膜を形成する工程において、前記光配向膜は、主鎖と、シンナメート基を含む側鎖とを有する高分子を含む、請求項12に記載の液晶表示装置の製造方法。
  14.  前記配向維持層を形成する工程において、前記液晶層に電圧を印加することなく前記光の照射を行う、請求項12または13に記載の液晶表示装置の製造方法。
  15.  前記光配向膜を形成する工程において、前記光の波長は250nmから400nmの範囲内である、請求項12から14のいずれかに記載の液晶表示装置の製造方法。
  16.  前記光配向膜を形成する工程において、前記アクティブマトリクス基板および前記対向基板の少なくとも一方の主面の法線方向に対して5°以上85°以下の傾斜した方向から光を照射する、請求項12から15のいずれかに記載の液晶表示装置の製造方法。
  17.  前記光配向膜を形成する工程において、前記光は非偏光である、請求項12から16のいずれかに記載の液晶表示装置の製造方法。
  18.  前記光配向膜を形成する工程において、前記光は直線偏光、楕円偏光または円偏光である、請求項12から16のいずれかに記載の液晶表示装置の製造方法。
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