WO2009127153A1 - 硬表面处理组合物及其用途、处理后形成的覆层及带有该覆层的硬表面材料 - Google Patents

硬表面处理组合物及其用途、处理后形成的覆层及带有该覆层的硬表面材料 Download PDF

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WO2009127153A1
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黄定忠
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Huang Dingzhong
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    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
    • C04B41/5076—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with masses bonded by inorganic cements
    • C04B41/5089—Silica sols, alkyl, ammonium or alkali metal silicate cements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances

Definitions

  • the present invention relates to the field of hard surface treatment technology, and in particular to a hard surface treatment composition for imparting non-slip, antifouling, color enhancement, brightness enhancement and wear resistance properties to the surface of a hard surface material; the present invention also relates to the composition.
  • a hard surface treatment composition for imparting non-slip, antifouling, color enhancement, brightness enhancement and wear resistance properties to the surface of a hard surface material; the present invention also relates to the composition.
  • Use of surface treatment of hard surface materials The present invention also relates to a coating formed by treating the surface of a hard surface material with the composition and a hard surface material with the coating.
  • the dry surface friction coefficient of the surface of the hard surface of the untreated tile, marble, and granite is between 0.3 and 0.4, and the wet surface after the water is as low as 0.2. Walking on the surface is extremely dangerous. At present, there is no corresponding national standard and enterprise standard for the slip of the smooth granite and other hard solid surfaces on the ground in China. According to the American ASTM D2047-99 standard, the friction coefficient of the smooth hard surface is 0.5 or more. If it is less than 0.5, there will be a risk of slipping and falling, and the friction coefficient is less than 0.3. It is a slippery dangerous surface [1] .
  • the Chinese Patent Publication No. CN19443408 the disclosure of which is incorporated herein by reference. It is a compound anti-fouling coating that forms silica on the surface of polished tiles and is finally treated with a fluorosilicone organic compound to form a composite coating.
  • the composite coating has a good antifouling effect, but a composite coating containing a fluorosilicone organic compound.
  • the friction coefficient is generally low, which can not solve the anti-slip problem of the polished brick.
  • the composite coating containing the polymer resin reduces the hardness of the silica itself, and the durability of wear resistance is also affected.
  • This technology can solve the antifouling problem of stone to a certain extent, but the dirt can still enter the interior of the stone under the action of external force, and will reduce the friction coefficient of the stone surface. In addition, there is no modification effect on the stone without color enhancement and lightening.
  • the protection of the marble floor is currently formed by the use of crystal hard processing technology on the surface of the marble to form a film with a good mirror effect and a high gloss, but the film is durable and has poor water resistance.
  • the products used in the crystal hard processing technology contain strong acidic substances, toxic fluorosilicates, and harmful organic solvents, which are not only environmentally unfriendly, but also have a certain impact on the human body.
  • This crystal hard treatment technique has no significant color enhancement effect on the hard surface of granite.
  • the publication number is CN2799736, and the publication date is The Chinese patent of 2006. 07. 26 discloses a "covering terrazzo floor" by first covering the terrazzo base layer with a SiO 2 or A1 2 0 3 wear layer and then polishing to form a hardness of Rockwell 6 ⁇ Level 9 surface.
  • the utility model patent does not provide a method for covering the wear layer of Si0 2 or A1 2 0 3 , such as forming a wear layer with a silica sol which can be cured at room temperature, because such a wear layer is very brittle, and the external force is small. It will fall off under the action, and can not withstand the powerful polishing effect of the polishing pad. If an aluminum sol is used to form the wear-resistant layer, the aluminum sol is heated one by one and finally heated to 1200 ° C to be converted into ⁇ -alumina having a Rockwell hardness of 9, which is difficult to achieve in the field.
  • the friction coefficient is increased by applying a non-slip resin on the ground of various materials, but the durability of the resin is not good, and the sticky resin adsorbs dust and dirt, causing ground pollution and being difficult to effectively remove. , walking to the ground to have a sticky feeling, the road is not good.
  • Another object of the present invention is to provide the use of the above composition for the surface treatment of hard surface materials.
  • a further object of the present invention is to provide a coating formed by treating the surface of a hard surface material with the above composition.
  • a further object of the present invention is to provide a hard surface material such as granite, marble, polished tiles, tiles and terrazzo with the above coating.
  • the object of the invention is achieved in this way:
  • the above hard surface treatment composition of the present invention contains:
  • a silica sol liquid wherein the solid phase SiO 2 accounted for 9% of the composition 50 ⁇ 99 the total weight of the solid phase.
  • the solid inorganic gel having a nano-sized layered, chain-like, layered or frame-like structure, the weight of the total solid phase weight of the composition is 0.1 to 50%;
  • Dispersion medium used to disperse solid inorganic gel, adjust the solid phase composition in the dispersion of the composition, which accounts for 1 ⁇ 50% of the total solid phase weight.
  • the colloidal particles of the above silica sol are mostly aggregated in a single shape or in a spherical shape, and have good permeability.
  • the molecular formula of the silica sol can be expressed as: mSi0 2 . n 0.
  • the above solid inorganic gel [3] is a high value-added product of fine chemicals, which is a layered, chain-like, layered and frame-like structure composed of inorganic elements such as silicon, magnesium, aluminum, oxygen and sodium. Silicate, non-toxic, tasteless, pure natural. It has application value due to its ability to expand in water and the ability to bring beneficial rheological properties into aqueous systems.
  • a common feature of inorganic gels is that they are water-swellable and highly dispersible. The aqueous dispersion of inorganic gels has thickening and suspension stabilizing effects.
  • the inorganic gel of the present invention is preferably one of synthetic lithium magnesium silicate, attapulgite clay inorganic gel or bentonite type inorganic gel in which montmorillonite in bentonite plays a major role, or any combination thereof.
  • the bentonite type inorganic gel is more preferably high purity montmorillonite, lithium bentonite gel powder, aluminum magnesium silicate inorganic gel, natural magnesium aluminum silicate, high purity sodium montmorillonite, smectite inorganic gel, natural High-purity nano-base bentonite; the inorganic gel is at least one or a combination of any of the above substances.
  • the above dispersion medium may be a weak acid (alkali) aqueous solution or water prepared by mixing an acid (base) commonly used in the art with a pH of 3 to 11 and water.
  • the dispersion medium of the composition of the present invention is preferably water, more preferably To soften the water.
  • the composition of the present invention may further comprise an inorganic powder material, which is common in the art.
  • Inorganic powder material wherein the inorganic powder accounts for 0 to 25% by weight of the solid phase of the composition.
  • Preferred inorganic powder materials are one or more of bentonite powder, attapulgite clay powder, calcium carbonate powder, spherical clay powder, kaolin powder, and mica powder.
  • composition of the present invention can be used for the surface treatment of hard surface materials, and the surface of the treated hard surface material has both anti-slip, anti-fouling, color enhancement, gloss enhancement and long-lasting properties.
  • the above hard surface materials are granite, marble, polished tiles, ceramic tiles, terrazzo and metal finishes.
  • the above composition treats the surface of the hard surface material to form a coating which simultaneously has the characteristics of non-slip, antifouling, color enhancement, gloss enhancement and long lasting wear resistance.
  • the material of the coating with the above characteristics is preferably granite, marble, polished tiles, tiles and terrazzo. Since the silica sol molecules of the present invention adhere to the surface of the substrate and the filler particles, as the water evaporates, the mSi0 2 . n 0 particles are dehydrated to form a solid three-dimensional network coating film which is crosslinked by Si-0 bonds.
  • the Si-0 bond has a strong rigidity, and the film is prone to cracks, micropores and the like during the dehydration process. In the case of the currently known high-speed polishing, low-speed pressure polishing, etc., a practical film cannot be obtained, so Silica sols generally cannot be used alone.
  • the silica nanoparticles contained in the silica sol adhere, harden, simmer and anti-slip in the coating of the hard surface;
  • the inorganic gel component has a nano-thickness sheet or a chain shape, etc.
  • the structure enhances the spreadability of the silica having a strong bonding function during the polishing process and assists in the film formation, reduces the brittleness of the coating layer, and enhances the physical and chemical properties of the coating layer.
  • an inorganic powder material may be added under conditions which do not affect the stability of the silica sol and the adhesion of the coating in the composition, so as to increase the percentage of solids in the aqueous dispersion of the composition.
  • the present invention replaces the polymer resin with a nano-sized layered structure, a chain structure, a layer chain structure and a frame-like inorganic gel silicate.
  • the emulsion and the silica sol are used together to reduce the unit volume concentration of the crosslinked reactive group silanol group in the coating layer, enhance the strength of the coating layer, reduce the brittleness of the coating layer, and improve the silica during polishing.
  • Expandability and integrity of the coating, improved coverage and improved anti-fouling ability, translucent coating improves the flatness and gloss of the hard surface, while retaining the surface of the silica particles in the place where the coating is in contact with air
  • aqueous dispersion of the hard surface treatment composition of the present invention to the surface of a hard surface material such as granite, polished tiles, marble, terrazzo and metal lacquer, followed by manual or mechanical polishing
  • a hard surface material such as granite, polished tiles, marble, terrazzo and metal lacquer
  • polishing as the water evaporates, the nano-sized layered (layer chain) in the inorganic gel and the nano-silica particles in the silica sol are deposited together by the strong adhesion of silica.
  • the silica sol used in the following examples may be various types of silica sols currently available on the market, and there are no special requirements for the physical and chemical indexes of the silica sol. See Table 1, Table 2 and Table 3 for the preparation of the composition water having a long storage time. For the dispersion, it is necessary to use a weakly alkaline (pH range: 8. 5 ⁇ 10. 0) silica sol. If it is used now, it can be configured with various types of commercially available silica sols, even this. Silica sols formulated by the skilled artisan using known methods of preparation can also be used to formulate the aqueous dispersions of the hard surface treatment compositions disclosed herein. Table 1: Introduction of Zhejiang Da Chemical Co., Ltd.
  • the inorganic gel component employed in the following examples may be selected from the following products or purchased from the following manufacturers:
  • High-purity montmorillonite (produced by Anji Rongjian Mineral Refinery): The content of purified montmorillonite can reach (90-98). This series of products is non-toxic, tasteless, soft in texture, good in salt and acid resistance; Thick and non-sticky, with good thixotropy and stability Qualitative. Its colloidal properties are similar to Veegum or Magnabr ite colloids from Vanderbilt and Colloids.
  • Lithium magnesium silicate [Production of Zhejiang Institute of Geology and Mineral Resources (Company)]: The main mineral component of synthetic lithium magnesium silicate gel is laponite. Lithium saponin, also known as Hankoff Stone, is extremely scarce in nature. Synthetic laponite, like natural laponite, is a trioctahedral layered silicate mineral. The unit cell consists of two layers of Si-0 tetrahedron sandwiched by a layer of Mg-(0. OH) trioctahedron. Under the electron microscope, the crystal grains are irregularly shaped, and the length and width are about 0.3 to 2.5 ⁇ m. The thickness of the sheet is about 15 to 230. It is a typical synthetic two-dimensional nano-mineral.
  • Lithium bentonite gel powder (produced by Zhejiang Changan Renheng Chemical Co., Ltd.).
  • High-purity sodium-based montmorillonite is also called montmorillonite inorganic gel (produced by Zhejiang Sanding Technology Co., Ltd.).
  • ATTA inorganic gel is a gray-white powdery magnesium silicate aluminum colloid material, which is embossed.
  • Rod clay is the main raw material processed by scientific formula (Minglin City, Anhui province, Mingguang City, Linlin Minerals Factory).
  • Total solid content 50 parts by weight, wherein high purity montmorillonite accounts for 20%, Si0 2 accounts for 80%; solids accounts for 16.1% by weight of the composition.
  • the total solid content is 95. 1% by weight, wherein lithium silicate is 0.1%, SiO 2 is 99.9%;
  • the total solid content is: 90% by weight, wherein the lithium bentonite gel powder accounts for 11.1%, and Si0 2 accounts for 88.9%;
  • the total solid content is: 45 parts by weight, wherein SMP aluminum magnesium silicate accounts for 44.4%, Si0 2 accounts for 55.6%;
  • the solids by weight of the composition is: 14.1%.
  • the total solid content is: 2 parts by weight, wherein lithium magnesium silicate accounts for 50%, 3:10 2 accounts for 50% ; and the solids constitutes the weight percentage of the composition: 1.9%.
  • the total solid content is: 32 parts by weight, wherein natural magnesium magnesium silicate accounts for 6.3%, and SiO 2 accounts for 93.7%;
  • the solids by weight of the composition is: 27. 4%.
  • the total solid content is: 110 parts by weight, wherein the high-purity sodium montmorillonite accounts for 27.3%, and the SiO 2 accounts for 72.7%;
  • the solids by weight of the composition is: 24. 4%.
  • the total solid content is: 37. 5 parts by weight, wherein the smectite inorganic gel accounts for 40%, and Si0 2 accounts for 60%;
  • the weight percentage of solids to the composition is: 16. 0%.
  • the total solid content is: 130% by weight, wherein the natural high-purity nano-bentonite accounts for 30.8%, SiO 2 accounts for 69.2%;
  • the solids by weight of the composition is: 21.7%.
  • the total solid content is: 50 parts by weight, wherein natural magnesium magnesium silicate accounts for 10%, high purity sodium montmorillonite accounts for 10%, and SiO 2 accounts for 80%;
  • the solids by weight of the composition is: 23.8%.
  • the total solid content is: 80 parts by weight, wherein the high-purity montmorillonite accounts for 12.5%, the lithium magnesium silicate accounts for 6.25%, the high-purity sodium montmorillonite accounts for 6.25%, and the SiO 2 accounts for 75%;
  • the solids by weight of the composition is: 23.5%.
  • the total solid content is: 9 parts by weight, wherein lithium silicate is 22.2%, SiO 2 is 55.6%, and bentonite powder is 22.2%;
  • the solids by weight of the composition is: 15.8%.
  • the total solid content is: 12 parts by weight, wherein high-purity montmorillonite accounts for 16.7%, Si0 2 accounts for 75%, and attapulgite powder accounts for 8.3%;
  • the solids by weight of the composition is: 23.5%.
  • the total solid content is: 34 parts by weight, wherein SMP aluminum magnesium silicate accounts for 11.8%, Si0 2 accounts for 70.6%, calcium carbonate powder accounts for 17.6%;
  • the solids by weight of the composition is: 26. 2%.
  • the total solid content is: 90% by weight, wherein the ATTA inorganic gel accounts for 11.1%, and the Si0 2 accounts for 88.9%;
  • the weight percentage of the composition is: 31.0%.
  • the total solid content is: 34 parts by weight, wherein SMP aluminum magnesium silicate accounts for 11.8%, Si0 2 accounts for 70.6%, ball clay powder accounts for 8.8%, kaolin powder accounts for 8.8%;
  • the solids by weight of the composition is: 26. 2%.
  • the total solid content is: 9 parts by weight, wherein lithium silicate is 22.2%, SiO 2 is 55.6%, mica powder is 22.2%;
  • the solids by weight of the composition is: 15.8%.
  • the preparation of the composition in the above examples adopts an ordinary mixing method, and the amount of water is not strictly required, as long as the inorganic gel component can be dispersed and the silica sol can be uniformly mixed, and whether the standing after packaging is formed.
  • Semi-solid gel will not affect the effect of the application, can be diluted with water when coating; or can be directly thinned with a polishing pad after coating. In special cases, if the solid content is low, the viscosity is low, and the amount of inorganic gel added is small, the inorganic gel may be directly added to the low-solids silica sol for dispersion.
  • Use Example 1 Clean the surface of the granite, remove the original wax, oil or resin, until the surface is completely wetted by water; or polish the granite surface and clean it to remove the powder left after grinding. Do not air dry, add the above liquid and spread evenly, then use manual or polishing machine to wipe; if the drying speed is too fast, the middle can be intermittently or continuously Fill the water to enhance the uniformity of the coating and further improve the gloss.
  • Use Example 2 Clean or polish the surface of the polished tile, other steps are the same as in the previous embodiment.
  • Use Example 3 Clean or polish the surface of the marble, other steps are the same as in the previous embodiment.
  • Use Example 5 Clean or polish the surface of the tile, other steps are the same as in the previous embodiment.
  • Use Example 6 Clean or polish the surface of the metallic finish, other steps are the same as in the previous embodiment.

Description

硬表面处理组合物及其用途、
处理后形成的覆层及带有该覆层的硬表面材料
技术领域
本发明涉及一种硬表面处理技术领域， 特别涉及一种使硬表 面材料的表面具有防滑、 防污、 增色、 增光和耐磨持久特性的硬 表面处理组合物； 本发明还涉及该组合物用于硬表面材料的表面 处理的用途； 本发明还涉及该组合物处理硬表面材料的表面后形 成的覆层及带有该覆层的硬表面材料。
背景技术
一般的未处理的瓷砖、 大理石和花岗岩等硬表面材料干燥表 面摩擦系数在 0. 3— 0. 4之间， 沾水后的潮湿表面则低至 0. 2， 在 这样的未处理材料的潮湿表面上行走是极度危险的。 目前在中国 对于铺设地面的光滑花岗岩及其它硬固体表面的防滑还没有建立 相应的国家标准和企业标准， 而根据美国 ASTM D2047-99标准， 光滑硬表面的摩擦系数 0. 5以上为安全系数， 低于 0. 5的， 将有 引致滑倒摔伤的危险， 摩擦系数小于 0. 3的为易滑危险表面 [1]。
对于抛光砖硬表面材料的防污的问题， 公开号为 CN1944348 , 公开日为 2007. 04. 11 的中国专利公开了一种"抛光瓷砖表面二氧 化硅抗污涂层的制备方法"，该方法是在抛光砖表面形成二氧化硅 的复方抗污涂层及最后用氟硅有机化合物进行处理形成复合涂层， 复合涂层有很好的防污效果， 但含有氟硅有机化合物的复合涂层 摩擦系数一般较低， 不能解决抛光砖的防滑问题， 另外含有高分 子树脂的复合涂层降低了二氧化硅本身的硬度， 耐磨持久性也会 受到一定的影响。 在该专利中采用在硅溶胶中加入高分子树脂乳 液， 改善覆层的韧性和抛磨时的可塑性变形从而改善抛磨后覆层 的均匀性。 在中国建筑材料检验认证中心网页的行业动态栏目中 有一篇文章： 《中国 95%陶瓷企业抛光砖防滑不合格》， 该文章称： "有关机构最近对中国陶瓷企业抛光砖的防滑性能进行了抽样调 查， 结果发现有 95 %的陶瓷企业生产的抛光砖防滑不合格， 甚至 某些特大型企业， 著名品牌也是如此。 在所抽查的企业中， 抛光 砖摩擦系数最大的只能达到 0. 4，摩擦系数最小的却只有 0. 2…… 各种防滑不合格的抛光砖如被应用在各种家居和公共设施装修中， 给家庭和社会带来了危害。"到目前为止， 有关抛光砖硬表面既能 防污又能防滑的技术解决方案还没有出现， 而市场对这样的技术 解决方案有迫切的期望。
天然装饰石材作为一种建筑装饰材料具有色彩亮丽， 光泽度 好等特点。 在城市的各种建筑中， 都可见到石材装饰所创造的壮 丽景观， 同时石材装饰逐歩进人到家庭， 可见石材工业是一个很 有发展空间的工业。 然而石材的病变污染却是一个不容回避的问 题， 据对青岛市用石材做外墙装饰的建筑物的调查， 发现这些建 筑物投入使用一般只有三个月至半年的时间， 80 % 以上的建筑物 有不可同程度的石材病变 [2]。 目前石材护理最新一代产品是渗透 性氟硅有机化合物， 这种技术在一定程度上能解决石材的防污问 题， 但污垢在外力作用下仍可强行进入石材内部， 而且会降低石 材表面的摩擦系数， 另外对石材没有增色增光等的修饰作用。
大理石地面的防护， 目前均采用晶硬处理技术在大理石表面 形成镜面效果好，光泽较高的膜层，但该膜层耐久、耐水性不好。 另外，晶硬处理技术所用的产品含有强酸性物质，有毒氟硅酸盐， 以及有害有机溶剂， 不但对环境不友好， 而且对人体也会有一定 影响。 这种晶硬处理技术用在花岗岩硬表面没有明显的增色增光 效果。
在水磨石表面硬度方面， 公开号为 CN2799736 , 公开日为 2006. 07. 26的中国专利公开了一种 "带覆盖层的水磨石地板"， 方 法是先在水磨石基层上覆盖 Si02 或 A1203耐磨层， 然后经过抛光 形成硬度达到洛氏 6~9级的表面。该实用新型专利未交待覆盖 Si02 或 A1203耐磨层的方法，如用在室温中能固化的硅溶胶形成耐磨层， 则由于此类耐磨层非常脆， 在不大的外力作用下就会脱落， 根本 承受不了抛光垫的强力抛磨作用。 如用铝溶胶形成耐磨层， 铝溶 胶逐歩加热且最后加热到 1200°C才可转换成洛氏硬度为 9的 α - 氧化铝， 这在现场制作是难以实现的。
目前在国内市场上， 采用在各种材料的地面上涂刷防滑树脂 的方法提高摩擦系数， 但树脂的耐久性不佳， 且发粘的树脂会吸 附灰尘及污垢， 导致地面污染且难以有效清除， 走起路来地面有 发粘的感觉， 路感不好。
综上， 目前针对各种材料地面的多种具有单一防污或防滑的 技术解决方案， 均存在各种不足； 既能防滑又能防污兼有增色增 光等多种功能且安全环保的技术解决方案仍未出现。 随着科技的 发展和生活水平的提高， 人们不仅要满足生活环境的美化需要， 越来越希望得到环保及防滑等的安全需要。 发明内容
本发明的目的在于提供一种同时具有防滑、 防污、 增色、 增光 和耐磨持久效果的硬表面处理组合物。
本发明的另一目的是提供上述组合物用于硬表面材料的表面 处理的用途。
本发明进一歩的目的是提供一种经上述组合物处理硬表面材 料的表面后形成的覆层。
本发明进一歩的目的是提供一种带有上述覆层的花岗岩、 大理 石、 抛光砖、 瓷砖和水磨石等硬表面材料。 本发明的目的是这样实现的：
本发明的上述硬表面处理组合物含有：
a.液体二氧化硅溶胶， 其中固相 SiO 2 占组合物中总固相重量的 50〜99. 9 %；
b.固体无机凝胶， 具有纳米尺寸的层状、 链状、 层链状或架状 结构， 其重量占组合物中总固相重量的 0. 1~50%；
c 分散介质， 用于分散固体无机凝胶， 调整组合物分散液中固 相成份， 其占总固相重量的 1~50%。
上述二氧化硅溶胶的胶体粒子多以球状单个或多个聚结，渗透 性好。
硅溶胶的分子式可表达为： mSi02. n 0。
上述固体无机凝胶 [3]是一种精细化工类高附加值产品， 是由硅、 镁、 铝、 氧、 钠等无机元素组成的层状、 链状、 层链状及架状结构的 特种硅酸盐， 无毒、 无味、 纯天然。 它因在水中的膨胀能力， 并能把 有益的流变特性带到含水体系中，而变得有应用价值。无机凝胶有一 个共同的特点， 就是具有水中可膨胀性并高度分散， 无机凝胶的 水分散液具有增稠和悬浮稳定作用。本发明所述无机凝胶优选人工 合成硅酸镁锂， 凹凸棒粘土无机凝胶或膨润土型无机凝胶（其中膨润 土中的蒙脱石起主要作用）中的一种或它们的任意组合。其中膨润土 型无机凝胶更优选为高纯蒙脱土、锂膨润土凝胶粉、铝镁硅酸盐无机 凝胶、 天然硅酸镁铝、 高纯度钠基蒙脱石、 蒙皂石无机凝胶、 天然高 纯纳基膨润土；无机凝胶至少是以上所述物质的一种或一种以上的任 意组合。
上述分散介质可以是 pH值为 3~11的本技术领域常用酸（碱）和 水调配而成的弱酸（碱）性水溶液或水， 本发明的组合物其中的分散 介质优选为水，更优选为软化水。
本发明所述的组合物还可以包含无机粉体材料，为本领域通用的 无机粉体材料， 其中无机粉体占组合物固相 0~25重量％。优选的无机 粉体材料为膨润土粉、 凹凸棒粘土粉、 碳酸钙粉、 球粘土粉、 高岭土 粉和云母粉中的一种或多种。
本发明所述的组合物可以用于硬表面材料的表面处理，处理后的 硬表面材料的表面同时具有防滑、 防污、 增色、 增光和耐磨持久的 特性。 上述硬表面材料为花岗岩、 大理石、 抛光砖、 瓷砖、 水磨石 和金属漆面等。
上述组合物处理硬表面材料的表面后形成了同时具有防滑、 防 污、 增色、 增光和耐磨持久的特性的覆层。
带有上述特性的覆层的材料优选为花岗岩、 大理石、 抛光砖、 瓷 砖和水磨石。 由于本发明硅溶胶分子附着在基材和填料颗粒的表面， 随着 水分的蒸发， mSi02. n 0粒子间脱水， 形成附着牢固的以 Si-0键 交联的立体网状涂膜。 Si-0键的刚性较强， 覆膜在脱水过程中容 易出现裂缝、 微孔等缺陷， 在目前已知的高速抛光、 低速加压抛 磨等情况下不能得到有实用性的覆膜， 因此， 二氧化硅溶胶一般 不能单独使用。 在组合物中， 硅溶胶所含的二氧化硅纳米粒子在硬 表面的覆层中起附着、 增硬、憎油和防滑作用； 无机凝胶组分由于具 有纳米厚度片状或片链状等的结构，在抛擦过程中起增强具有强力粘 结作用的二氧化硅的展开性并辅助成膜的作用， 降低覆层的脆性、增 强覆层的理化性能。
在本发明公开的组合物中， 在不影响组合物中硅溶胶稳定性 和覆层附着力的的条件下， 还可以加入无机粉体材料， 以起到提 高组合物水分散液中固体百分含量和降低原料成本的作用。
与现有技术相比， 由于本发明用纳米尺寸的层状结构、 链状 结构、 层链状结构和架状结构的无机凝胶硅酸盐代替高分子树脂 乳液和二氧化硅溶胶配合使用， 在覆层中降低了交联活性基团硅 醇基的单位体积浓度， 增强覆层的强度， 降低覆层的脆性， 改善 了二氧化硅在抛磨时的展开性和覆层的完整性， 提高覆盖能力从 而提高了防污能力， 透亮的覆层提高了硬表面的平整性和光泽， 同时在覆层与空气接触的地方保留了二氧化硅粒子表面原有的大 量强极性硅醇基， 从而使硬表面具有极好的防滑、 防污、 增色、 增光和耐磨持久的特性。
以本发明的硬表面处理组合物水分散液，涂布于硬表面材料的 表面上，如花岗岩、抛光砖、大理石、水磨石和金属漆面等的表面上， 紧接着手工抛擦或机械抛擦， 在抛擦过程中， 随着水分的蒸发， 依 靠二氧化硅的强力附着作用， 无机凝胶中的纳米尺寸的层状 （层 链状） 物和硅溶胶中的纳米二氧化硅粒子一起淀积在硬表面上， 填补固体表面的缺陷（如微孔或微细擦痕等）并最终形成具有纳米厚 度的含有二氧化硅和无机凝胶固体组分的覆层，使硬表面具有防污、 防滑、 增色、 增光和耐磨持久的特性并满足人们对环保安全的需 要。 通过实验，采用了上述组合物对一些材料硬表面进行处理后， 其表面可达到以下效果 （其中摩擦系数和防污性指标由中国建筑材 料测试中心检验认证）：
实验数据:
Figure imgf000008_0001
具体实施方式：
以下所述实施例详细地说明了本发明。 在这些实施例中， 除 另有说明外， 所有份数和百分比均按重量计算。
以下实施例采用的硅溶胶可以是目前市售的各种型号的硅溶 胶， 对硅溶胶的理化指标无特别的要求， 参见表 1、 表 2和表 3 如要配制贮存时间长的组合物水分散液， 则要用稳定时间长的弱 碱性 （pH范围为： 8. 5~10. 0 ) 的硅溶胶， 如现配现用， 则可用市 售各种型号硅溶胶进行配置， 甚至本领域技术人员用公知的制备 方法配制的硅溶胶也可用于配制本发明公开的硬表面处理组合物 水分散液。 表 1 : 浙江 达化工有限公司产品型号介绍
Figure imgf000009_0002
表 2 中国科学院上海应用物理研究所 （硅溶胶部） 生产的硅溶胶 产品介绍：
Figure imgf000009_0001
表 3: 青岛恒盛达化工有限公司硅溶胶产品介绍
Figure imgf000010_0001
以下实施例中采用的无机凝胶组分可选自以下产品或由以下 生产厂购得：
1、 高纯蒙脱土 （安吉荣建矿产精制厂生产）： 经提纯蒙脱石 含量可达到 （90-98 )， 本系列产品无毒、 无味、 质地柔软， 有良 好的耐盐、 耐酸性； 分散体稠而不粘， 并具有良好的触变性和稳 定性。其胶体性能类似于美国范德比尔公司和胶体公司的 Veegum 或 Magnabr ite 胶体产品。
2、 硅酸镁锂 [浙江省地质矿产研究所（公司）生产] : 人工合成 的硅酸镁锂凝胶主要矿物成份为锂皂石。 锂皂石又称汉克脱石， 自然界极为稀缺。 人工合成锂皂石和天然锂皂石一样， 系三八面 体层状硅酸盐矿物。单位晶胞由两层 Si-0四面体夹一层 Mg- (0. OH) 三八面体组成。 在电子显微镜下观察， 晶粒呈不规则片状， 片长 和宽约 （0. 3~2. 5 ) μ m , 片厚约 （15〜230讓）， 是典型人工合成 的二维纳米矿物材料。 与国外同类产品： Laponite ; 类似产品： Bentone LT , MA、 EW、 LT , AD (维乐斯）， Macaloid , Hectone M, Hectorite, Hectone H (灵高）， Attage l 50 (安格公司）
3、 锂膨润土凝胶粉 （浙江长安仁恒化工有限公司生产）。
4、 SM 系列铝镁硅酸盐无机凝胶产品 （浙江丰虹粘土化工有 限公司生产）。
5、 "苏矿" 牌 SF无机凝胶系列材料（苏州中材非金属矿工 业设计研究院有限公司） 一一天然硅酸镁铝， 是将三八面体矿物 蒙皂石和二八面体矿物膨润土、 凹凸棒土中所含的矿物胶体经水 洗、 提纯、 成份配伍等加工而成的一种白色、 无毒的环保型天然 矿物材料。
6、 高纯度钠基蒙脱石也叫蒙脱石无机凝胶（浙江三鼎科技有 限公司生产）。
7、蒙皂石无机凝胶（中国科学院新疆理化技术研究所生产）。
8、天然高纯纳基膨润土（新疆托克逊天山膨润土矿加工厂生 产）。
9、 ATTA 无机凝胶是一种灰白色粉状硅酸镁铝胶体材料， 是 以凹凸 棒粘土为主要原料经科学配方加工而成 （安徽省滁州市明光市城 林矿品厂）。
实施例 1 :
先将 10重量份的高纯蒙脱土用 100重量份的水搅拌分散均匀， 最后将 200重量份的含 20% SiO 2的液体硅溶胶加入并搅拌均匀。 配制好的组合物的各组分的含量为：
总重量： 310重量份；
总固含量： 50重量份， 其中高纯蒙脱土占 20%, Si0 2占 80%; 固体占组合物的重量百分比为： 16. 1%。
实施例 2 :
先将 0. 1重量份的硅酸镁锂用 5重量份的 pH=4的水溶液搅拌分 散均匀， 最后将 190重量份的含 50% SiO 2的液体硅溶胶加入并搅 拌均匀。 配制好的组合物的各组分的含量为：
总重量： 195. 1重量份；
总固含量为： 95. 1 重量份， 其中硅酸镁锂占 0. 1%, SiO 2占 99. 9%；
固体占组合物的重量百分比为： 48. 7%。
实施例 3 :
先将 10重量份的锂膨润土凝胶粉用 80重量份的 pH=9的水溶液 搅拌分散均匀， 最后将 200重量份的含 40% SiO 2的液体硅溶胶加 入并搅拌均匀。 配制好的组合物的各组分的含量为：
总重量： 290重量份；
总固含量为： 90重量份， 其中锂膨润土凝胶粉占 11. 1%， Si0 2 占 88. 9%；
固体占组合物的重量百分比为： 31. 0%。 实施例 4:
先将 20重量份的 SMP铝镁硅酸盐用 200重量份的水搅拌分散 均匀， 最后将 100重量份的含 25% SiO 2的液体硅溶胶加入并搅拌 均匀。 配制好的组合物的各组分的含量为：
总重量： 320重量份；
总固含量为： 45重量份， 其中 SMP铝镁硅酸盐占 44. 4%， Si0 2 占 55. 6%；
固体占组合物的重量百分比为： 14. 1%。
实施例 5 :
先将 1重量份的硅酸镁锂 100重量份的水搅拌分散均匀， 最后 将 5重量份的含 20% SiO 2的液体硅溶胶加入并搅拌均匀。 配制好 的组合物的各组分的含量为：
总重量： 106重量份；
总固含量为： 2重量份， 其中硅酸镁锂占 50% , 3:10 2占 50%; 固体占组合物的重量百分比为： 1. 9%。
实施例 6 :
先将 2重量份的天然硅酸镁铝用 15重量份的水搅拌分散均匀， 最后将 100重量份的含 30% SiO 2的液体硅溶胶加入并搅拌均匀。 配制好的组合物的各组分的含量为：
总重量： 117重量份；
总固含量为： 32 重量份， 其中天然硅酸镁铝占 6. 3%, SiO 2 占 93. 7%；
固体占组合物的重量百分比为： 27. 4%。
实施例 7 :
先将 30重量份的高纯度钠基蒙脱石用 220重量份的软化水搅拌 分散均匀， 最后将 200重量份的含 40% SiO 2的液体硅溶胶加入并 搅拌均匀。 配制好的组合物的各组分的含量为：
总重量： 450重量份；
总固含量为： 110重量份， 其中高纯度钠基蒙脱石占 27. 3%, SiO 2占 72. 7%；
固体占组合物的重量百分比为： 24. 4%。
实施例 8 :
先将 15重量份的蒙皂石无机凝胶用 130重量份的水搅拌分散 均匀， 最后将 90重量份的含 25% SiO 2的液体硅溶胶加入并搅拌 均匀。 配制好的组合物的各组分的含量为：
总重量： 235重量份；
总固含量为： 37. 5重量份， 其中蒙皂石无机凝胶占 40%, Si0 2 占 60%;
固体占组合物的重量百分比为： 16. 0%。
实施例 9 :
先将 40重量份的天然高纯纳基膨润土用 260重量份的水搅拌分 散均匀， 最后将 300重量份的含 30% SiO 2的液体硅溶胶加入并搅 拌均匀。 配制好的组合物的各组分的含量为：
总重量： 600重量份；
总固含量为： 130重量份，其中天然高纯纳基膨润土占 30. 8%， SiO 2占 69. 2%；
固体占组合物的重量百分比为： 21. 7%。
实施例 10 :
先将 5重量份的天然硅酸镁铝和 5重量份的高纯度钠基蒙脱石 用 100重量份的水搅拌分散均匀， 最后将 100重量份的含 40% SiO 2 的液体硅溶胶加入并搅拌均匀。 配制好的组合物的各组分的含量 为：
总重量： 210重量份；
总固含量为： 50重量份， 其中天然硅酸镁铝占 10%, 高纯度钠 基蒙脱石占 10%, SiO 2占 80%；
固体占组合物的重量百分比为： 23. 8%。
实施例 11 :
先将 10重量份的高纯蒙脱土、 5重量份的硅酸镁锂和 5重量份 的高纯度钠基蒙脱石用 200重量份的水搅拌分散均匀， 最后将 120 重量份的含 50% SiO 2的液体硅溶胶加入并搅拌均匀。 配制好的组 合物的各组分的含量为：
总重量： 340重量份；
总固含量为： 80重量份， 其中高纯蒙脱土占 12. 5%, 硅酸镁锂 占 6. 25%,高纯度钠基蒙脱石占 6. 25%, SiO 2占 75%；
固体占组合物的重量百分比为： 23. 5%。
实施例 12 :
先将 2重量份的硅酸镁锂用 33重量份的水搅拌分散均匀， 再 加入 2重量份的膨润土粉并在此搅匀，最后将 20重量份的含 25% SiO 2的液体硅溶胶加入并搅拌均匀。配制好的组合物的各组分的含量 为：
总重量： 57重量份；
总固含量为： 9重量份，其中硅酸镁锂占 22. 2%， SiO 2占 55. 6%， 膨润土粉占 22. 2%;
固体占组合物的重量百分比为： 15. 8%。
实施例 13 :
先将 2重量份的高纯蒙脱土用 18重量份的水搅拌分散均匀，再 加入 1重量份的凹凸棒土粉并再次搅匀，最后将 30重量份的含 30% SiO 2的液体硅溶胶加入并搅拌均匀。 配制好的组合物的各组分的 含量为：
总重量： 51重量份；
总固含量为： 12重量份， 其中高纯蒙脱土占 16. 7%, Si0 2占 75%,凹凸棒土粉占 8. 3%；
固体占组合物的重量百分比为： 23. 5%。
实施例 14:
先将 4重量份的 SMP铝镁硅酸盐用 40重量份的水搅拌分散均 匀， 再加入 6重量份的碳酸钙粉再次搅匀， 最后将 80重量份的含 30% SiO 2的液体硅溶胶加入并搅拌均匀。 配制好的组合物的各组 分的含量为：
总重量： 130重量份；
总固含量为： 34重量份， 其中 SMP铝镁硅酸盐占 11. 8%, Si0 2 占 70. 6%,碳酸钙粉占 17. 6%；
固体占组合物的重量百分比为： 26. 2%。
实施例 15 :
先将 10重量份的 ATTA无机凝胶用 80重量份的水搅拌分散均 匀， 最后将 200重量份的含 40% SiO 2的液体硅溶胶加入并搅拌均 匀。 配制好的组合物的各组分的含量为：
总重量： 290重量份；
总固含量为： 90重量份， 其中 ATTA无机凝胶占 11. 1%， Si0 2 占 88. 9%；
固体占组合物的重量百分比为： 31. 0%。
实施例 16 :
先将 4重量份的 SMP铝镁硅酸盐用 40重量份的水搅拌分散均 匀， 再加入 3重量份的球粘土粉和 3重量份的高岭土粉再次搅匀， 最后将 80重量份的含 30% SiO 2的液体硅溶胶加入并搅拌均匀。 配制好的组合物的各组分的含量为：
总重量： 130重量份；
总固含量为： 34重量份， 其中 SMP铝镁硅酸盐占 11. 8%, Si0 2 占 70. 6%,球粘土粉占 8. 8%, 高岭土粉占 8. 8%；
固体占组合物的重量百分比为： 26. 2%。
实施例 17 :
先将 2重量份的硅酸镁锂用 33重量份的水搅拌分散均匀， 再 加入 2重量份的云母粉并在此搅匀， 最后将 20重量份的含 25% SiO 2的液体硅溶胶加入并搅拌均匀。配制好的组合物的各组分的含量 为：
总重量： 57重量份；
总固含量为： 9重量份，其中硅酸镁锂占 22. 2%， SiO 2占 55. 6%， 云母粉占 22. 2%;
固体占组合物的重量百分比为： 15. 8%。
上述实施例中组合物的制备均采用普通的混合方法， 对水的 用量无严格的要求， 只要能分散无机凝胶组分且加入硅溶胶后能 混合均匀即可， 至于包装后静置是否形成半固体凝胶， 均不会影 响使用的效果， 涂布时可以加水调稀； 也可涂布后， 直接用抛光 垫剪切变稀。 在特殊情况下， 如要配制固体含量低、 粘度低且加 入无机凝胶的量很少， 也可以直接将无机凝胶加入低固体含量的 硅溶胶中进行分散。
用途实施例 1 : 清洁花岗岩的表面， 除去原有的蜡质、 油污或 树脂等， 至表面能完全被水所湿润为止； 或先磨光花岗岩表面并清洁 除去研磨后留下的粉末。不必风干， 加前述的料液并涂匀， 随后用手 工或抛光机械进行抛擦； 如干燥速度太快， 中间可间歇或连续适当补 充水分以增强覆层的均匀性并进一歩提高光泽度。
用途实施例 2: 清洁或磨光抛光砖的表面， 其它歩骤同前一实施 例。
用途实施例 3: 清洁或磨光大理石的表面， 其它歩骤同前一实施 例。
用途实施例 4: 清洁或磨光水磨石的表面， 其它歩骤同前一实施 例。
用途实施例 5:清洁或磨光瓷砖的表面，其它歩骤同前一实施例。 用途实施例 6: 清洁或磨光金属漆面的表面， 其它歩骤同前一实 施例。
参考文献
[1] ： 辛寅昌， 康峰， 安骏 ， 磨光花岗岩表面化学改性与 摩 擦 力 改 变 的 相 依 性 [J]. 化 工 学 报 ， 2007， 58 (02)： 440-445。
[2]吴纯明，李珍，天然石材防护剂的研究现状及对策 [J] . 石 材， 2001， (8)： 38。
[3]： 曾路， 严春杰等， 半湿法制备膨润土无机凝胶 [J].非金 属矿， 2007， 30 (4)： 41-42, 45。

Claims

权 利 要 求
1、 硬表面处理组合物， 其特征在于， 含有：
a.液体二氧化硅溶胶， 其中固相 Si02 占组合物中总固相重量的
50-99.9 %； b.固体无机凝胶， 具有纳米尺寸的层状、 链状、层链状或架状结 构， 其重量占组合物中总固相重量的 0.1~50 %； c 分散介质， 用于分散固体无机凝胶， 调整组合物分散液中固相 成份， 其占总固相重量的 1~50 %。
2、 根据权利要求 1所述的组合物， 其特征在于： 所述分散介质为 pH值为 3~11的水溶液。
3、 根据权利要求 1所述的组合物， 其特征在于： 所述分散介质优 选为水。
4、 根据权利要求 1所述的组合物， 其特征在于： 所述分散介质更 优选为软化水。
5、 根据权利要求 1-4所述的任一组合物， 其特征在于： 所述无机 凝胶选自人工合成硅酸镁锂，凹凸棒粘土无机凝胶或膨润土型无机凝 胶中的一种或它们的任意组合。
6、 根据权利要求 5所述的组合物， 其特征在于： 所述膨润土型无 机凝胶优选为高纯蒙脱土、 锂膨润土凝胶粉、 铝镁硅酸盐无机凝胶、 天然硅酸镁铝、 高纯度钠基蒙脱石、 蒙皂石无机凝胶、 天然高纯纳基 膨润土中的一种或它们的任意组合。
7、 根据权利要求 1 ~4所述的任一组合物， 其特征在于： 还包含
体材料， 无机粉体占组合物总固相重量的 0〜25 %。
8、 根据权利要求 5所述的组合物， 其特征在于： 还包含无机粉体 材料， 无机粉体占组合物总固相重量的 0~25 %。
9、 根据权利要求 6所述的组合物， 其特征在于： 还包含无机粉体 材料， 无机粉体占组合物总固相重量的 0~25 %。
10、 根据权利要求 7所述的组合物， 其特征在于： 所述无机粉体 材料选
自膨润土粉、 凹凸棒粘土粉、 碳酸钙粉、 球粘土粉、 高岭土粉或云母 粉中的一种或多种。
11、 根据权利要求 8所述的组合物， 其特征在于： 所述无机粉体 材料选
自膨润土粉、 凹凸棒粘土粉、 碳酸钙粉、 球粘土粉、 高岭土粉或云母 粉中的一种或多种。
12、 根据权利要求 9所述的组合物， 其特征在于： 所述无机粉体 材料选
自膨润土粉、 凹凸棒粘土粉、 碳酸钙粉、 球粘土粉、 高岭土粉或云母 粉中的一种或多种。
13、 上述组合物用于硬表面材料的表面处理的用途。
14、 经上述组合物对硬表面材料的表面处理后形成的覆层。
15、 带有上述覆层的硬表面材料， 所述硬表面材料为花岗岩- 理石、 抛光砖、 瓷砖或水磨石中的一种
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102241068A (zh) * 2011-07-07 2011-11-16 浙江丰虹新材料股份有限公司 一种螺杆挤出型捏合机半连续化干式制备有机粘土的方法

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8299151B1 (en) * 2010-01-29 2012-10-30 Advanced Concrete Technologies Llc Protective coatings for inorganic substrates and associated methods
CN103202246B (zh) * 2012-01-17 2015-08-26 国家海洋环境监测中心 一种日本大螯蜚的室内培养方法
CN105143510A (zh) * 2013-04-18 2015-12-09 3M创新有限公司 纳米二氧化硅/粘土组合物和涂覆制品及其制备方法
CN103497545A (zh) * 2013-10-10 2014-01-08 苏州弗克新型建材有限公司 一种无机涂料及其制法与应用
CN104449402B (zh) * 2014-12-08 2016-08-17 赵旭 一种纳米抛光液、抛光膏及其制备方法
CN105036802B (zh) * 2015-09-14 2017-05-24 山东耐火材料集团有限公司 高强致密硅砖的生产方法
CN115180974A (zh) * 2016-05-17 2022-10-14 艺康美国股份有限公司 用于增加硬表面摩擦系数的方法、试剂盒及硬表面
CN107964371A (zh) * 2016-10-20 2018-04-27 佛山中科腾达科技有限公司 一种大理石晶面剂及其制备方法
CN106756714B (zh) * 2016-11-30 2018-12-28 佛山市高明区诚睿基科技有限公司 一种具有表面绝缘层的不锈钢材料的制备方法
US11198646B2 (en) * 2017-05-05 2021-12-14 Active Minerals International, Llc Composition to completely or partially replace ball clay in ceramics, method of making, and use thereof
CN109626943A (zh) * 2018-12-21 2019-04-16 安徽神剑新材料股份有限公司 一种托玛琳内墙涂料及其制备方法
CN109852253A (zh) * 2019-01-22 2019-06-07 佛山市波义科技有限公司 一种亚光砖去磨痕抛光液及其制备方法
CN110522129A (zh) * 2019-09-29 2019-12-03 东莞市瑞翔新型材料科技有限公司 一种防水金属拉链及其制作工艺
CN111217621A (zh) * 2020-02-24 2020-06-02 辽宁德尔嘉新材料科技有限公司 一种特效纳米瓷砖阻滑防护剂及其制备方法
CN111635255B (zh) * 2020-05-19 2022-05-06 余姚市恒祥新型建材有限公司 标准砖制备工艺及标准砖
CN113354961A (zh) * 2021-05-11 2021-09-07 安徽万博材料科技有限公司 一种纯无机涂料及其制备方法
CN113372738B (zh) * 2021-05-17 2022-10-18 上海电力大学 一种凹凸棒土改性纯无机溶胶-凝胶涂层及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3248664A1 (de) * 1982-12-30 1984-07-05 Grünzweig + Hartmann und Glasfaser AG, 6700 Ludwigshafen Beschichtete fassaden- oder dachdaemmplatte aus mineralfasern sowie verfahren zu ihrer herstellung
FR2655060A1 (fr) * 1989-11-28 1991-05-31 Allstars Sah Procede et compositions pour l'amelioration de la resistance a la corosion de metaux et d'alliages.
AU6076094A (en) * 1993-04-30 1994-11-03 University Of Wollongong, The Ceramic coatings
CN1133587A (zh) * 1993-10-27 1996-10-16 福塞科国际有限公司 用于石墨-氧化铝耐热材料制品的涂料组合物
US6352581B1 (en) * 1997-06-25 2002-03-05 Clariant Gmbh Coating agent for reducing the soiling process of facades

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE501216C2 (sv) * 1992-08-31 1994-12-12 Eka Nobel Ab Vattenhaltig, stabil suspension av kolloidala partiklar samt framställning och användning av densamma
TW530029B (en) * 1999-11-17 2003-05-01 Akzo Nobel Nv A method for manufacturing of silica sols
WO2002016520A1 (fr) * 2000-08-24 2002-02-28 Basf Nof Coatings Co., Ltd. Composition de revetement non salissante, procede de revetement de finition, et article revetu
DE102004054048A1 (de) * 2004-11-05 2006-05-11 Basf Ag Beschichtungsmassen

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3248664A1 (de) * 1982-12-30 1984-07-05 Grünzweig + Hartmann und Glasfaser AG, 6700 Ludwigshafen Beschichtete fassaden- oder dachdaemmplatte aus mineralfasern sowie verfahren zu ihrer herstellung
FR2655060A1 (fr) * 1989-11-28 1991-05-31 Allstars Sah Procede et compositions pour l'amelioration de la resistance a la corosion de metaux et d'alliages.
AU6076094A (en) * 1993-04-30 1994-11-03 University Of Wollongong, The Ceramic coatings
CN1133587A (zh) * 1993-10-27 1996-10-16 福塞科国际有限公司 用于石墨-氧化铝耐热材料制品的涂料组合物
US6352581B1 (en) * 1997-06-25 2002-03-05 Clariant Gmbh Coating agent for reducing the soiling process of facades

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102241068A (zh) * 2011-07-07 2011-11-16 浙江丰虹新材料股份有限公司 一种螺杆挤出型捏合机半连续化干式制备有机粘土的方法

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