WO2009119495A1 - 装飾部品用セラミックス - Google Patents

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WO2009119495A1
WO2009119495A1 PCT/JP2009/055646 JP2009055646W WO2009119495A1 WO 2009119495 A1 WO2009119495 A1 WO 2009119495A1 JP 2009055646 W JP2009055646 W JP 2009055646W WO 2009119495 A1 WO2009119495 A1 WO 2009119495A1
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ceramic
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decorative parts
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三垣　俊二
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京セラ株式会社
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    • C04B2235/9646—Optical properties
    • C04B2235/9661—Colour

Definitions

  • the present invention relates to a decorative part for a watch, a decorative part for a portable terminal, a decorative part for fishing line guidance, a decorative part for musical instruments, a decorative part for sports equipment, a decorative part for accessories, a decorative part for building materials, a decorative part for kitchens, and a vehicle.
  • the present invention relates to ceramics for decorative parts, decorative parts for home appliances and religious crafts, etc., and in particular, decorative parts for watches such as wristwatch cases and band pieces, and portable terminals such as various keys and cases operated by pressing.
  • Decorative parts for machines Decorative parts for fishing line guides such as fishing line guide rings, Decorative parts for daily life such as soap cases and coffee cup sets, Decorative parts for vehicle parts such as emblems and corner poles of manufacturers and car models, golf clubs, etc.
  • Accessories for sports equipment such as studs for spike shoes and studs for spiked shoes, decorative parts for musical instruments such as guitar base plates, It relates to personal ornaments decorative parts of the bridge or the like of the case and the glasses of this unit.
  • Zirconia ceramics are used as decorative parts because they are excellent in mechanical properties and surface condition processing, and zirconia ceramics exhibiting various colors have been proposed in accordance with diversification of tastes.
  • alumina is 1.0 to 8.0 wt%
  • carbon is 0.3 to 3.0 wt%
  • the content of cerium oxide as a stabilizer is 2 wt% or more
  • cerium oxide and dysprosium oxide are used.
  • a sliding member made of brown zirconia ceramics with a total content of 3.5 to 9.0% by weight and the remainder mainly made of zirconia. If this sliding member made of brown zirconia ceramics is used for thread guides such as fishing line guides, it has low friction, excellent corrosion resistance and wear resistance, and excellent sliding properties with synthetic fibers and other threads.
  • the yarn can be guided well over a long period of time without damaging the yarn, and can be made excellent in decorativeness because it exhibits a beautiful brown color with gloss.
  • Patent Document 2 proposes a colored zirconia ceramic containing zirconia as a main component and containing a stabilizer and 0.1 to 10% by weight of chromium oxide. According to this, a mirror surface having a bright green color and having a smooth and deep luster that the zirconia ceramics itself has, and a high strength and toughness characteristic can be obtained. , Dials, tie pins, spiked bowls, bracelets, rings, buttons, pendants and other excellent decorative parts.
  • the sliding member made of brown zirconia ceramics described in Patent Document 1 and the colored zirconia ceramics described in Patent Document 2 are excellent in corrosion resistance, wear resistance and mechanical properties, and have beautiful luster and brightness with gloss. Although it has a good green color tone and is excellent in decorativeness, it did not exhibit a deep color tone that has been particularly in the spotlight in Europe.
  • the dark-colored decorative parts can give a solid feeling, a high-class feeling and an aesthetic satisfaction with a calm and astringent color tone, so a zirconia ceramics exhibiting a dark color tone is desired.
  • the present invention has been devised to solve the above-mentioned problems, and has a calm and astringent dark tone decorative part ceramic that gives a profound feeling, luxury, and aesthetic satisfaction, and a watch decoration using the same. It is an object to provide parts, decorative parts for mobile terminals, decorative parts for fishing line guides, decorative parts for daily life, decorative parts for vehicle equipment, decorative parts for sports equipment, decorative parts for musical instruments, decorative parts for accessories.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention is characterized in that it mainly contains zirconia containing a stabilizer and contains iron oxide, chromium oxide and aluminum oxide.
  • zirconia containing a stabilizer as a main component and containing iron oxide, chromium oxide and aluminum oxide, zirconia and aluminum oxide exhibiting white, and red or red depending on the degree of oxidation By combining black iron oxide and green chromium oxide, it is possible to make ceramics for decorative parts where consumers feel a sense of solidness, luxury and aesthetic satisfaction with a calm and astringent color. .
  • FIG. 1 shows an example of a watch case that is a decorative part for a watch according to the present invention
  • (a) is a perspective view of the watch case seen from the front side
  • (b) is a perspective view of the watch case of (a) seen from the back side.
  • FIG. It is a perspective view which shows another example of the case for timepieces which is the decorative component for timepieces of this invention.
  • It is a schematic diagram which shows an example of a structure of the timepiece band which is the decorative component for timepieces of this invention.
  • FIG. 5 is a perspective view showing a state in which the casing of the mobile phone of the example shown in FIG. 4 is opened.
  • FIG. 1 An example of a fishing line guide ring and a fishing line guide provided with this fishing line guide ring, which are decorative parts for guiding a fishing line of the present invention
  • (a) is a perspective view of the fishing line guide ring
  • (b) is ( It is a perspective view of the guide for fishing lines provided with the guide ring for fishing lines of a).
  • the ceramic for decorative parts of the present invention is mainly composed of zirconia (ZrO 2 ) containing a stabilizer, iron oxide (Fe 2 O 3 ), chromium oxide (Cr 2 O 3 ), and aluminum oxide (Al 2 O 3 ). Is included.
  • the stabilizer include yttrium oxide (Y 2 O 3 ), cerium oxide (CeO 2 ), dysprosium oxide (Dy 2 O 3 ), magnesium oxide (MgO), and neodymium oxide (Nd 2 O 3).
  • calcium oxide (CaO) or the like may be used.
  • the main component referred to here is a component that occupies 50% by mass or more of 100% by mass of all components constituting the ceramic for decorative parts. Since zirconia containing a stabilizer as the main component has a feature of high mechanical properties such as strength and fracture toughness, in the ceramic for decorative parts of the present invention, zirconia is 70 mass% or more. It is preferable to make it contain with content of more than 90 mass%, and it is more suitable to make it contain with content of 90 mass% or more.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention has a calm and astringent color tone by combining white zirconia and aluminum oxide, iron oxide that exhibits red or black depending on the degree of oxidation, and chromium oxide that exhibits green. As a result, the ceramics for decorative parts can be made to feel a profound feeling, luxury, and aesthetic satisfaction.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention is a compound in which the stabilizer is composed of a compound containing yttrium such as yttrium oxide (Y 2 O 3 ), and the compound containing yttrium in 100 mol% of zirconia (ZrO 2 ) containing the stabilizer. It is preferable that the stabilizer consisting of is contained in an amount of 2.0 mol% to 4.0 mol%.
  • yttrium oxide Y 2 O 3
  • yttrium nitrate hexahydrate Y (NO 3 ) 3 ⁇ 6H 2 O
  • yttrium chloride hexahydrate YCl 3 ⁇ 6H 2 O
  • Yttrium acetate trihydrate Y (CH 3 COO) 3 .3H 2 O
  • YAlO 3 YAP
  • YAG Y 3 Al 5 O 12
  • YAM Y 4 Al 5 O 9
  • the three-point bending strength of ceramics for decorative parts can be determined by measuring in accordance with JIS R1601-1995.
  • the stabilizer comprises a compound containing cerium such as cerium oxide (CeO 2 ) and a compound containing dysprosium such as dysprosium oxide (Dy 2 O 3 ).
  • CeO 2 cerium oxide
  • Dy 2 O 3 dysprosium oxide
  • a compound containing cerium is contained in an amount of 4.0 mol% or more and 8.0 mol% or less
  • a compound containing dysprosium is contained in an amount of 0.5 mol% or more and 3.0 mol% or less. Is preferred.
  • the ceramic for decorative parts mainly composed of zirconia which is sufficiently stable, has a small proportion of monoclinic crystals of zirconia.
  • zirconia crystals undergo a phase transition from monoclinic to tetragonal and cubic in order with volume shrinkage when heat is applied, and when cooled, cubic to tetragonal and monoclinic with volume expansion.
  • the phase transitions to crystals in order since the proportion of monoclinic crystals is small, the volume shrinkage and expansion are small even when heat is applied, so there is little cracking or breakage, and decoration with excellent heat resistance Ceramics for parts can be obtained.
  • the reason is not clear, but by using a stabilizer composed of a compound containing cerium and a compound containing dysprosium, the color tone can be deepened, so it is for decorative parts with a more calm and astringent color tone. Ceramics can be used.
  • the content of the compound containing cerium is less than 4.0 mol% or the content of the compound containing dysprosium is less than 0.5 mol%, zirconia cannot be sufficiently stabilized and good heat resistance is achieved. There is a risk that it may not be possible.
  • the content of the compound containing cerium exceeds 8.0 mol% or the content of the compound containing dysprosium exceeds 3.0 mol%, the compound and the dis The compound containing prosium exists in the crystal grain boundary of zirconia, and there is a possibility that the mechanical properties are lowered.
  • cerium oxide Cerium oxide (CeO 2 ), cerium acetate (Ce (C 2 H 3 O 2 ) 3 .nH 2 O), cerium hydroxide (Ce (OH) 4 .nH 2 O), Cerium chloride (CeCl 3 .nH 2 O), ceric sulfate (Ce (SO 4 ) 2 ), or the like can be used.
  • dysprosium oxide Dy 2 O 3
  • Dy 2 (CO 3 ) 3 dysprosium carbonate
  • DyCl 3 dysprosium chloride
  • dysprosium fluoride DyF 3
  • Dy (NO 3 ) 3 .5H 2 O) dysprosium sulfate
  • Dy 2 (SO 4 ) 3 .8H 2 O dysprosium fluoride
  • the ratio of monoclinic crystals in zirconia crystals is the reflection peak intensities of monoclinic (111) and (11-1), tetragonal and cubic (111), as measured by X-ray diffraction.
  • the monoclinic ratio Xm can be calculated from the following formula. Monoclinic (111) is represented as Im (111), monoclinic (11-1) is represented as Im (11-1), and tetragonal and cubic (111) is represented as Itc (111).
  • Xm (Im (111) + Im (11-1)) / (Im (111) + Im (11-1) + Itc (111)) ⁇ 100
  • the ceramics for decorative parts of this invention can change a color tone according to content of iron oxide, chromium oxide, and aluminum oxide.
  • the color tone becomes ivory, and if the content of iron oxide is high, the color tone tends to be black. Further, when the content of chromium oxide is small, the color tone tends to be ocher, and when the content of chromium oxide is high, the color tone tends to be light brown. Moreover, if there is little content of iron oxide and there is much content of chromium oxide, there exists a tendency for it to become a greenish tone.
  • iron oxide is obtained.
  • the content of is 0.5 mass% or more and 5.0 mass% or less
  • the content of chromium oxide is 0.1 mass% or more and 1.0 mass% or less
  • the content of aluminum oxide is 0.3 mass% or more and 2.0 mass% or less. Is preferred.
  • the iron oxide content is 0.5% by mass or more and 5.0% by mass or less, the change to ivory or blackish tone is suppressed, and the chromium oxide content is 0.1% by mass.
  • the content is 1.0% by mass or less, a change to an ocher color tone or a light brown color tone is suppressed.
  • the content of aluminum oxide is 0.3% by mass or more and 2.0% by mass or less, strength is maintained with almost no abnormal grain growth, and aluminum oxide reacts with chromium constituting chromium oxide.
  • the ceramics for decorative parts of the present invention exhibiting a dark brown color tone can give a profound feeling, luxury, and aesthetic satisfaction to customers with a calm and astringent color tone. It becomes.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention exhibiting a dark brown color contains titanium oxide.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention that exhibits dark brown contains titanium oxide, the reason is not clear, but the color difference between the surface and the interior of the ceramic for decorative parts can be reduced.
  • the surface of the ceramic for decorative parts refers to a surface subjected to surface processing such as barrel processing after obtaining a sintered body, and the inside refers to a portion having a depth of 0.2 mm or more from the surface. In this way, since the difference in color between the surface and the interior of the ceramic for decorative parts can be reduced, even if the surface of the ceramic for decorative parts is scratched, it is not noticeable and gives high aesthetic satisfaction to consumers over a long period of time. Can do.
  • the content of titanium oxide that can reduce the color tone difference between the surface and the interior of the ceramic for decorative parts is 0.1% by mass or more and 3.0% by mass or less, out of 100% by mass of all components constituting the ceramic for decorative parts. Is preferred.
  • the content of titanium oxide is less than 0.1% by mass, the effect of reducing the color tone difference between the surface and the interior of the ceramic for decorative parts is small.
  • the content of titanium oxide exceeds 3.0% by mass, the titanium oxide is blackened. Therefore, there is a risk that the calm and astringent color tone may be impaired.
  • about inclusion of this titanium oxide even if it is added at the time of raw material preparation, it may be contained in a zirconium oxide raw material.
  • a stabilizer is used.
  • the main component is zirconia containing iron, the iron oxide content is 0.05 mass% or more and less than 0.5 mass%, the chromium oxide content is 0.5 mass% or more and 3.0 mass% or less, and the aluminum oxide content is 0.05 mass%. % Or more and 0.8% by mass or less is preferable.
  • the content of chromium oxide exhibiting green is 0.5% by mass or more and 3.0% by mass or less, and depending on the degree of oxidation, the content of iron oxide exhibiting red or black is 0.05% by mass or more and less than 0.5% by mass. A dark green color tone with suppressed brightness can be exhibited. Further, when the aluminum oxide content is 0.05% by mass or more and 0.8% by mass or less, abnormal grain growth hardly occurs, so that the strength can be maintained.
  • the ceramics for decorative parts of the present invention which has the strength required for decorative parts and has a dark green color tone, gives consumers a profound feeling, luxury and aesthetic satisfaction with a calm and astringent color tone. It will be something that can be given.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention preferably contains hafnium oxide.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention contains hafnium oxide, depth is added to the color tone, the solid feeling is increased, the sense of quality is further increased, and the consumer can feel higher aesthetic satisfaction. .
  • the hafnium oxide contains a deep color tone, the contained hafnium oxide gives a subtle difference in the refractive index of light hitting the surface of the ceramic for decorative parts of the present invention, This is thought to be due to the suppression of translucency.
  • the content of hafnium oxide contained in the ceramic for decorative parts of the present invention is preferably 0.5% by mass or more and 3.0% by mass or less, out of 100% by mass of all components constituting the ceramic for decorative parts.
  • the hafnium oxide may be added at the time of raw material preparation, or may be contained in the zirconium oxide raw material.
  • zirconia each oxide as a stabilizer, iron oxide, chromium oxide, aluminum oxide, titanium oxide, and hafnium oxide are determined by X-ray fluorescence analysis or ICP (Inductivity-Coupled-Plasma) emission analysis. It can obtain
  • ICP Inductivity-Coupled-Plasma
  • the color tone of the decorative surface of the ceramic for decorative parts can be expressed by the brightness index L *, chromaticness index a * and b * in the CIE1976 L * a * b * color space.
  • the lightness index L * is an index indicating the lightness and darkness of the color tone. When the value of the lightness index L * is large, the color tone is bright, and when the value of the lightness index L * is small, the color tone is dark.
  • the chromaticness index a * is an index indicating the degree of color tone from red to green.
  • the value of the chromaticness index a * is large in the positive direction, the color tone becomes red.
  • the absolute value is small, the color tone is vivid. If the value of the chromaticness index a * is large in the negative direction, the color tone becomes green.
  • the chromaticness index b * is an index indicating the degree of yellow to blue color tone.
  • the chromaticness index b * is large in the positive direction, the color becomes yellow, and when the absolute value is small, the vividness is suppressed. If the value of the chromaticness index b * is large in the negative direction, the color tone becomes blue.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention exhibiting a dark brown color tone has a brightness index L * of 5 to 20 in the CIE1976 L * a * b * color space of the decorative surface, and a chromaticness index a *.
  • b * are preferably 5 or more and 15 or less. If it is this range, since the color tone produces the outstanding synergistic effect and has the deep brown color tone full of profound feeling, it can make a consumer feel calm aesthetics.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention exhibiting a dark green color tone has a lightness index L * of 25 to 45 in the CIE1976 L * a * b * color space of the decorative surface, and a chromaticness index a * of ⁇ 8. It is preferable that 2 or less and b * are 2 or more and 20 or less. If it is in this range, the color tone produces an excellent synergistic effect and becomes a deep green color tone full of profound feeling, so that it is possible to give comfort to the consumer's emotions.
  • the decorative surface in the ceramic for decorative parts of the present invention refers to a surface where the decorative value of the decorative component is required, and does not need to include a surface where the decorative value is not required. Absent.
  • the outer surface of the watch case is a decorative surface because it is an object of appreciation and requires decorative value.
  • the inner surface or the like into which the timepiece driving mechanism is fitted is not a decorative surface because it usually does not require a decorative value.
  • the value of the brightness index L * and the value of the chromaticness index a * and b * in the CIE1976L * a * b * color space of the decorative surface can be obtained by measuring in accordance with JIS Z 8722-2000.
  • a color difference meter (former Minolta CR-221 or its successor model) is used, the light source is CIE standard light source D65, and the illumination light receiving method is set to condition a ((45-n) [45-0])
  • the measurement diameter can be set to 3 mm for measurement. If a sufficient measurement diameter cannot be ensured, an arbitrary place may be polished and then set to the above-described conditions for measurement.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention preferably has an apparent density of 5.9 g / cm 3 or more and 6.1 g / cm 3 or less.
  • the apparent density is preferably 5.9 g / cm 3 or more and 6.1 g / cm 3 or less, and the apparent density value in this range is It can be obtained by firing at a sintering temperature ranging from 1350 ° C. to 1550 ° C.
  • the apparent density may be obtained according to JIS R 1634-1998.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention preferably has a three-point bending strength of 900 MPa or more, which is required in accordance with JIS R 1601-1995. This value is disclosed as a cover glass for watches on Marubeni America corporation Sunnyvale office homepage, [Search February 20, 2008] Internet ⁇ http://www.marubeni-sunnyvale.com/high_strengthened_glass.html>
  • the bending strength of the high strength glass “crysterna” exceeds 863 MPa.
  • the amount of open pores on the decorative surface affects the lightness of the color tone, that is, the value of the lightness index L *. If there are many open pores, the color tone of the surface becomes thin due to the influence of uneven color due to the outline of the open pores, and the value of the lightness index L * tends to increase. Therefore, the area occupied by open pores on the decorative surface is 0.2% The following is preferable, and the occupied area ratio of the open pores is more preferably 0.1% or less.
  • the occupation area ratio of the open pore in the decorative surface of the ceramics for decorative parts of this invention it can measure using a metal microscope. Specifically, the magnification is set to 200 times, and an image of the decorative surface of the ceramic for decorative parts of the present invention taken with a CCD camera is captured. Then, using an image analyzer (LUZEX-FS manufactured by Nireco or its successor model), the measurement area of one visual field in this image is 2.25 ⁇ 10 ⁇ 2 mm 2 , the number of visual fields is 20, and 20 open pores Is calculated, and divided by 4.5 ⁇ 10 ⁇ 1 mm 2 which is the entire measured area, the ratio of occupied area of open pores can be obtained.
  • LUZEX-FS manufactured by Nireco or its successor model
  • the size of the opening diameter of the open pores affects the color unevenness. Therefore, the maximum opening diameter of the open pores is preferably 50 ⁇ m or less.
  • the maximum opening diameter of the open pores can be measured using a metal microscope. Specifically, the magnification is set to 100 times, and five areas in which the area per area is set to 1235 ⁇ m ⁇ 926 ⁇ m are extracted from the decorative surface of the ceramic for decorative parts, and the diameter of the largest open pore is measured. Is required.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention has a higher level of gloss as it becomes more glossy.
  • the surface roughness should be as small as possible, and the arithmetic average height (Ra) of the decorative surface should be 0.03 ⁇ m or less. Is preferred. This arithmetic average height (Ra) may be measured according to JIS B 0601-2001.
  • the measurement length is 5 mm
  • the cutoff value is 0.8 mm
  • the radius of the tip A 2 ⁇ m stylus is applied, the stylus is scanned at a speed of 0.5 mm / sec, and the average value of the five locations obtained by this measurement is taken as the value of the arithmetic average height (Ra).
  • the ceramics for decorative parts of the present invention may contain allergens such as mercury (Hg), nickel (Ni), tin (Sn), zinc (Zn), palladium (Pd) as inevitable impurities.
  • allergens such as mercury (Hg), nickel (Ni), tin (Sn), zinc (Zn), palladium (Pd) as inevitable impurities.
  • the content of allergen contained as an inevitable impurity is preferably 0.1% by mass or less with respect to 100% by mass of the ceramic for decorative parts.
  • the content of these allergens can be determined by semi-quantitative analysis of elements by the FP method using a fluorescent X-ray analyzer or by ICP emission analysis.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention may contain silicon dioxide (SiO 2 ) and sodium oxide (Na 2 O), which are oxides that tend to be whitened, as inevitable impurities.
  • the content of silicon dioxide and sodium oxide contained as inevitable impurities is preferably 0.5% by mass or less and 100% by mass or less in total for ceramics for decorative parts, and is preferably 0.5% by mass or less in total. is there.
  • the ceramics for decorative parts of the present invention include cobalt oxide (CoO), manganese oxide (MnO 2 ), vanadium oxide (V 2 O 5 ), and tin oxide (SnO 2 ), which are oxides that tend to be blackened. It is preferable that the silver oxide (Ag 2 O) and the silver oxide (Ag 2 O) are substantially not contained in the ceramic for decorative parts of the present invention, and the content thereof is 0.1% by mass or less with respect to 100% by mass of the ceramic for decorative parts. Is preferred. The content of these oxides is determined by performing semi-quantitative analysis of elements by the FP method using a fluorescent X-ray analyzer, or by converting the content of elements determined by ICP emission analysis to oxides. be able to.
  • the watch decorative part of the present invention is made of the ceramic for decorative parts of the present invention having the above-described configuration, and specific examples thereof include a watch case and a watch band piece.
  • FIG. 1A and 1B show an example of a watch case that is a decorative part for a watch according to the present invention.
  • FIG. 1A is a perspective view of the watch case as viewed from the front side
  • FIG. 1B is a watch case of FIG. It is the perspective view which looked at the case from the back side.
  • FIG. 2 is a perspective view showing another example of a watch case which is a decorative part for watch of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic view showing an example of the configuration of a watch band which is a decorative part for watch of the present invention.
  • symbol is attached
  • a watch case 10A shown in FIG. 1 includes a recess 11 for housing a movement (drive mechanism) (not shown) and a foot 12 for fixing a watch band (not shown) for mounting the watch on an arm.
  • the concave portion 11 includes a thin bottom portion 13 and a thick body portion 14.
  • a watch case 10B shown in FIG. 2 is formed in a body portion 14 for fixing a hole 15 for receiving a movement (drive mechanism) (not shown) and a watch band (not shown) for mounting the watch on the arm. Foot 12 is provided.
  • the band piece constituting the watch band 50 shown in FIG. 3 has a middle piece 20 having a through hole 21 into which the pin 40 is inserted and a pin hole 31 into which both ends of the pin 40 are inserted.
  • the pin 40 is inserted into the through hole 21 of the middle piece 20, and both ends of the inserted pin 40 are inserted into the pin holes 31 of the outer piece 30, thereby And the outer piece 30 are sequentially connected to form a watch band 50.
  • the watch decorative parts of the present invention used as the band pieces constituting the watch cases 10A and 10B and the watch band 50 are made of the ceramics for decorative parts of the present invention, they are calm and astringent.
  • the dark color tone makes a watch with a profound feeling and a high-class feeling, so that a sufficient aesthetic satisfaction can be obtained and mental comfort can be obtained through vision.
  • the Vickers hardness (Hv) of the decorative surface is one of the factors affecting the long-term reliability, and the Vickers hardness (Hv) is preferably 8 GPa or more. If the Vickers hardness (Hv) is in this range, the decorative surface is less likely to be scratched, so that the decorative surface is less likely to be easily scratched even when it comes into contact with a hard material such as dust made of glass or metal. Become.
  • the Vickers hardness (Hv) of this decorative surface can be measured according to JIS R 1610-2003.
  • the fracture toughness affects the wear resistance of the decorative surface, and the higher the value, the better.
  • it is preferably 4 MPa ⁇ m 1/2 or more.
  • This fracture toughness can be measured in accordance with an indenter press-in method (IF method) defined in JIS R 1607-1995.
  • the ceramic for decorative parts When the ceramic for decorative parts is worn and used, the lighter one is preferred. Therefore, the ceramic for decorative parts of the present invention has an apparent density of 6 g / cm 3 or less (0 g / cm 3 is preferred).
  • the tensile strength of the ceramic for decorative parts of the present invention is 196 N or more.
  • the pin is pulled in the direction of separating, The strength when 20 is broken can be read with a load cell.
  • a strong magnetization having a mass magnetization of 162 G ⁇ cm 3 / g or more is taken into consideration when an adverse effect on a movement (drive mechanism) (not shown) is taken into consideration.
  • the content of the magnetic metal for example, cobalt (Co) is preferably 0.1% by mass or less in total with respect to 100% by mass of the ceramic for decorative parts. The content of such a ferromagnetic metal can be measured by ICP emission spectrometry.
  • FIG. 4 is a perspective view showing an example of a mobile phone using the decorative part for a mobile terminal of the present invention
  • FIG. 5 shows a state in which the casing of the mobile phone in the example shown in FIG. 4 is opened. It is a perspective view shown.
  • the decorative parts for portable terminals of the present invention are made of the ceramics for decorative parts of the present invention, and specific examples thereof include various operation keys and cases shown in FIG.
  • the mobile phone 60 of the example shown in FIG. 4 has a mode key 61a for changing the mode of the mobile phone 60 to a radio mode that is a mode for listening to radio, a music mode that is a mode for listening to music, and the like.
  • a mode key 61 including a manner key 61b for the first housing 62, a touch sensor 63 for detecting contact with a finger or the like and inputting by this contact, a camera 64 for imaging a subject, a light
  • the second casing 67 is provided with 65 and a slide switch 66 for setting whether the input of the touch sensor 63 or the like is valid or invalid.
  • the cellular phone 60 in the example shown in FIG. 5 shows a state in which the second casing 67 is opened, and the first casing 62 and the second casing 67 are connected via a hinge 68.
  • the second casing 67 can be freely opened and closed.
  • the second casing 67 includes a front case 69a and a rear case 69b, and a liquid crystal display unit 70 is provided in the front case 69a.
  • the first casing 62 also has a front case 71a and a rear case 71b, and various operation keys are provided on the front case 71a.
  • the operation keys include a numeric keypad 72a for inputting a telephone number, a cursor movement key 72b for moving a cursor for various function menus, a call key 72c for starting a call by pressing when receiving a call, turning on / off the power, and pressing after a call.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention has good compatibility with other color tones, it can be used in combination with members of various color tones, so that it is possible to meet diversification of consumer preferences.
  • the portable terminal in which the decoration component for portable terminals of this invention is used is not limited to the mobile telephone 60, A portable information terminal (PDA) ), A portable terminal such as a portable car navigation system or an audio player, and various portable terminals are applicable as long as the parts are required to have decorativeness.
  • PDA portable information terminal
  • a portable terminal such as a portable car navigation system or an audio player
  • various portable terminals are applicable as long as the parts are required to have decorativeness.
  • FIG. 6 shows an example of a fishing line guide ring which is a decorative part for fishing line guide according to the present invention and a fishing line guide provided with the fishing line guide ring.
  • FIG. 6A is a plan view of the fishing line guide ring. It is a figure and (b) is a perspective view of the guide for fishing lines provided with the guide ring for fishing lines of (a).
  • the fishing line guide ring 75 of the example shown in FIG. 6 guides a fishing line (not shown) through the inner periphery thereof, and the fishing line guide 74 has a holding portion 76 that holds the fishing line guide ring 75. And a fishing line guide ring 75 is provided on a frame 79 integrally formed with a support portion 77 of the holding portion 76 and a fixing portion 78 that is fixed to a fishing rod (not shown).
  • the fishing line guide ring 75 having a dark color tone is in harmony with the color tone of the fishing line guide 74 and the fishing rod, and is dark with calmness and astringency.
  • the surface of the fishing line guide ring 75 may be covered with a transparent film having high wear resistance, for example, a film made of amorphous hard carbon to further improve the wear resistance.
  • FIG. 7 is a schematic diagram showing an example of the configuration of a soap case which is a decorative part for daily goods of the present invention.
  • a soap case 80 shown in FIG. 7 includes a main body 83 and a lid 82, and a discharge hole 85 for cutting off water adhering to the surface of the soap 81 is formed on the mounting surface 84 of the soap 81 of the main body 83.
  • the soap 81 is placed on the mounting surface 84 of the main body 83 and stored by fitting the lid 82 to the main body 83.
  • the lid 82 is removed from the main body 83. Remove the soap 81 and use it.
  • the soap 81 is placed on the mounting surface 84 of the main body 83, the water adhering to the surface of the soap 81 can be cut off by the discharge hole 85, and the soap 81 is prevented from melting. It is something that can be done.
  • the lid 82 or the main body 83 which is the soap case 80
  • the ceramics for decorative parts of the present invention By forming the lid 82 or the main body 83, which is the soap case 80, with the ceramics for decorative parts of the present invention, the satisfaction of being owned by many consumers and the sense of quality, aesthetic satisfaction, and visual sense when used. Can give mental comfort.
  • FIG. 8 is a perspective view showing an example of a coffee cup set which is a decorative part for daily goods of the present invention.
  • the coffee cup set 90 shown in FIG. 8 includes a coffee cup 91, a saucer 92, and a spoon 93.
  • a coffee cup 91 By forming the coffee cup 91, the saucer 92, and the spoon 93 with the ceramics for decorative parts of the present invention, many demands are made. It can give a sense of luxury, aesthetic satisfaction, and mental comfort through visual sense when used and used by a person.
  • the ceramics for decorative parts of the present invention are compatible with other colors
  • at least one of the coffee cup 91, the saucer 92 or the spoon 93 is formed of the ceramics for decorative parts of the present invention, and the other types have different colors. Can also be used in combination.
  • the decorative part for daily goods of the present invention can be suitably used not only for the soap case 80 and the coffee cup set 90 but also for decorative parts for daily goods such as a brush, razor pattern, earpick and scissors.
  • decorative parts for daily goods such as a brush, razor pattern, earpick and scissors.
  • the use of ceramics for decorative parts of the present invention for amenity goods marked with various logos, etc. provides a sense of luxury, aesthetic satisfaction, and spirituality. Can give peace.
  • FIG. 9 is a perspective view showing an example of a vehicle body to which a vehicle article decorative part of the present invention is attached.
  • the vehicle body 100 shown in FIG. 9 is provided with an emblem 101 which is a decorative part for vehicle goods.
  • an emblem 101 which is a decorative part for vehicle goods.
  • the emblem 101 By forming the emblem 101 with the ceramics for decorative parts of the present invention, a high-class and aesthetic sense is visually recognized by the consumer. Satisfaction and mental comfort can be provided, so that the decorative value of the vehicle body 100 can be increased.
  • FIG. 9 shows the emblem 101 attached to the front of the vehicle body 100
  • the vehicle body 100 can also be attached to the vehicle body 100 by attaching an emblem 101 such as a manufacturer name or vehicle type name formed of ceramics for decorative parts of the present invention. Can increase the decorative value of 100.
  • FIG. 10 is a front view showing an example of a corner pole using the vehicle article decorative part of the present invention.
  • the corner pole 102 shown in FIG. 10 is attached to serve as a mark on the left front of the vehicle body that is difficult to see from the driver's seat when the vehicle is taken in and out of a parking lot.
  • 103, a pole portion 104, and a lighting portion 105 composed of an LED or the like.
  • the vehicle decorative part of the present invention includes not only the emblem 101 and the corner pole 102, but also a part of the wheel cap, a part of the hood ornament provided on the hood of the vehicle body, and small items and accessories attached to the interior of the vehicle or these parts. Even if used as a part, the decorative value is improved, which is preferable.
  • FIG. 11 is a front view showing an example of a golf club using the decorative component for sports equipment of the present invention.
  • a golf club 110 shown in FIG. 11 includes a shaft 111, a grip 112 attached to one end of the shaft 111, and a head 113 at the other end of the shaft 111.
  • This head 113 has a face surface 113F that is a portion for catching a golf ball and a sole surface 113S that is a portion in contact with the ground.
  • the accessory 114 is formed of ceramics for decorative parts of the present invention. Is preferably embedded in the face surface 113F, since the decorative value is improved.
  • the accessory 114 formed of the ceramic for decorative parts of the present invention is embedded in the sole surface 113S and the grip 112 as well as the face surface 113F.
  • FIG. 12 is a bottom view showing an example of spiked shoes using the decorative component for sports equipment of the present invention.
  • the spike shoe 120 shown in FIG. 12 is used, for example, for soccer or rugby, and a plurality of studs 122 formed in a protruding shape for fixing a shaft foot when kicking a ball are attached to the shoe sole 121. ing.
  • this stud 122 as a decorative part for sporting goods of the present invention from the ceramic for decorative parts of the present invention, in addition to improving the decorative value, it is more than the conventionally used aluminum alloy stud. Since the wear resistance is excellent, the replacement frequency of the stud 122 can be reduced, so that the cost of replacement can be reduced.
  • the surface of the stud 122 may be covered with a transparent resin in order to prevent the stud 122 from being chipped that may occur during the competition.
  • FIG. 13 is a perspective view showing an example of a guitar using the musical instrument decorative part of the present invention.
  • the main configuration of the guitar 130 shown in FIG. 13 includes a main body 131 and a neck 132 extending from the main body 131.
  • a nut 133 is disposed at the tip of the neck 132, and a tuning beg 135 capable of adjusting the tension of the string 134 is provided for each string 134 in front of the nut 133.
  • a clamp mechanism 136 for holding the string 134 so as not to move with respect to the nut 133 is disposed near the nut 133.
  • a tremolo device 137 for giving an impressive sound effect by simultaneously increasing or decreasing the tension of the string 134 is attached to the main body 131.
  • the tremolo device 137 includes a base plate 138 attached to the main body 131, a bridge saddle 139 that is held by the base plate 138 and holds the string 134 in a tunable manner, and a tremolo bar 140 that operates the tremolo device. Yes. Since the decorative value of the guitar 130 is improved by forming the base plate 138, the bridge saddle 139, the tremolo bar 140, etc. of the guitar 130 with the ceramics for decorative parts of the present invention, the satisfaction of owning the guitar 130 And can attract many spectators.
  • FIG. 14 is a front view showing an example of an earphone unit using the decorative component for accessory of the present invention.
  • the earphone unit 150 shown in FIG. 14 is inserted through a speaker 151 that is inserted into the listener's ear shell to generate sound waves, a case 152 that incorporates the speaker 151, and a cord derivation unit 153 that contacts the case 152. And a cord 154 for supplying an electric signal to the speaker 151.
  • the decorative value is enhanced, and the decoration for jewelry that gives a high-class feeling, aesthetic satisfaction, and mental comfort to many consumers visually. Can be a part.
  • FIG. 15 is a perspective view showing an example of eyeglasses using the decorative part for accessory of the present invention.
  • the eyeglass 160 shown in FIG. 15 includes a pair of lenses 161a and 161b for correcting vision and protecting eyes from ultraviolet rays, a bridge 162 connecting the pair of lenses 161a and 161b, and the lenses 161a and 161b.
  • the armor 163a, 163b connected to 161b, the temples 164a, 164b connected to the armor 163a, 163b so as to be able to rotate via a hinge, and the lenses 161a, 161b via nose pad connecting members, respectively.
  • a nose pad 165 to be attached.
  • the decorative value is increased, and a high-class feeling and aesthetic are visually recognized by many customers. It can be a decorative part for jewelry that gives satisfaction and mental comfort.
  • iron oxide (Fe 2 O 3 ) powder is 0.02 to 6.0 mass%
  • chromium oxide (Cr 2 O 3 ) powder is 0.05 to 4.0 mass%
  • aluminum oxide Weigh so that the powder of (Al 2 O 3 ) is 0.02 to 3.0% by mass and the balance is zirconia (ZrO 2 ) powder.
  • the zirconia powder is 85.0 to 99.0 mol% of zirconia powder, and yttrium oxide (Y 2 O 3 ), cerium oxide (CeO 2 ), dysprosium oxide (Dy 2 O 3 ), which are stabilizers, Mixed powder comprising 1.0 to 15.0 mol% of at least one powder selected from magnesium oxide (MgO), neodymium oxide (Nd 2 O 3 ) and calcium oxide (CaO), or coprecipitated by adding a stabilizer It may be zirconia powder produced by the method. Then, each weighed powder and water as a solvent are put in a vibration mill or a ball mill and mixed and ground.
  • Y 2 O 3 yttrium oxide
  • CeO 2 cerium oxide
  • Dy 2 O 3 dysprosium oxide
  • Mixed powder comprising 1.0 to 15.0 mol% of at least one powder selected from magnesium oxide (MgO), neodymium oxide (Nd 2 O 3 ) and calcium oxide (CaO), or cop
  • the content of iron oxide is 0.5 mass% or more and 5.0 mass% or less
  • the content of chromium oxide is 0.1 mass% or more and 1.0 mass% or less
  • the content of aluminum oxide is 0.3 mass% or more and 2.0 mass% or less.
  • the iron oxide powder is 0.5% by mass to 5.0% by mass
  • the chromium oxide powder is 0.1% by mass to 1.0% by mass
  • What is necessary is just to weigh and use so that the powder of aluminum is 0.3 mass% or more and 2.0 mass% or less, and the remainder becomes the powder of zirconia containing a stabilizer.
  • the content of iron oxide is 0.05% by mass or more and less than 0.5% by mass
  • the content of chromium oxide is 0.5% by mass or more and 3.0% by mass or less
  • the content of aluminum oxide is 0.05% by mass or more and 0.8% by mass or less.
  • the iron oxide powder is 0.05 mass% or more and less than 0.5 mass%
  • the chromium oxide powder is 0.5 to 3.0 mass%
  • What is necessary is just to weigh and use so that a powder may be 0.05 mass% or more and 0.8 mass% or less, and the remainder may become the powder of a zirconia containing a stabilizer.
  • hafnium oxide (HfO 2 ) powder may be added to each powder of iron oxide, chromium oxide, and aluminum oxide.
  • zirconia powder containing hafnium oxide may be used.
  • the balls used for mixing and grinding may affect the color tone of the ceramic for decorative parts of the present invention. For this reason, it is preferable to use a ball that exhibits a similar or similar composition, and whose lightness index L * and chromaticness indices a * and b * in the CIE1976 L * a * b * space on the surface of the ball have approximate values.
  • a predetermined amount of paraffin wax is added as a binder to the mixed and crushed slurry, and dried by spray drying to form granules. Then, the granules are molded into a desired shape such as a disk, a flat plate, a cylinder, and an annular body by a desired molding method such as a dry pressure molding method or a cold isostatic pressure molding method. Further, if the product shape is complicated, a molded body may be obtained by using a slurry obtained by adding a solvent, a binder or the like to the mixed and pulverized slurry, using a cast molding method or an injection molding method.
  • a molded body by performing cutting after forming into a block shape or a shape close to a product shape by various molding methods. And after degreasing
  • the ceramic for decorative parts of the present invention is preferably fired at a temperature of 1350 ° C. or higher and 1500 ° C. or lower.
  • the sintering temperature is set to 1350 ° C or higher and 1550 ° C or lower, it is sufficiently sintered, and the apparent density of the ceramics for decorative parts is 5.9 g / cm 3 or more and 6.1 g / cm 3 or less and has excellent mechanical properties. Ceramics for decorative parts can be obtained.
  • the surface of the sintered body becomes a decorative surface of a color tone that can give a high-class feeling, aesthetic satisfaction, mental comfort, etc. to many consumers.
  • the ceramic for decorative parts of the invention can be obtained.
  • This barrel polishing may be performed for about 24 hours with a wet centrifugal barrel polishing machine using media and green carborundum (GC), for example.
  • GC green carborundum
  • you may grind as needed so that it may become a product shape before barrel-polishing.
  • a small diamond paste having an average particle size of 1 ⁇ m or less may be supplied to a tin lapping machine to perform lapping.
  • the molding pressure affects the occupied area ratio of the open pores on the surface, the maximum aperture diameter of the open pores, and the Vickers hardness (Hv).
  • the molding pressure is 49 MPa or more and 196 MPa or less. If the molding pressure is within this range, the area ratio of open pores on the surface of the ceramic for decorative parts of the present invention can be 0.2% or less, the Vickers hardness (Hv) can be 8 GPa or more, and the life of the mold Can be lengthened.
  • the molding pressure is 96 MPa or more and 196 MPa or less, the maximum opening diameter of the open pores on the surface can be made 50 ⁇ m or less, which is more preferable.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention obtained as described above is full of profound feeling, can provide a high-class feeling and aesthetic satisfaction, and as a result, can obtain mental comfort through vision.
  • Watch parts such as watch cases and watch band pieces, decorative parts for portable terminals such as various keys and cases to be operated, fishing line guide decorative parts such as fishing line guide rings, soap cases and coffee
  • Decorative parts for daily necessities such as cup sets, emblems such as manufacturers and car model names, decorative parts for vehicle parts such as corner poles, decorative parts for sports equipment such as golf club accessories and studs for spiked shoes, guitar base plates, etc. It can be suitably used for decorative parts for accessories such as musical instrument decoration parts, earphone unit cases and eyeglass bridges. That.
  • ornaments for accessories such as brooches, necklaces, earrings, rings, bracelets, anklets, tie pins, tie tacks, medals, buttons, knives, forks, toothbrushes, razors, earpick, scissors, printing materials and business cards.
  • It can be suitably used as a decorative part for building materials such as tiles or door handles that decorate parts, floors, walls, and ceilings, and other decorative parts for home appliances.
  • the white ceramic of the present invention can be suitably used for a watch-type mobile phone or the like in which a watch and a mobile phone are combined and have both functions. .
  • yttrium oxide (Y 2 O 3 ) is used as a compound containing yttrium as a stabilizer, and cerium oxide (CeO 2 ) and oxide oxide are used as compounds containing cerium and dysprosium as stabilizers.
  • CeO 2 cerium oxide
  • the ratio of cubic to tetragonal and the ratio of monoclinic were confirmed.
  • zirconia (ZrO 2 ) powder and the stabilizer shown in Table 1 are mixed so as to be 100 mol% in total, and iron oxide (Fe 2 O 3 ) is 3.0 mass% with respect to 100 mass parts of the mixed powder. Then, 0.1% by mass of chromium oxide (Cr 2 O 3 ) and 0.3% by mass of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) were weighed and mixed and ground in a vibration mill together with water as a solvent.
  • a predetermined amount of paraffin wax was added as a binder to the mixed and pulverized slurry, and dried by spray drying to obtain granules.
  • a plurality of compacts to be used as the middle piece 20 of the band piece shown in FIG. 3 are produced at a pressure of 98 MPa by a dry pressure molding method, and the resulting compact is fired at 1450 ° C. to obtain a sintered body. It was. Then, the obtained sintered body was put into a centrifugal barrel polishing machine using media and green carborundum (GC), and barrel polishing was performed for 24 hours in a wet manner. 1 to 18 ceramics for decorative parts of the present invention were obtained.
  • GC media and green carborundum
  • the three-point bending strength was measured according to JIS R1601-1995.
  • each sample was heated at a temperature of 150 ° C. for 100 hours using a heating device such as a dryer, and then each sample was measured by X-ray diffractometry to obtain monoclinic (111) and (11-1)
  • the ratio of monoclinic crystal is obtained by the following formula, where the reflection peak intensity is Im (111) and Im (11-1) respectively, and the reflection peak intensity of tetragonal and cubic (111) is Itc (111). It was.
  • Nos. 2 to 4 have three-point bending strength values exceeding 900 MPa, and it was found that they have excellent mechanical properties.
  • Sample No. made of dysprosium oxide, which is a compound containing cerium oxide and dysprosium, which are compounds containing cerium as a stabilizer. 6-18 had a small proportion of monoclinic crystals.
  • the content of cerium oxide which is a compound containing cerium is 4.0 mol% or more and 8.0 mol% or less
  • the content of dysprosium oxide which is a compound containing dysprosium is 0.5 mol% or more and 3.0 mol% or less.
  • Some sample No. 7 to 9, 12, and 13 have a three-point bending strength of 600 MPa or more and a monoclinic crystal ratio of 0%, indicating that they have excellent heat resistance.
  • iron oxide, chromium oxide, and aluminum oxide have the contents shown in Table 2 with respect to 100 parts by mass of mixed powder composed of 98.0 mol% of zirconia powder and 2.0 mol% of yttrium oxide powder as a stabilizer. And weighed together with water as a solvent in a vibration mill and mixed and ground. In the mixing and pulverization, balls having zirconia as a main component and a dark brown color tone were used.
  • a predetermined amount of paraffin wax was added as a binder to the mixed and pulverized slurry, and dried by spray drying to obtain granules.
  • a plurality of compacts to be used as the middle piece 20 of the band piece shown in FIG. 3 are produced at a pressure of 98 MPa by a dry pressure molding method, and the resulting compact is fired at 1450 ° C. to obtain a sintered body. It was. Then, the obtained sintered body was put into a centrifugal barrel polishing machine using media and green carborundum (GC), and barrel polishing was performed for 24 hours in a wet manner to obtain an intermediate piece 20 of a band piece.
  • GC media and green carborundum
  • a color difference meter (formerly Minolta CR-221) is used, the light source is CIE standard light source D65, and the illumination light receiving method is condition a ((45-n) [ 45-0]), the measurement diameter is set to 3 mm, and the value of the lightness index L * in the CIE1976L * a * b * color space of the decorative surface of the middle piece 20 of the band piece according to JIS Z 8722-2000 The values of the chromaticness index a * and b * were measured.
  • sample No. 23 to 26, 29 to 31, 33, 34, and 37 to 39 have iron oxide and chromium oxide contents of 0.5% by mass or more and 5.0% by mass or less and 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less, respectively.
  • the content is 0.3% by mass or more and 2.0% by mass or less
  • the brightness index L * in the color space of the decorative surface is 5 or more and 20 or less
  • both the chromaticness index a * and b * are 5 Since it was 15 or less, the evaluation of the monitor was excellent, and it was a good result that could give a profound feeling, luxury and aesthetic satisfaction to most monitors.
  • iron oxide, chromium oxide, aluminum oxide and titanium oxide are contained in Table 3 with respect to 100 parts by mass of mixed powder composed of 98.0 mol% of zirconia powder and 2.0 mol% of yttrium oxide powder as a stabilizer.
  • the mixture was weighed so as to be an amount, and mixed and ground in a vibration mill together with water as a solvent.
  • the sample No. having the shape of the middle piece 20 of the band piece shown in FIG. 47-52 were obtained.
  • Example 2 the sample No. The surface color of 47-52 ceramics for decorative parts was measured. Thereafter, sample No. Polishing was performed using a centrifugal barrel polishing machine for a time that could be polished 0.2 mm deep from the surface of 47 to 52 ceramics for decorative parts. Then, the color tone was measured with a color difference meter in the same manner as the surface of the ceramic for decorative parts, and the color tone inside the ceramic for decorative parts was determined. The results are shown in Table 3.
  • chromium oxide, iron oxide, and oxidation were added to 100 parts by mass of a mixed powder composed of 92.5 mol% of zirconia powder, 6.0 mol% of cerium oxide powder and 1.5 mol% of dysprosium oxide as a stabilizer.
  • Aluminum was weighed so as to have a content shown in Table 4, and mixed and ground in a vibration mill together with water as a solvent.
  • balls having zirconia as a main component and having a dark green color tone were used. After that, the same manufacturing method as in Example 2 was performed, and a plurality of middle pieces 20 of band pieces were obtained for each sample.
  • the color tone of the decorative surface of the middle piece 20 is visually confirmed, and the value of the lightness index L * in the CIE1976 L * a * b * color space of the decorative surface of the middle piece 20 by a color difference meter.
  • the values of the chromaticness index a * and b * were measured.
  • the 20 pieces to 60's in Europe which is mainly the center of the world's fashion, is arranged with multiple pieces 20 of each sample prepared like a watch band.
  • Questionnaire survey was conducted on a total of 50 men and women of each age of 5 men and women with 3 items of profoundness, luxury and aesthetic satisfaction, and the ratio of monitors who answered “feel” to this item was calculated If all three items are 90% or more, “excellent” is set, and one item out of the three items is 80% or more and less than 90% “good”, and one item is less than 80% “ Rated as “poor”. Furthermore, the contents of iron oxide, chromium oxide and aluminum oxide were obtained by conducting semi-quantitative analysis of elements by an FP method using a fluorescent X-ray analyzer and converting them to oxides. The results are shown in Table 4.
  • sample No. outside the scope of the present invention does not contain any of iron oxide, chromium oxide and aluminum oxide.
  • No. 79 to 81 did not exhibit a deep color tone when visually confirmed.
  • sample No. which is an example of the present invention Since 53 to 78 contained iron oxide, chromium oxide, and aluminum oxide, they exhibited a dark green color tone and were highly evaluated by the monitor.
  • the iron oxide content is 0.05 mass% or more and less than 0.5 mass%
  • the chromium oxide content is 0.5 mass% or more and 3.0 mass% or less.
  • the content of aluminum oxide is 0.05% by mass or more and 0.8% by mass or less
  • the lightness index L * in the color space CIE1976L * a * b * is 20 or more and 45 or less
  • the chromaticness index a * is ⁇ Since the evaluation was 8 or more and 2 or less and b * was 2 or more and 20 or less, the evaluation of the monitor was excellent, and it was a good result that could give a profound feeling, luxury, and aesthetic satisfaction to most monitors.
  • iron oxide, chromium oxide, and aluminum oxide are added to 100 parts by mass of a mixed powder composed of 92.5 mol% of zirconia powder, 6.0 mol% of cerium oxide powder and 1.5 mol% of dysprosium oxide as a stabilizer. Then, hafnium oxide was weighed so as to have a content shown in Table 5, and placed in a vibration mill with water as a solvent and mixed and ground. Sample No. For the mixing and grinding of 82 to 85, a ball having a dark brown color tone mainly composed of zirconia was used. For the mixing and grinding of 86 to 89, balls having a dark green color tone mainly composed of zirconia were used. After that, the same manufacturing method as in Example 2 was performed, and a plurality of middle pieces 20 of band pieces were obtained for each sample.
  • the color tone of the decorative surface of the middle piece 20 is visually confirmed, and the value of the lightness index L * in the CIE1976 L * a * b * color space of the decorative surface of the middle piece 20 by a color difference meter.
  • the values of the chromaticness index a * and b * were measured.
  • the 20 pieces to 60's in Europe which is mainly the center of the world's fashion, is arranged with multiple pieces 20 of each sample prepared like a watch band.
  • a watch case which is a decorative part for watches, various operation keys of a mobile phone which is a decorative part for portable terminals, a fishing line guide ring which is a decorative part for fishing line guidance, Soap cases and coffee cup sets that are decorative parts for daily use, car model name emblems that are decorative parts for vehicle equipment, studs for spike shoes that are decorative parts for sports equipment, guitar base plates that are decorative parts for musical instruments, and ornaments for accessories
  • a watch case which is a decorative part for watches
  • various operation keys of a mobile phone which is a decorative part for portable terminals
  • a fishing line guide ring which is a decorative part for fishing line guidance
  • Soap cases and coffee cup sets that are decorative parts for daily use
  • car model name emblems that are decorative parts for vehicle equipment
  • studs for spike shoes that are decorative parts for sports equipment
  • guitar base plates that are decorative parts for musical instruments
  • ornaments for accessories When the case of the earphone unit, which is a component, was produced, all of the colors were calm and a
  • 10A, 10B watch case 20: center piece 30: outer piece 40: pin 50: watch band 60: mobile phone 75: fishing line guide ring 80: soap case 90: coffee cup 100: car body 110: golf club 120: Shoes 130: Guitar 150: Earphone unit 160: Glasses

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Abstract

　【課題】　落ち着きや渋みのある濃い色調により、重厚感，高級感および美的満足感の得られる装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた時計用装飾部品，携帯端末機用装飾部品，釣糸案内用装飾部品，生活用装飾部品，車両用品用装飾部品，スポーツ用品用装飾部品，楽器用装飾部品，装身具用装飾部品を提供する。 　【解決手段】　安定化剤を含むジルコニアを主成分とし、酸化鉄，酸化クロムおよび酸化アルミニウムを含む装飾部品用セラミックスである。白色を呈するジルコニアおよび酸化アルミニウムと、酸化の度合いによって赤色または黒色を呈する酸化鉄と、緑色を呈する酸化クロムとが複合されることによって、落ち着きや渋みのある濃褐色系や濃緑色系の濃い色調を呈する装飾部品用セラミックスとなり、需要者に重厚感，高級感および美的満足感を与えることができる。

Description

装飾部品用セラミックス
　本発明は、時計用装飾部品，携帯端末機用装飾部品，釣糸案内用装飾部品，楽器用装飾部品，スポーツ用品用装飾部品，装身具用装飾部品，建材用装飾部品，キッチン用装飾部品，車両用装飾部品，家電用装飾部品および宗教用工芸品等に用いられる装飾部品用セラミックスに関するものであり、特に腕時計用ケースやバンド駒等の時計用装飾部品，押して操作する各種キーやケース等の携帯端末機用装飾部品，釣糸用ガイドリング等の釣糸案内用装飾部品および石鹸ケースやコーヒーカップセット等の生活用装飾部品，メーカーや車種名等のエンブレムやコーナーポール等の車両用品用装飾部品，ゴルフクラブのアクセサリーやスパイクシューズのスタッド等のスポーツ用品用装飾部品，ギターのベースプレート等の楽器用装飾部品，イヤホンユニットのケースやめがねのブリッジ等の装身具用装飾部品に関するものである。
　ジルコニアセラミックスは、機械的特性や表面状態の加工に優れることから装飾部品として用いられており、嗜好の多様化に伴い様々な色調を呈するジルコニアセラミックスが提案されている。
　例えば、特許文献１では、アルミナを1.0～8.0重量％，炭素を0.3～3.0重量％，安定化剤としての酸化セリウムの含有量が２重量％以上であって、かつ酸化セリウムおよび酸化ディスプロシウムの合計含有量が3.5～9.0重量％の範囲にあるとともに、残分が主にジルコニアからなる茶色系ジルコニアセラミックスよりなる摺動部材が提案されている。この茶色系ジルコニアセラミックスよりなる摺動部材を釣糸用ガイドなどのスレッドガイドに用いれば、低摩擦で耐食性，耐磨耗性に優れるとともに、合成繊維等の糸との摺動性にも優れることから、糸にダメージを与えることなく長期間にわたり良好に案内することができ、さらに光沢を有する美麗な茶色を呈することから装飾性に優れたものとすることができるというものである。
　また、特許文献２では、ジルコニアを主成分として安定化剤及び0.1乃至10重量％の酸化クロムを含有した着色ジルコニアセラミックスが提案されている。これによれば、鮮明な緑色を呈し、さらにジルコニアセラミックス自体が有する滑らかで深みのある艶を有した鏡面が現出できるとともに、高強度・高靱性特性を有していることにより、例えば時計ケース，文字盤，タイピン，スパイク鋲，ブレスレッド，リング，ボタン，ペンダント等の優れた装飾部品とすることができるというものである。
先行技術文献
特開2000－72543号公報 特開昭61－141668号公報
　しかしながら、特許文献１に記載の茶色系ジルコニアセラミックスよりなる摺動部材および特許文献２に記載の着色ジルコニアセラミックスは、耐食性，耐磨耗性および機械的特性に優れ、光沢を有する美麗な茶色や鮮明な緑色の色調を呈し、装飾性に優れているものの、特にヨーロッパにおいて脚光を浴びている濃い色調を呈するものではなかった。濃い色調の装飾部品は、落ち着きや渋みのある色調により重厚感，高級感および美的満足感を感じさせることができるので、濃い色調を呈するジルコニアセラミックスが望まれている。
　本発明は、上記課題を解決すべく案出されたものであり、重厚感，高級感および美的満足感を感じさせる落ち着きや渋みのある濃い色調の装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた時計用装飾部品，携帯端末機用装飾部品，釣糸案内用装飾部品,生活用装飾部品，車両用品用装飾部品，スポーツ用品用装飾部品，楽器用装飾部品，装身具用装飾部品を提供することを目的とする。
　本発明の装飾部品用セラミックスは、安定化剤を含むジルコニアを主成分とし、酸化鉄，酸化クロムおよび酸化アルミニウムを含むことを特徴とするものである。
　本発明の装飾部品用セラミックスによれば、安定化剤を含むジルコニアを主成分とし、酸化鉄，酸化クロムおよび酸化アルミニウムを含むことから、白色を呈するジルコニアおよび酸化アルミニウムと、酸化の度合いによって赤色または黒色を呈する酸化鉄と、緑色を呈する酸化クロムとが複合されることによって、需要者が落ち着きや渋みのある色調により重厚感，高級感および美的満足感を感じる装飾部品用セラミックスとすることができる。
本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの一例を示す、（ａ）は時計用ケースを表側から見た斜視図であり、（ｂ）は（ａ）の時計用ケースを裏側からみた斜視図である。 本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの他の一例を示す斜視図である。 本発明の時計用装飾部品である時計用バンドの構成の一例を示す模式図である。 本発明の携帯端末機用装飾部品を用いた携帯電話機の一例を示す斜視図である。 図４に示す例の携帯電話機の筐体が開いた状態を示す斜視図である。 本発明の釣糸案内用装飾部品である釣糸用ガイドリングおよびこの釣糸用ガイドリングを備えた釣糸用ガイドの一例を示す、（ａ）は釣糸用ガイドリングの斜視図であり、（ｂ）は（ａ）の釣糸用ガイドリングを備えた釣糸用ガイドの斜視図である。 本発明の生活用品用装飾部品である石鹸ケースの構成の一例を示す模式図である。 本発明の生活用品用装飾部品であるコーヒーカップセットの一例を示す斜視図である。 本発明の車両用品用装飾部品を取り付けた車体の一例を示す斜視図である。 本発明の車両用品用装飾部品を用いたコーナーポールの一例を示す正面図である。 本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたゴルフクラブの一例を示す正面図である。 本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたスパイクシューズの一例を示す底面図である。 本発明の楽器用装飾部品を用いたギターの一例を示す斜視図である。 本発明の装身具用装飾部品を用いたイヤホンユニットの一例を示す正面図である。 本発明の装身具用装飾部品を用いためがねの一例を示す斜視図である。
発明を実施するための形態
　以下、本発明の装飾部品用セラミックスの実施の形態の例について説明する。
本発明の装飾部品用セラミックスは、安定化剤を含むジルコニア（ＺｒＯ２）を主成分とし、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３），酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）および酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）を含むものである。なお、安定化剤には、例えば、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３），酸化セリウム（ＣｅＯ２），酸化ディスプロシウム（Ｄｙ２Ｏ３），酸化マグネシウム（ＭｇＯ），酸化ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３）および酸化カルシウム（ＣａＯ）等から選ばれる少なくとも１種を用いればよい。
　また、ここでいう主成分とは、装飾部品用セラミックスを構成する全成分100質量％のうち、50質量％以上を占める成分である。この主成分である安定化剤を含むジルコニアは、強度や破壊靱性等の機械的特性が高いという特長を有していることから、本発明の装飾部品用セラミックスにおいては、ジルコニアを70質量％以上の含有量で含有させることが好適であり、90質量％以上の含有量で含有させることがより好適である。
　本発明の装飾部品用セラミックスは、白色を呈するジルコニアおよび酸化アルミニウムと、酸化の度合いによって赤色または黒色を呈する酸化鉄と、緑色を呈する酸化クロムとが複合されることによって、落ち着きや渋みのある色調となり、需要者が重厚感や，高級感および美的満足感を感じる装飾部品用セラミックスとすることができる。
　また、本発明の装飾部品用セラミックスは、安定化剤が酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）などのイットリウムを含む化合物からなり、安定化剤を含むジルコニア（ＺｒＯ２）100ｍｏｌ％において、イットリウムを含む化合物からなる安定化剤が2.0ｍｏｌ％以上4.0ｍｏｌ％以下含まれていることが好適である。
　これにより、３点曲げ強度や破壊靱性などの機械的特性に優れた装飾部品用セラミックスとすることができる。イットリウムを含む化合物の含有量が2.0ｍｏｌ％未満である場合には、ジルコニアを十分に安定させることができず、室温で安定な正方晶および立方晶の割合が少ないために、機械的特性を向上させることができないおそれがある。また、イットリウムを含む化合物の含有量が4.0ｍｏｌ％を超える場合には、ジルコニアに固溶しきれなかった余剰のイットリウムを含む化合物がジルコニアの結晶粒界に存在することとなり、機械的特性を向上させることができないおそれがある。
　なお、イットリウムを含む化合物としては、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３），硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ），塩化イットリウム６水和物（ＹＣｌ３・６Ｈ２Ｏ），酢酸イットリウム３水和物（Ｙ（ＣＨ３ＣＯＯ）３・３Ｈ２Ｏ）等がある。また、イットリウム（Ｙ）とアルミニウム（Ａｌ）との化合物であるＹＡｌＯ３（ＹＡＰ），Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２（ＹＡＧ），Ｙ４Ａｌ５Ｏ９（ＹＡＭ）等を用いることができる。
　装飾部品用セラミックスの３点曲げ強度については、ＪＩＳ　Ｒ1601－1995に準拠して測定することにより求めることができる。
　また、本発明の装飾部品用セラミックスは、安定化剤が酸化セリウム（ＣｅＯ２）などのセリウムを含む化合物および酸化ディスプロシウム（Ｄｙ２Ｏ３）などのディスプロシウムを含む化合物からなり、安定化剤を含むジルコニア（ＺｒＯ２）100ｍｏｌ％において、セリウムを含む化合物が4.0ｍｏｌ％以上8.0ｍｏｌ％以下であり、ディスプロシウムを含む化合物が0.5ｍｏｌ％以上3.0ｍｏｌ％以下含まれていることが好適である。
　これにより、ジルコニアの結晶の単斜晶の比率が少なく、十分に安定したジルコニアを主成分とした装飾部品用セラミックスとすることができる。また、ジルコニアの結晶は、熱を加えることによって体積収縮を伴いながら単斜晶から正方晶，立方晶へと順に相転移し、冷却されると体積膨張を伴いながら立方晶から正方晶，単斜晶へと順に相転移するが、単斜晶の比率が少ないことから、熱が加えられる場合においても体積の収縮や膨張が小さいので、亀裂や破損を生じることが少なく、耐熱性に優れた装飾部品用セラミックスとすることができる。また、理由は明らかではないが、セリウムを含む化合物およびディスプロシウムを含む化合物からなる安定化剤を用いることにより、色調を濃くすることができるので、より落ち着きや渋みのある色調の装飾部品用セラミックスとすることができる。
　セリウムを含む化合物の含有量が4.0ｍｏｌ％未満である場合やディスプロシウムを含む化合物の含有量が0.5ｍｏｌ％未満である場合には、ジルコニアを十分に安定させることができずに良好な耐熱性が得られないおそれがある。また、セリウムを含む化合物の含有量が8.0ｍｏｌ％を超える場合やディスプロシウムを含む化合物の含有量が3.0ｍｏｌ％を超える場合には、固溶しきれなかった余剰のセリウムを含む化合物およびディスプロシウムを含む化合物がジルコニアの結晶粒界に存在することとなり、機械的特性が低下するおそれがある。
　なお、セリウムを含む化合物としては、酸化セリウム（ＣｅＯ２），酢酸セリウム（Ｃｅ（Ｃ２Ｈ３Ｏ２）３・ｎＨ２Ｏ），水酸化セリウム（Ｃｅ（ＯＨ）４・ｎＨ２Ｏ），塩化セリウム（ＣｅＣｌ３・ｎＨ２Ｏ），硫酸第二セリウム（Ｃｅ（ＳＯ４）２）等を用いることができる。
　また、ディスプロシウムを含む化合物としては、酸化ディスプロシウム（Ｄｙ２Ｏ３），炭酸ディスプロシウム（Ｄｙ２（ＣＯ３）３），塩化ディスプロシウム（ＤｙＣｌ３），フッ化ディスプロシウム（ＤｙＦ３），硝酸ディスプロシウム（Ｄｙ（ＮＯ３）３・５Ｈ２Ｏ），硫酸ディスプロシウム（Ｄｙ２（ＳＯ４）３・８Ｈ２Ｏ）等を用いることができる。
　ジルコニアの結晶の単斜晶の比率は、Ｘ線回折法により測定した単斜晶の（１１１）および（１１－１）の反射ピーク強度，正方晶および立方晶の（１１１）の反射ピーク強度を用いて、下記式より単斜晶の比率Ｘｍを算出することができる。なお、単斜晶の（１１１）をＩｍ(111)，単斜晶の（１１－１）をＩｍ(11-1)，正方晶および立方晶の（１１１）をＩｔｃ(111)として表す。
Ｘｍ＝（Ｉｍ(111)＋Ｉｍ(11-1))／（Ｉｍ(111)＋Ｉｍ(11-1)＋Ｉｔｃ(111)）×100
　そして、本発明の装飾部品用セラミックスは、酸化鉄，酸化クロムおよび酸化アルミニウムの含有量に応じて、色調を変化させることができる。酸化鉄の含有量が少なければ、象牙色（アイボリー）を帯びた色調となり、酸化鉄の含有量が多ければ、黒色を帯びた色調となる傾向がある。また、酸化クロムの含有量が少なければ、黄土色を帯びた色調となり、酸化クロムの含有量が多ければ明褐色を帯びた色調となる傾向がある。また、酸化鉄の含有量が少なく、酸化クロムの含有量が多ければ、緑色を帯びた色調となる傾向がある。
　ここで、重厚感，高級感および美的満足感を感じさせることのできる落ち着きや渋みのある濃い色調の中で、濃褐色系の色調を呈する本発明の装飾部品用セラミックスを得るには、酸化鉄の含有量が0.5質量％以上5.0質量％以下であり、酸化クロムの含有量が0.1質量％以上1.0質量％以下であり、酸化アルミニウムの含有量が0.3質量％以上2.0質量％以下であることが好適である。
　酸化鉄の含有量が0.5質量％以上5.0質量％以下であることによって、象牙色（アイボリー）を帯びた色調や黒色を帯びた色調への変化が抑制され、酸化クロムの含有量が0.1質量％以上1.0質量％以下であることによって、黄土色を帯びた色調や明褐色を帯びた色調への変化が抑制される。また、酸化アルミニウムの含有量が0.3質量％以上2.0質量％以下であることによって、異常な粒成長がほとんど発生することなく強度が維持されるとともに、酸化アルミニウムが酸化クロムを構成するクロムと反応し、程良い明るさを与えるので、濃褐色系の色調を呈する本発明の装飾部品用セラミックスは、落ち着きや渋みのある色調により重厚感，高級感および美的満足感を需要者に与えることができるものとなる。
　また、濃褐色を呈する本発明の装飾部品用セラミックスは、酸化チタンを含有していることが好適である。濃褐色を呈する本発明の装飾部品用セラミックスが酸化チタンを含有しているときには、理由については明らかではないが、装飾部品用セラミックスの表面と内部との色調差を小さくすることができる。なお、装飾部品用セラミックスの表面とは焼結体を得た後、バレル加工等の表面加工が施されたものを指し、内部とは表面から0.2ｍｍ以上の深さの部位を指す。このように、装飾部品用セラミックスの表面と内部との色調差を小さくできることから、装飾部品用セラミックスの表面に傷が生じても目立ちにくく、長期間にわたって需用者に高い美的満足感を与えることができる。
　装飾部品用セラミックスの表面と内部との色調差を小さくすることができる酸化チタンの含有量は、装飾部品用セラミックスを構成する全成分100質量％のうち、0.1質量％以上3.0質量％以下であることが好適である。酸化チタンの含有量が0.1質量％未満では、装飾部品用セラミックスの表面と内部との色調差を小さくするという効果が小さく、酸化チタンの含有量が3.0質量％を超えると、酸化チタンは黒色化させる傾向があるため、落ち着きや渋みのある色調が損なわれてしまうおそれがある。なお、この酸化チタンの含有については、原料調合時に添加されるものであっても、酸化ジルコニウム原料に含有されるものであってもよい。
　そして、重厚感，高級感および美的満足感を感じさせることのできる落ち着きや渋みのある濃い色調の中で、濃緑色系の色調を呈する本発明の装飾部品用セラミックスを得るには、安定化剤を含むジルコニアを主成分とし、酸化鉄の含有量が0.05質量％以上0.5質量％未満であり、酸化クロムの含有量が0.5質量％以上3.0質量％以下であり、酸化アルミニウムの含有量が0.05質量％以上0.8質量％以下であることが好適である。
　緑色を呈する酸化クロムの含有量が0.5質量％以上3.0質量％以下であり、酸化の度合いによって赤色または黒色を呈する酸化鉄の含有量が0.05質量％以上0.5質量％未満であることにより、緑色の明るさが抑制された濃緑色系の色調を呈することができる。また、酸化アルミニウムの含有量が0.05質量％以上0.8質量％以下であることによって、異常な粒成長はほとんど発生することがないので、強度を維持することができる。このように、装飾部品に必要な強度を有し、濃緑色系の色調を呈する本発明の装飾部品用セラミックスは、落ち着きや渋みのある色調により重厚感，高級感および美的満足感を需要者に与えることができるものとなる。
　また、本発明の装飾部品用セラミックスは、酸化ハフニウムを含有していることが好適である。本発明の装飾部品用セラミックスが、酸化ハフニウムを含有しているときには、色調に深みが加わり重厚感が増し、さらに高級感が高まり、需要者はより高い美的満足感を感じることができるものとなる。
　酸化ハフニウムを含有していることにより深みのある色調となるのは、含有している酸化ハフニウムが、本発明の装飾部品用セラミックスの表面に当たった光の屈折率に微妙な違いを与えたり、透光感を抑制したりしているためと考えられる。本発明の装飾部品用セラミックスに含有する酸化ハフニウムの含有量は、装飾部品用セラミックスを構成する全成分100質量％のうち、0.5質量％以上3.0質量％以下であることが好適である。この酸化ハフニウムの含有については、原料調合時に添加されるものであっても、酸化ジルコニウム原料に含有されるものであってもよい。
　なお、ジルコニア，安定化剤である各酸化物，酸化鉄，酸化クロム，酸化アルミニウム，酸化チタンおよび酸化ハフニウムの含有量については、蛍光Ｘ線分析法またはＩＣＰ（Inductivity Coupled Plasma）発光分析法により各元素の含有量を求め、酸化物に換算することによって求めることができる。
　また、装飾部品用セラミックスの装飾面の色調は、ＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊，クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊で表すことができる。明度指数Ｌ＊とは色調の明暗を示す指数であり、明度指数Ｌ＊の値が大きいと色調は明るく、明度指数Ｌ＊の値が小さいと色調は暗くなる。
　クロマティクネス指数ａ＊とは、色調の赤から緑の度合いを示す指数であり、クロマティクネス指数ａ＊の値がプラス方向に大きいと赤色の色調になり、その絶対値が小さいと色調は鮮やかさを抑えた渋い色調になり、クロマティクネス指数ａ＊の値がマイナス方向に大きいと緑色の色調になる。
　クロマティクネス指数ｂ＊とは、色調の黄から青の度合いを示す指数であり、クロマティクネス指数ｂ＊の値がプラス方向に大きいと黄色の色調になり、その絶対値が小さいと鮮やかさが抑えられた渋い色調になり、クロマティクネス指数ｂ＊の値がマイナス方向に大きいと青色の色調になる。
　ここで、濃褐色系の色調を呈する本発明の装飾部品用セラミックスは、装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値が５以上20以下であり、クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊の値がともに５以上15以下であることが好適である。この範囲であれば、その色調は優れた相乗効果を生んで、重厚感に溢れる濃褐色系の色調を呈しているので、需要者に落ち着いた耽美性を感じさせることができる。
　また、濃緑色系の色調を呈する本発明の装飾部品用セラミックスは、装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が25以上45以下であり、クロマティクネス指数ａ＊が－８以上２以下およびｂ＊が２以上20以下であることが好適である。この範囲であれば、その色調は優れた相乗効果を生んで、重厚感に溢れる濃緑色系の色調となるので、需要者の感情にやすらぎを与えることができる。
　なお、本発明の装飾部品用セラミックスにおける装飾面とは、装飾部品の装飾的価値が要求される面を指し、装飾的価値が要求されない面を含む必要はないので、全ての面を指すものではない。例えば、本発明の装飾部品用セラミックスを時計用ケースに用いる場合では、この時計用ケースの外側の面は、鑑賞の対象となるものであり装飾的価値が要求されるので装飾面であるが、時計の駆動機構が嵌め込まれる内側の面等は、通常は装飾的価値を要求されないので装飾面ではない。
　そして、装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値，クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊の値は、ＪＩＳ　Ｚ　8722－2000に準拠して測定することで求められる。例えば、色彩色差計（旧ミノルタ社（製）ＣＲ－221またはその後継機種）を用い、光源をＣＩＥ標準光源Ｄ65とし、照明受光方式を条件ａ（（45－ｎ）〔45－０〕）に、測定径を３ｍｍに設定して測定することができる。十分な測定径を確保することができない場合には、任意の場所を研磨加工した後に、前述の条件に設定して測定すればよい。
　また、本発明の装飾部品用セラミックスは、見掛け密度が5.9ｇ／ｃｍ３以上6.1ｇ／ｃｍ３以下であることが好適である。見掛け密度の値が高くなると、装飾部品用セラミックスの装飾面の開気孔は少なくなって、開気孔の輪郭から発生する結晶粒の脱粒が抑制される。一方、見掛け密度の値が低くなると、機械的特性が低下する。機械的特性を低下させずに結晶粒の脱粒を抑制するためには、見掛け密度が5.9ｇ／ｃｍ３以上6.1ｇ／ｃｍ３以下であることが好適であり、この範囲の見掛け密度の値は、1350℃以上1550℃以下の範囲の焼結温度で焼成することにより得ることができる。なお、この見掛け密度は、ＪＩＳ　Ｒ　1634－1998に準拠して求めればよい。
　また、本発明の装飾部品用セラミックスは、ＪＩＳ　Ｒ　1601－1995に準拠して求められる３点曲げ強度が900ＭＰａ以上であることが好適である。この値は、Marubeni　America corporation Sunnyvale officeホームページ、［平成20年２月20日検索］インターネット<http://www.marubeni-sunnyvale.com/high_strengthened_glass.html>で時計用カバーガラスとしての適用が開示されている高強度ガラス”crysterna”（登録商標）の曲げ強度863ＭＰａを超えるものである。
　また、本発明の装飾部品用セラミックスでは、装飾面における開気孔の量が色調の明暗、すなわち明度指数Ｌ＊の値に影響を及ぼす。開気孔が多いと開気孔の輪郭による色むらの影響を受けて表面の色調が薄くなり、明度指数Ｌ＊の値が大きくなる傾向があるため、装飾面における開気孔の占有面積率は0.2％以下であることが好適であり、開気孔の占有面積率が0.1％以下であることがより好適である。
　なお、本発明の装飾部品用セラミックスの装飾面における開気孔の占有面積率については、金属顕微鏡を用いて測定することができる。具体的には、倍率を200倍とし、ＣＣＤカメラで撮影した本発明の装飾部品用セラミックスの装飾面の画像を取り込む。そして、画像解析装置（ニレコ製　ＬＵＺＥＸ－ＦＳまたはその後継機種）を用いて、この画像における１視野の測定面積を2.25×10－２ｍｍ２とし、測定視野数を20として、20視野の開気孔の総面積を算出し、観察した全体の測定面積である4.5×10－１ｍｍ２で除することにより、開気孔の占有面積率を求めることができる。
　また、本発明の装飾部品用セラミックスの装飾面において、開気孔の開口径の大きさが色むらに影響を及ぼす。そのため、開気孔の最大開口径は50μｍ以下であることが好適である。なお、開気孔の最大開口径については、金属顕微鏡を用いて測定することができる。具体的には、倍率を100倍とし、装飾部品用セラミックスの装飾面から１箇所当たりの面積を1235μｍ×926μｍに設定した範囲を５箇所抜き取り、その中で最も大きい開気孔の径を測定することで求められる。
　また、本発明の装飾部品用セラミックスは、光沢があるほど、高級感が高くなり、そのためには表面粗さは小さいほどよく、装飾面の算術平均高さ（Ｒａ）は0.03μｍ以下とすることが好適である。この算術平均高さ（Ｒａ）はＪＩＳ　Ｂ　0601－2001に準拠して測定すればよい。例えば、直径が10～20ｍｍの円板状の装飾部品用セラミックスであれば、触針式の表面粗さ計を用いて、測定長さを５ｍｍ，カットオフ値を0.8ｍｍとし、先端部の半径が２μｍの触針を当てて、速度を0.5ｍｍ／秒として触針を走査させて、この測定で得られた５箇所の平均値を算術平均高さ（Ｒａ）の値とする。
　また、本発明の装飾部品用セラミックスには、アレルギー金属である水銀（Ｈｇ），ニッケル（Ｎｉ），錫（Ｓｎ），亜鉛（Ｚｎ），パラジウム（Ｐｄ）等が不可避不純物として含まれることがある。この不可避不純物として含まれているアレルギー金属の含有量は、装飾部品用セラミックス100質量％に対して、それぞれ0.1質量％以下であることが好適である。なお、これらのアレルギー金属の含有量については、蛍光Ｘ線分析装置を用いてＦＰ法で元素の半定量分析を行なう、またはＩＣＰ発光分析法により求めることができる。
　また、本発明の装飾部品用セラミックスには、白色化させる傾向のある酸化物である二酸化珪素（ＳｉＯ２）や酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）が不可避不純物として含まれることがある。この不可避不純物として含まれている二酸化珪素や酸化ナトリウムの含有量は、装飾部品用セラミックス100質量％に対して、それぞれ0.5質量％以下であって、合計で0.5質量％以下であることが好適である。
　また、本発明の装飾部品用セラミックスには、黒色化させる傾向が強い酸化物である酸化コバルト（ＣｏＯ），酸化マンガン（ＭｎＯ２），酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５），酸化錫（ＳｎＯ２）および酸化銀（Ａｇ２Ｏ）は、本発明の装飾部品用セラミックスに実質的に含まれないことが好適であり、装飾部品用セラミックス100質量％に対して、それぞれ0.1質量％以下であることが好適である。これらの酸化物の含有量については、蛍光Ｘ線分析装置を用いてＦＰ法で元素の半定量分析を行なう、またはＩＣＰ発光分析法により求めた元素の含有量を酸化物に換算することにより求めることができる。
　そして、本発明の時計用装飾部品は、上記構成の本発明の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とし、その具体的な例としては、時計用ケースや時計用バンド駒がある。
　図１は、本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの一例を示しており、（ａ）は時計用ケースを表側から見た斜視図であり、（ｂ）は（ａ）の時計用ケースを裏側から見た斜視図である。また、図２は、本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの他の例を示す斜視図である。また、図３は、本発明の時計用装飾部品である時計用バンドの構成の一例を示す模式図である。なお、これらの図において同じ部位を示す場合は同じ符号を付してある。
　図１に示す時計用ケース10Ａは、図示しないムーブメント（駆動機構）を収容する凹部11と、腕に時計を装着するための時計用バンド（図示しない）を固定する足部12とを備えており、凹部11は厚みの薄い底部13と厚みの厚い胴部14とからなる。また、図２に示す時計用ケース10Ｂは、図示しないムーブメント（駆動機構）が入る穴部15と、腕に時計を装着するための時計用バンド（図示しない）を固定する、胴部14に形成された足部12とを備えている。
　図３に示す時計用バンド50を構成するバンド駒は、ピン40が挿入される貫通孔21を有する中駒20と、中駒20を挟むようにして配置され、ピン40の両端が差し込まれるピン穴31を有する外駒30とから構成されており、中駒20の貫通孔21にピン40が挿入され、挿入されたピン40の両端が外駒30のピン穴31に差し込まれることにより、中駒20と外駒30とが順次連結されて時計用バンド50が構成されている。
　これら、時計用ケース10Ａ，10Ｂおよび時計用バンド50を構成するバンド駒として用いられる本発明の時計用装飾部品は、本発明の装飾部品用セラミックスからなるものであることから、落ち着きや渋みのある濃い色調により、重厚感および高級感のある時計となり、美的満足感を十分に得ることができ、視覚を通じて精神的安らぎを得ることができる。
　なお、本発明の装飾部品用セラミックスでは、装飾面のビッカース硬度（Ｈｖ）が長期信頼性に影響を与える要因の一つとなり、ビッカース硬度（Ｈｖ）が８ＧＰａ以上であることが好ましい。ビッカース硬度（Ｈｖ）をこの範囲にすると、装飾面に傷が入りにくくなるので、ガラスまたは金属からなる塵埃のような硬度の高い物質と接触しても装飾面に容易に傷が生じることが少なくなる。この装飾面のビッカース硬度（Ｈｖ）はＪＩＳ　Ｒ　1610－2003に準拠して測定することができる。
　また、破壊靱性は装飾面の耐磨耗性に影響し、その値は高いほどよく、本発明の装飾部品用セラミックスでは４ＭＰａ・ｍ１／２以上であることが好ましい。この破壊靱性はＪＩＳ　Ｒ　1607－1995で規定する圧子圧入法（ＩＦ法）に準拠して測定することができる。
　また、装飾部品用セラミックスが身に付けて用いられるようなものである場合は、軽い方が好まれるため、本発明の装飾部品用セラミックスでは、その見掛け密度は６ｇ／ｃｍ３以下（０ｇ／ｃｍ３を除く）であることが好適である。
　また、時計用バンド駒の一部である中駒20には頻繁に引張荷重がかかるため、本発明の装飾部品用セラミックスの引張強度は196Ｎ以上であることが好適である。この引張強度を求めるには、貫通孔21の長さより長い、超硬製のピン（図示しない）を中駒20の貫通孔21ａ，21ｂに挿入した後、このピンを引き離す方向に引っ張り、中駒20が破壊したときの強度をロードセルで読み取ればよい。
　また、時計用ケースまたは時計用バンド駒を本発明の装飾部品用セラミックスで形成する場合は、図示しないムーブメント（駆動機構）への悪影響を考慮すると、質量磁化が162Ｇ・ｃｍ３／ｇ以上の強磁性金属、例えばコバルト（Ｃｏ）の含有量は、装飾部品用セラミックス100質量％に対し、合計で0.1質量％以下であることが好適である。このような強磁性金属の含有量は、ＩＣＰ発光分析法で測定することができる。
　次に、図４は、本発明の携帯端末機用装飾部品を用いた携帯電話機の一例を示す斜視図であり、図５は、図４に示す例の携帯電話機の筐体を開いた状態を示す斜視図である。
　本発明の携帯端末機用装飾部品は、本発明の装飾部品用セラミックスからなり、その具体例としては、図５に示す各種操作キー，ケース等がある。
　図４に示す例の携帯電話機60は、携帯電話機60のモードをラジオを聴くモードであるラジオモードや音楽を聴くモードである音楽モードなどに変更するモードキー61ａと、携帯電話機60をマナーモードにするマナーキー61ｂととからなるモードキー61を第１の筐体62に備え、指などの接触を検知してこの接触により入力が行なわれるタッチセンサ63と、被写体を撮像するカメラ64と、ライト65と、タッチセンサ63等の入力の有効または無効を設定するスライドスイッチ66とを第２の筐体67に備えている。
　そして、図５に示す例の携帯電話機60は、第２の筐体67が開いた状態を示すものであり、第１の筐体62と第２の筐体67とはヒンジ68を介して連結されており、これにより第２の筐体67は自在に開閉することができる。また、第２の筐体67は、フロントケース69ａとリアケース69ｂとを有しており、フロントケース69ａには液晶表示ユニット70が設けられている。
　また、第１の筐体62もフロントケース71ａとリアケース71ｂとを有しており、フロントケース71ａには各種操作キーが設けられている。この操作キーには、電話番号等を入力するテンキー72ａ，各種機能のメニューについてカーソルを移動するカーソル移動キー72ｂ，着信時に押すことによって通話を開始する通話キー72ｃ，電源のオンオフおよび通話後に押すことによって通話を終了する電源／終話キー72ｄ，カーソル移動キー72ｂの中心に配置されたセンターキー72ｆの左右に配置されたファンクションキー73Ｌ，73Ｒ等がある。
　上述のケースであるフロントケース69ａや71ａ，リアケース69ｂや71ｂ，操作キーであるテンキー72ａ，カーソル移動キー72ｂ，通話キー72ｃ，電源／終話キー72ｄ，センターキー72ｆ，ファンクションキー73Ｌ，73Ｒ等の少なくともいずれか１種を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、落ち着きや渋みのある濃い色調により、重厚感や高級感のある携帯電話機60となり、需要者に美的満足感および精神的安らぎを長期間にわたって与え、このような色調を呈する携帯電話機60を所有することによる満足感を感じさせることができる。また、本発明の装飾部品用セラミックスは、他の色調との相性がよいことから、様々な色調の部材と組み合わせて用いることもできるので、需要者の嗜好の多様化に応えることができる。
　なお、携帯端末機の一例として携帯電話機60を用いて説明したが、本発明の携帯端末機用装飾部品が用いられる携帯端末機は携帯電話機60に限定されるものではなく、携帯情報端末（ＰＤＡ），携帯型のカーナビゲーションやオーディオプレーヤー等の携帯型の端末機であって、部品に装飾性が求められるものであれば、様々な携帯端末機が該当する。
　次に、図６は、本発明の釣糸案内用装飾部品である釣糸用ガイドリングおよびこの釣糸用ガイドリングを備えた釣糸用ガイドの一例を示しており、（ａ）は釣糸用ガイドリングの平面図であり、（ｂ）は（ａ）の釣糸用ガイドリングを備えた釣糸用ガイドの斜視図である。
　図６に示す例の釣糸用ガイドリング75は、その内周側に釣糸（図示しない）を挿通して案内するものであり、釣糸用ガイド74は、釣糸用ガイドリング75を保持する保持部76を備え、この保持部76の支持部77および釣竿（図示しない）に固定する固定部78が一体的に形成された枠体79に釣糸用ガイドリング75を備えたものである。この釣糸用ガイドリング75を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、濃い色調の釣糸用ガイドリング75は、釣糸用ガイド74や釣竿の色調との調和がよく、落ち着きや渋みのある濃い色調により重厚感に溢れているので、釣具に好適に用いることができる。なお、釣糸用ガイドリング75の表面を透明な耐磨耗性の高い膜、例えば、非晶質硬質炭素からなる膜で被覆して、耐磨耗性をさらに向上させてもよい。
　次に、図７は、本発明の生活用品用装飾部品である石鹸ケースの構成の一例を示す模式図である。図７に示す石鹸ケース80は、本体83と蓋82とからなり、本体83の石鹸81の載置面84には、石鹸81の表面に付着している水を切るための排出孔85が形成されている。石鹸81を使用しないときには、本体83の載置面84に石鹸81は載置され、蓋82を本体83に嵌め合わせることによって収納されており、石鹸81を使用するときには、本体83から蓋82を外して石鹸81を取り出して使用する。そして、使用後の石鹸81を本体83の載置面84に載置することによって、排出孔85により石鹸81の表面に付着している水を切ることができ、石鹸81が溶けるのを防ぐことができるものである。
　この石鹸ケース80である蓋82または本体83を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、多くの需要者に所有することによる満足感および使用の際に視覚を通じて高級感，美的満足感および精神的安らぎを与えることができる。
　次に、図８は、本発明の生活用品用装飾部品であるコーヒーカップセットの一例を示す斜視図である。
　図８に示すコーヒーカップセット90は、コーヒーカップ91とソーサー92とスプーン93とからなり、このコーヒーカップ91，ソーサー92およびスプーン93を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、多くの需要者に所有することによる満足感および使用の際に視覚を通じて高級感，美的満足感および精神的安らぎを与えることができる。
　また、本発明の装飾部品用セラミックスは他の色調との相性がよいので、コーヒーカップ91，ソーサー92またはスプーン93の少なくとも１種を本発明の装飾部品用セラミックスで形成し、他種を異なる色調として組み合わせて用いることもできる。
　また、本発明の生活用品用装飾部品は、石鹸ケース80やコーヒーカップセット90だけではなく、ハブラシやカミソリの柄，耳かきおよびハサミ等の生活用品用装飾部品に好適に用いることができる。特に、高級ホテルの浴室や洗面所において、各種ロゴ等のマーキングされたアメニティーグッズに本発明の装飾部品用セラミックスを用いることにより、非日常感が強く演出された高級感，美的満足感および精神的安らぎを与えることができる。
　次に、図９は、本発明の車両用品用装飾部品を取り付けた車体の一例を示す斜視図である。
　図９に示す車体100には、車両用品用装飾部品であるエンブレム101が取り付けられており、このエンブレム101を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、需要者に視覚を通じて高級感，美的満足感および精神的安らぎを与えることができるので、車体100の装飾的価値を高めることができる。なお、図９では車体100の前方に取り付けたエンブレム101を示したが、車体100の後方に本発明の装飾部品用セラミックスで形成したメーカー名や車種名等のエンブレム101を取り付けることによっても、車体100の装飾的価値を高めることができる。
　また、図10は、本発明の車両用品用装飾部品を用いたコーナーポールの一例を示す正面図である。
　図10に示すコーナーポール102は、右ハンドル車の場合、駐車場における車両の出し入れ時等に運転席から見えにくい車体の左前方の目印とするために取り付けられるものであり、車体への取り付け部103とポール部104とＬＥＤ等からなる点灯部105を有している。このコーナーポール102のポール部104を本発明の装飾部品用セラミックスで形成したり、点灯部105に替えて本発明の装飾部品用セラミックスで形成したエンブレムを取り付けたりすることにより、コーナーポール102はもとより車体の装飾的価値が向上するので好適である。
　また、本発明の車両用装飾部品は、エンブレム101やコーナーポール102だけでなく、ホイールキャップの一部や車体のボンネット上に設けられるフードオーナメントの一部、さらに車内に取り付ける小物やアクセサリーまたはこれらの一部として用いても装飾的価値が向上するので好適である。
　次に、図11は、本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたゴルフクラブの一例を示す正面図である。
　図11に示すゴルフクラブ110は、シャフト111と、このシャフト111の一端に取り付けられたグリップ112と、シャフト111の他端にヘッド113とを備えている。このヘッド113は、ゴルフボールを捉える部分であるフェース面113Ｆや地面に接する部分となるソール面113Ｓを有しており、図11に示すように、本発明の装飾部品用セラミックスで形成したアクセサリー114がフェース面113Ｆに埋め込まれていれば装飾的価値が向上するので好適である。
　また、フェース面113Ｆだけではなく、ソール面113Ｓやグリップ112に本発明の装飾部品用セラミックスで形成したアクセサリー114が埋め込まれていても好適である。
　また、図12は、本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたスパイクシューズの一例を示す底面図である。
　図12に示すスパイクシューズ120は、例えば、サッカーやラグビーに用いられるものであり、靴底121にはボールを蹴るときに軸足を固定するための突起状に形成されたスタッド122が複数装着されている。このスタッド122を本発明のスポーツ用品用装飾部品として、本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、装飾的価値が向上することに加え、従来から用いられているアルミニウム合金製のスタッドよりも耐磨耗性が優れているので、スタッド122の交換頻度を少なくできるため、交換によるコストを低減することができる。なお、競技中に発生するおそれがあるスタッド122の欠けを防止するために、透明な樹脂でスタッド122の表面を被覆してもよい。
　次に、図13は、本発明の楽器用装飾部品を用いたギターの一例を示す斜視図である。
　図13に示すギター130の主な構成は、本体131と、本体131から延設されたネック132とからなる。ネック132の先端部にはナット133が配設され、ナット133より前方には弦134の張力を調整することができるチューニングベグ135がそれぞれの弦134毎に設けられている。また、弦134を保持してナット133に対して動かないようにするためのクランプ機構136がナット133の近くに配設されている。
　一方、本体131には、弦134の張力を同時に増大、あるいは減少させて印象的な音効果を与えるためのトレモロ装置137が取り付けられている。トレモロ装置137は、本体131に取り付けられているベースプレート138と、このベースプレート138に保持されて弦134を調律可能に保持するブリッジサドル139と、トレモロ装置を稼働させるトレモロバー140と、により構成されている。このギター130のベースプレート138，ブリッジサドル139，トレモロバー140等を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、ギター130の装飾的価値が向上するため、このギター130を所有することによる満足感を感じさせることができるとともに多くの観客を魅了することができる。
　次に、図14は、本発明の装身具用装飾部品を用いたイヤホンユニットの一例を示す正面図である。
　図14に示すイヤホンユニット150は、聴取者の耳殻内に挿入されて音波を生成するスピーカ151と、このスピーカ151を内蔵するケース152と、このケース152に当接するコード導出部153を介してスピーカ151に電気信号を供給するコード154とを備えている。
　このイヤホンユニット150のケース152を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、装飾的価値が高まり、多くの需要者に視覚を通じて高級感，美的満足感および精神的安らぎを与えられる装身具用装飾部品とすることができる。
　また、図15は、本発明の装身具用装飾部品を用いためがねの一例を示す斜視図である。
　図15に示すめがね160は、視力を矯正したり、紫外線から目を保護したりずるための一対のレンズ161ａ，161ｂと、一対のレンズ161ａ，161ｂを連結するブリッジ162と、それぞれのレンズ161ａ，161ｂに連結される鎧163ａ，163ｂと、ヒンジを介して回動することができるように鎧163ａ，163ｂに連結されるテンプル164ａ，164ｂと、レンズ161ａ，161ｂにそれぞれノーズパッド連結部材を介して取り付けられるノーズパッド165とを備えている。
　このめがね160のブリッジ162，テンプル164ａ，164ｂおよびノーズパッド165の少なくとも１つを本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、装飾的価値が高まり、多くの需要者に視覚を通じて高級感，美的満足感および精神的安らぎを与えられる装身具用装飾部品とすることができる。
　次に、本発明の装飾部品用セラミックスの製造方法の一例を説明する。
　本発明の装飾部品用セラミックスを得るには、まず、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）の粉末が0.02～6.0質量％，酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）の粉末が0.05～4.0質量％，酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）の粉末が0.02～3.0質量％であり、残部がジルコニア（ＺｒＯ２）の粉末となるように秤量する。なお、ジルコニアの粉末は、ジルコニアの粉末が85.0～99.0ｍｏｌ％と、安定化剤である酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３），酸化セリウム（ＣｅＯ２），酸化ディスプロシウム（Ｄｙ２Ｏ３），酸化マグネシウム（ＭｇＯ），酸化ネオジム（Ｎｄ２Ｏ３）および酸化カルシウム（ＣａＯ）から選ばれる少なくとも１種の粉末が1.0～15.0ｍｏｌ％とからなる混合粉末、または、安定化剤を加えて共沈法により生成されたジルコニアの粉末であってもよい。そして、秤量した各粉末と溶媒である水とを振動ミルあるいはボールミル等に入れて混合粉砕する。
　また、酸化鉄の含有量が0.5質量％以上5.0質量％以下であり、酸化クロムの含有量が0.1質量％以上1.0質量％以下であり、酸化アルミニウムの含有量が0.3質量％以上2.0質量％以下である濃褐色系の色調を呈する焼結体を得るには、酸化鉄の粉末が0.5質量％以上5.0質量％以下であり、酸化クロムの粉末が0.1質量％以上1.0質量％以下であり、酸化アルミニウムの粉末が0.3質量％以上2.0質量％以下であり、残部が安定化剤を含むジルコニアの粉末となるように秤量して用いればよい。
　また、酸化鉄の含有量が0.05質量％以上0.5質量％未満であり、酸化クロムの含有量が0.5質量％以上3.0質量％以下であり、酸化アルミニウムの含有量が0.05質量％以上0.8質量％以下である濃緑色系の色調を呈する焼結体を得るには、酸化鉄の粉末が0.05質量％以上0.5質量％未満であり、酸化クロムの粉末が0.5～3.0質量％以下であり、酸化アルミニウムの粉末が0.05質量％以上0.8質量％以下であり、残部が安定化剤を含むジルコニアの粉末となるように秤量して用いればよい。
　なお、必要に応じて酸化鉄，酸化クロム，酸化アルミニウムの各粉末に加え、酸化ハフニウム（ＨｆＯ２）の粉末を0.5～3.0質量％添加してもよい。また、酸化ハフニウムを含有するジルコニアの粉末を用いてもよい。
　また、混合粉砕に用いられるボールは、本発明の装飾部品用セラミックスの色調に影響を与えるおそれがある。そのため、同様または類似の組成を示し、ボールの表面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊空間における明度指数Ｌ＊ならびにクロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊の値が近似値を示すボールを用いることが好ましい。
　次に、混合粉砕したスラリーに結合剤としてパラフィンワックスを所定量添加し、噴霧乾燥法により乾燥させて顆粒とする。そして、この顆粒を用いて所望の成形法、例えば、乾式加圧成形法，冷間静水圧加圧成形法等により円板，平板，円柱体，円環体等の所望形状に成形する。また、製品形状が複雑であれば、混合粉砕したスラリーに溶媒やバインダ等を添加したスラリーを用いて鋳込成形法や射出成形法を用いて成形体を得てもよい。さらに、各種成形法によりブロック形状または製品形状に近い形状に成形した後に切削加工を施すことによって、成形体を得ることも可能である。そして、得られた成形体を必要に応じて脱脂した後、大気雰囲気中にて焼成し、焼結体を得る。
　このとき、焼結温度が低いと焼結が不十分となり、焼結温度が高いと焼結体の結晶が異常な粒成長を起こして機械的特性が低下することとなる。そのため、本発明の装飾部品用セラミックスは、1350℃以上1500℃以下の温度で焼成することが好適である。焼結温度を1350℃以上1550℃以下とすることで、十分に焼結され、装飾部品用セラミックスの見掛け密度が5.9ｇ／ｃｍ３以上6.1ｇ／ｃｍ３以下となり、優れた機械的特性を有する装飾部品用セラミックスとすることができる。
　そして、得られた焼結体をバレル研磨することにより、焼結体の表面が多くの需要者に高級感，美的満足感および精神的安らぎ等を与えることができる色調の装飾面となる、本発明の装飾部品用セラミックスを得ることができる。このバレル研磨は、例えばメディアとグリーンカーボランダム（ＧＣ）とを用いた湿式の遠心バレル研磨機で24時間程度行なえばよい。なお、バレル研磨をする前に製品形状になるように、必要に応じて研削加工を施してもよい。また、平均粒径１μｍ以下の小さいダイヤモンドペーストを錫製のラップ盤に供給して、ラップ加工を施してもよい。
　また、成形法として乾式加圧成形法を選択した場合は、成形圧力は表面における開気孔の占有面積率，開気孔の最大開口径およびビッカース硬度（Ｈｖ）に影響を与える。成形圧力を高くすると、開気孔の占有面積率および最大開口径を小さくし、ビッカース硬度（Ｈｖ）を高くすることができる。本発明の装飾部品用セラミックスを得るには、成形圧力を49ＭＰａ以上196ＭＰａ以下とすることが好適である。この範囲の成形圧力とすれば、本発明の装飾部品用セラミックスの表面における開気孔の占有面積率を0.2％以下にし、ビッカース硬度（Ｈｖ）を８ＧＰａ以上にすることができるとともに、成形型の寿命を長くすることができる。特に、成形圧力が96ＭＰａ以上196ＭＰａ以下であれば、表面における開気孔の最大開口径を50μｍ以下とすることができるので、より好適である。
　以上のようにして得られる本発明の装飾部品用セラミックスは、重厚感に溢れ、高級感および美的満足感を得ることができ、その結果、視覚を通じて精神的安らぎを得ることができるので、上述のように、時計用ケースや時計用バンド駒等の時計用装飾部品，押して操作する各種キーやケース等の携帯端末機用装飾部品，釣糸用ガイドリング等の釣糸案内用装飾部品，石鹸ケースやコーヒーカップセット等の生活用品用装飾部品，メーカーや車種名等のエンブレムやコーナーポール等の車両用品用装飾部品，ゴルフクラブのアクセサリーやスパイクシューズのスタッド等のスポーツ用品用装飾部品，ギターのベースプレート等の楽器用装飾部品，イヤホンユニットのケースやめがねのブリッジ等の装身具用装飾部品に好適に用いることができる。
　また、この他にも、ブローチ，ネックレス，イヤリング，リング，ブレスレット，アンクレット，ネクタイピン，タイタック，メダル，ボタン，ナイフ，フォーク，ハブラシやカミソリの柄，耳かき，ハサミ，印材や名刺等の装身具用装飾部品、床，壁，天井を飾るタイルあるいはドアの取手等の建材用装飾部品やその他の家電用装飾部品として好適に用いることができる。また、部品に装飾性が求められるものであれば、時計と携帯電話とが複合化され、両者の機能を兼ね備えた腕時計型携帯電話機等にも、本発明の白色セラミックスは好適に用いることができる。
　以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　まず、安定化剤がイットリウムを含む化合物として酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ３）を用いた場合と、安定化剤がセリウムを含む化合物とディスプロシウムを含む化合物として酸化セリウム（ＣｅＯ２）および酸化ディスプロシウム（Ｄｙ２Ｏ３）を用いた場合との３点曲げ強度の確認と耐熱性を評価するため、立方晶と正方晶との比率および単斜晶の比率について確認を行なった。
　まず、ジルコニア（ＺｒＯ２）粉末と表１に示す安定化剤とが合計で100ｍｏｌ％となるように混合し、この混合粉末100質量部に対し、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）を3.0質量％，酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）を0.1質量％および酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）を0.3質量％となるように秤量し、溶媒である水とともに振動ミルに入れて混合粉砕した。
　次に、混合粉砕したスラリーに、結合剤としてパラフィンワックスを所定量添加し、噴霧乾燥法により乾燥させて顆粒とした。そして、乾式加圧成形法により圧力98ＭＰａで図３に示すバンド駒の中駒20となる成形体を各試料につき複数個作製し、得られた成形体を1450℃で焼成し、焼結体を得た。そして、メディアとグリーンカーボランダム（ＧＣ）とを用いた遠心バレル研磨機に得られた焼結体を投入し、湿式で24時間バレル研磨して、試料Ｎｏ．１～１８の本発明の装飾部品用セラミックスを得た。
　そして、ＪＩＳ　Ｒ1601－1995に準拠して３点曲げ強度を測定した。また、各試料を乾燥機などの加熱機器を用いて150℃の温度で100時間加熱した後、各試料をＸ線回折法により測定し、単斜晶の（１１１）および（１１－１）の反射ピーク強度をそれぞれＩｍ(111)，Ｉｍ(11-1)とし、正方晶および立方晶の（１１１）の反射ピーク強度をＩｔｃ(111)として表した以下の式により単斜晶の比率を求めた。
Ｘｍ＝（Ｉｍ(111)＋Ｉｍ(11-1))／（Ｉｍ(111)＋Ｉｍ(11-1)＋Ｉｔｃ(111)）×100
なお、立方晶と正方晶の比率は、単斜晶の比率を100から減じて求めた。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示す結果から分かるように、安定化剤がイットリウムを含む化合物である酸化イットリウムからなる試料１～５は、３点曲げ強度の値が大きかった。特に、含有量が2.0ｍｏｌ以上4.0ｍｏｌ％以下である試料Ｎｏ．２～４は、３点曲げ強度の値が900ＭＰａを超えており、優れた機械的特性を有していることが分かった。
　また、安定化剤がセリウムを含む化合物である酸化セリウムおよびディスプロシウムを含む化合物である酸化ディスプロシウムからなる試料Ｎｏ．６～18は、単斜晶の比率が少なかった。特に、セリウムを含む化合物である酸化セリウムの含有量が4.0ｍｏｌ％以上8.0ｍｏｌ％以下であり、ディスプロシウムを含む化合物である酸化ディスプロシウムの含有量が0.5ｍｏｌ％以上3.0ｍｏｌ％以下である試料Ｎｏ．７～９，12，13は、600ＭＰａ以上の３点曲げ強度を有するとともに、単斜晶の比率が０％であり、優れた耐熱性を有していることが分かった。
　次に、ジルコニアの粉末98.0ｍｏｌ％と、安定化剤として酸化イットリウムの粉末2.0ｍｏｌ％とからなる混合粉末100質量部に対し、酸化鉄，酸化クロムおよび酸化アルミニウムを表２に示す含有量となるように秤量し、溶媒である水とともに振動ミルに入れて混合粉砕した。なお、混合粉砕には、ジルコニアを主成分とし、濃褐色系の色調を呈するボールを用いた。
　次に、混合粉砕したスラリーに、結合剤としてパラフィンワックスを所定量添加し、噴霧乾燥法により乾燥させて顆粒とした。そして、乾式加圧成形法により圧力98ＭＰａで図３に示すバンド駒の中駒20となる成形体を各試料につき複数個作製し、得られた成形体を1450℃で焼成し、焼結体を得た。そして、メディアとグリーンカーボランダム（ＧＣ）とを用いた遠心バレル研磨機に得られた焼結体を投入し、湿式で24時間バレル研磨して、バンド駒の中駒20を得た。
　そして、目視による色調の確認を行なった後、色彩色差計（旧ミノルタ社（製）ＣＲ－221）を用い、光源をＣＩＥ標準光源Ｄ65とし、照明受光方式を条件ａ（（45－ｎ）〔45－０〕）に、測定径を３ｍｍにそれぞれ設定して、ＪＩＳ　Ｚ　8722－2000に準拠してバンド駒の中駒20の装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値，クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊の値を測定した。
　また、色調について主に世界の流行の中心であるヨーロッパの20歳代～60歳代の各年代の男女５名ずつ計50名のモニターに、重厚感，高級感，美的満足感および耽美性の４項目でアンケート調査を実施し、この項目に対して「感じる」と回答したモニターの比率を算出し、４項目とも90％以上であるものを「優」とし、４項目のうち１項目でも80％以上90％未満があるものを「良」とし、１項目でも80％未満があるものを「劣」として評価した。なお、モニターによる評価は、時計用バンドのように複数個作製した各試料それぞれの中駒20を並べた状態で評価を行なった。
　また、酸化鉄，酸化クロムおよび酸化アルミニウムの含有量は、蛍光Ｘ線分析装置を用いてＦＰ法で元素の半定量分析を行ない、酸化物に換算して求めた。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示す結果から分かるように、酸化鉄，酸化クロムおよび酸化アルミニウムのいずれかが含まれていない本発明の範囲外の試料Ｎｏ．44～46は、目視で行なった色調の確認において、淡い色調を呈しており、モニターの評価が低かった。これに対し、本発明の実施例である試料Ｎｏ．19～43は、酸化鉄，酸化クロムおよび酸化アルミニウムを含むことから、濃い色調の濃褐色を呈していた。
　本発明の実施例の中でも、特に試料Ｎｏ．23～26，29～31，33，34，37～39は、酸化鉄および酸化クロムの含有量がそれぞれ0.5質量％以上5.0質量％以下および0.1質量％以上1.0質量％以下であり、酸化アルミニウムの含有量が0.3質量％以上2.0質量％以下であるとともに、装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が５以上20以下であり、クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊がともに５以上15以下であることから、モニターの評価が優であり、ほとんどのモニターに重厚感，高級感および美的満足感を与えられる良好な結果であった。
　次に、ジルコニアの粉末98.0ｍｏｌ％と、安定化剤として酸化イットリウムの粉末2.0ｍｏｌ％とからなる混合粉末100質量部に対し、酸化鉄，酸化クロム，酸化アルミニウムおよび酸化チタンを表３に示す含有量となるように秤量し、溶媒である水とともに振動ミルに入れて混合粉砕した。次に、実施例２と同様の製造方法を用いて、図３に示すバンド駒の中駒20の形状をした試料Ｎｏ．47～52を得た。
　そして、実施例２と同様の方法で色彩色差計を用いて、試料Ｎｏ．47～52の装飾部品用セラミックスの表面の色調を測定した。その後、試料Ｎｏ．47～52の装飾部品用セラミックスの表面から深さで0.2ｍｍ研磨できる時間だけ遠心バレル研磨機を用いて研磨した。そして、装飾部品用セラミックスの表面と同様に色彩色差計にて色調を測定し、装飾部品用セラミックスの内部の色調とした。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３に示す結果から分かるように、酸化チタンを含有していない試料Ｎｏ．47と比較して、酸化チタンを添加した試料Ｎｏ．48～52については、装飾部品セラミックスの表面と内部との色調差が小さいことが確認され、この結果から装飾部品用セラミックスの表面に傷が生じても目立ちにくいので、長期間にわたって需用者に高い美的満足感を与えられることが分かった。
　次に、ジルコニアの粉末92.5ｍｏｌ％と、安定化剤として酸化セリウムの粉末6.0ｍｏｌ％と酸化ディスプロシウムの粉末1.5ｍｏｌ％とからなる混合粉末100質量部に対し、酸化クロムおよび酸化鉄，酸化アルミニウムを表４に示す含有量となるように秤量し、溶媒である水とともに振動ミルに入れて混合粉砕した。なお、混合粉砕には、ジルコニアを主成分とし、濃緑色系の色調を呈するボールを用いた。以後については実施例２と同様の方法にて製造し、各試料につき複数個のバンド駒の中駒20を得た。
　そして、実施例２と同様の方法で、目視による中駒20の装飾面の色調の確認、色彩色差計による中駒20の装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値，クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊の値の測定を行なった。また、色調に関するモニター評価については、時計用バンドのように複数個作製した各試料それぞれの中駒20を並べた状態で、主に世界の流行の中心であるヨーロッパの20歳代～60歳代の各年代の男女５名ずつ計50名のモニターに、重厚感，高級感および美的満足感の３項目でアンケート調査を実施し、この項目に対して「感じる」と回答したモニターの比率を算出し、３項目とも90％以上であるものを「優」とし、３項目のうち１項目でも80％以上90％未満があるものを「良」とし、１項目でも80％未満があるものを「劣」として評価した。さらに、酸化鉄，酸化クロムおよび酸化アルミニウムの含有量は、蛍光Ｘ線分析装置を用いてＦＰ法で元素の半定量分析を行ない、酸化物に換算して求めた。結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４に示す結果から分かるように、酸化鉄，酸化クロムおよび酸化アルミニウムのいずれかが含まれていない本発明の範囲外の試料Ｎｏ．79～81は、目視で行なった色調の確認において、濃い色調を呈していなかった。これに対し、本発明の実施例である試料Ｎｏ．53～78は、酸化鉄および酸化クロム，酸化アルミニウムを含むことから、濃い色調の濃緑色の色調を呈しており、モニターの評価が高かった。
　本発明の実施例の中でも、特に試料Ｎｏ．59～63，66～68，70，71，74～76は、酸化鉄の含有量が0.05質量％以上0.5質量％未満であり、酸化クロムの含有量が0.5質量％以上3.0質量％以下であり、酸化アルミニウムの含有量が0.05質量％以上0.8質量％以下であるとともに、装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が20以上45以下であり、クロマティクネス指数ａ＊が－８以上２以下およびｂ＊が２以上20以下であることから、モニターの評価が優であり、ほとんどのモニターに重厚感，高級感および美的満足感を与えられる良好な結果であった。
　次に、本発明の装飾部品用セラミックスについて、酸化ハフニウムの添加の有無および添加量による色調の変化およびモニター評価を確認する試験を実施した。
　まず、ジルコニアの粉末92.5ｍｏｌ％と、安定化剤として酸化セリウムの粉末6.0ｍｏｌ％と酸化ディスプロシウムの粉末1.5ｍｏｌ％とからなる混合粉末100質量部に対し、酸化鉄，酸化クロム，酸化アルミニウムおよび酸化ハフニウムを表５に示す含有量となるように秤量し、溶媒である水とともに振動ミルに入れて混合粉砕した。なお、試料Ｎｏ．82～85の混合粉砕には、ジルコニアを主成分とした濃褐色系の色調を呈するボールを用い、試料Ｎｏ．86～89の混合粉砕には、ジルコニアを主成分とした濃緑色系の色調を呈するボールを用いた。以後については実施例２と同様の方法にて製造し、各試料につき複数個のバンド駒の中駒20を得た。
　そして、実施例２と同様の方法で、目視による中駒20の装飾面の色調の確認、色彩色差計による中駒20の装飾面のＣＩＥ1976Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊の値，クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊の値の測定を行なった。また、色調に関するモニター評価については、時計用バンドのように複数個作製した各試料それぞれの中駒20を並べた状態で、主に世界の流行の中心であるヨーロッパの20歳代～60歳代の各年代の男女５名ずつ計50名のモニターに、重厚感，高級感および美的満足感の３項目でアンケート調査を実施し、この項目に対して「感じる」と回答したモニターの比率を算出した。さらに、酸化鉄，酸化クロム，酸化アルミニウムおよび酸化ハフニウムの含有量は、蛍光Ｘ線分析装置を用いてＦＰ法で元素の半定量分析を行ない、酸化物に換算して求めた。結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表５に示す結果から分かるように、酸化ハフニウムを含有していない試料Ｎｏ．82および86に対し、酸化ハフニウムを含有している試料Ｎｏ．83～85，87～89は、重厚感，高級感および美的満足感の３項目の評価が向上しており、酸化ハフニウムを含有していることにより、光の屈折率に微妙な違いを与えたり、透光感を抑制したりして深みのある色調となり重厚感が増し、さらに高級感が高まり、需要者により高い美的満足感を与えられることが分かった。
　また、本発明の装飾部品用セラミックスを用いて、時計用装飾部品である時計用ケース，携帯端末機用装飾部品である携帯電話の各種操作キー，釣糸案内用装飾部品である釣糸用ガイドリング，生活用装飾部品である石鹸ケースやコーヒーカップセット，車両用品用装飾部品である車種名のエンブレム，スポーツ用品用装飾部品であるスパイクシューズのスタッド，楽器用装飾部品であるギターのベースプレート，装身具用装飾部品であるイヤホンユニットのケースを作製したところ、いずれも落ち着きや渋みのある色調であるため需要者に重厚感，高級感および美的満足感を与えることができるので、本発明の装飾部品用セラミックスを各装飾部品として用いれば、魅力的な商品を構成することができることが分かった。
符号の説明
　10Ａ，10Ｂ：時計用ケース
　20：中駒
　30：外駒
　40：ピン
　50：時計用バンド
　60：携帯電話機
　75：釣糸用ガイドリング
　80：石鹸ケース
　90：コーヒーカップ
　100：車体
　110：ゴルフクラブ
　120：シューズ
　130：ギター
　150：イヤホンユニット
　160：めがね

Claims (17)

  1. 安定化剤を含むジルコニアを主成分とし、酸化鉄，酸化クロムおよび酸化アルミニウムを含むことを特徴とする装飾部品用セラミックス。
  2. 前記安定化剤がイットリウムを含む化合物からなり、該イットリウムを含む化合物の含有量が２．０ｍｏｌ％以上４．０ｍｏｌ％以下であることを特徴とする請求項１に記載の装飾部品用セラミックス。
  3. 前記安定化剤がセリウムを含む化合物およびディスプロシウムを含む化合物からなり、前記セリウムを含む化合物の含有量が４．０ｍｏｌ％以上８．０ｍｏｌ％以下であり、前記ディスプロシウムを含む化合物の含有量が０．５ｍｏｌ％以上３．０ｍｏｌ％以下であることを特徴とする請求項１に記載の装飾部品用セラミックス。
  4. 前記酸化鉄の含有量が０．５質量％以上５．０質量％以下であり、前記酸化クロムの含有量が０．１質量％以上１．０質量％以下であり、前記酸化アルミニウムの含有量が０．３質量％以上２．０質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の装飾部品用セラミックス。
  5. 酸化チタンを含有していることを特徴とする請求項４に記載の装飾部品用セラミックス。
  6. 前記酸化鉄の含有量が０．０５質量％以上０．５質量％未満であり、前記酸化クロムの含有量が０．５質量％以上３．０質量％以下であり、前記酸化アルミニウムの含有量が０．０５質量％以上０．８質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の装飾部品用セラミックス。
  7. 酸化ハフニウムを含有していることを特徴とする請求項１に記載の装飾部品用セラミックス。
  8. 装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が５以上２０以下であり、クロマティクネス指数ａ＊およびｂ＊がともに５以上１５以下であり、濃褐色系の色調を呈することを特徴とする請求項４に記載の装飾部品用セラミックス。
  9. 装飾面のＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間における明度指数Ｌ＊が２５以上４５以下であり、クロマティクネス指数ａ＊が－８以上２以下およびｂ＊が２以上２０以下であり、濃緑色系の色調を呈することを特徴とする請求項６に記載の装飾部品用セラミックス。
  10. 請求項１に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする時計用装飾部品。
  11. 請求項１に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする携帯端末機用装飾部品。
  12. 請求項１に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする釣糸案内用装飾部品。
  13. 請求項１に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする生活用装飾部品。
  14. 請求項１に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする車両用品用装飾部品。
  15. 請求項１に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とするスポーツ用品用装飾部品。
  16. 請求項１に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする楽器用装飾部品。
  17. 請求項１に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする装身具用装飾部品。
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