JPWO2009119495A1 - 装飾部品用セラミックス - Google Patents

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Abstract

【課題】 落ち着きや渋みのある濃い色調により、重厚感,高級感および美的満足感の得られる装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた時計用装飾部品,携帯端末機用装飾部品,釣糸案内用装飾部品,生活用装飾部品,車両用品用装飾部品,スポーツ用品用装飾部品,楽器用装飾部品,装身具用装飾部品を提供する。【解決手段】 安定化剤を含むジルコニアを主成分とし、酸化鉄,酸化クロムおよび酸化アルミニウムを含む装飾部品用セラミックスである。白色を呈するジルコニアおよび酸化アルミニウムと、酸化の度合いによって赤色または黒色を呈する酸化鉄と、緑色を呈する酸化クロムとが複合されることによって、落ち着きや渋みのある濃褐色系や濃緑色系の濃い色調を呈する装飾部品用セラミックスとなり、需要者に重厚感,高級感および美的満足感を与えることができる。【選択図】 図1

Description

本発明は、時計用装飾部品,携帯端末機用装飾部品,釣糸案内用装飾部品,楽器用装飾部品,スポーツ用品用装飾部品,装身具用装飾部品,建材用装飾部品,キッチン用装飾部品,車両用装飾部品,家電用装飾部品および宗教用工芸品等に用いられる装飾部品用セラミックスに関するものであり、特に腕時計用ケースやバンド駒等の時計用装飾部品,押して操作する各種キーやケース等の携帯端末機用装飾部品,釣糸用ガイドリング等の釣糸案内用装飾部品および石鹸ケースやコーヒーカップセット等の生活用装飾部品,メーカーや車種名等のエンブレムやコーナーポール等の車両用品用装飾部品,ゴルフクラブのアクセサリーやスパイクシューズのスタッド等のスポーツ用品用装飾部品,ギターのベースプレート等の楽器用装飾部品,イヤホンユニットのケースやめがねのブリッジ等の装身具用装飾部品に関するものである。
ジルコニアセラミックスは、機械的特性や表面状態の加工に優れることから装飾部品として用いられており、嗜好の多様化に伴い様々な色調を呈するジルコニアセラミックスが提案されている。
例えば、特許文献1では、アルミナを1.0〜8.0重量%,炭素を0.3〜3.0重量%,安定化剤としての酸化セリウムの含有量が2重量%以上であって、かつ酸化セリウムおよび酸化ディスプロシウムの合計含有量が3.5〜9.0重量%の範囲にあるとともに、残分が主にジルコニアからなる茶色系ジルコニアセラミックスよりなる摺動部材が提案されている。この茶色系ジルコニアセラミックスよりなる摺動部材を釣糸用ガイドなどのスレッドガイドに用いれば、低摩擦で耐食性,耐磨耗性に優れるとともに、合成繊維等の糸との摺動性にも優れることから、糸にダメージを与えることなく長期間にわたり良好に案内することができ、さらに光沢を有する美麗な茶色を呈することから装飾性に優れたものとすることができるというものである。
また、特許文献2では、ジルコニアを主成分として安定化剤及び0.1乃至10重量%の酸化クロムを含有した着色ジルコニアセラミックスが提案されている。これによれば、鮮明な緑色を呈し、さらにジルコニアセラミックス自体が有する滑らかで深みのある艶を有した鏡面が現出できるとともに、高強度・高靱性特性を有していることにより、例えば時計ケース,文字盤,タイピン,スパイク鋲,ブレスレッド,リング,ボタン,ペンダント等の優れた装飾部品とすることができるというものである。
先行技術文献
特開2000−72543号公報 特開昭61−141668号公報
しかしながら、特許文献1に記載の茶色系ジルコニアセラミックスよりなる摺動部材および特許文献2に記載の着色ジルコニアセラミックスは、耐食性,耐磨耗性および機械的特性に優れ、光沢を有する美麗な茶色や鮮明な緑色の色調を呈し、装飾性に優れているものの、特にヨーロッパにおいて脚光を浴びている濃い色調を呈するものではなかった。濃い色調の装飾部品は、落ち着きや渋みのある色調により重厚感,高級感および美的満足感を感じさせることができるので、濃い色調を呈するジルコニアセラミックスが望まれている。
本発明は、上記課題を解決すべく案出されたものであり、重厚感,高級感および美的満足感を感じさせる落ち着きや渋みのある濃い色調の装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた時計用装飾部品,携帯端末機用装飾部品,釣糸案内用装飾部品,生活用装飾部品,車両用品用装飾部品,スポーツ用品用装飾部品,楽器用装飾部品,装身具用装飾部品を提供することを目的とする。
本発明の装飾部品用セラミックスは、安定化剤を含むジルコニアを主成分とし、酸化鉄,酸化クロムおよび酸化アルミニウムを含むことを特徴とするものである。
本発明の装飾部品用セラミックスによれば、安定化剤を含むジルコニアを主成分とし、酸化鉄,酸化クロムおよび酸化アルミニウムを含むことから、白色を呈するジルコニアおよび酸化アルミニウムと、酸化の度合いによって赤色または黒色を呈する酸化鉄と、緑色を呈する酸化クロムとが複合されることによって、需要者が落ち着きや渋みのある色調により重厚感,高級感および美的満足感を感じる装飾部品用セラミックスとすることができる。
本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの一例を示す、(a)は時計用ケースを表側から見た斜視図であり、(b)は(a)の時計用ケースを裏側からみた斜視図である。 本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの他の一例を示す斜視図である。 本発明の時計用装飾部品である時計用バンドの構成の一例を示す模式図である。 本発明の携帯端末機用装飾部品を用いた携帯電話機の一例を示す斜視図である。 図4に示す例の携帯電話機の筐体が開いた状態を示す斜視図である。 本発明の釣糸案内用装飾部品である釣糸用ガイドリングおよびこの釣糸用ガイドリングを備えた釣糸用ガイドの一例を示す、(a)は釣糸用ガイドリングの斜視図であり、(b)は(a)の釣糸用ガイドリングを備えた釣糸用ガイドの斜視図である。 本発明の生活用品用装飾部品である石鹸ケースの構成の一例を示す模式図である。 本発明の生活用品用装飾部品であるコーヒーカップセットの一例を示す斜視図である。 本発明の車両用品用装飾部品を取り付けた車体の一例を示す斜視図である。 本発明の車両用品用装飾部品を用いたコーナーポールの一例を示す正面図である。 本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたゴルフクラブの一例を示す正面図である。 本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたスパイクシューズの一例を示す底面図である。 本発明の楽器用装飾部品を用いたギターの一例を示す斜視図である。 本発明の装身具用装飾部品を用いたイヤホンユニットの一例を示す正面図である。 本発明の装身具用装飾部品を用いためがねの一例を示す斜視図である。
発明を実施するための形態
以下、本発明の装飾部品用セラミックスの実施の形態の例について説明する。
本発明の装飾部品用セラミックスは、安定化剤を含むジルコニア(ZrO)を主成分とし、酸化鉄(Fe),酸化クロム(Cr)および酸化アルミニウム(Al)を含むものである。なお、安定化剤には、例えば、酸化イットリウム(Y),酸化セリウム(CeO),酸化ディスプロシウム(Dy),酸化マグネシウム(MgO),酸化ネオジム(Nd)および酸化カルシウム(CaO)等から選ばれる少なくとも1種を用いればよい。
また、ここでいう主成分とは、装飾部品用セラミックスを構成する全成分100質量%のうち、50質量%以上を占める成分である。この主成分である安定化剤を含むジルコニアは、強度や破壊靱性等の機械的特性が高いという特長を有していることから、本発明の装飾部品用セラミックスにおいては、ジルコニアを70質量%以上の含有量で含有させることが好適であり、90質量%以上の含有量で含有させることがより好適である。
本発明の装飾部品用セラミックスは、白色を呈するジルコニアおよび酸化アルミニウムと、酸化の度合いによって赤色または黒色を呈する酸化鉄と、緑色を呈する酸化クロムとが複合されることによって、落ち着きや渋みのある色調となり、需要者が重厚感や,高級感および美的満足感を感じる装飾部品用セラミックスとすることができる。
また、本発明の装飾部品用セラミックスは、安定化剤が酸化イットリウム(Y)などのイットリウムを含む化合物からなり、安定化剤を含むジルコニア(ZrO)100mol%において、イットリウムを含む化合物からなる安定化剤が2.0mol%以上4.0mol%以下含まれていることが好適である。
これにより、3点曲げ強度や破壊靱性などの機械的特性に優れた装飾部品用セラミックスとすることができる。イットリウムを含む化合物の含有量が2.0mol%未満である場合には、ジルコニアを十分に安定させることができず、室温で安定な正方晶および立方晶の割合が少ないために、機械的特性を向上させることができないおそれがある。また、イットリウムを含む化合物の含有量が4.0mol%を超える場合には、ジルコニアに固溶しきれなかった余剰のイットリウムを含む化合物がジルコニアの結晶粒界に存在することとなり、機械的特性を向上させることができないおそれがある。
なお、イットリウムを含む化合物としては、酸化イットリウム(Y),硝酸イットリウム6水和物(Y(NO・6HO),塩化イットリウム6水和物(YCl・6HO),酢酸イットリウム3水和物(Y(CHCOO)・3HO)等がある。また、イットリウム(Y)とアルミニウム(Al)との化合物であるYAlO(YAP),YAl12(YAG),YAl(YAM)等を用いることができる。
装飾部品用セラミックスの3点曲げ強度については、JIS R1601−1995に準拠して測定することにより求めることができる。
また、本発明の装飾部品用セラミックスは、安定化剤が酸化セリウム(CeO)などのセリウムを含む化合物および酸化ディスプロシウム(Dy)などのディスプロシウムを含む化合物からなり、安定化剤を含むジルコニア(ZrO)100mol%において、セリウムを含む化合物が4.0mol%以上8.0mol%以下であり、ディスプロシウムを含む化合物が0.5mol%以上3.0mol%以下含まれていることが好適である。
これにより、ジルコニアの結晶の単斜晶の比率が少なく、十分に安定したジルコニアを主成分とした装飾部品用セラミックスとすることができる。また、ジルコニアの結晶は、熱を加えることによって体積収縮を伴いながら単斜晶から正方晶,立方晶へと順に相転移し、冷却されると体積膨張を伴いながら立方晶から正方晶,単斜晶へと順に相転移するが、単斜晶の比率が少ないことから、熱が加えられる場合においても体積の収縮や膨張が小さいので、亀裂や破損を生じることが少なく、耐熱性に優れた装飾部品用セラミックスとすることができる。また、理由は明らかではないが、セリウムを含む化合物およびディスプロシウムを含む化合物からなる安定化剤を用いることにより、色調を濃くすることができるので、より落ち着きや渋みのある色調の装飾部品用セラミックスとすることができる。
セリウムを含む化合物の含有量が4.0mol%未満である場合やディスプロシウムを含む化合物の含有量が0.5mol%未満である場合には、ジルコニアを十分に安定させることができずに良好な耐熱性が得られないおそれがある。また、セリウムを含む化合物の含有量が8.0mol%を超える場合やディスプロシウムを含む化合物の含有量が3.0mol%を超える場合には、固溶しきれなかった余剰のセリウムを含む化合物およびディスプロシウムを含む化合物がジルコニアの結晶粒界に存在することとなり、機械的特性が低下するおそれがある。
なお、セリウムを含む化合物としては、酸化セリウム(CeO),酢酸セリウム(Ce(C・nHO),水酸化セリウム(Ce(OH)・nHO),塩化セリウム(CeCl・nHO),硫酸第二セリウム(Ce(SO)等を用いることができる。
また、ディスプロシウムを含む化合物としては、酸化ディスプロシウム(Dy),炭酸ディスプロシウム(Dy(CO),塩化ディスプロシウム(DyCl),フッ化ディスプロシウム(DyF),硝酸ディスプロシウム(Dy(NO・5HO),硫酸ディスプロシウム(Dy(SO・8HO)等を用いることができる。
ジルコニアの結晶の単斜晶の比率は、X線回折法により測定した単斜晶の(111)および(11−1)の反射ピーク強度,正方晶および立方晶の(111)の反射ピーク強度を用いて、下記式より単斜晶の比率Xmを算出することができる。なお、単斜晶の(111)をIm(111),単斜晶の(11−1)をIm(11-1),正方晶および立方晶の(111)をItc(111)として表す。
Xm=(Im(111)+Im(11-1))/(Im(111)+Im(11-1)+Itc(111))×100
そして、本発明の装飾部品用セラミックスは、酸化鉄,酸化クロムおよび酸化アルミニウムの含有量に応じて、色調を変化させることができる。酸化鉄の含有量が少なければ、象牙色(アイボリー)を帯びた色調となり、酸化鉄の含有量が多ければ、黒色を帯びた色調となる傾向がある。また、酸化クロムの含有量が少なければ、黄土色を帯びた色調となり、酸化クロムの含有量が多ければ明褐色を帯びた色調となる傾向がある。また、酸化鉄の含有量が少なく、酸化クロムの含有量が多ければ、緑色を帯びた色調となる傾向がある。
ここで、重厚感,高級感および美的満足感を感じさせることのできる落ち着きや渋みのある濃い色調の中で、濃褐色系の色調を呈する本発明の装飾部品用セラミックスを得るには、酸化鉄の含有量が0.5質量%以上5.0質量%以下であり、酸化クロムの含有量が0.1質量%以上1.0質量%以下であり、酸化アルミニウムの含有量が0.3質量%以上2.0質量%以下であることが好適である。
酸化鉄の含有量が0.5質量%以上5.0質量%以下であることによって、象牙色(アイボリー)を帯びた色調や黒色を帯びた色調への変化が抑制され、酸化クロムの含有量が0.1質量%以上1.0質量%以下であることによって、黄土色を帯びた色調や明褐色を帯びた色調への変化が抑制される。また、酸化アルミニウムの含有量が0.3質量%以上2.0質量%以下であることによって、異常な粒成長がほとんど発生することなく強度が維持されるとともに、酸化アルミニウムが酸化クロムを構成するクロムと反応し、程良い明るさを与えるので、濃褐色系の色調を呈する本発明の装飾部品用セラミックスは、落ち着きや渋みのある色調により重厚感,高級感および美的満足感を需要者に与えることができるものとなる。
また、濃褐色を呈する本発明の装飾部品用セラミックスは、酸化チタンを含有していることが好適である。濃褐色を呈する本発明の装飾部品用セラミックスが酸化チタンを含有しているときには、理由については明らかではないが、装飾部品用セラミックスの表面と内部との色調差を小さくすることができる。なお、装飾部品用セラミックスの表面とは焼結体を得た後、バレル加工等の表面加工が施されたものを指し、内部とは表面から0.2mm以上の深さの部位を指す。このように、装飾部品用セラミックスの表面と内部との色調差を小さくできることから、装飾部品用セラミックスの表面に傷が生じても目立ちにくく、長期間にわたって需用者に高い美的満足感を与えることができる。
装飾部品用セラミックスの表面と内部との色調差を小さくすることができる酸化チタンの含有量は、装飾部品用セラミックスを構成する全成分100質量%のうち、0.1質量%以上3.0質量%以下であることが好適である。酸化チタンの含有量が0.1質量%未満では、装飾部品用セラミックスの表面と内部との色調差を小さくするという効果が小さく、酸化チタンの含有量が3.0質量%を超えると、酸化チタンは黒色化させる傾向があるため、落ち着きや渋みのある色調が損なわれてしまうおそれがある。なお、この酸化チタンの含有については、原料調合時に添加されるものであっても、酸化ジルコニウム原料に含有されるものであってもよい。
そして、重厚感,高級感および美的満足感を感じさせることのできる落ち着きや渋みのある濃い色調の中で、濃緑色系の色調を呈する本発明の装飾部品用セラミックスを得るには、安定化剤を含むジルコニアを主成分とし、酸化鉄の含有量が0.05質量%以上0.5質量%未満であり、酸化クロムの含有量が0.5質量%以上3.0質量%以下であり、酸化アルミニウムの含有量が0.05質量%以上0.8質量%以下であることが好適である。
緑色を呈する酸化クロムの含有量が0.5質量%以上3.0質量%以下であり、酸化の度合いによって赤色または黒色を呈する酸化鉄の含有量が0.05質量%以上0.5質量%未満であることにより、緑色の明るさが抑制された濃緑色系の色調を呈することができる。また、酸化アルミニウムの含有量が0.05質量%以上0.8質量%以下であることによって、異常な粒成長はほとんど発生することがないので、強度を維持することができる。このように、装飾部品に必要な強度を有し、濃緑色系の色調を呈する本発明の装飾部品用セラミックスは、落ち着きや渋みのある色調により重厚感,高級感および美的満足感を需要者に与えることができるものとなる。
また、本発明の装飾部品用セラミックスは、酸化ハフニウムを含有していることが好適である。本発明の装飾部品用セラミックスが、酸化ハフニウムを含有しているときには、色調に深みが加わり重厚感が増し、さらに高級感が高まり、需要者はより高い美的満足感を感じることができるものとなる。
酸化ハフニウムを含有していることにより深みのある色調となるのは、含有している酸化ハフニウムが、本発明の装飾部品用セラミックスの表面に当たった光の屈折率に微妙な違いを与えたり、透光感を抑制したりしているためと考えられる。本発明の装飾部品用セラミックスに含有する酸化ハフニウムの含有量は、装飾部品用セラミックスを構成する全成分100質量%のうち、0.5質量%以上3.0質量%以下であることが好適である。この酸化ハフニウムの含有については、原料調合時に添加されるものであっても、酸化ジルコニウム原料に含有されるものであってもよい。
なお、ジルコニア,安定化剤である各酸化物,酸化鉄,酸化クロム,酸化アルミニウム,酸化チタンおよび酸化ハフニウムの含有量については、蛍光X線分析法またはICP(Inductivity Coupled Plasma)発光分析法により各元素の含有量を求め、酸化物に換算することによって求めることができる。
また、装飾部品用セラミックスの装飾面の色調は、CIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*,クロマティクネス指数a*およびb*で表すことができる。明度指数L*とは色調の明暗を示す指数であり、明度指数L*の値が大きいと色調は明るく、明度指数L*の値が小さいと色調は暗くなる。
クロマティクネス指数a*とは、色調の赤から緑の度合いを示す指数であり、クロマティクネス指数a*の値がプラス方向に大きいと赤色の色調になり、その絶対値が小さいと色調は鮮やかさを抑えた渋い色調になり、クロマティクネス指数a*の値がマイナス方向に大きいと緑色の色調になる。
クロマティクネス指数b*とは、色調の黄から青の度合いを示す指数であり、クロマティクネス指数b*の値がプラス方向に大きいと黄色の色調になり、その絶対値が小さいと鮮やかさが抑えられた渋い色調になり、クロマティクネス指数b*の値がマイナス方向に大きいと青色の色調になる。
ここで、濃褐色系の色調を呈する本発明の装飾部品用セラミックスは、装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*の値が5以上20以下であり、クロマティクネス指数a*およびb*の値がともに5以上15以下であることが好適である。この範囲であれば、その色調は優れた相乗効果を生んで、重厚感に溢れる濃褐色系の色調を呈しているので、需要者に落ち着いた耽美性を感じさせることができる。
また、濃緑色系の色調を呈する本発明の装飾部品用セラミックスは、装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*が25以上45以下であり、クロマティクネス指数a*が−8以上2以下およびb*が2以上20以下であることが好適である。この範囲であれば、その色調は優れた相乗効果を生んで、重厚感に溢れる濃緑色系の色調となるので、需要者の感情にやすらぎを与えることができる。
なお、本発明の装飾部品用セラミックスにおける装飾面とは、装飾部品の装飾的価値が要求される面を指し、装飾的価値が要求されない面を含む必要はないので、全ての面を指すものではない。例えば、本発明の装飾部品用セラミックスを時計用ケースに用いる場合では、この時計用ケースの外側の面は、鑑賞の対象となるものであり装飾的価値が要求されるので装飾面であるが、時計の駆動機構が嵌め込まれる内側の面等は、通常は装飾的価値を要求されないので装飾面ではない。
そして、装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*の値,クロマティクネス指数a*およびb*の値は、JIS Z 8722−2000に準拠して測定することで求められる。例えば、色彩色差計(旧ミノルタ社(製)CR−221またはその後継機種)を用い、光源をCIE標準光源D65とし、照明受光方式を条件a((45−n)〔45−0〕)に、測定径を3mmに設定して測定することができる。十分な測定径を確保することができない場合には、任意の場所を研磨加工した後に、前述の条件に設定して測定すればよい。
また、本発明の装飾部品用セラミックスは、見掛け密度が5.9g/cm以上6.1g/cm以下であることが好適である。見掛け密度の値が高くなると、装飾部品用セラミックスの装飾面の開気孔は少なくなって、開気孔の輪郭から発生する結晶粒の脱粒が抑制される。一方、見掛け密度の値が低くなると、機械的特性が低下する。機械的特性を低下させずに結晶粒の脱粒を抑制するためには、見掛け密度が5.9g/cm以上6.1g/cm以下であることが好適であり、この範囲の見掛け密度の値は、1350℃以上1550℃以下の範囲の焼結温度で焼成することにより得ることができる。なお、この見掛け密度は、JIS R 1634−1998に準拠して求めればよい。
また、本発明の装飾部品用セラミックスは、JIS R 1601−1995に準拠して求められる3点曲げ強度が900MPa以上であることが好適である。この値は、Marubeni America corporation Sunnyvale officeホームページ、[平成20年2月20日検索]インターネット<http://www.marubeni-sunnyvale.com/high_strengthened_glass.html>で時計用カバーガラスとしての適用が開示されている高強度ガラス”crysterna”(登録商標)の曲げ強度863MPaを超えるものである。
また、本発明の装飾部品用セラミックスでは、装飾面における開気孔の量が色調の明暗、すなわち明度指数L*の値に影響を及ぼす。開気孔が多いと開気孔の輪郭による色むらの影響を受けて表面の色調が薄くなり、明度指数L*の値が大きくなる傾向があるため、装飾面における開気孔の占有面積率は0.2%以下であることが好適であり、開気孔の占有面積率が0.1%以下であることがより好適である。
なお、本発明の装飾部品用セラミックスの装飾面における開気孔の占有面積率については、金属顕微鏡を用いて測定することができる。具体的には、倍率を200倍とし、CCDカメラで撮影した本発明の装飾部品用セラミックスの装飾面の画像を取り込む。そして、画像解析装置(ニレコ製 LUZEX−FSまたはその後継機種)を用いて、この画像における1視野の測定面積を2.25×10−2mmとし、測定視野数を20として、20視野の開気孔の総面積を算出し、観察した全体の測定面積である4.5×10−1mmで除することにより、開気孔の占有面積率を求めることができる。
また、本発明の装飾部品用セラミックスの装飾面において、開気孔の開口径の大きさが色むらに影響を及ぼす。そのため、開気孔の最大開口径は50μm以下であることが好適である。なお、開気孔の最大開口径については、金属顕微鏡を用いて測定することができる。具体的には、倍率を100倍とし、装飾部品用セラミックスの装飾面から1箇所当たりの面積を1235μm×926μmに設定した範囲を5箇所抜き取り、その中で最も大きい開気孔の径を測定することで求められる。
また、本発明の装飾部品用セラミックスは、光沢があるほど、高級感が高くなり、そのためには表面粗さは小さいほどよく、装飾面の算術平均高さ(Ra)は0.03μm以下とすることが好適である。この算術平均高さ(Ra)はJIS B 0601−2001に準拠して測定すればよい。例えば、直径が10〜20mmの円板状の装飾部品用セラミックスであれば、触針式の表面粗さ計を用いて、測定長さを5mm,カットオフ値を0.8mmとし、先端部の半径が2μmの触針を当てて、速度を0.5mm/秒として触針を走査させて、この測定で得られた5箇所の平均値を算術平均高さ(Ra)の値とする。
また、本発明の装飾部品用セラミックスには、アレルギー金属である水銀(Hg),ニッケル(Ni),錫(Sn),亜鉛(Zn),パラジウム(Pd)等が不可避不純物として含まれることがある。この不可避不純物として含まれているアレルギー金属の含有量は、装飾部品用セラミックス100質量%に対して、それぞれ0.1質量%以下であることが好適である。なお、これらのアレルギー金属の含有量については、蛍光X線分析装置を用いてFP法で元素の半定量分析を行なう、またはICP発光分析法により求めることができる。
また、本発明の装飾部品用セラミックスには、白色化させる傾向のある酸化物である二酸化珪素(SiO)や酸化ナトリウム(NaO)が不可避不純物として含まれることがある。この不可避不純物として含まれている二酸化珪素や酸化ナトリウムの含有量は、装飾部品用セラミックス100質量%に対して、それぞれ0.5質量%以下であって、合計で0.5質量%以下であることが好適である。
また、本発明の装飾部品用セラミックスには、黒色化させる傾向が強い酸化物である酸化コバルト(CoO),酸化マンガン(MnO),酸化バナジウム(V),酸化錫(SnO)および酸化銀(AgO)は、本発明の装飾部品用セラミックスに実質的に含まれないことが好適であり、装飾部品用セラミックス100質量%に対して、それぞれ0.1質量%以下であることが好適である。これらの酸化物の含有量については、蛍光X線分析装置を用いてFP法で元素の半定量分析を行なう、またはICP発光分析法により求めた元素の含有量を酸化物に換算することにより求めることができる。
そして、本発明の時計用装飾部品は、上記構成の本発明の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とし、その具体的な例としては、時計用ケースや時計用バンド駒がある。
図1は、本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの一例を示しており、(a)は時計用ケースを表側から見た斜視図であり、(b)は(a)の時計用ケースを裏側から見た斜視図である。また、図2は、本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの他の例を示す斜視図である。また、図3は、本発明の時計用装飾部品である時計用バンドの構成の一例を示す模式図である。なお、これらの図において同じ部位を示す場合は同じ符号を付してある。
図1に示す時計用ケース10Aは、図示しないムーブメント(駆動機構)を収容する凹部11と、腕に時計を装着するための時計用バンド(図示しない)を固定する足部12とを備えており、凹部11は厚みの薄い底部13と厚みの厚い胴部14とからなる。また、図2に示す時計用ケース10Bは、図示しないムーブメント(駆動機構)が入る穴部15と、腕に時計を装着するための時計用バンド(図示しない)を固定する、胴部14に形成された足部12とを備えている。
図3に示す時計用バンド50を構成するバンド駒は、ピン40が挿入される貫通孔21を有する中駒20と、中駒20を挟むようにして配置され、ピン40の両端が差し込まれるピン穴31を有する外駒30とから構成されており、中駒20の貫通孔21にピン40が挿入され、挿入されたピン40の両端が外駒30のピン穴31に差し込まれることにより、中駒20と外駒30とが順次連結されて時計用バンド50が構成されている。
これら、時計用ケース10A,10Bおよび時計用バンド50を構成するバンド駒として用いられる本発明の時計用装飾部品は、本発明の装飾部品用セラミックスからなるものであることから、落ち着きや渋みのある濃い色調により、重厚感および高級感のある時計となり、美的満足感を十分に得ることができ、視覚を通じて精神的安らぎを得ることができる。
なお、本発明の装飾部品用セラミックスでは、装飾面のビッカース硬度(Hv)が長期信頼性に影響を与える要因の一つとなり、ビッカース硬度(Hv)が8GPa以上であることが好ましい。ビッカース硬度(Hv)をこの範囲にすると、装飾面に傷が入りにくくなるので、ガラスまたは金属からなる塵埃のような硬度の高い物質と接触しても装飾面に容易に傷が生じることが少なくなる。この装飾面のビッカース硬度(Hv)はJIS R 1610−2003に準拠して測定することができる。
また、破壊靱性は装飾面の耐磨耗性に影響し、その値は高いほどよく、本発明の装飾部品用セラミックスでは4MPa・m1/2以上であることが好ましい。この破壊靱性はJIS R 1607−1995で規定する圧子圧入法(IF法)に準拠して測定することができる。
また、装飾部品用セラミックスが身に付けて用いられるようなものである場合は、軽い方が好まれるため、本発明の装飾部品用セラミックスでは、その見掛け密度は6g/cm以下(0g/cmを除く)であることが好適である。
また、時計用バンド駒の一部である中駒20には頻繁に引張荷重がかかるため、本発明の装飾部品用セラミックスの引張強度は196N以上であることが好適である。この引張強度を求めるには、貫通孔21の長さより長い、超硬製のピン(図示しない)を中駒20の貫通孔21a,21bに挿入した後、このピンを引き離す方向に引っ張り、中駒20が破壊したときの強度をロードセルで読み取ればよい。
また、時計用ケースまたは時計用バンド駒を本発明の装飾部品用セラミックスで形成する場合は、図示しないムーブメント(駆動機構)への悪影響を考慮すると、質量磁化が162G・cm/g以上の強磁性金属、例えばコバルト(Co)の含有量は、装飾部品用セラミックス100質量%に対し、合計で0.1質量%以下であることが好適である。このような強磁性金属の含有量は、ICP発光分析法で測定することができる。
次に、図4は、本発明の携帯端末機用装飾部品を用いた携帯電話機の一例を示す斜視図であり、図5は、図4に示す例の携帯電話機の筐体を開いた状態を示す斜視図である。
本発明の携帯端末機用装飾部品は、本発明の装飾部品用セラミックスからなり、その具体例としては、図5に示す各種操作キー,ケース等がある。
図4に示す例の携帯電話機60は、携帯電話機60のモードをラジオを聴くモードであるラジオモードや音楽を聴くモードである音楽モードなどに変更するモードキー61aと、携帯電話機60をマナーモードにするマナーキー61bととからなるモードキー61を第1の筐体62に備え、指などの接触を検知してこの接触により入力が行なわれるタッチセンサ63と、被写体を撮像するカメラ64と、ライト65と、タッチセンサ63等の入力の有効または無効を設定するスライドスイッチ66とを第2の筐体67に備えている。
そして、図5に示す例の携帯電話機60は、第2の筐体67が開いた状態を示すものであり、第1の筐体62と第2の筐体67とはヒンジ68を介して連結されており、これにより第2の筐体67は自在に開閉することができる。また、第2の筐体67は、フロントケース69aとリアケース69bとを有しており、フロントケース69aには液晶表示ユニット70が設けられている。
また、第1の筐体62もフロントケース71aとリアケース71bとを有しており、フロントケース71aには各種操作キーが設けられている。この操作キーには、電話番号等を入力するテンキー72a,各種機能のメニューについてカーソルを移動するカーソル移動キー72b,着信時に押すことによって通話を開始する通話キー72c,電源のオンオフおよび通話後に押すことによって通話を終了する電源/終話キー72d,カーソル移動キー72bの中心に配置されたセンターキー72fの左右に配置されたファンクションキー73L,73R等がある。
上述のケースであるフロントケース69aや71a,リアケース69bや71b,操作キーであるテンキー72a,カーソル移動キー72b,通話キー72c,電源/終話キー72d,センターキー72f,ファンクションキー73L,73R等の少なくともいずれか1種を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、落ち着きや渋みのある濃い色調により、重厚感や高級感のある携帯電話機60となり、需要者に美的満足感および精神的安らぎを長期間にわたって与え、このような色調を呈する携帯電話機60を所有することによる満足感を感じさせることができる。また、本発明の装飾部品用セラミックスは、他の色調との相性がよいことから、様々な色調の部材と組み合わせて用いることもできるので、需要者の嗜好の多様化に応えることができる。
なお、携帯端末機の一例として携帯電話機60を用いて説明したが、本発明の携帯端末機用装飾部品が用いられる携帯端末機は携帯電話機60に限定されるものではなく、携帯情報端末(PDA),携帯型のカーナビゲーションやオーディオプレーヤー等の携帯型の端末機であって、部品に装飾性が求められるものであれば、様々な携帯端末機が該当する。
次に、図6は、本発明の釣糸案内用装飾部品である釣糸用ガイドリングおよびこの釣糸用ガイドリングを備えた釣糸用ガイドの一例を示しており、(a)は釣糸用ガイドリングの平面図であり、(b)は(a)の釣糸用ガイドリングを備えた釣糸用ガイドの斜視図である。
図6に示す例の釣糸用ガイドリング75は、その内周側に釣糸(図示しない)を挿通して案内するものであり、釣糸用ガイド74は、釣糸用ガイドリング75を保持する保持部76を備え、この保持部76の支持部77および釣竿(図示しない)に固定する固定部78が一体的に形成された枠体79に釣糸用ガイドリング75を備えたものである。この釣糸用ガイドリング75を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、濃い色調の釣糸用ガイドリング75は、釣糸用ガイド74や釣竿の色調との調和がよく、落ち着きや渋みのある濃い色調により重厚感に溢れているので、釣具に好適に用いることができる。なお、釣糸用ガイドリング75の表面を透明な耐磨耗性の高い膜、例えば、非晶質硬質炭素からなる膜で被覆して、耐磨耗性をさらに向上させてもよい。
次に、図7は、本発明の生活用品用装飾部品である石鹸ケースの構成の一例を示す模式図である。図7に示す石鹸ケース80は、本体83と蓋82とからなり、本体83の石鹸81の載置面84には、石鹸81の表面に付着している水を切るための排出孔85が形成されている。石鹸81を使用しないときには、本体83の載置面84に石鹸81は載置され、蓋82を本体83に嵌め合わせることによって収納されており、石鹸81を使用するときには、本体83から蓋82を外して石鹸81を取り出して使用する。そして、使用後の石鹸81を本体83の載置面84に載置することによって、排出孔85により石鹸81の表面に付着している水を切ることができ、石鹸81が溶けるのを防ぐことができるものである。
この石鹸ケース80である蓋82または本体83を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、多くの需要者に所有することによる満足感および使用の際に視覚を通じて高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えることができる。
次に、図8は、本発明の生活用品用装飾部品であるコーヒーカップセットの一例を示す斜視図である。
図8に示すコーヒーカップセット90は、コーヒーカップ91とソーサー92とスプーン93とからなり、このコーヒーカップ91,ソーサー92およびスプーン93を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、多くの需要者に所有することによる満足感および使用の際に視覚を通じて高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えることができる。
また、本発明の装飾部品用セラミックスは他の色調との相性がよいので、コーヒーカップ91,ソーサー92またはスプーン93の少なくとも1種を本発明の装飾部品用セラミックスで形成し、他種を異なる色調として組み合わせて用いることもできる。
また、本発明の生活用品用装飾部品は、石鹸ケース80やコーヒーカップセット90だけではなく、ハブラシやカミソリの柄,耳かきおよびハサミ等の生活用品用装飾部品に好適に用いることができる。特に、高級ホテルの浴室や洗面所において、各種ロゴ等のマーキングされたアメニティーグッズに本発明の装飾部品用セラミックスを用いることにより、非日常感が強く演出された高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えることができる。
次に、図9は、本発明の車両用品用装飾部品を取り付けた車体の一例を示す斜視図である。
図9に示す車体100には、車両用品用装飾部品であるエンブレム101が取り付けられており、このエンブレム101を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、需要者に視覚を通じて高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えることができるので、車体100の装飾的価値を高めることができる。なお、図9では車体100の前方に取り付けたエンブレム101を示したが、車体100の後方に本発明の装飾部品用セラミックスで形成したメーカー名や車種名等のエンブレム101を取り付けることによっても、車体100の装飾的価値を高めることができる。
また、図10は、本発明の車両用品用装飾部品を用いたコーナーポールの一例を示す正面図である。
図10に示すコーナーポール102は、右ハンドル車の場合、駐車場における車両の出し入れ時等に運転席から見えにくい車体の左前方の目印とするために取り付けられるものであり、車体への取り付け部103とポール部104とLED等からなる点灯部105を有している。このコーナーポール102のポール部104を本発明の装飾部品用セラミックスで形成したり、点灯部105に替えて本発明の装飾部品用セラミックスで形成したエンブレムを取り付けたりすることにより、コーナーポール102はもとより車体の装飾的価値が向上するので好適である。
また、本発明の車両用装飾部品は、エンブレム101やコーナーポール102だけでなく、ホイールキャップの一部や車体のボンネット上に設けられるフードオーナメントの一部、さらに車内に取り付ける小物やアクセサリーまたはこれらの一部として用いても装飾的価値が向上するので好適である。
次に、図11は、本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたゴルフクラブの一例を示す正面図である。
図11に示すゴルフクラブ110は、シャフト111と、このシャフト111の一端に取り付けられたグリップ112と、シャフト111の他端にヘッド113とを備えている。このヘッド113は、ゴルフボールを捉える部分であるフェース面113Fや地面に接する部分となるソール面113Sを有しており、図11に示すように、本発明の装飾部品用セラミックスで形成したアクセサリー114がフェース面113Fに埋め込まれていれば装飾的価値が向上するので好適である。
また、フェース面113Fだけではなく、ソール面113Sやグリップ112に本発明の装飾部品用セラミックスで形成したアクセサリー114が埋め込まれていても好適である。
また、図12は、本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたスパイクシューズの一例を示す底面図である。
図12に示すスパイクシューズ120は、例えば、サッカーやラグビーに用いられるものであり、靴底121にはボールを蹴るときに軸足を固定するための突起状に形成されたスタッド122が複数装着されている。このスタッド122を本発明のスポーツ用品用装飾部品として、本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、装飾的価値が向上することに加え、従来から用いられているアルミニウム合金製のスタッドよりも耐磨耗性が優れているので、スタッド122の交換頻度を少なくできるため、交換によるコストを低減することができる。なお、競技中に発生するおそれがあるスタッド122の欠けを防止するために、透明な樹脂でスタッド122の表面を被覆してもよい。
次に、図13は、本発明の楽器用装飾部品を用いたギターの一例を示す斜視図である。
図13に示すギター130の主な構成は、本体131と、本体131から延設されたネック132とからなる。ネック132の先端部にはナット133が配設され、ナット133より前方には弦134の張力を調整することができるチューニングベグ135がそれぞれの弦134毎に設けられている。また、弦134を保持してナット133に対して動かないようにするためのクランプ機構136がナット133の近くに配設されている。
一方、本体131には、弦134の張力を同時に増大、あるいは減少させて印象的な音効果を与えるためのトレモロ装置137が取り付けられている。トレモロ装置137は、本体131に取り付けられているベースプレート138と、このベースプレート138に保持されて弦134を調律可能に保持するブリッジサドル139と、トレモロ装置を稼働させるトレモロバー140と、により構成されている。このギター130のベースプレート138,ブリッジサドル139,トレモロバー140等を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、ギター130の装飾的価値が向上するため、このギター130を所有することによる満足感を感じさせることができるとともに多くの観客を魅了することができる。
次に、図14は、本発明の装身具用装飾部品を用いたイヤホンユニットの一例を示す正面図である。
図14に示すイヤホンユニット150は、聴取者の耳殻内に挿入されて音波を生成するスピーカ151と、このスピーカ151を内蔵するケース152と、このケース152に当接するコード導出部153を介してスピーカ151に電気信号を供給するコード154とを備えている。
このイヤホンユニット150のケース152を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、装飾的価値が高まり、多くの需要者に視覚を通じて高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えられる装身具用装飾部品とすることができる。
また、図15は、本発明の装身具用装飾部品を用いためがねの一例を示す斜視図である。
図15に示すめがね160は、視力を矯正したり、紫外線から目を保護したりずるための一対のレンズ161a,161bと、一対のレンズ161a,161bを連結するブリッジ162と、それぞれのレンズ161a,161bに連結される鎧163a,163bと、ヒンジを介して回動することができるように鎧163a,163bに連結されるテンプル164a,164bと、レンズ161a,161bにそれぞれノーズパッド連結部材を介して取り付けられるノーズパッド165とを備えている。
このめがね160のブリッジ162,テンプル164a,164bおよびノーズパッド165の少なくとも1つを本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、装飾的価値が高まり、多くの需要者に視覚を通じて高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えられる装身具用装飾部品とすることができる。
次に、本発明の装飾部品用セラミックスの製造方法の一例を説明する。
本発明の装飾部品用セラミックスを得るには、まず、酸化鉄(Fe)の粉末が0.02〜6.0質量%,酸化クロム(Cr)の粉末が0.05〜4.0質量%,酸化アルミニウム(Al)の粉末が0.02〜3.0質量%であり、残部がジルコニア(ZrO)の粉末となるように秤量する。なお、ジルコニアの粉末は、ジルコニアの粉末が85.0〜99.0mol%と、安定化剤である酸化イットリウム(Y),酸化セリウム(CeO),酸化ディスプロシウム(Dy),酸化マグネシウム(MgO),酸化ネオジム(Nd)および酸化カルシウム(CaO)から選ばれる少なくとも1種の粉末が1.0〜15.0mol%とからなる混合粉末、または、安定化剤を加えて共沈法により生成されたジルコニアの粉末であってもよい。そして、秤量した各粉末と溶媒である水とを振動ミルあるいはボールミル等に入れて混合粉砕する。
また、酸化鉄の含有量が0.5質量%以上5.0質量%以下であり、酸化クロムの含有量が0.1質量%以上1.0質量%以下であり、酸化アルミニウムの含有量が0.3質量%以上2.0質量%以下である濃褐色系の色調を呈する焼結体を得るには、酸化鉄の粉末が0.5質量%以上5.0質量%以下であり、酸化クロムの粉末が0.1質量%以上1.0質量%以下であり、酸化アルミニウムの粉末が0.3質量%以上2.0質量%以下であり、残部が安定化剤を含むジルコニアの粉末となるように秤量して用いればよい。
また、酸化鉄の含有量が0.05質量%以上0.5質量%未満であり、酸化クロムの含有量が0.5質量%以上3.0質量%以下であり、酸化アルミニウムの含有量が0.05質量%以上0.8質量%以下である濃緑色系の色調を呈する焼結体を得るには、酸化鉄の粉末が0.05質量%以上0.5質量%未満であり、酸化クロムの粉末が0.5〜3.0質量%以下であり、酸化アルミニウムの粉末が0.05質量%以上0.8質量%以下であり、残部が安定化剤を含むジルコニアの粉末となるように秤量して用いればよい。
なお、必要に応じて酸化鉄,酸化クロム,酸化アルミニウムの各粉末に加え、酸化ハフニウム(HfO)の粉末を0.5〜3.0質量%添加してもよい。また、酸化ハフニウムを含有するジルコニアの粉末を用いてもよい。
また、混合粉砕に用いられるボールは、本発明の装飾部品用セラミックスの色調に影響を与えるおそれがある。そのため、同様または類似の組成を示し、ボールの表面のCIE1976L*a*b*空間における明度指数L*ならびにクロマティクネス指数a*およびb*の値が近似値を示すボールを用いることが好ましい。
次に、混合粉砕したスラリーに結合剤としてパラフィンワックスを所定量添加し、噴霧乾燥法により乾燥させて顆粒とする。そして、この顆粒を用いて所望の成形法、例えば、乾式加圧成形法,冷間静水圧加圧成形法等により円板,平板,円柱体,円環体等の所望形状に成形する。また、製品形状が複雑であれば、混合粉砕したスラリーに溶媒やバインダ等を添加したスラリーを用いて鋳込成形法や射出成形法を用いて成形体を得てもよい。さらに、各種成形法によりブロック形状または製品形状に近い形状に成形した後に切削加工を施すことによって、成形体を得ることも可能である。そして、得られた成形体を必要に応じて脱脂した後、大気雰囲気中にて焼成し、焼結体を得る。
このとき、焼結温度が低いと焼結が不十分となり、焼結温度が高いと焼結体の結晶が異常な粒成長を起こして機械的特性が低下することとなる。そのため、本発明の装飾部品用セラミックスは、1350℃以上1500℃以下の温度で焼成することが好適である。焼結温度を1350℃以上1550℃以下とすることで、十分に焼結され、装飾部品用セラミックスの見掛け密度が5.9g/cm以上6.1g/cm以下となり、優れた機械的特性を有する装飾部品用セラミックスとすることができる。
そして、得られた焼結体をバレル研磨することにより、焼結体の表面が多くの需要者に高級感,美的満足感および精神的安らぎ等を与えることができる色調の装飾面となる、本発明の装飾部品用セラミックスを得ることができる。このバレル研磨は、例えばメディアとグリーンカーボランダム(GC)とを用いた湿式の遠心バレル研磨機で24時間程度行なえばよい。なお、バレル研磨をする前に製品形状になるように、必要に応じて研削加工を施してもよい。また、平均粒径1μm以下の小さいダイヤモンドペーストを錫製のラップ盤に供給して、ラップ加工を施してもよい。
また、成形法として乾式加圧成形法を選択した場合は、成形圧力は表面における開気孔の占有面積率,開気孔の最大開口径およびビッカース硬度(Hv)に影響を与える。成形圧力を高くすると、開気孔の占有面積率および最大開口径を小さくし、ビッカース硬度(Hv)を高くすることができる。本発明の装飾部品用セラミックスを得るには、成形圧力を49MPa以上196MPa以下とすることが好適である。この範囲の成形圧力とすれば、本発明の装飾部品用セラミックスの表面における開気孔の占有面積率を0.2%以下にし、ビッカース硬度(Hv)を8GPa以上にすることができるとともに、成形型の寿命を長くすることができる。特に、成形圧力が96MPa以上196MPa以下であれば、表面における開気孔の最大開口径を50μm以下とすることができるので、より好適である。
以上のようにして得られる本発明の装飾部品用セラミックスは、重厚感に溢れ、高級感および美的満足感を得ることができ、その結果、視覚を通じて精神的安らぎを得ることができるので、上述のように、時計用ケースや時計用バンド駒等の時計用装飾部品,押して操作する各種キーやケース等の携帯端末機用装飾部品,釣糸用ガイドリング等の釣糸案内用装飾部品,石鹸ケースやコーヒーカップセット等の生活用品用装飾部品,メーカーや車種名等のエンブレムやコーナーポール等の車両用品用装飾部品,ゴルフクラブのアクセサリーやスパイクシューズのスタッド等のスポーツ用品用装飾部品,ギターのベースプレート等の楽器用装飾部品,イヤホンユニットのケースやめがねのブリッジ等の装身具用装飾部品に好適に用いることができる。
また、この他にも、ブローチ,ネックレス,イヤリング,リング,ブレスレット,アンクレット,ネクタイピン,タイタック,メダル,ボタン,ナイフ,フォーク,ハブラシやカミソリの柄,耳かき,ハサミ,印材や名刺等の装身具用装飾部品、床,壁,天井を飾るタイルあるいはドアの取手等の建材用装飾部品やその他の家電用装飾部品として好適に用いることができる。また、部品に装飾性が求められるものであれば、時計と携帯電話とが複合化され、両者の機能を兼ね備えた腕時計型携帯電話機等にも、本発明の白色セラミックスは好適に用いることができる。
以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
まず、安定化剤がイットリウムを含む化合物として酸化イットリウム(Y)を用いた場合と、安定化剤がセリウムを含む化合物とディスプロシウムを含む化合物として酸化セリウム(CeO)および酸化ディスプロシウム(Dy)を用いた場合との3点曲げ強度の確認と耐熱性を評価するため、立方晶と正方晶との比率および単斜晶の比率について確認を行なった。
まず、ジルコニア(ZrO)粉末と表1に示す安定化剤とが合計で100mol%となるように混合し、この混合粉末100質量部に対し、酸化鉄(Fe)を3.0質量%,酸化クロム(Cr)を0.1質量%および酸化アルミニウム(Al)を0.3質量%となるように秤量し、溶媒である水とともに振動ミルに入れて混合粉砕した。
次に、混合粉砕したスラリーに、結合剤としてパラフィンワックスを所定量添加し、噴霧乾燥法により乾燥させて顆粒とした。そして、乾式加圧成形法により圧力98MPaで図3に示すバンド駒の中駒20となる成形体を各試料につき複数個作製し、得られた成形体を1450℃で焼成し、焼結体を得た。そして、メディアとグリーンカーボランダム(GC)とを用いた遠心バレル研磨機に得られた焼結体を投入し、湿式で24時間バレル研磨して、試料No.1〜18の本発明の装飾部品用セラミックスを得た。
そして、JIS R1601−1995に準拠して3点曲げ強度を測定した。また、各試料を乾燥機などの加熱機器を用いて150℃の温度で100時間加熱した後、各試料をX線回折法により測定し、単斜晶の(111)および(11−1)の反射ピーク強度をそれぞれIm(111),Im(11-1)とし、正方晶および立方晶の(111)の反射ピーク強度をItc(111)として表した以下の式により単斜晶の比率を求めた。
Xm=(Im(111)+Im(11-1))/(Im(111)+Im(11-1)+Itc(111))×100
なお、立方晶と正方晶の比率は、単斜晶の比率を100から減じて求めた。結果を表1に示す。
Figure 2009119495
表1に示す結果から分かるように、安定化剤がイットリウムを含む化合物である酸化イットリウムからなる試料1〜5は、3点曲げ強度の値が大きかった。特に、含有量が2.0mol以上4.0mol%以下である試料No.2〜4は、3点曲げ強度の値が900MPaを超えており、優れた機械的特性を有していることが分かった。
また、安定化剤がセリウムを含む化合物である酸化セリウムおよびディスプロシウムを含む化合物である酸化ディスプロシウムからなる試料No.6〜18は、単斜晶の比率が少なかった。特に、セリウムを含む化合物である酸化セリウムの含有量が4.0mol%以上8.0mol%以下であり、ディスプロシウムを含む化合物である酸化ディスプロシウムの含有量が0.5mol%以上3.0mol%以下である試料No.7〜9,12,13は、600MPa以上の3点曲げ強度を有するとともに、単斜晶の比率が0%であり、優れた耐熱性を有していることが分かった。
次に、ジルコニアの粉末98.0mol%と、安定化剤として酸化イットリウムの粉末2.0mol%とからなる混合粉末100質量部に対し、酸化鉄,酸化クロムおよび酸化アルミニウムを表2に示す含有量となるように秤量し、溶媒である水とともに振動ミルに入れて混合粉砕した。なお、混合粉砕には、ジルコニアを主成分とし、濃褐色系の色調を呈するボールを用いた。
次に、混合粉砕したスラリーに、結合剤としてパラフィンワックスを所定量添加し、噴霧乾燥法により乾燥させて顆粒とした。そして、乾式加圧成形法により圧力98MPaで図3に示すバンド駒の中駒20となる成形体を各試料につき複数個作製し、得られた成形体を1450℃で焼成し、焼結体を得た。そして、メディアとグリーンカーボランダム(GC)とを用いた遠心バレル研磨機に得られた焼結体を投入し、湿式で24時間バレル研磨して、バンド駒の中駒20を得た。
そして、目視による色調の確認を行なった後、色彩色差計(旧ミノルタ社(製)CR−221)を用い、光源をCIE標準光源D65とし、照明受光方式を条件a((45−n)〔45−0〕)に、測定径を3mmにそれぞれ設定して、JIS Z 8722−2000に準拠してバンド駒の中駒20の装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*の値,クロマティクネス指数a*およびb*の値を測定した。
また、色調について主に世界の流行の中心であるヨーロッパの20歳代〜60歳代の各年代の男女5名ずつ計50名のモニターに、重厚感,高級感,美的満足感および耽美性の4項目でアンケート調査を実施し、この項目に対して「感じる」と回答したモニターの比率を算出し、4項目とも90%以上であるものを「優」とし、4項目のうち1項目でも80%以上90%未満があるものを「良」とし、1項目でも80%未満があるものを「劣」として評価した。なお、モニターによる評価は、時計用バンドのように複数個作製した各試料それぞれの中駒20を並べた状態で評価を行なった。
また、酸化鉄,酸化クロムおよび酸化アルミニウムの含有量は、蛍光X線分析装置を用いてFP法で元素の半定量分析を行ない、酸化物に換算して求めた。結果を表2に示す。
Figure 2009119495
表2に示す結果から分かるように、酸化鉄,酸化クロムおよび酸化アルミニウムのいずれかが含まれていない本発明の範囲外の試料No.44〜46は、目視で行なった色調の確認において、淡い色調を呈しており、モニターの評価が低かった。これに対し、本発明の実施例である試料No.19〜43は、酸化鉄,酸化クロムおよび酸化アルミニウムを含むことから、濃い色調の濃褐色を呈していた。
本発明の実施例の中でも、特に試料No.23〜26,29〜31,33,34,37〜39は、酸化鉄および酸化クロムの含有量がそれぞれ0.5質量%以上5.0質量%以下および0.1質量%以上1.0質量%以下であり、酸化アルミニウムの含有量が0.3質量%以上2.0質量%以下であるとともに、装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*が5以上20以下であり、クロマティクネス指数a*およびb*がともに5以上15以下であることから、モニターの評価が優であり、ほとんどのモニターに重厚感,高級感および美的満足感を与えられる良好な結果であった。
次に、ジルコニアの粉末98.0mol%と、安定化剤として酸化イットリウムの粉末2.0mol%とからなる混合粉末100質量部に対し、酸化鉄,酸化クロム,酸化アルミニウムおよび酸化チタンを表3に示す含有量となるように秤量し、溶媒である水とともに振動ミルに入れて混合粉砕した。次に、実施例2と同様の製造方法を用いて、図3に示すバンド駒の中駒20の形状をした試料No.47〜52を得た。
そして、実施例2と同様の方法で色彩色差計を用いて、試料No.47〜52の装飾部品用セラミックスの表面の色調を測定した。その後、試料No.47〜52の装飾部品用セラミックスの表面から深さで0.2mm研磨できる時間だけ遠心バレル研磨機を用いて研磨した。そして、装飾部品用セラミックスの表面と同様に色彩色差計にて色調を測定し、装飾部品用セラミックスの内部の色調とした。結果を表3に示す。
Figure 2009119495
表3に示す結果から分かるように、酸化チタンを含有していない試料No.47と比較して、酸化チタンを添加した試料No.48〜52については、装飾部品セラミックスの表面と内部との色調差が小さいことが確認され、この結果から装飾部品用セラミックスの表面に傷が生じても目立ちにくいので、長期間にわたって需用者に高い美的満足感を与えられることが分かった。
次に、ジルコニアの粉末92.5mol%と、安定化剤として酸化セリウムの粉末6.0mol%と酸化ディスプロシウムの粉末1.5mol%とからなる混合粉末100質量部に対し、酸化クロムおよび酸化鉄,酸化アルミニウムを表4に示す含有量となるように秤量し、溶媒である水とともに振動ミルに入れて混合粉砕した。なお、混合粉砕には、ジルコニアを主成分とし、濃緑色系の色調を呈するボールを用いた。以後については実施例2と同様の方法にて製造し、各試料につき複数個のバンド駒の中駒20を得た。
そして、実施例2と同様の方法で、目視による中駒20の装飾面の色調の確認、色彩色差計による中駒20の装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*の値,クロマティクネス指数a*およびb*の値の測定を行なった。また、色調に関するモニター評価については、時計用バンドのように複数個作製した各試料それぞれの中駒20を並べた状態で、主に世界の流行の中心であるヨーロッパの20歳代〜60歳代の各年代の男女5名ずつ計50名のモニターに、重厚感,高級感および美的満足感の3項目でアンケート調査を実施し、この項目に対して「感じる」と回答したモニターの比率を算出し、3項目とも90%以上であるものを「優」とし、3項目のうち1項目でも80%以上90%未満があるものを「良」とし、1項目でも80%未満があるものを「劣」として評価した。さらに、酸化鉄,酸化クロムおよび酸化アルミニウムの含有量は、蛍光X線分析装置を用いてFP法で元素の半定量分析を行ない、酸化物に換算して求めた。結果を表4に示す。
Figure 2009119495
表4に示す結果から分かるように、酸化鉄,酸化クロムおよび酸化アルミニウムのいずれかが含まれていない本発明の範囲外の試料No.79〜81は、目視で行なった色調の確認において、濃い色調を呈していなかった。これに対し、本発明の実施例である試料No.53〜78は、酸化鉄および酸化クロム,酸化アルミニウムを含むことから、濃い色調の濃緑色の色調を呈しており、モニターの評価が高かった。
本発明の実施例の中でも、特に試料No.59〜63,66〜68,70,71,74〜76は、酸化鉄の含有量が0.05質量%以上0.5質量%未満であり、酸化クロムの含有量が0.5質量%以上3.0質量%以下であり、酸化アルミニウムの含有量が0.05質量%以上0.8質量%以下であるとともに、装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*が20以上45以下であり、クロマティクネス指数a*が−8以上2以下およびb*が2以上20以下であることから、モニターの評価が優であり、ほとんどのモニターに重厚感,高級感および美的満足感を与えられる良好な結果であった。
次に、本発明の装飾部品用セラミックスについて、酸化ハフニウムの添加の有無および添加量による色調の変化およびモニター評価を確認する試験を実施した。
まず、ジルコニアの粉末92.5mol%と、安定化剤として酸化セリウムの粉末6.0mol%と酸化ディスプロシウムの粉末1.5mol%とからなる混合粉末100質量部に対し、酸化鉄,酸化クロム,酸化アルミニウムおよび酸化ハフニウムを表5に示す含有量となるように秤量し、溶媒である水とともに振動ミルに入れて混合粉砕した。なお、試料No.82〜85の混合粉砕には、ジルコニアを主成分とした濃褐色系の色調を呈するボールを用い、試料No.86〜89の混合粉砕には、ジルコニアを主成分とした濃緑色系の色調を呈するボールを用いた。以後については実施例2と同様の方法にて製造し、各試料につき複数個のバンド駒の中駒20を得た。
そして、実施例2と同様の方法で、目視による中駒20の装飾面の色調の確認、色彩色差計による中駒20の装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*の値,クロマティクネス指数a*およびb*の値の測定を行なった。また、色調に関するモニター評価については、時計用バンドのように複数個作製した各試料それぞれの中駒20を並べた状態で、主に世界の流行の中心であるヨーロッパの20歳代〜60歳代の各年代の男女5名ずつ計50名のモニターに、重厚感,高級感および美的満足感の3項目でアンケート調査を実施し、この項目に対して「感じる」と回答したモニターの比率を算出した。さらに、酸化鉄,酸化クロム,酸化アルミニウムおよび酸化ハフニウムの含有量は、蛍光X線分析装置を用いてFP法で元素の半定量分析を行ない、酸化物に換算して求めた。結果を表5に示す。
Figure 2009119495
表5に示す結果から分かるように、酸化ハフニウムを含有していない試料No.82および86に対し、酸化ハフニウムを含有している試料No.83〜85,87〜89は、重厚感,高級感および美的満足感の3項目の評価が向上しており、酸化ハフニウムを含有していることにより、光の屈折率に微妙な違いを与えたり、透光感を抑制したりして深みのある色調となり重厚感が増し、さらに高級感が高まり、需要者により高い美的満足感を与えられることが分かった。
また、本発明の装飾部品用セラミックスを用いて、時計用装飾部品である時計用ケース,携帯端末機用装飾部品である携帯電話の各種操作キー,釣糸案内用装飾部品である釣糸用ガイドリング,生活用装飾部品である石鹸ケースやコーヒーカップセット,車両用品用装飾部品である車種名のエンブレム,スポーツ用品用装飾部品であるスパイクシューズのスタッド,楽器用装飾部品であるギターのベースプレート,装身具用装飾部品であるイヤホンユニットのケースを作製したところ、いずれも落ち着きや渋みのある色調であるため需要者に重厚感,高級感および美的満足感を与えることができるので、本発明の装飾部品用セラミックスを各装飾部品として用いれば、魅力的な商品を構成することができることが分かった。
符号の説明
10A,10B:時計用ケース
20:中駒
30:外駒
40:ピン
50:時計用バンド
60:携帯電話機
75:釣糸用ガイドリング
80:石鹸ケース
90:コーヒーカップ
100:車体
110:ゴルフクラブ
120:シューズ
130:ギター
150:イヤホンユニット
160:めがね

Claims (17)

  1. 安定化剤を含むジルコニアを主成分とし、酸化鉄,酸化クロムおよび酸化アルミニウムを含むことを特徴とする装飾部品用セラミックス。
  2. 前記安定化剤がイットリウムを含む化合物からなり、該イットリウムを含む化合物の含有量が2.0mol%以上4.0mol%以下であることを特徴とする請求項1に記載の装飾部品用セラミックス。
  3. 前記安定化剤がセリウムを含む化合物およびディスプロシウムを含む化合物からなり、前記セリウムを含む化合物の含有量が4.0mol%以上8.0mol%以下であり、前記ディスプロシウムを含む化合物の含有量が0.5mol%以上3.0mol%以下であることを特徴とする請求項1に記載の装飾部品用セラミックス。
  4. 前記酸化鉄の含有量が0.5質量%以上5.0質量%以下であり、前記酸化クロムの含有量が0.1質量%以上1.0質量%以下であり、前記酸化アルミニウムの含有量が0.3質量%以上2.0質量%以下であることを特徴とする請求項1に記載の装飾部品用セラミックス。
  5. 酸化チタンを含有していることを特徴とする請求項4に記載の装飾部品用セラミックス。
  6. 前記酸化鉄の含有量が0.05質量%以上0.5質量%未満であり、前記酸化クロムの含有量が0.5質量%以上3.0質量%以下であり、前記酸化アルミニウムの含有量が0.05質量%以上0.8質量%以下であることを特徴とする請求項1に記載の装飾部品用セラミックス。
  7. 酸化ハフニウムを含有していることを特徴とする請求項1に記載の装飾部品用セラミックス。
  8. 装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*が5以上20以下であり、クロマティクネス指数a*およびb*がともに5以上15以下であり、濃褐色系の色調を呈することを特徴とする請求項4に記載の装飾部品用セラミックス。
  9. 装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*が25以上45以下であり、クロマティクネス指数a*が−8以上2以下およびb*が2以上20以下であり、濃緑色系の色調を呈することを特徴とする請求項6に記載の装飾部品用セラミックス。
  10. 請求項1に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする時計用装飾部品。
  11. 請求項1に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする携帯端末機用装飾部品。
  12. 請求項1に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする釣糸案内用装飾部品。
  13. 請求項1に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする生活用装飾部品。
  14. 請求項1に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする車両用品用装飾部品。
  15. 請求項1に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とするスポーツ用品用装飾部品。
  16. 請求項1に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする楽器用装飾部品。
  17. 請求項1に記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする装身具用装飾部品。
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