WO2008072526A1

WO2008072526A1 - 内燃機関用潤滑油組成物

Info

Publication number: WO2008072526A1
Application number: PCT/JP2007/073511
Authority: WO
Inventors: Akira Yaguchi
Original assignee: Nippon Oil Corporation
Priority date: 2006-12-08
Filing date: 2007-12-05
Publication date: 2008-06-19
Also published as: US8258087B2; EP2103673A4; US20100075875A1; EP2103673B1; EP2103673A1

Abstract

高温清浄性に特に優れ、水分が混入し、蓄積される条件下においても金属系清浄剤を有効に機能させることができる内燃機関用潤滑油組成物、特にハイブリッド自動車の内燃機関に好適に使用できる内燃機関用潤滑油組成物を提供する。（Ａ）１００°Cにおける動粘度が１～８ｍｍ２／ｓ、流動点が－１５°C以下、アニリン点が１００°C以上、飽和分に占めるパラフィン分が４０質量％以上、１環ナフテン分が２５質量％以下、２～６環ナフテン分が３５質量％以下、ヨウ素価が２以下であり、構成する全炭素に占める３級炭素の割合が６．３％以上である潤滑油基油を主成分とし、組成物全量基準で、（Ｂ）金属系清浄剤を金属量として０．００５～０．５質量％、（Ｃ１）ホウ素含有コハク酸イミド系無灰分散剤をホウ素量として０．００５～０．２質量％、（Ｄ）リン含有酸の金属塩をリン量として０．００５～０．２質量％含有する潤滑油組成物とする。

Description

明細書

内燃機関用潤滑油組成物

技術分野

[0001] 本発明は内燃機関用潤滑油組成物に関し、詳しくは高温清浄性に優れる内燃機関用潤滑油組成物に関する。また、本発明は、高温清浄性に優れるとともに、水分が混入し、蓄積される条件下においても塩基価維持性に優れ、長期にわたって金属系清浄剤を有効に機能させることができる内燃機関用潤滑油組成物に関する。また、本発明は、電気モーター及びエンジンの両者を備え、そのいずれか一方又は両者で駆動するハイブリッド自動車の内燃機関に好適に使用できる内燃機関用潤滑油組成物に関するものである。

背景技術

[0002] 近年、電気モーター及びエンジンの両者を備え、その一方又は両者で駆動するハイブリツド自動車が実用化されるようになってきた。ノ、イブリツド車には、代表的には、エンジンを発電機の動力として使用し、モーターだけで駆動するシリーズ方式、低速時にはモーターによる駆動が主体、高速時にはエンジンによる駆動が主体であり、発進時 ·急加速時にエンジン駆動をモーター駆動でアシストするパラレル方式、及び発進-低速時はモーターによる駆動が主体で、速度が上がるとエンジン駆動とモーター駆動とをバランスよく分配するシリーズ 'パラレル方式等がある。これらハイブリッド車は、停車時にはエンジンが停止され、モーター駆動のみで走行する場合や制動時にはエンジンの燃料系統がストップされる制御等がなされる。そのため、エンジンは停止と稼動が繰り返されることになる。従って、これらに使用されるエンジン油は従来のエンジンのみで駆動する自動車のエンジン油と比べ特有の使用環境にあるといえる。しかし、このようなハイブリッド自動車用に特化した内燃機関用潤滑油に関する検討は十分になされておらず、また、その知見もほとんど得られていないのが現状である

[0003] 本発明者が上記ハイブリッド自動車の内燃機関用に好適な潤滑油の特性につ!/、て検討したところ、ハイブリッド自動車においては、従来の内燃機関よりも金属系清浄剤の機能が短期間で損なわれやすいため、エンジン性能保持及び潤滑油の長寿命化のためには、新油時の高温清浄性を従来よりも大幅に向上させ、その性能を維持させる必要があることが分かった。また、さらに詳細に検討したところ、ノ、イブリツド自動車、特にパラレル方式又はシリーズ 'パラレル方式のハイブリッド自動車の内燃機関の使用条件においては、潤滑油に混入した水分が蓄積されやすぐ金属系清浄剤の加水分解による劣化によって、炭酸カルシウムが粗粒化したり潤滑油の塩基価が著しく低下したりしゃすいことも判明した。従って、上記ハイブリッド自動車の内燃機関用に好適な潤滑油としては、加水分解安定性に優れ、高!、塩基価維持性能を有することが不可欠であり、また、エンジン性能保持及び潤滑油の長寿命化のためには、新油時に高い高温清浄性を有し、かつ、その性能を維持できるものであることが必要とされる。

[0004] 通常、内燃機関用潤滑油には、摩耗防止剤兼酸化防止剤としてジチォリン酸亜鉛、また、酸化安定性、高温清浄性及び酸中和能力を高めるために過塩基性金属系清浄剤や無灰分散剤等の各種添加剤が配合されてレ、る。内燃機関用潤滑油は、排ガス浄化装置等への影響を極力回避するために低リン、低灰化が検討されている。しかし、低灰化を目的として過塩基性の金属系清浄剤を単純に低減すると、高温清浄性や酸中和性能が不十分となる。従って、金属系清浄剤を限られた配合量の中で有効に機能させ、高温清浄性や酸中和能力を高いレベルで長期間維持させることが重要である。しかし、ジチォリン酸亜鉛を主として使用する低灰油の場合には、高温清浄性を高めることは困難である。特に、ハイブリッド自動車の内燃機関のように水分が混入し蓄積されやすい条件においては、過塩基性の金属系清浄剤を長期にわたって有効に機能させることは困難であった。

[0005] 近年、高温清浄性や塩基価維持性等のロングドレイン性に極めて優れた潤滑油組成物として、ジアルキルリン酸亜鉛等の硫黄を含まないか、硫黄を減らしたリン化合物を含有する潤滑油が提案されて!/、る (例えば特許文献 1及び 2)。

特許文献 1 :特開 2002— 294271号公報

特許文献 2：特許第 3662228号

発明の開示発明が解決しょうとする課題

[0006] 特許文献 1や 2に記載の潤滑油は、高温清浄性や塩基価維持性が良好な低硫黄の組成物であり、主としてガスエンジン用途に好適に用いることができる。しかし、ジチォリン酸亜鉛を主として使用する場合や金属比の高い金属系清浄剤を使用した場合、あるいは金属系清浄剤の含有量を低減した場合においても良好な高温清浄性や塩基価維持性が求められている。特にハイブリッド自動車の内燃機関のような、水分が混入し蓄積される使用条件を考慮すると、低下する高温清浄性や塩基価をより高く保持することが望まれる。

[0007] 本発明の課題の第 1は、以上のような事情に鑑み、高温清浄性に優れることでェンジン性能保持及び潤滑油の長寿命化を実現できる内燃機関用潤滑油組成物を提供することである。

[0008] また、本発明の課題の第 2は、高温清浄性に優れるとともに、加水分解安定性も良好な内燃機関用潤滑油組成物、すなわち、特に水分が混入し、蓄積しやすい条件においても塩基価の維持性能に優れる内燃機関用潤滑油組成物を提供することである。

[0009] そして、本発明の課題の第 3は、電気モーター及び/又はエンジンで駆動するハイブリツド自動車の内燃機関用、特にエンジン停止と稼動が頻繁に繰り返されるパラレル方式又はシリーズ 'パラレル方式のハイブリッド自動車の内燃機関用に好適な、高温清浄性及び加水分解安定性に優れた内燃機関用潤滑油組成物を提供することである。

課題を解決するための手段

[0010] 本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の潤滑油基油と特定の添加剤を含有する内燃機関用潤滑油組成物が、高温清浄性に優れることを見出した。また、特定の潤滑油基油や添加剤をさらに選別し、組み合わせることで、高温清浄性に格段に優れるとともに、加水分解安定性にも優れた内燃機関用潤滑油組成物となることも見出した。そしてこれらがハイブリッド自動車用の内燃機関用に特に好適に使用できることも見出し、以下の本発明を完成するに至った。

[0011] 第 1の本発明は、（A1) 100°Cにおける動粘度が;!〜 8mm²/s、流動点が— 15°C 以下、ァニリン点が 100°C以上、飽和分に占めるパラフィン分が 40質量％以上、 1環ナフテン分が 25質量％以下、 2〜6環ナフテン分が 35質量％以下、ヨウ素価が 2以下であり、構成する全炭素に占める 3級炭素の割合が 6. 3%以上である潤滑油基油を主成分として含有し、組成物全量基準で、（B)金属系清浄剤を金属量として 0. 00 5〜0. 5質量％、（C1)ホウ素含有コハク酸イミド系無灰分散剤をホウ素量として 0. 0 05-0. 2質量⁰ /₀、（D)リン含有酸の金属塩をリン量として 0. 005-0. 2質量％、含有することを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物である。

[0012] 第 1の本発明において、（A1)成分は、接触脱ろう工程を含むプロセスにより製造される基油を含有することが好ましレヽ。

[0013] 第 1の本発明において、（A1)成分を構成する全炭素に占める 3級炭素の割合は 7 . 2%以上であることが好ましい。

[0014] 第 1の本発明において、（A1)成分のヨウ素価は 0. 5以下であることが好ましい。

[0015] 第 1の本発明において、（B)成分は、（B1)ジアルキルサリチル酸を含むアルキルサリチル酸の金属塩、及び/又はその（過)塩基性塩であることが好ましい。本明細書において、「（過)塩基性塩」とは、塩基性塩または過塩基性塩を意味する。

[0016] 第 1の本発明において、（C1)成分の含有量は、組成物全量基準で、ホウ素量とし TO. 005-0. 03質量⁰ /₀であることカ好ましい。

[0017] 第 1の本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、さらに（C2)ホウ素を含有しないコハク酸イミド系無灰分散剤を窒素量として 0. 005-0. 2質量％含有していることが好ましぐかつ、（C1)成分と (C2)成分に起因する合計窒素含有量と前記 (C1)成分に起因するホウ素含有量との質量比（B/N比）が 0. 05-0. 3であることが好ましい。

[0018] 第 1の本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、ハイブリッド自動車の内燃機関用として好適に用いることができる。

[0019] 第 2の本発明は、（A)潤滑油基油に、組成物全量基準で、（Β' )サリシレート系清浄剤を金属量として 0. 005-0. 5質量％、（C2)ホウ素を含有しないコハク酸イミド系無灰分散剤を窒素量として 0. 005-0. 4質量％、（D)リン含有酸の金属塩をリン量として 0. 005-0. 2質量％、含有することを特徴とするハイブリッド自動車の内燃機関用潤滑油組成物である。 [0020] 第 3の本発明は、（A)潤滑油基油に、組成物全量基準で、（Β' )サリシレート系清浄剤を金属量として 0. 005-0. 5質量％、（C1)ホウ素含有コハク酸イミド系無灰分散剤をホウ素量として 0. 001-0. 03質量％、（C2)ホウ素を含有しないコハク酸イミド系無灰分散剤を窒素量として 0. 005-0. 4質量％、（D)リン含有有機酸の金属塩をリン量として 0. 005-0. 2質量％、含有することを特徴とするハイブリッド自動車の内燃機関用潤滑油組成物である。

[0021] 第 3の本発明にお!/、て、（C1)成分と（C2)成分に起因する合計窒素含有量と前記

(C1)成分に起因するホウ素含有量との質量比（Β/Ν比）が 0. 05-0. 3であることが好ましい。

[0022] 第 2および第 3の本発明において、（Β' )成分は、（B1)ジアルキルサリチル酸を含むアルキルサリチル酸の金属塩、及び/又はその（過）塩基性塩であることが好ましい。

発明の効果

[0023] 本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、高温清浄性に非常に優れており、エンジン性能保持及び潤滑油の長寿命化を実現できる。また、本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、加水分解安定性も良好なため、水分が混入し、蓄積しやすい条件においても、塩基価を良好に維持することができる。従って、特に電気モーター及び/又はエンジンで駆動するハイブリッド自動車、中でもエンジン停止と稼動が頻繁に繰り返されるパラレル方式又はシリーズ 'パラレル方式のハイブリッド自動車の内燃機関用に好適に使用することができる。加えて、水分が蒸発しにくい条件で運転される船外機等の船舶用内燃機関、水分が多量に混入しやすいガスエンジン、アイドリングストップ制御がなされたガソリンエンジン、ディーゼルエンジン等にも好適に使用することができる。

発明を実施するための最良の形態

[0024] 以下、本発明の潤滑油組成物について詳述する。

< (Α)成分、（A1)成分〉

本発明の潤滑油組成物における (Α)成分は、潤滑油基油であり、通常の潤滑油に使用される鉱油系基油及び/又は合成系基油を使用することができる。 [0025] 鉱油系基油としては、具体的には、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、水素異性化、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製等の処理を 1つ以上行って精製したもの、あるいはワックス異性化鉱油、 GTL WAX (ガストウリキッドワックス）を異性化する手法で製造される基油等が例示できる。

[0026] 合成系基油としては、具体的には、ポリブテン又はその水素化物； 1 オタテンオリゴマー、 1ーデセンオリゴマー等のポリ α—ォレフイン又はその水素化物；ジトリデシルグルタレート、ジー 2—ェチルへキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、及びジー 2—ェチルへキシルセバケート等のジエステル；ネオペンチノレグリコーノレエステノレ、トリメチローノレプロノンカプリレート、トリメチローノレプロノンペラルゴネート、ペンタエリスリトール 2—ェチルへキサノエート、及びペンタエリスリトールペラルゴネート等のポリオールエステル；アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、及び芳香族エステル等の芳香族系合成油又はこれらの混合物等が例示でき

[0027] 本発明における (Α)潤滑油基油としては、上記鉱油系基油、上記合成系基油又はこれらの中から選ばれる 2種以上の任意混合物等が使用できる。例えば、 1種以上の鉱油系基油、 1種以上の合成系基油、 1種以上の鉱油系基油と 1種以上の合成系基油との混合油等を挙げることができる。

[0028] 本発明の潤滑油組成物において、（Α)成分としては、以下に示す潤滑油基油（A1 )を使用することがより好ましレ、。

[0029] 本発明の潤滑油組成物における（A1)成分は、「100°Cにおける動粘度が;!〜 8m m²/s、流動点が 15°C以下、ァニリン点が 100°C以上、飽和分に占めるパラフィン分が 40質量％以上、 1環ナフテン分が 25質量％以下、 2〜6環ナフテン分が 35質量 %以下、ヨウ素価が 2以下であり、構成する全炭素に占める 3級炭素の割合が 6. 3% 以上の潤滑油基油」である。

[0030] (A1)成分の 100°Cにおける動粘度は、；!〜 8mm²/sであり、好ましくは 3〜6mm² /s、より好ましくは 3. 5〜5mm²/s、さらに好ましくは 3. 8〜4. 5mm²/sであることが望ましい。（A1)成分の 100°Cにおける動粘度が 8mm²/sを超える場合は、低温粘度特性が悪化する。一方、その動粘度が lmm²/s未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣り、また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、それぞれ好ましくない。また、（A1)成分の 40°Cにおける動粘度は、同様の理由で、好ましくは 5〜100mm²/s、より好ましくは 10〜40mm²/s、さらに好ましくは 15〜25mm²/s、特に好ましくは 16〜22mm²/sであることが望ましい。

[0031] (A1)成分の流動点は 15°C以下であり、好ましくは 17· 5°C以下である。その下限に特に制限はな!/、が、低温粘度特性と脱ろう工程における経済性の点で、好ましくは一 45°C以上、より好ましくは一 30°C以上、さらに好ましくは一 25°C以上、特に好ましくは— 20°C以上である。（A1)成分の流動点を— 15°C以下とすることで、低温粘度特性に優れた潤滑油組成物を得ることができる。なお、脱ろう工程としては溶剤脱ろう、接触脱ろうのいずれの工程を適用してもよい。しかし、流動点を上記特に好ましい下限値以上としてもより低温粘度特性をより改善できる点、高温清浄性や加水分解安定性に優れる点で接触脱ろう工程であることが特に好ましい。

[0032] (A1)成分のァニリン点は高温清浄性や加水分解安定性に優れる潤滑油組成物を得ることができる点で 100°C以上であり、より好ましくは 104°C以上、さらに好ましくは 108°C以上である。その上限に特に制限はなぐ本発明の 1つの態様として 125°C以上でもよいが、添加剤ゃスラッジの溶解性により優れ、シール材への適合性により優れる点で、当該上限は、好ましくは 125°C以下、さらに好ましくは 120°C以下である。

[0033] (A1)成分の飽和分に占めるパラフィン分は、高温清浄性や加水分解安定性向上の観点から、 40質量％以上であり、好ましくは 47質量％以上である。その上限値に特に制限はなぐ本発明の 1つの態様として 70質量％以上でもよいが、添加剤ゃスラッジの溶解性により優れる点で、当該上限値は、好ましくは 70質量以下である。この場合、低温粘度特性、高温清浄性や加水分解安定性により優れる点で、その上限値は、より好ましくは 65質量％以下であり、さらに好ましくは 60質量％以下、特に好ましくは 57質量％以下である。

[0034] (A1)成分の飽和分に占めるナフテン分（1〜6環ナフテン分）は上記パラフィン分に応じて 60質量％以下であり、好ましくは 53質量％以下である。その下限は特に制限はなぐ本発明の 1つの態様として 30質量％以下でもよいが、添加剤ゃスラッジの溶解性により優れる点で、当該下限は、好ましくは 30質量％以上である。この場合、低温粘度特性、高温清浄性や加水分解安定性により優れる点で、その下限は、より好ましくは 35質量％以上であり、さらに好ましくは 40質量％以上、さらに好ましくは 4 3質量％以上である。

[0035] (A1)成分の飽和分に占める 1環ナフテン分は 25質量％以下であり、好ましくは 23 質量％以下である。その下限は特に制限はなぐ本発明の 1つの態様として 10質量 %未満でもよいが、添加剤ゃスラッジの溶解性により優れる点で、当該下限は、好ましくは 10質量％以上、より好ましくは 15質量％以上、さらに好ましくは 18質量％以上である。

[0036] (A1)成分の飽和分に占める 2〜6環ナフテン分は 35質量％以下であり、好ましくは 32質量％以下である。その下限に特に制限はなぐ本発明の 1つの態様として 10 質量％未満でもよ!/、が、添加剤ゃスラッジの溶解性により優れる点で、当該下限は、好ましくは 10質量％以上、より好ましくは 20質量％以上、さらに好ましくは 25質量％以上である。

[0037] また、（A1)成分の飽和分に占めるパラフィン分と 1環ナフテン分の合計量は、特に制限はないが、好ましくは 50質量％以上、より好ましくは 60質量％以上、さらに好ましくは 65質量％以上、特に好ましくは 68質量％以上である。当該合計量は、本発明の 1つの態様として 90質量％以上でもよいが、添加剤ゃスラッジの溶解性により優れる点で、好ましくは 90質量％以下、より好ましくは 80質量％以下、さらに好ましくは 7 6質量％以下である。

[0038] また、（A1)成分の飽和分に占めるパラフィン分と飽和分に占める 1環ナフテン分との比率 (パラフィン分 /1環ナフテン分）は、特に制限はない。本発明の 1つの態様として、当該比率は 10以上でもよいが、添加剤ゃスラッジの溶解性により優れる点で、好ましくは 10以下であり、この場合、低温粘度特性により優れる点で、より好ましくは 5以下、さらに好ましくは 3. 5以下であり、特に好ましくは 3. 0以下である。

[0039] なお、本発明でいう飽和分に占めるパラフィン分及びナフテン分とは、それぞれ AS TM D 2786— 91に準拠して測定されるアルカン分（単位：質量⁰ /₀)及びナフテン分 (測定対象： 1環〜 6環ナフテン、単位：質量％)を意味する。 [0040] また、（Al)成分のヨウ素価は、 2以下であることが必要であり、好ましくは 1以下、さらに好ましくは 0. 7以下、さらに好ましくは 0. 5以下、特に好ましくは 0· 1以下である。また、当該 (A1)成分のヨウ素価は、 0. 001未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点及び経済性との関係から、好ましくは 0. 001以上、より好ましくは 0. 01以上である。潤滑油基油のヨウ素価を 2以下とすることで、高温清浄性や加水分解安定性を向上させることができる。なお、本発明でいう「ヨウ素価」とは、 JIS K

0070「化学製品の酸価、ケン化価、ヨウ素価、水酸基価及び不ケン化価」の指示薬滴定法により測定したヨウ素価を意味する。

[0041] また、（A1)成分の構成炭素の全量に占める 3級炭素の割合は、 6. 3%以上であることが必要であり、好ましくは 12%以下であり、より好ましくは 6. 6-10%,さらに好ましくは 7. 2〜9%、特に好ましくは 7. 5〜8. 5%である。 3級炭素の割合を上記範囲内とすることで、粘度温度特性及び高温清浄性や加水分解安定性に優れた潤滑油基油を得ること力できる。ここで、「3級炭素の割合」とは、構成炭素の全量に占める〉 CH- (3つの炭素原子と結合しているメチン基）に起因する炭素原子の割合、すなわち分岐又はナフテンに起因する炭素原子の割合を意味する。

[0042] 本発明において、「(A1)成分の構成炭素の全量に占める 3級炭素の割合」は、¹³ C

NMRにより測定される、全炭素の積分強度の合計に対する 3級炭素に起因する積分強度の合計の割合を意味する。すなわち、（a)化学シフト約 10〜50ppmの積分強度の合計 (全構成炭素に起因する積分強度の合計）、及び (c)化学シフト 27. 9〜 28. lppm、 28. 4〜28. 6ppm、 32. 6〜33. 2ppm、 34. 4〜34. 6ppm、 37. 4 — 37. 6ppm、 38. 8— 39. lppm、 40. 4—40. 6ppmの積分虽度の合計（メチノレ基、ェチル基及びその他分岐基が結合した 3級炭素及びナフテン 3級炭素に起因する積分強度の合計)をそれぞれ測定し、 (a)を 100%としたときの（c)の割合（％)であ

[0043] 本発明においては、 ¹³C— NMRの測定は、試料 0. 5gを重クロ口ホルム 3gに溶解したものを、室温下、共鳴周波数 100MHzで、ゲート付デカップリング法によって行つている。しかし「(A1)成分の構成炭素の全量に占める 3級炭素の割合」の算出には、正しい結果が得られれば、他の測定条件を用いてもよい。また、 ¹³C— NMRによる測定でなくても、同等の結果が得られるものであればその他の測定方法を用いてもよい。

[0044] また、（A1)成分の％C は、特に制限はないが、熱 ·酸化安定性と粘度温度特性、

A

高温清浄性や加水分解安定性を高めることができる点で 2以下であり、好ましくは 1 以下、さらに好ましくは 0. 5以下、特に好ましくは 0. 2以下である。

[0045] また、（A1)成分の％Cは、特に制限はないが、熱'酸化安定性と粘度温度特性、

P

高温清浄性や加水分解安定性をより高めることができる点で、好ましくは 70以上、より好ましくは 75以上、さらに好ましくは 80以上である。また、その上限に特に制限はなぐ本発明の 1つの態様として 90以上でもよいが、添加剤ゃスラッジの溶解性により優れる点で好ましくは 90以下、より好ましくは 85以下である。

[0046] また、（A1)成分の％C は、特に制限はないが、熱 ·酸化安定性と粘度温度特性、

N

高温清浄性や加水分解安定性をより高めることができる点で、好ましくは 28以下、より好ましくは 25以下である。また、その下限に特に制限はなぐ本発明の 1つの態様として 10未満でもよいが、添加剤ゃスラッジの溶解性に優れる点で好ましくは 10以上、より好ましくは 15以上である。

[0047] また、前記 (A1)成分の％C /%C は、特に制限はないが、熱 ·酸化安定性と粘

P N

度温度特性をより高めることができる点で、好ましくは 2以上、より好ましくは 2. 4以上であり、特に好ましくは 4. 0以上である。また、その上限に特に制限はなぐ本発明の 1つの態様として 5以上でもよ!/、が、添加剤ゃスラッジの溶解性により優れる点で好ましくは 5以下、より好ましくは 4. 5以下である。

[0048] なお、ここでいう⁰ /oC 、％C及び⁰ /oC とは、それぞれ ASTM D 3238— 85に準

A P N

拠した方法 (n— d— M環分析）により求められる、芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率及びナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率をそれぞれ意味する。

[0049] (A1)成分の飽和分の含有量については特に制限はないが、熱'酸化安定性と粘度温度特性、高温清浄性や加水分解安定性をより高めることができる点で、好ましくは 90質量％以上、より好ましくは 94質量％以上、さらに好ましくは 98質量％以上、特に好ましくは 99質量％以上である。 [0050] また、（Al)成分の芳香族分の含有量については特に制限はないが、熱 ·酸化安定性と粘度温度特性、高温清浄性や加水分解安定性をより高めることができる点で、好ましくは 10質量％以下、より好ましくは 6質量％以下、さらに好ましくは 2質量％以下、特に好ましくは 1質量％以下である。

[0051] なお、本発明でいう飽和分及び芳香族分の含有量とは、 ASTM D 2007- 93 に準拠して測定される値（単位：質量％)を意味する。

[0052] (A1)成分の硫黄分については特に制限はないが、好ましくは 0. 1質量％以下、より好ましくは 0. 05質量％以下、さらに好ましくは 0. 01質量％以下、特に好ましくは 0 . 001質量％以下であることが望ましい。

[0053] (A1)成分の窒素分については特に制限はないが、より熱'酸化安定性、高温清浄性や加水分解安定性に優れる組成物を得ることができる点で、好ましくは 5質量 ppm 以下であり、より好ましくは 3質量 ppm以下である。

[0054] (A1)成分の粘度指数については特に制限はないが、熱'酸化安定性、高温清浄性や加水分解安定性に優れる組成物を得ることができる点で、好ましくは 100以上であり、より好ましくは 110以上、さらに好ましくは 115以上、特に好ましくは 120以上である。本発明の 1つの態様として、当該 (A1)成分の粘度指数は 135以上でもよいが、添加剤ゃスラッジの溶解性により優れる点で好ましくは 135以下、より好ましくは 13 0以下である。

[0055] (A1)成分の NOACK蒸発量については特に制限されないが、好ましくは 2〜25 質量％、より好ましくは 5〜20質量％、さらに好ましくは 10〜； 15質量％である。 (A1) 成分の NOACK蒸発量を上記範囲とすることで、高温清浄性や加水分解安定性、低温粘度特性、摩耗防止性及び疲労寿命をバランスよく向上できるため特に好ましい。なお、本発明でいう NOACK蒸発量とは、 ASTM D 5800— 95に準拠して測定された蒸発損失量を意味する。

[0056] (A1)成分は、上記性状を有する限りにおいてその製造法に特に制限はないが、本発明に力、かる潤滑油基油の好ましい例としては、具体的には、以下に示す基油（1 )〜（8)を原料とし、この原料油及び/又はこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げること力 Sでさる。

(1)パラフィン基系原油及び/又は混合基系原油の常圧蒸留による留出油

(2)パラフィン基系原油及び/又は混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油（WVGO)

(3)潤滑油脱ろう工程により得られるワックス (スラックワックス等）及び/又はガストウリキッド（GTUプロセス等により得られる合成ワックス（フィッシャートロプシュワックス、 GTLワックス等）

(4)基油（1)〜（3)から選ばれる 1種又は 2種以上の混合油及び/又は当該混合油のマイルドハイド口クラッキング処理油

(5)基油（1)〜（4)から選ばれる 2種以上の混合油

(6)基油（1)、（2)、（3)、 (4)又は（5)の脱れき油（DAO)

(7)基油（6)のマイルドハイド口クラッキング処理油（MHC)

(8)基油（1)〜（7)から選ばれる 2種以上の混合油

[0057] なお、上記所定の精製方法としては、水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製；フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製；溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう；酸性白土や活性白土などによる白土精製；硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品（酸又はアルカリ）洗浄などが好ましい。本発明では、これらの精製方法のうちの 1種を単独で行ってもよぐ 2種以上を組み合わせて行ってもよい。また、 2種以上の精製方法を組み合わせる場合、その順序は特に制限されず、適宜選定することができる。

[0058] さらに、本発明に力、かる潤滑油基油としては、上記基油ひ）〜（8)から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油（9)又は（10)が特に好ましい。

(9)上記基油（1)〜（8)から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、又は当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油

(10)上記基油（1)〜（8)から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、又は、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化鉱油

[0059] 上記（9)又は（10)の潤滑油基油を得るに際して、脱ろう工程としては、熱'酸化安定性と低温粘度特性をより高めることができ、潤滑油組成物の疲労防止性能をより高めることができる点で、接触脱ろう工程を含むことが特に好ましい。また、上記（9)又は（10)の潤滑油基油を得るに際して、必要に応じて溶剤精製処理及び/又は水素化仕上げ処理工程をさらに設けてもよい。

[0060] 上記水素化分解 ·水素化異性化に使用される触媒については特に制限されないが、分解活性を有する複合酸化物（例えば、シリカアルミナ、アルミナポリア、シリカジノレコニァなど）又は当該複合酸化物の 1種類以上を組み合わせてバインダーで結着させたものを担体とし、水素化能を有する金属（例えば周期律表第 Via族の金属や第 VIII族の金属などの 1種類以上）を担持させた水素化分解触媒、ある!/、はゼオライト（例えば ZSM— 5、ゼォライトベータ、 SAPO— 11など）を含む担体に第 VIII族の金属のうち少なくとも 1種類以上を含む水素化能を有する金属を担持させた水素化異性化触媒が好ましく使用される。水素化分解触媒及び水素化異性化触媒は、積層又は混合などにより組み合わせて用いてもょレ、。

[0061] 水素化分解 ·水素化異性化の際の反応条件は特に制限されないが、水素分圧 0. l~20MPa,平均反応温度 150〜450。C、 LHSV0. 1— 3. Ohr— 水素/油比 50 〜20000scf/bとすることが好ましい。ここで、「scf/b」とは、油 1バーレル当たりの、標準状態の水素立法フィート（standard cubic feet per barrel)のことをいう。

[0062] また、接触脱ろう（触媒脱ろう）の場合は、水素化分解'異性化生成油を、適当な脱ろう触媒の存在下、流動点を下げるのに有効な条件で水素と反応させる。接触脱ろうでは、分解/異性化生成物中の高沸点物質の一部を低沸点物質へと転化させ、その低沸点物質をより重い基油留分から分離し、基油留分を分留し、 2種以上の潤滑油基油を得る。低沸点物質の分離は、目的の潤滑油基油を得る前に、あるいは分留中に行うことができる。

[0063] 脱ろう触媒としては、分解/異性化生成油の流動点を低下させることが可能なものであれば特に制限されないが、分解/異性化生成油から高収率で目的の潤滑油基油を得ることができるものが好ましい。このような脱ろう触媒としては、形状選択的分子篩（モレキュラーシーブ）が好ましぐ具体的には、フェリエライト、モルデナイト、 ZSM —5、 ZSM— 11、 ZSM— 23、 ZSM— 35、 ZSM— 22 (シータワン又は TONとも呼ばれる）、シリカアルミノホスフェート類（SAPO)などが挙げられる。これらのモレキュラーシーブは、触媒金属成分と組み合わせて使用することが好ましぐ貴金属と組み合わせることがより好ましい。好ましい組み合わせとしては、例えば白金と H—モルデナイトとを複合化したものが挙げられる。

[0064] 脱ろう条件は特に制限されないが、温度は 200〜500°Cが好ましぐ水素圧は 10 〜200バール（lMPa〜20MPa)がそれぞれ好ましい。また、フロースルー反応器の場合、 H処理速度は 0. ；!〜 10kg/l/hrが好ましぐ LHSVは 0. ；!〜 10h— ¹が好ま

2

しぐ 0. 2〜2. 01T¹がより好ましい。また、脱ろうは、分解/異性化生成油に含まれる、通常 40質量％以下、好ましくは 30質量％以下の、初留点が 350〜400°Cである物質をこの初留点未満の沸点を有する物質へと転換するように行うことが好ましレ、。

[0065] 第 1の本発明の潤滑油組成物は、（A1)成分を主成分として含有する限りにおいて、通常の潤滑油に使用される鉱油系基油及び/又は合成系基油（(A1)成分を除く )を (A1)成分に併用して使用することができる。この場合、（A1)成分の含有量は、潤滑油基油全量基準で、好ましくは 50〜99質量％であり、より好ましくは 70〜97質量％、さらに好ましくは 85〜95質量％である。

[0066] 鉱油系基油としては、（A)成分として記載した鉱油系基油を用いることができる。

[0067] 合成系基油としては、（A)成分として記載した合成系基油を用いることができる。

[0068] 本発明において (A1)成分と併用できる潤滑油基油としては、上記鉱油系基油、上記合成系基油又はこれらの中から選ばれる 2種以上の任意混合物等が使用できる。例えば、 1種以上の鉱油系基油、 1種以上の合成系基油、 1種以上の鉱油系基油と 1 種以上の合成系基油との混合油等を挙げることができる。

[0069] これらの中でも、（A1)成分と併用する潤滑油基油としては、上記した合成系基油を使用することが好ましぐポリ α—ォレフイン系基油を使用することがさらに好ましい。ここで、上記した合成系基油、特にポリ α—ォレフイン系基油の 100°Cにおける動粘度については特に制限はなぐ通常 l〜20mm²/sのものを使用することができる。低温粘度特性をより改善することができる点で、当該動粘度は、好ましくは;!〜 8mm² /s、より好ましくは 1. 5 6mm²/s、さらに好ましくは 1. 5 4mm²/s、特に好ましくは 1. 5 2. 5mm²/sのものを使用することが望ましい。

[0070] 上記した合成系基油、特にポリ α—ォレフイン系基油の流動点については特に制限はないが、好ましくは一 10 60°C、より好ましくは一 30 55°C、さらに好ましくは一 40 50°Cであることが望ましい。

[0071] なお、（A1)成分と併用する潤滑油基油、特に上記したポリ α—ォレフイン系基油の含有量は、潤滑油組成物の疲労防止性能と摩耗防止性能及び低温粘度特性とをノランスよく高めることができる点で、潤滑油基油全量基準で、好ましくは；!〜 50質量 %、より好ましくは 3 30質量％、さらに好ましくは 5〜； 15質量％である。

[0072] また、本発明の潤滑油基油は、前記 (A1)成分からなる潤滑油基油、前記 (A1)成分及び前記鉱油系基油若しくは合成系基油の混合基油であることが好ましい。その 100°Cにおける動粘度は、好ましくは 3 8mm²/s、より好ましくは 3. 5 6mm²/s 、さらに 3. 8 4. 5mm²/sに調整してなることが好ましい。また、当該粘度指数は、好ましくは 100以上、より好ましくは 110以上、さらに好ましくは 115以上とすることが望ましい。

[0073] < (B)成分、（Β' )成分、（B1)成分〉

本発明の潤滑油組成物における（Β)成分は、金属系清浄剤であり、より具体的には、スルホネート系清浄剤、フエネート系清浄剤、（Β ' )サリシレート系清浄剤、カルボキシレート系清浄剤を挙げることができる。これらは、単独で、又は複数組み合わせて使用可能である。本発明においては、高温清浄性に優れるとともに、加水分解安定性に特に優れる点で (Β ' )サリシレート系清浄剤を使用することが好ましぐ（B1)ジアルキルサリチル酸を含むアルキルサリチル酸の金属塩、及び/又はその（過）塩基性塩を使用することが特に好まし!/、。

[0074] スルホネート系清浄剤としては、その構造に特に制限はないが、例えば、分子量 10 0—1500,好ましくは 200 700のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによつて得られるアルキル芳香族スルホン酸のアル力リ金属塩又はアル力リ土類金属塩が挙げられる。このうち、特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩が好ましく用いられる。アルキル芳香族スルホン酸としては、具体的にはいわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸等が挙げられる。石油スルホン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が用いられる。また合成スルホン酸としては、例えば、洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフインをべンゼンにアルキル化したりすることにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンを原料とし、これをスルホン化したもの、あるいはジノニルナフタレンをスルホン化したもの等が用いられる。またこれらアルキル芳香族化合物をスルホン化する際のスルホン化剤としては特に制限はないが、通常、発煙硫酸や硫酸が用いられる。

[0075] また、アルカリ土類金属スルホネートとしては、上記のアルキル芳香族スルホン酸を直接、マグネシウム及び/又はカルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のァルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性ァルカリ土類金属スルホネートが含まれる。また、これらのスルホネートだけでなぐ上記中性アル力リ土類金属スルホネ一トと過剰のアル力リ土類金属塩やアル力リ土類金属塩基 (水酸化物や酸化物）を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性アル力リ土類金属スルホネートや、炭酸ガス及び/又はホウ酸若しくはホウ酸塩の存在下で上記中性アルカリ土類金属スルホネートをアルカリ土類金属の塩基と反応させることにより得られる炭酸塩過塩基性アルカリ土類金属スルホネート、ホウ酸塩過塩基性ァルカリ土類金属スルホネートも含まれる。

[0076] 本発明では、スルホネート系清浄剤として、上記の中性アルカリ土類金属スルホネート、塩基性アルカリ土類金属スルホネート、過塩基性アルカリ土類金属スルホネート及びこれらの混合物等を用いることができる。スルホネート系清浄剤としては、カルシゥムスルホネート系清浄剤、マグネシウムスルホネート系清浄剤が好ましぐカルシゥムスルホネート系清浄剤が特に好ましい。

[0077] スルホネート系清浄剤は、通常、軽質潤滑油基油等で希釈された状態で市販されており、また入手可能である。一般的に、その金属含有量が 1. 0〜20質量％、好ましくは 2. 0〜； 16質量％のものを用いるのが望ましい。

[0078] 本発明で用いるスルホネート系清浄剤の塩基価は任意であり、通常 0〜500mgK OH/gである。このうち、高温清浄性に優れる点から、塩基価が 0〜400mgKOH/ g、好ましくは 200〜400mgKOH/g、より好ましくは 250〜350mgKOH/gのものを用いるのが望ましい。なおここでいう塩基価は、 JIS K2501「石油製品及び潤滑油中和価試験方法」の 7.に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味している。

[0079] (Β' )サリシレート系清浄剤としては、その構造に特に制限はないが、炭素数；!〜 40 のアルキル基を 1〜2個有するサリチル酸の金属塩、好ましくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩が好ましく用いられる。

[0080] 本発明における（Β ' )サリシレート系清浄剤としては、高温清浄性や加水分解安定性により優れる点で（Β 1 )ジアルキルサリチル酸を含むアルキルサリチル酸の金属塩、及び/又はその（過)塩基性塩が好ましい。すなわち、ジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が 0を超え 100mol%以下、好ましくは 5mol%以上、より好ましくは 10m ol%以上であるサリシレート系清浄剤が望ましい。一方、本発明における（Β ' )サリシレート系清浄剤としては、低温粘度特性により優れる点で、モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が高い方が好ましい。例えば、モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が 85mol%以上 100mol%未満、ジアルキルサリチル酸金属塩の構成比が 0を超え 15mol%以下であって、 3 アルキルサリチル酸金属塩の構成比が 40mol%以上 100mol%未満であるアルキルサリチル酸金属塩、及び/又はその（過）塩基性塩であることが好ましい。

[0081] ここでいうモノアルキルサリチル酸金属塩は、 3 アルキルサリチル酸金属塩、 4 アルキルサリチル酸金属塩、 5—アルキルサリチル酸金属塩等のアルキル基を 1つ有するアルキルサリチル酸金属塩を意味する。モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比は、アルキルサリチル酸金属塩 100mol%に対し、 85〜； 100mol%、好ましくは 88 〜98mol%、さらに好ましくは 90〜95mol%である。モノアルキルサリチル酸金属塩以外のアルキルサリチル酸金属塩、例えばジアルキルサリチル酸金属塩の構成比は、 0〜； 15mol%、好ましくは 2〜12mol%、さらに好ましくは 5〜10mol%である。また、 3 アルキルサリチル酸金属塩の構成比は、アルキルサリチル酸金属塩 100mol% ίこ対し、 40~ 100mol% ,好ましく ίま 45〜80mol⁰/₀、さら ίこ好ましく ίま 50〜60mol⁰/₀ である。なお、 4 アルキルサリチル酸金属塩及び 5—アルキルサリチル酸金属塩の合計の構成比は、アルキルサリチル酸金属塩 100mol%に対し、上記 3 アルキルサリチル酸金属塩、ジアルキルサリチル酸金属塩を除いた構成比に相当し、 0〜60 mol%、好ましくは 20〜50mol%、さらに好ましくは 30〜45mol%である。ジアルキルサリチル酸金属塩を少量含むことで高温清浄性、低温特性に優れ、加水分解安定性にも優れる組成物を得ることができる。また、 3—アルキルサリシレートの構成比を 40mol%以上とすることで、 5 アルキルサリチル酸金属塩の構成比を相対的に低くすること力 Sでき、油溶性を向上させることができる。

[0082] (Β' )サリシレート系清浄剤を構成するアルキルサリチル酸金属塩におけるアルキル基としては、炭素数 10〜40、好ましくは炭素数 10〜； 19又は炭素数 20〜30、さらに好ましくは炭素数 14〜； 18又は炭素数 20〜26のアルキル基、特に好ましくは炭素数 14〜18のアルキル基である。炭素数 10〜40のアルキル基としては、デシル基、ゥンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、へキサデシル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基、ノナデシル基、ィコシル基、ヘンィコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、へキサコシル基、ヘプタコシル基、ォクタコシル基、ノナコシル基、及びトリアコンチル基等の炭素数 10 〜40のアルキル基が挙げられる。これらアルキル基は直鎖状であっても分枝状であつてもよく、 1級アルキル基、 2級アルキル基、 3級アルキル基であってもよい。本発明においては上記所望のサリチル酸金属塩を得やすい点で、 2級アルキル基であることが特に好ましい。

[0083] また、アルキルサリチル酸金属塩における金属としては、ナトリウム、カリウム等のァルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属等が挙げられ、カルシゥム、マグネシウムであることが好ましぐカルシウムであることが特に好ましい。

[0084] 本発明の（Β ' )サリシレート系清浄剤は、公知の方法で製造することができ、特に制限はない。例えば、フエノール lmolに対し lmol又はそれ以上の、エチレン、プロピレン、ブテン等の重合体又は共重合体等の炭素数 10〜40のォレフィン、好ましくはエチレン重合体等の直鎖 α—ォレフィンを用いてアルキレーシヨンし、炭酸ガス等でカルボキシレーシヨンする方法により得ることができる。あるいはサリチル酸 lmolに対し lmol又はそれ以上の当該ォレフィン、好ましくは当該直鎖 α—ォレフインを用いてアルキレーシヨンする方法等により得たモノアルキルサリチル酸を主成分とするアルキルサリチル酸に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等の金属塩基と反応させたり、又はナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としたり、さらにアルカリ金属塩をアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる。ここで、フエノール又はサリチル酸とォレフィンの反応割合を、好ましくは、例えば 1：；!〜 1. 1 5 (モル比）、より好ましくは 1 : 1 · 05- 1. 1 (モル比）に制御することでモノアルキルサリチル酸金属塩とジアルキルサリチル酸金属塩の構成比を所望の割合に制御すること力できる。また、ォレフィンとして直鎖 α —ォレフィンを用いることで、 3—アルキルサリチル酸金属塩、 5—アルキルサリチル酸金属塩等の構成比を所望の割合に制御しやすくなる。さらにそうすることで、本発明において好ましい 2級アルキルを有するァルキルサリチル酸金属塩を主成分として得ることができるため特に好ましい。なお、ォレフインとして分岐ォレフィンを用いた場合には、ほぼ 5—アルキルサリチル酸金属塩のみを得やすいが、所望の構成となるように 3—アルキルサリチル酸金属塩等を混合して油溶性を改善する必要があり、製造プロセスが多様化するため好ましくない方法である。

[0085] 本発明の（Β ' )サリシレート系清浄剤は、上記のようにして得られたアルカリ金属又はアルカリ土類金サリシレート（中性塩）に、さらに過剰のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩やアル力リ金属又はアル力リ土類金属塩基（アル力リ金属又はアル力リ土類金属の水酸化物や酸化物）を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩や、炭酸ガス又はホウ酸若しくはホウ酸塩の存在下で上記中性塩をアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物等の塩基と反応させることにより得られる過塩基性塩も ρ¾よれ。

[0086] なお、これらの反応は、通常、溶媒 (へキサン等の脂肪族炭化水素溶剤、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、軽質潤滑油基油等）中で行われる。その金属含有量が 1 . 0〜20質量⁰ /₀、好ましくは 2· 0〜； 16質量⁰ /₀のものを用いるのが望ましい。

[0087] 本発明における（Β' )サリシレート系清浄剤として特に好ましいものとしては、高温清浄性、加水分解安定性及び低温粘度特性のバランスに優れる点から、モノアルキルサリチル酸金属塩の構成比が 85mol %以上 95mol %以下、ジアルキルサリチノレ酸金属塩の構成比が 5mol%以上 15mol %以下であって、 3 ァノレキノレサリチル酸金属塩の構成比が 50mol%以上 6 Omol %以下、 4 ァノレキノレサリチル酸金属塩及び 5 アルキルサリチル酸金属塩の構成比が 35mol %以上 45mol %以下であるァルキルサリチル酸金属塩、及び/又はその（過）塩基性塩である。ここでいうアルキル基としては、 2級アルキル基であることが特に好まし!/、。

[0088] 本発明において、（Β' )サリシレート系清浄剤の塩基価は、通常 0〜500mgKOH Zg、好まし <は 20〜300mgKOH/g、特に好まし <は 100〜200mgKOH/g、特に好ましくは 150〜200mgKOH/gである。これらの中力、ら選ばれる 1種又は 2種以上併用すること力できる。なお、ここでいう塩基価とは、 JIS K2501「石油製品及び潤滑油中和価試験法」の 7.に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味する。

[0089] フエネート系清浄剤としては、具体的には、炭素数 4〜30、好ましくは炭素数 6〜1 8の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも 1個有するアルキルフエノールと硫黄を反応させて得られるアルキルフエノールサルファイド又はこのアルキルフエノールとホルムアルデヒドを反応させて得られるアルキルフエノールのマンニッヒ反応生成物のアルカリ土類金属塩、特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩等が好ましく用いられる。フエネート系清浄剤の塩基価は、通常 0〜500mgKOH/g、好ましくは 2 0〜450mgKOH/g、より好ましくは 150〜300mgKOH/gのものを使用することができる。

[0090] 本発明の潤滑油組成物において、（B)成分の含有量は、組成物全量基準で金属量として 0. 005-0. 5質量⁰ /₀であり、好ましくは 0. 01 -0. 3質量⁰ /₀、さらに好ましく (ま 0. 04—0. 25質量⁰ /₀、特 ίこ好ましく (ま 0. 16—0. 24質量⁰ /₀である。

[0091] < (C)成分〉

本発明の潤滑油組成物における（C)成分は、コハク酸イミド系無灰分散剤である。コハク酸イミド系無灰分散剤としては、炭素数が好ましくは 40〜400、より好ましくは 6 0〜350のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1個有するコハク酸イミド、及び該コハク酸イミドにホウ酸又はホウ酸塩、 2〜30のモノカルボン酸 (脂肪酸等 )、シユウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数 2〜30のポリカルボン酸、リン酸、亜リン酸、酸性（亜)リン酸エステル等のリン含有酸、硫黄含有化合物から選ばれる 1種又は 2種以上の変性を組み合わせて変性された誘導体を挙げることができる。上記コハク酸イミドとしては、モノタイプでもビスタイプでもよいが、ビスタイプのものが特に好ましい。

[0092] 上記炭素数 40〜400のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分枝状でもよいが、分枝状であることが好ましい。より具体的には、プロピレン、 1—ブテン、イソブチレン等のォレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される炭素数 40〜400、好ましくは 60〜350の分枝状アルキル基や分枝状ァルケ二ル基等が挙げられる。アルキル基又はアルケニル基の炭素数力 0未満の場合は化合物の無灰分散剤としての効果が得にくい。一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が 400を超える場合は、組成物の低温流動性が悪化する傾向にある。

[0093] 本発明における（C)成分としては、高温清浄性に特に優れる観点からは、ホウ素含有コハク酸イミド（C1)を含有することが好ましぐ加水分解安定性に優れる観点からは、ホウ素を含有しないコハク酸イミド（C2)を含有することが好ましい。特に高温洗浄性、加水分解安定性ともに優れる観点から、（C1)と（C2)とを双方含むもの力好ましい。

[0094] (C1)成分におけるホウ素含有量は、特に制限はなぐ通常 0. 0；!〜 4質量％である、高温清浄性と加水分解安定性とのバランスで、好ましくは 0. ；!〜 2. 5質量％、より好ましくは 0. 2〜；!質量％、さらに好ましくは 0. 4〜0. 8質量％である。また、同様の理由で、（C1)成分におけるホウ素含有量と窒素含有量との質量比（B/N比）は、通常 0. 0；!〜 2、好ましくは 0. ；!〜 1、さらに好ましくは 0. 2〜0. 5、特に好ましくは 0. 3〜0. 4であるものを使用することが望ましい。

[0095] 本発明における（C1)成分の含有量は、高温清浄性に優れる点で、組成物全量基準で、ホウ素量として、下限が 0. 001質量％以上、好ましくは 0. 005質量％以上、より好ましくは 0. 01質量％以上、さらに好ましくは 0. 03質量％超である。また、その上限は 0. 2質量％以下、好ましくは 0. 1質量％以下である。また、高温清浄性に優れるとともに、加水分解安定性に特に優れる点で、下限が好ましくは 0. 005質量％以上、より好ましくは 0. 01質量％以上であり、上限が好ましくは 0. 03質量％以下、さらに好ましくは 0. 025質量％以下である。ホウ素量として 0. 03質量％を超える場合、高温清浄性にはより優れる力加水分解安定性を両立する観点からは、ホウ素量として 0. 03質量％以下であることが望ましい。

[0096] また、本発明における（C1)成分の含有量は、通常組成物全量基準で、窒素量として 0. 005-0. 4質量％である。また、高温清浄性に優れる点で、当該（C1)成分の含有量は、好ましくは 0. 01-0. 2質量⁰ /₀、より好ましくは 0. 03-0. 15質量⁰ /₀、さらに好ましくは 0.；!〜 0. 15質量％である。さらに、高温清浄性に優れるとともに、加水分解安定性に特に優れる点で、当該（C1)成分の含有量は、好ましくは 0. 03〜0. 1 質量％、特に好ましくは 0. 04-0. 08質量％である。

[0097] (C)成分として（C2)成分のみを使用すると、加水分解安定性に優れ、水分混入下における塩基価維持性能が格段に高められた潤滑油組成物とすることができる。この場合、（C2)成分の含有量は、組成物全量基準で、窒素量として 0. 005質量％以上 0. 4質量％以下である。加水分解安定性に特に優れる点で、（C2)成分含有量の下限は、好ましくは 0. 01質量％以上、より好ましくは 0. 08質量％以上、特に好ましくは 0. 12質量％以上である。また、（C2)成分含有量の上限は好ましくは 0. 2質量％以下、より好ましくは 0. 18質量％以下、特に好ましくは 0. 15質量％以下である。

[0098] 本発明においては、（C1)成分と（C2)成分とを併用することが好ましい。これにより、水分混入下における塩基価維持性能と共に、高温清浄性も高めることができ、両性能のバランスがとれた潤滑油組成物とすることができる。

[0099] (C1)成分と（C2)成分とを併用する場合における、（C1)成分の含有量は、加水分解安定性に優れる点で、組成物全量基準で、ホウ素量として 0. 03質量％以下とすることが必要であり、より好ましくは 0. 025質量％以下である。高温清浄性をより高めること力 Sできる点で、ホウ素量として好ましくは 0. 001質量％以上、より好ましくは 0. 0 05質量％以上、さらに好ましくは 0. 01質量％以上、特に好ましくは 0. 015質量％以上である。（CI)成分の含有量が多すぎると、加水分解安定性を向上させる効果が劣る場合がある。

[0100] (C1)成分と（C2)成分とを併用する場合における、（C2)成分の含有量は、通常組成物全量基準で、窒素量として、 0. 005質量％以上 0. 4質量％以下である。高温清浄性に優れるとともに、加水分解安定性に特に優れる点で、窒素量の下限が好ましくは 0. 01質量％以上、より好ましくは 0. 03質量％以上、特に好ましくは 0. 04質量％以上である。また、窒素量の上限は、好ましくは 0. 2質量％以下、より好ましくは 0. 15質量％以下、特に好ましくは 0. 08質量％以下である。

[0101] 本発明の潤滑油組成物における（C)成分の含有量は、高温清浄性と加水分解安定性を両立しやすい点で、組成物全量基準で、窒素量として下限が好ましくは 0. 00 5質量％以上、より好ましくは 0. 01質量％以上、さらに好ましくは 0. 08質量％以上である。また、その上限は、好ましくは 0. 4質量％質量％以下、より好ましくは 0. 2質量％質量％以下、さらに好ましくは 0. 15質量％以下である。

[0102] また、本発明の潤滑油組成物において、（C)成分に起因するホウ素含有量と窒素含有量との質量比、すなわち、（C1)成分と (C2)成分に起因する合計窒素含有量と、（C1)成分に起因するホウ素含有量との質量比（B/N比）は特に制限はないが、高温清浄性に優れる点で、好ましくは 0. 05以上 1. 2以下、より好ましくは 0. 3以上 1 以下である。また、高温清浄性に優れるとともに、加水分解安定性にも優れる点で、その下限は好ましくは 0. 05以上、より好ましくは 0. 1以上、さらに好ましくは 0. 15以上であり、上限は好ましくは 0. 3以下、より好ましくは 0. 25以下、さらに好ましくは 0. 2以下である。

[0103] < (D)成分〉

本発明の潤滑油組成物における（D)成分は、リン含有酸の金属塩である。リン含有酸の金属塩としては、リンを分子中に含有する酸性化合物の金属塩であれば特に制限はないが、例えば、一般式（1)で表されるリン化合物又はその誘導体の金属塩、一般式（2)で表されるリン化合物又はその誘導体の金属塩、それらの含窒素化合物の塩又は錯体、及びこれらの誘導体からなる群より選ばれる少なくとも 1種の化合物であることが好ましい。 [0104] [化 1] (！)

[0105] 式（1 )において、 X¹、 X²及び X³は、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示す。また、 R¹⁰, R¹¹及び R¹²は、それぞれ個別に水素原子又は炭素数 1〜30の炭化水素基を示す。

[0106] [化 2]

(2)

[0107] 式（2)において、 X⁴、 X⁵、 X⁶及び X⁷は、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子（ X⁴、 X⁵及び X⁶の 1つ又は 2つが単結合又は（ポリ）ォキシアルキレン基でもよい。）を示す。また、 R¹³、 R¹⁴及び R¹⁵は、それぞれ個別に水素原子又は炭素数 1〜30の炭化水素基を示す。

[0108] 上記 R^1Q〜R¹⁵で表される炭素数 1〜30の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアルキル基、ァリール基、アルキル置換ァリール基、及びァリールアルキル基を挙げることができる。また、これらの炭化水素基は、炭素数 1〜30のアルキル基又は炭素数 6〜24のァリール基であることが好ましぐさらに好ましくは炭素数 3〜 18、さらに好ましくは炭素数 4〜； 12のアルキル基である。これら炭化水素基は酸素原子、窒素原子、硫黄原子のいずれかを分子中に含んで!/、てもよ!/、が、炭素と水素からなる炭化水素が望まし!/、。

[0109] 一般式（1 )で表されるリン化合物としては、例えば、亜リン酸、モノチォ亜リン酸、ジチォ亜リン酸、トリチォ亜リン酸；上記炭素数;!〜 30の炭化水素基を 1つ有する亜リン酸モノエステル、モノチォ亜リン酸モノエステル、ジチォ亜リン酸モノエステル、トリチォ亜リン酸モノエステル；上記炭素数;!〜 30の炭化水素基を 2つ有する亜リン酸ジェステル、モノチォ亜リン酸ジエステル、ジチォ亜リン酸ジエステル、トリチォ亜リン酸ジエステル；上記炭素数 1〜30の炭化水素基を 3つ有する亜リン酸トリエステル、モノチォ亜リン酸トリエステル、ジチォ亜リン酸トリエステル、トリチォ亜リン酸トリエステル；及びこれらの混合物を挙げることができる。

[0110] 一般式（2)で表されるリン化合物としては、例えば、リン酸、モノチォリン酸、ジチォリン酸、トリチォリン酸、テトラチォリン酸；上記炭素数 1〜30の炭化水素基を 1つ有するリン酸モノエステル、モノチォリン酸モノエステル、ジチォリン酸モノエステル、トリチォリン酸モノエステル、テトラチォリン酸モノエステル；上記炭素数 1〜30の炭化水素基を 2つ有するリン酸ジエステル、モノチォリン酸ジエステル、ジチォリン酸ジエステル、トリチォリン酸ジエステル、テトラチォリン酸ジエステル；上記炭素数 1〜30の炭化水素基を 3つ有するリン酸トリエステル、モノチォリン酸トリエステル、ジチォリン酸トリエステル、トリチォリン酸トリエステル、テトラチォリン酸トリエステル；上記炭素数 1〜3 0の炭化水素基を 1〜3つ有するホスホン酸、ホスホン酸モノエステル、ホスホン酸ジエステル;炭素数 1〜4の（ポリ）ォキシアルキレン基を有する上記リン化合物； /3—ジチォホスホリル化プロピオン酸ゃジチォリン酸とォレフィンシクロペンタジェン又は (メチル)メタクリル酸との反応物等の上記リン化合物の誘導体；及びこれらの混合物を挙げること力 Sでさる。

[0111] 一般式（1 )又は（2)で表されるリン化合物の金属塩としては、リン化合物に金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属塩化物等の金属塩基、アンモニア、炭素数；!〜 30の炭化水素基又はヒドロキシル基含有炭化水素基のみを分子中に有するアミン化合物等の窒素化合物を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した塩を挙げること力 Sでさる。

[0112] 上記金属塩基における金属としては、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、ノリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン、モリブデン等の重金属等が挙げられる。これらの中ではカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び亜鉛が好ましい。

[0113] 上記含窒素化合物としては、具体的には、アンモニア、炭素数;!〜 30の炭化水素基又はヒドロキシル基含有炭化水素基を分子中に有するァミン化合物、アミド結合含有化合物、イミド結合含有化合物等の窒素化合物、前記した (C)成分及びそれ以外の無灰分散剤等が挙げられる。モノアミン、ジァミン、ポリアミン、アルカノールァミン等のアミン系含窒素化合物、アミド結合を有する窒素含有化合物、イミド結合を有する窒素含有化合物等が挙げられる。これら窒素化合物の中でもデシルァミン、ドデシルァミン、ジメチルドデシルァミン、トリデシノレアミン、ヘプタデシルァミン、ォクタデシルァミン、ォレイルァミン及びステアリルァミン等の炭素数 10〜20のアルキル基又はアルケニル基を有する含窒素化合物 (これらは直鎖状でも分枝状でもよレ、。 )が好ましレ、例として挙げること力 Sでさる。

[0114] 本発明の（D)成分としては、上記のリン含有酸の金属塩として、以下の（D1)成分および (D2)成分から選ばれる少なくとも 1種を主成分として本発明の潤滑油組成物に含有させることが特に望ましレ、。

(D 1 )成分:ジアルキルジチオリン酸亜鉛

(D2)成分：硫黄含有量が（D1)成分より少な!/、又は硫黄原子を含有しな!/、リン含有酸と金属塩基との塩

[0115] 上記 (D1)成分としては、下記の一般式（3)で表されるもの等が例示できる。

[0116] [化 3]

R¹0、 ,S S OR³

\ ^ / / 、

Pく Zn P\ (³)

R²0' 、S, S OR⁴

[0117] R²、 R³及び R⁴は同一でも、異なっていてもよぐそれぞれ個別に、炭素数 1-30,好ましくは 3〜8の 2級アルキル基又は 1級アルキル基、好ましくは炭素数 3 〜 6の 2級アルキル基又は炭素数 6〜 8の 1級アルキル基を示し、同一分子中に異なる炭素数のアルキル基、異なる構造のアルキル基（2級、 1級）を有していてもよい。

[0118] 本発明においては、（D1)成分のうち、摩耗防止性により優れる点で、炭素数 3〜8 力、ら選ばれる 2級アルキル基、より好ましくは炭素数 4及び/又は 6の 2級アルキル基を有するジアルキルジチォリン酸亜鉛を含有させることが好ましい。さらに、酸化安定性をより向上でき、塩基価維持性能を高めることができる点で、炭素数 3〜8から選ばれる 1級アルキル基を有するジアルキルジチォリン酸亜鉛を（D1)成分に含有させること力 S好ましい。これらは併用して使用してもよい。

[0119] なお、ジチォリン酸亜鉛の製造方法としては任意の従来方法が採用可能であって、特に制限されない。具体的には例えば、前記、 R²、 R³及び R⁴に対応するアルキル基を持つアルコールを五硫化二りんと反応させてジチォリン酸をつくり、これを酸化亜 i^e中和させることにより合成すること力 Sできる。

[0120] また、上記 (D2)成分は、前記一般式（1)における xi〜X³の全てが酸素原子〔X¹、 X²及び X³の 1つ又は 2つが単結合又は（ポリ）ォキシアルキレン基でもよい。）であるリン化合物の金属塩、前記一般式（2)における X⁴〜X⁷の全てが酸素原子 (X⁴、 X⁵及び X⁶の 1つ又は 2つが単結合又は（ポリ）ォキシアルキレン基でもよい。）であるリン化合物の金属塩が代表的な例として挙げられる。これら (D2)成分は、高温清浄性や酸化安定性、塩基価維持性などのロングドレイン性能を格段に高めることができる点で好ましく使用すること力できる。

[0121] 上記リン化合物の金属塩は、金属の価数やリン化合物の OH基の数に応じその構造が異なり、従ってその構造については何ら限定されない。例えば、酸化亜鉛 1モルとリン酸ジエステル (OH基が 1つ） 2モルを反応させた場合、下記一般式 (4)で表される構造の化合物が主成分として得られると考えられるが、ポリマー化した分子も存在していると考免られる。

[0122] [化 4]

[0123] また、例えば、酸化亜鉛 1モルとリン酸モノエステル（OH基が 2つ） 1モルとを反応させた場合、下記一般式（5)で表される構造の化合物が主成分として得られると考えられるカ S、ポリマー化した分子も存在していると考えられる。

[0124] [化 5]

[0125] これらの（D2)成分の中では、炭素数 3〜； 18のアルキル基又はァリール基を 2個有する亜リン酸ジエステルと亜鉛との塩、炭素数 3〜； 18のアルキル基又はァリール基を 1個有するリン酸のモノエステルと亜鉛との塩、炭素数 3〜； 18のアルキル基又はァリ一ル基を 2個有するリン酸のジエステルと亜鉛との塩、炭素数；!〜 18のアルキル基又はァリ一ル基を 2つ有するホスホン酸モノエステルと亜鉛との塩であることが好まし!/ヽ。中でも、炭素数 4〜； 12、好ましくは炭素数 6〜； 10のアルキル基を有するリン酸モノエステル及び/又はリン酸ジエステルの亜鉛塩を用いることが油溶性、摩耗防止性及び経済性にバランスよく優れる点で特に望ましい。これらの成分は、 1種類あるいは 2種類以上を任意に配合することができる。

[0126] 本発明の潤滑油組成物における（D)リン含有酸の金属塩、好ましくは上記 (D1)及び (D2)から選ばれる少なくとも 1種の含有量は、組成物全量基準で、上限値が、リン量として 0. 2質量％以下、好ましくは 0. 1質量％以下、より好ましくは 0. 08質量％以下、特に好ましくは 0. 06質量％以下である。また、その下限値は、摩耗を抑制しやすい点で、リン量として 0. 005質量％以上であり、好ましくは 0. 02質量％以上、特に好ましくは 0. 04質量％以上である。

[0127] 本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、上記構成により優れた高温清浄性を有する組成物を得ることができ、また、高温清浄性に優れるとともに、加水分解安定性も良好な組成物を得ることができる力その性能をさらに高める目的で、又は内燃機関用潤滑油組成物として必要な性能をさらに付与する目的で、公知の潤滑油添加剤を加えること力 Sできる。添加できる添加剤としては、例えば、（C)成分以外の無灰分散剤、 (D)成分以外の極圧添加剤、粘度指数向上剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、鯖止め剤、腐食防止剤、流動点降下剤、ゴム膨潤剤、消泡剤、着色剤等を挙げること力 Sできる。これらは単独で、あるいは数種類組み合わせて用いることができる。

[0128] (C)成分以外の無灰分散剤としては、例えば、炭素数 40〜400、好ましくは 60〜3 50のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1個有する、ベンジルァミン、ポリアミン等の含窒素化合物、又はその誘導体若しくは変性品等が挙げられる。炭素数 40〜400のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分枝状でもよい。好ましいものとしては、具体的には、プロピレン、 1—ブテン、イソブチレン等のォレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマー力、ら誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基等が挙げられる。本発明の潤滑油組成物には、これらの中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を任意の量で使用することができる。通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で 0. ；!〜 10質量％、好ましくは；!〜 6質量％である。

[0129] (D)成分以外の極圧添加剤としては、潤滑油用の極圧添加剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能である。例えば、ジチォカーバメート類、スルフイド類、硫化ォレフイン類、硫化油脂類等の硫黄系化合物、リン酸、リン酸エステル類、亜リン酸、亜リン酸エステル類及びこれらのアミン塩等が挙げられる。本発明においてはこれらの中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を任意の量で含有させること力 Sできる。通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で 0. 0；!〜 5. 0質量 %である。

[0130] 粘度指数向上剤の具体例としては、具体的には、各種メタクリル酸エステルから選ばれる 1種又は 2種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物などのいわゆる非分散型粘度指数向上剤、又はさらに窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステノレを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤等が例示できる。他の粘度指数向上剤の具体例としては、非分散型又は分散型エチレン《—ォレフイン共重合体（ aーォレフインとしてはプロピレン、 1ーブテン、 1 ペンテン等が例示できる。）又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水添物、スチレンジェン水素化共重合体、スチレン無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等を挙げること力 Sできる。本発明においては、これらの粘度指数向上剤の中力任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を任意の量で含有させることができる。特に、低温粘度特性と疲労防止性能をより高めることができる点で、本発明の粘度指数向上剤は、非分散型又は分散型ポリメタタリレートが好ましぐ中でも非分散型のポリメタタリレートが特に好ましい。

[0131] 本発明に使用される粘度指数向上剤の重量平均分子量 (Mw)は通常 1万〜 100 万である。せん断安定性に優れるとともに省燃費効果が期待できる点で、 Mwは、好ましくは 10万〜 60万、より好ましくは 20万〜 50万である。また、本発明の潤滑油組成物における粘度指数向上剤の含有量は、 0. 0；!〜 20質量％であり、好ましくは 5 〜； 15質量％である。

[0132] 摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能である。具体的には、炭素数 6〜30のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数 6〜30の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも 1個有する無灰摩擦調整剤、例えば、アミン系摩擦調整剤、イミド系摩擦調整剤、アミド系摩擦調整剤、脂肪酸系摩擦調整剤等が挙げられる。

[0133] アミン系摩擦調整剤としては、炭素数 6〜30の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族モノアミン、炭素数 6〜30の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族アルカノールァミン、直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族ポリアミン、又はこれら脂肪族ァミンのアルキレンォキシド付加物等の脂肪族ァミン系摩擦調整剤等が例示できる。

[0134] イミド系摩擦調整剤としては、炭素数 6〜30、好ましくは、炭素数 8〜； 18の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは分枝状の炭化水素基を 1つ又は 2つ有するモノ及び/又はビスコハク酸イミド、当該コハク酸イミドにホウ酸や（亜）リン酸、炭素数 1〜20のカルボン酸あるいは硫黄含有化合物から選ばれる 1種又は 2種以上を反応させたコハク酸イミド変性化合物等のコハク酸イミド系摩擦調整剤等が例示できる。

[0135] アミド系摩擦調整剤としては、炭素数 7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸とアンモニア、脂肪族モノアミン又は脂肪族ポリアミンとのアミド等の脂肪酸アミド系摩擦調製剤等が例示できる。

[0136] 脂肪酸系摩擦調整剤としては、炭素数 7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸、該脂肪酸と脂肪族 1価アルコール又は脂肪族多価アルコールとのェステル等の脂肪酸エステル、該脂肪酸のアルカリ土類金属塩（マグネシウム塩、カルシゥム塩等)や亜鉛塩等の脂肪酸金属塩等が挙げられる。 [0137] 本発明においては、これらの摩擦調整剤の中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2 種類以上の化合物を任意の割合で含有させることができる。通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で 0. 01 -5. 0質量％であり、好ましくは 0. 03-3. 0質量％である。

[0138] 酸化防止剤としては、フエノール系化合物ゃァミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば使用可能である。具体的には、 2, 6 ジー tert—プチノレ一 4—メチルフエノール等のアルキルフエノール類、メチレン一 4, 4—ビスフエノーノレ（2, 6 ジ一 tert ブチル 4 メチルフエノーノレ）等のビスフエノール類、フエ二ルー α ナフチルァミン等のナフチルァミン類、ジアルキルジフエニルァミン類、（3, 5—ジー tert ブチル 4ーヒドロキシフエニル)脂肪酸（プロピオン酸等）と 1価又は多価アルコール、例えば、メタノール、ォクタデカノール、 1 , 6へキサジオール、ネオペンチノレグリコーノレ、チォジエチレングリコーノレ、トリエチレングリコーノレ、ペンタエリスリトール等とのエステル、フヱノチアジン類、モリブデンや銅、亜鉛等の有機金属系酸化防止剤及びこれらの混合物等を挙げることができる。本発明にお!/、ては高温清浄性に優れるとともに、水分混入下における塩基価維持性能をより高めることができる点でアミン系酸化防止剤が特に好ましレ、。本発明にお!/、てはこれらの中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合物を任意の量で含有させることができる。通常その含有量は、潤滑油組成物全量基準で 0. 0；!〜 5. 0質量％である。

[0139] 金属不活性化剤としては、チアゾール化合物ゃチアジアゾール化合物が挙げられ、チアジアゾール化合物が好ましく用いられる。チアジアゾール化合物としては、炭素数 6〜24の直鎖又は分枝アルキル基を有する、 2, 5—ビス（アルキルチオ） 1 , 3 , 4ーチアジアゾール、炭素数 6〜24の直鎖又は分枝アルキル基を有する、 2, 5— ビス（アルキルジチォ） 1 , 3, 4 チアジアゾール、炭素数 6〜24の直鎖又は分枝アルキル基を有する、 2 （アルキルチオ） 5 メルカプト 1 , 3, 4 チアジアゾーノレ、炭素数 6〜24の直鎖又は分枝アルキル基を有する、 2 - (アルキルジチォ）—5 メルト 1 , 3, 4—チアジアゾール及びこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、 5—ビス（アルキルジチォ）一1 , 3, 4—チアジアゾールが特に好ましい。これら金属系不活性化剤の含有量は、組成物全量基準で 0. 005〜0. 5質量％である。 [0140] 鯖止め剤としては、例えば、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル、石油スルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート等を挙げること力 Sできる。腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリァゾール系、イミダゾール系の化合物等を挙げることができる。流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタタリレート系のポリマー等を挙げることができる。ゴム膨潤剤としては、芳香族系やエステル系のゴム膨潤剤等が挙げられる。消泡剤としては、例えば、ジメチルシリコーンやフルォロシリコーン等のシリコーン類を挙げること力 Sできる。これらの添加剤の含有量は任意である力通常組成物全量基準で、腐食防止剤の含有量は 0. 005-0. 2質量％、消泡剤の含有量は 0. 0005- 0. 01質量％、その他の添加剤の含有量は、それぞれ 0. 005〜； 10質量％程度であ

[0141] 本発明の潤滑油組成物の 100°Cにおける動粘度は、通常 2〜25mm²/s、好ましくは 4〜； 15mm²/s、より好ましくは 5〜； 10mm²/s、さらに好ましくは 6. 5〜8mm²/ sである。また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、通常 160以上、好ましくは 18 0以上、さらに好ましくは 200以上である。

[0142] 本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、高温清浄性に非常に優れており、エンジン性能保持及び潤滑油の長寿命化を実現できる。また、本発明の内燃機関用潤滑油組成物は加水分解安定性も良好なため、水分が混入し、蓄積しやすい条件においても塩基価を良好に維持することができる。従って、特に電気モーター及び/又はェンジンで駆動するハイブリッド自動車、特にエンジン停止と稼動が頻繁に繰り返されるパラレル方式又はシリーズ 'パラレル方式のハイブリッド自動車の内燃機関用に好適に使用することができるだけでなぐその他水分が蒸発しにくい条件で運転される船外機等の船舶用内燃機関、水分が多量に混入しやすいガスエンジン、アイドリングストップ制御がなされたガソリンエンジン、ディーゼルエンジン等にも好適に使用すること力 Sでさる。

[0143] また、本発明の潤滑油組成物は、上記内燃機関用以外の用途にも使用することができ、自動車、建設機械、農業機械等の自動変速機用、無段変速機用あるいは手動変速機用、ディファレンシャルギヤ用の潤滑油、工業用ギヤ油、タービン油、圧縮機油等にも好適に使用することができる。

実施例

[0144] 以下、本発明の内容を実施例によってさらに具体的に説明する力本発明はこれらに何ら限定されるものではなレ、。

[0145] 表 1は、本発明の実施例で用いた潤滑油基油;!〜 3の性状である。これらの潤滑油基油を用いて、表 2の組成となるように、試料番号;!〜 8の計 8種の潤滑油組成物を調製した。基油の割合は基油全量基準、各添加剤の添加量は組成物全量基準である。これらの潤滑油組成物について、以下の評価方法によって高温清浄性及び加水分解安定性につ!/、て評価した。評価結果もあわせて表 2に示す。

[0146] (1)ホットチューブ試験でみた高温清浄性

JPI— 5S— 55— 99に準拠し、ホットチューブ試験を行った。評点は無色透明（汚れなし)を 10点、黒色不透明を 0点とし、この間をあらかじめ 1刻みで作成した標準チューブを参照して評価した。 290°Cにおいて当該評点が 6. 0以上であれば、通常のガソリンエンジン用、ディーゼルエンジン用の潤滑油として清浄性に優れたものである。本発明においては、加水分解による金属系清浄剤の性能低下の観点から、長期にわたる高温清浄性を維持するために、評点が 8. 0以上のものが特に好ましい。

(2)加水分解試験

ASTM D 2619に準拠して加水分解試験を行い、加水分解試験後の試験油について塩基価 (塩酸法）を測定した。加水分解試験後で 4. OmgKOH/g以上あれば実用上十分な塩基価であり、また、 5. 5mgKOH/g以上あれば特に優れているといえる。

[0147] [表 1] (表 1 )

〕〔

2)原油常圧蒸留トムを圧蒸留し、分留したもの

3〉珊族遷移金属を主体にした金属を担持した触媒を用いて芳香族成分、窒素化合物、硫黄化合物等を水素化分解する工程

4)フルフラール等の溶剤による溶剤精製工程、さらに水素化精製工程を含む

5)ワックス成分を一部分解するとともに水素化異性化する脱ろう工程

6) MEK等の溶剤による溶剤脱ろう工程

フ） 0-50ppmの積分強度の合計

8) 27.9-28.1、 28.4-28.6、 32.6-33.2、 34.4-34.6、 37.4-37.6、 38.8-39.1及び 40.4- 40.6ppmの積分強度の合計

(表 2)

アルキルサリチル酸 Ca塩の構成： 3-アルキル： 53ΓΠΟΙ·½、 4-アルキル： 4mol%、 5-アルキル： 35mol%、 3,5-ジァルキル： 8mol%) Caスルホネート：アルキルベンゼンスルホン酸 Ca塩の炭酸 Ca過塩基性塩（塩基価： 300mgKOH/g、 Ca： 1 2·0質量％)

Caフエネート：アルキルフエノールサルファイド Ca塩の炭酸 Ca過塩基性塩（塩基価： 200mgKOH/g、 Ca： 6.7質量％)

コハク酸イミド 1：ホウ酸変性ポリブ亍ニルコハク酸イミド、ポリブ亍ニル基の Mn : 1300,窒素含有量： 1.5質量％、ホウ素含有量： 0.5貧量％コハク酸イミド 2：ポリブ亍ニルコハク酸イミド、ポリブ亍ニル基の Μη： 1000.窒素含有量： 2.0質量％、ホウ素含有量： 0質量％

ZDTP :ジアルキルジチォリン酸亜鉛（sec- C4,C6ZDTP,P量 6.2%、 S量 14.9¾)

ZP :ジアルキルリン酸亜鉛（C8ZP.P量 5.0%)

その他添加剤:アミン系酸化防止剤 (0.7質量％)、粘度指数向上剤 (4.5質量％)、消泡剤 (20質量 ppm)

[0149] 表 2から明らかなように、本発明に力、かる試料番号 1〜6の潤滑油組成物は、高い新油高温清浄性を示しつつも、加水分解試験後も実用上十分な塩基価の維持が図られている。特に、試料番号 1、 3及び 6の組成物は、新油の高温清浄性が極めて良好であった。また、試料番号 1〜3の組成物は、加水分解試験後の塩基価が特に高く、水分混入下においても金属系清浄剤の性能を長期間維持できることが分かる。

[0150] 表 1の潤滑油基油 1〜3を用いて、表 3の組成となるように、試料番号 9〜； 16の計 8 種の潤滑油組成物を調製した。基油の割合は基油全量基準、各添加剤の添加量は組成物全量基準である。これらの潤滑油組成物について、上記評価方法によって高温清浄性及び加水分解安定性について評価した。また、新油の塩基価に対する塩基価低下率についても求めた。評価結果もあわせて表 3に示す。

[0151] [表 3]

(表 3)

試料番号 9試料番号試料番号 1 1試料番号 12

Gaサリシレート：2級 C_U〜C₁₈アルキル基を有するアルキルサリチル酸 Ca塩の炭酸 Ca過塩基性塩 (塩基価 n0m_gKOH/g、 Ca : 6質量％) アルキルサリチル酸 Ga塩の構成： 3-アルキル： 53mol%、 4_アルキル： 4mol%、 5-アルキル： 35mol%、 3,5-ジアルキル： 8mol%) Gaスルホネート：アルキルベンゼンスルホン酸 Ga塩の炭酸 Ca過塩基性塩（塩基価： 300mgKOH/g、 Ga： 12.0質量％)

Caフエネ一ト：アルキルフエノールサルファイド Ca塩の炭酸 Ga過塩基性塩（塩基価： 200mgKOH/g、 Ca： 6J質量％)

コハク酸イミド 1 :ホウ酸変性ポリブテニルコハク酸イミド、ポリブテニル基の Μη : 1300、窒素含有量 . 1.5質量％、ホウ素含有量 :0.5質量％コハク酸イミド 2 :ポリブ亍ニルコハク酸イミド、ポリブ亍ニル基の Μη : 1000、窒素含有量： 2.0質量％、ホウ素含有量： 0質量 ¾

ZDT ：ジアルキルジチォリン酸亜鉛（sec-G4C6ZDTP/P量 6.2%、 S量 14.9%)

ZP：ジアルキルリン酸亜鉛（C8ZP/P量 5.0%)

その他添加剤:アミン系酸化防止剤 (0J質量％)、粘度指数向上剤（4.5質量 <¼)、消泡剤 (20質量 ppm)

[0152] 表 3から明らかなように、本発明に力、かる試料番号 9〜； 13の潤滑油組成物は、高い新油高温清浄性を示しつつも、加水分解試験後の塩基価低下率が非常に低ぐ水分混入下においても金属系清浄剤の性能を長期間維持しやすいことがわかる。特に、試料番号 10〜； 12、中でも試料番号 10、 11の潤滑油組成物は、加水分解試験と高温清浄性試験の両方において非常に優れた結果を示した。

[0153] 以上、現時点において、最も実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなぐ請求の範囲及び明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う内燃機関用潤滑油組成物もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。

Claims

請求の範囲 [1] (A1) 100°Cにおける動粘度が;!〜 8mm2/s、流動点が— 15°C以下、ァニリン点が 100°C以上、飽和分に占めるパラフィン分が 40質量％以上、 1環ナフテン分が 25質量％以下、 2〜6環ナフテン分が 35質量％以下、ヨウ素価が 2以下であり、構成する全炭素に占める 3級炭素の割合が 6. 3%以上である潤滑油基油を主成分として含有し、組成物全量基準で、 (B)金属系清浄剤を金属量として 0. 005-0. 5質量％、

(C1 )ホウ素含有コハク酸イミド系無灰分散剤をホウ素量として 0. 005-0. 2質量％

(D)リン含有酸の金属塩をリン量として 0. 005-0. 2質量％、

含有することを特徴とする内燃機関用潤滑油組成物。

[2] 前記 (A1)成分が、接触脱ろう工程を含むプロセスにより製造される基油を含有することを特徴とする請求項 1に記載の内燃機関用潤滑油組成物。

[3] 前記 (A1)成分を構成する全炭素に占める 3級炭素の割合が 7. 2%以上であることを特徴とする請求項 1又は 2に記載の内燃機関用潤滑油組成物。

[4] 前記 (A1)成分のヨウ素価が 0. 5以下であることを特徴とする請求項 1〜3のいずれかの項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。

[5] 前記（B)成分が（B1)ジアルキルサリチル酸を含むアルキルサリチル酸の金属塩、及び/又はその（過)塩基性塩であることを特徴とする請求項 1〜4のいずれかの項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。

[6] 前記（C1 )成分の含有量が、組成物全量基準で、ホウ素量として 0. 005〜0. 03質量％であることを特徴とする請求項 1〜5のいずれかの項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。

[7] さらに（C2)ホウ素を含有しないコハク酸イミド系無灰分散剤を窒素量として 0. 005 〜0. 2質量％含有し、かつ、前記 (C1)成分と (C2)成分に起因する合計窒素含有量と前記（C1)成分に起因するホウ素含有量との質量比（B/N比）が 0. 05-0. 3 であることを特徴とする請求項 1〜6のいずれかの項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。

[8] ハイブリッド自動車の内燃機関用であることを特徴とする請求項 1〜7のいずれかの項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。

[9] (A)潤滑油基油に、組成物全量基準で、

(Β' )サリシレート系清浄剤を金属量として 0. 005-0. 5質量⁰ /₀、

(C2)ホウ素を含有しないコハク酸イミド系無灰分散剤を窒素量として 0. 005〜0. 4 質量％、

(D)リン含有酸の金属塩をリン量として 0. 005-0. 2質量％、

含有することを特徴とするハイブリッド自動車の内燃機関用潤滑油組成物。

[10] (Α)潤滑油基油に、組成物全量基準で、

(C1)ホウ素含有コハク酸イミド系無灰分散剤をホウ素量として 0. 001-0. 03質量

%、

(D)リン含有有機酸の金属塩をリン量として 0. 005-0. 2質量％、

[11] 前記 (C1 )成分と (C2)成分に起因する合計窒素含有量と前記 (C1)成分に起因するホウ素含有量との質量比（Β/Ν比）が 0. 05〜0. 3であることを特徴とする請求項

10に記載の内燃機関用潤滑油組成物。

[12] 前記（Β' )成分が、（B1)ジアルキルサリチル酸を含むアルキルサリチル酸の金属塩

、及び/又はその（過)塩基性塩であることを特徴とする請求項 9又は 10に記載の内燃機関用潤滑油組成物