WO2008066157A1 - Film protecteur pour plaque polarisante, plaque polarisante et écran tactile résistif - Google Patents

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film
protective film
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Tomoko Hane
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Nippon Steel Chemical Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate protective film, a polarizing plate using the protective film, and a resistive film touch panel using the polarizing plate.
  • a polarizing plate is a member used for forming an image display device such as a liquid crystal display device (LCD), an electo-luminescence display device (ELD), or a plasma display, and at least one surface of a polarizer (polarization film).
  • the protective film is adhered to the substrate.
  • TAC triacetyl cellulose
  • Squeezing force S S
  • the layer structure is generally (see, for example, Patent Document 1).
  • the surface of the film is saponified, dried after the treatment, and then used as an adhesive with a polybulu alcohol aqueous solution. Therefore, there is a problem that a complicated manufacturing process of bonding with the polarizer is required.
  • the polarizing plate using this TAC film as a protective film has a problem that the surface hardness is approximately H in pencil hardness as it is, and is as low as 2H even when the surface is hard-coated. .
  • TAC film has high water absorption and moisture permeability. There was also a problem of causing
  • a resistance film type low-reflection touch panel with a polarizing plate on the surface has been applied as an input device for car navigation, etc., but it is used under the severe high-temperature and high-humidity environment in the vehicle environment. A change in the size of the polarizing plate may cause problems in the touch panel. Yes.
  • Patent Document 1 JP 2006-227604
  • An object of the present invention is a polarizing plate protective film that does not require a hard coat treatment because of its high surface hardness, and does not cause a decrease in the degree of polarization or a dimensional change even in a high-temperature and high-humidity environment.
  • An object of the present invention is to provide a polarizing plate using this film and a resistive film type touch panel using this polarizing plate.
  • the inventor has intensively studied to achieve the above-mentioned problems.
  • the polarizing plate protective film in which the silane coupling agent layer is formed on one surface of the siloxane cross-linked acryl silicone resin film, it can be easily adhered to the polarizer without performing complicated steps.
  • the present inventors have found that a polarizing plate obtained using this protective film is less likely to cause a decrease in the degree of polarization, a dimensional change of the polarizing plate, etc. even in a high temperature and humidity environment.
  • the present invention provides the following polarizing plate protective film, a polarizing plate using the protective film, and a resistance film type touch panel using the polarizing plate.
  • a polarizing plate protective film obtained by forming a silane coupling agent layer on one surface of a siloxane cross-linked acrylic silicone resin film.
  • Silane coupling agent strength The polarizing plate protective film according to Item 1, which is an isocyanate-based silane coupling agent.
  • a polarizing plate obtained by laminating the protective film according to item 1 on one or both surfaces of a polarizer via a silane coupling agent layer.
  • Polarizer is iodine or dichroic on a film made of polybulal alcohol polymer.
  • Item 4 The polarizing plate according to Item 3, which is a polarizing film having adsorbed a functional dye.
  • the protective film for the polarizing plate used in the present invention is obtained by forming a silane coupling agent layer on one side of a siloxane cross-linked acrylic silicone resin film.
  • the resin forming the siloxane-crosslinked acrylic silicone resin film is an organic / inorganic hybrid polymer composed of an acrylic resin portion and a silicone resin portion.
  • the siloxane cross-linked acrylic silicone resin film is obtained using, for example, a silicone resin composition described in WO 2004/0 85501 A1 and a silicone resin composition described in JP-A-2004-123936. Can be used.
  • R is an organic functional group having a (meth) atalyloyl group, n is 8, 10 or 12
  • the main component is a polyorganosilsesquioxane having a cage structure in the structural unit.
  • An unsaturated compound capable of radical copolymerization with the silicone resin including at least one unsaturated group represented by an alkylene group, an alkylidene group, or —OCO— group, and R 2 represents hydrogen or an alkyl group.
  • R 2 represents hydrogen or an alkyl group.
  • Unsaturation capable of radical copolymerization with the silicone resin in the silicone resin composition It is preferable that 10 to 100% by weight of the compound is an alicyclic unsaturated compound represented by the following general formula (2).
  • Z is a group represented by the following formula (2a) or (2b).
  • R ′ represents a hydrogen atom, an alkyl group (particularly a lower alkyl group such as a methyl group), a phenyl group, a (meth) atallyloyl group, or the like.
  • the siloxane cross-linked acrylic silicone resin film is, for example, particularly a radical polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator added to the silicone resin composition described in WO 2004/085501 A1. Thereafter, it can be produced by casting (casting) on a polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as PET film), a cyclic polyolefin film, a polypropylene film, a polyethylene film, etc., and curing by heating or light irradiation. Of these films, it is preferable to use a PET film.
  • the curing temperature can be selected from a wide range from room temperature to around 200 ° C depending on the type of thermal polymerization initiator and the like.
  • a film can be obtained by irradiating with ultraviolet rays having a wavelength of 10 to 400 nm or visible rays having a wavelength of 400 to 700 nm.
  • the wavelength of light to be used is not particularly limited, but particularly near ultraviolet light having a wavelength of 200 to 400 nm is preferably used.
  • the lamps used as ultraviolet light sources include low-pressure mercury lamps (output: 0.4 to 4 W / cm), high-pressure mercury lamps (40 to 160 W / cm), and ultra-high pressure mercury lamps (173 to 435 W / cm). ), Metal halide lamps (80 to 160 W / cm), pulse xenon lamps (80 to 120 W / cm), electrodeless discharge lamps (80 to 120 W / cm), and the like. Each of these ultraviolet lamps is characterized by its spectral distribution, so it is selected according to the type of photoinitiator used.
  • the siloxane-crosslinked acrylic silicone resin film is prepared by, for example, using a comma coater so that the above-mentioned silicone resin composition as a raw material is continuously drawn on a PET film. Cast the transparent PET film on top of it and stack it while continuously drawing it. By irradiating with UV through the transparent PET film, the raw material resin is cross-linked and cured to form a siloxane cross-linked acrylic silicone resin film. It is also possible to continuously and efficiently produce the target film obtained by peeling and winding the PET film.
  • the thickness of the siloxane-crosslinked acrylic silicone resin film is not limited as long as it is a thickness that functions as a polarizing plate protective film. Usually, it is preferably between about! And 1,000, more preferably about 30 to 300 111.
  • a silane coupling agent layer is formed on one side of a siloxane cross-linked acrylic silicone resin film.
  • the silane coupling agent layer formed on the surface of the protective film has the ability to cause a curing reaction due to moisture, and this reaction does not cause chemical damage to the iodine complex or dichroic dye contained in the polarizer.
  • the reaction there is an advantage that the effect of improving the adhesive force with an aqueous adhesive such as an aqueous polybulualcohol solution is exhibited.
  • This silane coupling agent layer can be easily formed by applying and drying a coating solution obtained by diluting the coupling agent with an organic solvent and / or water, if necessary.
  • Power S can be.
  • the organic solvent that can be used include alcohols such as isopropyl alcohol and ethyl alcohol; hydrocarbons such as cyclohexane and the like.
  • the concentration of the silane coupling agent in this coating solution is usually preferably about 0.;! To about 100% by volume; more preferably about! To about 5% by volume.
  • a siloxane cross-linked acrylic silicone resin is used.
  • surface modification treatment such as flame treatment, UV irradiation treatment, corona discharge treatment, plasma treatment, Ito mouth treatment, primer treatment, chemical treatment, etc. Good.
  • Corona discharge treatment and UV irradiation treatment can be performed in air, nitrogen gas, or rare gas.
  • silane coupling agent an isocyanate silane coupling agent, an amine silane coupling agent, or the like can be used.
  • Examples of amine-based silane coupling agents include 3aminopropyltrimethoxysilane, 3aminopropyltriethoxysilane, N-2- (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2 -(Aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-triethoxysilyl-1-N- (1,3-dimethylbutylidene) propylamine, N phenyl-1-3-aminopropynoletrimethoxysilane and the like.
  • R 3 and R 4 are the same or different substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups, preferably having carbon numbers of !!-12, particularly 1-6.
  • monovalent hydrocarbon groups include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, and hexyl groups; cycloalkyl groups such as cyclohexyl groups; alkenyl groups such as bulle groups and aryl groups. And aryl groups such as phenyl groups and tolyl groups; and chloromethyl groups, trifluoropropyl groups, cyanoethyl groups, etc.
  • R 4 includes C alkoxy substituted C alkyl group such as methoxymethyl group, ethoxymethyl group, methoxyethyl group, phenylethyl, and the like.
  • An alkylene group such as a methylene group, an ethylene group or a propylene group; an arylene group such as a phenylene group; a C1-C10 divalent hydrocarbon group or a sulfur-substituted divalent hydrocarbon group.
  • A is 0, 1 or 2.
  • silane coupling agents can be used alone or in combination of two or more. Of these coupling agents, it is particularly preferable to use an isocyanate silane coupling agent because it is difficult to cause a decrease in the degree of polarization and a change in hue even in a hot and humid environment.
  • the method for applying the silane coupling agent is not limited as long as it can be applied onto the siloxane cross-linked acrylic silicone resin film.
  • the power of S is not limited as long as it can be applied onto the siloxane cross-linked acrylic silicone resin film.
  • the power of S is not limited as long as it can be applied onto the siloxane cross-linked acrylic silicone resin film.
  • the coating thickness of the silane coupling agent layer may be any thickness that can adhere to the polarizer without impairing the function as a polarizing plate.
  • the thickness after drying is preferably about 21111 to 1111. Drying conditions after coating are preferably from room temperature to about 100 ° C and from! To about 10 minutes.
  • the protective film of the present invention can be obtained by forming a silane coupling agent layer on one surface of a siloxane cross-linked acrylic silicone resin film.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing a cross section of the polarizing plate protective film of the present invention.
  • 1 indicates a siloxane-crosslinked acrylic silicone resin film layer
  • 2 indicates a silane-powered coupling agent layer.
  • a protective film formed by forming a silane coupling agent layer on one side or both sides of a polarizer and on one side of a siloxane cross-linked acrylic silicone resin film is laminated via the silane coupling agent layer. It is made.
  • the polarizer (polarizing film) used in the polarizing plate of the present invention for example, polybulal alcohol-based polymer force such as polybulal alcohol, partially formalized polybulal alcohol, and the like, the resulting film is uniaxially oriented. After that, iodine is adsorbed, obtained by treating with boric acid water and drying under tension; after immersing a film made of polybulal alcohol-based polymer in an iodine aqueous solution to adsorb iodine, It is preferable to use a material obtained by orienting uniaxially and drying under tension.
  • a polarizing film produced in the same manner using a dichroic dye such as an azo-type, anthraquinone-type, or tetrazine-type instead of iodine can also be used.
  • the thickness of the polarizer (polarizing film) obtained by pressing may be in a range that does not impair the function as the polarizer. Usually, 5 to 100 m is preferable.
  • the degree of polarization of the polarizer is preferably 95.0% or more, more preferably 99.0% or more, and further preferably 99.7% or more.
  • the polarizing plate of the present invention is usually easily prepared by adhering a protective film to both sides of a polarizer so as to have a laminated structure of protective film / polarizer / protective film. I can do it.
  • the adhesive it is preferable to use a water-based adhesive made of an aqueous polybulualcohol solution.
  • concentration of polybulal alcohol is usually preferably about 0.;! To 5% by weight.
  • the polybulu alcohol constituting the adhesive is mainly composed of a resin obtained by saponifying a butyl acetate resin, and has a degree of polymerization of about 1,000 to 3,000 and a degree of saponification. Those having a degree of polymerization of about 94% or more are preferred, and those having a degree of polymerization of about 1,500-3,000 and a degree of saponification of about 98% or more are more preferred.
  • other monomers such as acrylic acid, ketonic acid, itaconic acid, etc. may be copolymerized in a small amount, or may be modified with an alkyl group or an epoxy group, for example! /.
  • the coating amount of the adhesive solution is preferably about 0.01 to 10 m in thickness after drying, and preferably about 0.02 to 5 mm 111. It is more preferable that it is about 05-3 ⁇ 111. If the applied amount of the adhesive is too small, the adhesive strength cannot be obtained as expected! / If the applied amount is too large, the cost is disadvantageous.
  • the pressure-sensitive adhesive of the present invention is bonded to a polarizer in an undried or semi-dried state and dried at room temperature to about 60 ° C for about 5 to 24 hours.
  • a board can be obtained.
  • FIG. 2 is a schematic view showing a cross section of an example of the polarizing plate of the present invention.
  • 1 is a siloxane bridge type acrylic silicone resin film layer
  • 2 is a silane coupling agent layer
  • 3 is an adhesive layer
  • 4 is a polarizer (polarizing film).
  • the polarizing plate of the present invention can be suitably used as a polarizing plate for a general resistance film type low reflection touch panel.
  • higher surface hardness can be obtained on the surface of the polarizing plate, that is, the surface side that is the outermost surface when used in a touch panel.
  • FIG. 3 is a schematic view showing a cross section of a general resistive film type low reflection touch panel using a polarizing plate.
  • 6 indicates a polarizing plate
  • 7 indicates an ITO film
  • 8 indicates a spacer
  • 9 indicates an adhesive
  • 10 indicates an ITO glass.
  • the low reflection touch panel uses a polarizing plate on the surface of the touch panel.
  • a pair of transparent planar members on which a resistance film having a transparent electrode force such as IT0 is formed are arranged on the back surface so as to face each other with a predetermined interval.
  • IT0 transparent electrode force
  • the user can place any position on the planar member.
  • the resistive films come into contact with each other at the pressed position and are energized, and the pressed position is detected from the magnitude of the resistance value from the reference position to the contact position of each resistive film.
  • the coordinates of the contact portion on the panel are recognized, and an appropriate interface function is achieved.
  • films and glass are illustrated as transparent planar members, respectively. However, a film and film, glass and film, or a film and film that are bonded to a support such as glass or plastic plate may also be used. good.
  • Low reflection touch panels using polarizing plates include a linearly polarized light type and a circularly polarized light type.
  • Films used as a substrate for forming a resistive film in a linearly polarized low reflection touch panel include aliphatic cyclic polyolefins, calebornene-based thermoplastic resins, polyether sulfone (PES), polycarbonate (PC) and the like. It is a film having optical isotropy.
  • the film used in the circularly polarized low reflection touch panel is a retardation film formed by stretching the above-mentioned optically isotropic film.
  • a type in which a light isotropic film is used and a phase difference film is separately laminated between a polarizing plate and an electrode film may be used.
  • a retardation film is laminated on the back surface of the glass.
  • the upper planar member is usually about 50 to 500 m thick, and is bonded to the polarizing plate with an adhesive having a thickness of about 10 to 50 m to reduce reflection. Used as the upper structure of the touch panel.
  • the polarizing plate of the present invention has a markedly improved surface hardness. That is, by using a siloxane cross-linked acrylic silicone resin film as the protective film, the surface pencil hardness can be improved to about 4H to 8H without a hard coat treatment. Therefore, it can be suitably used for a mobile phone screen or a low-reflection touch panel surface that requires high surface hardness.
  • the polarizing plate of the present invention hardly causes problems such as a decrease in the degree of polarization, a hue change, light leakage in an orthogonal Nicole state, and a dimensional change of the polarizing plate even in a high temperature and high humidity environment.
  • problems such as a decrease in the degree of polarization, a hue change, light leakage in an orthogonal Nicole state, and a dimensional change of the polarizing plate even in a high temperature and high humidity environment.
  • the reason why the fruit is obtained is that the siloxane cross-linked acrylic silicone resin film has a low moisture permeability of usually about 14 g / m 2 / lday and a small dimensional change. Therefore, it can be suitably used even when severe environmental resistance is required, such as a polarizing plate used for liquid crystal such as an in-vehicle navigator and a polarizing plate used for a low reflection touch panel.
  • a polarizing plate using a TAC protective film which has been widely used in the past, has a high moisture permeability of about 300 g / m 2 / lday in a high temperature and high humidity environment.
  • a liquid crystal such as an in-vehicle navigator where deterioration such as a decrease in the degree of polarization is severe, there is a possibility that the contrast of the liquid crystal will be lost, or that the shape may be deformed when used for a low reflection touch panel. is there.
  • the polarizing plate of the present invention can be prepared by a simple method on the basis of easy preparation of the protective film. That is, the protective film used in the present invention can be easily prepared by a simple method of simply applying a silane coupling agent to a siloxane cross-linked acryl silicone resin film, and conventionally requires a saponification treatment and an air drying treatment. Compared to the TAC film, which is a protective film, the time can be shortened by one-layer coating, and air-drying treatment is eliminated, so the work is simple. Therefore, the polarizing plate of the present invention can be easily prepared by a simple method in which the protective film is simply adhered to the polarizer.
  • FIG. 1 is a schematic view showing a cross section of a polarizing plate protective film of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic view showing a cross section of an example of the polarizing plate of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic view showing a cross section of an example of a resistive touch panel.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating a resistance film type touch panel application test.
  • T the average value of the light transmittance.
  • the two polarizing plates are overlapped so that the polarization axes are perpendicular to each other, and T is the average value of the light transmittance values measured in the same manner.
  • Polarization degree (%) ⁇ ( ⁇ - ⁇ ) / ( ⁇ + ⁇ ) ⁇ 1/2 ⁇ 100
  • the polarizing plate was left for 40 hours in an atmosphere at a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% RH.
  • the degree of polarization after the test was compared with the degree of polarization before the test. The smaller the decrease in the degree of polarization, the better the heat and humidity resistance.
  • the surface was pulled with a pressure of 1 kg using a pencil with various hardnesses, and the surface hardness was determined based on the presence or absence of scratches. Display the pencil hardness when the number of scratches is less than 2 in 5 tests.
  • the hardness of the pencils used is 17 types in total: H-9H, F, HB, B-6B.
  • the polarizing plate is cut to a size of 60 mm in the orientation axis direction (MD direction) of the PVA polarizer and 50 mm in the perpendicular direction (TD direction). Measure the dimensions of the cut polarizing plate in the TD and MD directions. Measure with a long tool and use this as the initial dimension. In addition, measure the dimensions after the environmental test (temperature 80 ° C, 24 hours and temperature 85 ° C, humidity 90%, 24 hours) in the same way, and use the dimension L after the test.
  • MD direction orientation axis direction
  • TD direction perpendicular direction
  • the dimensional change was calculated by the following formula. The larger the dimensional change, the more the polarizing plate shrinks, and the larger the + value, the more the polarizing plate expands.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating a resistance film type touch panel application test.
  • 6 is a polarizing plate
  • 7 is an ITO film
  • 11 is an adhesive
  • 12 is an electrode.
  • the size of the warp was measured at four corners of the sample, and the average value was taken as the amount of warpage. If the amount of warpage is small, it indicates that the trouble occurs when it is used in the actual touch panel structure. If the amount of warpage is large, it indicates that the problem is likely to occur.
  • a silicone resin composition described in WO 2004/085501 A1 (product number “2015”, manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) is cast on a PET film and irradiated with light (high pressure mercury lamp, wavelength 320 nm, irradiation)
  • a siloxane bridge type acrylic silicone resin film having a thickness of 200 m was prepared by curing for 3 seconds. Subsequently, both surfaces of the obtained film were subjected to a corona discharge treatment in air at a treatment strength of 300 W / m 2 ′ to obtain a water contact angle of 37 ° (23 ° C.).
  • an isocyanate-based silane coupling agent (trade name “KBE-9007”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 3-isocyanate) was applied to one surface of the above-treated siloxane-crosslinked acrylic silicone resin film.
  • an isocyanate-based silane coupling agent (trade name “KBE-9007”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 3-isocyanate) was applied to one surface of the above-treated siloxane-crosslinked acrylic silicone resin film.
  • a 1 wt% cyclohexane solution of propyltriethoxysilane apply a wire bar so that the thickness after drying is 1. O ⁇ rn, and leave it in an oven at 100 ° C for 10 minutes. And dried.
  • the polarizing plate protective film of the present invention was obtained by forming a silane coupling agent layer on one side of the siloxane cross-linked acrylic silicone resin film.
  • Polybulal alcohol film (trade name “Kuraray Vinylon Film VF-9X75R”, manufactured by Kuraray Co., Ltd., thickness 75 Hm) is composed of 5,000 parts by weight of water, 35 parts by weight of iodine, and 525 parts by weight of potassium iodide. It was immersed in an aqueous solution for 5 minutes to adsorb iodine. Next, this film was stretched uniaxially in the longitudinal direction 4.4 times in a 4% by weight boric acid aqueous solution at 45 ° C, then dried in a tension state and a 17 m thick polarizer (polarizing film) )
  • a 1.5% by weight aqueous solution of polyvinylenoleoleconole having an average polymerization degree of 1,800 and a saponification degree of 99% was used as an adhesive.
  • This adhesive was applied to both sides of the polarizing film obtained in Production Example 1 so that the thickness after drying was l ⁇ m, and the adhesive was not dried, Nip between a rubber roll / metal roll (rubber roll diameter 200 mm, metal roll diameter 350 mm, linear pressure 10 kg / cm) so that the silane-powered coating agent coating surface of the polarizing plate protective film obtained in Example 1 is in contact. This was left to dry in a 40 ° C oven for 24 hours.
  • a polarizing plate having a layer structure of protective film / polarizing film / protective film was thus obtained.
  • the polarization degree of the obtained polarizing plate was 99.8%, and the pencil hardness of the surface of the protective film was 4H.
  • the degree of polarization after environmental testing was 99.8%, and it was found that there was no decrease from the degree of polarization before the test, and the heat and heat resistance was excellent. .
  • the dimensional change of the polarizing plate obtained in Example 2 under high temperature, high temperature and high humidity environment was measured.
  • the dimensional change at high temperature 80 ° C for 24 hours was MD direction 0.22% and TD direction 0.20%.
  • the dimensional change at high temperature 85 ° C, high humidity 90%, 24 hours was 0.1% in MD direction and 0.15% in TD direction. Thus, there was almost no dimensional change.
  • Examples of the film having the ITO transparent electrode formed on the surface include the siloxane cross-linked acrylic silicone resin prepared in Example 1.
  • An oil transparent film (thickness: 200 m) with an ITO transparent electrode (thickness: 30 nm, surface resistance: 250 ⁇ / mouth) formed by sputtering was used.
  • the amount of warpage of the superstructure is 85mm at 90 ° C, humidity of 90%, and 0.6mm after 120 hours of environmental test. There is almost no warpage, and if this polarizing plate is used, the resistance film type low reflection touch panel with high environmental durability. It was found that can be built.
  • Example 2 except that the TAC film (trade name “TDY80UL”, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) is used instead of the polarizing plate protective film obtained in Example 1 on both sides of the polarizing film.
  • a comparative polarizing plate was obtained.
  • the polarization degree of the obtained polarizing plate was 99.8%, and the pencil hardness of the surface was H.
  • the degree of polarization after the environmental test (temperature 80 ° C, humidity 90%, 40 hours) was 94.1%. It was found that the degree of polarization significantly decreased before and after the test, and the heat and heat resistance was poor.
  • Example 1 a protective film for a polarizing plate for comparison without applying a silane coupling agent to a siloxane bridge type acrylic silicone resin film having a water contact angle of 37 degrees (23 ° C.) by corona discharge treatment. Obtained.
  • the dimensional change of a commercial polarizing plate (trade name “SK N-18243TLJ” manufactured by Bora Techno Co., Ltd.) using a TAC film as a protective film was measured under high temperature or high temperature and high humidity.
  • the dimensional change over time was 0.61% in the MD direction and 0.34% in the TD direction, and the dimensional change over 24 hours at high temperature 85 ° C and high humidity 90% was the MD direction 2.44%, TD direction 1 As a result, the dimensional change was very large.
  • Example 3 a resistance film type touch panel application test was performed. ITO transparent electrode formed on the surface The same film as used in Example 3 was used. The amount of warpage of the superstructure was 85 ° C, humidity 90%, 13.3 mm after 120 hours of environmental testing, and a large amount of warpage occurred. Therefore, in a harsh environment, the use of the polarizing plate of Example 2 compared to the polarizing plate of Comparative Example 3 was able to construct a highly durable touch panel.

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Description

明 細 書
偏光板保護フィルム、偏光板及び抵抗膜式タツチパネル
技術分野
[0001] 本発明は、偏光板保護フィルム、該保護フィルムを用いた偏光板及び該偏光板を 用いた抵抗膜式タツチパネルに関する。
背景技術
[0002] 偏光板は、液晶表示装置 (LCD)、エレクト口ルミネッセンス表示装置 (ELD)、ブラ ズマディスプレイ等の画像表示装置の形成に用いられる部材であり、偏光子(偏光フ イルム)の少なくとも片面に保護フィルムを接着してなるものである。
[0003] 従来、偏光板としては、トリァセチルセルロース(以下、「TAC」と!/、うこと力 Sある。 )フ イルムを偏光子の保護フィルムに用いた、 TACフィルム/偏光子/ TACフィルムの 層構造のものが一般的である (例えば、特許文献 1参照)。
[0004] しかしながら、この偏光板には、通常、 TACフィルムを偏光子と接着させる為に、該 フィルムの表面をケン化処理し、該処理後乾燥させた後に、接着剤としてポリビュル アルコール水溶液を用いて、偏光子と接着させるという煩雑な製造工程を必要とする という問題がある。また、この TACフィルムを保護フィルムとして用いた偏光板には、 表面硬度が、そのままでは鉛筆硬度で H程度であり、表面にハードコート処理を施し た場合にも 2H程度と低いという問題があった。また、 TACフィルムは吸水性や透湿 性が高いため、高温高湿の環境下では、短期間で、偏光度の低下、色相変化、直交 ニコル状態での光漏れ及び偏光板の大きな寸法変化等を起こすという問題もあった
[0005] TACフィルム以外のフィルムとして、例えば、ポリカーボネート、アクリル系ポリマー 等を偏光子の保護フィルムとして利用しょうとする試みはある力、フィルムと偏光子と の貼り合わせが困難であり、実用化されてレ、な!/、のが現状である。
[0006] また,近年カーナビゲーシヨンなどの入力デバイスとして,表面に偏光板を配した抵 抗膜式の低反射タツチパネルが適用されているが、車載環境の過酷な高温高湿環 境下での偏光板寸法変化がタツチパネルに不具合を発生させる原因となる可能性が 有る。
特許文献 1:特開 2006 - 227604
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明の目的は、表面硬度が高いためハードコート処理をする必要が無ぐしかも 高温多湿の環境下においても、偏光度の低下や寸法変化等を起こすことがない偏 光板保護フィルム、このフィルムを用いた偏光板、及びこの偏光板を用いた抵抗膜式 タツチパネルを提供することにある。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意研究した。その結果、シロキサン架橋型ァ クリルシリコーン樹脂フィルムの片面に、シランカップリング剤層を形成してなる偏光 板保護フィルムによれば、煩雑な工程を行うことなぐ偏光子に容易に接着することが できること、この保護フィルムを用いて得られた偏光板は、高温多湿の環境下におい ても、偏光度の低下や偏光板の寸法変化等を起こし難いこと等を見出した。
[0009] さらに、偏光板の表面、すなわち LCDゃタツチパネルに使用される際,最表面とな る面側に,上記偏光板保護フィルムを用いることにより高い表面硬度が得られること 等を見出した。
[0010] 本発明者は、かかる諸知見に基づいて、更に種々検討を重ねて、本発明を完成す るに至った。
[0011] 本発明は、以下の偏光板保護フィルム、該保護フィルムを用いた偏光板、及び該 偏光板を用いた抵抗膜式タツチパネルを提供するものである。
[0012] 1.シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂フィルムの片面に、シランカップリング 剤層を形成してなる偏光板保護フィルム。
[0013] 2.シランカップリング剤力 イソシァネート系シランカップリング剤である上記項 1に 記載の偏光板保護フィルム。
[0014] 3.偏光子の片面又は両面に、上記項 1に記載の保護フィルムをそのシランカツプリ ング剤層を介して、積層してなる偏光板。
[0015] 4.偏光子が、ポリビュルアルコール系ポリマーからなるフィルムにヨウ素又は二色 性染料を吸着させた偏光フィルムである上記項 3に記載の偏光板。
[0016] 5.保護フィルムと偏光子とが、ポリビュルアルコール水溶液からなる水性接着剤を 用いて接着されている上記項 3に記載の偏光板。
[0017] 6.上記項 3に記載の偏光板を用いた抵抗膜式タツチパネル。
[0018] 偏光板保護フィルム
本発明で用いる偏光板の保護フィルムは、シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹 脂フィルムの片面に、シランカップリング剤層を形成してなるものである。
[0019] シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂
保護フィルムにおいて、シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂フィルムを形成す る樹脂は、アクリル樹脂部分とシリコーン樹脂部分とからなる有機 ·無機ハイブリッドポ リマーである。
[0020] シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂フィルムとしては、例えば、 WO 2004/0 85501 A1に記載されたシリコーン樹脂組成物、特開 2004— 123936号公報に記 載されたシリコーン樹脂組成物を用いて得られるフィルムを用いることができる。
[0021] 特に、 WO 2004/085501 A1に記載された下記シリコーン樹脂組成物を用い て得られるフィルムを用いるのが好ましレ、。
[0022] 即ち、一般式(1)
[0023] [化 1]
[RSi03/2] n (1)
[0024] (但し、 Rは (メタ)アタリロイル基を有する有機官能基、 nは 8、 10又は 12である)で表 され、構造単位中に篕型構造を有するポリオルガノシルセスキォキサンを主たる成分 とするシリコーン樹脂と、分子中に— R1— CR2 = CH又は— CR2 = CH (但し、 R1
2 2
アルキレン基、アルキリデン基又は— OCO—基を示し、 R2は水素又はアルキル基を 示す)で表される不飽和基を少なくとも 1個含み、前記シリコーン樹脂とラジカル共重 合が可能な不飽和化合物を、 1 : 99〜99: 1の重量割合で配合したことを特徴とする シリコーン樹脂組成物を用いて得られるフィルムである。
[0025] 上記シリコーン樹脂組成物中、シリコーン樹脂とラジカル共重合が可能な不飽和化 合物の 10〜; 100重量%が下記一般式(2)で表される脂環式不飽和化合物であるこ とが好ましい。また、一般式(2)において、 Zは下記式(2a)又は(2b)で表される基で ある。
[化 2]
Figure imgf000005_0001
Figure imgf000005_0002
[0027] 上記一般式(2)において、 R'は、水素原子、アルキル基(特にメチル基等の低級ァ ルキル基)、フエニル基、(メタ)アタリロイル基等を示す。
[0028] シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂フィルムは、例えば、特に、 WO 2004/ 085501 A1に記載された上記シリコーン樹脂組成物に、熱重合開始剤や光重合 開始剤等のラジカル重合開始剤を添加した後、ポリエチレンテレフタレートフィルム( 以下、 PETフィルムという)、環状ポリオレフインフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ エチレンフィルム等の上に流延(キャスト)し、加熱又は光照射によって硬化させること で製造すること力できる。これらのフィルムの内、 PETフィルムを用いるのが好ましい。
[0029] 加熱によってフィルムを調製する場合、その硬化温度は、熱重合開始剤の種類等 により、室温から 200°C前後までの広い範囲から選択することができる。また、光照射 によってフィルムを調製する場合、波長 10〜400nmの紫外線や波長 400〜700nm の可視光線を照射することで、フィルムを得ることができる。用いる光の波長は特に制 限されるものではないが、特に波長 200〜400nmの近紫外線が好適に用いられる。 紫外線発生源として用いられるランプとしては、低圧水銀ランプ(出力: 0. 4〜4W/ cm)、高圧水銀ランプ(40〜; 160W/cm)、超高圧水銀ランプ(173〜435W/cm )、メタルハライドランプ(80〜160W/cm)、パルスキセノンランプ(80〜120W/c m)、無電極放電ランプ(80〜120W/cm)等を例示することができる。これらの紫外 線ランプは、各々その分光分布に特徴があるため、使用する光開始剤の種類に応じ て選定される。
[0030] シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂フィルムは、例えば、原料とする上記シリコ ーン樹脂組成物を、連続的に引き出される PETフィルム上に、コンマコーターを用い て一定の厚さになるように、流延し、その上に透明 PETフィルムを連続的に引き出し つつ重ね、透明 PETフィルムを通じて紫外線照射することにより原料樹脂を架橋硬 化して、シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂フィルムを形成し、次いで上下 2枚 の PETフィルムを剥離して巻き取りつつ、得られた目的フィルムを巻き取ることにより 、連続的に効率よく製造することもできる。
[0031] シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂フィルムの厚さは、偏光板保護フィルムと して機能する厚さである限りにおいて、限定されない。通常、;!〜 1 , 000 程度の 間であるのが好ましぐ 30〜300 111程度であるのがより好ましい。
[0032] シランカップリング剤
本発明の保護フィルムは、シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂フィルムの片面 にシランカップリング剤層が形成されている。保護フィルムの表面に形成されるシラン カップリング剤層は、湿気による硬化反応を生じる力、この反応によって偏光子に含 有されるヨウ素錯体ゃ二色性染料に化学的障害を与えることはなぐこの反応によつ て、ポリビュルアルコール水溶液等の水性接着剤との接着力を向上させる作用を発 揮するという利点が得られる。
[0033] このシランカップリング剤層は、該カップリング剤を、必要に応じて、有機溶剤及び /又は水で希釈して得られる塗布液を塗布、乾燥することにより、容易に形成するこ と力 Sできる。使用できる有機溶剤としては、例えば、イソプロピルアルコール、ェチル アルコール等のアルコール類;シクロへキサン等の炭化水素類等を挙げることができ る。この塗布液におけるシランカップリング剤の濃度としては、通常、 0. ;!〜 100体積 %程度が好ましぐ;!〜 5体積%程度がより好ましい。
[0034] シランカップリング剤の塗布に際して、予め、シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹 脂のフィルム表面の濡れ性及び接着性を向上させるために、フレーム処理、 UV照射 処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、イト口処理、プライマー処理、化学薬品処理な どの表面改質処理を行ってもよい。コロナ放電処理及び UV照射処理は、空気中、 窒素ガス中、希ガス中等で fiうことができる。
[0035] シランカップリング剤としては、イソシァネート系シランカップリング剤、アミン系シラン カップリング剤等を使用することができる。
[0036] アミン系シランカップリング剤としては、例えば、 3 ァミノプロピルトリメトキシシラン、 3 ァミノプロピルトリエトキシシラン、 N— 2— (アミノエチル) 3 ァミノプロピルメチ ルジメトキシシラン、 N- 2- (アミノエチル) 3—ァミノプロピルトリメトキシシラン、 N - 2- (アミノエチル) 3—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 3—トリエトキシシリル一 N— (1 , 3—ジメチル一ブチリデン)プロピルァミン、 N フエニル一 3—ァミノプロピ ノレトリメトキシシラン等を挙げることができる。
[0037] イソシァネート系シランカップリング剤としては、下記一般式(3)で示されるものを使 用するのが好ましい。
[0038] [化 3]
Figure imgf000007_0001
[0039] 一般式(3)において、 R3及び R4は、同種又は異種の置換若しくは非置換一価炭化 水素基であり、炭素数;!〜 12、特に 1〜6のものが好ましい。このような一価炭化水素 基としては、メチル基,ェチル基,プロピル基,ブチル基,へキシル基等のアルキル 基;シクロへキシル基等のシクロアルキル基;ビュル基,ァリル基等のアルケニル基; フエニル基、トリル基等のァリール基;及びこれらの基の水素原子の一部又は全部を ハロゲン原子、シァノ基等で置換したクロロメチル基、トリフルォロプロピル基、シァノ ェチル基などが挙げられる。更に、 及び R4としては、メトキシメチル基,ェトキシメチ ル基,メトキシェチル基等の C アルコキシ置換 C アルキル基、フエニルェチル
1 10 1— 10
基等の C ァラルキル基などが挙げられる。 OR4で示される加水分解性基としては
7- 20
、 C アルコキシ基、 C アルケニルォキシ基、 C ァリーロキシ基、 C アルコ キシ置換 C アルコキシ基、 C ァラルキルォキシ基等が挙げられる。また、 R5
1— 10 7-17
メチレン基、エチレン基、プロピレン基等のァノレキレン基;フエ二レン基等のァリーレン 基などの炭素数 1〜; 10の二価炭化水素基又は硫黄置換二価炭化水素基である。ま た、 aは 0, 1又は 2である。
[0040] イソシァネート系シランカップリング剤として具体的には下記のものが例示されるが 、それぞれの例示物の単独加水分解縮合物或いは (R4〇) SiR3 , (R40) SiR3等と
2 2 3 の混合シランの加水分解縮合物であってもよレ、。
[0041] [化 4]
(CH3〇)3— Si—(CH2〉 3— NCO (C2H50) 3— Si— (CH2) 3— NC〇
Figure imgf000008_0001
(CH3) 2 (CH3OC2H/10) 一 Si— (CH2) 3-NCO CH3〇一 Si— (CH2) 3-NCO し rl; CH^
I に
(CH30) 一 Si— (CH2) 3-NCO (C2HrO) 2— Si— (CH2) 一 NCO
(CH3O) 3_Si -(CH9) S (CH2) 3-NCO
I
(CH3O) 2-Si- (CH2) 2S (CH.) 3-NCO
[0042] これらのシランカップリング剤は、 1種単独で又は 2種以上組み合わせて、使用する こと力 Sできる。これらのカップリング剤の内、高温多湿の環境下においても、偏光度の 低下、色相変化等を起こし難い点から、イソシァネート系シランカップリング剤を用い るのが特に好ましい。
[0043] シランカップリング剤の塗布方法は、シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂フィル ム上に塗工できる限りにおいて、限定されない。例えば、グラビアロール、ワイヤーバ 一、ウェス、ダイコーター.コンマコーター、ローノレコーター、メイヤノく一などの方法を 挙げること力 Sでさる。
[0044] シランカップリング剤層の塗布の厚さとしては、偏光板としての機能を損なわないで 、偏光子に接着できる厚さであればよい。通常、乾燥後の厚さで、 21 111〜1 111程度 であるのが好ましい。塗布後の乾燥条件としては、室温〜 100°C程度で、;!〜 10分 間程度であるのが好ましい。
[0045] 本発明の保護フィルムは、シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂フィルムの片面 にシランカップリング剤層を形成することにより、得られる。
[0046] 図 1は、本発明の偏光板保護フィルムの断面を示す模式図である。図中、 1はシロ キサン架橋型アクリルシリコ一ン樹脂フィルム層を、 2はシラン力ップリング剤層を示す
[0047] 偏光板
本発明の偏光板は、偏光子の片面又は両面に、シロキサン架橋型アクリルシリコー ン樹脂フィルムの片面に、シランカップリング剤層を形成してなる保護フィルムをその シランカップリング剤層を介して積層してなるものである。
[0048] 本発明偏光板で用いる偏光子(偏光フィルム)としては、例えば、ポリビュルアルコ ール、部分ホルマール化ポリビュルアルコール等のポリビュルアルコール系ポリマー 力、らなるフィルムを 1軸延伸配向した後、ヨウ素を吸着させ、ホウ酸水処理し、緊張下 で乾燥することにより得られるもの;ポリビュルアルコール系ポリマーからなるフィルム をヨウ素の水溶液に浸漬してヨウ素を吸着させた後、ホウ酸水中で 1軸延伸配向し、 緊張下で乾燥することによって得られるもの等を用いるのが好ましい。ヨウ素の代わり に、ァゾ系、アントラキノン系、テトラジン系等の二色性染料を用いて同様にして製造 した偏光フィルムも、使用すること力できる。
[0049] 力、くして得られる偏光子(偏光フィルム)の厚さとしては、偏光子としての機能を損な わない範囲の厚さであればよい。通常、 5〜; 100 m程度であるのが好ましい。また、 偏光子の偏光度は、好ましくは 95. 0%以上、より好ましくは 99. 0%以上、さらに好 ましくは 99. 7%以上である。
[0050] 本発明の偏光板は、通常、偏光子の両面に、保護フィルムを、保護フィルム/偏光 子/保護フィルムの積層構成となるように、接着することにより、容易に調製すること が出来る。
[0051] 接着剤としては、ポリビュルアルコール水溶液からなる水性接着剤を用いるのが好 ましい。ポリビュルアルコールの濃度としては、通常、 0. ;!〜 5重量%程度とするのが 好ましい。
[0052] 上記接着剤を構成するポリビュルアルコールは、酢酸ビュル樹脂をけん化処理し て得られる樹脂を主成分とするものであり、重合度が 1 , 000-3, 000程度でケン化 度が 94%以上程度のものが好ましぐ重合度が 1 , 500-3, 000程度でケン化度が 98%以上程度のものがより好ましい。合目的に他のモノマー、例えば、アクリル酸、ク 口トン酸、ィタコン酸等を少量共重合したものや、例えば、アルキル基やエポキシ基 等で変性したものであってもよ!/、。
[0053] 接着剤溶液の塗布量は、乾燥後の厚さで 0. 01〜; 10 m程度であるのが好ましぐ 0. 02〜5〃111程度でぁるのカょり好ましく、0. 05〜3〃111程度であるのが更に好まし V、。接着剤の塗布量があまりに少なすぎると接着力が期待する程得られな!/、傾向に あり、塗布量があまりに多すぎるとコスト的に不利である。
[0054] 次!/、で、接着剤が未乾燥又は半乾燥の状態で、偏光子と圧着し、室温〜 60°C程 度で、 5〜24時間程度乾燥することにより、本発明の偏光板を得ることができる。
[0055] 図 2は、本発明偏光板の一例の断面を示す模式図である。図中、 1はシロキサン架 橋型アクリルシリコーン樹脂フィルム層を、 2はシランカップリング剤層を、 3は接着剤 層を、 4は偏光子(偏光フィルム)をそれぞれ示す。
[0056] 本発明偏光板は、一般的な抵抗膜式低反射タツチパネル用の偏光板として、好適 に使用することが出来る。また、この場合、偏光板の表面、即ちタツチパネルに使用さ れる際に最表面となる面側は,より高い表面硬度が得られる。
[0057] 図 3は、偏光板を用いた一般的な抵抗膜式低反射タツチパネルの断面を示す模式 図である。図中、 6は偏光板を、 7は ITOフィルムを、 8はスぺーサーを、 9は粘着剤を 、 10は ITOガラスを、それぞれ示す。
[0058] 低反射タツチパネルは偏光板をタツチパネルの表面に用いる。また、裏面には、 IT 0等の透明電極力 なる抵抗膜が形成された透明面状部材を一対、一定間隔をお いて対向配置させて、構成される。駆動時にはユーザーが面状部材上の任意の位 置を指やペンで押圧すると、当該押圧位置で抵抗膜同士が接触して通電し、各抵抗 膜の基準位置から接触位置までの抵抗値の大きさから押圧位置が検出される。これ により,パネル上の前記接触部分の座標を認識し、適切なインターフェース機能が図 られるようになっている。
[0059] 図 3には透明面状部材として、それぞれフィルムとガラスを例示したが,フィルムとフ イルム,ガラスとフィルム,またはフィルムとフィルムにガラス,プラスチック板等の支持 体を貼合したものでも良い。
[0060] 偏光板を用いた低反射タツチパネルには,直線偏光タイプと円偏光タイプがある。
[0061] 直線偏光タイプの低反射タツチパネルで抵抗膜を形成する基材として使用されるフ イルムは、脂肪族環状ポリオレフイン、カレボルネン系の熱可塑樹脂、ポリエーテルサ ルフォン(PES)、ポリカーボネート(PC)等の光等方性を有するフィルムである。
[0062] 円偏光タイプの低反射タツチパネルで使用されるフィルムは上記光等方性フィルム を延伸してなる位相差フィルムである。あるいは,光等方性フィルムを使用し、別途位 相差フィルムを偏光板と電極フィルムの間に積層した形式でも良い。尚、円偏光タイ プの場合はガラス背面にも位相差フィルムを積層する構成となる。
[0063] 透明面状部材の内、上部側の面状部材は、通常厚さ 50〜500 m程度であり,偏 光板とは厚さ 10〜50 m程度の粘着剤により貼合され、低反射タツチパネルの上部 構造として使用される。
発明の効果
[0064] 本発明の偏光板保護フィルム及び偏光板によれば、次のような顕著な効果が得ら れる。
[0065] (1)本発明偏光板は、その表面硬度が著しく向上している。即ち、保護フィルムとし てシロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂フィルムを利用したことにより、ハードコー ト処理無しで、表面鉛筆硬度を 4H〜8H程度まで向上させることができる。従って、 高い表面硬度を要求される携帯電話画面や低反射タツチパネル表面等に好適に使 用できる。
[0066] (2)本発明偏光板は、高温高湿の環境下においても、偏光度の低下、色相変化、直 交ニコル状態での光漏れ、偏光板の寸法変化等の問題を起こし難い。このような効 果が得られる理由は、シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂フィルムは、透湿度が 通常 14g/m2/lday程度と低いこと、寸法変化が小さいためであると考えられる。従つ て、車載用ナビゲーター等の液晶に利用される偏光板、低反射タツチパネルに利用 される偏光板等の厳しい耐環境性が要求される場合にも、好適に使用できる。
[0067] これに対して、従来汎用されている TAC保護フィルムを用いた偏光板は、該フィノレ ムの透湿度が通常 300g/m2/lday程度と極めて高ぐ高温高湿の環境下での偏光 度の低下等の劣化が激しぐ車載用ナビゲーター等の液晶に利用すると液晶のコン トラストが崩れたり、低反射タツチパネルに使用の際には形状が変形する等の不具合 が発生する可能性がある。
[0068] (3)本発明の偏光板は、保護フィルムの調製が容易であることに基づいて、簡便な 方法により、調製できる。即ち、本発明で用いる保護フィルムは、シロキサン架橋型ァ クリルシリコーン樹脂フィルムに、シランカップリング剤を塗布するのみという簡便な方 法で容易に調製でき、ケン化処理及び風乾処理を必要とする従来の保護フィルムで ある TACフィルムに比して、 1層コーティングにより時間を短縮でき、風乾処理もなく なるので作業が簡便である。従って、本発明の偏光板は、上記保護フィルムを、偏光 子に接着するのみという簡便な方法で容易に調製できる。
図面の簡単な説明
[0069] [図 1]図 1は、本発明の偏光板保護フィルムの断面を示す模式図である。
[0070] [図 2]図 2は、本発明偏光板の一例の断面を示す模式図である。
[0071] [図 3]図 3は、抵抗膜式タツチパネルの一例の断面を示す模式図である。
[0072] [図 4]図 4は、抵抗膜式タツチパネル適用試験を説明する模式断面図である。
符号の説明
[0073] 1 · · ·シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂フィルム層
2· · ·シランカップリング剤層
3· · ·接着剤層
4· · ·偏光子
6· · ·偏光板
7· · ·ΙΤΟフイノレム 8· · ·スぺーサー
9· · ·粘着剤
10· · ·ΙΤΟガラス
11…粘着剤
12- ITO電極
発明を実施するための最良の形態
[0074] 以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。各例 において、偏光板の偏光度、環境試験、鉛筆硬度試験、寸法変化試験及び抵抗膜 式タツチパネル適用試験は、以下の方法により、行った。
[0075] 偏光板の偏光度
偏光軸が同一方向になるように 2枚の偏光板を重ね合わせて、分光光度計を使用 して、波長 400nmから 700nmまで連続的に光線透過率を測定した。光線透過率の 値の平均値を Tとする。次に、偏光軸が互いに直交する方向になるように 2枚の偏光 板を重ね合わせて、同様にして測定した光線透過率の値の平均値を Tとする。これ
2 らの値から、下記計算式により、偏光度を算出した。
[0076] 偏光度(%) = { (Τ -Τ ) / (Τ +Τ ) } 1/2 Χ 100
1 2 1 2
[0077] 環境試験
偏光板を温度 80°C '湿度 90%RHの雰囲気下で、 40時間放置することにより行つ た。試験後の偏光度を、試験前の偏光度と比較した。偏光度の減少が小さい程、耐 湿熱性がよいことになる。
[0078] 鉛筆硬度試験
JIS K 5400に規定の試験法に準じて、各種硬度の鉛筆を用いて lkgの圧力で 表面を引搔き、傷の有無で表面硬度を判定した。 5回の試験で傷のつく回数が 2回 未満の時の鉛筆硬度で表示する。使用した鉛筆の硬度は、 H〜9H、 F、 HB、 B〜6 Bの計 17種類である。
[0079] 式験
偏光板を, PVA偏光子の配向軸方向(MD方向)に 60mm及びその直角方向(TD方 向)に 50mm, に定寸カットする。カットされた偏光板の TD方向, MD方向の寸法を測 長器にて測長し、これを初期寸法 とする。また,環境試験 (温度 80°C, 24時間及 び温度 85°C,湿度 90%, 24時間)後の寸法を同様に測定し,試験後寸法 Lとする。
2 これらの値から、下記計算式により寸法変化を算出した。寸法変化の 値が大きい ほど偏光板は収縮し, +値が大きいほど偏光板は膨張することを示す。
[0080] 寸法変化(%) =〔(L L ) /L〕 X 100
2 1 1
[0081] 抵抗膜式タツチパネル谪用試験
偏光板をアクリル系感圧粘着剤(厚み 25 m)を用いて ITO透明電極が表面に形 成されたフィルムに貼合し、 PVA偏光子の配向軸方向(MD方向)に 70mm及びその 直角方向(TD方向)に 70mm、に定寸カットし、抵抗膜式低反射タツチパネルの上部 構造とする。得られたサンプルを環境試験 (温度 85°C,湿度 90%, 120時間)に付し た後、その反りの大きさ(mm)を、図 4の様にして、定規にて測定する。図 4は、抵抗 膜式タツチパネル適用試験を説明する模式断面図である。図中、 6は偏光板を、 7は ITOフィルムを、 11は粘着剤を、 12は電極を、それぞれ示す。そりの大きさはサンプ ルの 4角で測定し、その平均値を反り量とした。反り量が小さければ実際のタツチパネ ル構造で使用した際不具合が発生しがたぐ反り量が大きければ不具合が発生し易 いことを示す。
[0082] 実施例 1 保護フィルムの調製
WO 2004/085501 A1に記載されたシリコーン樹脂組成物(製品番号「2015 」、新日鐵化学 (株)製)を、 PETフィルム上に流延し、光照射(高圧水銀ランプ、波長 320nm、照射時間 3秒)によって硬化させることにより、厚さ 200 mのシロキサン架 橋型アクリルシリコーン樹脂フィルムを調製した。引き続いて、得られたフィルムの両 面を、空気中で処理強度 300W/m2'分でコロナ放電処理することにより、水接触角 37度(23°C)とした。
[0083] 次いで、上記表面処理をしたシロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂フィルムの片 面に、イソシァネート系シランカップリング剤(商品名「KBE-9007」、信越化学工業 (株 )製、 3—イソシァネートプロピルトリエトキシシラン)の 1重量%シクロへキサン溶液を 用いて、乾燥後の厚さが 1. O ^ rnとなるように、ワイヤバーを用いて塗布し、 100°Cの オーブンに 10分間放置して、乾燥した。 [0084] 力、くして、シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂フィルムの片面に、シランカップ リング剤層を形成してなる本発明の偏光板保護フィルムを得た。
[0085] 製造例 1 偏光子の調製
ポリビュルアルコールフィルム(商品名「クラレビニロンフィルム VF— 9X75R」、(株 )クラレ製、厚さ 75 H m)を、水 5, 000重量部、ヨウ素 35重量部、ヨウ化カリウム 525 重量部からなる水溶液に 5分間浸漬し、ヨウ素を吸着させた。次いでこのフィルムを 4 5°Cの 4重量%ホウ酸水溶液中で、 4. 4倍に縦方向 1軸延伸をした後、緊張状態のま ま乾燥して厚さ 17 mの偏光子(偏光フィルム)を得た。
[0086] 実施例 2 偏光板の調製
接着剤として、平均重合度 1 , 800、ケン化度 99%のポリビニノレアノレコーノレの 1. 5 重量%水溶液を用いた。この接着剤を、乾燥後の厚さが l ^ mとなるように製造例 1 で得た偏光フィルムの両面に塗布し、その接着剤が未乾燥の状態で、該偏光フィノレ ムの片面に、実施例 1で得た偏光板保護フィルムのシラン力ップリング剤コーティング 面が接するようにして、ゴムロール/金属ロール(ゴムロール直径 200mm、金属ロー ル直径 350mm、線圧 10kg/cm)間でニップして、これを、 40°Cのオーブンで 24時 間放置して乾燥させた。
[0087] 力、くして、保護フィルム/偏光フィルム/保護フィルムの層構成からなる偏光板を得 た。
[0088] 得られた偏光板の偏光度は 99. 8%で、保護フィルムの表面の鉛筆硬度は 4Hであ つた。また、環境試験(温度 80°C、湿度 90%、 40時間)後の偏光度は、 99. 8%であ り、試験前の偏光度からの減少は無ぐ耐湿熱性に優れることが判った。
[0089] 実施例 3
実施例 2にて得られた偏光板の高温,高温高湿の環境下での寸法変化を測定した 。高温 80°C, 24時間での寸法変化は MD方向—0. 23%、TD方向 0. 20%であつ た。高温 85°C,高湿度 90%、 24時間での寸法変化は MD方向 0. 10%, TD方向 0. 15%であった。このように、寸法変化はほとんど無かった。
[0090] 次に、抵抗膜式タツチパネル適用試験を実施した。 ITO透明電極が表面に形成さ れたフィルムとしては、実施例 1で作成されたシロキサン架橋型アクリルシリコーン樹 脂フィルム(厚み 200 m)表面にスパッタリング法により ITO透明電極(厚み 30nm, 表面抵抗値 250 Ω /口)を形成したものを用いた。上部構造の反り量は温度 85°C、 湿度 90%、 120時間環境試験後 0. 6mmでありほとんど反りは発生せず、この偏光板 を用いれば,環境耐久性の高い抵抗膜式低反射タツチパネルが構築できることがわ かった。
[0091] 比較例 1
実施例 2において、偏光フィルムの両面に、実施例 1で得た偏光板保護フィルムに代 えて、 TACフィルム(商品名「TDY80UL」、富士写真フィルム(株)製)を接着する以 外は実施例 2と同様にして、比較用の偏光板を得た。得られた偏光板の偏光度は 99 . 8%で、表面の鉛筆硬度は Hであった。また、環境試験(温度 80°C、湿度 90%、 40 時間)後の偏光度は、 94. 1 %であり、試験前後で偏光度が大きく減少し、耐湿熱性 に劣ることが判った。
[0092] 比較例 2
実施例 1において、コロナ放電処理により水接触角 37度(23°C)としたシロキサン架 橋型アクリルシリコーン樹脂フィルムに、シランカップリング剤を塗布することなぐ比 較用の偏光板用保護フィルムを得た。
[0093] 次いで、実施例 2と同様にして、偏光子(偏光フィルム)の両面に、接着剤として、平 均重合度 1 , 800、ケン化度 99%のポリビニノレアノレコーノレの 1. 5重量0 /0水溶液を用 い、乾燥後の接着層の厚さが 1 mとなるように接着剤が未乾燥の状態で、上記保 護フィルムを接着しょうとしたが、接着することができず、偏光板を得ることができなか つた。
[0094] 比較例 3
TACフィルムを保護フィルムに用いた市販の偏光板((株)ボラテクノ製,商品名「SK N-18243TLJ )の高温又は高温高湿の環境下での寸法変化を測定した。高温 80°C, 24時間での寸法変化は MD方向 0. 61 %, TD方向 0. 34%であった。高温 85 °C,高湿度 90%, 24時間での寸法変化は MD方向 2. 44%, TD方向 1. 27%で あった。このように、寸法変化が非常に大きな値となった。
[0095] 次に、抵抗膜式タツチパネル適用試験を実施した。 ITO透明電極が表面に形成さ れたフィルムとしては,実施例 3で使用したものと同一のものを用いた。上部構造の反 り量は温度 85°C,湿度 90% , 120時間環境試験後 13. 3mmであり大きな反りが発 生した。従って、苛酷な環境下では、比較例 3の偏光板に比して、実施例 2の偏光板 を使用する方が耐久性の高いタツチパネルが構築できることがわ力、つた。

Claims

請求の範囲
[1] シロキサン架橋型アクリルシリコーン樹脂フィルムの片面に、シランカップリング剤層 を形成してなる偏光板保護フィルム。
[2] シランカップリング剤力 イソシァネート系シランカップリング剤である請求項 1に記載 の偏光板保護フィルム。
[3] 偏光子の片面又は両面に、請求項 1に記載の保護フィルムをそのシランカップリング 剤層を介して、積層してなる偏光板。
[4] 偏光子が、ポリビュルアルコール系ポリマーからなるフィルムにヨウ素又は二色性染 料を吸着させた偏光フィルムである請求項 3に記載の偏光板。
[5] 保護フィルムと偏光子とが、ポリビュルアルコール水溶液からなる水性接着剤を用い て接着されている請求項 3に記載の偏光板。
[6] 請求項 3に記載の偏光板を用いた抵抗膜式タツチパネル。
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