WO2008059948A1 - Dérivé d'haloalkylsulfonanilide ou sel de celui-ci, herbicide comprenant le dérivé comme ingrédient actif, et utilisation de l'herbicide - Google Patents

Dérivé d'haloalkylsulfonanilide ou sel de celui-ci, herbicide comprenant le dérivé comme ingrédient actif, et utilisation de l'herbicide Download PDF

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WO2008059948A1
WO2008059948A1 PCT/JP2007/072256 JP2007072256W WO2008059948A1 WO 2008059948 A1 WO2008059948 A1 WO 2008059948A1 JP 2007072256 W JP2007072256 W JP 2007072256W WO 2008059948 A1 WO2008059948 A1 WO 2008059948A1
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alkyl
halo
different
same
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PCT/JP2007/072256
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Tomokazu Hino
Yasuko Yamada
Toshihiko Shigenari
Koki Mametsuka
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Nihon Nohyaku Co., Ltd.
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    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
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    • C07D267/02—Seven-membered rings
    • C07D267/06—Seven-membered rings having the hetero atoms in positions 1 and 3

Definitions

  • the present invention relates to a novel haloalkylsulfonanilide derivative or a salt thereof, a herbicide containing the same as an active ingredient, and a method of using the same.
  • a haloalkylsulfonanilide derivative and a skeleton compound in which a heterocycle is bonded to a nitrogen atom in a heterocyclic ring via a spacer such as an alkylene group are useful as a herbicide.
  • a spacer such as an alkylene group
  • the haloalkylsulfonanilide derivatives bound to the 6-membered ring or 7-membered ring and the herbicidal activity thereof according to the present invention are known!
  • an object of the present invention is to provide a compound useful as a herbicide having both a remarkable herbicidal effect and excellent properties such as selectivity between crop weeds.
  • the present inventors have developed a novel compound represented by the general formula (I) of the present invention.
  • Herbicides that have haloalkylsulfonulide derivatives that have remarkable herbicidal effects, broad applicability to many weed species including difficult-to-control weeds, long-lasting effects, and excellent crop weed selectivity.
  • the present invention has been found by finding it useful as a herbicide for paddy fields. That is, the present invention relates to the general formula (I)
  • R 1 represents a halo (C 1 -C 6) alkyl group.
  • R 2 is a hydrogen atom; (C 1 -C 6) alkoxy group
  • a substituted benzyloxycarbonyl group having 1 to 5 substituents selected from ⁇ ( ⁇ is shown below); (C ⁇
  • Nyl group; phenylsulfonyl group; may be the same or different ⁇ ( ⁇ is shown below); a substituted phenylsulfonyl group having 1 to 5 substituents selected from (C 1 -C 6);
  • 1 6 1 6 alkyl group which may be the same or different; a substituted phenylcarbonyl (C 1 -C 6) alkyl group having 1 to 5 substituents selected from ⁇ ( ⁇ is shown below) on the ring ; (C -C) Arco Xi (c 1 -c) alkyl group; (c 1 -c 2) alkoxy (c 1 -c 2) alkoxy (c 1 -c 2) alkyl group
  • a tri (C 1 -C 6) alkylsilyl (C 1 -C 6) alkoxy (C 1 -C 6) a which may be the same or different
  • phenyl (c -c) alkoxy (c -c) alkyl group may be the same or different
  • Y (Y is shown below), a substituted phenyl (C-C) alkoxy (C-C) alkyl group having 1-5 substituents on the ring; (C-C) alkyl Carbonyloxy (C-C
  • phenylthio (c 1 -c) alkyl group may be the same or different ⁇
  • Alkylsulfonyl (c -c) alkyl group may be the same or different ⁇ ( ⁇ is shown below)
  • C) alkyl group (heterocycle is pyridine, pyridine-N oxide, pyrimidine, pyrazine, tri
  • R 3 and R 4 may be the same or different hydrogen atom; (C 1 -C 6) alkyl group; (C 1 -C 6)
  • 1 6 3 6 represents an alkyl group; a (C 1 -C 6) alkoxy group; a nitrogen atom; or a cyan group.
  • R 5 and R 6 may be the same or different hydrogen atom; (C 1 -C 6) alkyl group; (C 1 -C 6)
  • R 7 , R 8 , R 9 and R 1Q may be the same or different; a hydrogen atom; a halogen atom; (C 1 -C 6)
  • Alkyl group mono (C 1 -C 4) alkylamino (C 1 -C 6) alkyl group; may be the same or different
  • phenoxy (c-c) alkyl group may be the same or different
  • phenyl group may be the same or different ⁇ ( ⁇ is shown below);! To 5 substituted phenyl groups having 5 substituents; (C 1 -C 6) alkoxycarbonyl group ;
  • R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 and R 1Q may be the same or different from each other by bonding to adjacent substituents; an oxygen atom which may be the same or different; a sulfur atom; or a nitrogen atom (the nitrogen atom Is a hydrogen atom, a (C 1 -C 6) alkyl group, a (C 1 -C 6) alkenyl group,
  • a 1 to 4 group can form a 3- to 7-membered ring.
  • n 1 or 2.
  • A represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • W represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • X may be the same or different halogen atom; (C 1 -C 6) alkyl group; (C 1 -C 6) alkene
  • Fiel group Noro (C 1 -C 6) alkylsulfier group; (C 1 -C 6) alkylsulfonyl group;
  • Mouth (c -c) alkylsulfonyl group; phenyl group; may be the same or different Y (Y is described later)
  • Carboxyl group mono (c 1 -c 6) alkylaminocarbonyl group; same or different Also good, di (c -c) alkylaminocarbonyl group; phenylaminocarbonyl group;
  • phenylaminocarbonyl group having 1 to 5 substituents on the ring selected from Y (Y is shown below) or phenyl (C 1 -C 6) alkylaminocarbo
  • aryl group which may be the same or different, selected from ⁇ ( ⁇ is shown below);! To a substituted phenyl (C 1 -C 6) alkylaminocarbonyl group having 5 substituents on the ring; Hydroxyl group or
  • X is an oxygen atom which may be the same or different together with adjacent carbon atoms on the benzene ring; a sulfur atom; or a nitrogen atom (the nitrogen atom is a hydrogen atom, a (C 1 -C 6) alkyl group, (C 1 -C 6) alkenyl group, (C 1 -C 6)
  • 1 6 2 6 2 6 may be substituted by a alkynyl group or a cyclo (c 1 -c 3) alkyl group.
  • a 6-membered ring can be formed.
  • Y may be the same or different halogen atom; nitro group; (C 1 -C) alkyl group; (C 1 -C
  • Alkylthio group no, (C 1 -C 6) alkylthio group; (C 1 -C 6) alkylsulfier group;
  • a substituted phenyl group having a substituent; a heterocyclic group (the heterocyclic group is a pyridyl group, a pyridine N-oxide group, a pyrimidinyl group, a pyradyl group, a triazinyl group, a furyl group, a tetrahydrofuran group, Group, chenyl group, tetrahydrochenyl group, tetrahydrobiranyl group, tetrahydrothiopyrael group, oxazolyl group, isoxazolyl group, oxadiazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, thiadiazolyl group, imidazolyl group, triazolyl group, pyrazolyl group, A pyrrolyl group or a pyrrolidinyl group is shown. ); Halogen atoms which may be the same or different, (c -c)
  • (c -c) one or more selected from an alkylaminocarbonyl group, a hydroxyl group or a cyano group
  • a substituted heterocyclic group having a substituent on the ring (the heterocyclic group is the same as above); a phenoxy group; a halogen atom which may be the same or different, (c, (
  • Bonyl group (c -c) alkoxycarbonyl group, carboxyl group, mono (c -c) alkyl
  • Nocarbonyl group di (c 1 -c 6) alkylaminocarbonyl group which may be the same or different,
  • Y may be the same or different together with adjacent carbon or nitrogen atoms on the benzene ring or heterocyclic ring.
  • Oxygen atom; sulfur atom; or nitrogen atom (the nitrogen atom is a hydrogen atom, (c -c) a
  • a (C—C) alkylene group which may be interrupted by one or two heteroatoms selected from: a 5- or 6-membered ring.
  • a herbicide containing the same as an active ingredient and a method for using the herbicide.
  • the present invention is excellent in properties such as broad applicability to many weed species including difficult-to-control weeds, long-lasting effects, excellent crop-weed selectivity, and particularly useful as a herbicide for paddy fields.
  • An alkylsulfonic acid anilide derivative is provided.
  • examples of the “halogen atom” include a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a fluorine atom.
  • examples of the “(c -c) alkylene group” include methylene group, ethylene group, propylene
  • Straight chain or branched chain carbon atoms such as an alkylene group, a dimethylmethylene group, a tetramethylene group, an isobutylene group, a dimethylethylene group, a hexamethylene group;!
  • alkylene groups, etc. -C) alkyl group '' includes, for example, methyl group, ethyl group, normal pro
  • halo (c-c) alkyl group for example, one or more halogen atoms which may be the same or different
  • (C 1 -C 6) cycloalkyl for example,
  • an alicyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, 2-methylol cyclopropyl group, 2-methylcyclopentyl group, or an alkyl group
  • An alicyclic alkyl group etc. are mentioned.
  • Examples of the “(c 1 -c 2) alkoxy group” include a methoxy group, an ethoxy group, and a normal probo
  • Linear or branched chain such as xoxy group, isopropoxy group, normal butoxy group, secondary butoxy group, tertiary butoxy group, normal pentyloxy group, isopentyloxy group, neopentyloxy group, normal hexyloxy group, etc.
  • Examples thereof include an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • halo (C 1 -C 6) alkoxy group for example, the same or different
  • Examples thereof include linear or branched alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms substituted by one or more halogen atoms, such as a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group, or 2, 2, Examples include 2-trifluoroethoxy group.
  • halogen atoms such as a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group, or 2, 2, Examples include 2-trifluoroethoxy group.
  • loopyl group examples include straight-chain or branched-chain carbon atoms such as methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, normal-propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, normal butoxycarbonyl group, tertiary butoxycarbonyl group and the like. Up to 6 alkoxycarbonyl groups and the like. Examples of “(C 1 -C 6) alkylthio group”
  • Examples thereof include linear or branched alkylthio groups having 1 to 6 carbon atoms. “(C -C)
  • Examples of ⁇ 1 6 rusulfiel group '' include methyl sulfiel group, ethyl sulfiel group, fiel group, secondary butyl sulfiel group, tertiary butyl sulfiel group, normal pentyl sulfiel group, isopentyl sulfiel group, normal Examples thereof include linear or branched alkylsulfier groups having 1 to 6 carbon atoms such as hexylsulfier groups. “(C 1 -C 6) alkylsulfonyl” includes, for example, methylsulfo
  • Examples include linear or branched alkyl sulfonyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as nonolemanolepentinolesnorehoninole group, isopentinolesnorehoninole group, and normal hexylsulfonyl group.
  • Examples of the “heterocyclic (C 1 -C 6) alkyl group” include compound
  • heterocyclic group examples include a pyridyl group, a pyridine-N oxide group, a pyrimidinyl group, a pyradyl group, a triazinyl group, a furyl group, a tetrahydrofuryl group, a chenyl group, a tetrahydrochenyl group, a tetrahydropyrael group, and a tetrahydropyrael group.
  • Examples of the "(C 1 -C 6) alkenyl group” include a bulu group, a 1-propenyl group, and a 2-propenyl group.
  • the “2 18 alkenyl group” includes, for example, 1 heptul in addition to the above (c -c) alkenyl group.
  • (C 1 -C 6) alkynyl group includes, for example, an ethur group, a 1-propynyl group, a 2-pro
  • Pinyl group 1-Butul group, 2-Butul group, 3-Butul group, 3-Methyl-1 propynyl group, 2 Methyl-3 propynyl group, 1 Hexyl group, 2 Hexyl group, 3-Hexyl group, 4 Examples thereof include straight-chain or branched alkynyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as hexyl group and 5-hexyl group. "(C _C) alkynyl group"
  • alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is bonded to a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Examples of the salt of the haloalkylsulfonilide derivative represented by the general formula (I) of the present invention include alkali metal salts such as sodium ion and potassium ion, and alkaline earth metal salts such as calcium ion.
  • alkali metal salts such as sodium ion and potassium ion
  • alkaline earth metal salts such as calcium ion.
  • a salt etc. can be illustrated.
  • salts it may be a hydrate.
  • the haloalkylsulfonanilide derivative represented by the general formula (I) of the present invention may contain one or more asymmetric centers in the structural formula, and two or more optical isomers and diastereomers
  • the force S which may be present, includes all the optical isomers and mixtures in which they are included in any proportion.
  • haloalkylsulfonanilide derivatives represented by the general formula (I) of the present invention is preferably a fluoro (c-c) alkyl group, more preferably a trifluoromethyl group.
  • R 2 is preferably a hydrogen atom; (C 1 -C 4) alkyl group; (C 1 -C 6) alkoxycarbonyl (
  • Ci (c 1 -c 3) alkyl group Ci (c 1 -c 3) alkyl group.
  • R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are particularly preferably hydrogen atoms.
  • R 7 and R 8 are preferably the same or different hydrogen atoms; halogen atoms; (C ⁇ (c) alkyl group; (c -c) cycloalkyl group; (c -c) alkoxy group;
  • R 9 and R 1Q are preferably the same or different hydrogen atoms; halogen atoms; (C ⁇
  • 1 6 1 6 1 6 or may be different, halogen atom, (C 1 -C 6) alkyl group, halo (C 1 -C 6) alkyl group, (
  • a phenyl group particularly preferably a hydrogen atom; (c -c) alkyl group; (c -c) cycloal
  • a kill group a noro (c-c) alkyl group; a phenyl group; or a halo, which may be the same or different
  • R 7 , R 8 , R 9 and R 1Q may be bonded to adjacent substituents and may be the same or different from each other; an oxygen atom which may be the same or different; a sulfur atom; or a nitrogen atom (the nitrogen atom is a hydrogen atom, (C ⁇ C) alkyl group, (C 1 -C 6) alkenyl group, (C 1 -C 6) alkynyl
  • Forming a member ring is also a preferable form, and more preferable is that R 7 , R 8 , R 9 and R 1Q are bonded to adjacent substituents to form a (CC) alkylene group to form a 3 to 7 membered ring. Place to do
  • n is particularly preferably 0 ( ⁇ represents unsubstituted).
  • ⁇ is particularly preferably 1.
  • Particularly preferred as ⁇ and W are oxygen atoms.
  • haloalkylsulfonanilide derivative represented by the general formula (I) of the present invention is prepared as follows: Can be manufactured by c method
  • R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, R, A, X, W, m and n are the same as described above, and L represents a leaving group such as a halogen atom.
  • the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of the reaction, for example, a chain or a chain such as jetyl ether, tetrahydrofuran, or dioxane.
  • a chain or a chain such as jetyl ether, tetrahydrofuran, or dioxane.
  • cyclic ethers aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methyl chloride, chloroform and carbon tetrachloride, and halogenated aromatics such as chloroform and benzene.
  • Inert solvents such as hydrocarbons can be mentioned, and these inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
  • Examples of the carbonylating agent that can be used in this reaction include phosgene, diphosgene, triphosgene, dimethyl carbonate, 1,1 ′ carbonyldiimidazole, and the like.
  • Examples of the thiocarbonylating agent include thiophosgene, 1,1′-thiocarbonyldiimidazole, and the like.
  • the amount of the carbonylating agent or thiocarbonylating agent used may be appropriately selected from the range of about 0.3 to 10-fold mol with respect to the nitro compound represented by the general formula ( ⁇ ).
  • bases examples include nitrogen-containing organic bases such as triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8 diazabicyclo [5.4.0] -7undecene, pyridine, sodium carbonate, potassium carbonate, Inorganic bases such as sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydride and sodium metal, organic bases such as sodium acetate and potassium acetate, alcoholates such as sodium ethoxide and potassium t-butoxide, etc. Can be illustrated.
  • the amount of the base used may be appropriately selected within the range of about 0.5 to 5 moles compared to the nitro compound represented by the general formula ( ⁇ ).
  • the reaction temperature should be selected from the range of about 0 to 150 ° C.
  • the reaction time that should be selected is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but may be selected as appropriate in the range of several minutes to about 48 hours.
  • the target product can be produced by isolating the target product from the reaction system containing the target product by a conventional method, and purifying by a recrystallization method, distillation method, column chromatography method, etc. as necessary. . Moreover, it can also use for next reaction, without isolating a target object after completion
  • Examples of the inert solvent that can be used in this reaction include alcohols such as methanol and ethanol, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, water, and the like. These inert solvents can be used alone or in combination of two kinds. They can be used in combination. Moreover, the aqueous solution of the acid used as a reducing agent shown below can be used as an inert solvent as it is. Examples of the reducing agent that can be used in this reaction include metal acids and metal monosalts.
  • Examples of metals include iron, tin, and zinc
  • examples of acids include, for example, Examples of salts of mineral acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, organic acids such as acetic acid, and the like include tin chloride and ammonium chloride. These can also be used in combination.
  • the amount of reducing agent used is approximately 1 to 10 times the mole of metal and about 0.05 to 10 times the range of acid and salt to the cyclic nitro compound represented by formula (III). Then you can use it.
  • the reaction time may be selected from the range of about 0 to 150 ° C. The reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but may be selected as appropriate within the range of several minutes to about 48 hours.
  • the reduction reaction can also be carried out by a catalytic hydrogenation method in the presence of a catalyst, and examples of the catalyst include noradium carbon.
  • the desired product can be produced by isolating the desired product from the reaction system containing the desired product by a conventional method and purifying it by a recrystallization method, a distillation method, a column chromatography method or the like as necessary. Moreover, it can also use for next reaction, without isolating a target object after completion
  • the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit this reaction, for example, chain or cyclic ethers such as jetyl ether, tetrahydrofuran, and dioxane, and aromatics such as benzene, toluene, and xylene.
  • chain or cyclic ethers such as jetyl ether, tetrahydrofuran, and dioxane
  • aromatics such as benzene, toluene, and xylene.
  • Hydrocarbons, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, halogenated aromatic hydrocarbons such as black benzene and dichlorobenzene, nitriles such as acetonitrile, ethyl acetate, etc.
  • Inert solvents such as esters, N, N dimethylformamide, amides such as N, N dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, 1,3 dimethyl-2-imidazolidinone, water, etc., and these inert solvents Can be used alone or in admixture of two or more.
  • the amount of the base used may be appropriately selected within the range of about 0.5 to 5 moles compared to the anilines represented by the general formula (IV).
  • phase transfer catalyst can be used for the purpose of promoting the reaction.
  • Usable phase transfer Examples of the catalyst include quaternary ammonium salts such as tetra n-monium bromide, crown ethers such as 18-crown 6, and the like. Since this reaction is an equimolar reaction, each reactant may be used in an equimolar amount, but any of the reactants can be used in excess.
  • the reaction temperature can be in the range of about 20 ° C to the reflux temperature of the inert solvent to be used, and the reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but is appropriately selected in the range of several minutes to about 48 hours.
  • the desired product can be produced by isolating the desired product from the reaction system containing the desired product by a conventional method, and purifying it by a recrystallization method, a distillation method, a column chromatography method or the like as necessary.
  • the target product can be used in the next reaction without isolation.
  • This reaction may be performed according to 13).
  • the target product is isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method and, if necessary, purified by recrystallization, distillation, column chromatography, etc. Monkey.
  • the starting material represented by the general formula ( ⁇ ) is known literature (for example, Tetrahedron Lett., 31, 4 661 (1990), Synth. Commun., 24 (10), 1415 (1994), Bull Soc. Chim. Fr., 10, 347 (
  • the general formula (V) By reacting the nitrobenzene represented by the general formula (V) and the amine represented by the general formula (VI) in the presence or absence of a base and an inert solvent, the general formula ( The nitro compound represented by (ii) can be produced.
  • the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction.
  • chain or cyclic ethers such as jetyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, benzene, toluene, etc.
  • Aromatic hydrocarbons such as xylene, amides such as dimethylolformamide, N-methylacetamide, N-methylpyrrolidone, hexamethylphosphoroamide, halogens such as methylene chloride, black mouth form, carbon tetrachloride
  • Inactive solvents such as halogenated aromatic hydrocarbons such as halogenated hydrocarbons, black benzene, and dichlorobenzene can be mentioned, and these inert solvents should be used alone or in admixture of two or more. Touch with force S.
  • Examples of the base that can be used in this reaction include nitrogen-containing organic bases such as triethylamine, diisopropylethylamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, pyridine, sodium carbonate, potassium carbonate, Inorganic bases such as sodium bicarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydride, and sodium metal, organic bases such as sodium acetate and potassium acetate, alcoholates such as sodium ethoxide and potassium t-butoxide, etc. It can be illustrated.
  • the amount of the base used may be appropriately selected within the range of about 0.5 to 5 moles compared to the nitrobenzene represented by the general formula (V). Since this reaction is an equimolar reaction, each reactant may be used in an equimolar amount, but any one of the reactants may be used in excess.
  • the reaction time should be selected from the range of about 0 to 150 ° C.
  • the reaction time is not limited depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but may be selected as appropriate in the range of several minutes to about 48 hours.
  • the target product can be produced by isolating the target product from the reaction system containing the target product by a conventional method, and purifying by a recrystallization method, distillation method, column chromatography method, etc. as necessary. . In addition, after the completion of this reaction, it can be used for the next reaction without isolating the target product.
  • nitrobenzene represented by the general formula (V-1) By reacting the nitrobenzene represented by the general formula (V-1) with the carboxylic acid represented by the general formula (VIII) in the presence of a condensing agent and in the presence or absence of a base and an inert solvent.
  • the nitro compound represented by the general formula ( ⁇ -1) is produced by reducing the amide with the amide derivative represented by the general formula (VIII) being isolated or not isolated.
  • decyl cyanophosphate DEPC
  • carbonyldiimidazole CDI
  • 1,3-dicyclohexylcarbodiimide DCC
  • black carbonates 2- chloroiodide 1 Methylpyridinium and the like
  • DEPC decyl cyanophosphate
  • CDI carbonyldiimidazole
  • DCC 1,3-dicyclohexylcarbodiimide
  • black carbonates 2- chloroiodide 1 Methylpyridinium and the like
  • the amount used is equimolar to excess molar relative to the nitrobenzene or carboxylic acid represented by the general formula (V-1) or general formula (VII). It may be used by selecting from the range.
  • Examples of the base used in this reaction include inorganic bases and organic bases.
  • examples of inorganic bases include hydroxides of alkali metal atoms such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, sodium hydride, and potassium hydride.
  • Alkali metal hydrides such as sodium ethoxide, potassium t-butoxide, etc., alkali metal salts such as sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, etc.
  • organic bases include, for example, triethylamine, pyridine, DBU
  • the amount used may be selected from the range of equimolar to excess molar relative to the nitrobenzene or carboxylic acid represented by the general formula (V-1) or general formula (VII). Good! /
  • the inert solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction, for example, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and methyl chloride.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and methyl chloride.
  • Halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, chloroform, carbon tetrachloride, halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene, dichlorobenzene, chain or cyclic ethers such as jetyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, Examples thereof include esters such as ethyl acetate, amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and inert solvents such as acetone and methylethylketone.
  • inert solvents can be used alone or in admixture of two or more. Since this reaction is an equimolar reaction, each reactant may be used in an equimolar amount.
  • the reaction temperature can be from room temperature to the boiling point of the inert solvent used, and the reaction time is the reaction scale and reaction temperature. Although not more constant, it may be performed in the range of several minutes to 48 hours.
  • the target product can be produced by isolating the target product from the reaction system containing the target product by a conventional method, and purifying by a recrystallization method, distillation method, column chromatography method, etc. as necessary. . In addition, after the completion of this reaction, it can be used for the next reaction without isolating the target product.
  • Examples of the reducing agent that can be used in this reaction include metal hydride complex compounds such as sodium borohydride, lithium borohydride, zinc borohydride, lithium aluminum hydride, and diisobutyl aluminum hydride.
  • the amount of reducing agent used is the general formula (
  • the amide derivative represented by VIII) may be used by appropriately selecting from a range of about 0.25 to 10-fold mole.
  • the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction.
  • alcohols such as methanol and ethanol, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, methylene chloride, and chloroform.
  • examples thereof include halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, water and the like, and these inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
  • the reaction temperature should be selected from the range of about 0 to 150 ° C.
  • the appropriate reaction time is not constant depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but may be appropriately selected within the range of several minutes to about 48 hours.
  • reaction After the reaction is complete, use the usual method from the reaction system that contains the target product. It is possible to produce the target product by isolating the product and purifying the product by recrystallization, distillation, column chromatography, etc. as necessary. In addition, after completion of this reaction, it can be used for the next reaction without isolating the target product.
  • the general formula ( ⁇ -2) By reacting the benzaldehyde represented by the general formula (K) with the amine represented by the general formula (VI) in the presence of an acid catalyst in the presence or absence of an inert solvent, the general formula ( The nitro compound represented by the general formula ( ⁇ -2) can be produced by reducing the imide with or without isolating the imine derivative as the imine derivative represented by X).
  • organic acids such as formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, methanesulfonic acid, trifluoromethanesulfonic acid, and benzaldehydes represented by formula (K) It is sufficient to select and use as appropriate.
  • the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction, for example, chain or cyclic ethers such as jetyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, benzene, toluene, xylene, etc.
  • Inert solvents such as aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons such as methyl chloride, chloroform and carbon tetrachloride, and halogenated aromatic hydrocarbons such as chloroform and benzene
  • chain or cyclic ethers such as jetyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, benzene, toluene, xylene, etc.
  • Inert solvents such as aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons such as methyl chloride, chloroform and carbon tetrachloride, and halogenated aromatic hydrocarbons such as chloroform and benzene
  • the reaction time should be selected from the range of about 0 to 150 ° C.
  • the reaction time is not limited depending on the reaction scale, reaction temperature, etc., but may be selected as appropriate in the range of several minutes to about 48 hours.
  • the target product is isolated from the reaction system containing the target product by a conventional method, and recrystallized as necessary.
  • the target product can be produced by purification by a method, a distillation method, a column chromatography method or the like. Moreover, it can also use for next reaction, without isolating a target object after completion
  • This reaction can be performed according to the general method for reducing imine derivatives (for example, see the Chemical Society of Japan, “New Experimental Chemistry Course”, Vol. 15, p. 198-199, 1977, Maruzen Co., Ltd.). Yes.
  • Tables 1 and 2 typical examples of the haloalkylsulfonanilide derivatives represented by the general formula (I) of the present invention are shown in Tables 1 and 2, and their intermediates are shown in Tables 3 to 6. However, the present invention is not limited to these.
  • Table 7 shows 1 H-NMR data of the compound described as “NMR” in the column of physical properties in Table 5.
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethynole group
  • Pr represents a propyl group
  • Bu represents a butyl group
  • Pen represents a pentyl group
  • Ph represents a phenyl group.
  • N— is normal, “i 1” is iso, “s—” is secondary, “t 1” is tertiary, “neo—” is neo, “c—” is fat.
  • a cyclic hydrocarbon group is shown.
  • “Substitutional position” indicates the substitution position of the haloalkylsulfonylamino group on the benzene ring in each structural formula, and the physical properties indicate melting point (° C.) or refractive index n (measurement temperature. C).
  • haloalkylsulfonanilide derivatives or salts thereof of the present invention include, for example, Inubie (Gramineae 1st grade grass, paddy weed), Azena (Lepidoptera: 1st grade grass, paddy weed), Konagi (Dariaceae 1st grade grass) , Paddy field weed), Mizuaoi (Aceraceae family first grade grass, paddy field weed), Himemisohagi (Misohagi family first grade grass, paddy field weed), Tamagayari (a kindergarten first grade grass, paddy field weed), Matsubai (force) Perennial grasses, swamps, waterways, paddy fields, perennial weeds of paddy fields), momodakas (periaceae, paddy fields, wetlands, perennial weeds growing in trenches), urica mushrooms (spawning in paddy fields, paddy fields, wetlands, trenches) Perennial weeds), Inuhotarui (forced perennials perennial grasses
  • the haloalkylsulfonanilide derivative or a salt thereof of the present invention exhibits an excellent herbicidal effect on weeds before and after emergence. After planting the plant (including the case where useful plants are already planted like an orchard), we can effectively treat the characteristic physiological activity of the herbicidal composition of the present invention by treating the weeds from the beginning to the growing stage. Can be expressed. However, the herbicidal composition of the present invention should not be used only in such an embodiment.
  • the herbicidal composition of the present invention can be used as a herbicide for paddy fields.
  • cuts, fallow fields, ridges, farm roads, waterways, pastures, cemeteries, parks, roads, playgrounds, vacant lots around buildings, clearing land, track ends or forests It can also be used to control general weeds such as In this case, it is most economically effective to process the weeds at the beginning of the generation, but it is not necessarily limited to this, and weeds in the growing season can be controlled.
  • the haloalkylsulfonanilide derivative or a salt thereof of the present invention is used as a herbicide, it is preferable to use it in a form convenient for use according to a conventional method for agricultural chemical preparations. That is, the haloalkyl sulfonylanilide derivative represented by the general formula (I), which is an active ingredient of the present invention, or a salt thereof is mixed in an appropriate inert carrier or, if necessary, with an auxiliary agent in an appropriate ratio.
  • Dissolving, separating, suspending, mixing, impregnating, adsorbing or adhering to the appropriate dosage form for example, suspension, milk suspension, emulsion, liquid, wettable powder, wettable powder, granule, powder It can be used in the form of a tablet, jumbo or pack.
  • the inert carrier that can be used in the present invention may be either solid or liquid.
  • the material that can be a solid carrier include vegetable powders (for example, soybean flour, cereal flour, Wood powder, bark powder, saw powder, tobacco stem powder, tarmi husk powder, bran, fiber powder, residues after extraction of plant extracts, etc.), synthetic polymers such as ground synthetic resin, clays (eg kaolin, bentonite) , Acid clay, etc.), talc (eg, talc, pyrophyllite, etc.), silica (eg, diatomaceous earth, silica sand, mica, white carbon (hydrous finely divided silicon, hydrous silicic acid) Some are included as the main component.) ⁇ , Activated charcoal, natural minerals (eg yow powder, pumice, attapulgite and zeolite), calcined diatomaceous earth, brick ground, fly-up Interview, sand, plastic carriers such as (e.g., poly E
  • the material that can be a liquid carrier is selected from those that have solvent ability themselves, and those that can disperse the active ingredient compound with the aid of an auxiliary agent without having solvent ability,
  • the following carriers can be illustrated as typical examples, and these can be used alone or in the form of a mixture of two or more thereof, for example, water, alcohols (for example, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, ethylene).
  • ketones eg, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, etc.
  • ethers eg, ethyl ether, dioxane, cellosolve, dipropyl ether, tetrahydrofuran, etc.
  • Aliphatic hydrocarbons eg kerosene, mineral oil
  • aromatic hydrocarbons for example, benzene, toluene, xylene, solvent naphtha, alkylnaphthalene, etc.
  • halogenated hydrocarbons for example, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, etc.
  • esters for example, ethyl acetate, diisopropyl phthalate, dibutyl) Phthalate, dioctyl phthalate, etc.
  • amides eg, dimethylformamide,
  • adjuvants typical adjuvants exemplified below can be mentioned, and these adjuvants can be used according to the purpose, and in a single case, two or more kinds of adjuvants can be used. It can be used in combination, or in some cases, no adjuvants can be used at all.
  • Surfactants can be used for the purpose of emulsifying, dispersing, solubilizing and / or wetting of the active ingredient compound, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene higher fatty acid ester, polyoxyethylene.
  • surfactant examples include oxyethylene resin acid ester, polyalkylaryl sulfonate, naphthalene sulfonic acid condensate, lignin sulfonate, and higher alcohol sulfate.
  • auxiliaries for the purpose of stabilizing the dispersion, sticking and / or binding of the active ingredient compound, the following auxiliaries can be used, for example, casein, gelatin, starch, methylacetate.
  • Adjuvants such as norellose, carboxymethylcellulose, gum arabic, polybular alcohol, pine oil, coconut oil, bentonite or lignin sulfonate can also be used.
  • the following adjuvants can also be used.
  • adjuvants such as waxes, stearates or alkyl phosphates can be used.
  • an auxiliary agent such as naphthalene sulfonic acid condensate or condensed phosphate can be used.
  • an antifoaming agent for example, an auxiliary agent such as silicone oil can be used.
  • the blending ratio of the active ingredient compound to the whole herbicide of the present invention can be adjusted as needed and is not particularly limited, but is usually about 0.0;! To 90% by mass. Alternatively, when it is used as a granule, it is preferably about 0.;! To about 50% by mass, more preferably about 0.5 to 10% by mass, and when it is used as an emulsion, wettable powder, or wettable granule More preferably, about! -90 mass% is more preferable, and about 0.5-50 mass%.
  • the herbicide of the present invention is effective in killing or suppressing growth of various weeds as it is, or appropriately diluted with water or the like, or suspended in order to suppress growth. What is necessary is just to process to the said weed or the place where generation
  • the amount of the herbicide of the present invention used varies depending on various factors, such as purpose, target weed, crop growth, weed generation tendency, weather, environmental conditions, dosage form, application method, application location, application time, etc.
  • the active ingredient compound may be appropriately selected from the range of 0.1 lg to 10 kg per hectare.
  • the herbicide containing the haloalkylsulfonanilide derivative or salt thereof of the present invention as an active ingredient is mixed with other compounds having herbicidal activity for the purpose of expanding the herbicidal spectrum or increasing herbicidal activity. Can also be used. Furthermore, the herbicidal composition of the present invention can be used in admixture with insecticides and fungicides.
  • Example 4-6 Fenil 3- ⁇ 2- [ ⁇ - (Ethoxymethyl) ⁇ - (trifluoromethanesulfonyl) amino] benzyl ⁇ [1,3] -oxazinan 2one (Compound No. 1- 2 48) Manufacture
  • Phenoline 3 [2 (Trifluoromethanesulfonylamino) benzyl] [1,3] —Oxazinan-2-one (0 ⁇ 20 g, 0.48 mmol) and sodium bicarbonate (0 ⁇ 08 g, 0.85 mmol) Cetonitrinol (lOmD i), chloromethinoleethinoreethenore (0.07 g, 0.83 mmol) was added and heated under reflux for 3 hours.After cooling to room temperature, water was added to the reaction mixture, and then acetic acid was added.
  • Example 8 5,5 Dimethyl-3- ⁇ 2-([(methoxycarbonyl)) (trifluoromethanesulfonyl) amino] benzyl ⁇ [1,3] -oxazinan 2-thione (Compound No. 1 35) Manufacturing 5, 5 Dimethyl-3- [2 (trifluoromethanesulfonylamino) benzyl] [1, 3]
  • Oxazinan-2 thione (0.15 g, 0.39 mmol) and sodium hydrogen carbonate (0.05 g, 0.60 millimonole) was suspended in methanol linole (10 ml), methyl formate chloroformate (0.06 g, 0.60 mmol) was added, and the mixture was heated to reflux for 3 hours.
  • the above is uniformly mixed and pulverized to obtain a powder.
  • the above is uniformly mixed, kneaded with an appropriate amount of water, granulated and dried to obtain granules.
  • Test Example 1 Herbicidal effect test on paddy weeds before emergence (pre) A 75 cm 2 plastic pot was filled with soil (soil loam), seeds of Inuhotarui, a paddy weed, were sown, covered with 75 cm 3 of soil mixed with azena seeds, and then submerged to a depth of 5 cm. On the next day, a predetermined effective dose (lOOOg / ha as an active ingredient) of a drug containing the compound of the present invention prepared according to Formulation Examples 1 to 4 as an active ingredient was diluted with water and dropped onto the water surface.
  • Test Example 2 Herbicidal effect test on post-emergence (post) paddy weeds.
  • Test Example 3 A phytotoxicity test for transplanted rice.
  • a 75 cm 2 plastic pot was filled with soil (soil loam), submerged to a depth of 5 cm, and two leaves (variety: Nipponbare) were transplanted at a transplant depth of 1 cm.
  • the plant was grown in a greenhouse and 5 days after transplantation, a drug containing the compound of the present invention as an active ingredient was treated as a drug solution with a predetermined effective dose (10 OOg / ha as an active ingredient). Then, grow in a greenhouse and treat 21 days after treatment The phytotoxicity was evaluated according to the criteria of Test Example 1 in comparison with no treatment. The results are shown in Table 8. In the table, “1” indicates that the test was not performed.

Description

明 細 書
ハロアルキルスルホンァニリド誘導体又はその塩類、及びこれを有効成分 とする除草剤並びにその使用方法
技術分野
[0001] 本発明は新規なハロアルキルスルホンァニリド誘導体又はその塩類と、及びこれを 有効成分とする除草剤並びにその使用方法に関する。
背景技術
[0002] 従来、ハロアルキルスルホンァニリド誘導体とヘテロ環がアルキレン基等のスぺー サーを介してへテロ環内窒素原子と結合した骨格の化合物が除草剤として有用であ ることが知られている（例えば、特開 2004— 107322号公報又は特開 2006— 2652 40号公報を参照。）。し力もながら、本発明である 6員環又は 7員環に結合したハロア ルキルスルホンァニリド誘導体及びその除草活性は知られて!/、なレ、。
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0003] 上記のように、ある種のハロアルキルスルホンァニリド誘導体が除草剤として有用で あることが知られているが、その除草効果、難防除雑草を含む多くの雑草種に対する 広い適用性、効果の持続性、優れた作物 雑草間の選択性等の特性は充分ではな ぐより優れた特性を備えた除草剤組成物の創出が求められていた。そこで、本発明 は、顕著な除草効果と、優れた作物 雑草間の選択性等の特性を兼ね備えた除草 剤として有用な化合物を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0004] 本発明者等は、新規な除草剤を開発すべくスルホンァユリド構造を有する誘導体の 合成とその生理活性について鋭意研究を重ねた結果、本発明の一般式 (I)で表され る新規なハロアルキルスルホンァユリド誘導体が、顕著な除草効果、難防除雑草を含 む多くの雑草種に対する広い適用性、効果の持続性及び優れた作物 雑草間の選 択性等の特性を兼ね備えた除草剤、特に水田用除草剤として有用であることを見出 し、本発明を完成させたものである。 即ち、本発明は一般式 (I)
[化 1]
2 R
R2
Figure imgf000003_0001
{式中、 R1はハロ（C -C )アルキル基を示す。 R2は水素原子；（C -C )アルコキシ力ノレ
1 8 1 6
ボニル（c -c )アルキル基；（c -c )アルキルカルボニル基；ノヽロ（c -c )アルキル
1 6 1 18 1 6 カルボニル基；フエ二ルカルポニル基；同一又は異なっても良ぐ Y (Yは後記に示す 。）から選択される 1〜5個の置換基を有する置換フエ二ルカルポニル基；（C -C )ァ
1 18 ルコキシカルボニル基；（c -C )アルケニルォキシカルボニル基；（c -c )アルキニ
2 18 2 18
ルォキシカルボニル基；ハロ（c -c )アルコキシカルボニル基；（c -c )アルコキシ（C
1 6 1 6
-C )アルコキシカルボニル基；（C -C )アルキルチォ（C -C )アルコキシカルボニル
1 6 1 6 1 6
基；（c -c )アルキルスルフィエル（c -c )アルコキシカルボニル基； (c -c )ァルキ
1 6 1 6 1 6
ルスルホニル（c -c )アルコキシカルボニル基；フエノキシカルボニル基；同一又は異
1 6
なっても良く、 Υ(Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置換基を有する置換フ エノキシカルボニル基；フエノキシ（c -c )アルキルカルボニル基； Υ (Υは後記に示す
1 6
。）から選択される 1〜5個の置換基を有する置換フエノキシ（C -C )アルキルカルボ
1 6
ニル基；ベンジルォキシカルボニル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示す 。）から選択される 1〜5個の置換基を有する置換べンジルォキシカルボニル基；（C -
1 c )アルキルチォカルボニル基；（c -c )アルキルスルホニル基；ノヽロ（c -c )ァルキ
6 1 6 1 6
：ニル基；フエニルスルホニル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示 す。）から選択される 1〜5個の置換基を有する置換フエニルスルホニル基；（C -C )
1 6 アルキル基； (c -c )アルケニル基； (c -c )アルキニル基；フエニル（c -c )ァルキ
2 6 2 6 1 6
ル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置換 基を環上に有する置換フエニル（C -C )アルキル基；フエ二ルカルポニル（C -C )ァ
1 6 1 6 ルキル基；同一又は異なっても良く； Υ (Υは後記に示す。）から選択される 1〜5個の 置換基を環上に有する置換フエ二ルカルポニル（C -C )アルキル基；（C -C )ァルコ キシ（c -c )アルキル基；（c -c )アルコキシ（c -c )アルコキシ（c -c )アルキル基
1 6 1 6 1 6 1 6
；同一又は異なっても良いトリ（C -C )アルキルシリル（C -C )アルコキシ（C -C )ァ
1 6 1 6 1 6 ルキル基；フエニル（c -c )アルコキシ（c -c )アルキル基；同一又は異なっても良く
1 6 1 6
、 Y(Yは後記に示す。）から選択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエ二 ル（C - C )アルコキシ（C - C )アルキル基； (C - C )アルキルカルボニルォキシ（C - C
1 6 1 6 1 6 1
)アルキル基；フエ二ルカルポニルォキシ（c -c )アルキル基；同一又は異なっても
6 1 6
良ぐ Υ (Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置換基を環上に有する置換フ ェニルカルボニルォキシ（C -C )アルキル基；フエニルカルボニルォキシ（C -C )ァ
1 6 1 6 ルコキシ (c 1 -c )アルキル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示す。）から選
6
択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエ二ルカルポニルォキシ（C -C )ァ
1 6 ルコキシ（c -C )アルキル基； (c -c )アルコキシカルボニルォキシ（c -c )アルキル
1 6 1 6 1 6 基；モノ（c -c )アルキルァミノカルボニルォキシ（c )アル
1 -c キル基；同一又は異な
1 6 6
つても良く、お互い結合して 5〜8員環を形成しても良いジ（C -C )アルキルアミノカ
1 6
ルボニルォキシ（c 1 -c )アルキル基；フエニルァミノカルボニルォキシ（
6 c 1 -c )ァルキ
6 ル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置換 基を環上に有する置換フエニルァミノカルボニルォキシ（C -C )アルキル基； Ν— (C
1 6 1
-C )アルキル Ν—フエニルァミノカルボニルォキシ（C -C )アルキル基；同一又は
6 1 6
異なっても良く、 Υ(Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置換基を環上に有 する置換 Ν— (C -C )アルキル Ν フエニルァミノカルボニルォキシ（C -C )アル
1 6 1 6 キル基；フエ二ルチオ（c 1 -c )アルキル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に
6
示す。）から選択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエ二ルチオ (C -C )
1 6 アルキル基；フエニルスルホニル（c -c )アルキル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υ
1 6
は後記に示す。）から選択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエニルスル ホニル（c -c )アルキル基；フエニル（c -c )アルキルチォ（c -c )アルキル基；同一
1 6 1 6 1 6
又は異なっても良く、 Υ (Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置換基を環上 に有する置換フエニル（c -c )アルキルチォ（c -c )アルキル基；フエニル（c -c )
1 6 1 6 1 6 アルキルスルホニル（c -c )アルキル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示
1 6
す。）から選択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエニル（C -C )アルキル スルホニル（c - C )アルキル基； (C - C )アルキルチォ（C - C )アルキル基；ハロ（C -
1 6 1 6 1 6 1 c )アルキルチォ（c -c )アルキル基；チオシアナ He -c )アルキル基;複素環（c -
6 1 6 1 6 1
C )アルキル基 (複素環はピリジン、ピリジン— N ォキシド、ピリミジン、ピラジン、トリ
6
ァジン、フラン、テトラヒドロフラン、チォフェン、テトラヒドロチォフェン、テトラヒドロビラ ン、テトラヒドロチォピラン、ォキサゾーノレ、イソォキサゾーノレ、ォキサジァゾ一ノレ、チ ァゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、イミダゾーノレ、トリァゾーノレ、ピラゾール、 ピロール、ピロリジン、フタルイミド又は 2, 3 ジヒドロ一 1 , 2 ベンゾチアゾール 3 オン = 1 , 1 ジォキシドを示す。 )；又は同一若しくは異なっても良ぐ γ (γは後記 に示す。）から選択される 1〜4個の置換基を環上に有する置換複素環（C -C )アル
1 6 キル基 (複素環は前記に同じ。）を示す。
[0006] R3及び R4は同一又は異なっても良ぐ水素原子；（C -C )アルキル基；（C -C )シク
1 6 3 6 口アルキル基；（C -C )アルコキシ基；ノヽロゲン原子；又はシァノ基を示す。又、 R3と R4
1 6
はお互い結合して 3〜7員環を形成することができる。
R5及び R6は同一又は異なっても良ぐ水素原子；（C -C )アルキル基；（C -C )シク
1 6 3 6 口アルキル基；（c 1 -c 6 )アルコキシ基；ノ、ロゲン原子；又はシァノ基を示す。
[0007] R7、 R8、 R9及び R1Qは同一又は異なっても良ぐ水素原子;ハロゲン原子；（C -C )ァ
1 6 ルキル基； (c （
3 -c )シクロアルキル基；
6 c 1 -c 6 )アルコキシ基；ノ、口（c 1 -c 6 )アルキル基
； (c -c )アルコキシ（c 1 -c 6 )アルキル基；（c 1 -c 6 )アルキルカルボニルォキシ（
1 6 c 1 -c 6
)アルキル基；モノ（C -C )アルキルァミノ（C -C )アルキル基；同一又は異なっても良
1 6 1 6
ぃジ（c -c )アルキルァミノ（c -c )アルキル基；モノ（c -c )アルキルァミノカルボ二
1 6 1 6 1 6
ノレ（C -C )アルキル基；同一又は異なっても良いジ（C -C )アルキルァミノカルボ二
1 6 1 6
ノレ（c -c )アルキル基；フエニル（c -c )アルキル基；同一又は異なっても良ぐ Y(Y
1 6 1 6
は後記に示す。）から選択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエニル (C -
1 c )アルキル基；フエノキシ（c -c )アルキル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後
6 1 6
記に示す。）から選択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエノキシ (C -C )
1 6 アルキル基;フエニル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示す。）から選択さ れる;!〜 5個の置換基を有する置換フエニル基； (C -C )アルコキシカルボニル基；モ
1 6
ノ（c -c )アルキルァミノカルボニル基；同一又は異なっても良いジ（c -c )アルキル ァミノカルボニル基；水酸基；又はシァノ基を示す。又、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9及び R1Qは 隣り合う置換基とお互い結合して同一又は異なっても良ぐ酸素原子;硫黄原子；又 は窒素原子（該窒素原子は水素原子、（C -C )アルキル基、（C -C )アルケニル基、
1 6 2 6
(c -c )アルキニル基又はシクロ（c -c )アルキル基によって置換されていても良い
2 6 3 6
。）から選択される 1又は 2個のへテロ原子により中断されても良い（C -C )アルキレ
1 4 ン基により 3乃至 7員環を形成することができる。
[0008] nは 1又は 2を示す。
Aは酸素原子又は硫黄原子を示す。
Wは酸素原子又は硫黄原子を示す。
[0009] Xは同一又は異なっても良ぐハロゲン原子；（C -C )アルキル基；（C -C )ァルケ
1 6 2 6 ニル基； (c -c )アルキニル基；シクロ（c -c )アルキル基；ハロ（c -c )アルキル基；
2 6 3 6 1 6
シクロハ口（c -C )アルキル基；（c -c )アルコキシ基；ノヽロ（c -c )アルコキシ基；（C
3 6 1 6 1 6
- C )アルコキシ（C - C )アルキル基；ハロ（C - C )アルコキシ（C - C )アルキル基；（
1 6 1 6 1 6 1 6
C -C )アルキルチォ基；ノヽロ（C -C )アルキルチォ基；（C -C )アルキルチォ（C -C
1 6 1 6 1 6 1 6
)アルキル基；ハロ（C - C )アルキルチォ（C - C )アルキル基； (C - C )アルキルスル
1 6 1 6 1 6
フィエル基；ノヽロ（C -C )アルキルスルフィエル基；（C -C )アルキルスルホニル基；ノヽ
1 6 1 6
口（c -c )アルキルスルホニル基；フエニル基；同一又は異なっても良ぐ Y(Yは後記
1 6
に示す。 )から選択される 1〜 5個の置換基を有する置換フエニル基；フエノキシ基；同 一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置換基を有 する置換フエノキシ基;フエ二ルチオ基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示 す。 )から選択される 1〜 5個の置換基を有する置換フエ二ルチオ基；フエニルスルフ ィニル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示す。）から選択される 1〜5個の 置換基を有する置換フエニルスルフィエル基；フエニルスルホニル基；同一又は異な つても良く、 Υ(Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置換基を有する置換フエ ニルスルホニル基；（C -C )アルキルカルボニル基；ノ、口（C -C )アルキルカルボ二
1 6 1 6
ル基；フエ二ルカルポニル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示す。）から選 択される 1〜5個の置換基を有する置換フエ二ルカルポニル基；（C -C )アルコキシ力
1 6
ルボニル基；カルボキシル基；モノ（c -c )アルキルァミノカルボニル基；同一又は異 なっても良レ、ジ（c -c )アルキルアミノカルボニル基；フエニルァミノカルボニル基；同
1 6
一又は異なっても良ぐ Y (Yは後記に示す。）から選択される 1〜5個の置換基を環 上に有する置換フエニルァミノカルボニル基；フエニル（C -C )アルキルァミノカルボ
1 6
ニル基；同一又は異なっても良ぐ Υ(Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置 換基を環上に有する置換フエニル（C -C )アルキルァミノカルボニル基；水酸基又は
1 6
シァノ基を示し、 mは 0乃至 4の整数を示す。又、 Xはベンゼン環上の隣接する炭素 原子と一緒になつて、同一又は異なっても良ぐ酸素原子;硫黄原子；又は窒素原子 (該窒素原子は水素原子、（C -C )アルキル基、（C -C )アルケニル基、（C -C )ァ
1 6 2 6 2 6 ルキニル基又はシクロ（c -c )アルキル基によって置換されていても良い。）から選択
3 6
される 1又は 2個のへテロ原子により中断されても良い（C -C )ァノレキレン基により 5
1 4
又は 6員環を形成することができる。
Yは同一又は異なっても良ぐハロゲン原子；ニトロ基；（C 1 -C )アルキル基；（C -C
6 2 6
)アルケニル基；（c -c )アルキニル基；シクロ（c -c )アルキル基；ハロ（c -c )アル
2 6 3 6 1 6 キル基；シクロハ口（c -c )アルキル基；（c -c )アルコキシ基；ノ、口（c -c )アルコキ
3 6 1 6 1 6 シ基；シァノ（c -c )アルコキシ基；（c -c )アルコキシ（c -c )アルコキシ基；（c -c
1 6 1 6 1 6 1 6
)アルキルチォ基；ノ、口（C -C )アルキルチォ基；（C -C )アルキルスルフィエル基；ノ、
1 6 1 6
口（c -c )アルキルスルフィエル基；（c -c )アルキルスルホニル基；ノ、口（c -c )ァ
1 6 1 6 1 6 ルキルスルホニル基；フエ二ル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、（c -c )
1 6 アルキル基、 (C -C )アルケニル基、 (C -C )アルキニル基、シクロ（C -C )アルキル
2 6 2 6 3 6 基、ハロ（c -c )アルキル基、シクロハ口（c -c )アルキル基、（c -c )アルコキシ基
1 6 3 6 1 6
、ハロ（c -c )アルコキシ基、 （c -c )アルキルチォ基、ハロ（c -c )アルキルチォ基
1 6 1 6 1 6
、 (C -C )アルキルスルフィエル基、ハロ（C -C )アルキルスルフィエル基、 （C -C )ァ
1 6 1 6 1 6 ルキルスルホニル基、ハロ（c -c )アルキルスルホニル基、 （c -c )アルキルカルボ
1 6 1 6
二ノレ基、ハロ（C -C )アルキルカルボニル基、 （C -C )アルコキシカルボニル基、力
1 6 1 6
ルボキシル基、モノ（c -c )アルキルァミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ
1 6
(C -C )アルキルァミノカルボニル基、水酸基又はシァノ基から選択される 1〜5個の
1 6
置換基を有する置換フエニル基;複素環基 (複素環基はピリジル基、ピリジン N— ォキシド基、ピリミジニル基、ピラジュル基、トリアジニル基、フリル基、テトラヒドロフリ ル基、チェニル基、テトラヒドロチェニル基、テトラヒドロビラニル基、テトラヒドロチォピ ラエル基、ォキサゾリル基、イソキサゾリル基、ォキサジァゾリル基、チアゾリル基、イソ チアゾリル基、チアジアゾリル基、イミダゾリル基、トリァゾリル基、ピラゾリル基、ピロリ ル基又はピロリジニル基を示す。）；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、 （c -c )
1 6 アルキル基、 (c -c )アルケニル基、 (c -c )アルキニル基、シクロ（c -c )アルキル
2 6 2 6 3 6 基、ハロ（c -c )アルキル基、シクロハ口（c -c )アルキル基、（c -c )アルコキシ基
1 6 3 6 1 6
、ハロ（c -c )アルコキシ基、 （c -c )アルキルチォ基、ハロ（c -c )アルキルチォ基
1 6 1 6 1 6
、 (C -C )アルキルスルフィエル基、ハロ（C -C )アルキルスルフィエル基、 （C -C )ァ
1 6 1 6 1 6 ルキルスルホニル基、ハロ（c -c )アルキルスルホニル基、 （c -c )アルキルカルボ
1 6 1 6
二ノレ基、ハロ（C -C )アルキルカルボニル基、 （C -C )アルコキシカルボニル基、力
1 6 1 6
ルボキシル基、モノ（c -c )アルキルァミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ
1 6
(c -c )アルキルァミノカルボニル基、水酸基又はシァノ基から選択される 1以上の
1 6
置換基を環上に有する置換複素環基 (複素環基は前記に同じ。 )；フエノキシ基；同 一又は異なっても良ぐハロゲン原子、 （c 、 （
1 -c 6 )アルキル基 c 2 -c 6 )アルケニル基、
(c -c )アルキニル基、シクロ（c -c )アルキル基、ハロ（c -c )アルキル基、シクロ
2 6 3 6 1 6
ハロ（c 3 -c 6 )アルキル基、 （c 1 -c 6 )アルコキシ基、ハロ（c 1 -c 6 )アルコキシ基、 （c 1 -c 6
)アルキルチォ基、ハロ（c -c )アルキルチォ基、 (c -c )アルキルスルフィエル基、
1 6 1 6
ハロ（c -c )アルキルスルフィエル基、 （c -c )アルキルスルホニル基、ハロ（c -c )
1 6 1 6 1 6 アルキルスルホニル基、 （c -c )アルキルカルボニル基、ハロ（c -c )アルキルカル
1 6 1 6
ボニル基、 （c -c )アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、モノ（c -c )アルキル
1 6 1 6 ァミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ（c -c )アルキルァミノカルボニル基
1 6
、水酸基又はシァノ基から選択される;!〜 5個の置換基を有する置換フエノキシ基;フ ェニルチオ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、 （c -c )アルキル基、 （c -c
1 6 2 6
)アルケニル基、 （c -c )アルキニル基、シクロ（c -c )アルキル基、ハロ（c -c )ァ
2 6 3 6 1 6 ルキル基、シクロハ口（c -c )アルキル基、 （c -c )アルコキシ基、ハロ（c -c )アル
3 6 1 6 1 6 コキシ基、 （c -c )アルキルチォ基、ハロ（c -c )アルキルチォ基、 (c -c )アルキル
1 6 1 6 1 6 スルフィエル基、ハロ（C -C )アルキルスルフィエル基、 （C -C )アルキルスルホニル
1 6 1 6 基、ハロ（c -c )アルキルスルホニル基、 （c -c )アルキルカルボニル基、ハロ（c -c )アルキルカルボニル基、 （c -c )アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、モノ（
6 1 6
c -c )アルキルァミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ（c -c )アルキルァ
1 6 1 6
ミノカルボニル基、水酸基又はシァノ基から選択される;!〜 5個の置換基を有する置 換フエ二ルチオ基；フエニルスルフィエル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子 、 (C -C )アルキル基、 （C -C )アルケニル基、 （C -C )アルキニル基、シクロ（C -C
1 6 2 6 2 6 3 6
)アルキル基、ハロ（c -c )アルキル基、シクロハ口（c -c )アルキル基、 （c -c )ァ
1 6 3 6 1 6 ルコキシ基、ハロ（c -c )アルコキシ基、 （c -c )アルキルチォ基、ハロ（c -c )アル
1 6 1 6 1 6 キルチオ基、 (C -C )アルキルスルフィエル基、ノ、口（C -C )アルキルスルフィエル基
1 6 1 6
、 (c -c )アルキルスルホニル基、ハロ（c -C )アルキルスルホニル基、 (C -c )アル
1 6 1 6 1 6 キルカルボニル基、ノヽロ（C -C )アルキルカルボニル基、 （C -C )アルコキシカルボ
1 6 1 6
二ノレ基、カルボキシル基、モノ（c -c )アルキルァミノカルボニル基、同一又は異なつ
1 6
ても良いジ（C -C )アルキルァミノカルボニル基、水酸基又はシァノ基から選択される
1 6
1〜5個の置換基を有する置換フエニルスルフィエル基；フエニルスルホニル基；同一 又は異なっても良く、ハロゲン原子、 （C -C )アルキル基、 （C -C )アルケニル基、 （C
1 6 2 6
-c )アルキニル基、シクロ（c -c )アルキル基、ハロ（c -c )アルキル基、シクロハ口
2 6 3 6 1 6
(c -c )アルキル基、 （c -c )アルコキシ基、ハロ（c -c )アルコキシ基、 （c -c )ァ
3 6 1 6 1 6 1 6 ルキルチオ基、ハロ（c -c )アルキルチォ基、 （c -c )アルキルスルフィエル基、ハロ
1 6 1 6
(c -c )アルキルスルフィエル基、 （c -c )アルキルスルホニル基、ハロ（c -c )アル
1 6 1 6 1 6 キルスルホニル基、 （c -c )アルキルカルボニル基、ハロ（c -c )アルキルカルボ二
1 6 1 6 ル基、 （c -c )アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、モノ（c -c )アルキルアミ
1 6 1 6
ノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ（c -c )アルキルァミノカルボニル基、
1 6
水酸基又はシァノ基から選択される 1〜5個の置換基を有する置換フエニルスルホニ ル基；（c -c )アルキルカルボニル基；ノヽロ（c -c )アルキルカルボニル基；フエニル
1 6 1 6
カルボニル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、 （c -c )アルキル基、 （c -c
1 6 2 6
)アルケニル基、 （c -c )アルキニル基、シクロ（c -c )ァノレキノレ基、ハロ（c -c )ァ
2 6 3 6 1 6 ルキノレ基、シクロハ口（c -c )ァノレキノレ基、 （c -c )アルコキシ基、ハロ（c -c )アル
3 6 1 6 1 6 コキシ基、 （c -c )アルキルチォ基、ハロ（c -c )アルキルチォ基、 (c -c )アルキル
1 6 1 6 1 6 スルフィエル基、ノ、口（c -c )アルキルスルフィエル基、 （c -c )アルキルスルホニル 基、ハロ（c -c )アルキルスルホニル基、 （c -c )アルキルカルボニル基、ハロ（c -c
1 6 1 6 1
)アルキルカルボニル基、 （c -c )アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、モノ（
6 1 6
c -c )アルキルァミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ（c -c )アルキルァ
1 6 1 6
ミノカルボニル基、水酸基又はシァノ基から選択される;!〜 5個の置換基を有する置 換フエ二ルカルボニル基；（C -C )アルコキシカルボニル基；カルボキシル基；モノ（C
1 6
-c )アルキルァミノカルボニル基；同一又は異なっても良いジ（c -c )アルキルアミ
1 6 1 6
ノカルボニル基；フエニルァミノカルボニル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原 子、 （c -c )アルキル基、 （c -c )アルケニル基、 （c -c )アルキニル基、シクロ（C -
1 6 2 6 2 6 3 c )アルキル基、ハロ（c -c )アルキル基、シクロハ口（c -c )アルキル基、 （c -c )
6 1 6 3 6 1 6 アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、 （C - C )アルキルチォ基、ノヽ
1 6 1 6
口（C -C )アルキルチォ基、 (C -C )アルキルスルフィエル基、ハロ（C -C )アルキル
1 6 1 6 1 6 スルフィエル基、 （c -c )アルキルスルホニル基、ノヽロ（c -c )アルキルスルホニル基
1 6 1 6
、 (C -C )アルキルカルボニル基、ハロ（C -C )アルキルカルボニル基、 （C -C )アル
1 6 1 6 1 6 コキシカルボニル基、カルボキシル基、モノ（c -c )アルキルァミノカルボニル基、同
1 6
一又は異なっても良いジ（C -C )アルキルァミノカルボニル基、水酸基又はシァノ基
1 6
から選択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエニルァミノカルボニル基；フ ェニル（C -C )アルキルァミノカルボニル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子
1 6
、 (c -c )アルキル基、 （c -c )アルケニル基、 （c -c )アルキニル基、シクロ（c -c
1 6 2 6 2 6 3 6
)アルキル基、ハロ（c -c )アルキル基、シクロハ口（c -c )アルキル基、 （c -c )ァ
1 6 3 6 1 6 ルコキシ基、ハロ（c -c )アルコキシ基、 （c -c )アルキルチォ基、ハロ（c -c )アル
1 6 1 6 1 6 キルチオ基、 (C -C )アルキルスルフィエル基、ノ、口（C -C )アルキルスルフィエル基
1 6 1 6
、 (c -c )アルキルスルホニル基、ハロ（c -C )アルキルスルホニル基、 (C -c )アル
1 6 1 6 1 6 キルカルボニル基、ノヽロ（C -C )アルキルカルボニル基、 （C -C )アルコキシカルボ
1 6 1 6
二ノレ基、カルボキシル基、モノ（c -c )アルキルァミノカルボニル基、同一又は異なつ
1 6
ても良いジ（C -C )アルキルァミノカルボニル基、水酸基又はシァノ基から選択される
1 6
；!〜 5個の置換基を環上に有する置換フエニル（C -C )アルキルァミノカルボニル基；
1 6
水酸基又はシァノ基から選択される;!〜 5個の置換基を示す。又、 Yはベンゼン環又 は複素環上の隣接する炭素原子若しくは窒素原子と一緒になつて、同一又は異なつ ても良ぐ酸素原子;硫黄原子；又は窒素原子（該窒素原子は水素原子、（c -c )ァ
1 6 ノレキル基、 （c -c )アルケニル基、 （c -c )アルキニル基又はシクロ（c -c )ァルキ
2 6 2 6 3 6 ル基によって置換されて!/、ても良レ、。 )から選択される 1又は 2個のへテロ原子により 中断されても良い（C— C )アルキレン基により 5又は 6員環を形成することができる。
1 4
}で表されるハロアルキルスルホンァニリド誘導体又はその塩類及びこれを有効成分 として含有する除草剤並びにその使用方法に関する。
発明の効果
[0011] 本発明は、難防除雑草を含む多くの雑草種に対する広い適用性、効果の持続性、 優れた作物 雑草間の選択性等の特性に優れ、特に水田用除草剤として有用なハ 口アルキルスルホン酸ァニリド誘導体を提供するものである。
発明を実施するための最良の形態
[0012] 本発明のハロアルキルスルホンァニリド誘導体の一般式 (I)の定義において、「ハロ ゲン原子」としては、例えば、塩素原子、臭素原子、沃素原子又はフッ素原子が挙げ られる。 「（c -c )アルキレン基」としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレ
1 4
ン基、ジメチルメチレン基、テトラメチレン基、イソブチレン基、ジメチルエチレン基、へ キサメチレン基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数;!〜 6個のアルキレン基等が挙 げられ、 「（C -C )アルキル基」としては、例えば、メチル基、ェチル基、ノルマルプロ
1 6
ピノレ基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、 ターシャリーブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基、ノルマルへキシル基 等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜6個のアルキル基等が挙げられる。「ハロ ( c -c )アルキル基」としては、例えば同一又は異なっても良い 1以上のハロゲン原子
1 6
により置換された直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数;!〜 6個のアルキル基を示し、例 えば、トリフルォロメチル基、ジフルォロメチル基、パーフルォロェチル基、パーフノレ ォロイソプロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、 1 ブロモェチル基又は 2, 3— ジブロモプロピル基等が挙げられる。「（C -C )シクロアルキル基」としては、例えば、
3 6
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、 2—メチノレ シクロプロピル基、 2—メチルシクロペンチル基等の炭素原子数 3〜6個の脂環式ァ ルキル基又はアルキル基により置換された脂環式アルキル基等が挙げられる。 「（c -c )アルコキシ基」としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ノルマルプロボ
1 6
キシ基、イソプロポキシ基、ノルマルブトキシ基、セカンダリーブトキシ基、ターシャリー ブトキシ基、ノルマルペンチルォキシ基、イソペンチルォキシ基、ネオペンチルォキシ 基、ノルマルへキシルォキシ基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜6個のアル コキシ基等が挙げられる。「ハロ（C -C )アルコキシ基」としては、例えば同一又は異
1 6
なっても良い 1以上のハロゲン原子により置換された直鎖又は分岐鎖状の炭素原子 数 1〜6個のアルコキシ基が挙げられ、例えば、ジフルォロメトキシ基、トリフルォロメト キシ基又は 2, 2, 2—トリフルォロエトキシ基等が挙げられる。 「（C _C )アルコキシ力
1 6
ルポ二ル基」としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ノルマノレ プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ノルマルブトキシカルボニル 基、ターシャリーブトキシカルボニル基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜6個 のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。 「（C -C )アルキルチォ基」としては、例
1 6
えば、メチルチオ基、ェチルチオ基、ノルマルプロピルチオ基、イソプロピルチオ基、 ノルマルブチルチオ基、セカンダリーブチルチオ基、ターシャリーブチルチオ基、ノル マルペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ノルマルへキシルチオ基等の直鎖又は 分岐鎖状の炭素原子数 1〜6個のアルキルチオ基等が挙げられる。「（C -C )ァルキ
1 6 ルスルフィエル基」としては、例えば、メチルスルフィエル基、ェチルスルフィエル基、 フィエル基、セカンダリーブチルスルフィエル基、ターシャリーブチルスルフィエル基、 ノルマルペンチルスルフィエル基、イソペンチルスルフィエル基、ノルマルへキシルス ルフィエル基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜6個のアルキルスルフィエル 基等が挙げられる。「（C -C )アルキルスルホニル基」としては、例えば、メチルスルホ
1 6
ニノレ基、ェチノレスノレホニノレ基、ノノレマノレプロピノレスノレホニノレ基、イソプロピノレスノレホニ ル基、ノルマルブチルスルホニル基、セカンダリーブチルスルホニル基、ターシャリー ブチノレスノレホニノレ基、ノノレマノレペンチノレスノレホニノレ基、イソペンチノレスノレホニノレ基、 ノルマルへキシルスルホニル基等の直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜6個のアル キルスルホニル基等が挙げられる。「複素環（C -C )アルキル基」としては、例えば複
1 6
素環上に直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数;!〜 6個のアルキル基が結合した基等が 挙げられる。
[0014] 「複素環」としては、例えば、ピリジン、ピリジン N ォキシド、ピリミジン、ピラジン、 トリアジン、フラン、テトラヒドロフラン、チォフェン、テトラヒドロチォフェン、テトラヒドロ ピラン、テトラヒドロチォピラン、ォキサゾーノレ、イソォキサゾーノレ、ォキサジァゾ一ノレ、 チアゾーノレ、イソチアゾーノレ、チアジアゾーノレ、イミダゾーノレ、トリァゾーノレ、ピラゾー ル、ピロール、ピロリジン、フタルイミド又は 2, 3—ジヒドロー 1 , 2—べンゾチアゾール — 3—オン = 1 , 1—ジォキシド等が挙げられる。 「複素環基」としては、例えばピリジ ル基、ピリジン— N ォキシド基、ピリミジニル基、ピラジュル基、トリアジニル基、フリ ル基、テトラヒドロフリル基、チェニル基、テトラヒドロチェニル基、テトラヒドロピラエル 基、テトラヒドロチォピラエル基、ォキサゾリル基、イソキサゾリル基、ォキサジァゾリル 基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、チアジアゾリル基、イミダゾリル基、トリァゾリル基 、ピラゾリル基、ピロリル基又はピロリジニル基等が挙げられる。
[0015] 「（C -C )アルケニル基」としては、例えばビュル基、 1 プロぺニル基、 2—プロぺ
2 6
二ノレ基、イソプロぺニル基、 2—メチルー 1 プロぺニル基、 3—メチルー 1 プロぺ 二ノレ基、 2—メチルー 2—プロぺニル基、 3—メチルー 2—プロぺニル基、 1 ブテニ ノレ基、 2 ブテュル基、 3 ブテュル基、 1 ペンテュル基、 2 ペンテュル基、 2 メ チルー 2 ブテュル基、 1一へキセニル基、 2,3 ジメチルー 2 ブテュル基等の直 鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜6個のアルケニル基等が挙げられる。 「（C _C )
2 18 アルケニル基」としては、前記（c -c )アルケニル基に加え、例えば 1 ヘプテュル
2 6
基、 1 オタテュル基、 1 ノネニル基、 1ーデセニル基、ヘプタデセニル基又はオタ タデセニル基等が挙げられる。
[0016] 「（C -C )アルキニル基」としては、例えばェチュル基、 1 プロピニル基、 2—プロ
2 6
ピニル基、 1ーブチュル基、 2—ブチュル基、 3—ブチュル基、 3—メチルー 1 プロ ピニル基、 2 メチルー 3 プロピニル基、 1一へキシュル基、 2 へキシュル基、 3— へキシュル基、 4一へキシュル基、 5—へキシュル基等の炭素数 1〜6の直鎖あるい はもしくは分岐状のアルキニル基等が挙げられる。 「（C _C )アルキニル基」としては
2 18
、前記（c -c )アルキニル基に加え、例えば 1 ヘプチュル基、 1ーォクチュル基、 1
2 6
ーノニニル基、 1 デシニル基、ヘプタデシュル基又はォクタデシニル基等が挙げら れる。
[0017] 又、「（C -C )」、「（C -C )」、「（C -C ) j等の表現は各種置換基の炭素原子数の
1 6 3 6 1 18
範囲を示す。更に、上記置換基が連結した基についても上記定義を示すことができ 、例えば、「（c -c )アルコキシ（c -c )アルキル基」の場合は直鎖又は分岐鎖状の
1 6 1 6
炭素数 1〜6個のアルコキシ基が直鎖又は分岐鎖状の炭素数 1〜6個のアルキル基 に結合していることを示す。
[0018] 本発明の一般式 (I)で表されるハロアルキルスルホンァニリド誘導体の塩類としては 、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属塩、カルシウムイオン等の アルカリ土類金属塩との塩等を例示することができる。又、塩類にあっては水和物で あっても い。
本発明の一般式 (I)で表されるハロアルキルスルホンァニリド誘導体は、その構造 式中に 1つ又は複数個の不斉中心を含む場合があり、 2種以上の光学異性体及びジ ァステレオマーが存在する場合もある力 S、本発明は各々の光学異性体及びそれらが 任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。
[0019] 本発明の一般式 (I)で表されるハロアルキルスルホンァニリド誘導体のうち、 とし て好ましくはフルォロ（c -c )アルキル基であり、更に好ましくはトリフルォロメチル基
1 6
である。
R2として好ましくは水素原子；（C -C )アルキル基；（C -C )アルコキシカルボ二ル（
1 6 1 6
c -c )アルキル基；（c -c )アルキルカルボニル基；ノ、口（c -c )アルキルカルボ二
1 6 1 18 1 6
ノレ基；（C -C )アルコキシカルボニル基；ノ、口（C -C )アルコキシカルボニル基；（C -
1 18 1 6 1 c )アルコキシ（c -c )アルキル基；（c -c )アルコキシ（c -c )アルコキシ（c -c )ァ
8 1 6 1 6 1 6 1 6 ルキル基； (C -C )アルキルカルボニルォキシ（C -C )アルキル基；又は（C -C )ァ
1 6 1 6 1 6 ルコキシカルボニルォキシ（c -C )アルキル基であり、更に好ましくは水素原子；（C -
1 6 1
C )アルキル基；（C -C )アルコキシカルボニル基；ノ、口（C -C )アルコキシカルボ二
6 1 18 1 6
ノレ基；（c -c )アルコキシ（c -c )アルキル基；又は（c -c )アルキルカルボ二ルォキ
1 8 1 6 1 6
シ（c -c )アルキル基である。
1 6
R3、 R4、 R5及び R6として特に好ましくは水素原子である。
R7及び R8として好ましくは同一又は異なっても良ぐ水素原子;ハロゲン原子；（C - c )アルキル基；（c -c )シクロアルキル基；（c -c )アルコキシ基；ノヽロ（c -c )アル
6 3 6 1 6 1 6 キル基；又は（c -c )アルコキシ（c -c )アルキル基であり、更に好ましくは水素原子
1 6 1 6
；又は（c -c )アルキル基である。
1 6
R9及び R1Qとして好ましくは同一又は異なっても良ぐ水素原子;ハロゲン原子；（C -
1 c )アルキル基；（c -c )シクロアルキル基；（c -c )アルコキシ基；ノ、口（c -c )アル
6 3 6 1 6 1 6 キル基； (c -c )アルコキシ（c -c )アルキル基；フエニル（c -c )アルキル基；同一
1 6 1 6 1 6 又は異なっても良く、ハロゲン原子、（C -C )アルキル基、ハロ（C -C )アルキル基、（
1 6 1 6
C -C )アルコキシ基又はハロ（C -C )アルコキシ基から選択される 1〜5個の置換基
1 6 1 6
を環上に有する置換フエニル（c -c )アルキル基；フエニル基；同一又は異なっても
1 6
良ぐハロゲン原子、（c -c )アルキル基、ハロ（c -c )アルキル基、（c -c )ァルコ
1 6 1 6 1 6 キシ基又はハロ（C -C )アルコキシ基から選択される 1〜5個の置換基を有する置換
1 6
フエニル基であり、特に好ましくは水素原子；（c -c )アルキル基；（c -c )シクロアル
1 6 3 6
キル基；ノヽロ（c -c )アルキル基；フエニル基；又は同一若しくは異なっても良ぐハロ
1 6
ゲン原子、（C -C )アルキル基又は（C -C )アルコキシ基から選択される 1〜5個の
1 6 1 6
置換基を有する置換フエニル基である。又、 R7、 R8、 R9及び R1Qは隣り合う置換基とお 互い結合して同一又は異なっても良ぐ酸素原子;硫黄原子；又は窒素原子（該窒素 原子は水素原子、（C -C )アルキル基、（C -C )アルケニル基、（C -C )アルキニル
1 6 2 6 2 6
基又はシクロ（c -c )アルキル基によって置換されていても良い。）から選択される 1
3 6
又は 2個のへテロ原子により中断されても良い（C -C )アルキレン基により 3乃至 7
1 4
員環を形成するのも好ましい形態であり、更に好ましいのは R7、 R8、 R9及び R1Qが隣り 合う置換基とお互い結合して（C C )アルキレン基により 3乃至 7員環を形成する場
1 4
合である。
mとして特に好ましくは 0 (Χが無置換を表す。）である。 ηとして特に好ましくは 1であ る。 Α及び Wとして特に好ましくは酸素原子である。
[0020] 以下に本発明のハロアルキルスルホンァニリド誘導体の代表的な製造方法を図式 的に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
[0021] 製造方法 1
本発明の一般式 (I)で表されるハロアルキルスルホンァニリド誘導体は以下の製造 方法により製造することができる c
[化 2]
Figure imgf000016_0001
( I )
(式中、 R、 R、 R、 R、 R、 R、 R、 R、 R、 R 、 A、 X、 W、 m及び nは前記に同じく し、 Lはハロゲン原子等の脱離基を示す。 )
[0022] 一般式 (Π)で表されるニトロ化合物を塩基及び不活性溶媒の存在下又は非存在下 にホスゲン等のカルボニル化剤、又は、チォホスゲン等のチォカルボ二ル化剤を反 応させることにより、一般式 (III)で表される環状ニトロ化合物とし、該化合物を単離し 又は単離せずして、ニトロ基を還元することにより、一般式 (IV)で表されるァニリン類 とし、該ァニリン類を単離し又は単離せずして、 R O Lあるいは（R O ) Oで表 されるハロアルキルスルホニル誘導体を反応させることにより、本発明化合物の一部 である一般式 (I 1 )で表されるハロアルキルスルホンァニリド誘導体（一般式 (I)に ぉレ、て R2が水素原子の場合）を製造すること力 Sできる。更に一般式 (I— 1)で表される ノ、口アルキルスルホンァニリド誘導体を単離し又は単離せずして、一般式 R しで表 される化合物を反応させることにより、本発明の一般式 (I)で表されるハロアルキルス ルホンァニリド誘導体を製造することができる。
[0023] 1 - 1) 一般式 (Π)→ —般式 (III)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないもので あれば良ぐ例えば、ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジォキサン等の鎖状又 は環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチ レン、クロ口ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジクロ 口ベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類等の不活性溶媒を挙げることができ、 これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。本反応で 使用できるカルボニル化剤としては、例えば、ホスゲン、ジホスゲン、トリホスゲン、ジ ェチルカーボネート、 1, 1 ' カルボニルジイミダゾール等を挙げることができる。チォ カルボニル化剤としては、例えば、チォホスゲン、 1,1 'ーチォカルボニルジイミダゾ 一ル等を例示することができる。カルボ二ル化剤又はチォカルボニル化剤の使用量 は一般式 (Π)で表されるニトロ化合物に対して、約 0. 3〜； 10倍モルの範囲から適宜 選択して使用すれば良い。本反応で使用できる塩基としては、例えば、トリェチルアミ ン、ジイソプロピルェチルァミン、 1 , 8 ジァザビシクロ [5. 4. 0]— 7 ゥンデセン、 ピリジン等の含窒素有機塩基類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、 水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、金属ナトリウム等の無機塩基類 、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機塩基類、ナトリウムェトキシド、カリウム t ブト キシド等のアルコラ一ト類等を例示することができる。塩基の使用量は一般式 (Π)で 表されるニトロ化合物に対して約 0. 5〜5倍モルの範囲で適宜選択すれば良い。反 応温度は約 0〜； 150°Cの範囲から選択すれば良ぐ反応時間は反応規模、反応温 度等により一定しないが、数分〜約 48時間の範囲で適宜選択すれば良い。反応終 了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶法 、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物を製造することが できる。また、本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供することもできる。
1 - 2) 一般式 (III)→ 一般式 (IV)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール等のアル コール類、テトラヒドロフラン、ジォキサン等のエーテル類、水等を例示することができ 、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。また、 次に示す還元剤として使用する酸の水溶液をそのまま不活性溶媒として使用するこ ともできる。本反応で使用できる還元剤としては、例えば、金属 酸、金属一塩等を 例示することができ、金属としては、例えば、鉄、スズ、亜鉛等を、酸としては、例えば 、塩酸、硫酸等の鉱酸類、酢酸等の有機酸類等を、塩としては、例えば、塩化スズ、 塩化アンモニゥム等を挙げることができる。また、これらを組み合わせて使用すること も可能である。還元剤の使用量は一般式 (III)で表される環状ニトロ化合物に対して、 金属は約 1〜； 10倍モル、酸および塩は約 0. 05〜； 10倍モルの範囲力も適宜選択し て使用すれば良い。反応温度は約 0〜150°Cの範囲から選択すれば良ぐ反応時間 は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分〜約 48時間の範囲で適宜選択 すれば良い。又、還元反応は触媒の存在下、接触水素添加法によっても行うことが でき、触媒としては、例えば、ノ ラジウム炭素等を挙げることができる。反応終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶法、蒸留 法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物を製造することができる 。又、本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供することもできる。
1 - 3) 一般式 (IV)→ —般式 (I 1)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応を著しく阻害しないものであれば 良ぐ例えば、ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジォキサン等の鎖状又は環状 エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、ク ロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロべンゼ ン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ァセトニトリル等の二トリル類、酢酸ェチル等 のエステル類、 N, N ジメチルホルムアミド、 N, N ジメチルァセトアミド等のアミド 類、ジメチルスルホキシド、 1 , 3 ジメチルー 2 イミダゾリジノン、水等の不活性溶媒 を挙げることができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用するこ とができる。本反応で使用できる塩基としては、例えば、トリェチルァミン、ジイソプロ ピルェチノレアミン、 1 , 8 ジァザビシクロ [5. 4. 0]— 7 ゥンデセン、ピリジン等の含 窒素有機塩基類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウ ム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、金属ナトリウム等の無機塩基類、酢酸ナトリウ ム、酢酸カリウム等の有機塩基類、ナトリウムエトキシド、カリウム t ブトキシド等のァ ルコラート類等を例示することができる。塩基の使用量は一般式 (IV)で表されるァニ リン類に対して約 0. 5〜5倍モルの範囲で適宜選択すれば良い。本反応においては 反応を促進する目的で相間移動触媒を使用することもできる。使用できる相間移動 触媒としては、例えば、テトラ n- モニゥムブロミド等の 4級アンモニゥム塩、 18—クラウン 6等のクラウンエーテル類 等を例示することができる。本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使 用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することもできる。反応温度は約 20°C〜使用する不活性溶媒の還流温度の範囲で行うことができ、反応時間は反 応規模、反応温度等により一定しないが、数分〜約 48時間の範囲で適宜選択すれ ば良い。反応終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に 応じて再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物 を製造すること力できる。又、本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供す ることあでさる。
[0026] 1 -4) 一般式 (I 1)→ 一般式 (I)
本反応は 1 3)に準じて行えば良い。
反応終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて 再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物を製造 すること力 Sでさる。
[0027] 一般式（Π)で表される出発物質は、公知の文献 {例えば、 Tetrahedron Lett. , 31 , 4 661 (1990)、 Synth. Commun. , 24(10), 1415 (1994)、 Bull. Soc. Chim. Fr. , 10, 347 (
1943)等 }に記載の方法に準じて製造することができるが、以下に中間体製造方法と して示す。
[0028] 中間体製造方法 1
[化 3コ
N
Figure imgf000019_0001
( V ) ( vi ) ( Π )
(式中、 R3、 R4、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9、 R1Q、 L、 A、 X、 W、 m及び nは前記に同じ。 )
[0029] 一般式 (V)で表されるニトロベンゼン類と一般式 (VI)で表されるァミン類とを塩基及 び不活性溶媒の存在下又は非存在下に反応させることにより、一般式 (Π)で表される ニトロ化合物を製造することができる。 [0030] 本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないもので あれば良ぐ例えば、ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジォキサン等の鎖状又 は環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジメチノレ ホルムアミド、 N—メチルァセトアミド、 N—メチルピロリドン、へキサメチルホスホロアミ ド等のアミド類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類 、クロ口ベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類等の不活性溶 媒を挙げることができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用する こと力 Sでさる。
本反応で使用できる塩基としては、例えば、トリェチルァミン、ジイソプロピルェチル ァミン、 1 , 8—ジァザビシクロ [5. 4. 0]— 7—ゥンデセン、ピリジン等の含窒素有機 塩基類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸 化カリウム、水素化ナトリウム、金属ナトリウム等の無機塩基類、酢酸ナトリウム、酢酸 カリウム等の有機塩基類、ナトリウムェトキシド、カリウム t—ブトキシド等のアルコラート 類等を例示することができる。塩基の使用量は一般式 (V)で表されるニトロベンゼン 類に対して約 0. 5〜5倍モルの範囲で適宜選択すれば良い。本反応は等モル反応 であるので、各反応剤を等モル使用すれば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使 用することあでさる。
反応温度は約 0〜； 150°Cの範囲から選択すれば良ぐ反応時間は反応規模、反応 温度等により一定しないが、数分〜約 48時間の範囲で適宜選択すれば良い。反応 終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶 法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物を製造すること 力 Sできる。また、本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供することもできる
〇
[0031] 中間体製造方法 2
[化 4]
Figure imgf000021_0001
- C VQ ) ( VID )
Figure imgf000021_0002
C Q-1 )
(式中、 R3、 R4、 R7、 R8、 R9、 R1Q、 A、 X、 W、 m及び nは前記に同じ。 )
一般式 (V— 1)で表されるニトロベンゼン類と一般式 (VIII)で表されるカルボン酸と を縮合剤の存在下、塩基及び不活性溶媒の存在下又は非存在下に反応させること により、一般式 (VIII)で表されるアミド誘導体とし、該アミド誘導体を単離し又は単離 せずしてアミドを還元することにより、一般式 (Π— 1)で表されるニトロ化合物を製造す ること力 Sでさる。
[0032] 2- 1) 一般式 (V— 1)又は一般式 (VII)→ —般式 (VIII)
本反応で使用する縮合剤としては、例えばシアノリン酸ジェチル (DEPC)、カルボ ニルジイミダゾール（CDI)、 1 , 3—ジシクロへキシルカルポジイミド（DCC)、クロ口炭 酸エステル類、ヨウ化 2 クロロー 1 メチルピリジニゥム等を例示することができ、そ の使用量は一般式 (V— 1)又は一般式 (VII)で表されるニトロベンゼン類又はカルボ ン酸に対して等モル乃至過剰モルの範囲から選択して使用すれば良い。
本反応で使用する塩基としては、無機塩基又は有機塩基が挙げられ、無機塩基と しては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属原子の水酸化物 や水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属の水素化物、ナトリウムエトキシ ド、カリウム t ブトキシド等のアルコールのアルカリ金属塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリ ゥム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩類、有機塩基としては、例えばトリェチルァミン、 ピリジン、 DBU等を例示することができ、その使用量は一般式 (V— 1)又は一般式（ VII)で表されるニトロベンゼン類又はカルボン酸に対して等モル乃至過剰モルの範 囲から選択して使用すれば良!/、。
[0033] 本反応で使用する不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであ れば良ぐ例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレ ン、クロ口ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジクロロ ベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類、ジェチルエーテル、ジォキサン、テトラ ヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類、酢酸ェチル等のエステル類、ジメチルホ ルムアミド、ジメチルァセトアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド、 1 , 3—ジメチル 2—イミダゾリジノン及びアセトン、メチルェチルケトン等の不活性溶媒を例示する ことができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができ 本反応は等モル反応であるので、各反応剤を等モル使用すれば良いが、いずれか の反応剤を過剰に使用することもでき、反応温度は室温乃至使用する不活性溶媒の 沸点域で行うことができ、反応時間は反応規模、反応温度により一定しないが、数分 乃至 48時間の範囲で行えば良い。
反応終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて 再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物を製造 すること力 Sできる。また、本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供すること もできる。
2- 2) 一般式 (VIII)→ —般式 (II 1)
本反応で使用できる還元剤としては、例えば、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ 素リチウム、水素化ホウ素亜鉛、水素化リチウムアルミニウム、水素化ジイソブチルァ ルミニゥム等の金属水素錯化合物を挙げることができる。還元剤の使用量は一般式（
VIII)で表されるアミド誘導体に対して約 0. 25〜； 10倍モルの範囲から適宜選択して 使用すれば良い。
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないもので あれば良ぐ例えば、メタノール、エタノール等のアルコール類、テトラヒドロフラン、ジ ォキサン等のエーテル類、塩化メチレン、クロ口ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化 炭化水素類、水等を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以 上混合して使用すること力 Sできる。反応温度は約 0〜； 150°Cの範囲から選択すれば 良ぐ反応時間は反応規模、反応温度等により一定しないが、数分〜約 48時間の範 囲で適宜選択すれば良い。反応終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的 物を単離し、必要に応じて再結晶法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製す ることにより目的物を製造すること力 Sできる。又、本反応終了後に目的物を単離せず に次の反応に供することもできる。
中間体製造方法 3
[化 5]
N
Figure imgf000023_0001
(式中、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9、 R1Q、 A、 X、 W、 m及び nは前記に同じ。 )
一般式 (K)で表されるベンズアルデヒド類と一般式 (VI)で表されるァミン類とを酸 触媒の存在下、不活性溶媒の存在下又は非存在下に反応させることにより、一般式 (X)で表されるィミン誘導体とし、該ィミン誘導体を単離し又は単離せずしてイミドを 還元することにより、一般式 (Π— 2)で表されるニトロ化合物を製造することができる。
3- 1) 一般式 (IX)→ —般式 (X)
酸類、ギ酸、酢酸 、トリフルォロ酢酸等の有機酸類、メタンスルホン酸、トリフルォロメタンスルホン酸、パ 般式 (K )で表されるベンズアルデヒド類に対して約 0· 001-0. 5倍モルの範囲から適宜選 択して使用すれば良い。
本反応で使用できる不活性溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないもので あれば良ぐ例えば、ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジォキサン等の鎖状又 は環状エーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチ レン、クロ口ホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、クロ口ベンゼン、ジクロ 口ベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類等の不活性溶媒を挙げることができ、 これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。
反応温度は約 0〜； 150°Cの範囲から選択すれば良ぐ反応時間は反応規模、反応 温度等により一定しないが、数分〜約 48時間の範囲で適宜選択すれば良い。反応 終了後、 目的物を含む反応系から常法により目的物を単離し、必要に応じて再結晶 法、蒸留法、カラムクロマトグラフィー法等で精製することにより目的物を製造すること 力できる。又、本反応終了後に目的物を単離せずに次の反応に供することもできる。
[0037] 3- 2) 一般式 (X)→ —般式 (Π— 2)
本反応はィミン誘導体の一般的な還元方法 (例えば、 日本化学会編， 「新実験化学 講座」， 15巻， p. 198-199, 1977年，丸善株式会社 参照。）に準じて行えば良 い。
[0038] 以下に本発明の一般式 (I)で表されるハロアルキルスルホンァニリド誘導体の代表 例を第 1表及び第 2表に、その中間体を第 3表乃至第 6表に例示するが、本発明はこ れらに限定されるものではない。また、第 5表中の物性欄に「NMR」と記載した化合 物の1 H— NMRのデータを第 7表に示した。表中、「Me」はメチル基を、「Et」はェチ ノレ基を、「Pr」はプロピル基を、「Bu」はブチル基を、「Pen」はペンチル基を、「Ph」は フエニル基を、 「n—」はノルマルを、 「i一」はイソを、 「s—」はセカンダリーを、 「t一」は ターシャリーを、「neo—」はネオを、「c―」は脂環式炭化水素基を示す。
「置換位置」は各々の構造式において、ベンゼン環上のハロアルキルスルホニルァ ミノ基の置換位置を示し、物性は融点 (°C)又は屈折率 n (測定温度。 C)を示す。
D
[0039] [表 1-1]
一般式 (I)
Figure imgf000025_0001
A=0、 R1 = CF。、 RB=R6 = H)
Figure imgf000025_0002
1-2] 第 1表 （続き)
Figure imgf000026_0001
1-3] 第 1表 （続き)
Figure imgf000027_0001
1-4] 第 1表 （続き)
Figure imgf000028_0001
1-5] 第 1表 （続き)
Figure imgf000029_0001
1-6] 第 1表 (続き)
Figure imgf000030_0001
1-7] 第 1表 （続き)
Figure imgf000031_0001
1-8] 第 1表 （続き)
Figure imgf000032_0001
1-9] 第 1表 （続き)
Figure imgf000033_0001
1-10] 第 1表 （続き)
Figure imgf000034_0001
1-11] 第 1表 （続き)
Figure imgf000035_0001
1-12] 第 1表 （続き)
Figure imgf000036_0001
1-13] 第 l表 Gi¾さ)
Figure imgf000037_0001
1-14] 第 1表 （続き)
Figure imgf000038_0001
1-15]
Figure imgf000039_0001
1-16] 第 1表 （続き)
Figure imgf000040_0001
1-17] 第 1表 （続き)
Figure imgf000041_0001
1-18] 第 1表 （続き)
Figure imgf000042_0001
1-19] 第 1表 （続き)
Figure imgf000043_0001
1-20] 第 1表 (続き)
Figure imgf000044_0001
1-21] 第 1表 （続き)
Figure imgf000045_0001
1-22] 第 1表 （続き)
Figure imgf000046_0001
1-23] /v:/ O 9ss/-0/-00ifcl£80sAV寸
Figure imgf000047_0001
第 1表 （続き)
Figure imgf000048_0001
1-25] 第 1表 (続き)
Figure imgf000049_0001
1-26] 第 1表 （続き)
Figure imgf000050_0001
1-27] 第 1表 （続き)
Figure imgf000051_0001
1-28] 第 1表 （続き)
Figure imgf000052_0001
1-29] 第 1表 (続き)
Figure imgf000053_0001
1-30] 第 1表 （続き)
Figure imgf000054_0001
1-31] 第 1表 （続き)
Figure imgf000055_0001
1-32] 第 1表 （続き)
Figure imgf000056_0001
1-33] 第 1表 （続き)
物性—
.5068(21)
1.5323(19) 1.5195(22) 1.5222(22)
Figure imgf000057_0001
1-34] 第 1表 （続き)
Figure imgf000058_0001
1-35] 第 1表 （続き)
Figure imgf000059_0001
2]
Figure imgf000060_0001
〔〕 D¾00763
Figure imgf000061_0001
〔〕 D¾00753I 第 3表 （続き)
Figure imgf000062_0001
3-3] 第 3表 （続き)
Figure imgf000063_0002
[0078] [表 4]
Figure imgf000063_0001
Figure imgf000063_0003
[0079] [表 5-1]
Figure imgf000064_0001
ΪΓ Α
()資II3I 1
Figure imgf000065_0001
第 5表 （続き)
Figure imgf000066_0002
[0082] [表 6]
Figure imgf000066_0001
Figure imgf000066_0003
[0083] [表 7]
第 7表
Figure imgf000067_0001
本発明のハロアルキルスルホンァニリド誘導体又はその塩類は、例えば、ィヌビエ（ イネ科 1年生草、水田の雑草）、ァゼナ（ゴマノハグサ科 1年生草、水田の雑草）、コナ ギ（ミズァオイ科 1年生草、水田の雑草）、ミズァオイ（ミズァオイ科 1年生草、水田の雑 草）、ヒメミソハギ（ミソハギ科 1年生草、水田の雑草）、タマガヤッリ（力ャッリグサ科 1 年生草、水田の雑草）、マツバイ（力ャッリグサ科多年生草、湿地、水路、水田に発生 、水田の多年生雑草）、ォモダカ（ォモダカ科、水田、湿地、溝に発生する多年生雑 草）、ゥリカヮ（ォモダカ科、水田、湿地、溝に発生する多年生雑草）、ィヌホタルイ (力 ャッリグサ科多年生草、水田、湿地、溝に発生）、クログワイ（力ャッリグサ科多年生草 、水田、湿地、溝に発生）、スズメノテツボウ（イネ科越年草、水田裏作、低湿地に発 生）、カラスムギ (イネ科越年草、平地、荒地、畑地に発生）、ョモギ (キク科多年生草 、山野、畑地に発生）、メヒシバ（イネ科 1年生草、畑、樹園地の雑草）、ギシギシ (タデ 科多年生草、畑地、道端に発生）、コゴメガャッリ（力ャッリグサ科 1年生草、畑地の雑 草）、ァオビュ (ヒュ科 1年生草、空き地、道端、畑地に発生）、ォナモミ（キク科 1年生 草、畑地の雑草）、ィチビ（ァオイ科 1年生草、畑地の雑草）、シロバナヨウシュチョウ センアサガオ (ナス科 1年生草、畑地の雑草）、ォオイヌノフダリ（ゴマノハグサ科越年 草、畑地の雑草）又はヤエムダラ（ァカネ科越年草、畑地、樹園地の雑草）等の水田 、畑、樹園地、湿地等に発生する 1年生、越年生及び多年生雑草を除草するのに有 用である。特に水田における雑草防除に有効であり、イネ一水田雑草間の選択性幅 が広!/、ことから水田用除草剤として優れた性能を有する。 [0085] 本発明のハロアルキルスルホンァニリド誘導体又はその塩類は、出芽前及び出芽 後にある雑草に対して優れた除草効果を示すことから、有用植物の植え付け予定地 に予め処理するか、あるいは有用植物の植え付け後（有用植物が樹園のごとく既に 定植されている場合を含む)雑草の発生始期から生育期に処理することにより本発 明除草剤組成物の有する特徴ある生理活性を効果的に発現させることができる。し 力、し本発明の除草剤組成物はこのような態様においてのみ使用されねばならないと いうものではなぐ例えば本発明除草剤組成物は水田用除草剤として使用することが できるばかりでなぐ一般雑草の除草剤としても使用することができ、例えば刈り取り 跡、休耕田畑、畦畔、農道、水路、牧草造成地、墓地、公園、道路、運動場、建物の 周辺の空き地、開墾地、線路端又は森林等の一般雑草の駆除のために使用すること もできる。この場合、雑草の発生始期までに処理するのが経済的にも最も効果的であ るが、必ずしもこれに限定されず、生育期にある雑草をも防除することが可能である。
[0086] 本発明のハロアルキルスルホンァニリド誘導体又はその塩類を除草剤として使用す る場合、農薬製剤上の常法に従い、使用上都合の良い形状に製剤して使用するの が好ましい。即ち、本発明の有効成分である一般式 (I)で表されるハロアルキルスル ホンァニリド誘導体又はその塩類を適当な不活性担体に、又は必要に応じて補助剤 と一緒に、適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付着 させ、適切な剤型、例えば、懸濁剤、乳懸濁剤、乳剤、液剤、水和剤、顆粒水和剤、 粒剤、粉剤、錠剤、ジャンボ剤又はパック剤等に製剤して使用すれば良い。
[0087] 本発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何れであっても良ぐ固 体の担体になり得る材料としては、例えば、植物質粉末類 (例えば、ダイズ粉、穀物 粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、タルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス 抽出後の残渣等）、粉砕合成樹脂等の合成重合体、粘土類 (例えば、カオリン、ベン トナイト、酸性白土等）、タルク類 (例えば、タルク、ピロフィライト等）、シリカ類 {例えば 、珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカーボン (含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成 高分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として含むものもある。） }、活性 炭、天然鉱物質類 (例えば、ィォゥ粉末、軽石、ァタパルジャイトおよびゼォライト等） 、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、プラスチック担体等（例えば、ポリ エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン等）、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム 等の無機鉱物性粉末、硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料又は堆肥等を 挙げることができ、これらは単独で若しくは二種以上の混合物の形で使用できる。
[0088] 液体の担体になり得る材料としては、それ自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を 有さずとも補助剤の助けにより有効成分化合物を分散させ得ることとなるものから選 択され、例えば代表例として次に挙げる担体を例示できるが、これらは単独で若しく は 2種以上の混合物の形で使用でき、例えば、水、アルコール類（例えば、メタノーノレ 、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール等）、ケトン類 (例えば、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプチルケトン、 シクロへキサノン等）、エーテル類（例えば、ェチルエーテル、ジォキサン、セロソルブ 、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類 (例えば、ケロシン、 鉱油等）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフ サ、アルキルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えば、ジクロロェタン、クロ口 ホルム、四塩化炭素等）、エステル類 (例えば、酢酸ェチル、ジイソプロピルフタレート 、ジブチルフタレート、ジォクチルフタレート等）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミ ド、ジェチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド等）、二トリル類（例えば、ァセトニトリル 等)又はジメチルスルホキシド類等を挙げることができる。
[0089] 他の補助剤としては次に例示する代表的な補助剤を挙げることができ、これらの補 助剤は目的に応じて使用でき、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を併用し、又 ある場合には全く補助剤を使用しないことも可能である。有効成分化合物の乳化、分 散、可溶化及び/又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用でき、例えば、ポリオ キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルァリールエーテル、ポリ ォキシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキ ルキルァリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグニンスルホン酸塩又 は高級アルコール硫酸エステル等の界面活性剤を例示することができる。
[0090] 又、有効成分化合物の分散安定化、粘着及び/又は結合の目的のために、次に 例示する補助剤を使用することもでき、例えば、カゼイン、ゼラチン、澱粉、メチルセ ノレロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリビュルアルコーノレ、松根 油、糠油、ベントナイト又はリグニンスルホン酸塩等の補助剤を使用することもできる。 固体製品の流動性改良のために次に挙げる補助剤を使用することもでき、例えば、 ワックス、ステアリン酸塩又は燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用できる。懸濁 性製品の解こう剤として、例えば、ナフタレンスルホン酸縮合物又は縮合燐酸塩等の 補助剤を使用することもできる。消泡剤としては、例えば、シリコーン油等の補助剤を 使用することあでさる。
[0091] 本発明の除草剤全体に対する有効成分化合物の配合割合は、必要に応じて加減 することができ特に制限されないが、通常 0. 0；!〜 90質量％程度であり、例えば、粉 剤或いは粒剤とする場合は 0. ；!〜 50質量％程度が好ましぐより好ましくは 0. 5〜1 0質量％程度であり、乳剤、水和剤或いは顆粒水和剤等とする場合は 0. ；!〜 90質量 %程度が好ましぐより好ましくは 0. 5〜50質量％程度である。
[0092] 本発明の除草剤は、各種雑草を枯殺し若しくは生育を抑制するためにそのまま、又 は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で殺草若しくは生育抑制に有効な量を 当該雑草に、又は当該雑草の発生若しくは成育が好ましくない場所に処理すれば良 い。例えば、畑地や非農耕地の場合は、茎葉又は土壌に処理すれば良ぐ水田の場 合は水田水に処理すれば良い。
[0093] 本発明の除草剤の使用量は種々の因子、例えば、 目的、対象雑草、作物の生育 状況、雑草の発生傾向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期等 により変動する力 有効成分化合物として 1ヘクタール当たり 0. lg〜10kgの範囲か ら目的に応じて適宜選択すれば良い。
[0094] また、本発明のハロアルキルスルホンァニリド誘導体又はその塩類を有効成分とす る除草剤は、殺草スペクトラムの拡大、除草活性の増大等の目的で他の除草活性を 有する化合物と混合して使用することもできる。更に、本発明の除草剤組成物は殺虫 剤や殺菌剤と混合して使用することも可能である。
実施例
[0095] 次に、実施例、製剤例及び試験例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明 はこれらに限定されるものではない。 尚、実施例中 [1 , 3] ォキサジナン 2 オン及び [1 , 3] ォキサゼパン 2 ォ ンは以下の構造を示す。
[化 6]
Figure imgf000071_0001
[ 1 , 3 ]—才キサジナン一 2—オン [ 1 , 3 ]—ォキサゼパン一 2—オン
[0096] 実施例 1 · 3— [2 （トリフルォロメタンスルホニルァミノ）ベンジル] [1 , 3]—ォキサ ジナン 2—オン (化合物 No. 1— 1)の製造
1 1 ) 3— (2 二トロべンジル） [1 , 3]—ォキサジナンー2 オンの製造
3— (2 ニトロベンジルァミノ）一 1—プロパノール（1. 03g、 4. 90ミリモノレ）をクロ口 ホルム（20ml)に溶解し、反応溶液を 0°Cに冷却した。ついでトリェチルァミン（1. 98 g、 19. 6ミリモノレ）、トリホスゲン（0· 58g、 1. 95ミリモノレ）をカロ免、そのままの温度で 1 . 5時間撹拌した。反応液に水を加え酢酸ェチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で 洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラ ムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1： 4)にて精製し、 3 - (2 ニトロベン ジル） [1 , 3]—ォキサジナン 2 オン（0· 29g)を得た。
収率： 25%
物性： mp.137. 8°C
[0097] 1 - 2) 3—（2 ァミノべンジル） [1 , 3]—ォキサジナンー2 オン（化合物 No. 3
1)の製造
3—（2 ニトロべンジル）ー[1 , 3]—ォキサジナンー2 オン（0· 24g、 1. 02ミリモ ノレ）、鉄 *分末（0· 28g、 5. 02ミリモノレ）、塩ィ匕アンモユウム（0· 03g、 0. 56ミリモノレ）を エタノール（10ml)と水（5ml)に懸濁し、 1時間加熱還流した。室温に冷却後、反応 液を吸引ろ過し、酢酸ェチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸 ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去することにより 3— (2—ァミノベンジル）— [1 , 3]—ォキサジナン 2 オン（0· 20g)を得た。
収率： 95% 物性： n 1. 5489 (22°C)
D
[0098] 1 - 3) 3— [2 （トリフルォロメタンスルホニルァミノ）ベンジル ] [1 , 3]—ォキサジ ナン 2—オン (化合物 No. 1— 1)の製造
3—（2—ァミノべンジル）ー[1 , 3]—ォキサジナンー2 オン（0. 17g、 0. 83ミリモ ル）とトリエチルァミン（0· 09g、 0. 89ミリモル）をクロ口ホルム（10ml)に溶解し、反応 溶液を— 10°Cに冷却した。トリフルォロメタンスルホン酸無水物（0· 24g、 0. 85ミリモ ノレ)をゆっくり滴下し、そのままの温度で 30分間撹拌した。反応液を氷水に注ぎ、 0. 5N塩酸水で pHを 3から 4に調整し、酢酸ェチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナト リウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ へキサン：酢酸ェチル = 1： 4)で精製し、 3— [2—（トリフルォロメタンスルホニルァミノ )ベンジル]ー[1 , 3]—ォキサジナン 2 オン（0· 20g)を得た。
収率： 71 %
物性：n 1. 4952 (22。C)
D
[0099] 実施例 2. 3- { 2- [N- (プロポキシカルボニル） N— (トリフルォロメタンスルホ ニル）ァミノ]ベンジル } [1 , 3]—ォキサジナンー2 オン（化合物 No. 1—4)の製 造
3— [2 （トリフルォロメタンスルホニルァミノ）ベンジル] [1 , 3]—ォキサジナン 2 才ン（0. 13g、 0. 38ミリモノレ）と炭酸水素ナトリウム（0. 06g、 0. 71ミリモノレ）をァ セトュトリノレ（15ml)に懸獨し、クロロギ酸プロピノレ（0. 09g、 0. 77ミリモノレ）をカロ免て 6 時間加熱還流した。室温に冷却後、反応液に水を加え、酢酸ェチルで抽出した。有 機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し減圧下溶媒を留去した。 残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1 : 4)で精製し、 3 — { 2— [N— (プロポキシカルボニル） -N- (トリフルォロメタンスルホ二ノレ）ァミノ]ベ ンジル }ー[1 , 3]—ォキサジナン 2 オン（0. l lg)を得た。
収率： 68%
物性：n 1. 4977 (24。C)
D
[0100] 実施例 3· 6 フエ二ルー 3— [2 （トリフルォロメタンスルホニルァミノ）ベンジル]
[1 , 3] ォキサジナンー2 オン（化合物 No. 1— 239)の製造 3 - 1 ) 3—（2 ニトロべンジル）ー6—フェニルー[1 , 3]—ォキサジナンー2 オン の製造
3— (2 ニトロベンジルァミノ）一 1—フエニルプロパノール（3· 00g、 10. 5ミリモノレ )、卜リュチノレ ミン（4· 24g、 42. 0ミリモノレ）を卜ノレユン（50ml こ溶角早した。氷冷下、 トリホスゲン（1. 24g、 4. 19ミリモル）をトルエン（5ml)に溶解した溶液をゆっくり滴下 し、室温で 1時間撹拌後、 6時間加熱還流した。放冷後、反応液を水に注ぎ酢酸ェチ ルで抽出した。有機層を 0. 1N塩酸水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し減圧 下溶媒を留去した。残渣をエーテル 酢酸ェチル（1 : 2)混合液で洗浄することによ り、 3—（2 ニトロべンジル）ー6—フェニルー[1 , 3]—ォキサジナンー2 オン（1. 70g)を得た。
収率： 52%
物性： mp.117. 8°C
[0101] 3 - 2) 3—（2 ァミノべンジル）ー6 フエ二ルー [1 , 3]—ォキサジナンー2 オン
(化合物 No. 3— 22)の製造
3—（2 ニトロべンジル）ー6—フェニルー[1 , 3]—ォキサジナンー2—オン（1. 5 9g、 5. 10ミリモノレ）、鉄 *分末（1. 42g、 25. 4ミリモノレ）、塩ィ匕アンモユウム（0. 14g、 2 . 62ミリモル）をエタノール（30ml)と水（15ml)に懸濁し、 1. 5時間加熱還流した。 室温に冷却後、反応液を吸引ろ過し、酢酸ェチルで抽出した。有機層を飽和食塩水 で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去することにより 3—（2 ァ ミノべンジル） 6 フエ二ルー [1 , 3]—ォキサジナンー2 オン（1. 43g)を得た。 収率： 99%
物性： n 1. 5719 (26°C)
D
[0102] 3 - 3) 6 フエ二ルー 3— [2 （トリフルォロメタンスルホニルァミノ）ベンジル ] [1 , 3]—ォキサジナンー2 オン（化合物 No. 1— 239)の製造
3— (2—ァミノベンジル） 6—フエ二ルー [1 , 3]—ォキサジナン一 2—オン（1. 33 に溶解し、反応溶液を— 10°Cに冷却した。トリフルォロメタンスルホン酸無水物（1. 4 0g、 4. 96ミリモル）をゆっくり滴下し、そのままの温度で 2時間撹拌した。反応液を氷 水に注ぎ、 0. 5N塩酸水で pHを 3から 4に調整し、酢酸ェチルで抽出した。有機層を 無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマ トグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 2： 1)で精製し、 6—フエ二ルー 3— [2— (トリフ ノレォロメタンスルホニルァミノ）ベンジル ] [1 , 3]—ォキサジナンー2 オン（1. 70 g)を得た。
収率： 87%
物性： mp.152. 0°C
[0103] 実施例 4· 6 フエ二ルー 3—{ 2—[Ν—(エトキシメチル） Ν—(トリフルォロメタン スルホニル）ァミノ]ベンジル } [1 , 3]—ォキサジナン 2 オン（化合物 No. 1 - 2 48)の製造
6 フエニノレー 3— [2 （トリフルォロメタンスルホニルァミノ）ベンジル] [1 , 3]— ォキサジナン— 2 オン（0· 20g、 0. 48ミリモル）と炭酸水素ナトリウム（0· 08g、 0. 85ミリモノレ）を セトニトリノレ（lOmD iこ懸獨し、クロロメチノレエチノレエーテノレ（0. 07g、 0. 83ミリモル)を加えて 3時間加熱還流した。室温に冷却後、反応液に水を加え、酢 酸ェチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し 減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン:酢酸ェ チル = 2 : 1)で精製し、 6 フエ二ルー 3—{ 2— [N— (エトキシメチル） N— (トリフ ルォロメタンスルホニル）ァミノ]ベンジル } [1 , 3]—ォキサジナンー2 オン（0. 17 g)を得た。
収率： 75%
物性： mp.115. 6°C
[0104] 実施例 5· 6 メチルー 3— [2 （トリフルォロメタンスルホニルァミノ）ベンジル]一 [
1 , 3] ォキサゼパンー2 オン（化合物 No. 2— 23)の製造
5- 1) 6 メチルー 3—（2 二トロべンジル） [1 , 3]—ォキサゼパンー2 オンの 製造
2 メチノレー 4一（2 二トロべンジノレアミノ）フ、、タノ一ノレ（5. 00g、 21. 0ミリモノレ）、ト リュチノレ ミン（8· 49g、 84. 1ミリモノレ）をトノレユン（50ml こ溶角早した。氷冷下、トリホ スゲン（2· 50g、 8. 42ミリモル）をトルエン（10ml)に溶解した溶液をゆっくり滴下し、 室温で 1時間撹拌後、 6時間加熱還流した。放冷後、反応液を水に注ぎ酢酸ェチル で抽出した。有機層を 0. 1N塩酸水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し減圧下 溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 2 : 1)で精製し、 6 メチルー 3—（2 二トロべンジル） [1 , 3]—ォキサゼパンー2 —オン（2· 00g)を得た。
収率： 36%
物性：n 1. 5392 (26°C)
D
[0105] 5- 2) 3—（2—ァミノべンジル）ー6 メチルー[1 , 3]—ォキサゼパンー2—ォン（ 化合物 No. 4— 3)の製造
6—メチルー 3—（2 二トロべンジル） [1 , 3]—ォキサゼパンー2 オン（1. 91g 、 7. 23ミリモノレ）、鉄 *分末（2· 02g、 36. 2ミリモノレ）、塩ィ匕アンモユウム（0. 19g、 3. 55ミリモル）をエタノール（30ml)と水（15ml)に懸濁し、 1時間加熱還流した。室温 に冷却後、反応液を吸引ろ過し、酢酸ェチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗 浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去することにより 3—（2 ァミノ ベンジル）ー6 メチルー [1 , 3]—ォキサゼパンー2 オン（1. 02g)を得た。
収率 60%
物性： n 1. 5432 (26°C)
D
[0106] 5- 3) 6 メチルー 3— [2 （トリフルォロメタンスルホニルァミノ）ベンジル ] [1 , 3 ]ーォキサゼパン 2 オン（化合物 No. 2— 23)の製造
3—（2—ァミノべンジル）ー6—メチルー[1 , 3]—ォキサゼパンー2 オン（0· 95g 、 4· 06ミリモノレ）と卜リエチノレアミン（0. 43g、4. 26ミリモノレ）をクロロホノレム（25ml)に 溶解し、反応溶液を— 10°Cに冷却した。トリフルォロメタンスルホン酸無水物（1. 20 g、 4. 26ミリモル）をゆっくり滴下し、そのままの温度で 2時間撹拌した。反応液を氷 水に注ぎ、 0. 5N塩酸水で pHを 3から 4に調整し、酢酸ェチルで抽出した。有機層を 無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマ トグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 2： 1)で精製し、 6—メチルー 3— [2—（トリフル ォロメタンスルホニルァミノ）ベンジル ] [1 , 3] ォキサゼパンー2 オン（1. 10g) を得た。 収率： 74%
物性： n 1. 4945 (26°C)
D
[0107] 実施例 6· 3-{2- [N- (イソブトキシカルボニル） N— (トリフルォロメタンスルホ ニル）ァミノ]ベンジル } 6 メチルー [1 , 3]—ォキサゼパン 2 オン（化合物 No • 2— 28)の製造
6 メチルー 3— [2 （トリフルォロメタンスルホニルァミノ）ベンジル] [1 , 3] ォ キサゼノ ン 2 才ン（0· 15g、 0. 41ミリモノレ）と炭酸水素ナトリウム（0· 06g、 0. 71 ミリモノレ）を セトニトリノレ（lOml こ懸獨し、クロロギ酸イソフ、、チノレ（0. 10g、 0. 73ミリ モル)を加えて 3時間加熱還流した。室温に冷却後、反応液に水を加え、酢酸ェチル で抽出した。酢酸ェチル層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し減 圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン:酢酸ェチ ル = 3 : 1)で精製し、 3— {2— [N— (イソブトキシカルボニル） N— (トリフルォロメタ ンスルホニル）ァミノ]ベンジル }—6 メチルー [1 , 3]—ォキサゼパン— 2 オン（0. 10g)を得た。
収率： 52%
物性：n 1. 4898 (25°C)
D
[0108] 実施例 7. 5, 5 ジメチルー 3— [2 （トリフルォロメタンスルホニルァミノ）ベンジル ] [1 , 3]—ォキサジナン 2—チオン (化合物 Νο· 1— 34)の製造
7- 1) 5, 5 ジメチルー 3—（2 二トロべンジル） [1 , 3]—ォキサジナンー2— チオンの製造
2, 2 ジメチルー 3—（2 二トロベンジルァミノ） 1 プロパノール（1. 07g、4. 5 0ミリモル)をクロ口ホルム（20ml)に溶解し、反応溶液を 0°Cに冷却した。ついでトリエ チノレアミン（1 · 82g、 18. 0ミリモノレ）、チ才ホスゲン（0. 52g、4. 50ミリモノレ）をカロ免、 そのままの温度で 2時間、さらに室温で 1時間撹拌した。反応液に水を加え室温で 1 時間撹拌後、酢酸ェチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸 ナトリウムで乾燥し溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキ サン：酢酸ェチル = 1 : 1)にて精製し、 5, 5 ジメチル— 3— (2 ニトロべンジル）— [ 1 , 3]—ォキサジナン 2—チオン（1. 12g)を得た。 収率： 89%
物性： n 1. 5759 (21°C)
D
[0109] 7- 2) 3— (2 ァミノべンジル） 5, 5 ジメチルー [1 , 3]—ォキサジナンー2— チオン (化合物 No. 3— 4)の製造
5, 5 ジメチルー 3—（2 二トロベンジル） [1 , 3]—ォキサジナン 2 チオン（ 1. 06g、 3. 79ミリモノレ）、鉄 *分末（1. 06g、 19. 0ミリモノレ）、塩ィ匕アンモユウム（0. 10 g、 1. 87ミリモル）をエタノール（20ml)と水（10ml)に懸濁し、 1時間加熱還流した。 室温に冷却後、反応液を吸引ろ過し、酢酸ェチルで抽出した。有機層を飽和食塩水 で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去することにより 3—（2 ァ ミノべンジル） 5, 5 ジメチノレー [1 , 3]—ォキサジナンー2 チオン（0· 60g)を得 た。
収率： 63%
物性：融点 90. 8 - 92. 1°C
[0110] 7- 3) 5, 5 ジメチルー 3— [2 （トリフルォロメタンスルホニルァミノ）ベンジル]
[1 , 3]—ォキサジナン 2 チオン (化合物 Νο· 1— 34)の製造
3—（2 ァミノべンジル）ー 5, 5 ジメチノレー [1 , 3]—ォキサジナンー2 チオン（ 0. 54g、 2. 16ミリモノレ）とトリエチノレアミン（0. 23g、 2. 28ミリモノレ）をクロロホノレム（1 5ml)に溶解した後、反応溶液を— 10°Cに冷却した。ついでトリフルォロメタンスルホ ン酸無水物（0· 64g、 2. 28ミリモル）を滴下し、そのままの温度で 1時間撹拌した。反 応液に希塩酸を加え酢酸ェチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリゥムで乾燥後 、減圧下溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン:酢酸 ェチル = 2 : 1)にて精製し、 5, 5 ジメチルー 3— [2 （トリフルォロメタンスルホニル ァミノ）ベンジル ] [1 , 3]—ォキサジナン 2 チオン（0. 57g)を得た。
収率： 69%
物性：融点 129. 9°C
[0111] 実施例 8· 5, 5 ジメチルー 3— {2— [Ν （メトキシカルボニル） Ν （トリフルォ ロメタンスルホニル）ァミノ]ベンジル } [1 , 3]—ォキサジナン 2—チオン（化合物 No. 1 35)の製造 5, 5 ジメチルー 3— [2 （トリフルォロメタンスルホニルァミノ）ベンジル] [1 , 3] ーォキサジナンー2 チオン（0. 15g、 0. 39ミリモル）と炭酸水素ナトリウム（0· 05g 、 0. 60ミリモノレ）をァセ卜二卜リノレ（10ml)に懸獨し、クロロギ酸メチノレ（0. 06g、 0. 60 ミリモル)を加えて 3時間加熱還流した。室温に冷却後、反応液に水を加え、酢酸ェ チルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。残 渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（へキサン：酢酸ェチル = 1： 1)で精製し、 5, 5 ジメチルー 3— {2— [N— (メトキシカルボニル） N— (トリフルォロメタンスルホ二 ル）ァミノ]ベンジル }— [1 , 3]—ォキサジナン一 2 チオン（0· 08g)を得た。
収率： 47%
物性： n 1. 5295 (26°C)
D
[0112] 参考例 1. 3—（2 二トロベンジルァミノ）プロパノールの製造
3 アミノプロノ ノーノレ（3· 94g、 52. 5ミリモノレ）、トリエチノレアミン（1 · 77g、 17. 5ミ リモル）をテトラヒドロフラン（30ml)に溶解し、室温で 2 ニトロべンジルクロリド（3· 0 0g、 17. 5ミリモル)を加えた。 7時間加熱還流した後放冷し、反応液を 1N塩酸水中 に注ぎ、エーテルで抽出した。水層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で pH9に調整 後、酢酸ェチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウム で乾燥し、減圧下溶媒を留去することにより 3— (2—ニトロベンジルァミノ)プロパノー ノレ（1 · 22g)を得た。
収率： 33%
物性： n 1. 5489 (24°C)
D
[0113] 参考例 2 3 （2—二トロベンジルァミノ） 1 フエニルプロパノールの製造
2- 1) 3 ヒドロキシ一 N— (2 ニトロベンジル） 3 フエニルプロピオン酸アミド の製造
2 二トロべンジノレアミン 塩酸塩（2· 27g、 12. 0ミリモノレ）、 3 ヒドロキシー 3 フ ェニノレプロピ才ン酸（2· 00g、 12. 0ミリモノレ）、卜リュチノレ ミン（1. 34g、 13. 3ミリモ ル)をテトラヒドロフラン（50ml)に加え、反応液を氷冷した。氷冷下、 4— (4, 6 ジメ トキシ一 1 , 3, 5 トリァジン一 2—ィル） 4—メチルモルホリニゥム クロリド（3. 33g 、 12. 0ミリモル)を加え、室温で 5時間撹拌した。反応液を希塩酸水中に注ぎ、酢酸 ェチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し 減圧下溶媒を留去した。得られた粗結晶をへキサン エーテル（2 : 1)の混合液で洗 浄し、 3 ヒドロキシー N— (2 二トロベンジル）ー3 フエニルプロピオン酸アミド（3 . 32g)を得た。
収率： 92%
物性：融点 145. 1°C
[0114] 2- 2) 3—（2 二トロベンジルァミノ） 1 フエニルプロパノールの製造
3 ヒドロキシ一 N— (2 ニトロベンジル） 3 フエニルプロピオン酸アミド（3. 19 g、 10. 6ミリモル）をテトラヒドロフラン（50ml)に溶解し、氷冷下、 1M テトラヒドロフラ ン一ボラン 'テトラヒドロフラン溶液（27· 0ml、 27. 0ミリモル）を滴下した。滴下終了 後、反応液を室温に戻し 1時間撹拌後、 6時間加熱還流し、放冷した。氷冷下メタノ ール（30ml)を滴下し、 30分加熱還流した。放冷後、溶媒を留去し 0. 5N塩酸水（3 0ml)を加えた。ジェチルエーテルで抽出後、水層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液 で pH8に調整し、酢酸ェチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減 圧下溶媒を留去することにより 3—（2 二トロベンジルァミノ） 1 フエニルプロパノ ール（3· 00g)を得た。
収率： 99%
物性： n 1. 5537 (25°C)
D
[0115] 参考例 3· 2 メチルー 4一（2 二トロベンジルァミノ）ブタノールの製造
2 二トロべンズァノレデヒド（7. 33g、48. 5ミリモノレ）と 4 アミノー 2 メチノレフ、、タノ 一ノレ（5· 00g、48. 5ミリモノレ）をトノレユン（50ml) ίこ溶角早し、ディーン'スターク脱水管 を付し、 2時間加熱還流した。放冷後、減圧下溶媒を留去した。得られた濃縮物をメ タノール（100ml)に溶解し、氷冷下水素化ホウ素ナトリウム（2. 75g、 72. 8ミリモル） を加え、同温度で 2時間撹拌した。さらに室温で 2時間撹拌後、反応液に 1N塩酸水 を加え、 pHを 4に調整し、減圧下溶媒を留去した。水（30ml)を加えて濃縮物を溶解 し、酢酸ェチルで抽出後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え pHを 8に調整し、酢 酸ェチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去する ことにより 2 メチルー 4 （2 二トロベンジルァミノ）ブタノール（11 · 12g)を得た。 収率： 96%
物性：n 1. 5372 (24。C)
D
以下に本発明の代表的な製剤例及び試験例を示すが、本発明はこれらに限定さ れるものではない。尚、製剤例中、部とあるのは質量部を示す。
[0117] 製剤例 1. 乳剤
本発明化合物 10部
キシレン 70部
N—メチルピロリドン 10部
ポリオキシエチレンノユルフェニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 10部
以上を均一に混合溶解して乳剤とする。
[0118] 製剤例 2. 粉剤
本発明化合物 3部
クレー粉末 82部
珪藻土粉末 15部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
[0119] 製剤例 3. 粒剤
本発明化合物 5部
ベントナイトとクレーの混合粉末 90部
リグニンスルホン酸カルシウム 5部
以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。
[0120] 製剤例 4. 水和剤
本発明化合物 20部
カオリンと合成高分散珪酸 75部
シエチレンノニノレフエニノレエーテノレと
ンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 5部 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
[0121] 試験例 1. 出芽前 (pre)の水田雑草に対する除草効果試験 75cm2のプラスチックポットに土壌（埴壌土）を充填し、水田雑草であるィヌホタルイ の種子を播種し、ァゼナの種子を混和した土壌 75cm3で覆土した後、水深 5cmの状 態に湛水した。翌日に、製剤例 1から 4に準じて調製した本発明化合物を有効成分と する薬剤の所定有効薬量 (有効成分として lOOOg/ha)を水で希釈し水面に滴下処 理をした。ついで、温室内で育成し、処理 21日後に除草効果を調査し、無処理と比 較して、下記の基準に従って除草効果を評価した。結果を第 8表に示す。尚、表中「 は試験未実施を示す。 除草効果 (生育抑制程度)及び薬害の判定基準。
5 · · · 100%の除草効果、薬害。
4 · · · 90% 99%の除草効果、薬害。
3 · · · 70% 89%の除草効果、薬害。
2 · · · 40% 69%の除草効果、薬害。
1 · · · 1 % 39%の除草効果、薬害。
0 · · · 0%の除草効果、薬害。
[0122] 試験例 2. 出芽後 (post)の水田雑草に対する除草効果試験。
75cm2のプラスチックポットに土壌（埴壌土）を充填し、水田雑草であるィヌビエ、ィ ヌホタルイの種子を播種し、ァゼナの種子を混和した土壌 75cm3で覆土した後、水 深 5cmの状態に湛水し、温室内で育成した。供試植物が一葉期の時期に、本発明 化合物を有効成分とする薬剤を所定有効薬量 (有効成分として lOOOg/ha)の薬液 として処理をした。ついで、温室内で育成し、処理 21日後に除草効果を調査し、無 処理と比較して、試験例 1の基準に従って除草効果を評価した。結果を第 8表に示す 。尚、表中「一」は試験未実施を示す。
[0123] 試験例 3. 移植水稲に対する薬害試験。
75cm2のプラスチックポットに土壌（埴壌土）を充填し、水深 5cmの状態に湛水し、 2葉期のイネ（品種：日本晴）を移植深度 lcmで 2本移植した。温室内で育成し、移植 5日後に、本発明化合物を有効成分とする薬剤を所定有効薬量 (有効成分として 10 OOg/ha)の薬液として処理をした。ついで、温室内で育成し、処理 21日後に薬害 を調査し、無処理と比較して、試験例 1の基準に従って薬害を評価した。結果を第 8 表に示す。尚、表中「一」は試験未実施を示す。
第 8表
Figure imgf000083_0001
第 8表 （続き）
ィヌヒ "ェ ィヌホタルイ ィヌホタルイ po ァセ'ナ ァセ'ナ 化合物番号 イネ
post pre St re post
1-93 1 4 5 4 5 5
1-94 1 - 5 4 5 5
1-95 1 - 5 4 5 5
1-96 0 4 4 4 5 5
1-100 0 4 4 - 5 4
1-102 4 4 4 4 4 4
1-104 2 4 4 4 4 4
1-107 2 4 4 4 4 4
1-108 1 - 4 4 4 4
1-109 1 4 4 4 4 4
1-114 2 4 4 4 4 4
1-119 1 - 4 4 4 4
1-120 1 4 4 4 4 4
1-125 2 4 4 4 4 4
1-130 2 4 4 4 4 4
1-131 2 4 4 4 4 4
1-136 2 4 4 4 4 4
1-137 2 4 4 4 4 4
1-142 2 4 4 4 4 4
1-143 2 4 4 4 4 4
1-144 1 - 4 4 4 4
1-145 0 - 4 4 - -
1-149 0 - - - - -
1-154 0 - - - 4 -
1-155 0 - 4 4 4 4
1-160 2 ― 4 4 4 4
1-162 2 - 4 4 4 4
1-165 2 - 4 4 4 -
1-167 0 - 4 - - -
1-171 0 - - - - -
1-172 1 - 4 4 4 4
1-174 1 - 4 4 4 4
1-177 1 - 4 4 4 4
1-183 1 - 4 4 4 4
1-185 1 4 4 4 4 4
1-188 1 4 4 4 4 -
1-191 0 4 - - 4 -
1-194 0 - - - - -
1-195 0 - 4 4 4 4 8-3] 第 8表 （続き）
ィヌビエ ィヌホタルィ ィヌホタルイ po ァセ'ナ ァセ'ナ 化合物番号 イネ
ο post pre St pre post
1-197 0 - 4 4 4 4
1-206 2 - 4 4 4 4
1-208 1 4 4 4 4 4
1-211 0 4 4 4 4 4
1-217 0 ― 4 4 4 4
1-219 0 - 4 4 4 4
1-224 0 - - - 4 -
1-228 1 - 5 4 5 5
1-230 1 4 5 4 5 5
1-239 1 4 ― 4 5 5
1-241 1 4 - 4 5 5
1-244 0 一 - - 5 5
1 - 246 0 - - - 5 -
1-248 0 4 - - - 5
1-250 1 - 5 5 5 5
1-252 1 - 4 4 5 5
1-255 0 - - - 5 5
1-257 0 - 4 - 5 5
1 4 5 4 5 5
1-263 1 4 4 4 5 5
1-268 0 - 4 4 5 5
1-270 1 - - 4 5 5
1-272 1 4 4 4 5 5
1-274 1 4 4 4 5 5
1-279 1 - - 4 5 5
1-281 0 - - 4 5 5
1-283 1 4 5 4 5 5
1-285 1 4 4 4 5 5
1-290 0 - - 4 5 5
1-292 1 4 - 4 5 5
1—294 1 - 4 4 5 5
1-296 2 4 4 4 5 5
0 - ― - 5 5
1 - 303 1 4 - 4 5 5
1-305 1 - 4 4 5 5
1-307 0 - 4 4 5 5
1-312 0 - - - 5 5
1-314 1 - 4 - 5 5 -4] 第 8表 （続き）
ィヌビエ ィヌホタルイ ィヌホタルイ po ァセ'ナ ァセ'ナ 化合物番号 イネ
post pre St pre post
1-316 1 4 4 4 5 5
1-317 1 4 4 4 5 5
1-318 1 4 4 4 5 5
1 4 4 4 5 5
1-323 0 - - - 5 5
1-327 4 4 5 4 5 5
1-329 2 4 5 4 5 5
1-332 3 4 5 4 5 5
1-338 0 - 4 4 4 5
1-339 0 4 4 4 5 5
1-340 0 4 4 4 5 -
1-343 0 4 5 4 5 5
1-349 3 一 5 - 5 5 ト 350 2 一 5 4 5 5
1-351 1 一 4 4 5 5
1-360 1 - 5 4 5 5
1 4 5 4 5 5
1-362 1 4 4 4 5 5
1-369 0 - - 4 5 5
4 4 5 4 5 5 ト 373 3 4 5 4 5 5
1-376 4 4 5 4 5 5
1-377 3 - 4 4 5 5
1-382 4 4 5 4 5 5
1-384 4 4 5 4 5 5
1-387 4 5 5 5 5 5
1-388 2 5 5 4 5 5
1-393 1 - 5 4 5 5
1-394 1 4 5 4 5 5
1-395 1 4 5 4 5 5
1-404 1 - 4 4 5 5
1-406 1 5 5 4 5 5
1-415 1 5 5 4 5 5
1-416 1 5 5 4 5 -
1-417 4 4 5 4 5 5
1-419 4 - 5 4 5 5
1-422 4 - 5 4 5 5
1-423 4 一 4 4 5 5 8-5] 第 8 表 （続き）
ィヌヒ "ェ ィヌホタルイ ィヌホタルイ po ァセ'ナ ァセ'ナ 化合物番号 イネ
post pre St pre post
1-428 1 - 5 4 5 5
1-429 1 - 4 4 5 5
1-430 1 4 5 4 5 5
1-439 2 - 5 4 5 5
1-440 2 4 4 4 5 5
1-441 1 5 5 4 5 5
1-450 4 4 5 4 5 5
1-452 4 4 5 4 5 5
1-455 3 5 5 4 5 5
1-456 3 - 5 4 5 5
1-461 1 - 5 4 5 5
1-463 1 4 5 4 5 5
1-494 4 4 5 4 5 5
1-496 3 4 5 4 5 5
1-499 3 4 5 4 5 5
1-501 3 5 5 4 5 5
1-506 4 4 5 4 5 5
2-1 3 4 4 4 4 4
2-3 2 4 4 4 4 4
2-4 2 4 4 4 4 4
2-5 2 4 4 4 4 4
2-6 2 4 4 4 4 4
2-12 1 4 4 4 4 -
2-14 1 4 4 4 4 4
0 4 4 4 - -
3 4 4 4 4 4
3 4 4 4 4 4
2-25 3 4 4 4 4 4
2-27 2 4 4 4 4 4
2-28 3 4 4 4 4 4
2-34 2 4 4 4 4 4

Claims

請求の範囲
般式 (I)
Figure imgf000088_0001
{式中、 R1はハロ（C -C )アルキル基を示す。 R2は水素原子；（C -C )アルコキシ力ノレ
1 8 1 6
ボニル（c -c )アルキル基；（c -c )アルキルカルボニル基；ノヽロ（c -c )アルキル
1 6 1 18 1 6 カルボニル基；フエ二ルカルポニル基；同一又は異なっても良ぐ Y (Yは後記に示す 。）から選択される 1〜5個の置換基を有する置換フエ二ルカルポニル基；（C -C )ァ
1 18 ルコキシカルボニル基；（c -C )アルケニルォキシカルボニル基；（c -c )アルキニ
2 18 2 18
ルォキシカルボニル基；ハロ（c -c )アルコキシカルボニル基；（c -c )アルコキシ（C
1 6 1 6
-C )アルコキシカルボニル基；（C -C )アルキルチォ（C -C )アルコキシカルボニル
1 6 1 6 1 6
基；（c -c )アルキルスルフィエル（c -c )アルコキシカルボニル基； (c -c )ァルキ
1 6 1 6 1 6
ルスルホニル（c -c )アルコキシカルボニル基；フエノキシカルボニル基；同一又は異
1 6
なっても良く、 Υ(Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置換基を有する置換フ エノキシカルボニル基；フエノキシ（c -c )アルキルカルボニル基； Υ (Υは後記に示す
1 6
。）から選択される 1〜5個の置換基を有する置換フエノキシ（C -C )アルキルカルボ
1 6
ニル基；ベンジルォキシカルボニル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示す 。）から選択される 1〜5個の置換基を有する置換べンジルォキシカルボニル基；（C -
1 c )アルキルチォカルボニル基；（c -c )アルキルスルホニル基；ノヽロ（c -c )ァルキ
6 1 6 1 6
：ニル基；フエニルスルホニル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示 )から選択される 1〜5個の置換基を有する置換フエニルスルホニル基；（C -C )
6 アルキル基； (c -c )アルケニル基； (c -c )アルキニル基；フエニル（c -c )ァルキ
2 6 2 6 1 6
ル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置換 基を環上に有する置換フエニル（C -C )アルキル基；フエ二ルカルポニル（C -C )ァ
1 6 1 6 ルキル基；同一又は異なっても良く； Υ (Υは後記に示す。）から選択される 1〜5個の 置換基を環上に有する置換フエ二ルカルポニル（c -c )アルキル基；（c -c )ァルコ
1 6 1 8 キシ（C -C )アルキル基；（C -C )アルコキシ（C -C )アルコキシ（C -C )アルキル基
1 6 1 6 1 6 1 6
；同一又は異なっても良いトリ（c -c )アルキルシリル（c -c )アルコキシ（c -c )ァ
1 6 1 6 1 6 ルキル基；フエニル（C -C )アルコキシ（C -C )アルキル基；同一又は異なっても良く
1 6 1 6
、 Y(Yは後記に示す。）から選択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエ二 ル（C - C )アルコキシ（C - C )アルキル基； (C - C )アルキルカルボニルォキシ（C - C
1 6 1 6 1 6 1
)アルキル基；フエ二ルカルポニルォキシ（c -c )アルキル基；同一又は異なっても
6 1 6
良ぐ Υ (Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置換基を環上に有する置換フ ェニルカルボニルォキシ（C -C )アルキル基；フエニルカルボニルォキシ（C -C )ァ
1 6 1 6 ルコキシ (c -c )アルキル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示す。）から選
1 6
択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエ二ルカルポニルォキシ（C -C )ァ
1 6 ルコキシ（c -C )アルキル基； (c -c )アルコキシカルボニルォキシ（c -c )アルキル
1 6 1 6 1 6 基；モノ（c -c )アルキルァミノカルボニルォキシ（c -c )アルキル基；同一又は異な
1 6 1 6
つても良く、お互い結合して 5〜8員環を形成しても良いジ（C -C )アルキルアミノカ
1 6
ルボニルォキシ（c -c )アルキル基；フエニルァミノカルボニルォキシ（c -c )ァルキ
1 6 1 6 ル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置換 基を環上に有する置換フエニルァミノカルボニルォキシ（C -C )アルキル基； Ν— (C
1 6 1
-C )アルキル Ν—フエニルァミノカルボニルォキシ（C -C )アルキル基；同一又は
6 1 6
異なっても良く、 Υ(Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置換基を環上に有 する置換 Ν— (C -C )アルキル Ν フエニルァミノカルボニルォキシ（C -C )アル
1 6 1 6 キル基；フエ二ルチオ（c -c )アルキル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に
1 6
示す。）から選択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエ二ルチオ (C -C )
1 6 アルキル基；フエニルスルホニル（c -c )アルキル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υ
1 6
は後記に示す。）から選択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエニルスル ホニル（c -c )アルキル基；フエニル（c -c )アルキルチォ（c -c )アルキル基；同一
1 6 1 6 1 6
又は異なっても良く、 Υ (Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置換基を環上 に有する置換フエニル（c -c )アルキルチォ（c -c )アルキル基；フエニル（c -c )
1 6 1 6 1 6 アルキルスルホニル（c -c )アルキル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示 す。）から選択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエニル（C -C )アルキル
1 6 スルホニル（c -c )アルキル基； (c -c )アルキルチォ（c -c )アルキル基；ハロ（C -
1 6 1 6 1 6 1 c )アルキルチォ（c -c )アルキル基；チオシアナ He -c )アルキル基;複素環（c -
6 1 6 1 6 1
C )アルキル基 (複素環はピリジン、ピリジン— N—ォキシド、ピリミジン、ピラジン、トリ
6
ァジン、フラン、テトラヒドロフラン、チォフェン、テトラヒドロチォフェン、テトラヒドロビラ ン、テトラヒドロチォピラン、ォキサゾーノレ、イソォキサゾーノレ、ォキサジァゾ一ノレ、チ ァゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、イミダゾーノレ、トリァゾーノレ、ピラゾール、 ピロール、ピロリジン、フタルイミド又は 2, 3 ジヒドロ一 1 , 2 ベンゾチアゾール 3 オン = 1 , 1 ジォキシドを示す。 )；又は同一若しくは異なっても良ぐ γ (γは後記 に示す。）から選択される 1〜4個の置換基を環上に有する置換複素環（C -C )アル
1 6 キル基 (複素環は前記に同じ。）を示す。
R3及び R4は同一又は異なっても良ぐ水素原子；（C -C )アルキル基；（C -C )シク
1 6 3 6 口アルキル基；（C -C )アルコキシ基；ノヽロゲン原子；又はシァノ基を示す。又、 R3と R4
1 6
はお互い結合して 3〜7員環を形成することができる。
R5及び R6は同一又は異なっても良ぐ水素原子；（C -C )アルキル基；（C -C )シク
1 6 3 6 口アルキル基；（c -c )アルコキシ基；ノ、ロゲン原子；又はシァノ基を示す。
1 6
R7、 R8、 R9及び R1Qは同一又は異なっても良ぐ水素原子;ハロゲン原子；（C -C )ァ
1 6 ルキル基； (c -c )シクロアルキル基；（c -c )アルコキシ基；ノ、口（c -c )アルキル基
3 6 1 6 1 6
； (c -c )アルコキシ（c -c )アルキル基；（c -c )アルキルカルボニルォキシ（
1 6 1 6 1 6 c 1 -c 6
)アルキル基；モノ（C -C )アルキルァミノ（C -C )アルキル基；同一又は異なっても良
1 6 1 6
ぃジ（c -c )アルキルァミノ（c -c )アルキル基；モノ（c -c )アルキルァミノカルボ二
1 6 1 6 1 6
ル（C -C )アルキル基；同一又は異なっても良いジ（C -C )アルキルァミノカルボ二
1 6 1 6
ル（c -c )アルキル基；フエニル（c -c )アルキル基；同一又は異なっても良ぐ Y(Y
1 6 1 6
は後記に示す。）から選択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエニル (C -
1 c )アルキル基；フエノキシ（c -c )アルキル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後
6 1 6
記に示す。）から選択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエノキシ (C -C )
1 6 アルキル基;フエニル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示す。）から選択さ れる;!〜 5個の置換基を有する置換フエニル基； (C -C )アルコキシカルボニル基；モ ノ（c -c )アルキルァミノカルボニル基；同一又は異なっても良いジ（c -c )アルキル
1 6 1 6 ァミノカルボニル基；水酸基；又はシァノ基を示す。又、 R5、 R6、 R7、 R8、 R9及び R1Qは 隣り合う置換基とお互い結合して同一又は異なっても良ぐ酸素原子;硫黄原子；又 は窒素原子（該窒素原子は水素原子、（C -C )アルキル基、（C -C )アルケニル基、
1 6 2 6
(c -c )アルキニル基又はシクロ（c -c )アルキル基によって置換されていても良い
2 6 3 6
。）から選択される 1又は 2個のへテロ原子により中断されても良い（C -C )アルキレ
1 4 ン基により 3乃至 7員環を形成することができる。
nは 1又は 2を示す。
Aは酸素原子又は硫黄原子を示す。
Wは酸素原子又は硫黄原子を示す。
Xは同一又は異なっても良ぐハロゲン原子；（C -C )アルキル基；（C -C )ァルケ
1 6 2 6 ニル基； (c -c )アルキニル基；シクロ（c -c )アルキル基；ハロ（c -c )アルキル基；
2 6 3 6 1 6
シクロハ口（c -C )アルキル基；（c -c )アルコキシ基；ノヽロ（c -c )アルコキシ基；（C
3 6 1 6 1 6
- C )アルコキシ（C - C )アルキル基；ハロ（C - C )アルコキシ（C - C )アルキル基；（
1 6 1 6 1 6 1 6
C -C )アルキルチォ基；ノヽロ（C -C )アルキルチォ基；（C -C )アルキルチォ（C -C
1 6 1 6 1 6 1 6
)アルキル基；ハロ（C - C )アルキルチォ（C - C )アルキル基； (C - C )アルキルスル
1 6 1 6 1 6
フィエル基；ノヽロ（C -C )アルキルスルフィエル基；（C -C )アルキルスルホニル基；ノヽ
1 6 1 6
口（c -c )アルキルスルホニル基；フエニル基；同一又は異なっても良ぐ Y(Yは後記
1 6
に示す。 )から選択される 1〜 5個の置換基を有する置換フエニル基；フエノキシ基；同 一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置換基を有 する置換フエノキシ基;フエ二ルチオ基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示 す。 )から選択される 1〜 5個の置換基を有する置換フエ二ルチオ基；フエニルスルフ ィニル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示す。）から選択される 1〜5個の 置換基を有する置換フエニルスルフィエル基；フエニルスルホニル基；同一又は異な つても良く、 Υ(Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置換基を有する置換フエ ニルスルホニル基；（C -C )アルキルカルボニル基；ノ、口（C -C )アルキルカルボ二
1 6 1 6 ル基；フエ二ルカルポニル基；同一又は異なっても良ぐ Υ (Υは後記に示す。）から選 択される 1〜5個の置換基を有する置換フエ二ルカルポニル基；（C -C )アルコキシ力 ルポニル基；カルボキシル基；モノ（c -c )アルキルアミノカルボニル基；同一又は異
1 6
なっても良レ、ジ（C -C )アルキルアミノカルボニル基；フエニルァミノカルボニル基；同
1 6
一又は異なっても良ぐ Y (Yは後記に示す。）から選択される 1〜5個の置換基を環 上に有する置換フエニルァミノカルボニル基；フエニル（C -C )アルキルァミノカルボ
1 6
ニル基；同一又は異なっても良ぐ Υ(Υは後記に示す。）から選択される;!〜 5個の置 換基を環上に有する置換フエニル（C -C )アルキルァミノカルボニル基；水酸基又は
1 6
シァノ基を示し、 mは 0乃至 4の整数を示す。又、 Xはベンゼン環上の隣接する炭素 原子と一緒になつて、同一又は異なっても良ぐ酸素原子;硫黄原子；又は窒素原子 (該窒素原子は水素原子、（C -C )アルキル基、（C -C )アルケニル基、（C -C )ァ
1 6 2 6 2 6 ルキニル基又はシクロ（c -c )アルキル基によって置換されていても良い。）から選択
3 6
される 1又は 2個のへテロ原子により中断されても良い（C -C )ァノレキレン基により 5
1 4
又は 6員環を形成することができる。
Yは同一又は異なっても良ぐハロゲン原子；ニトロ基；（C 1 -C )アルキル基；（C -C
6 2 6
)アルケニル基；（c -c )アルキニル基；シクロ（c -c )アルキル基；ハロ（c -c )アル
2 6 3 6 1 6 キル基；シクロハ口（c -c )アルキル基；（c -c )アルコキシ基；ノ、口（c -c )アルコキ
3 6 1 6 1 6 シ基；シァノ（c -c )アルコキシ基；（c -c )アルコキシ（c -c )アルコキシ基；（c -c
1 6 1 6 1 6 1 6
)アルキルチォ基；ノ、口（C -C )アルキルチォ基；（C -C )アルキルスルフィエル基；ノ、
1 6 1 6
口（c -c )アルキルスルフィエル基；（c -c )アルキルスルホニル基；ノ、口（c -c )ァ
1 6 1 6 1 6 ルキルスルホニル基；フエ二ル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、（c -c )
1 6 アルキル基、 (C -C )アルケニル基、 (C -C )アルキニル基、シクロ（C -C )アルキル
2 6 2 6 3 6 基、ハロ（c -c )アルキル基、シクロハ口（c -c )アルキル基、（c -c )アルコキシ基
1 6 3 6 1 6
、ハロ（c -c )アルコキシ基、 （c -c )アルキルチォ基、ハロ（c -c )アルキルチォ基
1 6 1 6 1 6
、 (C -C )アルキルスルフィエル基、ハロ（C -C )アルキルスルフィエル基、 （C -C )ァ
1 6 1 6 1 6 ルキルスルホニル基、ハロ（c -c )アルキルスルホニル基、 （c -c )アルキルカルボ
1 6 1 6
二ノレ基、ハロ（C -C )アルキルカルボニル基、 （C -C )アルコキシカルボニル基、力
1 6 1 6
ルボキシル基、モノ（c -c )アルキルァミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ
1 6
(C -C )アルキルァミノカルボニル基、水酸基又はシァノ基から選択される 1〜5個の
1 6
置換基を有する置換フエニル基;複素環基 (複素環基はピリジル基、ピリジン N— ォキシド基、ピリミジニル基、ピラジュル基、トリアジニル基、フリル基、テトラヒドロフリ ル基、チェニル基、テトラヒドロチェニル基、テトラヒドロビラニル基、テトラヒドロチォピ ラエル基、ォキサゾリル基、イソキサゾリル基、ォキサジァゾリル基、チアゾリル基、イソ チアゾリル基、チアジアゾリル基、イミダゾリル基、トリァゾリル基、ピラゾリル基、ピロリ ル基又はピロリジニル基を示す。）；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、 （c -c )
1 6 アルキル基、 (c -c )アルケニル基、 (c -c )アルキニル基、シクロ（c -c )アルキル
2 6 2 6 3 6 基、ハロ（c -c )アルキル基、シクロハ口（c -c )アルキル基、（c -c )アルコキシ基
1 6 3 6 1 6
、ハロ（c -c )アルコキシ基、 （c -c )アルキルチォ基、ハロ（c -c )アルキルチォ基
1 6 1 6 1 6
、 (C -C )アルキルスルフィエル基、ハロ（C -C )アルキルスルフィエル基、 （C -C )ァ
1 6 1 6 1 6 ルキルスルホニル基、ハロ（c -c )アルキルスルホニル基、 （c -c )アルキルカルボ
1 6 1 6
二ノレ基、ハロ（C -C )アルキルカルボニル基、 （C -C )アルコキシカルボニル基、力
1 6 1 6
ルボキシル基、モノ（c -c )アルキルァミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ
1 6
(c -c )アルキルァミノカルボニル基、水酸基又はシァノ基から選択される 1以上の
1 6
置換基を環上に有する置換複素環基 (複素環基は前記に同じ。 )；フエノキシ基；同 一又は異なっても良ぐハロゲン原子、 （c -c )アルキル基、 （c -c )アルケニル基、
1 6 2 6
(c -c )アルキニル基、シクロ（c -c )アルキル基、ハロ（c -c )アルキル基、シクロ
2 6 3 6 1 6
ハロ（c -c )アルキル基、 （
3 6 c -c )アルコキシ基、ハロ（ アルコキシ基、 （
1 6 c 1 -c 6 ) c 1 -c 6
)アルキルチォ基、ハロ（c -c )アルキルチォ基、 (c -c )アルキルスルフィエル基、
1 6 1 6
ハロ（c -c )アルキルスルフィエル基、 （c -c )アルキルスルホニル基、ハロ（c -c )
1 6 1 6 1 6 アルキルスルホニル基、 （c -c )アルキルカルボニル基、ハロ（c -c )アルキルカル
1 6 1 6
ボニル基、 （c -c )アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、モノ（c -c )アルキル
1 6 1 6 ァミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ（c -c )アルキルァミノカルボニル基
1 6
、水酸基又はシァノ基から選択される;!〜 5個の置換基を有する置換フエノキシ基;フ ェニルチオ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、 （c -c )アルキル基、 （c -c
1 6 2 6
)アルケニル基、 （c -c )アルキニル基、シクロ（c -c )アルキル基、ハロ（c -c )ァ
2 6 3 6 1 6 ルキル基、シクロハ口（c -c )アルキル基、 （c -c )アルコキシ基、ハロ（c -c )アル
3 6 1 6 1 6 コキシ基、 （c -c )アルキルチォ基、ハロ（c -c )アルキルチォ基、 (c -c )アルキル
1 6 1 6 1 6 スルフィエル基、ハロ（C -C )アルキルスルフィエル基、 （C -C )アルキルスルホニル 基、ハロ（c -c )アルキルスルホニル基、 （c -c )アルキルカルボニル基、ハロ（c -c
1 6 1 6 1
)アルキルカルボニル基、 （c -c )アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、モノ（
6 1 6
c -c )アルキルァミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ（c -c )アルキルァ
1 6 1 6
ミノカルボニル基、水酸基又はシァノ基から選択される;!〜 5個の置換基を有する置 換フエ二ルチオ基；フエニルスルフィエル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子 、 (C -C )アルキル基、 （C -C )アルケニル基、 （C -C )アルキニル基、シクロ（C -C
1 6 2 6 2 6 3 6
)アルキル基、ハロ（c -c )アルキル基、シクロハ口（c -c )アルキル基、 （c -c )ァ
1 6 3 6 1 6 ルコキシ基、ハロ（c -c )アルコキシ基、 （c -c )アルキルチォ基、ハロ（c -c )アル
1 6 1 6 1 6 キルチオ基、 (C -C )アルキルスルフィエル基、ノ、口（C -C )アルキルスルフィエル基
1 6 1 6
、 (c -c )アルキルスルホニル基、ハロ（c -C )アルキルスルホニル基、 (C -c )アル
1 6 1 6 1 6 キルカルボニル基、ノヽロ（C -C )アルキルカルボニル基、 （C -C )アルコキシカルボ
1 6 1 6
二ノレ基、カルボキシル基、モノ（c -c )アルキルァミノカルボニル基、同一又は異なつ
1 6
ても良いジ（C -C )アルキルァミノカルボニル基、水酸基又はシァノ基から選択される
1 6
1〜5個の置換基を有する置換フエニルスルフィエル基；フエニルスルホニル基；同一 又は異なっても良く、ハロゲン原子、 （C -C )アルキル基、 （C -C )アルケニル基、 （
1 6 2 6 C
-c )アルキニル基、シクロ（c -c )アルキル基、ハロ（c -c )アルキル基、シクロハ口
2 6 3 6 1 6
(c -c )アルキル基、 （c -c )アルコキシ基、ハロ（c -c )アルコキシ基、 （c -c )ァ
3 6 1 6 1 6 1 6 ルキルチオ基、ハロ（c -c )アルキルチォ基、 （c -c )アルキルスルフィエル基、ハロ
1 6 1 6
(c -c )アルキルスルフィエル基、 （c -c )アルキルスルホニル基、ハロ（c -c )アル
1 6 1 6 1 6 キルスルホニル基、 （c -c )アルキルカルボニル基、ハロ（c -c )アルキルカルボ二
1 6 1 6 ル基、 （c -c )アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、モノ（c -c )アルキルアミ
1 6 1 6
ノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ（c -c )アルキルァミノカルボニル基、
1 6
水酸基又はシァノ基から選択される 1〜5個の置換基を有する置換フエニルスルホニ ル基；（c -c )アルキルカルボニル基；ノヽロ（c -c )アルキルカルボニル基；フエニル
1 6 1 6
カルボニル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、 （c -c )アルキル基、 （c -c
1 6 2 6
)アルケニル基、 （c -c )アルキニル基、シクロ（c -c )ァノレキノレ基、ハロ（c -c )ァ
2 6 3 6 1 6 ルキノレ基、シクロハ口（c -c )ァノレキノレ基、 （c -c )アルコキシ基、ハロ（c -c )アル
3 6 1 6 1 6 コキシ基、 （c -c )アルキルチォ基、ハロ（c -c )アルキルチォ基、 (c -c )アルキル スルフィエル基、ノ、口（c -c )アルキルスルフィエル基、 （c -c )アルキルスルホニル
1 6 1 6 基、ハロ（C -C )アルキルスルホニル基、 （C -C )アルキルカルボニル基、ハロ（C -C
1 6 1 6 1
)アルキルカルボニル基、 （c -c )アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、モノ（
6 1 6
c -c )アルキルァミノカルボニル基、同一又は異なっても良いジ（c -c )アルキルァ
1 6 1 6
ミノカルボニル基、水酸基又はシァノ基から選択される;!〜 5個の置換基を有する置 換フエ二ルカルボニル基；（C -C )アルコキシカルボニル基；カルボキシル基；モノ（C
1 6
-c )アルキルァミノカルボニル基；同一又は異なっても良いジ（c -c )アルキルアミ
1 6 1 6
ノカルボニル基；フエニルァミノカルボニル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原 子、 （c -c )アルキル基、 （c -c )アルケニル基、 （c -c )アルキニル基、シクロ（C -
1 6 2 6 2 6 3 c )アルキル基、ハロ（c -c )アルキル基、シクロハ口（c -c )アルキル基、 （c -c )
6 1 6 3 6 1 6 アルコキシ基、ハロ（C - C )アルコキシ基、 （C - C )アルキルチォ基、ノヽ
1 6 1 6
口（C -C )アルキルチォ基、 (C -C )アルキルスルフィエル基、ハロ（C -C )アルキル
1 6 1 6 1 6 スルフィエル基、 （c -c )アルキルスルホニル基、ノヽロ（c -c )アルキルスルホニル基
1 6 1 6
、 (C -C )アルキルカルボニル基、ハロ（C -C )アルキルカルボニル基、 （C -C )アル
1 6 1 6 1 6 コキシカルボニル基、カルボキシル基、モノ（c -c )アルキルァミノカルボニル基、同
1 6
一又は異なっても良いジ（C -C )アルキルァミノカルボニル基、水酸基又はシァノ基
1 6
から選択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フエニルァミノカルボニル基；フ ェニル（C -C )アルキルァミノカルボニル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子
1 6
、 (c -c )アルキル基、 （c -c )アルケニル基、 （c -c )アルキニル基、シクロ（c -c
1 6 2 6 2 6 3 6
)アルキル基、ハロ（c -c )アルキル基、シクロハ口（c -c )アルキル基、 （c -c )ァ
1 6 3 6 1 6 ルコキシ基、ハロ（c -c )アルコキシ基、 （c -c )アルキルチォ基、ハロ（c -c )アル
1 6 1 6 1 6 キルチオ基、 (C -C )アルキルスルフィエル基、ノ、口（C -C )アルキルスルフィエル基
1 6 1 6
、 (c -c )アルキルスルホニル基、ハロ（c -C )アルキルスルホニル基、 (C -c )アル
1 6 1 6 1 6 キルカルボニル基、ノヽロ（C -C )アルキルカルボニル基、 （C -C )アルコキシカルボ
1 6 1 6
二ノレ基、カルボキシル基、モノ（c -c )アルキルァミノカルボニル基、同一又は異なつ
1 6
ても良いジ（C -C )アルキルァミノカルボニル基、水酸基又はシァノ基から選択される
1 6
；!〜 5個の置換基を環上に有する置換フエニル（C -C )アルキルァミノカルボニル基；
1 6
水酸基又はシァノ基から選択される;!〜 5個の置換基を示す。又、 Yはベンゼン環又 は複素環上の隣接する炭素原子若しくは窒素原子と一緒になつて、同一又は異なつ ても良ぐ酸素原子;硫黄原子；又は窒素原子（該窒素原子は水素原子、（c -c )ァ
1 6 ノレキル基、 （c -c )アルケニル基、 （c -c )アルキニル基又はシクロ（c -c )ァルキ
2 6 2 6 3 6 ル基によって置換されて!/、ても良レ、。 )から選択される 1又は 2個のへテロ原子により 中断されても良い（C -C )アルキレン基により 5又は 6員環を形成することができる。
1 4
}で表されるハロアルキルスルホンァニリド誘導体又はその塩類。
[2] R1がフルォロ（C - C )アルキル基であり、 R2が水素原子；（C - C )アルキル基；（C -
1 6 1 6 1 c )アルコキシカルボニル（c -c )アルキル基；（c -c )アルキルカルボニル基；ノ、口
6 1 6 1 18
(C -C )アルキルカルボニル基； (C -C )アルコキシカルボニル基；ハロ（C -C )アル
1 6 1 18 1 6 コキシカルボニル基；（c -c )アルコキシ（c -c )アルキル基；（c -c )アルコキシ（C
1 8 1 6 1 6 1
-C )アルコキシ（C -C )アルキル基；（C -C )アルキルカルボニルォキシ（C -C )ァ
6 1 6 1 6 1 6 ノレキル基；又は（C -C )アルコキシカルボニルォキシ（C -C )アルキル基であり、 R3、
1 6 1 6
R4、 R5及び R6が水素原子であり、 R7及び R8が同一又は異なっても良ぐ水素原子;ハ ロゲン原子；（C -C )アルキル基；（C -C )シクロアルキル基；（C -C )アルコキシ基；
1 6 3 6 1 6
ハロ（C -C )アルキル基；又は（C -C )アルコキシ（C -C )アルキル基であり、 R9及び
1 6 1 6 1 6
R1Qが同一又は異なっても良ぐ水素原子;ハロゲン原子；（C -C )アルキル基；（C -C
1 6 3
)シクロアルキル基；（c -C )アルコキシ基；ノ、口（c -c )アルキル基；（c -c )ァルコ
6 1 6 1 6 1 6 キシ（c -c )アルキル基；フエニル（c -c )アルキル基；同一又は異なっても良ぐノ、
1 6 1 6
ロゲン原子、 （C -C )アルキル基、ハロ（C -C )アルキル基、 （C -C )アルコキシ基又
1 6 1 6 1 6
はハロ（C -C )アルコキシ基から選択される 1〜5個の置換基を環上に有する置換フ
1 6
ェニル（c -c )アルキル基；フエ二ル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、（C
1 6 1
-C )アルキル基、ハロ（C -C )アルキル基、 （C -C )アルコキシ基又はハロ（C -C )
6 1 6 1 6 1 6 アルコキシ基から選択される 1〜5個の置換基を有する置換フエニル基であり、又、 R7 、 R8、 R9及び R1Qは隣り合う置換基とお互い結合して（C -C )アルキレン基により 3乃
1 4
至 7員環を形成することができ、 mが 0を示し、 Aが酸素原子を示し、 Wが酸素原子又 は硫黄原子を示す請求項 1に記載のハロアルキルスルホンァニリド誘導体又はその
[3] R1がトリフルォロメチル基であり、 R2が水素原子；（C - C )アルキル基；（C - C )アル コキシカルボニル基；ノヽロ（c -c )アルコキシカルボニル基；（c -c )アルコキシ（C -
1 6 1 8 1
C )アルキル基；又は（C -C )アルキルカルボニルォキシ（C -C )アルキル基であり、
6 1 6 1 6
R3、 R4、 R5及び R6が水素原子であり、 R7及び R8が同一又は異なっても良ぐ水素原 子；又は（C -C )アルキル基であり、 R9及び R1Qが同一又は異なっても良ぐ水素原子
1 6
； (c -c )アルキル基；（c -c )シクロアルキル基；ノ、口（c -c )アルキル基；フエニル
1 6 3 6 1 6
基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、（c -c )アルキル基又は（c -c )ァルコ
1 6 1 6 キシ基から選択される 1〜5個の置換基を有する置換フエニル基であり、又、 R7、 R8、 R9及び R1Qは隣り合う置換基とお互い結合して同一又は異なっても良ぐ酸素原子； 硫黄原子；又は窒素原子（該窒素原子は水素原子又は（C -C )アルキル基によって
1 6
置換されてレ、ても良レ、。 )から選択される 1又は 2個のへテロ原子により中断されても 良い（C— C )アルキレン基により 3乃至 7員環を形成することができ、 mが 0を示し、
1 4
Aが酸素原子を示し、 Wが酸素原子又は硫黄原子を示す請求項 1に記載のハロアル キルスルホンァニリド誘導体又はその塩類。
[4] 請求項 1乃至 3いずれ力、 1項に記載のハロアルキルスルホンァニリド誘導体又はそ の塩類を有効成分として含有することを特徴とする除草剤。
[5] 請求項 4に記載の除草剤の有効量を土壌、水田又は植物に処理することを特徴と する除草剤の使用方法。
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