WO2008007579A1 - Composé de molybdène phosphore et procédé de production correspondant - Google Patents

Description

リンモリブデン化合物及びその製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、リンモリブデンィ匕合物、その製造方法、該リンモリブデン化合物を使用 するリンモリブデンァミン化合物の製造方法、該製造方法により得られたリンモリブデ ンァミンィ匕合物並びに該リンモリブデンィ匕合物及び Z又は該リンモリブデンアミンィ匕 合物を含有する潤滑油組成物に関するものである。

背景技術

[0002] エンジン油、駆動系油、金属加工油等の潤滑油には、その性能を高めるために各 種の添加剤が添加されている。こうした添加剤には様々な種類がある力 金属を含有 した添加剤が数多く使われて 、るのが現状である。潤滑油の中に金属分が含まれて いると、例えば、環境中に放出されて各種の悪影響を及ぼしたり、潤滑油を廃棄する ときの処理が面倒になる等の問題があり、金属分をなるベく添加しない潤滑油の開発 が盛んに行われている。

金属を含有する添加剤の中で、最も代替の要望の強いものの一つに亜鉛ジチォホ スフェートがある。亜鉛ジチォホスフェートはリン原子と亜鉛原子を含む添加剤である 力 酸ィヒ防止性能ゃ耐磨耗性能等を持ち合わせ、多種多様な潤滑油に使用されて いる。亜鉛ジチォホスフェートが嫌われる原因は、上記のように様々な悪影響を及ぼ す力 である力 中でも、自動車のエンジン油に添加すると、排気ガスとともに放出さ れたリン原子が自動車の排ガス触媒に付着し、触媒の活性を低下させることが大きな 問題になっている。触媒の活性が低下すると、排ガスに含まれる窒素酸化物や硫黄 酸ィ匕物等の有害な物質が、排ガス触媒で分解されずに大気中へ放出されてしまう。 しかし、亜鉛ジチォホスフェートの添加量を一定量以下に減らすと、潤滑油の酸ィ匕 防止性能が極端に悪くなるため、亜鉛ジチォホスフェートの添加量を一定量以下に 減らすことはできな力つた。また、亜鉛ジチォホスフェートを減らすかわりに、フエーノ ール系酸化防止剤ゃァミン系酸化防止剤等の酸化防止剤を増量すると、潤滑油が 劣化していく過程で潤滑油中のスラッジが増えてしまうため、これらの酸化防止剤の 添加量を増やして対応することもできな力つた。

[0003] そこで、様々な組成の酸化防止剤組成物が開発されて!、る。例えば、特許文献 1に は、（A)第 2ジァリールァミン、（B)少なくとも 1種の硫ィ匕ヒンダードフエノール、及び（ C)油溶性の硫黄含有モリブデンィ匕合物を含む酸ィ匕防止剤系が開示されている。ま た、特許文献 2には、潤滑油、少なくとも一種の第一酸ィ匕防止剤、及び第二酸化防 止剤を含み、然も、前記第一酸化防止剤が第二級ジァリールァミンであり、第二酸化 防止剤が 2, 2, 4—トリアルキル— 1, 2—ジヒドロキノリン又はその重合体である、組 成物が開示されている。

[0004] 更に、特許文献 3には、三酸ィ匕モリブデン、モリブデン酸またはそのアルカリ塩から 選ばれた 1種または 2種以上の化合物を還元剤と反応させた後、モノ又はジリン酸ェ ステルと反応させて得られる油溶性モリブデン化合物と、硫黄を含有する化合物とを 必須の構成成分とする潤滑組成物が開示されている。

[0005] 特許文献 1 :特開 2001— 089782号公報

特許文献 2 :特表 2002— 531632号公報

特許文献 3：特開昭 62— 39696号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] し力しながら、上述の特許文献 1または 2に開示されているような酸ィ匕防止剤組成 物では、ジチォ燐酸亜鉛の添加量を一定量以下に下げることができず、結果的に潤 滑油中のリン含量を減らすことができな力つた。

また、特許文献 3に記載されている油溶性モリブデンィ匕合物は、 6価のモリブデン化 合物を還元剤で還元した後、酸性のリンィ匕合物と反応させ、その後鉱酸で中和する ものであるが、本発明のリンモリブデンィ匕合物の製造方法により得られたリンモリブデ ン化合物とは本質的な異なる化合物である。

[0007] 従って、本発明の目的は、潤滑油の酸ィ匕防止性能を落とすことなぐ潤滑油中のリ ン含量を減らすことのできるリンモリブデンィ匕合物、その製造方法、該リンモリブデン 化合物を使用するリンモリブデンァミン化合物の製造方法、該製造方法により得られ たリンモリブデンァミン化合物並びに該リンモリブデン化合物及び Z又は該リンモリブ デンァミンィ匕合物を含有するリン含量の少ない潤滑油組成物を提供することにある。 課題を解決するための手段

[0008] そこで本発明者等鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、下記の一般式（1)

[化 1]

(R^R⁶は、それぞれ水素原子または炭化水素基を表し、 pは、 1〜5の数を表す、た だし、 Ri R⁶の全てが同時に水素原子であることはない）

で表されることを特徴とするリンモリブデンィ匕合物にある。

[0009] また、前記リンモリブデンィ匕合物は、 6価のモリブデンィ匕合物を還元剤で還元し、そ れを鉱酸で中和した後、酸性リン酸エステルと反応させることを特徴として製造するこ とがでさる。

[0010] 更に、本発明は、上記リンモリブデン化合物とアミンィ匕合物とを反応させることを特 徴とするリンモリブデンアミンィ匕合物の製造方法にある。

[0011] また、本発明は、上記リンモリブデンアミンィ匕合物の製造方法により得られたリンモリ ブデンァミン化合物にある。

[0012] 更に、本発明は、上記リンモリブデン化合物及び Z又は上記リンモリブデンアミンィ匕 合物を含有することを特徴とする潤滑油組成物にある。 発明の効果

[0013] 本発明の効果は、潤滑油の酸ィ匕防止性能を落とすことなぐ潤滑油中のリン含量を 減らすことのできるリンモリブデンィ匕合物及びリンモリブデンアミンィ匕合物を提供した ことにある。

図面の簡単な説明

[0014] [図 1]化合物 2のリン³¹ NMRチャートである。

[図 2]比較品 2のリン³¹ NMRチャートである。

[図 3]化合物 4の TOF— MS分析チャートである。

[図 4]図 3の TOF - MS分析チャートを部分的に拡大したものである。

発明を実施するための最良の形態

[0015] 本発明の新規なリンモリブデンィ匕合物は、一般式（1)で表される化合物である： [化 2]

このリンモリブデンィ匕合物は、 5価のモリブデンが環化した環状構造を有しており、 該環状構造の中には、モリブデン原子が 3個以上含まれている。 pの値は、 1〜5の数 であるが、 pの値が 2である 4核モリブデンの環状構造が最も生成し易ぐ pの値が 5を 超えると、環状構造が不安定になると推測されている。また、それぞれのモリブデン原 子には、後述の酸性リン酸エステルが結合しており、 Ri R⁶は、酸性リン酸エステル 由来の基、即ち、水素原子または後述の R基に由来する基である。なお、 〜 は、 全てが同時に水素原子であることはない。

[0016] 本発明のリンモリブデンィ匕合物は、潤滑油の高性能酸ィ匕防止剤として潤滑油の口 ングドレインィ匕と金属分の削減を同時に行うことができる。また、本発明のリンモリブデ ン化合物力 得られるリンモリブデンアミンィ匕合物もまた潤滑油の高性能酸ィ匕防止剤 として同様に作用する。ここで、上記リンモリブデンィ匕合物及びリンモリブデンアミンィ匕 合物は、モリブデン原子とリン原子を含有するものである力 これらの化合物を少量 添加することにより、その他の金属含有添加剤の添加量を減少させることができるの で、従来の潤滑剤と比較して金属分を大幅に削減することができる。

[0017] 本発明のリンモリブデンィ匕合物は、任意の製造方法により製造することができるが、 例えば 6価のモリブデンィ匕合物を還元剤で還元し、それを鉱酸で中和した後、酸性リ ン酸エステルと反応させることにより製造することが好ましい。

ここで、本発明のリンモリブデンィ匕合物の製造方法に使用できる 6価のモリブデンィ匕 合物としては、例えば、三酸化モリブデン又はその水和物（ΜοΟ ·ηΗ 0)、モリブデ

3 2

ン酸 (Η ΜοΟ )、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム等のモリブデン酸金

2 4

属塩（Μ ΜοΟ； Μは金属原子）、モリブデン酸アンモ-ゥム [ (ΝΗ ) ΜοΟ又は (Ν

2 4 4 2 4

Η ) (Mo O ) ·4Η 0]、 MoOCl、 MoO CI、 MoO Br、 Mo O CI等が挙げられる

4 6 7 24 2 4 2 2 2 2 2 3 6

1S 入手しやすい三酸ィ匕モリブデン又はその水和物、モリブデン酸金属塩、モリブデ ン酸アンモ-ゥム等が好まし!/、。

[0018] 本発明のリンモリブデンィ匕合物の製造方法に使用できる還元剤としては、例えば、 スルホキシル酸、亜ニチオン酸 (ノヽイドロサルファイト）、亜硫酸、亜硫酸水素、ピロ亜 硫酸、チォ硫酸、ニチオン酸、スルフィン酸、ニ酸ィヒチォ尿素、又はそれらのアル力 リ金属塩又はアルカリ土類金属塩等が挙げられる。これらの還元剤の中でも、反応率 が高いこと力 から、スルフィン酸、ニ酸ィ匕チォ尿素、又はそれらのアルカリ金属塩又 はアルカリ土類金属塩が好ましぐニ酸ィ匕チォ尿素、又はそれらのアルカリ金属塩又 はアルカリ土類金属塩がより好ましい。

[0019] 本発明のリンモリブデンィ匕合物の製造方法に使用できる鉱酸としては、一塩基酸、 二塩基酸、三塩基酸あるいはそれらの部分中和物等のいずれであってよいが、リン 酸等のリン原子を含有する鉱酸は使用できない。これら使用できる鉱酸としては、例 えば、塩酸、硝酸、亜硝酸、硫酸、亜硫酸、過塩素酸、塩素酸、亜塩素酸、次亜塩素 酸等が挙げられるが、反応効率および高純度で生成物が得られる点力 塩酸、硝酸 、硫酸が好ましぐ更に不揮発性のものが取り扱い容易であるため好ましぐ特に硫 酸の使用が好ましい。

[0020] 本発明のリンモリブデンィ匕合物の製造方法に使用できる酸性リン酸エステルは、下 記一般式（2)で表される化合物である：

[化 3]

(式中、 Rは、炭化水素基を表し、 m及び nは、 1又は 2の数を表し、且つ、 m+n= 3 である。 )

[0021] 上記一般式（2)の Rとしては、例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピ ル基、ブチル基、ターシヤリブチル基、アミル基、イソアミル基、へキシル基、シクロへ キシル基、ヘプチル基、イソへプチル基、ォクチル基、イソォクチル基、 2—ェチルへ キシル基、ノニル基、イソノ-ル基、デシル基、ドデシル (ラウリル)基、トリデシル基、 テトラデシル (ミリスチル)基、ペンタデシル基、へキサデシル (パルミチル)基、ぺプタ デシル基、ォクタデシル (ステアリル)基等のアルキル基;ビニル基、 1 メチルエテュ ル基、 2—メチルエテュル基、プロべ-ル基、ブテュル基、イソブテュル基、ペンテ- ル基、へキセニル基、ヘプテニル基、オタテニル基、デセニル基、ペンタデセニル基 、エイコセ-ル基、トリコセ -ル基等のアルケ-ル基；フヱ -ル基、ナフチル基、 2—メ チルフヱ-ル基、 3—メチルフエ-ル基、 4 メチルフエ-ル基、 4 ビュルフエ-ル基 、 3—イソプロピルフエ-ル基、 4 イソプロピルフエ-ル基、 4 ブチルフエ-ル基、 4 イソブチルフエ-ル基、 4 ターシヤリブチルフエ-ル基、 4一へキシルフェ-ル基 、 4—シクロへキシルフェ-ル基、 4—ォクチルフエ-ル基、 4— (2—ェチルへキシル )フエ-ル基、 4ーステアリルフエ-ル基等のァリール基；シクロへキシル基、シクロべ ンチル基、シクロへキシル基、シクロへプチル基、メチルシクロペンチル基、メチルシ クロへキシル基、メチルシクロへプチル基、シクロペンテ-ル基、シクロへキセ -ル基 、シクロヘプテュル基、メチルシクロペンテ-ル基、メチルシクロへキセ-ル基、メチル シクロヘプテニル基等のシクロアルキル基等が挙げられる。

[0022] これらの炭化水素基の中でも、潤滑油に配合したときの安定性がよぐスラッジ等が 生成しないことから、アルキル基及びァリール基であることが好ましぐ潤滑油への溶 解性と性能のバランスから、炭素数 6〜12のアルキル基及びァリール基がより好まし い。

[0023] 一般式（2)の mの値が 1のとき、一般式（2)は酸性モノリン酸エステルとなり、 mの値 力^のときは酸性ジリン酸エステルとなる。本発明に使用できるリン酸エステルは、酸 性モノリン酸エステルでも酸性ジリン酸エステルのどちらでもよく、これらの混合物でも よい。

[0024] これらの酸性リン酸エステルは、 ROHで表されるアルコールと、リン酸や五酸化ニリ ン、ポリリン酸等とを反応させることによって得ることができる力 反応が容易であること から、五酸ィ匕ニリンと反応させることが好ましい。反応方法としては、例えば、 ROHで 表されるアルコールに、 20〜80°Cで五酸化二リンを徐々に添加し、全量添加したあ と 40〜120°Cで 1〜10時間熟成してやればよい。 ROHで表されるアルコールと五酸 化二リンとの反応比率は、五酸化二リン 1モルに対してアルコールが 2〜4モル、好ま しくは 2. 5〜3. 5モルである。

[0025] 次に、本発明のリンモリブデンィ匕合物の製造方法を説明する。原料となる 6価のモリ ブデンィ匕合物はいずれも固体であり、還元剤で還元するためには水に溶解又は分 散させる必要がある。モリブデン酸ナトリウム等のモリブデン酸金属塩やモリブデン酸 アンモ-ゥムは水溶性であり、このまま水に溶解させることができる力 三酸化モリブ デン等の水に不溶なモリブデン化合物を使用する場合は、アルカリ剤を添加して溶 解させればよい。アルカリ剤としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水 酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属や、アンモニア、モノエタノールァミン、ジェタノ ールァミン、トリエタノールァミン等の塩基性窒素化合物が挙げられる。これらの中で も、取り扱いが容易で安価なことから、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム、アンモニア が好ましい。溶解させる水の量は、 6価のモリブデンィ匕合物が溶解又は分散すれば いずれの量でもよぐ好ましくは固形分が 10〜90質量％になるように調整すればよ い。また、溶解させる際の温度は、 10〜80°C、好ましくは 20〜60°C、より好ましくは 2 0〜40°Cである。

[0026] 6価のモリブデンィ匕合物を水溶液若しくは水分散液にした後は、還元剤で還元する 必要がある。還元剤の添加量は、水溶液中のモリブデン 1モルに対して 0. 1〜2モル 、好ましくは 0. 1〜1モル、より好ましくは 0. 2〜0. 8モルである。還元剤の量が 0. 1 モル未満だと十分に還元できず、 2モルより多いと、過剰であるため経済的に不利に なる場合がある。また、還元剤を添加する場合の系内の温度は 40〜90°Cであること が好ましぐ 50〜80°Cがより好ましぐ還元剤を添加後 0. 5〜3時間撹拌してやれば よい。

[0027] 6価のモリブデンィ匕合物を還元した後は、鉱酸によって中和する。鉱酸の添加量は 、水溶液中のモリブデン 1モルに対して 1価の酸であるなら 1〜6モル、好ましくは 2〜 5モル、より好ましくは 3〜5モルである。また、 2価の酸であるなら 1価の酸の 1Z2モ ル量、 3価の酸であるなら 1価の酸の 1Z3モル量でよぐ例えば、水溶液中のモリブ デン 1モルに対して 2価の酸は 0. 5〜3モル、好ましくは 1〜2. 5モル、より好ましくは 1. 5〜2. 5モルである。鉱酸の添加量が少なすぎると、リンモリブデン化合物が生成 せず、多すぎると添加量に見合った効果が現れず、更に鉱酸の後処理が困難になる 場合がある。また、鉱酸を添加するときの系内の温度は 30〜90°Cであることが好まし ぐ 40〜80°Cがより好ましい。更に、鉱酸を添加すると中和熱によって発熱するので 、安全のために 0. 1〜3時間かけてゆっくり添加することが好ましぐ 0. 5〜2時間か けて添加するのがより好ましい。更に添加後は、 30〜90°Cで 0. 1〜5時間熟成する ことが好ましぐ 0. 5〜3時間熟成するのがより好ましい。

[0028] 鉱酸での中和後に、そのまま酸性リン酸エステルを添加して反応を進めてもよ!、が 、反応後の粘度が大きくなる場合や、固形物が析出する場合があるため、酸性リン酸 エステル添加前に溶媒を添加することが好ましい。使用できる溶媒としては、非水溶 性の溶媒ならいずれでもよぐ例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶 媒;へキサン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素系溶媒;ジメチルエーテル、ジェチ ルエーテル等のエーテル系溶媒;メチルェチルケトン等のケトン系溶媒等が挙げられ る。また、全ての反応が終了した後に残留してもよいのであれば、鉱油や合成油等の 除去が困難な溶媒を使用してもよい。こうした溶媒は、系内の固形分 100質量部に 対して 30〜300質量部添加するのが好ましぐ 50〜200質量部添加するのがより好 ましい。

[0029] その後一般式（1)で表される酸性リン酸エステルを系内に添加して反応させるが、 酸性リン酸エステルの添カ卩量は、系内のモリブデン 1モルに対して、 0. 5〜2. 5モル 、好ましくは 0. 6〜2モル、より好ましくは 0. 7〜1. 5モルである。酸性リン酸エステル の添加量が少なすぎると、本発明の化合物が生成せず、多すぎると未反応の酸性リ ン酸エステルが残留する場合がある。また、酸性リン酸エステルを添加する場合の系 内の温度は 30〜90°Cであることが好ましぐ 40〜80°Cがより好ましい。酸性リン酸ェ ステルを添加する場合、 0. 1〜3時間かけてゆっくり添加することが好ましぐ 0. 5〜 2時間かけて添加するのがより好ましい。更に添加後は 30〜90°C、好ましくは 40〜8 0°Cで、 1〜30時間熟成することが好ましぐ 3〜20時間熟成するのがより好ましい。

[0030] 酸性リン酸エステルとの反応によってリンモリブデンィ匕合物は生成する力 純度の 高 、ものを得るためには精製することが好ま 、。精製方法は公知の方法の 、ずれ を使用してもよぐ例えば、水を蒸留等によって除去した後に副生した固形物をろ過 によって取り除く方法、水を除去した後に本発明のリンモリブデンィ匕合物を蒸留して 得る方法、有機溶媒によって本発明のリンモリブデン化合物を抽出する方法等が挙 げられる。これらの精製方法の中でも、精製工程が容易で純度の高いものが得られる ことから、有機溶媒を使用して精製する方法が好ましい。

[0031] 有機溶媒を使用して精製する具体的な方法としては、例えば、水と分離する有機 溶媒を反応の終わった系内に入れ、撹拌した後静置して 2層に分離させる。水層が 上層になる場合と下層になる場合がある力 V、ずれの場合でも水層を除去した後、 得られた有機溶媒層の有機溶媒を減圧等で除去することによって、本発明のリンモリ ブデンィ匕合物を得ることができる。また、副生物や不純物を減らすために、得られた 有機溶媒層に更に水を添加して洗浄することが好まし ヽ。

[0032] 使用できる有機溶媒としては、水と分離する有機溶媒であればいずれを使用しても よぐ例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、へミメリテン、プソィドクメン、メシチレン、 クメン等の芳香族系溶媒;ペンタン、へキサン、オクタン、石油エーテル等の脂肪族 炭化水素系溶媒；ジメチルエーテル、ジェチルエーテル等のエーテル系溶媒;メチ ルェチルケトン、メチルプチルケトン等のケトン系溶媒等が挙げられる。これらの有機 溶媒の中でも、水層と有機層との分離が容易なことから、芳香族系溶媒の使用が好 ましぐベンゼン、トルエン、キシレンの使用がより好ましい。これらの有機溶媒の使用 量は、系内の固形分 100質量部に対して、 20〜400質量部、好ましくは 50〜200質 量部であるが、反応中に溶媒を使用した場合は、その使用量を考慮する必要がある

[0033] ここで、上述のように特許文献 3には、本発明のリンモリブデン化合物の製造方法と 近似したリンモリブデンィ匕合物の製造方法が開示されている。即ち、特許文献 3に開 示された製造方法は、 6価のモリブデンィ匕合物を還元剤で還元した後、酸性のリンィ匕 合物と反応させ、その後鉱酸で中和するものである。本発明の製造方法と特許文献 3の製造方法との相違点は、鉱酸による中和を、還元したモリブデンィ匕合物と酸性リ ン酸エステルとの反応の前に行うか、該反応の後に行うかにあるが、得られるリンモリ ブデンィ匕合物は、異なるものであり、その酸ィ匕防止性能も本発明のリンモリブデンィ匕 合物とは異なる。なお、詳細なデータについては後述の実施例に記載する。

[0034] 本発明のリンモリブデンアミンィ匕合物の製造方法は、上記本発明のリンモリブデン 化合物にアミンィ匕合物を反応させることを特徴とするものである。本発明のリンモリブ デンァミンィ匕合物の製造方法に使用できるアミンィ匕合物としては、塩基性の窒素原 子を持つ化合物であればいずれでもよぐ例えば、脂肪族ァミン、芳香族ァミン、アル カノールァミン、ポリアミン、脂肪酸とポリアミンとの反応物等が挙げられる。

[0035] ここで、脂肪族ァミンとしては、例えば、（モ入ジ、トリ）メチルァミン、 （モ入ジ、トリ） ェチルァミン、 （モ入ジ、トリ）プロピルァミン、 （モ入ジ、トリ）イソプロピルァミン、 （モノ 、ジ、トリ）ブチルァミン、 （モ入ジ、トリ） 2級ブチルァミン、 （モ入ジ、トリ）ターシャリブ チルァミン、 （モ入ジ、トリ）ペンチルァミン、 （モ入ジ、トリ）イソペンチルァミン、 （モノ

、ジ、トリ） 2級ペンチルァミン、 （モ入ジ、トリ）ターシャリペンチルァミン、 （モ入ジ、トリ )へキシルァミン、 （モ入ジ、トリ） 2級へキシルァミン、 （モ入ジ、トリ）ヘプチルァミン、 (モノ、ジ、トリ） 2級へプチルァミン、 （モ入ジ、トリ）ォクチルァミン、 （モノ、ジ、トリ） 2 ーェチルへキシルァミン、 （モ入ジ、トリ）ォクチルァミン、 （モ入ジ、トリ） 2級ォクチル ァミン、 （モ入ジ、トリ）ノ-ルァミン、 （モ入ジ、トリ） 2級ノ-ルァミン、 （モ入ジ、トリ） デシルァミン、 （モ入ジ、トリ） 2級デシルァミン、 （モ入ジ、トリ）ゥンデシルァミン、 （モ 入ジ、トリ） 2級ゥンデシルァミン、 （モ入ジ、トリ）ドデシルァミン、 （モ入ジ、トリ） 2級ド デシルァミン、 （モ入ジ、トリ）トリデシルァミン、 （モ入ジ、トリ） 2級トリデシルァミン、 ( モノ、ジ、トリ）テトラデシルァミン、 （モ入ジ、トリ） 2級テトラデシルァミン、 （モ入ジ、ト リ）へキサデシルァミン、 （モ入ジ、トリ） 2級へキサデシルァミン、 （モ入ジ、トリ）ステ ァリルァミン、 （モ入ジ、トリ）エイコシルァミン、 （モノ、ジ、トリ）ドコシルァミン等のアル キルァミン；ビュルァミン、 （モノ、ジ、トリ）ァリルァミン、 （モ入ジ、トリ）プロべ-ルアミ ン、 （モ入ジ、トリ）イソプロべ-ルァミン、 （モ入ジ、トリ）ブテュルァミン、 （モ入ジ、ト リ）イソブテュルァミン、 （モ入ジ、トリ）ペンテ-ルァミン、 （モノ、ジ、トリ）イソペンテ- ルァミン、 （モ入ジ、トリ）へキセにルァミン、 （モ入ジ、トリ）ヘプテュルァミン、 （モノ、 ジ、トリ）オタテュルアミン、 （モ入ジ、トリ）ノネ-ルァミン、 （モ入ジ、トリ）デセ-ルアミ ン、 （モ入ジ、トリ）ゥンデセ-ルァミン、 （モ入ジ、トリ）ドデセ -ルァミン、 （モ入ジ、ト リ）テトラデセ-ルァミン、 （モ入ジ、トリ）ォレイルァミン等のァルケ-ルァミンが挙げら れる。

また、芳香族ァミンとしては、例えば、 （モノ、ジ、トリ）フエ-ルァミン、 （モ入ジ、トリ） トルィルァミン、 （モ入ジ、トリ）キシリルァミン、 （モ入ジ、トリ）タメ-ルァミン、 （モ入ジ 、トリ）ベンジルァミン、 （モ入ジ、トリ）フエネチルァミン、 （モ入ジ、トリ）スチリルァミン 、 （モ入ジ、トリ）トリチルァミン、 （モ入ジ、トリ）ェチルフエ-ルァミン、 （モ入ジ、トリ） プロピルフエ-ルァミン、 （モ入ジ、トリ）ブチルフエ-ルァミン、 （モ入ジ、トリ）ペンチ ルフエ-ルァミン、 （モ入ジ、トリ）へキシルフエ-ルァミン、 （モ入ジ、トリ）ヘプチルフ ェ-ルァミン、 （モ入ジ、トリ）ォクチフエ-ルァミン、 （モ入ジ、トリ）ノユルフェ-ルアミ ン、 （モ入ジ、トリ）デシルフエ-ルァミン、 （モ入ジ、トリ）ドデシルフエ-ルァミン、 （モ 入ジ、トリ）ォクタデシルフエ-ルァミン、（モ入ジ、トリ）スチレン化フエ-ルァミン、（ モノ、ジ、トリ） p—タミルフエ-ルァミン、 （モ入ジ、トリ）フエ-ルフエ-ルァミン、 （モノ 、ジ、トリ）ベンジルフエ-ルァミン、（モノ、ジ、トリ） (X—ナフチルァミン、（モノ、ジ、トリ ) β ナフチルァミン等が挙げられる。

[0037] 更に、アルカノールァミンとしては、例えば、（モ入ジ、トリ）エタノールァミン、（モ入 ジ、トリ）プロパノールァミン、 （モ入ジ、トリ）イソプロパノールァミン、 （モ入ジ、トリ）ブ タノールァミン、 （モ入ジ、トリ）ペンタノールアミン、 （モ入ジ、トリ）へキサノールァミン 、 （モ入ジ、トリ）ォクタノールァミン、 （モ入ジ、トリ）ノナノールアミン、 （モ入ジ、トリ） デカノールァミン、 （モ入ジ、トリ）ドデカノールァミン、 （モ入ジ、トリ）トリデカノールァ ミン、（モ入ジ、トリ）ォクタデカノールァミン等が挙げられる。

[0038] また、ポリアミンとしては、例えば、エチレンジァミン、ジエチレントリァミン、トリエチレ ンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン、プロピレンジァミン 、ジプロピレントリァミン、トリプロピレンテトラミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタプ ロピレンへキサミン等が挙げられる。

[0039] 更に、脂肪酸とポリアミンとの反応物における脂肪酸としては、例えば、酢酸、プロ ピオン酸、ブタン酸 (酪酸）、ペンタン酸 (吉草酸）、イソペンタン酸 (イソ吉草酸）、へキ サン酸（カプロン酸）、ヘプタン酸、イソヘプタン酸、オクタン酸（力プリル酸）、 2—ェチ ルへキサン酸、イソオクタン酸、ノナン酸（ペラルゴン酸）、イソノナン酸、デカン酸 (力 プリン酸）、イソデカン酸、ゥンデカン酸、イソゥンデカン酸、ドデカン酸 (ラウリン酸）、 イソドデカン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、テトラデカン酸 (ミリスチン酸）、へキサ デカン酸 (パルミチン酸）、ォクタデカン酸 (ステアリン酸）、イソステアリン酸、エイコサ ン酸 (ァラキン酸）、ドコサン酸 (ベヘン酸）、テトラコサン酸 (リグノセリン酸）、へキサコ サン酸（セロチン酸）、ォクタコサン酸（モンタン酸）、 10—ゥンデセン酸、ゾーマリン酸 、ォレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ガドレン酸、エル力酸、セラコレイ ン酸、クェン酸、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アルキル（ァルケ-ル）コハク酸等が 挙げられる。これらの脂肪酸と上記ポリアミンとを反応させることによって、脂肪酸とポ リアミンとの反応物を得ることができる。これらの反応物は、アミノ基を持ったアミドィ匕 合物や、アミノ基を持ったイミドィ匕合物となる。 [0040] これらのアミンィ匕合物の中でも、脂肪族ァミンとアミノ基を持ったイミドィ匕合物が好ま しぐ炭素数 4〜18のアルキル基又はァルケ-ル基を持つ脂肪族ァミンと N置換アル キル（ァルケ-ル）コハク酸イミドがより好まし 、。

[0041] 上記の N置換アルキル（ァルケ-ル）コハク酸イミドは、ポリアミンの末端にある 1級 アミノ基カ Sイミド基の窒素原子となったもので、イミド基カ つであるモノコハク酸イミド と、イミド基が 2つであるジコハク酸イミドの 2つの構造がある。これらの N置換アルキ ル（ァルケ-ル）コハク酸イミドは、質量平均分子量 500〜3000のアルキル基又はァ ルケニル基が付加されたものが好ましぐ製造が容易なことから、質量平均分子量 50 0〜3000のポリプロべ-ル基ゃポリブテュル基等のアルケ-ル基が付カ卩されたもの 力 り好ましい。

[0042] 本発明のリンモリブデンアミンィ匕合物の製造方法において、上記本発明のリンモリ ブデンィ匕合物とアミンィ匕合物との反応は、両ィ匕合物を 50〜100°Cで 1〜10時間撹拌 混合し、同温度にて減圧で 30分〜 3時間脱水することで得ることができる。

[0043] 次に、本発明の潤滑油組成物は、上記リンモリブデンィ匕合物及び Z又はリンモリブ デンァミンィ匕合物を含有してなることを特徴とするものである。ここで、本発明の潤滑 油組成物に使用できる潤滑基油に特に制約はなぐ従来潤滑基油として慣用されて いる一般的な潤滑基油、例えば、鉱油、合成油及びこれらの混合物が挙げられる。よ り具体的には、ポリ aーォレフイン、エチレン _aーォレフイン共重合体、ポリブテ ン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリアルキレングリコール、ポリフエニル エーテル、アルキル置換ジフエ-ルエーテル、ポリオールエステル、二塩基酸エステ ル、炭酸エステル、シリコーン油、フッ素化油、 GTL (Gas to Liquids)等の合成油、パ ラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油あるいはこれらを精製した精製鉱油類等を用いるこ とができる。これらの基油はそれぞれ単独で用いてもよぐ混合物で用いてもよい。こ れらの潤滑基油の中でも、粘度指数力 以上の基油を使用するのが好ましぐ粘 度指数が 100以上のポリ— a—ォレフイン、 GTL、精製鉱油の使用がより好ましい。

[0044] 本発明の潤滑油組成物全量に対する本発明のリンモリブデン化合物及び Z又はリ ンモリブデンアミンィ匕合物の含量は、リン含量（2つの化合物を併用する場合はトータ ルのリン含量）として、 10〜200質量 ppm、好ましくは 20〜： LOO質量 ppm、より好まし くは 30〜80質量 ppmである。 10質量 ppm以下になると、酸ィ匕防止剤としての効果が 表れない場合があり、 200質量 ppmを超えると、添カ卩量に見合った効果が得られな い場合や、スラッジを発生させる場合がある。

更に、本発明の潤滑油組成物には、下記一般式（3)で表される亜鉛ジチォホスフ エートを配合することにより、酸ィ匕防止性能を更に向上させることができる：

[化 4]

(式中、 R⁷及び R ま、炭化水素基を表わし、 aは 0〜： LZ3の数を表わす。 )

[0046] 一般式 (3)にお 、て、 R⁷及び R⁸は炭化水素基を表わす。炭化水素基としては、例 えば、アルキル基、ァルケ-ル基、ァリール基、シクロアルキル基、シクロアルケ-ル 基等が挙げられる。

ここで、アルキル基としては、例えば、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、ブチ ル、イソブチル、 2級ブチル、ターシヤリブチル、ペンチル、イソペンチル、 2級ペンチ ル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、へキシル、 2級へキシル、ヘプチル、 2級へ プチル、ォクチル、 2—ェチルへキシル、 2級ォクチル、ノエル、 2級ノ -ル、デシル、 2級デシル、ゥンデシル、 2級ゥンデシル、ドデシル、 2級ドデシル、トリデシル、イソトリ デシル、 2級トリデシル、テトラデシル、 2級テトラデシル、へキサデシル、 2級へキサ デシル、ステアリル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、 2—ブチルォ クチル、 2—ブチルデシル、 2—へキシルォクチル、 2—へキシルデシル、 2—ォクチ ルデシル、 2—へキシルドデシル、 2—オタチルドデシル、 2—デシルテトラデシル、 2 ードデシルへキサデシル、 2—へキサデシルォクタデシル、 2—テトラデシルォクタデ シル、モノメチル分枝—イソステアリル等が挙げられる。

[0047] また、ァルケ-ル基としては、例えば、ビュル、ァリル、プロべ-ル、イソプロべ-ル、 ブテニノレ、イソブテニノレ、ペンテ二ノレ、イソペンテ二ノレ、へキセニノレ、ヘプテニノレ、ォク テュル、ノネ-ル、デセ -ル、ゥンデセ -ル、ドデセ -ル、テトラデセ-ル、ォレイル等 が挙げられる。

[0048] 更に、ァリール基としては、例えば、フエニル、トルィル、キシリル、タメ-ル、メシチ ル、ベンジル、フエネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、ェチルフ ェニノレ、プロピノレフェニノレ、ブチノレフエ二ノレ、ペンチノレフエ二ノレ、へキシノレフエ二ノレ、 ヘプチルフエ-ル、ォクチルフエ-ル、ノ-ルフエ-ル、デシルフエ-ル、ゥンデシル フエ-ル、ドデシルフェ -ル、スチレン化フエ-ル、 p—タミルフエ-ル、フエ-ルフエ- ル、ベンジルフエ-ル、 α ナフチル、 13 ナフチル基等が挙げられる。

[0049] また、シクロアルキル基、シクロアルケ-ル基としては、例えば、シクロペンチル、シ クロへキシノレ、シクロへプチノレ、メチノレシクロペンチノレ、メチノレシクロへキシノレ、メチノレ シクロへプチノレ、シクロペンテ二ノレ、シクロへキセニノレ、シクロへプテニノレ、メチノレシク 口ペンテ-ル、メチルシクロへキセ -ル、メチルシクロヘプテュル基等が挙げられる。

[0050] これらの炭化水素基の中で、 R⁷及び R⁸としては、アルキル基が好ましぐ 2級アルキ ル基が更に好ましい。炭素数は、 3〜14であることが好ましぐ 3〜10であることが更 に好ましぐ 3〜8であることが最も好ましい。又、 R¹及び R²は、同一の炭化水素基で も異なる炭化水素基でもよ 、。

[0051] また、一般式（3)において、 a=0の場合、中性亜鉛ジチォホスフェート（中性塩）と 呼ばれ、 aが 1/3の場合は、塩基性亜鉛ジチォホスフェート（塩基性塩）と呼ばれて いる。亜鉛ジチォホスフェートは、これら中性塩と塩基性塩の混合物であるため、 aは 0〜lZ3の数で表される。 aの数は亜鉛ジチォホスフェートの製法によって異なる力 0. 08〜0. 3力好ましく、 0. 15〜0. 3力更に好ましく、 0. 18〜0. 3力 ^最も好まし!/ヽ。 なお、 aの値が大きくなると、加水分解安定性が悪くなる傾向にあり、 aの値力 S小さくな ると、配合した潤滑油組成物の耐磨耗性が悪くなる傾向にあるため、亜鉛ジチォホス フェートは、用途等に応じて適宜選択することができる。

[0052] 亜鉛ジチォホスフェートの添カ卩量は、本発明のリンモリブデンィ匕合物及び Z又はリ ンモリブデンアミンィ匕合物の添加量を考慮して決定する必要がある。亜鉛ジチォホス フェートは、本発明の潤滑油組成物中の総リン含量が 800質量 ppm以下になるよう に添加するのが好ましぐ 600質量 ppm以下になるように添加するのがより好ましぐ 500質量 ppm以下になるように添加するのが更に好まし 、。 800質量 ppmを超えると スラッジを発生させる場合や、ガソリンエンジンオイルに用いる場合は排ガス触媒に 悪影響を与える場合がある。また、本発明の潤滑油組成物中の総リン含量が 100質 量 ppm以下になると、酸ィ匕防止性能が足らなくなる場合がある。

また、本発明の潤滑油組成物には、フエノール系酸ィ匕防止剤及び Z又はアミン系 酸化防止剤を配合することにより、酸ィ匕防止性能を向上させることができる。フエノー ル系酸ィ匕防止剤としては、例えば、 2, 6 ジ一ターシヤリブチルフエノール（以下、タ ーシヤリブチルを t ブチルと略記する。）、 2, 6 ジー tーブチルー p クレゾール、 2, 6 ジー tーブチルー 4 メチルフエノール、 2, 6 ジー tーブチルー 4ーェチルフ ェノール、 2, 4 ジメチルー 6— t—ブチルフエノール、 4, 4，一メチレンビス（2, 6- ジー t—ブチルフエノール）、 4, 4，—ビス（2, 6 ジー t ブチルフエノール）、 4, 4， ビス（2—メチルー 6 t—ブチルフエノール）、 2, 2，ーメチレンビス（4ーメチルー 6 —t ブチルフエノール）、 2, 2，一メチレンビス（4 ェチル 6— t—ブチルフエノー ル）、 4, 4，ーブチリデンビス（3—メチルー 6— t ブチルフエノール）、 4, 4，一イソプ 口ピリデンビス（2, 6 ジー t—ブチルフエノール）、 2, 2'—メチレンビス（4 メチル —6 シクロへキシルフェノール）、 2, 2，一メチレンビス（4—メチル 6 ノ-ルフエ ノール）、 2, 2，一イソブチリデンビス（4, 6 ジメチルフエノール）、 2, 6 ビス（2，一 ヒドロキシー 3'— t—ブチルー 5'—メチルベンジル） 4 メチルフエノール、 3— t— ブチル—4 ヒドロキシァ-ソール、 2— t—ブチル—4 ヒドロキシァ-ソール、 3— ( 4ーヒドロキシ 3, 5—ジー t ブチルフエ-ル）プロピオン酸ォクチル、 3—（4ーヒド 口キシ— 3, 5—ジ— t—ブチルフエ-ル）プロピオン酸ステアリル、 3— (4—ヒドロキシ - 3, 5—ジー t—ブチルフエ-ル）プロピオン酸ォレイル、 3—（4ーヒドロキシ—3, 5 ージー t—ブチルフエ-ル）プロピオン酸ドデシル、 3—（4ーヒドロキシ—3, 5—ジ—t ブチルフエ-ル）プロピオン酸デシル、 3—（4ーヒドロキシ—3, 5—ジー t—ブチル フエ-ル）プロピオン酸ォクチル、テトラキス {3—（4ーヒドロキシ 3, 5—ジ tーブ チルフエ-ル）プロピオ-ルォキシメチル}メタン、 3— (4—ヒドロキシ— 3, 5—ジ— t ブチルフエ-ル）プロピオン酸グリセリンモノエステル、 3—（4ーヒドロキシ—3, 5— ジー t ブチルフエ-ル）プロピオン酸とグリセリンモノォレイルエーテルとのエステル 、 3—（4ーヒドロキシ—3, 5—ジー t ブチルフエ-ル）プロピオン酸ブチレングリコー ルジェステル、 3—（4ーヒドロキシ—3, 5—ジー t ブチルフエ-ル）プロピオン酸チ ォジグリコールジエステル、 4, 4，ーチォビス（3—メチルー 6— t ブチルフエノール） 、 4, 4，ーチォビス（2—メチルー 6 t ブチルフエノール）、 2, 2，ーチォビス（4ーメ チル一 6— t—ブチルフエノール）、 2, 6 ジ一 t ブチルー a—ジメチルァミノ一 ρ— クレゾール、 2, 6 ジ一 t—ブチル 4— (N, N， 一ジメチルァミノメチルフエノール） 、ビス（3, 5—ジ tーブチルー 4ーヒドロキシベンジル）サルファイド、トリス { (3, 5— ジー t ブチル 4 ヒドロキシフエ-ル）プロピオ-ル ォキシェチル }イソシァヌレ ート、トリス（3, 5 ジ一 t—ブチル 4 ヒドロキシフエ-ル)イソシァヌレート、 1, 3, 5 —トリス（3, 5 ジ一 t—ブチル 4 ヒドロキシベンジル)イソシァヌレート、ビス { 2— メチルー 4一（3— n—アルキルチオプロピオ-ルォキシ） 5— t—ブチルフエ-ル} サルファイド、 1, 3, 5 トリス（4— t—ブチル—3 ヒドロキシ— 2, 6 ジメチルベン ジル)イソシァヌレート、テトラフタロイルージ（2, 6 ジメチルー 4—tーブチルー 3— ヒドロキシベンジルサルファイド）、 6—（4ーヒドロキシ 3, 5—ジ tーブチルァ-リノ )ー2, 4 ビス（オタチルチオ） 1, 3, 5 トリァジン、 2, 2 チォー {ジェチルーピ ス一 3— (3, 5—ジ一 t—ブチル 4—ヒドロキシフエ-ル）}プロピオネート、 N, N，一 へキサメチレンビス（3, 5—ジ一 t—ブチル 4—ヒドロキシ一ヒドロシナミド）、 3, 5— ジ— t ブチル— 4—ヒドロキシ -ベンジル -リン酸ジエステル、ビス ( 3 -メチル 4 —ヒドロキシ— 5— t—ブチルベンジル）サルファイド、 3, 9 ビス〔1, 1—ジメチルー 2 一 { j8 （3— t ブチルー 4ーヒドロキシー5—メチルフエ-ル）プロピオ-ルォキシ} ェチル〕—2, 4, 8, 10—テトラオキサスピロ [5, 5]ゥンデカン、 1, 1, 3 トリス（2—メ チル— 4 ヒドロキシ— 5— t ブチルフエニル）ブタン、 1, 3, 5 トリメチルー 2, 4, 6 —トリス（3, 5—ジ一 t—ブチル 4—ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス { 3, 3， 一ビ ス一（4，ーヒドロキシ 3， 一tーブチノレフエ二ノレ）ブチリックアシッド }グリコーノレエステ ル等が挙げられる。

フエノール系酸ィ匕防止剤の含量は、本発明の潤滑油組成物全量に対して 0. 01〜 5質量％が好ましぐ 0. 05〜4質量％がより好ましぐ 0. 1〜3質量％が更に好ましい 。 0. 01質量％未満になると、フエノール系酸ィ匕防止剤の効果が現れない場合があり 、 5質量％を超えると、添加量に見合った効果が得られない場合ゃスラッジを発生さ せる場合がある。

[0055] アミン系酸化防止剤としては、例えば、 1 ナフチルァミン、フエ-ルー 1 ナフチル ァミン、 p—ォクチルフエ二ルー 1 ナフチルァミン、 p ノニルフエ二ルー 1 ナフチ ルァミン、 p ドデシルフェ-ル—1—ナフチルァミン、フエ-ルー 2—ナフチルァミン 等のナフチルァミン系酸化防止剤； N, N，—ジイソプロピル— p フエ-レンジァミン 、 N, N，一ジイソブチル p フエ二レンジァミン、 N, N，一ジフエ二ルー p フエニレ ンジァミン、 N, N，一ジ j8—ナフチル一 p フエ-レンジァミン、 N フエ-ルー N， —イソプロピル p フエ-レンジァミン、 N—シクロへキシル N，一フエニル一 p— フエ二レンジァミン、 N— 1, 3 ジメチルブチル N，一フエニル一 p フエ二レンジァ ミン、ジォクチルー p—フエ二レンジァミン、フエニルへキシルー p—フエ二レンジァミン 、フエ-ルォクチルー p—フエ-レンジァミン等のフエ-レンジアミン系酸化防止剤；ジ ピリジルァミン、ジフエ-ルァミン、 p, p，—ジ— n—ブチルジフエ-ルァミン、 p, p， - ジ—tーブチルジフエニルァミン、 p, p，ージ一 t—ペンチルジフエニルァミン、 p, p， 一 ジォクチルジフエニルァミン、 p, p，ージノニルジフエニルァミン、 p, p，ージデシルジ フエ-ルァミン、 p, p，—ジドデシルジフエ-ルァミン、 p, p，—ジスチリルジフエ-ルァ ミン、 p, p，—ジメトキシジフエ-ルァミン、 4, 4，—ビス（4— α , a—ジメチルベンゾィ ル）ジフエ-ルァミン、 p—イソプロポキシジフエ-ルァミン、ジピリジルァミン等のジフ ェ-ルァミン系酸化防止剤；フエノチアジン、 N—メチルフエノチアジン、 N ェチルフ エノチアジン、 3, 7—ジォクチルフエノチアジン、フエノチアジンカルボン酸エステル、 フエノセレナジン等のフエノチアジン系酸ィ匕防止剤が挙げられる。

[0056] アミン系酸ィ匕防止剤の含量は、本発明の潤滑油組成物全量に対して 0. 01〜5質 量％が好ましぐ 0. 05〜4質量％がより好ましぐ 0. 1〜3質量％が更に好ましい。 0 . 01質量％未満になると、アミン系酸化防止剤の効果が現れない場合があり、 5質量 %を超えると、添加量に見合った効果が得られない場合ゃスラッジを発生させる場合 がある。

[0057] また、本発明の潤滑油組成物は、公知の潤滑油添加剤の添加を拒むものではなく 、使用目的に応じて、摩擦低減剤、極圧剤、油性向上剤、清浄剤、分散剤、粘度指 数向上剤、流動点降下剤、防鲭剤、腐食防止剤、消泡剤などを本発明の効果を損 なわない範囲で添加してもよい。但し、これらの中でリン系の添加剤を使用する場合 は、潤滑油組成物中の総リン含量が増えるので、本発明で規定した範囲を超えない ようにする必要がある。

[0058] ここで、摩擦低減剤としては、例えば、硫ィ匕ォキシモリブデンジチォ力ルバメート、 硫ィ匕ォキシモリブデンジチォフォスフェート等の有機モリブデンィ匕合物が挙げられる 。これら摩擦低減剤の好ましい配合量は、基油に対してモリブデン含量で 30〜2000 質量 ppm、より好ましくは 50〜： LOOO質量 ppmである。ただし、リン原子を含有してい る硫ィ匕ォキシモリブデンジチォフォスフェートより、硫ィ匕ォキシモリブデンジチォカル バメートの使用が好ましく、炭素数 8〜 13のアルキル基を持つ硫化ォキシモリブデン ジチォ力ルバメートの使用がより好まし 、。

[0059] また、極圧剤としては、例えば、硫化油脂、ォレフィンポリスルフイド、ジベンジルス ルフイド等の硫黄系添加剤；モノォクチルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリ フエ-ルフォスファイト、トリブチルフォスファイト、チォリン酸エステル等のリン系化合 物；チォリン酸金属塩、チォカルバミン酸金属塩、酸性リン酸エステル金属塩等の有 機金属化合物などが挙げられる。これら極圧剤の好ましい配合量は、基油に対して 0 . 01〜2質量％、より好ましくは 0. 05〜1質量％である。ただし、リン原子を含有して V、る化合物の使用はできるだけ避けるのが好ま 、。

[0060] 更に、油性向上剤としては、例えば、ォレイルアルコール、ステアリルアルコール等 の高級アルコール類;ォレイン酸、ステアリン酸等の脂肪酸類;ォレイルグリセリンエス テル、ステアリルグリセリンエステル、ラウリルグリセリンエステル等のエステル類；ラウリ ルアミド、ォレイルアミド、ステアリルアミド等のアミド類;ラウリルァミン、ォレイルァミン 、ステアリルアミン等のアミン類；ラウリルグリセリンエーテル、ォレイルグリセリンエーテ ル等のエーテル類が挙げられる。これら油性向上剤の好ましい配合量は、基油に対 して 0. 1〜5質量⁰ /₀、より好ましくは 0. 2〜3質量％である。

[0061] また、清浄剤としては、例えば、カルシウム、マグネシウム、ノ リウムなどのスルフォ ネート、フ ネート、サリシレート、フォスフェート及びこれらの過塩基性塩が挙げられ る。これらの中でも過塩基性塩が好ましぐ過塩基性塩の中でも TBN (トータルベー シックナンバー）が 30〜500mgKOH/gのものがより好ましい。更に、リン及び硫黄 原子のな!、サリシレート系の清浄剤が好ま 、。これらの清浄剤の好ま 、配合量は 、基油に対して 0. 5〜10質量％、より好ましくは 1〜8質量％である。

[0062] 更に、分散剤としては、例えば、質量平均分子量約 500〜3000のアルキル基また はァルケ-ル基が付加されたコハク酸イミド、コハク酸エステル、ベンジルァミン又は これらのホウ素変性物等が挙げられる。これらの分散剤の好ましい配合量は、基油に 対して 0. 5〜10質量％、より好ましくは 1〜8質量％である。

[0063] また、粘度指数向上剤としては、例えば、ポリ（Cl〜18)アルキルメタタリレート、 (C 1〜 18)アルキルアタリレート Z(C1〜18)アルキルメタタリレート共重合体、ジェチル アミノエチルメタタリレート Z (Cl〜18)アルキルメタタリレート共重合体、エチレン Z ( Cl〜18)アルキルメタタリレート共重合体、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、 エチレン Zプロピレン共重合体、スチレン Zマレイン酸エステル共重合体、スチレン zイソプレン水素化共重合体等が挙げられる。あるいは、分散性能を付与した分散 型もしくは多機能型粘度指数向上剤を用いてもよい。平均分子量は 10, 000〜1, 5 00, 000程度である。これらの粘度指数向上剤の好ましい配合量は、基油に対して 0 . 1〜20質量⁰ /₀。より好ましくは 0. 3〜15質量％である。

[0064] 更に、流動点降下剤としては、例えば、ポリアルキルメタタリレート、ポリアルキルァク リレート、ポリアルキルスチレン、ポリビュルアセテート等が挙げられ、質量平均分子 量は 1000〜100, 000である。これらの流動点降下剤の好ましい配合量は、基油に 対して 0. 005〜3質量⁰ /₀、より好ましくは 0. 01〜2質量％である。

[0065] また、防鲭剤としては、例えば、亜硝酸ナトリウム、酸ィ匕パラフィンワックスカルシウム 塩、酸化パラフィンワックスマグネシウム塩、牛脂脂肪酸アルカリ金属塩、アルカリ土 類金属塩又はアミン塩、ァルケ-ルコハク酸又はァルケ-ルコハク酸ハーフエステル (ァルケ-ル基の分子量は 100〜300程度）、ソルビタンモノエステル、ノユルフェノ ールエトキシレート、ラノリン脂肪酸カルシウム塩等が挙げられる。これらの防鲭剤の 好ましい配合量は、基油に対して 0. 01〜3質量％、より好ましくは 0. 02〜2質量％ である。

[0066] 更に、腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール ベンゾイミダゾール ベン ゾチアゾール テトラアルキルチウラムジサルファイド等が挙げられる。これら腐食防 止剤の好ましい配合量は、基油に対して 0. 01〜3質量⁰ /₀、より好ましくは 0. 02〜2 質量％である。

[0067] また、消泡剤としては、例えば、ポリジメチルシリコーン、トリフルォロプロピルメチル シリコーン、コロイダルシリカ、ポリアノレキノレアタリレート、ポリアノレキノレメタタリレート、ァ ルコールエトキシ Zプロポキシレート、脂肪酸エトキシ Zプロポキシレート、ソルビタン 部分脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの消泡剤の好ましい配合量は、基油に 対して 0. 001〜0. 1質量⁰ /₀、より好ましくは 0. 001〜0. 01質量⁰ /₀である。

[0068] 本発明の潤滑油組成物は、様々な悪影響を及ぼすリン原子の含有量を抑えながら 、同時に酸ィ匕防止性能を高めている。リン原子の含有量は使用用途、使用環境によ つて変化させ、潤滑油組成物全量に対して 800質量 ppm以下であることが好ま 、。 ただし、排ガス触媒等を搭載していないディーゼル車の潤滑油等では、リン含量が 8 00質量 ppmを超えても問題にならない場合がある。こうした場合でも、本発明のリン モリブデンィ匕合物やリンモリブデンアミンィ匕合物を添加することによって、添加しない 場合と比較して、潤滑油組成物の酸ィ匕防止性能を格段に向上させることができる。

[0069] 本発明の製造方法により得られるリンモリブデン化合物及び Z又はリンモリブデン ァミン化合物を含有してなる潤滑油組成物は、潤滑の用途であれば 、ずれにも使用 することができ、例えば、エンジン油、ギヤ一油、タービン油、作動油、難燃性作動液 、冷凍機油、コンプレッサー油、真空ポンプ油、軸受油、絶縁油、しゅう動面油、ロッ クドリル油、金属加工油、塑性加工油、熱処理油、グリース等の潤滑油に使用するこ とができる。これらの中でも、使用環境が厳しぐ酸化防止性能が要求されるエンジン 油やタービン油で好適に使用することができる。

実施例

[0070] 以下本発明を実施例により、具体的に説明する。尚、以下の実施例等において、「 %」及び「ppm」は、特に記載が無い限り質量基準である。以下の方法で実施例に使 用する化合物を合成した。

実施例 1 (リンモリブデンィ匕合物 1の製造例）

窒素導入管、還流管、撹拌装置及び温度計を備えた 3000mlフラスコに、モリブデン 酸ソーダ 2水和物 1モル（242g)に水 206gカ卩えて溶解させた後、窒素気流下 50〜6 0°Cで二酸化チォ尿素 0. 5モル（54g)を添カ卩して 1時間反応させた。次いで 2モルの 20%硫酸（980g)を 1時間で滴下し、さらに 2時間熟成させた。熟成後 30〜40°Cに 冷却し、 1モルのジォレイルリン酸エステル（598g)を 1時間で滴下し、更に 10時間反 応させた。得られた反応物に n—へキサン 300mlを加えて 30分撹拌し、その後 1時 間放置して水層と油層の 2層に分離させて水層を除去した。最後に得られた油層を 減圧下で脱溶媒し、濃褐色オイル状生成物（リンモリブデンィ匕合物 l) 711gを得た。 得られた濃褐色オイル状生成物を分析した結果、モリブデン含量は 12. 2%であり、 リン含量は 4. 2%であった。モリブデンについての収率は 90%であった。

[0071] 実施例 2 (リンモリブデンィ匕合物 2の製造例）

実施例 1と同様の方法で、 1モルのジォレイルリン酸エステルの代わりに、 0. 5モル のモノォクチルリン酸エステルと 0. 5モルのジォクチルリン酸エステルとの混合物を、 0. 5モルの二酸化チォ尿素の代わりに 0. 17モルのハイドロサルファイトを使用し、 濃青色オイル状生成物（リンモリブデンィ匕合物 2) 568gを得た。モリブデン含有量は 2 1. 0%であり、リン含量は 7. 2%であった。モリブデンについての収率は 88%であつ た。

[0072] 実施例 3 (リンモリブデンィ匕合物 3の製造例）

実施例 1と同様の反応装置を使用し、三酸ィ匕モリブデン 1モル（144g)に水 144gカロ え、窒素気流下で 50〜60°Cに昇温し、 1モルの 20%苛性ソーダ（200g)を 1時間で 滴下し、 1時間熟成させた。熟成後、二酸化チォ尿素 0. 5モル（54g)を添加して 1時 間反応させた。次いで 2モルの 20%硫酸（980g)を 1時間で滴下し、さらに 2時間熟 成させた。 40〜50°Cに冷却し、 0. 5モルのモノォクチルリン酸エステルと 0. 5モルの ジォクチルリン酸エステルとの混合物（266g)を 1時間で滴下し、 10時間反応させた 。 n—へキサン 300mlをカ卩えて 30分撹拌し、その後 1時間放置して水層と油層の 2層 に分離させて水層を除去した。最後に得られた油層を減圧下で脱溶媒を行い、濃褐 色オイル状生成物（リンモリブデンィ匕合物 3) 401gを得た。モリブデン含有量は 22. 5 %であり、リン含量は 7. 7%であった。モリブデンについての収率は 94%であった。

[0073] 実施例 4 (リンモリブデンィ匕合物 4の製造例） 実施例 3と同様の方法で、 0. 5モルのモノォクチルリン酸エステルと 0. 5モルのジ ォクチルリン酸エステルとの混合物の代わりに、 1モルのジォクチルリン酸エステルを 使用し、濃褐色オイル状生成物（リンモリブデンィ匕合物 4) 440gを得た。モリブデン含 有量は 20. 1%であり、リン含量は 6. 9%であった。モリブデンについての収率は 92 %であった。

[0074] 実施例 5 (リンモリブデンィ匕合物 5の製造例）

実施例 3と同様の方法で、 0. 5モルのモノォクチルリン酸エステルと 0. 5モルのジ ォクチルリン酸エステルとの混合物の代わりに、 1モルのモノォレイルリン酸エステル を使用し、濃褐色オイル状生成物（リンモリブデンィ匕合物 5) 340gを得た。モリブデン 含有量は 26. 3%であり、リン含量は 9. 1%であった。モリブデンについての収率は 9 3%であった。

[0075] 実施例 6 (リンモリブデンィ匕合物 6の製造例）

実施例 3と同様の方法で、 0. 5モルのモノォクチルリン酸エステルと 0. 5モルのジ ォクチルリン酸エステルとの混合物の代わりに、 0. 5モルのモノー 4 イソプロピルフ ェ-ルリン酸エステルと 0. 5モルのジー4 イソプロピルフエ-ルリン酸エステルの混 合物を使用し、濃褐色オイル状生成物（リンモリブデンィ匕合物 6) 40 lgを得た。モリブ デン含有量は 22. 2%であり、リン含量は 7. 6%であった。モリブデンについての収 率は 93%であった。

[0076] 実施例 7 (リンモリブデン化合物 7の製造例）

実施例 3と同様の方法で、ニ酸ィ匕チォ尿素の量を 2モルに増量して同様の反応を 行い、濃褐色オイル状生成物（リンモリブデンィ匕合物 7) 395gを得た。モリブデン含 有量は 22. 6%であり、リン含量は 7. 7%であった。モリブデンについての収率は 93 %であった。

[0077] 実施例 8 (リンモリブデンアミンィ匕合物 1の製造例）

実施例 1で得られたリンモリブデン化合物 1 (71 lg)と 2モルのモノォレイルァミン（5 34g)を 60〜70°Cで 4時間反応させた。更に 2. 3〜1. 3kPaの減圧下で 1時間攪拌 し、濃青色オイル状生成物（リンモリブデンィ匕合物化合物 l) 1224gを得た。モリブデ ン含量は 7. 0%であり、リン含量は 2. 4%であった。モリブデンについての収率は 99 %であった。

[0078] 実施例 9 (リンモリブデンアミンィ匕合物 2の製造例）

実施例 3で得られたリンモリブデン化合物 3 (401g)と 1モルのジォクチルァミン（24 lg)を 60〜70°Cで 4時間反応させた。更に 2. 3〜1. 3kPaの減圧下で 1時間攪拌し 、濃褐色オイル状生成物（リンモリブデンアミンィ匕合物 2) 63 lgを得た。モリブデン含 量は 14. 2%であり、リン含量は 4. 9%であった。モリブデンについての収率は 99% であった。

[0079] 実施例 10 (リンモリブデンァミン化合物 3の製造例）

実施例 4で得られたリンモリブデン化合物 4 (440g)と 1. 2モルのァルケ-ルモノコ ハク酸ポリイミド（737g)を 60〜70°Cで 4時間反応させた。更に 2. 3〜1. 3kPaの減 圧下で 1時間攪拌し、濃褐色オイル状生成物（リンモリブデンアミンィ匕合物 3) 1153g を得た。モリブデン含量は 7. 5%であり、リン含量は 2. 6%であった。モリブデンにつ V、ての収率は 98%であった。

[0080] 比較例 1

窒素導入管、還流管、撹拌装置及び温度計を備えた 3000mlフラスコに、モリブデ ン酸ソーダ 1モル（206g)に水 206g加えて溶解させた後、窒素気流下 50〜60°Cで 二酸化チォ尿素 0. 5モルを添カ卩し、 1時間反応させた。 30〜40°C〖こ冷却し、 2モル のジォクチルリン酸エステル（644g)を 1時間で滴下し、さらに 1モルの 20%硫酸を 1 時間で滴下した。その後温度を 100°Cまで上昇させ、 10時間反応させた。 n—へキ サン 300mlをカ卩えて 30分撹拌し、その後 1時間放置して水層と油層の 2層に分離さ せて水層を除去した。最後に得られた油層を減圧下で脱溶媒し、濃青色オイル状生 成物 (比較品 l)437gを得た。得られた濃褐色オイル状生成物を分析した結果、モリ ブデン含量は 19. 5%であり、リン含量は 13. 5%であった。モリブデンについての収 率は 89%であった。

[0081] 比較例 2

比較例 1と同様の方法で、 0. 5モルの二酸化チォ尿素の代わりに 0. 17モルのハイ ドロサルファイト、 2モルのジォクチルリン酸エステルの代わりに 0. 5モルのモノォクチ ルリン酸エステルと 0. 5モルのジォクチルリン酸エステルとの混合物を使用し、濃青 色オイル状生成物（比較品 2) 359gを得た。モリブデン含有量は 16. 6%であり、モリ ブデンについての収率は 62%であった。リン含量は 8. 1%であった。

[0082] 次に、原料が同じで、製造方法が異なる上記リンモリブデンィ匕合物 2及び比較品 2 について、 JNM— LA400 (日本電子データム株式会社）にて、リン³¹ NMR分析を行 つて構造の差を比較した。結果を図 1、 2に示す。また、両ィ匕合物のモリブデン含量と リン含量も比較した。

リンモリブデン化合物 2 ： Mo含量 21. 0質量％、リン含量 7. 2質量％

比較品 2 ： Mo含量 16. 6質量％、リン含量 8. 1質量％

この結果から、リンモリブデンィ匕合物 2と比較品 2は異なるものであることが確認され た。

[0083] リンモリブデンィ匕合物の構造解析

上述のようにして得られた本発明品のリンモリブデン化合物 4について、 n—へキサ ン及び水を使用して水洗を 3回繰り返して行った後、減圧にて脱溶媒して精製度を 高めたリンモリブデンィ匕合物 4を使用して、構造解析を行った：

<元素分析 >

C :42. 6%、 H : 7. 6%, Mo : 21. 4%、 P : 6. 9%

ここで、精製前と精製後のリンモリブデン化合物 4の分析値を比較すると、精製後の リンモリブデンィ匕合物 4において、モリブデン含量が増加している。これは、モリブデ ン原子と結合していない酸性リン酸エステルが精製により除去され、化合物の全量が 減少し、相対的にモリブデン含量が増加し、また、精製により未結合の酸性リン酸性 エステル中のリン原子は除去されるので、リン含量には変化がないものと推測される。 上記元素分析の結果から、モリブデン原子とリン原子は等モルで存在して ヽることが 確認できる。モリブデン原子とリン原子が等モルで、モリブデン原子は 5価に還元され て!、ることから、以下の構造が基本骨格を成して 、ると考えられる。

[化 5]

(分子量： 449. 36)

[0084] <TOF— MS分析 >

TOF— MS分析は、飛行時間型質量分析装置によるものであり、試料をイオン化し て一定距離飛行させ、その飛行時間を測定することによって分子量を求めるものであ る。 TOF— MS分析装置として、 Perseptive Biosystems社の Vayager- DE STRを使用 してリンモリブデンィ匕合物 4の分子量を測定した。試料は、以下の溶液 3種類を混合 して使用した：

(1)リンモリブデン化合物 4の 1%THF溶液： 2 μ 1

(2)ジスラノール（マトリックス物質： 1, 8 ジヒドロキシ一 9, 10 ジヒドロアントラセン 9 オン）の 1 %THF溶液： 20 1

(3)卜リフルォロ酢酸カリウム： 0. 05 1

なお、（3)を入れると、リンモリブデン化合物 4にカリウムの分子量が加算されたピー クが表れる。これにより、誤ピーク力どうかを確認することができる。得られたチャートを 図 3及び 4に示す。

[0085] <TOF— MS分析結果 >

モリブデン原子には同位体が多ぐそれらの同位体の中でも存在比が突出して多 V、ものはな 、。主な原子量とその割合は以下の通りである：

92 : 14. 84%、 94 : 9. 25%、 95 : 15. 92%、 96 : 16. 68%、 97 : 9. 55%, 98 : 24 . 13%

TOF— MS分析は、分子量が 1違っていても異なるピークとして認識するため、モリ ブデンを含む化合物のチャートでは、分子量が 1づっ細力べ分かれたピークが出現 する。図 3に示すチャートは、 TOF— MS分析の結果である力 これらのピークを細か く見ていくと、モリブデン特有のピークは分子量 1800前後にしかな力つた。それ以上 大きな分子量のピークもな 、ことから、これが分析したリンモリブデン化合物 4であると 考えられる。なお、分子量の低いところに表れているピークは、リンモリブデンィ匕合物 4が分解したリン酸エステル等のピークである。

図 4に示すチャートは、図 3に示すチャートの分子量 1800前後を拡大したものであ る。モリブデン原子特有のピーク集団が 2つ見られる力 2つの集団の分子量差が 39 であることから、右側の集団は左側の集団にカリウムが付加されたものであることが判 る。よって、左側の集団がリンモリブデンィ匕合物 4の分子量である。

左側の集団の一番大きなピークの分子量は約 1797であるが、これは元素分析より 得られた基本骨格の分子量のちょうど 4倍にあたる。基本骨格を 4つ繋げると、モリブ デン原子は酸素原子と交互に環を卷くことになり、結果的に下記の構造となる： [化 6]

Ο Μο、

[0087] このリンモリブデン化合物 4の分子式は、 C H Mo O Pで、分子量 1797. 44と

64 136 4 24 4

なる。また、理論元素比は、 C :42. 77%, H : 7. 63%, Mo : 21. 35%, P : 6. 89% で、測定した元素分析値、 C :42. 6%、 H : 7. 6%、 Mo : 21. 4%、 P : 6. 9%と一致 することから、分析したリンモリブデンィ匕合物 4は上記構造であると考えられる。

[0088] 化合物 11：亜鉛ジチォホスフェート

(リン含量 8. 2%、一般式（3)におい、て Ι^=η—ブチル、 R²= l—ォクチル、 a = 0. 2)

化合物 12： p, p，一ジドデシルジフエ-ルァミン

化合物 13 : 3—（4ーヒドロキシー 3, 5 ジー t ブチルフエ-ル）プロピオン酸ォクチ ル

[0089] <過酸化物分解試験 >

上記リンモリブデンィ匕合物 1〜7、リンモリブデンアミンィ匕合物 8〜10、比較品 1〜2 、化合物 11 (亜鉛ジチォホスフェート）の二次酸化防止性能を以下の方法にて評価 した。ガラス製内筒管の入った 100mlのオートクレーブに、トルエン 37. 5g、タメンノヽ イド口パーオキサイド (以下 CHPと略す） 2. 5g、上記化合物をリン含量で 50質量 pp mになるように入れて密閉した。オートクレープを 70°Cの振とう恒温槽に入れて 70回 Z分にて振とうさせ、 4時間後にサンプリングし、過酸ィ匕物価を測定して CHPの残量 を分析した。 CHP残量は、最初に添加した CHPに対するパーセンテージで表わした

。また、化合物が二次酸ィ匕防止剤として働いた結果による生成物であるフエノール量 をガスクロマトグラフィーにより定量した。始めに添加したタメンノ、イド口パーオキサイド 全量力 オン分解することにより生成したフエノール量を 100%とし、それに対するパ 一センテージで示した。結果を表 1に示す。

CHPは、イオン分解によりフエノールを生成し、ラジカル分解により各種ラジカルを 経てタミルアルコールゃァセトフヱノン等を生成する。ラジカルの生成は酸化防止と!/ヽ う観点において好ましくないため、フエノールの生成が多いほど酸ィ匕防止剤の性能が 良いことを示す。

[0090] <スラッジ量の測定 >

動粘度 4. 24mm²Z秒（100°C)、 19. 65mm²Z秒（40°C)、粘度指数 = 126の鉱 物油系高度 VI油に、上記の化合物を Mo含量として 100質量 ppmになるように溶解 させ、 JIS K 2514— 1993「潤滑油一酸化安定度試験方法」の 4.に規定する ISO T試験に準拠して、試験油を劣化させた。試験は、触媒として銅板と鉄板を入れたガ ラス容器に試験油を 250ml入れ、 1300rpmで空気を巻き込むよう攪拌しながら、 16 5. 5°Cで 168時間加熱して試験油を酸化劣化させた。試験終了後、試験油を全てろ 紙でろ過して発生したスラッジを濾別し、トルエンでスラッジを洗浄'乾燥して、発生し たスラッジの重さを測定した。結果を表 1に示す。

[表 1] 表 1

実施例 11

ガラス製内筒管に基油 5gに対して、上記化合物を表 2の組み合わせで添加し、攪 拌して分散'溶解させた後、 100mlのオートクレーブにセットし、圧力センサー及ぴ排 気管の取り付けてある蓋で密閉した。真空ポンプを利用してオートクレープ内の空気 を排気管力も排出し、代わりに酸素を入れ、オートクレープ内を 100%酸素雰囲気下 にし、同時に圧力を lOlkPaにした。このオートクレーブを 160°Cの恒温槽に入れて 1時間おきに圧力をチェックし、圧力が 80kPaを切るまでの時間を酸化誘導期間とし て測定した。酸ィ匕劣化が進むと酸素が消費されて圧力が減少するので、酸化誘導期 間が長いほど良好な酸ィ匕防止性能を持つと判断できる。結果を表 2に示した。

なお、使用した基油は、上記 <スラッジ量の測定 >で使用した鉱物油系高度 VI油 と同じものである。

[0093] [表 2] 表 2

[0094] 表 2中、酸ィ匕誘導期間が 200以上となっているものは、 200時間過ぎても圧力が 80 kPaまで低下しなかったものである。

[0095] 実施例 12

ガソリンエンジン油組成物（ベースオイル A及び B)、ディーゼルエンジン油組成物（ ベースオイル C)を配合し、それぞれの油 100質量部に対して、表 4に示した量の上 記化合物を溶解させた。得られた試験油で実施例 2と同様の ISOT試験を行って酸 化劣化させ、劣化油の全酸価の増加（劣化油の全酸価力 劣化前の試験油の全酸 価を引いた値)を求めた。全酸価の増加が少ないものほど酸ィ匕安定性が高いことを 示し、本試験で全酸価の増加が lOmgKOHZgを超えると、通常のエンジン油として の使用は困難である。ガソリンエンジン油組成物およびディーゼルエンジン油組成物 の配合を表 3に、試験結果を表 4に示した。なお、使用した基油は、実施例 2で使用 した鉱物油系高度 VI油と同じものである。

[0096] [表 3] 表 3

[0097] [表 4]

表 4

以上のように、本発明のリンモリブデンィヒ合物又はリンモリブデンアミンィ匕合物を配 合することにより、一般の使用に耐えられるリン含量 800質量 ppm以下、更には 500 質量 ppm以下のエンジン油組成物を製造することができた。また、リン含量が 1000 質量 ppm以上のエンジン油組成物においても、その酸ィ匕防止効果は顕著に現れた

Claims

請求の範囲

下記の一般式（1)

(R^R⁶は、それぞれ水素原子または炭化水素基を表し、 pは、 1〜5の数を表す、た だし、 R^R⁶の全てが同時に水素原子であることはない。）で表されることを特徴とす るリンモリブデンィ匕合物。

[2] pが、 2である、請求項 1記載のリンモリブデンィ匕合物。

[3] 請求項 1又は 2に記載のリンモリブデンィ匕合物の製造方法において、 6価のモリブ デン化合物を還元剤で還元し、それを鉱酸で中和した後、酸性リン酸エステルと反 応させることを特徴とするリンモリブデン化合物の製造方法。

[4] 酸性リン酸エステルは、炭素数 4〜 18のアルキル基を持つモノリン酸エステル及び Z又はジリン酸エステルである、請求項 3に記載のリンモリブデンィ匕合物の製造方法

[5] 請求項 1又は 2に記載のリンモリブデンィ匕合物とアミンィ匕合物とを反応させることを 特徴とするリンモリブデンァミン化合物の製造方法。

[6] アミンィ匕合物は、脂肪族ァミン又は N置換アルキル (ァルケ-ル)コハク酸イミドであ る、請求項 5に記載のリンモリブデンアミンィ匕合物の製造方法。

[7] 請求項 5又は 6に記載のリンモリブデンアミンィ匕合物の製造方法により得られたリン モリブデンァミン化合物。

[8] 請求項 1又は 2に記載のリンモリブデンィ匕合物及び Z又は請求項 7に記載のリンモ リブデンァミン化合物を含有することを特徴とする潤滑油組成物。

[9] 更に、亜鉛ジチォホスフェートを含有する、請求項 8に記載の潤滑油組成物。

[10] 更に、フエノール系及び Z又はアミン系酸ィ匕防止剤を含有する、請求項 8又は 9に 記載の潤滑油組成物。

[11] 更に、摩擦低減剤、極圧剤、油性向上剤、清浄剤、分散剤、粘度指数向上剤、流 動点降下剤、防鲭剤、腐食防止剤及び消泡剤力 なる群力 選択される 1種または 2 種以上を含有する、請求項 8ないし 10のいずれか 1項に記載の潤滑油組成物。

[12] リン含量が 800質量 ppm以下である、請求項 8ないし 11のいずれか 1項に記載の 潤滑油組成物。