WO2007119309A1

WO2007119309A1 - 液体現像剤、及びその製造方法

Info

Publication number: WO2007119309A1
Application number: PCT/JP2007/054241
Authority: WO
Inventors: Yasushi Shinjiyo; Masahiro Hosoya; Koichi Ishii; Mitsunaga Saito; Yoshihiro Tajima; Ken Takahashi
Original assignee: Kabushiki Kaisha Toshiba
Priority date: 2006-03-28
Filing date: 2007-03-06
Publication date: 2007-10-25
Also published as: EP2017677A4; US20090087773A1; JPWO2007119309A1; EP2017677A1; TW200809438A; CN101401044A; KR20080090571A

Abstract

　極性基及び芳香族性置換基のうち少なくとも１つを有し、室温において電気絶縁性溶媒に実質的に不溶であり、かつ電気絶縁性溶媒の沸点以下の温度に融点を有し、融点以上の温度で絶縁性溶媒に溶解するワックスを含む被覆層（２）を核粒子（１）表面に設けたトナー粒子（１０）を含む液体現像剤。

Description

明細書

液体現像剤、及びその製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、電気泳動技術を用いて現像可能な液体現像剤に関する。

背景技術

[0002] 従来、基材の表面に微細なパターンを形成する技術として、フォトリソグラフィー技術が中心的な役割を果たしてきている。しかし、このフォトリソグラフィー技術は、その解像度やパフォーマンスをますます高めつつある反面、巨大で高額な製造設備を必要とし、製造コストも解像度に応じて高くなりつつある。

[0003] 一方、半導体デバイスはもとより、画像表示装置などの製造分野においては、性能の改良とともに低価格ィ匕の要求が高まりつつある。し力しながら、上記フォトリソグラフィー技術では、このような要求を十分に満足できなくなつてきて、る。

[0004] このような状況下で、デジタル印刷技術を用いたパターン形成技術が注目されつつある。例えばインクジェット技術は、装置の簡便さや非接触パターユングといった特徴を生力したパターユング技術として実用化され始めている。し力しながら、高解像度化や高生産性には限界があった。

[0005] これに対し、液体トナーを用いた、電子写真技術等を含む電気泳動技術は、低価格、高解像度化、及び高生産性に関して、優れた可能性を有している。例えば、このような電気泳動技術を用いて、フラットパネルディスプレイ用の前面基板の蛍光体層を形成する技術が、特開平 9-202995号公報等に提案されている。この方法では、蛍光体トナー用榭脂成分として、絶縁性溶媒に不溶又は膨潤する核部分と、絶縁性溶媒に膨潤又は溶解する外縁部分とからなる榭脂を使用している。

[0006] しかしながら、トナー粒子製造時に榭脂を完全に十分に溶解し得る良溶媒を使用する必要がある。このため、絶縁性溶媒以外の揮発性有機溶媒を使用しなければならない上に、 SP値をコントロールした榭脂を設計しなければならず、本来のトナー特性である帯電性や、粘着性、凝集性などをコントロールすることが困難であり、材料選定の幅が非常に制限されていた。発明の開示

[0007] 本発明は、このような問題を解決するためになされたものであり、その目的は、帯電性、粘着性、再分散性にすぐれ、厚膜のトナー層を、高解像度、高精度、かつ低コストで形成し得る液体現像剤を提供することにある。

[0008] 本発明の液体現像剤は、電気絶縁性溶媒と、

該電気絶縁性溶媒中に分散され、

1ないし 30 μ mの平均粒径を有する核粒子、

該核粒子表面に設けられ、極性基及び芳香族性置換基のうち少なくとも 1つを有し、室温において前記電気絶縁性溶媒に実質的に不溶であり、かつ前記電気絶縁性溶媒の沸点以下の温度に融点を有し、前記融点以上の温度で前記絶縁性溶媒に溶解するワックスを含む被覆層、及び

該被覆層上に添加された金属石鹼を含有するトナー粒子とを含むことを特徴とする

[0009] 本発明の液体現像剤の製造方法は、電気絶縁性溶媒中で、室温にて前記絶縁性溶媒に実質的に不溶であり、前記絶縁性溶媒の沸点以下の温度に融点を有し、かつ前記融点以上の温度で前記絶縁性溶媒に溶解するワックスを、核粒子とともに前記絶縁性溶媒の沸点以下の温度で加熱攪拌しながら、前記ワックスを溶融せしめ、その後、前記ワックスの融点以下にまで冷却することにより、前記核粒子表面に前記ワックスを析出させ、続いて、金属石鹼を添加することを特徴とする。

図面の簡単な説明

[0010] [図 1]図 1は、本発明の液体現像剤に含まれるトナー粒子の構成の一例を説明するためのモデノレ図である。

[図 2]図 2は、本発明の液体現像剤に含まれるトナー粒子の構成の他の一例を説明するためのモデル図である。

[図 3]図 3は、本発明の液体現像剤の製造に使用される装置を表す模式図である。

[図 4]図 4は、本発明の液体現像剤を適用し得る電着用サンドイッチセルの模式図である。

発明の実施するための最良の形態 [0011] 本発明の液体現像剤は、電気絶縁性溶媒と、トナー粒子とを含む。

[0012] このトナー粒子は、核粒子と、核粒子上に設けられたワックスを含有する被覆層と、被覆層上に添加された金属石鹼とを有し、その粒径は 1ないし 30 mである。

[0013] 使用されるワックスは、極性基及び芳香族性置換基のうち少なくとも 1つを有し、室温において電気絶縁性溶媒に実質的に不溶であり、かつ電気絶縁性溶媒の沸点以下の温度に融点を有し、融点以上の温度で電気絶縁性溶媒に溶解する。

[0014] ここで、被覆層は、トナー粒子表面の少なくとも一部を覆っているものとする。

[0015] 本発明の液体現像剤は、被覆層がワックスを含有することにより、トナー粒子の粘着性が適度に抑制され、トナー粒子同士の再分散性が良好となる。また、添加された金属石鹼が十分吸着され得るため、帯電性が良好となる。これにより、高解像度、高精細で、厚膜のトナー層を電着することが出来る。また、一旦、被着体に電着されたトナ一層を、他の被着体に転写する場合、その離型性が良好となる。

[0016] また、本発明の液体現像剤の製造方法は、まず、電気絶縁性溶媒中で、室温にて電気絶縁性溶媒に実質的に不溶であり、電気絶縁性溶媒の沸点以下の温度に融点を有し、かつ前記融点以上の温度で前記絶縁性溶媒に溶解するワックスを用意し、このワックスを、核粒子とともに前記絶縁性溶媒の沸点以下の温度で加熱攪拌しながら、溶融せしめ、その後、ワックスの融点以下にまで冷却することにより、核粒子表面に前記ワックスを析出させた後、金属石鹼を添加する。

[0017] 本発明の方法を用いると、上記液体現像剤を製造することが出来る。

[0018] 本発明の方法によれば、溶媒を収容可能な容器内に原料を投与し、基本的に、温度操作、及び撹拌操作を行うだけで、複雑な操作を行うことなぐ液体現像剤を製造することが出来る。また、本発明の方法には、大掛力りで複雑な装置を必要とすることがなぐ低コストで簡便である。

[0019] また、本発明の液体現像剤の他の態様によれば、核粒子上に設けられたワックスを含有する被覆層が核粒子よりも低い平均粒径を有する熱可塑性榭脂微粒子をさらに含有することができる。すなわち、本発明の他の態様に係る液体現像剤は、電気絶縁性溶媒と、トナー粒子とを含み、このトナー粒子は、核粒子と、核粒子上に設けられた、ワックス及び核粒子よりも低!ヽ平均粒径を有する熱可塑性榭脂微粒子を含有する被覆層と、被覆層上に添加された金属石鹼とを有し、その粒径は 1ないし 30 m である。また、使用されるワックスは、極性基及び芳香族性置換基のうち少なくとも 1 つを有し、室温において電気絶縁性溶媒に実質的に不溶であり、かつ電気絶縁性溶媒の沸点以下の温度に融点を有し、融点以上の温度で電気絶縁性溶媒に溶解する。

[0020] 熱可塑性榭脂微粒子をワックスと併用して核粒子上に付着あるいは被覆させることにより、トナー粒子に対する金属石鹼の吸着性を制御して、帯電性を調整し得る。また、熱可塑性榭脂微粒子をワックスと併用することにより、トナー粒子の粘着性や、凝集性を制御することができる。例えば一旦被着体に電着されたトナー層を他の被着体に転写する場合には、熱可塑性榭脂微粒子を併用せずに、実質的にワックスを主成分とする被覆層を形成することにより、粘着性を抑制して離型性を高くし、転写特性を向上することが出来る。

[0021] 一方、電着されたトナー層を被着体に良好に固定したい場合には、熱可塑性榭脂微粒子をワックスと併用して、粘着性を適度に増加せしめ、離型性を低下させることが出来る。

[0022] また、例えば熱可塑性榭脂を、ワックスと併用せずに核粒子に付着させようとすると、使用する榭脂の溶解度パラメータ (SP)値など絶縁性溶媒に対する親和性を考慮して、榭脂材料を選択しなければならないが、微粒子状の熱可塑性榭脂をワックスと併用して核粒子上に付着あるいは被覆させることにより、その SP値等に制限されることなぐ種々の熱可塑性榭脂を用いて均一なトナー粒子を得ることができる。

[0023] 熱可塑性榭脂微粒子をさらに含有する液体現像剤は、本発明の液体現像剤の製造方法の他の態様を用いて得られる。

[0024] この方法では、まず、電気絶縁性溶媒中で、室温にて電気絶縁性溶媒に実質的に不溶であり、電気絶縁性溶媒の沸点以下の温度に融点を有し、かつ融点以上の温度で電気絶縁性溶媒に溶解するワックスを用意し、このワックスと、核粒子と、核粒子よりその平均粒径が小さぐかつ電気絶縁性溶媒に実質的に不溶である熱可塑性榭脂微粒子とを含む溶液を、電気絶縁性溶媒の沸点以下の温度で加熱攪拌しながら、ワックスを溶融せしめる。その後、溶液をワックスの融点以下にまで冷却することにより、核粒子表面に熱可塑性榭脂微粒子を付着させながら、ワックスを析出させる。続いて、溶液に金属石鹼を添加して、核粒子表面に付着させることにより得られる。

[0025] この方法を用いると、ワックスがその融点以上の温度で絶縁性溶媒に溶解した溶液中で榭脂粒子を分散、攪拌するため、溶融したワックスが熱可塑性榭脂粒子の分散剤の役割を果たし、さらに、溶液全体をワックスの融点以下に冷却することにより、ヮックス成分が核粒子表面に析出しながら熱可塑性榭脂粒子も均一に付着させることが出来る。

[0026] 熱可塑性榭脂微粒子は、好ましくは、 0. 1な、し 5 μ mの平均粒径を有する。

[0027] 図 1に、本発明の液体現像剤に含まれるトナー粒子の構成の一例を説明するためのモデル図を示す。

[0028] 図示するように、このトナー粒子 10は、核粒子 1と、核粒子 1表面に被覆された、ヮックス含有層 2及びワックス含有層 2表面に付着した図示しない金属石鹼を含有する被覆層とを含む。

[0029] 核粒子は、その平均粒径が 1ないし 30 μ mであることが好ましい。より好ましくは、 1 ないし 10 μ m、さらには 2ないし 8 μ mである。 1 μ m未満であると、 1つの核粒子にヮックスを析出させるのが困難となり、核粒子が凝集した二次粒子になる傾向がある。 3 O /z mを超えると、核粒子を均一に攪拌することが困難となり、結果的に均一にヮックスを析出させることが困難となるとなる傾向がある。

[0030] 液体現像剤 100重量部に対し、トナー粒子と絶縁性溶媒の重量比は、 2： 98な、し 50： 50であることが好まし!/、。

[0031] 重量比が上記範囲外であると、所定の膜厚を得るために大量の溶媒を必要となつたり、膜形成したい部分以外にもトナー粒子が付着し、汚染の原因となったりする傾向がある。

[0032] また、核粒子に対し、ワックスは体積比率で 5体積％な、し 200体積％、金属石鹼はトナー粒子に対し 1重量部な、し 50重量部であることが好ま、。

[0033] ワックスが、核粒子に対し 5体積％未満であると、付着、あるいは吸着するワックスの量が少なすぎるため、核粒子が露出する確立が高くなり、金属石鹼の吸着性及びそれによるトナー粒子の帯電性をコントロールすることが困難になる傾向がある。また、前述した離型性付与性能などは何も添加しない場合に対する優位性がなくなる傾向があり、 200体積％を超えると、核粒子に対してワックスが付着、あるいは吸着しきれなくなり、溶液中に遊離してしまう傾向がある。この場合、金属石鹼等を添加してトナ一粒子に電荷を与えようとしても遊離したワックスにも吸着してしまい、トナー粒子の帯電特性を阻害してしまう。これらの問題をカ卩味し、さらに好ましくは、これらワックスは核粒子に対して体積比率で 10体積％以上 150体積％以下となるよう添加されることが好ましい。

[0034] また、金属石鹼がトナー粒子に対し 1重量部未満であると、トナー電荷量が不十分のため電着膜が流れたり、膜形成したい部分以外にもトナー粒子が付着し、汚染の原因となったりする傾向があり、 50重量部を超えると、現像液中のイオン成分量が過剰となり現像液全体の抵抗が低くなりすぎるためトナー粒子の電気泳動性が低下する傾向がある。

[0035] 図 2に、本発明の液体現像剤に含まれるトナー粒子の構成の他の一例を説明するためのモデル図を示す。

[0036] このトナー粒子 20は、熱可塑性榭脂微粒子をワックスと併用して被覆層を形成したもので、図示するように、核粒子 1と、核粒子 1表面に被覆された、ワックス含有層 2及びワックス含有層 2と共に核粒子 1表面に付着された熱可塑性榭脂微粒子 3と、熱可塑性榭脂微粒子 3及びワックス含有層 2上に付着した図示しない金属石鹼を含有する被覆層とを含む。なお、図示しないが、熱可塑性榭脂微粒子 3及び核粒子 1間には、ワックス含有層 2が介在し得る。また、熱可塑性榭脂微粒子 3表面にもワックス含有層 2が被覆され得る。

[0037] 熱可塑性榭脂微粒子とワックスの合計量は、核粒子に対して体積比率で 5体積％以上 200体積％以下となるよう添加されることが好ましい。 5体積％以下の添加量の場合、付着、あるいは吸着するワックスおよび熱可塑性榭脂の量が少なすぎるため、核粒子が露出する確立が高くなり、トナー粒子の帯電性 (金属石鹼吸着性)をコント口ールすることが困難になる傾向がある。また、前述した離型性あるいは粘着性、凝集性などは何も添加しない場合に対する優位性がなくなってしまう傾向がある。また、 2 00体積％以上添加してしまうと核粒子に対してワックスおよび熱可塑性榭脂が吸着しきれなくなり、溶液中に遊離してしまう可能性がある。この場合、金属石鹼等を添加してトナー粒子に電荷を与えようとしても遊離したワックスおよび熱可塑性榭脂にも吸着してしまい、トナー粒子の帯電特性を阻害してしまう傾向がある。これらの問題をカロ味し、さらに好ましくは、これらワックスおよび熱可塑性榭脂のトータル量は核粒子に対して体積比率で 10体積％以上 150体積％以下となるよう添加されることが好ましい。

[0038] 核粒子としては、例えば蛍光体粒子、榭脂粒子、及び着色剤を含有する着色榭脂粒子等があげられる。

[0039] 本発明に使用可能な蛍光体としては、 Y O ： Eu:YVO ： Eu、 (Y, Gd) BO ： Eu、

2 3 4 3

Y O S :Euゝ γ -Ζη (ΡΟ ) ： Μη、 !1じ(1) 3 :八8 +1110 (以上赤色）、211 GeO ：

2 2 3 4 2 2 2

Μηゝ BaAl 019 : Mn、 Zn SiO ： Mn、 LaPO ： Tb、 ZnS： (Cu, Al)、 ZnS : (Au,

12 2 4 4

Cu, Al)、 (ZnCd) S : (Cu, Al)、Zn SiO ： (Mn, As)、 Y Al O ： Ce、 Gd O S :T

2 4 3 5 12 2 2 Y AI O ： Tb、 ZnO :Zn (以上緑色）、 Sr (PO ) CI :Eu、： BaMgAl O ： Euゝ

3 5 12 5 4 3 14 23

BaMgAl O 11、 2113 :八₈ +赤色顔料、丫 310 :じ6 (以上青色）等が挙げられる

16 27 2 3

[0040] 着色榭脂粒子に使用される着色剤として、例えば無機顔料の具体例としては、黄土色等の天然顔料、黄鉛、ジンクイエロー、ノリウムイェロー、クロムオレンジ、モリブデンレッド、クロムグリーン等のクロム酸塩、紺青等のフエロシアン化合物、酸化チタン、チタンイェロー、チタン白、ベンガラ、黄色酸化鉄、酸化亜鉛、亜鉛フェライト、亜鉛華、鉄黒、コバルトブルー、酸化クロム、スピネルグリーン等の酸化物、カドミウムイエロー、カドミウムオレンジ、カドミウムレッド、等の硫化物、硫酸バリウム等の硫酸塩、珪酸カルシウム、群青等の珪酸塩、ブロンズ、アルミニウム等の金属粉、カーボンブラック等が挙げられる。

[0041] 有機顔料の具体例としては、例えば、マダレーキ等の天然レーキ、ナフトールダリーン、ナフトールオレンジ等の-トロン系顔料、ベンジジンイェロー G、ハンザイェロー G ゝハンザイェロー 10G,ノノレカンオレンジ、レーキレッド R、レーキレッド C、レーキレツ D、ウォッチングレッド、ブリリアンカーミン 6B、ピラロゾンオレンジ、ボルドー 10G、 ( ホルマルーン）等の溶性ァゾ系、ピラロゾンレッド、ノラレッド、トルイジンレッド、 ITRレッド、トルイジンレッド（レーキレッド 4R)、トルイジンマルーン、ブリリアントファイストスカーレッド、レーキボルドー 5B、等の不溶性ァゾ系、縮合ァゾ系等のァゾ系顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ブロム化フタロシアニングリーン、ファストスカイブルー等のフタロシアニン顔料、スレンブルー等のアントラキノン系、ペリレンマルーン等のペリレン系、ペリノォオレンジ等のペリノン系、キナクリドン、ジメチルキナタリドン等のキナクリドン系、ジォキサジンバイオレット等のジォキサジン系、イソインドリン系、キノフタロン系等の縮合多環系顔料、ローダミン 6B、レーキ、ローダミンレーキ、マラカイトグリーン等の塩基性染料レーキ、ァリザリンレーキ、等の媒染染料系顔料、インダスレンブルー、インジゴブルー、アントアントロンオレンジ等の建染染料系顔料、蛍光顔料、ァジン顔料 (ダイヤモンドブラック），グリーンゴールド等が挙げられる。

核粒子に用いられる榭脂粒子のための榭脂材料として、スチレン、 o—メチルスチレン、 m—メチノレスチレン、 p—メチノレスチレン、 ρ—メトキシスチレン、 p—フエニルスチレン、 p クロノレスチレン、 3, 4 ジクロルスチレン、 p ェチルスチレン、 2, 4 ジメチノレスチレン、 p—n—ブチルスチレン、 p—tert—ブチルスチレン、 p—n—へキシノレスチレン、 p—n—ォクチルスチレン、 p—n—ノニルスチレン、 ρ—η—デシルスチレン、 p—n—ドデシルスチレン等のスチレン及びその誘導体；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノォレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッィ匕ビュルなどのハロゲン化ビュル類；酢酸ビュル、プロピオン酸ビュル、ベンゾェ酸ビ -ルなどのビュルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、メタクリル酸プ口ピル、メタクリル酸 n—ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸 n—ォクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸 2—ェチルへキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フエニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジェチルアミノエチルなどの OCーメチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸 n—ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸 n—ォクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸 2—ェチルへキシル、アクリル酸ステァリル、アクリル酸 2—クロルェチル、アクリル酸フヱ-ルなどのアクリル酸エステル類；ビュルメチルエーテル、ビュルェチルエーテル、ビュルイソブチルエーテルなどのビ -ルエーテル類；ビュルメチルケトン、ビニルへキシルケトン、メチルイソプロべ-ルケトンなどのビ-ルケトン類； N ビュルピロール、 n—ビュルカルバゾール、 N ビュルインドール、 N ビュルピロリドンなどの N ビュル化合物；ビュルナフタリン酸；アタリ口-トリル、メタタリ口-トリル、アクレルアミドなどのアクリル酸及びメタクリル酸誘導体などのビニル系単量体等の単独重合体ある!/、は共重合体をあげることができる。特に代表的な結着榭脂としては、ポリスチレン、スチレンアクリル酸共重合体、スチレン一メタクリル酸共集合体、スチレン一アクリロニトリル共集合体、スチレン一ブタジェン共集合体、、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ榭脂、シリコン榭脂、ポリアミド等をあげることができる。

[0043] 本発明に使用されるワックスは、少なくとも極性基または芳香族性置換基を有する。

[0044] また、本発明に使用されるワックスは、室温において使用する絶縁性溶媒に実質的に不溶であり、かつその絶縁性溶媒の沸点以下の温度に融点を有し、その融点以上の温度で絶縁性溶媒に溶解するものが選択される。

[0045] 極性基または芳香族性置換基を持たな、ワックスを用いると、核粒子表面に十分に析出しにくい。極性基または芳香族性置換基を持つワックスを用いることにより、ヮッタス成分が絶縁性溶媒中にぉヽて熱可塑性榭脂粒子の分散助剤として働き、核粒子表面に均一に付着することを助ける効果がある。また、これらの置換基によりあらゆる核粒子表面に対する親和性、密着性を確保できる。

[0046] また、ワックスが、室温にぉ、て使用する絶縁性溶媒に実質的に不溶でな、場合、室温より低く冷却しなければ、ワックスの析出は不可能であり、また、得られたトナー粒子のワックス被覆層が室温で溶解するため、液体現像剤の取り扱ヽが困難である。さらに、ワックスの融点が、絶縁性溶媒の沸点より高い温度であると、溶媒中でヮッタスを溶解することが出来ない。また、ワックスの融点が、絶縁性溶媒の沸点より低い温度であっても、絶縁性溶媒に可溶性でなければ核粒子表面に均一にワックスを析出させることが出来ない。

[0047] 極性基としては、例えばカルボキシル基、カルボ-ル基、エステル基、エーテル基、ヒドロキシル基、アミノ基などがあげられる。

[0048] 芳香族性置換基としては、フエニル基などがあげられる。 [0049] 本発明に使用されるワックスは、好ましくは、 40°C以上より好ましくは 50°Cないし 16 0°Cの融点を有する固体であり、融点に対して 10°C高い温度で lOPa' S 以下の溶融粘度を有する。

[0050] このようなワックスとして、例えば酸価を有するパラフィンワックス、カルナバワックス、モンタンワックス、蜜蝌などの天然ワックス、アミドワックス、変性モンタンワックスなどの半合成ワックス、酸価を有するポリエチレン、酸価を有するポリプロピレン、エチレン酢酸ビュル共重合体、エチレンアクリル酸共重合体、エチレンアクリル酸エステル共重合体、エチレンスチレン共重合体をベースとする合成ワックスなどがあげられる。

[0051] また、本発明に使用される金属石鹼として、例えばナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、ォクチル酸ジルコニウム、ォクチル酸コバルト、ォクチル酸ニッケル、ォクチル酸亜鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸亜鉛、 2—ェチルへキサン酸コバルト、石油系スルホン酸金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩等のスルホン酸金属塩類等などがあげられる。

[0052] ワックスは、絶縁性溶媒に溶解し、トナー粒子に物理的あるいは化学的に吸着し、電荷を発生し得るものが使用できる。

[0053] 本発明に用いられる電気絶縁性溶媒は、好ましくは、 70〜250°Cの温度範囲に沸点を有し、 10⁹ Ω 'cm以上の体積比抵抗と 3未満の誘電率を有する。

[0054] このような電気絶縁性溶媒として、例えば n—ペンタン，へキサン，ヘプタン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン，シクロへキサン等脂環族炭化水素，塩素化されたァルカン，フッ素化されたアルカン，クロ口フルォロカーボン等のハロゲン化された炭化水素溶媒，シリコンオイル類及びこれら混合物を使用することが出来る。好ましくは、 Exxon Corporation製ァイソパー G (登録商標） ,ァイソパー H (登録商標） ,アイソパー K (登録商標），ァイソパー L (登録商標），ァイソパー M (登録商標)及びァイソパー V (登録商標)などの分枝型パラフィン溶媒混合物を使用することが出来る。

[0055] また、本発明に用いられる熱可塑性榭脂微粒子は、例えば懸濁従合法や乳化重合法に代表される重合方法を用いて製造され得る。

[0056] 例えば、乾燥された 1次平均粒子径 0. 1 m〜5 μ m程度の粉末として得られるアクリル系微粒子などが利用できる。また、微粒子状でなくとも、アクリル系榭脂、ポリエステル系榭脂、ポリアミド系榭脂、ナイロン系榭脂その他、熱可塑性榭脂で、顆粒状やペレット状の樹脂であっても、微粉碎機などにより物理的に粉碎して使用することも出来る。

[0057] また、サンドグラインダなどのビーズミルや、ボールミルなどによって絶縁性溶媒中で微粒子化した後に使用することも出来る。また、ブロックポリマーゃグラフトポリマーなどのように親水性部位と疎水性部位を併せ持った両新媒性榭脂が、例えば絶縁性溶媒中に分散された状態で得られる非水分散榭脂 (NAD)であっても、その平均粒子径が 0. 1 μ m〜5 μ m程度のものであれば使用できる。具体的には、以下のものが挙げられる。

[0058] 即ち、例えば、電気絶縁性媒体液に可溶性のビュル重合体よりなる第 1の高分子鎖と媒体液に不溶性のビュル重合体よりなる第 2の高分子鎖とがエステル結合を介して相互に結合した分子構造を有し、分子全体として上記媒体液に不溶性の非ゲル状のグラフト重合体 (特開昭 55— 71713号公報に記載のもの）、あるいは同様に、第 1 の高分子鎖と第 2の高分子鎖とがウレタン結合を介して相互に結合した分子構造を有するもの（特開昭 58— 122557号公報に記載のもの）などがある。

[0059] 実施例

図 3に、本発明に使用し得る実験装置の一例を表す概略図を示す。

[0060] 図示するように、この実験装置は、上下に分離可能な三つ口のセパラブルフラスコ 30と、中央の口に差し込まれた撹拌羽根を有する攪拌機 36、攪拌機 36を回転駆動させ、かつ中央の口を封止する防爆モータ 32、中央の口の両側の口の一方に設けられ、ジムロート還流冷却器 31、他の一方の口からセパラブルフラスコ 30内部まで差し込まれた熱電対 33、熱電対 33に接続されたリレー温調ユニット 34、及びリレー温調ユニット 34に接続されたマントルヒータ 35を有する。

[0061] この実験装置では、セパラブルフラスコ 30の内容物を撹拌機 36を用いて撹拌しながら、熱電対 33で常に温度を計測し、計測された温度を基にリレー温調ユニット 34 にてマントルヒータ 35の加熱を制御し、内容物の温度を常に一定に保つことができる。内容物からの溶媒蒸気は、ジムロート還流冷却器 31により冷却、凝縮させて再び下部の容器内に戻され、これにより、セパラブルフラスコ 30内圧力の過度な上昇を防ぐことができる。

[0062] 実施例 1

まず、図 3に示すような 500mlセパラブルフラスコに、沸点範囲が 191〜205°Cのェクソンィ匕学社製絶縁性炭化水素溶媒 (ァイソパー L)を 180gを注ぎ、さらに融点が 99°C〜105°Cであり、比重 0. 96であるクラリアントジャパン株式会社製エチレン酢酸ビュル共重合体系ワックス (371FP)を 2gと Y202S :Eu系赤色発光蛍光体粒子（平均粒子径 4. 5 /ζ πι、比重 5. 0)を 18g投入し、温度コントローラとして、リレー温調ユニット 34を 150°Cにセットして、攪拌機 36により加熱攪拌を行った。溶液温度が 15 0°Cに到達した段階で上記ワックス成分は完全に溶融し、溶媒に溶解した。溶液温度力 S150°Cの状態で 2時間攪拌を続け、その後、 1. 5時間かけて室温（25°C)まで冷却しながら攪拌を続けた。このようにして得られた固形分濃度 10重量％の蛍光体粒子分散体に対し、大日本インキ化学工業社製ナフテン酸ジルコニウム (ナフテネート Zr)を 2g添加し、赤色発光蛍光体含有液体現像剤を得た。このとき、蛍光体粒子に対するワックスの体積比率は 57. 9体積％であった。

[0063] 図 4に、上記液体現像剤を用いてトナー層を形成するための実験装置の一例を表す概略図を示す。

[0064] 図示する様に、実験装置としてのサンドイッチセルは、一対の ITO電極 11, 12間に、テフロン (登録商標)製スぺーサ 13を配置し、 ITO電極 11, 12間に電圧を印可できるようになつている。テフロン製スぺーサ 13は、一辺が 40mmの正方形で、中央に半径 12. 5mmの円形の開孔が設けられ、その一辺から、開孔に通じる 2つのパスを形成するようにスぺーサ 13の一部が除去されている。 2つのパスの一方は、空気抜き穴 15として、もう一方は、液体現像剤の注入路 14として使用される。

[0065] 上記赤色発光蛍光体含有液体現像剤を、図示するようなサンドイッチセルに注入し、直流電圧 300Vを 5秒間印加した後にセルを分解した。得られた電着膜の様子を観察したところ、 V、ずれの場合もグランド側の ITO電極 11に均一な蛍光体電着膜が形成されており、正極側の ITO電極 12にはなにも付着して、なかつた。

[0066] このこと力これらの現像剤はすべて正極性に帯電しており、逆極性に帯電しているものは無いことが分力つた。なお、このときの負極側の電着膜の厚みは平均で 11 mであり、十分な厚さの電着膜が形成されていることがわ力つた。

[0067] 実施例 2

図 3に示すような 500mlセパラブルフラスコに、沸点範囲が 191〜205°Cのェクソン化学社製絶縁性炭化水素溶媒 (ァイソパー L)を 180gを注ぎ、さらに融点が 99°Cないし 105°Cであり、比重 0. 96であるクラリアントジャパン株式会社製エチレン酢酸ビュル共重合体系ワックス（371FP)を lgと平均粒子径 0. 4 /ζ πι、軟化点が 80°Cであり、比重 1. 0である総研ィ匕学株式会社製アクリル微粒子 (MP4009) lgと、 ZnS : Cu, A1系緑色発光蛍光体粒子（平均粒子径 5. 6 /ζ πι、比重 4. 1)を 18gを投入し、温度コントローラを 150°Cにセットして加熱攪拌を行った。溶液温度が 150°Cに到達してからも 2時間一定温度で攪拌を続け、その後 1. 5時間かけて室温 (25°C)まで冷却しながら攪拌を続けた。このようにして得られた固形分濃度 10重量％の蛍光体粒子分散体に対し、大日本インキ化学工業社製ナフテン酸ジルコニウムけフテネート Zr)を 2g添加し、緑色発光蛍光体含有液体現像剤を得た。このとき、蛍光体粒子に対するワックスおよび熱可塑性榭脂の体積比率は 46. 5体積％であった。

[0068] このようにして得られた緑色発光蛍光体含有液体現像剤を図 4に示したようなサンドイツチセルに注入し、直流電圧 300Vを 5秒間印加した後にセルを分解した。得られた電着膜の様子を観察したところ、 V、ずれの場合もグランド側の ITO電極 11に均一な蛍光体電着膜が形成されており、正極側の ITO電極 12にはなにも付着してヽなかった。

[0069] このことから、これらの現像剤はすべて正極性に帯電しており、逆極性に帯電しているものは無いことが分力つた。このときの負極側の電着膜の厚みは平均で 12 m であり、十分な厚さの電着膜が形成されていることがわ力つた。

[0070] なお、ここで、軟化点は JIS K 7206： 1999プラスチック熱可塑性プラスチックービカット軟化温度（VST)試験方法： Plastic- Thermoplastic materials - detemination of Vicat softening temperature (VST) (ISO 306： 1994)に示されるように、加熱浴槽または加熱相の試験片に垂直においた針状圧子を通じて、所定の荷重を加えながら一定速度で媒体を昇温させ、針状圧子が 1mm侵入したときの伝熱媒体の温度を、 [0071] 実施例 3

図 3に示すような 500mlセパラブルフラスコに、沸点範囲が 191〜205°Cのェクソン化学社製絶縁性炭化水素溶媒 (ァイソパー L)を 180gを注ぎ、さらに融点が 50°Cであり、比重 0. 90である株式会社日本触媒社製アクリル酸エステル系ワックス（ST 100)を 2gと ZnS :Ag, A1系青色発光蛍光体粒子（平均粒子径 5. 、比重 4. 1 )を 18g投入し、温度コントローラを 150°Cにセットして加熱攪拌を行った。溶液温度力 S150°Cに到達した段階で上記ワックス成分は完全に溶融し、溶媒に溶解した。溶液温度が 150°Cの状態で 2時間攪拌を続け、その後、 1. 5時間かけて室温 (25°C) まで冷却しながら攪拌を続けた。このようにして得られた固形分濃度 10重量％の蛍光体粒子分散体に対し、大日本インキ化学工業社製ナフテン酸ジルコニウムけフテネート Zr)を 2g添加し、青色発光蛍光体含有液体現像剤を得た。このとき蛍光体粒子に対するワックスの体積比率は 50. 6体積％であった。

[0072] このようにして得られた青色発光蛍光体含有液体現像剤を、図 4に示したようなサンドイツチセルに注入し、直流電圧 300Vを 5秒間印加した後にセルを分解した。得られた電着膜の様子を観察したところ、 V、ずれの場合もグランド側の ITO電極 11に均一な蛍光体電着膜が形成されており、正極側の ITO電極 12はなにも付着して、なかつた。このことからこれらの現像剤はすべて正極性に帯電しており、逆極性に帯電しているものは無いことが分力つた。このときの負極側の電着膜の厚みは平均で 12 mであり、十分な厚さの電着膜が形成されていることがわ力つた。

[0073] 実施例 4

榭脂分散液の調整

比重が 1. 0で、ガラス転移点 Tgが 59°Cであるスチレンアクリル榭脂（商品名： CPR 100、三井化学社製） 10重量部、及び沸点範囲が 191〜205°Cのェクソン化学社製絶縁性炭化水素溶媒 (ァイソパー L) 90重量部をサンドグラインダに投入し、べッセルを水冷しながら 1分間に 1500回転のスピードで 4時間混合撹拌し、平均粒子径 1. O /z mで、固形分 10重量％の榭脂分散液を得た。混合中、温度を榭脂の Tg温度以下に保つように注意して榭脂が可塑ィ匕しな、ようにした。 [0074] 次に、図 3に示すような 500mlセパラブルフラスコに、沸点範囲が 191〜205°Cのェクソンィ匕学社製絶縁性炭化水素溶媒 (ァイソパー L)を 171gを注ぎ、さらに融点が 99°C〜105°Cであり、比重 1. 0であるクラリアントジャパン株式会社製モンタン酸エステル系ワックス（Licowax E)を lgと上記の榭脂分液調整で得た平均粒子径 1. 0 m、固形分 10重量％の榭脂分散液 10g (榭脂分は lg)と、 ZnS : Cu, A1系緑色発光蛍光体粒子（平均粒子径 5. 6 m、比重 4. 1)を 18gを投入し、温度コントローラを 150°Cにセットして加熱攪拌を行った。溶液温度が 150°Cに到達してからも 2時間一定温度で攪拌を続け、その後、 1. 5時間かけて室温 (25°C)まで冷却しながら攪拌を続けた。このようにして得られた固形分濃度 10重量％の蛍光体粒子分散体に対し、大日本インキ化学工業社製ナフテン酸ジルコニウム (ナフテネート Zr)を 2g添加し、緑色発光蛍光体含有液体現像剤を得た。このとき蛍光体粒子に対するワックスおよび熱可塑性榭脂の体積比率は 45. 6体積％であった。

[0075] このようにして得られた緑色発光蛍光体含有液体現像剤を、図 4に示したようなサンドイツチセルに注入し、直流電圧 300Vを 5秒間印加した後にセルを分解した。得られた電着膜の様子を観察したところ、 V、ずれの場合もグランド側の ITO電極 11に均一な蛍光体電着膜が形成されており、正極側の ITO電極 12にはなにも付着してヽなかった。このことからこれらの現像剤はすべて正極性に帯電しており、逆極性に帯電しているものは無いことが分かった。このときの負極側の電着膜の厚みは平均で 12 μ mであり、十分な厚さの電着膜が形成されていることがわ力つた。

[0076] 実施例 5

図 3に示すような 500mlセパラブルフラスコに、沸点範囲が 191〜205°Cのェクソン化学社製絶縁性炭化水素溶媒 (ァイソパー L)を 180gを注ぎ、さらに軟ィ匕点が 104°C であり、比重 0. 94であり、酸価が 17mgKOHZgである三洋化成工業株式会社製酸ィ匕ポリエチレンン系ワックス (E— 330)を lgと平均粒子径 1. O ^ m,ガラス転移点 Tgが 65°Cであり、軟化点が 131°Cであり、比重 1. 0である日本ペイント株式会社製スチレン 'アクリル微粒子 (FS301) lgと、堺化学工業株式会社製酸化亜鉛粒子 LP ZINC-2 (平均粒子径 2 m、比重 5. 8)を 18gを投入し、温度コントローラを 150°Cにセットして加熱攪拌を行った。溶液温度が 150°Cに到達してからも 2時間一定温度で攪拌を続け、その後 1. 5時間かけて室温 (25°C)まで冷却しながら攪拌を続けた。このようにして得られた固形分濃度 10重量％の蛍光体粒子分散体に対し、大日本インキ化学工業社製ナフテン酸ジルコニウム (ナフテネート Zr)を 2g添加し、酸化亜鉛粒子含有液体現像剤を得た。このとき酸化亜鉛粒子に対するワックスおよび熱可塑性榭脂の体積比率は 66. 5体積％であった。

[0077] このようにして得られた酸ィ匕亜鉛粒子含有液体現像剤を図 4に示すようなサンドイツチセルに注入し、直流電圧 300Vを 5秒間印加した後にセルを分解した。得られた電着膜の様子を観察したところ、 V、ずれの場合もグランド側の ITO電極 11に均一な蛍光体電着膜が形成されており、正極側の ITO電極 12にはなにも付着して、なかった。このことからこれらの現像剤はすべて正極性に帯電しており、逆極性に帯電しているものは無いことが分力つた。このときの負極側の電着膜の厚みは平均で 9 mであつた o

[0078] 実施例 6

図 3に示すような 500mlセパラブルフラスコに、沸点範囲が 191〜205°Cのェクソン化学社製絶縁性炭化水素溶媒 (ァイソパー L)を 180gを注ぎ、さらに融点が 99°C〜1 05°Cであり、比重 0. 96であるクラリアントジャパン株式会社製エチレン酢酸ビニル共重合体系ワックス（371FP)を 0. lgと Y O S :Eu系赤色発光蛍光体粒子（平均粒子

2 2

径、比重 5. 0)を 19. 9g投入し、温度コントローラを 150°Cにセットして加熱攪拌を行った。溶液温度が 150°Cに到達した段階で上記ワックス成分は完全に溶融し、前記溶媒に溶解した。溶液温度が 150°Cの状態で 2時間攪拌を続け、その後 1. 5 時間かけて室温（25°C)まで冷却しながら攪拌を続けた。このようにして得られた固形分濃度 10重量％の蛍光体粒子分散体に対し、大日本インキ化学工業社製ナフテン酸ジルコニウム (ナフテネート Zr)を 2g添加し、赤色発光蛍光体含有液体現像剤を得た。このとき蛍光体粒子に対するワックスの体積比率は 2. 6体積％であった。

[0079] このようにして得られた赤色発光蛍光体含有液体現像剤をサンドイッチセルに注入し、直流電圧 300Vを 5秒間印加した後にセルを分解した。得られた電着膜の様子を観察したところ、正極側の ITO電極 12にもごくわずかにトナー粒子が付着していたが、ほとんどのトナー粒子は正極性を示し、グランド側の ITO電極 11に均一な蛍光体電着膜が形成されていた。このときの負極側の電着膜の厚みは平均で 9 mであつた。

[0080] 実施例 7

図 3に示すような 500mlセパラブルフラスコに、沸点範囲が 191〜205°Cのェクソン化学社製絶縁性炭化水素溶媒 (ァイソパー L)を 180gを注ぎ、さらに融点が 99°C〜1 05°Cであり、比重 0.96であるクラリアントジャパン株式会社製エチレン酢酸ビュル共重合体系ワックス（371FP)を 6gと Y O S :Eu系赤色発光蛍光体粒子（平均粒子径 4

2 2

m、比重 5. 0)を 14g投入し、温度コントローラを 150°Cにセットして加熱攪拌を行つた。溶液温度が 150°Cに到達した段階で上記ワックス成分は完全に溶融し、前記溶媒に溶解した。溶液温度が 150°Cの状態で 2時間攪拌を続け、その後 1. 5時間かけて室温 (25°C)まで冷却しながら攪拌を続けた。このようにして得られた固形分濃度 10重量％の蛍光体粒子分散体に対し、大日本インキ化学工業社製ナフテン酸ジルコ -ゥムけフテネート Zr)を 2g添加し、赤色発光蛍光体含有液体現像剤を得た。このとき蛍光体粒子に対するワックスの体積比率は 223. 2体積⁰ /。であった。このようにして得られた赤色発光蛍光体含有液体現像剤を図 4に示すサンドイッチセルに注入し、直流電圧 300Vを 5秒間印加した後にセルを分解し、電着膜の様子を観察したところ、グランド側の ITO電極 11には蛍光体粒子カゝら遊離したり、付着しきれない余剰のワックス微粒子の膜が優先的に形成されたりするため、厚み方向の膜組成に偏りができる傾向がある力正極側の ITO電極 12に付着するもの無ぐ厚みが平均で 13 μ mの膜を得ることが出来た。

[0081] 実施例 8

図 3に示すような 500mlセパラブルフラスコに、沸点範囲が 191〜205°Cのェクソン化学社製絶縁性炭化水素溶媒 (ァイソパー L)を 180gを注ぎ、さらに融点が 99°C〜1 05°Cであり、比重 0. 96であるクラリアントジャパン株式会社製エチレン酢酸ビニル共重合体系ワックス（371FP)を 0. 05gと平均粒子径 0. 4 m、軟ィ匕点力 0°Cであり、比重 1. 0である総研ィ匕学株式会社製アクリル微粒子 (MP4009) 0. lgと、 ZnS : Cu , Al系緑色発光蛍光体粒子（平均粒子径 5. 、比重 4. 1)を 19. 85gを投入し、温度コントローラを 150°Cにセットして加熱攪拌を行った。溶液温度が 150°Cに到達してからも 2時間一定温度で攪拌を続け、その後 1. 5時間かけて室温 (25°C)まで冷却しながら攪拌を続けた。このようにして得られた固形分濃度 10重量％の蛍光体粒子分散体に対し、大日本インキ化学工業社製ナフテン酸ジルコニウムけフテネート Zr)を 2g添加し、緑色発光蛍光体含有液体現像剤を得た。このとき蛍光体粒子に対するワックスおよび熱可塑性榭脂の体積比率は 3. 14体積⁰ /。であった。

[0082] このようにして得られた緑色発光蛍光体含有液体現像剤を図 4に示したような開口半径 12. 5mm膜厚 300 μ mのテフロン製スぺーサを用いて ΙΤΟ電極で挟み込んで作製したサンドイッチセルに注入し、直流電圧 300Vを 5秒間印加した後にセルを分解し、電着膜の様子を観察したところ、正極側の ITO電極 12にもごくわずかにトナー粒子が付着していた力ほとんどのトナー粒子は正極性を示し、グランド側の ITO電極 11に均一な蛍光体電着膜が形成されて!ヽた。このときの負極側の電着膜の厚みは平均で 11 μ mであった。

[0083] 実施例 9

図 3に示すような 500mlセパラブルフラスコに、沸点範囲が 191〜205°Cのェクソン化学社製絶縁性炭化水素溶媒 (ァイソパー L)を 180gを注ぎ、さらに融点が 99°C〜1 05°Cであり、比重 0. 96であるクラリアントジャパン株式会社製エチレン酢酸ビニル共重合体系ワックス（371FP)を lgと平均粒子径 0. 4 /ζ πι、軟ィ匕点が 80°Cであり、比重 1. 0である総研化学株式会社製アクリル微粒子（MP4009) 6gと、 ZnS : Cu, A1系緑色発光蛍光体粒子 (平均粒子径 5. 6 m、比重 4. 1)を 13gを投入し、温度コントローラを 150°Cにセットして加熱攪拌を行った。溶液温度が 150°Cに到達して力もも 2 時間一定温度で攪拌を続け、その後 1. 5時間かけて室温 (25°C)まで冷却しながら攪拌を続けた。このようにして得られた固形分濃度 10重量％の蛍光体粒子分散体に対し、大日本インキ化学工業社製ナフテン酸ジルコニウム (ナフテネート Zr)を 2g添加し、緑色発光蛍光体含有液体現像剤を得た。このとき蛍光体粒子に対するワックスおよび熱可塑性榭脂の体積比率は 222. 0体積％であった。

[0084] このようにして得られた緑色発光蛍光体含有液体現像剤を図 4に示すようなサンドイッチセルに注入し、直流電圧 300Vを 5秒間印加した後にセルを分解し、電着膜の様子を観察したところ、グランド側の ITO電極 11には蛍光体粒子力遊離したり、付着しきれない余剰のワックス微粒子の膜が優先的に形成されたりするため、厚み方向の膜組成に偏りができる傾向がある力正極側の ITO電極 12に付着するもの無ぐ厚みが平均で 14 mの膜を得ることが出来た。

[0085] 比較例 1

図 3に示すような 500mlセパラブルフラスコに、ェクソンィ匕学社製絶縁性炭化水素溶媒（ァイソパー L)を 180gを注ぎ、さらに融点が 98°Cであり、カルボ-ル基、エステル基、エーテル基、ヒドロキシル基、アミノ基などの極性基や、フエニル基などの芳香族性置換基を一切含まない、融点が 98°Cであり、比重 0. 92である日本精鎩株式会社製合成パラフィンワックス (FT100)を 2gと ZnS :Ag, A1系青色発光蛍光体粒子（平均粒子径 5.： m、比重 4. 1)を 18g投入し、温度コントローラを 150°Cにセットして加熱攪拌を行った。溶液温度が 150°Cに到達して力もも 2時間一定温度で攪拌を続け、その後、 1. 5時間かけて室温 (25°C)まで冷却しながら攪拌を続けた。このようにして得られた固形分濃度 10重量％の蛍光体粒子分散体に対し、大日本インキ化学工業社製ナフテン酸ジルコニウム (ナフテネート Zr)を 2g添加し、青色発光蛍光体含有液体現像剤を得た。このとき、蛍光体粒子に対するワックスの体積比率は 4 9. 5体積⁰ /₀であった。

[0086] このようにして得られた青色発光蛍光体含有液体現像剤を図 4に示すようなサンドイッチセルに注入し、直流電圧 300Vを 5秒間印加した後にセルを分解した。得られた電着膜の様子を観察したところ、グランド側の ITO電極 11に一部蛍光体電着膜が形成されていたものの、正極側の ITO電極 12にも多くの蛍光体粒子が付着しており、また蛍光体粒子に被覆していない無色のワックス粒子も多く観察され、負極性あるいは帯電して、な、粒子が多く存在して、ることが確認できた。

Claims

請求の範囲

[1] 電気絶縁性溶媒と、

該電気絶縁性溶媒中に分散され、

1ないし 30 μ mの平均粒径を有する核粒子、

該被覆層上に添加された金属石鹼を含有するトナー粒子とを含むことを特徴とする液体現像剤。

[2] 前記核粒子の平均粒径は 1な!、し 10 mである請求項 1に記載の液体現像剤。

[3] 前記極性基は、カルボキシル基、カルボ-ル基、エステル基、エーテル基、ヒドロキシル基、及びアミノ基力なる群力選択される少なくとも 1種である請求項 1に記載の液体現像剤。

[4] 前記芳香族性置換基はフエニル基である請求項 1に記載の液体現像剤。

[5] 前記被覆層は、前記核粒子よりも低い平均粒径を有する熱可塑性榭脂微粒子をさらに含有することを特徴とする請求項 1に記載の液体現像剤。

[6] 前記熱可塑性榭脂微粒子は、 0. 1なヽし 5 μ mの平均粒径を有する請求項 4に記載の液体現像剤。

[7] 電気絶縁性溶媒中で、室温にて前記絶縁性溶媒に実質的に不溶であり、前記絶縁性溶媒の沸点以下の温度に融点を有し、かつ前記融点以上の温度で前記絶縁性溶媒に溶解するワックスを、核粒子とともに前記絶縁性溶媒の沸点以下の温度で加熱攪拌しながら、前記ワックスを溶融せしめ、その後、前記ワックスの融点以下にまで冷却することにより、前記核粒子表面に前記ワックスを析出させ、続いて、金属石鹼を添加することを特徴とする液体現像剤の製造方法。

[8] 前記極性基は、カルボキシル基、カルボ-ル基、エステル基、エーテル基、ヒドロキシル基、及びアミノ基からなる群から選択される少なくとも 1種である請求項 7に記載の方法。

[9] 前記芳香族性置換基はフ -ル基である請求項 7に記載の方法。

[10] 前記核粒子は、 1な、し 30 μ mの平均粒径を有することを特徴とする請求項 7に記載の方法。

[11] 前記核粒子は、 1ないし 10 mの平均粒径を有することを特徴とする請求項 10に記載の方法。

[12] 電気絶縁性溶媒中で、室温にて前記電気絶縁性溶媒に実質的に不溶であり、前記絶縁性溶媒の沸点以下の温度に融点を有し、かつ前記融点以上の温度で前記絶縁性溶媒に溶解するワックスと、前記電気絶縁性溶媒に実質的に不溶の熱可塑性榭脂微粒子と、核粒子とを、前記電気絶縁性溶媒の沸点以下の温度で加熱攪拌しながら、前記ワックスを溶融せしめ、その後、前記ワックスの融点以下にまで冷却することにより、前記核粒子表面に、前記熱可塑性榭脂微粒子を付着させながら前記ヮックスを析出させ、続いて、金属石鹼を添加することを特徴とする液体現像剤の製造方法。

[13] 前記極性基は、カルボキシル基、カルボ-ル基、エステル基、エーテル基、ヒドロキシル基、及びアミノ基からなる群から選択される少なくとも 1種である請求項 12に記載の方法。

[14] 前記芳香族性置換基はフニル基である請求項 12に記載の方法。

[15] 前記核粒子は、 1ないし 30 mの平均粒径を有することを特徴とする請求項 12に記載の方法。

[16] 前記核粒子は、 1ないし 10 mの平均粒径を有することを特徴とする請求項 15に記載の方法。

[17] 前記熱可塑性榭脂微粒子は、 0. 1な、し 5 μ mの平均粒径を有する請求項 15に記載の方法。