修正液およびこれを使用した塗布具
技術分野
[0001] 本発明は、紙面上に形成された筆跡や印刷された文字や画像の上に隠蔽力のあ る塗膜を形成することにより、筆跡や印刷された文字や画像を隠蔽し、塗膜上に修正 再筆記できる修正液であり、隠蔽剤として少なくとも酸ィ匕チタンを含有する修正液に 関する。
背景技術
[0002] 一般に、紙面上に形成された筆跡や印刷された文字や画像の上に可視光を透過 しない白色の塗膜を形成することにより、筆跡や印刷を隠蔽し、塗膜上に修正再筆 記できる修正液として、隠蔽効果の高 、白色顔料である酸化チタンを液媒体に分散 したものが知られている。
修正液に隠蔽性を付与する酸ィ匕チタンは、液媒体に比べて比重が重いために沈 降し、均一な分散状態を維持し難いものとして知られている。酸化チタンを液媒体に 分散した状態で使用するために、容器の中にインキと共に金属製の球体などの攪拌 体を収容しておき、使用前に容器を振盪して攪拌体を動かして液を攪拌し、酸化チ タンを再び均一な分散状態に戻して使用する方法が知られている。
また、修正液の流動物性を調整して、酸ィ匕チタンの沈降を防ごうとする方法も知ら れている。
例えば、特許文献 1には、 20°C、 1. 9sec_ 1の剪断速度における粘度が lOOOmPa •s以上である修正液力 また、特許文献 2には、粘度を lOOcps以上にした修正液が 、それぞれ記載されている。
[0003] し力しながら、上述の特許文献では、修正液を高粘度として流動性を抑え、酸ィ匕チ タンの沈降を抑制している力 液の粘度が高いために、沈降した後では容器の振盪 によっても均一な分散状態に戻り難いものであった。
特許文献 1 :特開 2000— 177295号公報
特許文献 2:特開 2000 - 351942号公報
発明の開示
[0004] 本発明の目的は、酸ィ匕チタンが沈降した状態から、分散状態に戻りやすい修正液 を提供することである。
[0005] 即ち、本発明は、少なくとも酸化チタンと、非極性の揮発性有機溶剤と、該非極性 の揮発性有機溶剤に可溶な榭脂を含有し、振幅が 0. IPa以上 1. OPa以下の剪断 応力(25°C、周波数 1Hz)に対する複素弾性率が 0. IPa以上 lOPa以下である修正 液を要旨とするものである。
[0006] 本発明によれば、酸ィ匕チタン粒子と榭脂ゃ分散剤とは、凝集体を形成して ヽるので 、酸ィ匕チタン粒子間の距離が変化しょうとする際に抵抗が生じ、その抵抗の大きさを 複素弾性率として検知することができる。即ち、振幅が 0. IPa以上 1. OPa以下の剪 断応力(25°C、周波数 1Hz)に対する複素弾性率が 0. IPa以上 lOPa以下である修 正液とすることによって、酸ィ匕チタンの粒子同士が凝集沈降しょうとする抵抗となると 共に、沈降した状態でも酸化チタン粒子を離れさせて再分散させ易!、ものとなると推 察される。
例えば、上記の複素弾性率が大きすぎると、酸ィ匕チタン粒子を引き離す抵抗も大き くなるため、再分散しにくくなることが考えられ、複素弾性率が小さすぎると、立体障 害が働かずに強く結合した粒子集合体を形成し易くなると考えられる。
[0007] また、物質の移動の一般法則であるフーリエの法則により、適度な広さと長さの隙 間の中を流れる修正液には抵抗力である剪断力が加わるため、上記の複素弾性率 が 0. IPa以上 lOPa以下の修正液においては、塗布先より修正液を吐出するための 液通路として、最大内接円径が 0. 025mm以上 0. 075mm以下で長さが 0. 5mm 以上 1. Omm以下である剪断通路を通過すると、攪拌体による再分散では壊れきら な力つた酸ィ匕チタンの凝集塊を剪断により壊す、再分散補助効果が発揮され、修正 液の吐出ができて、十分な再分散補助効果が得られるものと推察される。
図面の簡単な説明
[0008] [図 1]塗布具の一例を示す縦断面図。
[図 2]図 1の I部拡大図。
[図 3]図 2の III III線横断面矢視図。
符号の説明
[0009] 1 容器本体
2 前軸
2a 外筒
2b 内筒部
3 塗布部
3a 外筒
3b 弁体
3c 大経部
3d 弁座
4 キャップ
5 攪拌体
6 隙間
7 コイルスプリング
発明を実施するための最良の形態
[0010] 修正液やインキ、塗料など、流体の複素弾性率は、試料に正弦波として与えられる 剪断応力の振幅に対する歪の振幅を、その剪断応力の振幅で除した値であり、本発 明の修正液では、剪断応力を、周波数 1Hzの正弦波で、振幅を 0. 1〜1. OPaに変 ィ匕させて与えたときの、歪の振幅を測定し (25°C)、対応する剪断応力の振幅で除し て算出された値である。
[0011] 酸化チタンは、塗膜に隠蔽性を与える顔料である。酸ィ匕チタンは結晶形によりアナ タース形とルチル形とブルカイト形がある力 工業ではアナタース形とルチル形のみ 利用されている。アナタース形 (屈折率 2. 52)に比べてルチル形 (屈折率 2. 71)は 屈折率が高いため、ルチル形の方が隠蔽性の効果が高ぐ被覆した下地が隠蔽され るので修正液にはルチル形が適している力 どちらも使用できる。また、酸ィ匕チタンの 1次粒子の粒径が光の波長の 2分の 1のとき光散乱が最高になり、隠蔽性も最も発現 されやすぐ塗膜中の酸化チタンの粒径は可視光の波長 380ηπ!〜 780nmの約 2分
の 1となる約 0. 以上 0. 5 m以下が望ましい。
また、酸ィ匕チタンは、粒子の表面が未処理で表面が酸ィ匕チタンであるのものや、無 機金属含水酸化物で表面処理して、無機含水酸化物微粒子で表面が覆われたもの が市販されている。酸ィ匕チタンの表面を覆う無機金属含水酸ィ匕物としては、アルミナ 、シリカ、チタユアのほか、ジルコ-ァ、酸化錫、酸ィ匕アンチモン、酸ィ匕亜鉛などがあ る。更に、揮発性炭化水素に濡れやすくするために、これら未処理または無機金属 含水酸化物処理酸化チタンを、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アル ミニゥムカップリング剤等のカップリング剤やシリコーンオイル、フッ素系オイル等で表 面処理して、表面を疎水性や親油性にしたものを使用することも知られている。また、 ペンタエリトリット、トリメチロールプロパンなどのポリオール系、トリエタノールァミン、ト リメチロールァミンの有機酸塩などのアルカノールァミン系、シリコン榭脂、アルキルク ロロシランなどのシリコン系などの有機薬品にて表面処理した酸ィ匕チタン顔料も市販 されている。
酸化チタンの商品の具体例としては、 TITONE SR—1 (比重 4. 1、アルミナ処理 )、同 R— 650 (比重 4. 1、酸化亜鉛'シリカ'アルミナ処理)、同 R— 62N (比重 3. 9、 シリカ'アルミナ処理)、同 R— 42 (比重 4. 1、アルミナ処理)、同 R— 7E (比重 3. 9、 シリカ'アルミナ処理)、同 R— 21 (比重 4. 0、シリカ'アルミナ処理)(以上、堺化学ェ 業 (株)製)、クロノス KR— 310 (比重 4. 2、未処理、酸ィ匕チタン量 98%以上)、同 KR — 380 (比重 4. 2、アルミナ ·シリカ処理)、同 KR— 380N (比重 4. 2、アルミナ ·シリ 力'酸化亜鉛処理)、同 KR— 480 (比重 4. 2、アルミナ ·シリカ処理)(以上、チタンェ 業 (株)製)、タイピュア R— 900 (比重 4. 0、アルミナ処理)同 R— 902 (比重 4. 0、ァ ルミナ'シリカ処理)、同 R—960 (比重 3. 9、シリカ ·アルミナ処理)、同 R—931 (比重 3. 6、アルミナ.シリカ処理)(以上、デュポン (株)製)、 TITANIX JR—301 (比重 4 . 1、アルミナ処理)、同 JR— 805 (比重 3. 9、アルミナ 'シリカ処理)、同 —603 (比 重 4. 0、アルミナ '酸化亜鉛処理)、同 JR—800 (比重 3. 9、アルミナ ·シリカ処理)、 同 JR— 403 (比重 4. 0、アルミナ'シリカ処理)、 JR— 701 (比重 4. 1、アルミナ'シリカ '酸化亜鉛処理)(以上、ティカ (株)製)、タイペータ R— 830 (比重 4. 2、アルミナ 'シ リカ'酸化亜鉛処理)、同 R— 780 (比重 4. 0、アルミナ 'シリカ処理)、同 R— 780— 2
(比重 3. 8、アルミナ ·シリカ処理)(以上、石原産業 (株)製)などが挙げられる。
酸ィ匕チタンの添加量はインキ全量に対し 30重量%以上 60重量%以下が好ましい
[0013] その他に、修正塗膜の色調の調整や、光沢の調整のために、カーボンブラック、酸 化鉄、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、マイ力、珪酸アルミニウムなどの黒色顔料や 体質顔料、着色用の有色顔料や非極性の揮発性有機溶剤に不要な榭脂粒子など を併用することもできる。その使用量は酸ィ匕チタンに対し、 0. 01重量%以上 20重量 %以下が好ましい。
また、水性インキによる再筆記の筆跡が乾燥し易くすることや、塗膜の乾燥が速いも のとするためには、乾燥塗膜中の顔料容積濃度を 70容積%以上にすることが好まし い。
[0014] 酸ィ匕チタンの分散媒となる非極性の揮発有機溶剤の具体例として、パラフィン系炭 化水素はノルマルペンタン(比重 0. 621 (20°C)、沸点 36. 0°C)、ノルマルへキサン (比重 0. 659 (20°C)、沸点 68. 7°C)、ノルマルヘプタン(比重 0. 684 (25°C)、沸 点 98. 4°C)、ノルマルオクタン(比重 0. 703 (25°C)、沸点 125. 6°C)、イソペンタン として 2—メチノレブタン(it重 0. 620 (20。C)、沸点、27. 8。C)、 2, 2—ジメチノレブロノ ン(比重 0. 591 (20°C)、沸点 9. 4°C)、イソへキサンとして 2—メチルペンタン(比重 0. 653 (20。C)、沸点 60. 2。C)、 3—メチルペンタン(比重 0. 664 (20。C)、沸点 63.
2。 C)、 2, 2—ジメチルブタン(比重 0. 649 (20。C)、沸点 49. 7。C)、 2, 3—ジメチル ブタン(比重 0. 657 (20°C)、沸点 58. 0°C)、イソヘプタンとして 2—メチルへキサン( 比重 0. 679 (25°C)、沸点 90. 0°C)、 3—メチルへキサン(比重 0. 687 (25°C)、沸 点 91. 8。C)、 2, 3—ジメチルペンタン(比重 0. 695 (25。C)、沸点 89. 7。C)、 2, 4— ジメチルペンタン(比重 0. 673 (25°C)、沸点 80. 5°C)、 3, 3—ジメチルペンタン(比 重 0. 693 (25°C)、沸点 86. 0°C)、 3—ェチルペンタン(比重 0. 698 (25°C)、沸点 9
3. 4。C)、 2, 2, 3—トリメチルブタン(比重。. 690 (25。C)、沸点 80. 0。C)、イソォクタ ンとして 4—メチルヘプタン(比重 0. 705 (20. 0°0、沸点117. 7°C)、 2—メチルへ プタン(比重 0. 702 (16. 0。C)、沸点 117. 6。C)、 3—メチルヘプタン(比重 0. 706 ( 20. 0。C)、沸点 118. 9。C)、 2, 2—ジメチルへキサン(比重 0. 695 (20。C)、沸点 10
8. 8。C)、 2, 3—ジメチルへキサン(比重 0. 712 (20。C)、沸点 115. 6。C)、 2, 4—ジ メチルへキサン(比重 0. 700 (20°C)、沸点 109. 4°C)、 2, 5—ジメチルへキサン(比 重 0. 693 (20。C)、沸点 109. 1。C)、3, 3—ジメチルへキサン(比重 0. 710 (20°C) 、沸点 111. 9。C)、 3, 4—ジメチルへキサン(比重 0. 719 (20。C)、沸点 117. 7°C) 、 3—ェチルへキサン(比重 0. 718 (16. 0。C)、沸点 118. 5。C)、 2, 3, 3—卜リメチ ルペンタン(比重 0. 712 (25°C)、沸点 109. 8°C)、 2, 2, 4—トリメチルペンタン(比 重 0. 687 (25。C)、沸点 99. 2。C)、 2, 3, 3—卜リメチルペンタン(比重 0. 726 (20°C )、沸点 114. 7。C)、 2, 3, 4—トリメチルペンタン(比重 0. 719 (20。C)、沸点 113. 4 。C)、 2—メチル—3—ェチルペンタン(比重 0. 719 (20。C)、沸点 115. 6。C)、 3—メ チルー 3—ェチルペンタン(比重 0. 727 (20°C)、沸点 118. 2°C)等が知られている 。ナフテン系炭化水素はシクロペンタン(比重 0. 741 (25°C)、沸点 49. 2°C)、シクロ へキサン(比重 0. 779 (20°C)、沸点 80. 7°C)、メチルシクロへキサン(比重 0. 771 ( 25°C)、沸点 100. 9°C)、ェチルシクロへキサン(比重 0. 792 (15°C)、沸点 132°C) 、メチルシクロペンタン(比重 0. 744 (25°C)、沸点 71. 8°C)等が知られている。また 、エタノール DSP 100Z140 (初留点 102°C、乾点 138°C) (以上、ェクソン化学( 株)製)等の脂肪族炭化水素系の混合溶剤なども挙げられる。これらは、単独もしくは 混合して使用可能であり、使用量はインキ全量に対して 30〜60重量%が好まし 、。 非極性の揮発性有機溶剤は、塗膜の乾燥性を考慮すると沸点 40°C〜150°Cのもの が好ましい。
上記非極性の揮発性有機溶剤に可溶な榭脂は、顔料の分散や修正塗膜の紙面 等への定着性をもたらすものであり、アルキッド榭脂、熱可塑性エラストマ一、ェチレ ン '酢酸ビニル共重合体、アクリル系の樹脂が好ましく使用できる。一例を挙げると、 テスラック 2158— 100 (日立化成ポリマー(株)製)、フタルキッド DX615 (50重量0 /0 キシレン溶液、日立化成工業 (株)製)などのアルキッド榭脂、カリフレックス TR— 11 07、(クレイトンポリマー (株)製)、タフプレン A、アサプレン T— 431 (以上、旭化成ケ ミカルズ (株)製)などの熱可塑性エラストマ一、スミテート RB— 11 (住友ィ匕学 (株)製) 、エバフレックス 150 (三井 'デュポン ポリケミカル (株)製)などのエチレン '酢酸ビ- ル共重合体などが挙げられる。
アクリル系榭脂は、少なくともアクリル酸エステル及び z又はメタクリル酸エステルを モノマーとした共重合体であり、これにカ卩えて他のモノマーを使用して共重合したも のも含む。アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルとしては、メチルアタリレート、ェ チルアタリレート、イソプロピルアタリレート、ノルマルブチルアタリレート、 2—ェチル へキシルアタリレート、メチルメタタリレート、ェチルメタタリレート、プロピルメタタリレー ト、イソプロピノレメタタリレート、 n—ブチノレメタタリレート、イソブチノレメタタリレート、 tert ブチルメタタリレート、 2—ェチルへキシルメタタリレート、ォクチルメタタリレート、ラ ゥリルメタタリレート、セチルメタタリレート、ステアリルメタタリレート、ォレイルメタクリレ ート、シクロへキシルメタタリレート、ベンジルメタタリレートなどが挙げられ、特に、カチ オン性のモノマーとしては、 N, N ジメチルアミノエチルアタリレート、 N, N ジェチ ルアミノエチルアタリレート、 N, N ジメチルアミノエチルメタタリレート、 N, N ジェ チルアミノエチルメタタリレート、 N, N ジメチルァミノプロピルアタリレート、 N, N— ジメチルァミノプロピルメタタリレート、 N, N ジェチルァミノプリピルアタリレート、 N, N ジェチルァミノプリピルメタタリレート、 N, N—ジブチルアミノエチルアタリレート、 N, N ジブチルアミノエチルメタタリレート、 N, N ジプロピルアミノエチルアタリレ ート、 N, N ジプロピルアミノエチルメタタリレート、 N, N ジイソプロピルアミノエチ ルアタリレート、 N, N ジイソプロピルアミノエチルメタタリレート、 N, N ジ一 tert— ブチルアミノエチルアタリレート、 N, N ジ tert ブチルアミノエチルメタタリレート 、 N, N ジシクロへキシルアミノエチルアタリレート、 N, N ジシクロへキシルァミノ ェチルメタタリレート、 N, N ジメチルアミノエチルアクリルアミド、 N, N ジメチルァ ミノェチルメタクリルアミド、 N, N ジェチルアミノエチルアクリルアミド、 N, N ジェ チルアミノエチルメタクリルアミド、 N, N ジメチルァミノプロピルアクリルアミド、 N, N —ジメチルァミノプロピルメタクリルアミド、 N, N ジェチルァミノプロピルアクリルアミ ド、 N, N ジェチルァミノプロピルメタクリルアミドなどが挙げられる。
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル以外のモノマーとしては酢酸ビュル、スチ レン、ビュルトルエン、マレイン酸、ィタコン酸、メタクリル酸一 2—ヒドロキシェチル、メ タクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸一 2—ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキ シプロピル、アクリルアミド、 N—メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、グ
リシジルメタタリレートなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルと共重合可能な モノマーを含有することもできる。これらモノマーを原料に重合反応によりアクリル系 榭脂を得る事ができる。また、市販のアクリル系榭脂としては、パラロイド B— 44、同 B — 50、同 B— 60、同 B— 66、同 B— 67、同 B— 72 (以上、英国、ロームアンドハース 社製)、ダイヤナール BR— 50、同 BR— 60、 BR 75、 BR— 85 (以上、三菱レイヨン (株)製)などが挙げられる。
[0016] 修正液による乾燥塗膜の紙への密着性を良くする為には、紙の折り曲げ等の変形 にあわせて塗膜も変形するようにすればよい。塗膜に変形性を付与するために、ガラ ス転移点の低 ヽ榭脂を使用する方法や、可塑剤等を添加する方法が使用できる。 ガラス転移点とは高分子物質がガラス状力もゴム状に変化する温度である。ガラス 転移点は構成される榭脂モノマーのホモポリマーのガラス転移温度とその重量分率 力も算出される。このガラス転移点力 70°C〜50°Cの榭脂を使用することによって 変形性に対応した塗膜を形成する修正液とすることができる。
また、可塑剤としては、フタル酸ジノルマルォクチル、フタル酸ジ 2—ェチルへキ シル、フタル酸ジイソノエル、フタル酸ジイソデシルなどのフタル酸エステル類、トリメリ ット酸トリ 2—ェチルへキシル、ピロメリット酸テトラ 2—ェチルへキシルなどの芳香 族カルボン酸エステル、アジピン酸ジ 2—ェチルへキシル、アジピン酸ジイソデシ ルなどの脂肪族二塩基酸エステル、リシノール酸メチルァセチル、リシノール酸メトキ シェチルァセチルなどの脂肪酸モノエステル等が挙げられる。
ガラス転移点の低い榭脂を使用することと、可塑剤を添加することとを併用しても良 い。
[0017] 顔料の分散安定性のために、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリ力 ルボン酸塩などの陰イオン性界面活性剤、ポリエチレンアルキルエーテル、グリセリン 脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、 第 4級アンモ-ゥム塩、アルキルアミン塩などの分散剤を添加することができる。
[0018] 本発明の修正液は、公知の方法にて製造することができ、例えば、配合物を、ボー ルミル、遊星ボールミル、アトライター、サンドグラインダー、ビーズミル等の分散機を 使用して分散することによって得られる。
[0019] このような修正液を収容する塗布具は、修正液を収容し保管する液室と、修正液を 吐出し紙面に塗布する塗布部を有する。修正液は揮発性有機溶剤を含有するため 、該揮発性有機溶剤が揮発して修正液が減量することを防止するために、使用しな い時は液室内が外気と遮断される構造になっている必要がある。また、使用時にも液 室内の修正液が外気と接する機会がな 、ことが好ま 、ので、液室と塗布部が比較 的狭 、液流路で繋がって 、て、使用時に消費される分の修正液だけが塗布部に供 給され、液室が直接に外気に開放されない構造のものが好ましい。
[0020] 塗布部は、修正液を吸蔵して保持できる刷毛やスポンジのような弾性の多孔質体 のものや、自身は液を吸蔵しないが塗り広げることができるヘラ状のもの等、修正液 を紙面に塗り広げるためにいろいろな形状が使用できる。紙面に擦り付けられる部材 となるものは、磨耗に強い材質であることが望ましい。また、非極性の揮発性有機溶 剤に溶解せず、膨潤する場合も、ごく少ない膨潤で無ければならない。これらに条件 に適した材質としては、ステンレス等の金属のほか、ポリオキシメチレンゃポリブチレ ンテレフタレートと 、つた、エンジニアプラスチックが挙げられる。
修正液の吐出口としては、液を吐出するとき以外に内部と外気とが連通することを 避けるため、液を吐出させるときのみに開く弁を備えるものであることが好ましぐ吐出 口に弁を備えるものとして、環状の弁座に弁体が周状接触している閉塞状態から、弁 体の突出部分を紙面に当接させて弁体を後退させ、弁座との間に隙間を形成して修 正液を流し出すものが使用できる。この弁体として、コイルスプリングなどの弹撥部材 にて前方付勢される球体を使用して、ボールペンタイプのものとすることができる。ま た、塗布部を被覆するキャップを併用してもよい。キャップ装着方法は、圧入ゃネジ 締め等が使用できる。
[0021] このような修正液の通り道として、最大内接円径が 0. 025mm以上 0. 075mm以 下で長さが 0. 5mm以上 1. Omm以下である剪断通路を形成することが好ましい。例 えば、筒状の部材内を前後動可能に配置した弁体を備える塗布部とした時に、その 筒状の部材の内壁と弁体の外壁に接する内接円のうち、描きうる最大の内接円の直 径として、 0. 025mm以上 0. 075mm以下の部分を、長手方向の長さ長さが 0. 5m m以上 1. Omm以下に渡って形成することで、剪断通路を形成することができる。複
数の部品の隙間としなくても、単に管状の部分として、直径が 0. 025mm以上 0. 07 5mm以下の部分を 0. 5mm以上 1. Omm以下に渡って形成しても良い。
[0022] また、比較的粘度が高く流動し難い修正液の場合、強制的に修正液を吐出させる 手段が採用でき、液室を人力で変形可能な肉薄な成型品や軟質の材料にて形成し 、指で押して内圧を高め、吐出量を調節できるスクイーズボトルとしたり、液室内の液 の後部に圧縮気体を充填したり、弾撥部材ゃ圧縮気体によって押されるピストンーシ リンダ構造としてもよい。
スクイーズボトノレとする場合は、ポリアミド(ナイロン 6、同 11、同 12、同 66、同 610、 同 612、同 6t、同 6i、同 9t、同 m5t等)、ポリアクリロニトリル、ポリエーテル-トリル製 の容器とすることができる。指等での変形の容易性や、非極性の揮発性有機溶剤の 非透過性を考慮するとナイロン 6が最も好適であるといえる。さらにポリエチレンのよう な柔らかいプラスチック層とポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリエーテル-トリル、アル ミニゥム等力 選ばれた層からなる複数積力 なる積層構造の成型品を使用すること ちでさる。
[0023] 液室に収容した修正液を分散させるために、液室内に修正液と共に攪拌部材を配 置することもできる。攪拌部材としては、比重の重い金属製や金属粉入り榭脂製等の 球体や棒体が好ましく採用できる。金属製とした場合には、修正液中の微量水分に よる腐食を避けるために、ステンレス製にする力クロメート処理等の防鲭処理を施した スチール製とすることが望まし 、。 実施例
[0024] アクリル榭脂溶液 1
プロピルメタタリレート(モノマー) 42重:! t部
ブチルメタタリレート(モノマー) 30重! t部
ステアリルメタタリレート(モノマー) 10重』〔部
N, N—ジェチルアミノエチルメタタリレート(モノマー)
メチルメタタリレート(モノマー) 10重量部
ブチノレアタリレート(モノマー) 5重量部
メチルシクロへキサン (重合溶剤) 150重量部
ァゾビスイソプチル-トリル (重合開始剤) 0. 8重量部 上記材料を攪拌機、窒素ガス導入口、温度計、還流コンデンサーを設備した 500 mlの反応容器に入れ、窒素ガス気流中、 90°Cにて 7時間攪拌して重合させ、無色透 明で粘稠性を有するアクリル榭脂溶液 1 (榭脂分 40重量%)を得た。
[0025] アクリル榭脂溶液 2
プロピルメタタリレート(モノマー) 40重量部
ブチノレメタタリレート(モノマー) t部
シクロへキシルメタタリレート(モノマー) 量部
N, N—ジメチルアミノエチルアタリレート(モノマー) 8重量部 ブチノレアタリレート(モノマー) 量部
スチレン(モノマー) ί部
メチルシクロへキサン (重合溶剤) 50重量部
ェチノレシクロへキサン(重合溶剤) 50重量部 ァゾビスイソプチル-トリル (重合開始剤) 0. 7重量部
上記材料を攪拌機、窒素ガス導入口、温度計、還流コンデンサーを設備した 500 mlの反応容器に入れ、窒素ガス気流中、 95°Cにて 6時間攪拌して重合させ、無色透 明で粘稠性を有するアクリル榭脂溶液 2 (榭脂分 50重量%)を得た。
[0026] アクリル榭脂溶液 3
ブチノレメタタリレート(モノマー)
N, N—ジェチルアミノエチルメタタリレート(モノマー)
メチルシクロへキサン (重合溶剤)
ァゾビスイソプチル-トリル (重合開始剤)
上記材料を攪拌機、窒素ガス導入口、温度計、還流コンデンサーを設備した 500 mlの反応容器に入れ、窒素ガス気流中、 100°Cにて 6時間攪拌して重合させ、無色 透明で粘稠性を有するアクリル榭脂溶液 3 (榭脂分 50重量%)を得た。
[0027] 実施例 1
アクリル榭脂溶液 1 (榭脂分 40重量%) 16. 5重量部
クロノス KR— 380N (アルミナ'シリカ'酸化亜鉛処理の酸化チタン、比重 4. 2、チタ ン工業 (株)製) 44. 5重量部
ミズカシル P— 801 (微細シリカ、水澤化学工業 (株)製) 2. 7重量部 アンチゲル(分散剤、 BERND SCHWEGMANN社製、ドイツ) 1. 2重量部 プロファン 2012E (脂肪酸アルキロールアミド型非イオン界面活性剤、三洋化成工業
(株)製) 0. 4重量部
メチルシクロへキサン 34. 7重量部
攪拌機を設備したステンレス容器にメチルシクロへキサンを入れ、プロペラ型攪拌 機 (TORNADO PM— 202、ァズワン (株)製)にて攪拌しながら前述のアクリル榭 脂溶液 1を加え、約 10分間攪拌した。引き続き攪拌しながらクロノス KR—380N、ミ ズカシル P— 801の順に、それぞれの粉が固まらないように少量づっ加え攪拌した。 更に、アンチゲル、プロファン 2012Eをカ卩え、攪拌機をスリット通過型のホモジナイザ 一(ULTRA— TURRAX T50、シャフトジェネレーター G45G使用、 ΙΚΑ社製、ド イツ)に変えて約 30分間混合した。得られた混合物を、ビーズミル (DYNO— MILL
Typ KDL、ディスク周速 15m/s、流量 0. 0010〜0. 0013mV r,直径 lmm ジルコ-ァビーズ使用、 w. A. Bachofen社製、スイス)にて、液温が 45°Cを超えな V、ように冷却しながら分散を行な 、実施例 1の修正液を得た。
実施例 2
アクリル榭脂溶液 2 (榭脂分 50重量%) 11. 0重量部
TITANIX JR— 701 (アルミナ 'シリカ'酸化亜鉛処理の酸化チタン、比重 4. 1、ティ 力 (株)製) 44. 0重量部
珪酸アルミニウム 3. 3重量部
ホモゲノール L- 18 (特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤、花王 (株)製)
1. 5重量部
MAR— N (リシノール酸メチルァセチル、可塑剤、大八化学工業 (株)製)
0. 6重量部
メチルシクロへキサン 20. 0重量部
上記材料全てを磁製ボール (直径約 10mm)を使用した磁製ボールミルポット (外 径約 12cm)に入れ、回転速さ 40rpmで 24時間分散させて実施例 2の修正液を得た
[0029] 実施例 3
アクリル榭脂溶液 3 (榭脂分 50重量%) 15. 6重量部
タイピュア R— 900 (アルミナ処理の酸ィ匕チタン、比重 4. 0、デュポン (株)製)
41. 9重量部
珪酸アルミニウム 2. 5重量部
プロファン 2012E (前述) 0. 4重量部
Anti—Terra—206 (不飽和脂肪酸のアルキロールァミン塩、分散剤、 BYK Che mie社製、ドイツ) 1. 0重量部
メチルシクロへキサン 33. 6重量部
シクロペンタン 5. 0重量部
メチルシクロへキサンをステンレス容器に入れ、プロペラ型攪拌機 (TORNADO PM— 202、ァズワン (株)製)にて攪拌しながら榭脂溶液 1を加え、約 5分間攪拌後、 引き続き攪拌しながらタイピュア R— 900、珪酸アルミニウムの順に、それぞれの粉が 固まらないように少量ずつ加えた後、残りの材料を全て加え、更に 10分間攪拌した。 得られた混合物をアルミナ製の遊星ボールミル用ポット(直径約 3mmアルミナ製ボー ル使用)に入れ、遊星ボールミル(planetary mill pulverisette 5、 FRITS CH 社製、ドイツ)にて回転数 250rpmで 45分間分散し、実施例 3の修正液を得た。
[0030] 実施例 4
アクリル榭脂溶液 1 (榭脂分 40重量%) 16. 5重量部
ノ ラロイド B— 66 (前述) 0. 5重量部
クロノス KR— 380N (前述) 42. 0重量部
ミズカシル P— 801 (前述) 2. 0重量部
アンチゲル (前述) 0. 5重量部
ホモゲノール L 18 (前述) 1. 0重量部
MAR— N (前述) 0. 4重量部
メチルシクロへキサン 37. 1重量部 メチルシクロへキサンをステンレス容器に入れ、プロペラ型攪拌機 (TORNADO PM— 202、ァズワン (株)製)にて攪拌しながらパラロイド B— 66を加え、パラロイド B —66が完全に溶解するまで攪拌を行った。パラロイド B— 66が溶解後、アンチゲル、 ホモゲノール L— 18、 MAR— N、アクリル榭脂溶液 1の順に加え、約 10分間攪拌後 、引き続き攪拌しながらクロノス KR—380N、ミズカシル P— 801の順に、それぞれの 粉が固まらないように少量ずつ加え攪拌した。更に、攪拌機をスリット通過型のホモジ ナイザー(ULTRA— TURRAX T50、シャフトジェネレーター G45G使用、 ΙΚΑ社 製、ドイツ)に変えて、約 30分間混合した。得られた混合物を、液温が 45°Cを超えな いように冷却しながら、ビーズミル(DYNO— MILL Typ KDL、ディスク周速 15m Zs、直径 lmmジルコユアビーズ使用、 W. A. Bachofen社製、スイス)にて分散し、 実施例 4の修正液を得た。
[0031] 実施例 5
アクリル榭脂溶液 1 (榭脂分 40重量%) 16. 5重量部
クロノス KR— 380N (前述) 22. 5重量部
TITANIX JR— 701 (前述) 20. 5重量部
ミズカシル P— 801 (前述) 3. 5重量部
アンチゲル (前述) 1. 0重量部
プロファン 2012E (前述) 0. 5重量部
メチルシクロへキサン 21. 0重量部
シクロペンタン 9. 5重量部
キヨーヮゾール C 600M (2—メチルペンタンと 3—メチルペンタンとが合計で 95% 以上であり、ノルマルへキサンが 5%以下であるイソへキサンの混合物、比重 0. 66、 沸点 62°C、協和発酵ケミカル (株)製) 5. 0重量部
上記材料の全てを、アルミナ製の遊星ボールミル用ポット(直径約 3mmアルミナ製 ボール使用)に入れ、遊星ボールミル(planetary mill pulverisette 5、 FRITS CH社製、ドイツ)にて回転数 250rpmで 45分間分散して実施例 5の修正液を得た。
[0032] 実施例 6
アクリル榭脂溶液 2 (榭脂分 50重量%) 14. 0重量部
TITANIX JR—701 (前述) 43. 0重量部
珪酸アルミニウム 1. 5重量部
アンチゲル (前述) 1. 2重量部
Anti- Terra - 206 (前述) 0. 3重量部
トリ一 2—ェチルへキシルトリメリテート(可塑剤) 0. 3重量部 メチルシクロへキサン 31. 7重量部
キヨーヮゾール C— 600M 8. 0重量部
上記材料の全てを、アルミナ製の遊星ボールミル用ポット(直径約 3mmアルミナ製 ボール使用)に入れ、遊星ボールミル(planetary mill pulverisette 5、 FRITS CH社製、ドイツ)にて回転数 250rpmで 45分間分散して実施例 6の修正液を得た。 実施例 7
アクリル榭脂溶液 2 (榭脂分 50重量%) 13. 6重量部 ノ ラロイド B— 67 (前述) 1. 0重量部
TITANIX JR—701 (前述) 22. 0重量部
タイピュア R— 900 (前述) 22. 0重量部
珪酸アルミニウム 2. 0重量部
アンチゲル (前述) 1. 2重量部
ホモゲノーノレ L 18 (前述) 0. 3重量部
MAR— N (前述) 0. 5重量部
メチルシクロへキサン 32. 9重量部
キヨーヮゾール C— 600M 4. 5重量部
メチルシクロへキサンをステンレス容器に入れ、プロペラ型攪拌機 (TORNADO PM— 202、ァズワン (株)製)にて攪拌しながらパラロイド B— 67を加え、パラロイド B —67が完全に溶解するまで攪拌を行った。パラロイド B— 67が溶解後、キヨ一ヮゾー ル C 600M、アンチゲル、ホモゲノール L— 18、 MAR— N、アクリル榭脂溶液 2を 、この順に加え、約 10分間攪拌後、引き続き攪拌しながら TITANIX JR— 701、タ ィピュア R— 900、珪酸アルミニウムの順に、それぞれの粉が固まらないように少量ず
つ加え攪拌した。次に、攪拌機をスリット通過型のホモジナイザー (ULTRA— TUR
RAX T50、シャフトジェネレーター G45G使用、 ΙΚΑ社製、ドイツ)に変えて、約 30 分間混合した。得られた混合物を、液温が 45°Cを超えないように冷却しながら、ビー ズミル(DYNO— MILL Typ KDL、直径 lmmジルコ-ァビーズ使用、 W. A. Ba chofen社製、スイス)にて分散して実施例 7の修正液を得た。
[0034] 実施例 8
アクリル榭脂溶液 3 (榭脂分 50重量%) 14. 5重量 I
クロノス KR— 380N (前述) 41. 0重量部
タイピュア R— 900 (前述) 4. 0重量部
ミズカシル P— 801 (前述) 0. 5重量部
アンチゲル (前述) 1. 5重量部
Anti- Terra - 206 (前述) 0. 2重量部
メチルシクロへキサン 32. 8重量部
キヨーヮゾール C— 600M 5. 5重量部
上記材料の全てをアルミナ製の遊星ボールミル用ポット(直径約 3mmアルミナ製ボ 一ノレ使用)に入れ、遊星ボールミル(planetary mill pulverisette 5、 FRITS C
H社製、ドイツ)にて回転数 250rpmで 45分間分散して実施例 8の修正液を得た。
[0035] 実施例 9
アクリル榭脂溶液 1 (榭脂分 40重量%) 7. 5重量部
アクリル榭脂溶液 2 (榭脂分 50重量%) 7. 0重量部
クロノス KR— 380N (前述) 40. 0重量部
珪酸アルミニウム 1. 5重量部
アンチゲル (前述) 1. 0重量部
プロファン 2012E (前述) 0. 5重量部
Anti -Terra - 206 (前述) 0. 2重量部
トリ一 2—ェチルへキシルトリメリテート(可塑剤) 0. 5重量部
メチルシクロへキサン 31. 8重量部
10. 0重量部
メチルシクロへキサン、シクロペンタンをステンレス容器に入れ、プロペラ型攪拌機( TORNADO PM— 202、ァズワン (株)製)にて攪拌しながら、アンチゲル、プロファ ン 2012E、 Anti— Terra— 206、トリ一 2—ェチルへキシルトリメリテート、アクリル榭 脂溶液 1、アクリル榭脂溶液 2の順に加え、約 10分間攪拌後、引き続き攪拌しながら 、クロノス KR— 380N、珪酸アルミニウムの順に、これらの粉が固まらないように少量 ずつ加え攪拌した。攪拌機をスリット通過型のホモジナイザー (ULTRA— TURRA X T50、シャフトジェネレーター G45G使用、 ΙΚΑ社製、ドイツ)に変えて、約 30分 間混合した。得られた混合物を、液温が 45°Cを超えないように冷却しながらビーズミ ル DYNO— MILL Typ KDL、ディスク周速 15mZs、流量 0. 0010〜0. 0013 m3/hr (又は 1. 0 X 10一3〜 1. 3 X 10_3m3Zhr)、直径 lmmジノレコ-ァビーズ使用 、 W. A. Bachofen社製、スイス)にて分散して実施例 9の修正液を得た。
[0036] 実施例 10
アクリル榭脂溶液 2 (榭脂分 50重量%) 4. 0重量部
アクリル榭脂溶液 3 (榭脂分 50重量%) 8. 0重量部
TITANIX JR—701 (前述) 3. 0重量部
タイピュア R— 900 (前述) 37. 0重量部
珪酸アルミニウム 2. 5重量部
アンチゲル (前述) 1. 0重量部
Anti -Terra - 206 (前述) 0. 5重量部
トリ一 2—ェチルへキシルトリメリテート(可塑剤) 0. 4重量部
メチルシクロへキサン 23. 6重量部
10. 0重量部
キヨーヮゾール C— 600M 10. 0重量部
上記材料の全てを、アルミナ製の遊星ボールミル用ポット(直径約 3mmアルミナ製 ボール使用)に入れ、遊星ボールミル(planetary mill pulverisette 5、 FRITS CH社製、ドイツ)にて回転数 250rpmで 45分間分散して実施例 10の修正液を得た
[0037] 比較例 1
ノ ラロイド B— 66 (アクリル系榭脂、ロームアンドノヽース社製、英国)
4. 0重量部
クロノス KR— 380N (前述) 42. 0重量部
アンチゲル (前述) 0. 5重量部
メチルシクロへキサン 53. 5重量部
上記材料の全てを、磁製ボール (直径約 10mm)を使用した磁製ボールミルポット ( 外径約 12cm)に入れ、回転速さ 40rpmで 24時間分散して比較例 1の修正液を得た
[0038] 比較例 2
アクリル榭脂溶液 1 (榭脂分 40重量%) 16. 5重量部
クロノス KR— 380N (前述) 44. 5重量部
ミズカシル P— 801 (前述) 2. 7重量部
アンチゲル (前述) 1. 2重量部
プロファン 2012E (前述) 1. 2重量部
メチルシクロへキサン 33. 9重量部
メチルシクロへキサンをステンレス容器に入れ、プロペラ型攪拌機 (TORNADO PM— 202、ァズワン (株)製)にて攪拌しながらアクリル榭脂溶液 1を加え、約 10分間 攪拌後、引き続き攪拌しながら、クロノス KR— 380N、ミズカシル P— 801の順に、そ れぞれの粉が固まらないように少量づっ加え攪拌した。更に、アンチゲル、プロファン 2012Eを加え、攪拌機をスリット通過型のホモジナイザー(ULTRA— TURRAX T 50、シャフトジェネレーター G45G使用、 IKA社製、ドイツ)に変えて約 30分間混合 した。得られた混合物を、液温が 45°Cを超えないように冷却しながら、ビーズミル (D YNO-MILL Typ KDL、ディスク周速 15mZs、直径 lmmジルコ-ァビーズ使 用、 W. A. Bachofen社製、スイス)にて分散して比較例 2の修正液を得た。
[0039] 比較例 3
ノ ラロイド B— 67 (アクリル系榭脂、ロームアンドノヽース社製、英国)
7. 0重量部
TITANIX JR— 701 (前述) 43. 0重量部
珪酸アルミニウム 3. 0重量部
ホモゲノール L 18 (前述) 1. 0重量部
Anti— Terra— 206 (前述) 1. 0重量部
メチルシクロへキサン 30. 0重量部
シクロペンタン 15. 0重量部
上記材料の全てを、磁製ボール (直径約 10mm)を使用した磁製ボールミルポット ( 外径約 12cm)に入れ、回転速さ 40rpmで 24時間分散して比較例 3の修正液を得た 塗布具構造
このような修正液を収容する塗布具は、例えば、図 1にて示した先端弁式の塗布具 が好適に使用することができる。
本例の塗布具は、主に、修正液を収容する容器本体 1と、容器本体 1の開口部に 螺合した前軸 2と、前軸 2の尖端に突設した塗布部 3と、塗布部 3を覆い密閉するキヤ ップ 4とから構成されている。
容器本体 1内には、修正液 (図示省略)と共に、金属製の円柱体である攪拌体 5が 収容されており、塗布具を把持して振れば、修正液よりもはるかに質量の大きな攪拌 体力 振りの慣性によって移動し、修正液を攪拌する仕組みになっている。容器本体 1の開口側外壁には、前軸 2と螺合するための内螺子となる螺子山が形成されており 、後端となる底部外側には、キャップ 4を嵌めることができる小径部が形成されている 前軸 2は、容器本体 1と接合される部分を二重の筒状部分としており、外筒 2aの内 壁に外螺子となる螺子山を形成している。また、内筒部 2bは、その後端が容器本体 1 の内部に延在しており、容器本体 1の内壁との間に隙間 6を形成している。多少の顔 料の凝集が起こるなどして、粗大な固形物が発生しても、隙間 6に溜まり、内筒部 2b の壁によって塗布先側に固形物が侵入しにくぐ液の流通を阻害し難くなつている。 前軸 2の尖端には、塗布部 3が圧入されている力 図 1の I部拡大図である図 2に示 すように、塗布部 3は外筒 3aと弁体 3bと弁体 3bを前方付勢するコイルスプリング 7と からなつており、外筒 3aの先端を力しめて形成される小径部の内側内壁に、弁体 3b
の大経部 3cが周状当接する弁座 3dを形成している。
図 2の III— III線横断面矢視図である図 3に示すように、外筒 3aと弁体 3bとの隙間 の内、弁体 3bの大径部 3cの範囲部分を、その最大内接円径 ( α )が 0. 025mm以上 0. 075mm以下で、長さ( j8;大径部 3cの最大径部分の長手方向長さ)が 0. 5mm 以上 lmm以下の液通路部分として 、る。
使用時には、塗布先 3の先端押部 3cを対象とする紙面等に押し当てて、弁体 3bを 後退させ、外筒 3aと弁体 3bとの間に隙間を形成し、修正液を吐出させる。
[0041] 図 1に示したものと同様の形状で、試験用の塗布具を作成した。容器本体 1は、全 長が約 90mm、外径が約 10mm、肉厚が約 0. 5mmの有底筒体を、ナイロン 6にて ブロー成型により形成し、前軸 2は、ポリブチレンテレフタレート製の射出成型品とし、 これにステンレス製の外筒 3aと弁体 3bとコイルスプリング 7とを組み合わせて設置し た。攪拌体 5は、直径約 4mm長さ約 28mmの円柱形のステンレス製攪拌体 (約 3g) を使用した。
[0042] 試験用の塗布部の、弁体 3bにおける大径部 3cの寸法を調整して、最大内接円径( α )及び大径部 3cの最大径部分の長手方向長さ( β )の異なる試験用塗布具を作成 した (表 1参照)。
[0043] [表 1]
a β
本%明の 「剪断通路」
への該当
(mm) (mm) 塗布 Λ l 0.045 0.7 該当する 塗布 Λ 2 0.09 1.2 該当しない 塗布具 3 0.03 0.9 該当する 塗布具 4 0.015 0.3 該当しない 塗布具 5 0.065 0.6 該当する
¾布具 6 0.015 1.2 該当しない 塗布具 7 0.09 0.9 該 しない 塗布具 8 0.015 0.6 該当しない 塗布具 9 0.03 0.5 該当する 塗布具 1 0 0.075 0.9 該 3する
¾布具 1 1 0.05 1 該当する 塗布 Μ.12 0.05 1.3 該¾しない
[0044] 実施例 1〜10および比較例 1〜3の修正液の複素弾性率、試験に使用した塗布具
、攪拌体が動き出すまでの振り回数、隠蔽性、再分散性の結果を表 2、表 3に記す。
[0045] [表 2]
測定応力(Pa)
0.1 0.139 0.193 0.268 0.373 0.518 0.72 1 実施例 1 0.4081 0.4199 0.3729 0.3791 0.3534 0.3682 0.3543 0.3553 実施例 2 9.226 8.883 8.288 7.924 7.476 7.224 6.926 6.852 実施例 3 5.175 4.588 4.189 3.897 3.741 3.556 3.365 3.144 実施例 4 0.2326 0.2215 0.2426 0.2533 0.251 0.2528 0.2514 0.2489 実施例.5 7.536 7.689 7.869 8.025 8.254 8.014 8.078 8.105 実施例 6 2.145 2.487 2.513 2.781 2.824 2.915 2.985 2.893 実施例 7 1.335 1.428 1.536 1.377 1.288 0.9485 0.9321 0.9185 実施例 8 0.8325 0.8431 0.8235 0.8344 0.821 0.8147 0.8227 0.8395 実施例 9 1.2674 1.3218 1.3586 1.3987 1.4214 1.4529 1.4422 1.4384 実施例 10 0.1278 0.1249 0.1 158 0.1269 0.1293 0.1316 0.1328 0.1342 比較例 1 0.0951 0.092 0.0898 0.0859 0.0819 0.0876 0.076 0.0743 比較例 2 29.59 27.57 26.44 25.71 25.07 24.2 24.2 24.35 比較例 3 59.85 51.13 40.73 29.09 1 7.31 9.777 5.305 5.103 ]
5、プライミクス (株)製)にて、回転数 3000rpm〜6000rpmで、約 1分間攪拌して均 一な状態にした。この修正液を、応力制御型レオメーター、 VISCOANALYSER VAR100 (Reologica社製、スウェーデン)にて、コーン形状(直径 40mm、隙間角 4 ° )のジオメトリーを使用して、周波数 1Hzで剪断応力 0. lPaから 1. OPaまで対数で 8等分の間隔で測定した (25°C)。尚、測定中に修正液が乾燥することを防ぐために 、専用の風防カバーをつけて測定した。
結果を (表 2)に示す。
[0048] 攪拌体動き出し試験
修正液を収容した塗布具を、塗布部を上向きにして、 50°C3ヶ月間静置状態で各 試験用サンプルを保管する。
その後、試験用サンプルを、塗布部が下向きになる方向で、内径 15mmのガラス管 内を、高さ 20cmの位置から自由落下させ、 2cmの厚みの杉板に衝突させる。直後 に把持して塗布部を上向き方向に向けて、攪拌体の移動の感覚を確認し、何回落下 させたら攪拌体が移動したことを確認できるかを測定した。
結果を (表 3)に示す。
[0049] 隠蔽性評価 1
攪拌体動き出し試験にて、同様攪拌体が動き出して力も更に 2回落下させた後、容 器力もインキを取り出して、隠ぺぃ率測定紙 (JIS K5400— 1990及び JIS K5600 1999対応、財団法人 日本塗料検査協会検査済、太祐機械 (株)製)上に、隙間 50 μ m幅 30mmで直径 20mm丸ブレードのアプリケーターにて塗布し、常温で 10 分放置して、乾燥後に隠ぺぃ率測定紙の白色部分と黒色部分の塗膜の視感反射率 (Y値)を色差計 (SMカラーコンピューター (TM式 2光路眩防止光学系使用、光源 C - 2° (C光 2° 視野)使用、集光レンズ φ 12mm使用、資料台 φ 12mm使用)、 S& M COLOUR COMPUTER MODEL SM— 5— IS— 2B、スガ試験機(株)製 )にて測定した。測定した黒色部分の視感反射率 (Y値)を白色部分の視感反射率( Y値)で除して隠蔽率を百分率で得た。
結果を (表 3)に示す。
[0050] 隠蔽性評価 2
攪拌体動き出し試験にて、同様攪拌体が動き出して力も更に 2回落下させた後、各 試験用の塗布具を使用して、隠ぺぃ率測定紙 (JIS K5400— 1990及び JIS K56 00— 1999対応、財団法人 日本塗料検査協会検査済、太祐機械 (株)製)上に、 1 5mm X 15mmの正方形を塗りつぶし、常温で 10分放置して、乾燥後に隠ぺぃ率測 定紙の白色部分と黒色部分の塗膜の視感反射率 (Y値)を色差計 (SMカラーコンビ ユーター (TM式 2光路眩防止光学系使用、光源 C 2° (C光 2° 視野)使用、集光 レンズ φ 12mm使用、資料台 φ 12mm使用)、 S&M COLOUR COMPUTER
MODEL SM— 5— IS— 2B、スガ試験機 (株)製)にて測定した。測定した黒色部 分の視感反射率 (Y値)を白色部分の視感反射率 (Y値)で除して隠蔽率を百分率で 得た。
結果を (表 3)に示す。
[0051] 塗膜観察
隠蔽性評価 2で得られた塗布膜を、塗膜表面を走査形電子顕微鏡 (SCANNING
MICROSCOPE JSM— 5310LV、日本電子(株)製)にて倍率 1000倍にて観 察し、観察された粒の大きさを目視判定した。
結果を (表 3)に示す。
[0052] これらの結果から、以下の事項がわ力る。
実施例 1においては、複素弾性率が 0. 35Paより大きく 0. 42Pa未満の修正液とな つているため、攪拌体動き出し試験において 1回の落下で攪拌体が動き出している。 そして、隠蔽性評価 1においても隠蔽率 90%以上であり、十分な隠蔽性を有してい る修正液であると言える。
また、実施例 1の修正液を、塗布具に充填して使用した、隠蔽性評価 2及び塗膜観 察においては、液通路として剪断通路に該当する部分を有している塗布具 1におけ る結果が、塗布具 2における結果よりも、隠蔽率が 3%高ぐまた、塗膜観察で観察さ れる粒子の大きさが小さ!/、。
[0053] 実施例 2においては、複素弾性率が 6. 8Paより大きく 9. 3Pa未満の修正液となつ ているため、攪拌体動き出し試験において 1回の落下で攪拌体が動き出している。そ して、隠蔽性評価 1においても隠蔽率 90%以上であり、十分な隠蔽性を有している
修正液であると言える。
また、実施例 2の修正液を、塗布具に充填して使用した、隠蔽性評価 2及び塗膜観 察においては、液通路として剪断通路に該当する部分を有している塗布具 3におけ る結果が、塗布具 4における結果よりも隠蔽率が 3%高ぐまた、塗膜観察で観察され る粒子の大きさが小さい。
[0054] 実施例 3においては、複素弾性率が 3. lPaより大きく 5. 2Pa未満の修正液となつ ているため、攪拌体動き出し試験において 2回の落下で攪拌体が動き出している。そ して、隠蔽性評価 1においても隠蔽率 90%以上であり、十分な隠蔽性を有している 修正液であると言える。
また、実施例 3の修正液を、塗布具に充填して使用した、隠蔽性評価 2及び塗膜観 察においては、液通路として剪断通路に該当する部分を有している塗布具 5におけ る結果が、塗布具 12における結果よりも隠蔽率が 3%高ぐ塗膜観察においてもきわ めて細か!/、粒し力観察されて 、なぐ良好な分散状態であることが確認されたと言え る。
[0055] 実施例 4においては、複素弾性率が 0. 22Paより大きく 0. 26Pa未満の修正液とな つているため、攪拌体動き出し試験において 1回の落下で攪拌体が動き出している。 そして、隠蔽性評価 1においても隠蔽率 90%以上であり、十分な隠蔽性を有してい る修正液であると言える。
また、実施例 4の修正液を、塗布具に充填して使用した、隠蔽性評価 2及び塗膜観 察においては、液通路として剪断通路に該当する部分を有している塗布具 9におけ る結果が、隠蔽性評価 1の結果よりも隠蔽率が 2%高ぐ塗膜観察においてもきわめ て細か!/ヽ粒しか観察されて!ヽなく、良好な分散状態であることが確認されたと言える。
[0056] 実施例 5においては、複素弾性率が 7. 5Paより大きく 8. 3Pa未満の修正液となつ ているため、攪拌体動き出し試験において 2回の落下で攪拌体が動き出している。そ して、隠蔽性評価 1においても隠蔽率 90%以上であり、十分な隠蔽性を有している 修正液であると言える。
また、実施例 5の修正液を、塗布具に充填して使用した、隠蔽性評価 2及び塗膜観 察においては、液通路として剪断通路に該当する部分を有している塗布具 10におけ
る結果が、隠蔽性評価 1の結果よりも隠蔽率が 3%高ぐ塗膜観察においてもきわめ て細か!/ヽ粒しか観察されて!ヽなく、良好な分散状態であることが確認されたと言える。
[0057] 実施例 6においては、複素弾性率が 2. lPaより大きく 3. OPa未満の修正液となつ ているため、攪拌体動き出し試験において 1回の落下で攪拌体が動き出している。そ して、隠蔽性評価 1においても隠蔽率 90%以上であり、十分な隠蔽性を有している 修正液であるといえる。
また、実施例 6の修正液を、塗布具に充填して使用した、隠蔽性評価 2及び塗膜観 察にお 、ては、液通路として剪断通路に該当する部分を有して 、る塗布具 11におけ る結果が、隠蔽性評価 1の結果よりも隠蔽率が 2%高ぐ塗膜観察においてもきわめ て細か!/ヽ粒しか観察されて!ヽなく、良好な分散状態であることが確認されたと言える。
[0058] 実施例 7においては、複素弾性率が 0. 90Paより大きく 1. 6Pa未満の修正液となつ ているため、攪拌体動き出し試験において 1回の落下で攪拌体が動き出している。そ して、隠蔽性評価 1においても隠蔽率 90%以上であり、十分な隠蔽性を有している 修正液であると言える。
また、実施例 7の修正液を、塗布具に充填して使用した、隠蔽性評価 2及び塗膜観 察においては、液通路として剪断通路に該当する部分を有している塗布具 3におけ る結果が、隠蔽性評価 1の結果よりも隠蔽率が 2%高ぐ塗膜観察においてもきわめ て細か!/ヽ粒しか観察されて!ヽなく、良好な分散状態であることが確認されたと言える。
[0059] 実施例 8においては、複素弾性率が 0. 80Paより大きく 0. 85Pa未満の修正液とな つているため、攪拌体動き出し試験において 1回の落下で攪拌体が動き出している。 そして、隠蔽性評価 1においても隠蔽率 90%以上であり、十分な隠蔽性を有してい る修正液であると言える。
また、実施例 8の修正液を、塗布具に充填して使用した、隠蔽性評価 2及び塗膜観 察においては、液通路として剪断通路に該当する部分を有している塗布具 5におけ る結果が、隠蔽性評価 1の結果よりも隠蔽率が 2%高ぐ塗膜観察においてもきわめ て細か!/ヽ粒しか観察されて!ヽなく、良好な分散状態であることが確認されたと言える。
[0060] 実施例 9においては、複素弾性率が 1. 2Paより大きく 1. 5Pa未満の修正液となつ ているため、攪拌体動き出し試験において 1回の落下で攪拌体が動き出している。そ
して、隠蔽性評価 1においても隠蔽率 90%以上であり、十分な隠蔽性を有している 修正液であると言える。
また、実施例 9の修正液を、塗布具に充填して使用した、隠蔽性評価 2及び塗膜観 察においては、液通路として剪断通路に該当する部分を有している塗布具 10におけ る結果が、隠蔽性評価 1の結果よりも隠蔽率が 2%高ぐ塗膜観察においてもきわめ て細か!/ヽ粒しか観察されて!ヽなく、良好な分散状態であることが確認されたと言える。
[0061] 実施例 10においては、複素弾性率が 0. l lPaより大きく 0. 14Pa未満の修正液と なっているため、攪拌体動き出し試験において 2回の落下で攪拌体が動き出してい る。そして、隠蔽性評価 1においても隠蔽率 90%以上であり、十分な隠蔽性を有して V、る修正液であると言える。
また、実施例 10の修正液を、塗布具に充填して使用した、隠蔽性評価 2及び塗膜 観察にお ヽては、液通路として剪断通路に該当する部分を有して!/ヽる塗布具 11に おける結果が、隠蔽性評価 1の結果よりも隠蔽率が 2%高ぐ塗膜観察においてもき わめて細かい粒し力観察されていなぐ良好な分散状態であることが確認されたと言 える。
[0062] 比較例 1においては、複素弾性率が 0. 074Paより大きく 0. 096Pa未満の修正液と なっているため、攪拌体動き出し試験において攪拌体が動き出すのに 8回の落下を 要している。そして、隠蔽性評価 1においても隠蔽率 80%未満であり、十分に下地を 隠すことができな!/、修正液であると言える。
また、比較例 1の修正液を、塗布具に充填して使用した、隠蔽性評価 2及び塗膜観 察においては、液通路として剪断通路に該当する部分を有していない塗布具 6にお ける結果が、隠蔽性評価 1の結果よりも隠蔽率が 3%低い。塗膜観察においてはきわ めて細か!/、粒し力観察されて 、なぐ良好な分散状態であることが確認されたと言え る。
[0063] 比較例 2においては、複素弾性率が 24Paより大きく 30Pa未満の修正液となってい て lOPaを超えるため、攪拌体動き出し試験にお ヽて攪拌体が動き出すのに 26回の 落下を要している。そして、隠蔽性評価 1においても隠蔽率 90%未満であり、十分に 下地を隠すことができな 、修正液であると言える。
また、比較例 2の修正液を、塗布具に充填して使用した、隠蔽性評価 2及び塗膜観 察においては、液通路として剪断通路に該当する部分を有していない塗布具 7にお ける結果が、隠蔽性評価 1の結果と変りなぐ塗膜観察においてはきわめて粗大な粒 が観察されており、分散状態が不良であることが確認されたと言える。
[0064] 比較例 3においては、複素弾性率が 5. IPaより大きく 60Pa未満の修正液となって いて lOPaを超えるため、攪拌体動き出し試験において攪拌体が動き出すのに 54回 の落下を要している。そして、隠蔽性評価 1においても隠蔽率 90%未満であり、十分 に下地を隠すことができない修正液であると言える。
また、比較例 3の修正液を、塗布具に充填して使用した、隠蔽性評価 2及び塗膜観 察においては、液通路として剪断通路に該当する部分を有していない塗布具 8にお ける結果が、隠蔽性評価 1の結果と変りなぐ塗膜観察においてはきわめて粗大な粒 が観察されており、分散状態が不良であることが確認されたと言える。同じく比較例 3 の修正液を、塗布具に充填して使用した、隠蔽性評価 2及び塗膜観察においては、 液通路として剪断通路に該当する部分を有している塗布具 5における結果が、隠蔽 性評価 1の結果と変りなぐ塗膜観察においてはきわめて粗大な粒が観察されており 、複素弾性率が 0. IPa以上 lOPa以下の範囲にない修正液においては、液通路とし て剪断通路に該当する部分を有している塗布具であっても分散状態が不良であるこ とが確認されたと言える。
産業上の利用可能性
[0065] 本発明によれば、酸ィヒチタンが沈降した状態から、分散状態に戻りやすい修正液を 提供することができる。