WO2003106334A1 - 多孔質薄片状金属酸化物、その製造方法ならびにそれを配合した化粧料、塗料組成物、樹脂組成物、インキ組成物および紙 - Google Patents

多孔質薄片状金属酸化物、その製造方法ならびにそれを配合した化粧料、塗料組成物、樹脂組成物、インキ組成物および紙 Download PDF

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WO2003106334A1
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横井　浩司
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    • D21H19/58—Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/36—Coatings with pigments
    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/60—Polyalkenylalcohols; Polyalkenylethers; Polyalkenylesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00—Coated paper; Coating material
    • D21H19/80—Paper comprising more than one coating
    • D21H19/84—Paper comprising more than one coating on both sides of the substrate

Definitions

  • the present invention relates to a porous metal oxide flake used as a filler for cosmetics, paints, resins, films or inks, and a method for producing the same. Furthermore, the present invention relates to cosmetics, coating compositions, resin compositions, resin molded articles, inks, and papers containing the porous metal oxide flakes. Background art
  • Flake-like inorganic substances such as my strength or glass flakes are added as a filler to coating compositions, resin compositions, inks, etc. in order to enhance corrosion and corrosion resistance and mechanical strength. Also, when formulated in cosmetics, it improves its slipperiness or fit.
  • a porous material having a large number of pores on the surface and inside can hold various solutions and the like in the pores. Therefore, if a porous substance is blended with cosmetics, the makeup lasts longer by adjusting the oil absorption, the moisture retention improves the moisture absorption, and the sustained release of the fragrance when fragrance is carried makes it more persistent. Or improve.
  • coloring agents such as fragrances, dyes and pigments, antibacterial agents, and functional agents such as catalysts. Can be granted.
  • ink from printing, printing, writing instruments, etc. easily penetrates, preventing ink dripping and ink bleeding.
  • the porous body increases the specific surface area and significantly improves the catalytic function.
  • Porous materials used in cosmetics, coating compositions, resin compositions, inks, papers, etc. were mostly spherical or amorphous (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-1588717) No. Japanese Unexamined Patent Application Publication No. Hei 10-111, Japanese Patent Publication No. 2001-51078, Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 11-32, 338, etc.). For this reason, it is difficult to handle due to agglomeration, the skin feel in cosmetics, for example, the spreadability is not good, and the coating properties, moldability, and paintability of paints, resin compositions, and inks are poor. Had various problems such as impaired surface smoothness.
  • Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 63-277582 discloses a substance that can be removed after forming a flake in a solution (for example, a metal dissolved by an acid A method of dispersing in advance an organic polymer (removed by the method), forming a flake from this solution, and removing the removable substance is described.
  • the flaky material described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-2777582 has problems such as its strength being weak and fragile, and its ability to hold a supported material is small.
  • a removable substance in this production method, a removable substance must be dispersed in a solution in advance, and it takes a lot of time to prepare the solution, or depending on the type of the solution, adding a removable substance may result in a solution.
  • problems such as difficulty in selecting a substance that could be removed because the properties of the material changed.
  • the present invention has been made in view of the above problems.
  • the purpose is to use a porous material that can exhibit various functions derived from porous materials, does not cause problems such as reduced handling due to coagulation, has high mechanical strength, and has a large holding capacity for the load.
  • An object of the present invention is to provide a method for producing a metal oxide flake and a porous metal oxide flake inexpensively and easily.
  • Another object of the present invention is to provide cosmetics, paints, resin compositions, inks, and papers that make effective use of the various functions of the porous metal oxide flakes. Disclosure of the invention
  • the present inventor has conducted extensive studies, and as a result, applied a colloid solution containing metal oxide colloid particles to a substrate, dried and solidified, then peeled off the substrate, and heat-treated. As a result, they have found that porous metal oxide flakes can be easily produced. In addition, by limiting the metal oxide colloid particles to a predetermined metal oxide, It has also been found that the refractive index of a thin metal oxide flake can be arbitrarily adjusted within a certain range. Furthermore, they found that by blending porous metal oxide flakes into cosmetics, it was possible to effectively prevent whitening while improving the feeling of use and moisture retention.
  • the metal oxide colloid particles may have a non-uniform particle size, but preferably have an average particle size of 5 to 50 Onm. If the average particle size is less than 5 nm, the pores of the porous metal oxide flakes become too small, and it becomes difficult to perform various functions derived from the porosity. On the other hand, if the average particle size exceeds 500 nm, the pores become large and the mechanical strength of the porous metal oxide flakes becomes weak, making it unsuitable for practical use. More preferably, it is 10-400 nm. When the metal oxide colloid particles combine to form a bulk, the gaps between the colloid particles are considered to be fixed as pores.
  • Metal oxide colloidal particles is not particularly limited to the type, dioxide Keimoto (Si0 2), magnesium oxide (MgO), aluminum oxide (A1 2 0 3), zirconium oxide (Zr0 2), oxide zinc (ZnO), chromium oxide (Cr 2 0 3), titanium dioxide (Ti0 2), antimony oxide (S b 2 0 3) and iron oxide (Fe 2 0 3) mainly at least one selected from the group consisting of It is preferable to use a component (50% by weight or more).
  • Components that may be contained in the metal oxide colloidal particles at less than 50% by weight include alkali metal oxides (Na 2 ⁇ , K 2 ⁇ , etc.) and alkaline earth metal oxides (CaO, MgO, BaO, etc.) ) Can be exemplified.
  • the refractive index of the metal oxide colloid particles, Si0 2 is 1. 46
  • MgO is 1. 74
  • A1 2 0 3 is 1. 76
  • 50 ti0 2 is 2.52 (anatase) or 2.72 (rutile-type), as well as Fe 2 0 3 is 3.01.
  • a porous metal oxide flake By appropriately selecting any one of the metal oxides or by appropriately combining a plurality of the metal oxides, a porous metal oxide flake The refractive index can be adjusted. When a plurality of types are combined, the refractive index has an additive property, so that the refractive index of the porous metal oxide flake can be easily calculated from the mixing ratio of the above components.
  • the metal oxide colloid particles may be commercially available fine particles having the above average particle diameter or a sol solution, or may be synthesized from a metal alkoxide, a metal salt, a metal organic oxide, a metal chloride, or a metal nitrate. .
  • the colloid solution is preferably a solution (sol) in which metal oxide colloid particles are dispersed in a solvent so as to have a solid content of 1 to 50% by weight.
  • the solvent may be water or an organic solvent such as ethanol or isopropyl alcohol, or a mixture thereof. If the solid content is less than 1% by weight, a large amount of solvent is required, which is inefficient. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the viscosity of the solution becomes too high.
  • the sol of silicon dioxide (Si0 2) commercially available, for example, SNOWTEX 40, Sunotetsu box 0, Snowtex C, Snowtex N, Snowtex IPA-ST, Sno - Tex EG- ST, SNOWTEX XBA- ST, SUNOTEX MI BK-ST (all trade names, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), Ryuka Lloyd S-30H, Ryuka Lloyd S1-30, Ryuka Lloyd SN, Catalloid SA, Oscar 1132, Oscar 1232, Oscar 1332 (all trade names, manufactured by Catalysis Chemical Industry Co., Ltd.), Sydney AT30, Nursing AT20N, Sydney AT20A, Sydney AT20Q (All trade names, Asahi Denka Kogyo ( Ltd.)), silica force Doll 30 A, silica doll 20 A, Shirikado one Le 20B (trade names, available as Nippon Chemical Industrial Co., Ltd.), acid I spoon aluminum (A1 2 0 3 )of Alumina sol 100, alumina sol 200, aluminum sol
  • the sols of antimony oxide (SO 3 ) are available from A-1150, A-2550, Sancolloid ATL 130, Sankoroi de AMT-130 (There deviation trade names, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) can be obtained as such, oxide sol zirconium Niumu (Zr0 2) is, NZS- 30A, NZ S- 30 B ( either Zirconium oxide sol (trade name, manufactured by Nissan Kagaku Kogyo Co., Ltd.) can be obtained.
  • Zinc oxide (Zn 0) sol is available from Nano Tek (average particle size of about 15 nm, trade name, C.I.
  • Titanium dioxide Ltd. titanium oxide aqueous dispersion (particle size 5 0 nm, rutile type, manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha Ltd.), sol iron oxide (Fe 2 0 3) is, FRO- 3 W (particle size 3 0 nm, the aqueous medium, Sakai Chemical Industry (Ltd.), FRO- 2 0 WK sol Ru can be obtained as (particle size 2 0 0 nm, aqueous medium, Sakai Chemical Industry Co., Ltd.).
  • chromium oxide (Cr 2 0 3) is For example, a chromium alum solution is placed in a round-bottomed flask, aged at 75 ° C., and colloid particles are gradually produced in the solution. A small amount of a metal alkoxide such as tetramethoxysilicate may be added to assist in bonding between the two. Since the alkoxide is non-aqueous, it must be added together with the organic solvent when added to an aqueous solvent, in an amount of 30% by weight based on the weight of the metal oxide colloid particles.
  • a metal alkoxide such as tetramethoxysilicate
  • the addition amount is larger than this, the gaps between the metal oxide colloid particles are filled with the metal oxide derived from the metal alkoxide, and the pores of the porous metal oxide flakes are reduced.
  • a metal alkoxide it is preferable to add an acid or an alkali as a catalyst for accelerating the reaction, and a viscosity modifier and a surfactant for facilitating the application are appropriately added to the colloid solution. May be.
  • the above-mentioned colloid solution is applied to a substrate, the solvent of the application liquid is evaporated to solidify, and the solidified coating film is wiped and collected with a scraper or the like.
  • the recovered flakes By heating the recovered flakes at 200 ° C to 1,200 ° C for 0.1 to 24 hours, porous metal oxide flakes having a large specific surface area can be obtained.
  • the specific surface area can be adjusted to some extent by controlling the heating temperature and time. Since the synergistic effect of the temperature and time of the heat treatment affects the shape of the porous material, that is, the specific surface area, the optimum range cannot be determined only by the temperature or the time alone.
  • the temperature is lower than 200 ° C.
  • the solution remaining in the pores is not sufficiently removed, and the mechanical strength of the obtained porous metal oxide flakes is reduced.
  • the temperature exceeds 1,200 ° C, viscous flow starts and the pores collapse, making it difficult to control the state of the pores and increasing the specific surface area of the obtained porous metal oxide flakes. It is less than 110 m 2 / g.
  • Optimum heating temperature of flakes particular, vary depending on the type of metal oxide colloids particles used (the melting point of the metal oxide), for example, when using a silicon dioxide (Si0 2) is 2 0 0 A heating temperature of 600 ° C. is preferred, and when titanium dioxide (TiO 2 ) is used, a heating temperature of 400 to 100 ° C. is preferred. If the heat treatment time is less than 0.1 hour, the solution remaining in the pores is not sufficiently removed, while if it exceeds 24 hours, the production process becomes uneconomical.
  • the specific surface area of the porous metal oxide flake is 110 to 3,000 m 2 / g.
  • the porous metal oxide flake preferably has a peak pore diameter of 2 to 20 nm, and more preferably has a peak pore diameter of 3 to 10 nm. If the peak pore size exceeds 20 nm, the mechanical strength of the flaky material is weakened and the flaky material is easily broken.
  • the size and shape of the porous metal oxide flakes are not particularly limited, but the average particle size is 5 to 500 m, preferably 8 to 300 m, and the average thickness is 0. ⁇ 5 ⁇ ⁇ ⁇ m, preferably ⁇ 0.2-2.5 jm, and the average aspect ratio is 5-300, preferably 8-200.
  • the average particle size of the porous metal oxide flakes is measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer, for example, Microtrack 2 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.), and the average thickness is measured by an electron microscope. By simple averaging of 50 slices, the average aspect ratio can be obtained by dividing the value of the average particle size by the average thickness value.
  • the average particle size of the porous metal oxide flakes is less than 5 m, it tends to agglomerate into agglomerates, while if the average particle size exceeds 500 m, defects such as mechanical breakage tend to occur. . If the average thickness is less than 0.1 l ⁇ m, it is difficult to manufacture, and problems such as cracking are liable to occur.On the other hand, if the average thickness is more than 5 / m, the usability when blended in cosmetics is poor. Alternatively, when kneaded as a filler in paint, problems such as unevenness of the coating film and poor appearance tend to occur.
  • the average aspect ratio is less than 5, disadvantages such as easy aggregation and clumping, and poor feeling of use when blended in cosmetics are liable to occur. On the other hand, if the average aspect ratio exceeds 300, a problem of mechanical breakage tends to occur.
  • porous metal oxide flakes By blending porous metal oxide flakes into cosmetics, it is possible to adjust the amount of oil absorption, improve makeup durability, improve moisture retention using its water absorption, and add fragrance into pores. New functions can be imparted to the cosmetics, for example, by containing them to provide sustained release. Further, it may be blended in cosmetics as a carrier for functional agents such as pigments, colorants and catalysts.
  • the content of the porous metal oxide flakes is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 95% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the above-mentioned effects are unlikely to appear, while if it exceeds 95% by weight, the properties as cosmetics are likely to be impaired. More preferably, it is 3 to 70% by weight.
  • the porous metal oxide flakes may be appropriately subjected to a hydrophobic treatment according to the form of the cosmetic.
  • Hydrophobic treatment methods include treatment with silicone compounds such as methyl hydrazine polysiloxane, high-viscosity silicone oil or silicone resin, treatment with surfactants such as anionic or cationic surfactants, nylon, polymethyl Treatment with high molecular compounds such as methacrylate, polyethylene, fluororesin or polyamino acid, treatment with perfluoro group-containing compounds, lecithin, collagen, metal stone, lipophilic wax, polyhydric alcohol partial ester or complete ester, or these Complex processing.
  • any method can be used as long as it can be applied to the hydrophobic treatment of the powder, and the method is not limited to the above method.
  • inorganic powders examples include inorganic powders, organic powders, pigments, pigments, oily components, organic solvents, resins or plasticizers.
  • examples of the inorganic powder include talc, kaolin, sericite, muscovite, phlogopite, rhodolite, biotite, lithia mica, vermiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, diatomaceous earth, magnesium silicate, calcium silicate, and silicate.
  • examples include aluminum, barium silicate, barium sulfate, strontium silicate, metal tungstate, silica, hydroxyapatite, zeolite, boron nitride or ceramic powder.
  • organic powder examples include nylon powder, polyethylene powder, polystyrene powder, benzoguanamine powder, polytetrafluoroethylene powder, distyrene benzene polymer powder, epoxy powder and acrylic powder.
  • pigments examples include inorganic white pigments such as titanium dioxide or zinc oxide, inorganic red pigments such as iron oxide (iron oxide) or iron titanate, inorganic brown pigments such as iron oxide, and inorganic iron pigments such as yellow iron oxide or loess.
  • Yellow pigment black iron oxide or carbon black
  • inorganic black pigments inorganic purple pigments such as mango violet or cobalt violet
  • inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide or cobalt titanate
  • inorganic blue pigments such as ultramarine or navy blue
  • titanium dioxide coating Examples include mica, titanium dioxide-coated bismuth oxychloride, bismuth oxychloride, talc, titanium dioxide-coated talc, pearl pigments such as fish scale foil or colored titanium dioxide-coated mica, or metal powder pigments such as aluminum powder or power powder.
  • Pigments Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 228, Red No. 405, Orange No. 203, Orange No. 204, Yellow No. 205, Yellow Organic pigments such as 401 or Blue 404, Red 3, Red 104, Red 106, Red 227, Red 230, Red 401, Red 505, Orange 205, Yellow 4, Yellow 5 No. 202, yellow No. 203, yellow No. 203, green No. 3 or blue No. 1 organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake, and natural pigments such as chlorophyll or /?-Carotene.
  • organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake, and natural pigments such as chlorophyll or /?-Carotene.
  • the oily components include squalane, liquid paraffin, petrolatum, microcristine lin wax, ozokerite, ceresin, myristic acid, norenomitic acid, stearic acid, oleic acid, isostearic acid, cetyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl Alcohol, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-octyldodecyl myristate, neopentylglycol di-2-ethylhexanoate, glycerol tri-2-ethylhexanoate, Various hydrocarbons such as 2-octyldodecyl oleate, isopropyl myristate, glycerol triisostearate, glycerol tricoconut oil, oil of olive oil, apogado oil, beeswax, myristyl
  • organic solvents such as acetone, toluene, butyl acetate or acetate
  • resins such as alkyd resin or urea resin
  • plasticizers such as camphor or acetyl butyl butane
  • ultraviolet absorbers antioxidants
  • preservatives surfactant
  • An agent, a humectant, a fragrance, water, an alcohol or a thickener may be appropriately blended with the cosmetic.
  • the form of the cosmetic of the present invention is not particularly limited, and may be in any form such as a powder, a cake, a pencil, a stick, an ointment, a liquid, an emulsion or a cream.
  • facial cosmetics such as lotions, emulsions or creams
  • Examples include foundations, lipsticks, eyeshadow, rosacea, eyeliners, nail enamel or makeup cosmetics such as mascara.
  • this porous metal oxide flake can be used as a filler for paints, resin moldings (bulk and film), ink, paper, and the like.
  • it can be used as a catalyst itself, or as a carrier of a coloring agent such as a fragrance, a dye or a pigment, an antibacterial agent, or a functional agent such as a catalyst.
  • a coloring agent such as a fragrance, a dye or a pigment, an antibacterial agent, or a functional agent such as a catalyst.
  • Specific surface area The specific surface area was measured by a BET method, and the pore distribution was measured by a BJH method using a specific surface area meter (manufactured by NOVA 100, Co., Ltd.). The pore diameter of the peak was read from the pore distribution, and was defined as the peak pore diameter.
  • ⁇ Refractive index The refractive index was measured by an immersion method.
  • colloidal silica with an average particle size of about 20 nm (silica doll 30 A aqueous dispersion, solid content: about 30% by weight, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) 500 g, ethanol 160 g, silicon methoxide ( 30 g of methyl orthosilicate, manufactured by Tama Chemical Industry Co., Ltd.) and 150 g of water were uniformly mixed with a stirrer, and the mixture was cured at 50 ° C for 12 hours. ) Was prepared.
  • This silica sol solution was applied to a 10 cm square stainless plate by a diving method so that the average thickness after drying was 1.0 ⁇ m.
  • This stainless plate was placed in a drying oven at 120 ° C for 5 minutes to dry the coating film, and then rubbed off with a scraper to collect a thin piece.
  • This flake was placed in an alumina crucible and calcined at the temperature and time shown in Table 1 below to produce a porous metal oxide flake.
  • the porous metal oxide flakes were ground in a mortar to give an average particle size of about 10 m (average thickness 1 m, average aspect ratio 10). (Examples 5 and 6)
  • colloidal silica with an average particle size of about 20 nm (silica gel 30 A aqueous dispersion, solids content about 30% by weight, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) 350 g, titanium with an average particle size of 3 O nm Niacroid (titania sol CS-N, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 150 g, isopropanol 120 g, silicon methoxide (methyl orthosilicate, Tama Chemical Industry Co., Ltd.) 30 g and water 1 50 g was uniformly mixed with a stirrer and cured at 50 ° C. for 18 hours to prepare a silica-titanizol solution (colloidal solution).
  • This silica-titania sol solution was applied to a 10 cm square stainless steel plate by a diving method so that the average thickness after drying was 1.0 m.
  • the stainless steel plate was placed in a drying oven at 120 ° C. for 5 minutes to dry the coating film, and then rubbed off with a scraper to collect a thin piece.
  • This flake was placed in an alumina crucible and calcined at the temperature and time shown in Table 1 below to produce a porous metal oxide flake.
  • the porous metal oxide flakes were ground in a mortar to give an average particle size of about 10 m (average thickness 1 m, average aspect ratio 10). Table 1 shows the measurement results of Examples 1 to 6.
  • the oil absorption amount is 120 m 1 Z 100 g or more, which indicates that the oil absorption amount is large. It can also be seen that the oil absorption tends to increase as the specific surface area increases. Therefore, by adjusting the calcination temperature and the calcination time, the oil absorption of the porous metal oxide flakes can be arbitrarily set to some extent, and the oil absorption can be adjusted according to the characteristics of the cosmetic. In addition, it has various pore diameters and is useful as a carrier for various functional materials.
  • a metal alkoxide manufactured by Tama Chemical Industry Co., Ltd.
  • 500 g of ethanol, 800 g of water, and an appropriate amount of nitric acid so that the pH of the solution is about 2.
  • the mixture was uniformly mixed with a stirrer. Thereafter, the coating was cured at 50 ° C. for 8 hours to prepare a coating solution.
  • silica flakes were produced in the same manner as in Examples 1 to 6 above.
  • the specific surface area, peak pore diameter and oil absorption of this silica flake were measured by the same means as described above. Table 2 shows the measurement results.
  • Oil absorption (ml / 100g) 5 0 3 5 The specific surface area of this silica flake is 20 or less, which is extremely smaller than those of the porous metal oxide flakes of Examples 1 to 6.
  • the peak pore diameter is also 0.3 nm or less, which indicates that it is difficult for the loaded material to enter and is not useful as a loaded material.
  • the oil absorption of the silica flake is less than 50, which is also extremely small.
  • Silica colloid with an average particle size of 20 nm (silica doll 30 A aqueous dispersion, solid content about 30% by weight, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) 530 g, titania particles with an average particle size of 250 nm (CR-50 rutile type Ishihara Sangyo 40 g, 150 g of ethanol and 150 g of water were mixed and uniformly dispersed and mixed using a bead mill to prepare a colloid solution containing colloidal particles of silicon dioxide and colloidal particles of titanium dioxide. The roll solution was applied to a 10 cm square stainless plate by a diving method so that the average thickness after drying was 2.0 ⁇ m.
  • the stainless steel plate was placed in a drying oven at 120 ° C for 5 minutes to dry the coating film, and rubbed with a scraper to peel off the flakes and collect them.
  • the flake was fired at 400 ° C. for 1 hour to produce a silica-titania composite type porous metal oxide flake.
  • the porous metal oxide flakes were ground in a mortar to give an average particle size of 50 m (average aspect ratio of 25).
  • This porous metal oxide flake had a specific surface area of 350 m 2 / g, a peak pore diameter of 7.2 nm, a refractive index of 1.52, and an oil absorption of 270 m 1/100 g. (Example 8)
  • Silica colloid with an average particle size of 20 nm (silica dol 30 A aqueous dispersion, solid content about 30%, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) 470 g, iron oxide particles with an average particle size of 60 nm (FRO-6 Sakai Chemical Industry ( 60 g), 150 g of ethanol and 150 g of water were mixed and uniformly dispersed and mixed using a bead mill to prepare a colloid solution containing colloidal particles of silicon dioxide and colloidal particles of iron oxide. This solution was applied to a 10 cm square stainless plate by a diving method so that the average thickness after drying was 0.5 m.
  • This stainless steel plate was placed in a drying oven at 120 ° C for 5 minutes to dry the coating film, and then rubbed with a scraper to peel off the flakes and collect them.
  • This flake was fired at 400 ° C. for one hour to produce a silica-iron monoxide composite-type porous metal oxide flake.
  • This porous metal oxide flake is put in a mortar It was ground down to an average particle size of about 20 ⁇ m (average aspect ratio 40).
  • This porous metal oxide flake had a specific surface area of 270 m 2 / g, a peak pore diameter of 5.5 nm, a refractive index of 1.71, and an oil absorption of 320 ml / 100.
  • the porous metal oxide flakes produced in Examples 1 to 8 or the silica flakes produced in Comparative Examples 1 and 2 were blended into a cosmetic, and the feeling of use was evaluated.
  • the evaluation of cosmetics was conducted on a scale of 1 to 5 by 10 panelists on 5 items, including stretch, stickiness, dry feeling, moisturizing feeling, and long-lasting makeup (four hours after applying to the skin). It is a sensory evaluation.
  • the evaluation results of 10 panelists are averaged, and the average value is divided into the following five ranks, which are represented by symbols corresponding to each rank.
  • Powder foundations were prepared at the following compounding ratios.
  • a powder foundation was prepared in the same manner as in Example 9, except that the porous metal oxide flake of the component (4) was replaced with the siliency flake of Comparative Example 1.
  • a white powder was prepared at the following compounding ratios.
  • a white powder was prepared in the same manner as in Example 10, except that the porous metal oxide flake of the component (7) was replaced with the silica flake of Comparative Example 2.
  • a powder spray was prepared at the following composition ratios.
  • a powder spray was prepared in the same manner as in Example 11 except that the porous metal oxide flake of the component (2) was replaced with the silica flake of Comparative Example 2. (Example 12: Oily stick foundation)
  • An oil-based stick foundation was prepared at the following compounding ratios.
  • Perfume (wt%) Components (9) to (15) were dissolved at 85 ° C, and components (1) to (8) were added to this solution, mixed with a disperser, and dispersed with a colloid mill. . Thereafter, (16) was added, and after degassing, the mixture was poured into a container at 70 ° C and cooled to prepare an oily stick foundation.
  • Example 12 An oil-based stick foundation was prepared in the same manner as in Example 12, except that the porous metal oxide flake of the component (1) was replaced with the slicing flake of Comparative Example 2.
  • the results of the sensory tests of Examples 9 to 12 and Comparative Examples 3 to 6 are shown in Table 3 below.
  • Example 12 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Comparative Example 3 ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ ⁇
  • An emulsified foundation was prepared at the following compounding ratios.
  • Red bean was prepared at the following compounding ratio.
  • a lipstick was prepared with the following composition ratios.
  • the porous flaky substance of Example 5 was immersed in a 1: 1 mixture of hinokitiol (a crystalline substance having a bactericidal and antibacterial effect) and hinokitiol (contained in Hiba oil from Taiwan and hinoki oil in Taiwan).
  • the all solution was impregnated in the porous body. After filtration, the precipitate was dried at 80 ° C to remove ethanol, and hinokiol was recrystallized in the pores.
  • Rhodamine B a basic dye
  • Rhodamine B a basic dye
  • the colored liquid was impregnated with the porous flaky substance of Example 1, filtered, and dried at 80 ° C to obtain rhodamine B-loaded colored flaky substance.
  • 2% by weight of the rhodamine B-supported colored flaky material and 98% by weight of methyl methacrylate copolymer beads were stirred and mixed with a helical mixer to obtain a resin composition.
  • An acrylic resin molded product having an average thickness of 0.5 mm was produced using the resin composition by an extruder, and the resin molded product exhibited a beautiful bluish red color.
  • Indigo carmine (Blue No. 2), an acid dye, was dissolved in water to make a 2% aqueous solution.
  • the porous flaky material shown in Example 2 was impregnated therein, filtered, and dried at 80 ° C to obtain tartrazine-carrying colored flaky material.
  • To 12 parts by weight of the indigo carmine-supported colored flaky material 19 parts by weight of a ketone resin, 59 parts by weight of ethanol, and propylene glycol monomer 10 parts by weight of the polyester was mixed and stirred to obtain an ink composition. Writing with this ink composition resulted in handwriting exhibiting a clear, clear blue color.
  • an ink jet recording paper having an ink receiving layer on one side and a backside coating layer on the other side was produced.
  • the ink receiving layer plays a role of rapidly absorbing and fixing the ink
  • the back coating layer plays a role of preventing the warpage of the paper, improving the strength, and reducing the friction at the time of printing.
  • This paper has a flat surface, and when printed on the front surface (ink receiving layer) of this paper using an inkjet printer, the ink absorbs well and has no ink bleeding. It was very clear. Industrial applicability
  • the present invention has the following effects because it is configured as described above. According to the present invention, it is possible to obtain a porous metal oxide flake having a large mechanical strength and a large ability to hold a load without causing a problem such as a decrease in handleability due to agglomeration. In addition, since the production method of the present invention uses a colloid solution containing metal oxide colloid particles having an appropriate average particle size, a porous metal oxide flake can be produced easily and easily. Also, by appropriately adjusting the heat treatment conditions (calcination temperature and calcination time) after the colloid solution is formed into a flake shape, the state of the pores of the porous metal oxide flake can be appropriately adjusted.
  • the refractive index of the porous metal oxide flake can be freely designed within a certain range. Furthermore, by blending this porous metal oxide flake into cosmetics, It can enhance the feeling, that is, stretch, moisturizing feeling and long-lasting makeup, and can appropriately adjust the oil absorption. Further, by controlling the refractive index of the porous metal oxide flakes, it is possible to prevent the cosmetic from whitening, and to make adjustments so that an optical effect such as a matte feeling or a glittering feeling is exhibited.

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Description

明 細 書 多孔質薄片状金属酸化物、 その製造方法ならびにそれを配合した化粧料、 塗料組成 物、 樹脂組成物、 インキ組成物および紙
技術分野
この発明は、 化粧料、 塗料、 樹脂、 フィルムまたはインキなどのフイラ一として使 用される多孔質金属酸化物薄片およびその製造'方法に関する。 さらには、 その多孔質 金属酸化物薄片を配合した化粧料、 塗料組成物、 樹脂組成物、 樹脂成形体、 インキ、 紙に関する。 背景技術
マイ力またはガラスフレークなどの薄片状無機物質は、 防蝕 ·防鐯性能および機械 的強度を高めるために、 塗料組成物、 樹脂組成物、 インキなどにフイラ一として添加 される。 また、 化粧品に配合された場合は、 その滑り性またはフィット感を向上させ る。
表面および内部に多数の細孔を有する多孔質物質は、 その細孔の中に種々の溶液な どを保持できる。 そのため、 多孔質物質を化粧品に配合すれば、 吸油量の調整により 化粧持ちがよくなつたり、 その吸水性により保湿性が改善したり、 香料を担持させた 場合その徐放性により香りの持続性が改善したりする。 また、 塗料、 樹脂組成物、 ィ ンキに配合した場合は、 香料、 染料'顔料などの着色剤、 抗菌剤、 もしくは触媒など の機能剤の担持体として機能し、 これらに種々の機能を新たに付与することができる。 紙に配合したりコ一ティングしたりした場合、 印刷、 プリント、 筆記具などのインク が染み込みやすく、 インキだれやインキにじみが起こらなくなる。 また、 物質自体が 触媒機能を持っている場合、 多孔体にすることにより比表面積が増え、 触媒機能が大 幅に向上する。
化粧品、 塗料組成物、 樹脂組成物、 インキ、 紙などに使用される多孔性物質は、 そ の多くが球形または不定形のものであった （特開 2 0 0 1 - 1 5 8 7 1 7号公報、 特 開平 1 0— 1 1 0 1 1 5号公報、 特表 2 0 0 1— 5 1 1 8 3 5号公報、 特開平 1 1一 3 2 2 3 3 8号公報等)。 そのため、 凝集して取扱いが困難となったり、 化粧品におい ては、 肌での感触、 たとえばのびが良くなかったり、 塗料、樹脂組成物、 インキでは、 塗布性、 成形性が悪くなる、 また、 紙では表面の滑らかさが損なわれるなど種々の問 題を抱えていた。
そこで、 多孔質物質による上記諸機能を発揮しつつ、 凝集し難い多孔質薄片状無機 物質が研究され、 既に開発されている。 この多孔性薄片状無機物質の製造方法として は、 たとえば特開昭 6 3 - 2 7 7 5 8 2号公報に、 溶液中に薄片形成後に除去可能な 物質 （たとえば、 酸により溶解する金属または焼成により除去される有機高分子） を 予め分散させておいて、 この溶液から薄片を成形した後、 前記除去可能な物質を除去 する方法が言己載されている。
ところが、 特開昭 6 3— 2 7 7 5 8 2号公報に記載の薄片状物質は、 その強度が弱 くなり壊れやすい、 担持物の保持能力が小さい等の問題点がある。 また、 この製造方 法では、 除去可能な物質を予め溶液中に分散させておかなければならず、 溶液の調合 に工数がかかったり、 あるいは溶液の種類によっては、 除去可能な物質を添加すると 溶液の性質が変わつてしまうため、 除去可能な物質の選定が困難であるなどの問題が あった。
この発明は、 以上のような問題点に着目してなされたものである。 その目的とする ところは、 多孔質に由来する種々の機能を発揮でき、 かつ、 凝集による取扱い性の低 下などの問題を生じず、 機械的強度が大きくしかも担持物の保持能力が大きい多孔質 金属酸化物薄片、 ならびに安価、 かつ、 簡便に多孔質金属酸化物薄片を製造する方法 を提供することにある。 さらには、 この多孔質金属酸化物薄片の諸機能を有効に利用 した化粧料、 塗料、 樹脂組成物、 インキ、 紙を提供することにある。 発明の開示
上記目的を達成するために、 本発明者は、 鋭意研究の結果、 金属酸化物コロイド粒 子を含有するコロイド溶液を基板に塗布し、 乾燥固化させた後、 前記基板から剥離さ せ、 熱処理することにより、 多孔質金属酸化物薄片を容易に製造できることを見出し た。 また、 金属酸化物コロイド粒子を所定の金属酸化物に限定することにより、 多孔 質金属酸化物薄片の屈折率を一定の範囲で任意に調整できることも見出した。さらに、 多孔質金属酸化物薄片を化粧料に配合することにより、 その使用感および保湿性など を改善しつつ、 白浮を効果的に防止できることも見出した。 また、 塗料、樹脂組成物、 インキ、 紙などに配合した場合、 凝集などの問題を起こすことなく、 塗布性、 成形性、 表面の滑らかさなどに優れたものとすることができる。 化粧料、 塗料、 樹脂組成物、 インキ、 紙に配合した場合は、 香料、 染料 ·顔料などの着色剤、 抗菌剤、 もしくは触 媒などの機能剤の担持体として機能し、 これらに種々の機能を新たに付与することが できる。 発明を実施するための最良の形態
以下、 発明の実施の形態について、 詳細に説明する。
コロイド溶液において、 金属酸化物コロイド粒子は、 その粒径が不均一であっても よいが、 平均粒径 5〜50 Onmのものが好ましい。 平均粒径が 5 nm未満では、 多 孔質金属酸化物薄片の細孔が小さくなりすぎ、 多孔質に由来する諸機能が発揮され難 くなる。 一方、 平均粒径が 500 nmを超えると、 細孔が大きくなりすき、 多孔質金 属酸化物薄片の機械的強度が弱くなり、 実使用に適さなくなる。 さらに好ましくは、 10-400 nmである。 なお、 金属酸化物コロイド粒子が結合してバルク状となる 際に、 コロイド粒子間の隙間が細孔として固定 '形成されると考えられる。
金属酸化物コロイド粒子は、 その種類をとくに限定されるものではないが、 二酸化 ケィ素（Si02)、 酸化マグネシウム（MgO)、 酸化アルミニウム（A1203)、 酸化ジルコニウム (Zr02)、 酸化亜鉛 (ZnO)、 酸化クロム（Cr203)、 二酸化チタン（Ti02)、 酸化アンチモン (S b203) および酸化鉄 (Fe203)からなる群より選ばれた少なくとも一種を主成分 （50重量 %以上） とするものが好ましい。 金属酸化物コロイド粒子中に 50重量％未満含有さ れていてもよい成分としては、 アルカリ金属酸化物 （Na2〇、 K2〇等)、 アルカリ土 類金属酸化物 （CaO、 MgO、 BaO等） を例示することができる。 金属酸化物コ ロイド粒子の屈折率については、 Si02が 1. 46、 MgOが 1. 74、 A1203が 1. 76、 Zr02が 2. 20、 Cr203が 2. 50、 Ti02が 2. 52 (アナターゼ型) または 2. 72 (ル チル型）、 ならびに Fe203が 3. 01である。 前記金属酸化物の中からいずれか一種を適 宜選択し、 あるいは複数種を適宜組み合わせることにより、 多孔質金属酸化物薄片の 屈折率を調整することができる。 複数種を組み合わせる場合、 屈折率には加法性が成 り立つので、 多孔質金属酸化物薄片の屈折率は、 前記成分の配合比から容易に算出で きる。 金属酸化物コロイ ド粒子としては、 市販の前記平均粒径の微粒子またはゾル溶 液でもよいし、 金属アルコキシド、 金属塩、 金属有機酸化物、 金属塩化物または金属 硝酸化物などから合成したものでもよい。
コロイ ド溶液は、 金属酸化物コロイ ド粒子を固形分含有率で 1〜50重量％となる ように溶媒に分散したもの （ゾル） が好ましい。 溶媒は、 水またはエタノールもしく はイソプロピルアルコールなどの有機溶剤、 あるいはこれらの混合物でもよい。 固形 分含有率が 1重量％未満では、 溶媒が大量に必要となり非効率的である。 一方で 50 重量％を超えると、 溶液の粘度が高くなりすぎる。
二酸化ケイ素（Si02)のゾルは、 市販品、 例えば、 スノーテックス 40、 スノーテツ クス 0、 スノーテックス C、 スノーテックス N、 スノーテックス I P A— S T、 スノ —テックス EG— ST、 スノーテックス XBA— ST、 スノ一テックス MI BK— S T (いずれも商品名、 日産化学工業 （株） 製)、 力夕ロイ ド S— 30H、 力夕ロイ ド S 1— 30、 力夕ロイ ド SN、 カタロイ ド SA、 オスカル 1132、 オスカル 1232、 オスカル 1332 (いずれも商品名、 触媒化成工業 （株） 製)、 アデライ ト AT 30、 アデライ ト AT20N、 アデライ ト AT 20A、 アデライ ト AT 20Q (いずれも商 品名、 旭電化工業 （株） 製)、 シリ力ドール 30 A、 シリカドール 20 A、 シリカド一 ル 20B (いずれも商品名、 日本化学工業 （株） 製） として入手することができ、 酸 ィ匕アルミニウム（A1203)のゾルは、 アルミナゾル 100、 アルミナゾル 200、 アルミ ナゾル 520 (いずれも商品名、 日産化学工業 （株） 製)、 アルミナクリア一ゾル、 ァ ルミゾル 10、 アルミゾル 20、 アルミゾル SV 102、 アルミゾル SH 5、 アルミ ゾル CSA55、 アルミゾル CSA11AD (いずれも商品名、 川研ファインケミカ ル （株） 製） として入手することができ、 酸化アンチモン （S O3) のゾルは、 A— 1 150、 A— 2550、 サンコロイ ド ATL 130、 サンコロイ ド AMT—130 (い ずれも商品名、 日産化学工業 （株） 製） などとして入手することができ、 酸化ジルコ ニゥム（Zr02)のゾルは、 NZS— 30A、 NZ S- 30 B (いずれも商品名、 日産化 学工業 （株） 製） などの酸化ジルコニウムゾルなど入手することができ、 酸化亜鉛 (Zn 0)のゾルは、 Nano Tek (平均粒径約 15 nm、 商品名、 シーアィ化成（株）製、 含有量 1 5重量％、 水分散） として入手することができ、 二酸化チタン（Ti02)のゾル は、 チタニアゾル C S— N (粒径 3 0 n m、 アナ夕一ゼタイプ、 石原産業 （株） 製)、 酸化チタン水分散体 （粒径 5 0 n m、 ルチルタイプ、 石原産業 （株） 製)、 酸化鉄 (Fe2 03)のゾルは、 F R O— 3 W (粒径 3 0 n m、 水媒体、 堺化学工業 （製）、 F R O— 2 0 WK (粒径 2 0 0 n m、 水媒体、 堺化学工業 （株） 製） として入手することができ る。 酸化クロム（Cr203)のゾルは、 たとえば、 クロムミヨウバン溶液を丸底フラスコに 入れ、 7 5 °Cで熟成し、 液中にコロイ ド粒子を徐々に生成することにより得られる。 コロイ ド溶液には、 金属酸化物コロイ ド粒子間の結合を助けるために、 テトラメト キシシリケ一トなどの金属アルコキシドを少量添加してもよい。 金属アルコキシドは 非水系であるので、 水溶媒中に添加する場合は、 有機溶剤と一緒に添加する必要があ る。 その添加量は、 金属酸化物コロイ ド粒子の重量に対して、 3 0重量％以下が適当 である。 添加量がこれより多いと、 金属酸化物コロイ ド粒子間の隙間が金属アルコキ シド由来の金属酸化物で埋まってしまい、 多孔質金属酸化物薄片の細孔が少なくなつ てしまう。 金属アルコキシドを添加する場合、 反応促進の触媒として酸またはアル力 リも添加することが好ましい。 さらに、 コロイ ド溶液には、 粘度調整剤および塗布し 易くするための界面活性剤を適宜添加してもよい。
上記のコロイ ド溶液を基板に塗布し、 塗布液の溶媒を蒸発させて固形化し、 その固 形化した塗布膜をスクレーパーなどで搔き取り回収する。 回収した薄片を 2 0 0 °C〜 1， 2 0 0 °〇で0 . 1〜2 4時間加熱することで、 比表面積の大きな多孔質金属酸化 物薄片が得られる。 この加熱の温度と時間とを制御することにより、 前記比表面積を ある程度調整できる。 前記加熱処理の温度と時間との相乗効果が多孔質の形状すなわ ち比表面積に影響を及ぼすので、 温度だけまたは時間だけで最適範囲を決定すること はできない。 2 0 0 °C未満では、 細孔中に残留している溶液が十分に除去されず、 ま た得られる多孔質金属酸化物薄片の機械的強度が小さくなる。 一方 1 , 2 0 0 °Cを超 えると、 粘性流動などが始まり細孔が潰れるため、 細孔の状態を制御することが困難 になるとともに、 得られる多孔質金属酸化物薄片の比表面積が 1 1 0 m2/g未満とな る。
薄片の最適な加熱温度は特に、 使用する金属酸化物コロイ ド粒子の種類 （金属酸化 物の融点） によって異なり、 例えば二酸化ケイ素 ( Si02)を使用する場合は、 2 0 0〜 6 0 0 °Cの加熱温度が好ましく、 二酸化チタン（Ti02)を使用する場合は、 4 0 0〜 1 0 0 0 °Cの加熱温度が好ましい。 熱処理時間が 0 . 1時間未満では、 細孔中に残留す る溶液が十分に除去されず、 一方で 2 4時間を超えると、製造工程が非経済的となる。 多孔質金属酸化物薄片の比表面積は、 1 1 0〜3 , 0 0 0 m2/ gである。 比表面積が 1 1 0 m2/ g未満では、 担持物質の保持能力が小さく、 3 , 0 0 0 mz/ gを超える と、 薄片状物質の機械的強度が弱くなり壊れやすくなる。 多孔質金属酸化物薄片は 2 〜2 0 n mのピーク細孔径を有することが好ましく、 3〜 1 0 n mのピーク細孔径を 有することがより好ましい。 ピーク細孔径が 2 0 n mを超えると薄片状物質の機械的 強度が弱くなり壊れやすくなる。
上記熱処理後、 必要に応じて、 粉砕分級を行い、 所定の粒度に調製する。多孔質金 属酸化物薄片の寸法、 形状はとくに限定されるものではないが、 平均粒径が 5 ~ 5 0 0〃m、 好ましくは 8〜3 0 0 m、 平均厚さが 0 . ；！〜 5〃m、 好ましくは◦ . 2 ~ 2 . 5 j m, 平均アスペクト比が 5 ~ 3 0 0、 好ましくは 8 ~ 2 0 0のものが適当 である。 多孔質金属酸化物薄片の平均粒径はレーザ回折 ·散乱式粒度分布測定装置、 例えば、 マイクロ卜ラック 2 (日機装 （株） 製） により、 平均厚さは電子顕微鏡によ る多孔質金属酸化物薄片 5 0個測定の単純平均により、 平均ァスぺクト比は上記平均 粒径の値を上記平均厚さ値を除することによりそれぞれ求めることができる。
多孔質金属酸化物薄片の平均粒径が 5 m未満では、 凝集して塊になり易く、 一方 で平均粒径が 5 0 0 mを超えると、機械的に壊れ易くなるなどの不具合が生じ易い。 平均厚さが 0 . l〃m未満では、 製造が困難で、 かつ、 割れ易いなどの問題が生じ易 く、 一方で 5 / mより厚くなると、 化粧料に配合した場合に使用感が悪い、 あるいは 塗料にフイラ一として練り込んだ場合に塗膜に凹凸ができて見栄えが悪くなるなどの 問題が生じ易い。 平均ァスぺクト比が 5未満では、 凝集を起こして塊になり易い、 化 粧料に配合した場合に使用感が悪いなどの欠点が生じ易い。 一方、 平均アスペクト比 3 0 0を超えると、 機械的に壊れ易いという不具合が生じ易い。
多孔質金属酸化物薄片を化粧料に配合することにより、吸油量の調整が可能となり、 化粧持ちをよくしたり、 その吸水性を利用して保湿性を改善したり、 細孔中に香料を 含有させ徐放性を持たせたりといった新たな機能を化粧料に付与できる。また、顔料、 着色剤および触媒などの機能剤の担持体として化粧料に配合してもよい。 化粧料において、 多孔質金属酸化物薄片の含有率は、 とくに限定はされるものでは ないが、 0 . 1〜9 5重量％が好ましい。 0 . 1重量％未満では、 上記の諸効果が現 れ難く、 一方で 9 5重量％を超えると、 化粧品としての特性が損なわれ易い。 さらに 好ましくは、 3〜7 0重量％である。
多孔質金属酸化物薄片は、 化粧料の形態に応じて適宜疎水化処理を行ってもよい。 疎水化処理の方法としては、 メチルハイ ドロジヱンポリシロキサン、 高粘度シリコ一 ンオイルまたはシリコーン樹脂などのシリコーン化合物による処理、 ァニオン活性剤 またはカチオン活性剤などの界面活性剤による処理、 ナイロン、 ポリメチルメタクリ レート、 ポリエチレン、 フッ素樹脂またはポリアミノ酸などの高分子化合物による処 理、 パーフルォロ基含有化合物、 レシチン、 コラーゲン、 金属石鹼、 親油性ワックス、 多価アルコール部分エステルまたは完全エステルなどによる処理、 あるいはこれらの 複合処理が挙げられる。 ただし、 一般に粉末の疎水化処理に適用できる方法であれば よく、 前記の方法に限定されるものではない。
この発明の化粧料には、 多孔質金属酸化物薄片のほかに、 通常化粧料に用いられる 他の成分を必要に応じて適宜配合することができる。 他の成分としては、 無機粉末、 有機粉末、 顔料、 色素、 油性成分、 有機溶剤、 樹脂または可塑剤などが挙げられる。 無機粉末としては、 たとえばタルク、 カオリン、 セリサイ ト、 白雲母、 金雲母、 紅 雲母、 黒雲母、 リチア雲母、 バーミキユラィ ト、 炭酸マグネシウム、 炭酸カルシウム、 ケイソゥ土、 ケィ酸マグネシウム、 ケィ酸カルシウム、 ケィ酸アルミニウム、 ケィ酸 バリウム、 硫酸バリウム、 ケィ酸ストロンチウム、 タングステン酸金属塩、 シリカ、 ヒドロキシアパタイ ト、 ゼォライ ト、 窒化ホウ素またはセラミックスパウダーが挙げ られる。
有機粉末としては、 たとえばナイロンパウダー、 ポリエチレンパウダー、 ポリスチ レンパウダー、 ベンゾグアナミンパウダー、 ポリ四フッ化工チレンパウダー、 ジスチ レンベンゼンポリマーパウダー、 エポキシパウダーまたはアクリルパウダーが挙げら れる。
顔料としては、 二酸化チタンもしくは酸化亜鉛などの無機白色顔料、 酸化鉄 （ベン ガラ） もしくはチタン酸鉄などの無機赤色系顔料、 ァ酸化鉄などの無機褐色系顔料、 黄酸化鉄もしくは黄土などの無機黄色系顔料、 黒酸化鉄もしくはカーボンブラックな どの無機黒色系顔料、 マンゴバイオレツトもしくはコバルトバイオレツトなどの無機 紫色系顔料、 酸化クロム、 水酸化クロムもしくはチタン酸コバルトなどの無機緑色系 顔料、 群青もしくは紺青などの無機青色系顔料、 二酸化チタン被覆雲母、 二酸化チタ ン被覆ォキシ塩化ビスマス、 ォキシ塩化ビスマス、 二酸化チタン被覆タルク、 魚鱗箔 もしくは着色二酸化チタン被覆雲母などのパール顔料、 またはアルミニウムパウダー もしくは力ヅパ一パウダーなどの金属粉末顔料などが例示される。
色素としては、 赤色 201号、 赤色 202号、 赤色 204号、 赤色 205号、 赤色 220号、 赤色 22 6号、 赤色 228号、 赤色 405号、 橙色 203号、 橙色 204号、 黄色 205号、 黄色 401号または青 色 404号などの有機顔料、 赤色 3号、 赤色 104号、 赤色 106号、 赤色 227号、 赤色 230号、 赤色 401号、 赤色 505号、 橙色 205号、 黄色 4号、 黄色 5号、 黄色 202号、 黄色 203号、 緑色 3号または青色 1号のジルコニウム、 バリゥムもしくはアルミニウムレーキなどの有機 顔料、 あるいはクロロフィルまたは/? -カロチンなどの天然色素などが例示される。 油性成分としては、 スクヮラン、 流動パラフィン、 ワセリン、 マイクロクリス夕リ ンワックス、 ォゾケライト、 セレシン、 ミリスチン酸、 ノ ノレミチン酸、 ステアリン酸、 ォレイン酸、 ィソステアリン酸、 セチルアルコール、 へキサデシルアルコール、 ォレ ィルアルコール、 2-ェチルへキサン酸セチル、 パルミチン酸- 2-ェチルへキシル、 ミリ スチン酸 2-ォクチルドデシル、 ジ -2-ェチルへキサン酸ネオペンチルグリコ一ル、 トリ -2 -ェチルへキサン酸グリセロール、 ォレイン酸- 2-ォクチルドデシル、 ミリスチン酸 イソプロピル、 トリイソステアリン酸グリセロール、 トリヤシ油脂肪酸グリセロール、 オリ一ブ油、 アポガド油、 ミヅロウ、 ミリスチン酸ミリスチル、 ミンク油、 ラノリン などの各種炭化水素、 シリコーン油、 高級脂肪酸、 油脂類のエステル類、 高級アルコ —ルまたはロウが^ J示される。
また、 アセトン、 トルエン、 酢酸ブチルもしくは酢酸エステルなどの有機溶剤、 ァ ルキド樹脂もしくは尿素樹脂などの樹脂、 カンファもしくはクェン酸ァセチルトリブ チルなどの可塑剤、 紫外線吸収剤、 酸化防止剤、 防腐剤、 界面活性剤、 保湿剤、 香料、 水、 アルコールまたは増粘剤などを適宜化粧料に配合してもよい。
この発明の化粧料の形態は、 とくに限定されるものではなく、 粉末状、 ケーキ状、 ペンシル状、 スティック状、 軟膏状、 液状、 乳液状またはクリーム状などいずれの形 態でもよい。 具体的には、 化粧水、 乳液またはクリームなどのフエ一シャル化粧料、 ファンデーション、 口紅、 アイシャド一、 類紅、 アイライナ一、 ネイルエナメルまた はマスカラなどのメークアツプ化粧料などが例示される。
さらに、 この多孔質金属酸化物薄片は、 塗料、 樹脂成形物 （バルク、 フィルム）、 ィ ンキ、 紙などのフイラ一としても使用できる。 また、 それ自体が触媒として、 あるい は香料、 染料 ·顔料などの着色剤、 抗菌剤、 もしくは触媒などの機能剤の担持体とし て使用できる。 実施例
以下に実施例に基づいて、 この発明を詳細に説明するが、 下記実施例に限定するも のではない。
(測定方法）
•比表面積：比表面積計 （N O V A 1 0 0 0 ュアサアイォニクス（株)製） を用いて その比表面積を B E T法で、 及び、 細孔分布を B J H法で測定した。 その細孔分布か らピークの細孔径を読み取り、 ピーク細孔径とした。
·屈折率：屈折率は浸液法により測定した。
-吸油量： J I S K 5 1 0 1 - 1 9 9 1 顔料試験方法 2 1 . 吸油量に準じて行 つた。
(実施例 1〜 4 )
平均粒径約 2 0 n mのコロイダルシリカ （シリカドール 3 0 A 水分散 固形分含 有率約 3 0重量％ 日本化学工業 (株)製） 5 0 0 g、 エタノール 1 6 0 g、 シリコン メトキシド （正ケィ酸メチル、 多摩化学工業 (株)製） 3 0 gおよび水 1 5 0 gを撹拌 機で均一に混合し、 5 0 °Cで 1 2時間養生して、 シリ力ゾル溶液 （コロイド溶液） を 作製した。このシリカゾル溶液を 1 0 c m角のステンレス板に乾燥後の平均厚さが 1 . 0〃mになるようにディヅビング法で塗布した。 このステンレス板を 1 2 0 °Cの乾燥 炉に 5分間入れ、 塗膜を乾燥させた後、 スクレーパーで擦って剥離させて薄片を回収 した。 この薄片を、 アルミナるつぼに入れ下記「表 1」 に示す温度および時間で焼成 して、 多孔質金属酸化物薄片を製造した。 この多孔質金属酸化物薄片を乳鉢ですり下 ろし、 平均粒径を約 1 0 m (平均厚さ 1〃m 平均アスペクト比 1 0 ) とした。 (実施例 5〜 6 )
平均粒径約 2 0 n mのコロイダルシリカ （シリカド一ル 3 0 A 水分散 固形分含 有率約 3 0重量％ 日本化学工業 (株)製） 3 5 0 g、 平均粒径 3 O n mのチタ二アコ ロイド （チタニアゾル C S— N、 石原産業 (株)製） 1 5 0 g、 イソプロパノール 1 2 0 g、 シリコンメトキシド （正ケィ酸メチル、 多摩化学工業 (株)製） 3 0 gおよび水 1 5 0 gを撹拌機で均一に混合し、 5 0 °Cで 1 8時間養生して、 シリカーチタニアゾ ル溶液 （コロイド溶液） を作製した。 このシリカーチタニアゾル溶液を 1 0 c m角の ステンレス板に乾燥後の平均厚さが 1 . 0 mになるようにディヅビング法で塗布し た。 このステンレス板を 1 2 0 °Cの乾燥炉に 5分間入れ、 塗膜を乾燥させた後、 スク レ一パーで擦って剥離させて薄片を回収した。 この薄片を、 アルミナるつぼに入れ下 記「表 1」 に示す温度および時間で焼成して、 多孔質金属酸化物薄片を製造した。 こ の多孔質金属酸化物薄片を乳鉢ですり下ろし、 平均粒径を約 1 0 m (平均厚さ 1 m 平均ァスぺクト比 1 0 ) とした。 実施例 1〜 6の測定結果を表 1に示す。 いずれの実施例でも吸油量は 1 2 0 m 1 Z 1 0 0 g以上の値を示しており、 吸油量が大きいことが判る。 また、 比表面積の増大 に伴い、 吸油量が増大する傾向にあることも判る。 したがって、 上記の焼成温度およ び焼成時間を調整することにより、 多孔質金属酸化物薄片の吸油量をある程度任意に 設定でき、 化粧品の特性に応じた吸油量とすることができる。 また種々の大きさの細 孔径を有し、 種々の機能材の担持体として有用である。
表 1 実施例 4 焼成温度 (°C) 400 400 600 600 400 800
焼成時間 (Hr) 0.5 20 0.5 15 0.5 0.5
比表面積 (m2/g) 220 210 200 180 240 130
-ク細孔径 (nm) 4.8 4.8 5.0 4.7 5.0 4.0
屈折率 1.30 1.30 1.31 1.34 1.44 1.55
吸油量 (ml/100g) 200 195 190 180 140 120
(比較例：！〜 2 )
金属アルコキシドであるシリコンメ トキシド （多摩化学工業 (株)製） 4 9 0 gに、 エタノール 5 0 0 g、 水 8 0 0 gおよび溶液の p Hが 2程度になるように硝酸を適量 添加して、 撹拌機で均一に混合した。 その後、 5 0 °Cで 8時間養生して、 塗布溶液を 作製した。 この塗布溶液を用いて、 上記実施例 1〜 6と同様にして、 シリカ薄片を製 造した。 このシリカ薄片の比表面積、 ピーク細孔径と吸油量とを上記同様の手段で測 定した。 その測定結果を表 2に示す。
表 2 比較例 焼成温度 (°C ) 4 0 0 8 0 0
焼成時間 (Hr) 0 . 5 0 . 5
比表面積 (m2/g) 2 0 5
ヒ。-ク細孔径 (nm) 0 . 3 0 . 1未満
吸油量 (ml/100g) 5 0 3 5 このシリカ薄片の比表面積は 20以下であり、 実施例 1〜 6の多孔質金属酸化物薄 片のそれと比べて極めて小さい。 ピーク細孔径も 0. 3 nm以下であり、 担持物が入 り込むことが困難であり担持体として有用でないことが分かる。 また、 シリカ薄片の 吸油量は 50以下であり、 これも極めて小さいことが判る。
(実施例 7)
平均粒径 20 n mのシリカコロイド （シリカドール 30 A 水分散 固形分含有率 約 30重量％ 日本化学工業 (株)製） 530 g、 平均粒径 250 nmのチタニア粒子 (CR-50 ルチルタイプ 石原産業 (株)製） 40 g、 エタノール 150 gおよび 水 150gを混合し、 ビーズミルを用いて均一に分散混合、 二酸化ケイ素のコロイド 粒子と二酸化チタンのコロイド粒子とを含有するコロイド溶液を作製した。 このコロ ィド溶液を 10 cm角のステンレス板に乾燥後の平均厚さが 2. 0〃mになるように ディッビング法で塗布した。 ステンレス板を 120°Cの乾燥炉に 5分間入れ、 塗膜を 乾燥させた後、 スクレーパーで擦って薄片を剥離させ回収した。 この薄片を 400°C で 1時間焼成し、 シリカ—チタニア複合型の多孔質金属酸化物薄片を製造した。 この 多孔質金属酸化物薄片を乳鉢ですり下ろし、 平均粒径 50 m (平均アスペクト比 2 5) とした。 この多孔質金属酸化物薄片は、 比表面積が 350m2/g、 ピーク細孔径 が 7. 2nm、 屈折率が 1. 52および吸油量が 270 m 1/ 100 gであった。 (実施例 8)
平均粒径 20 n mのシリカコロイド （シリカドール 30 A 水分散 固形分含有率 約 30 % 日本化学工業 (株)製） 470 g、 平均粒径 60 nmの酸化鉄粒子 （FRO -6 堺化学工業 (株)製） 60 g、 エタノール 150 gおよび水 150 gを混合し、 ビーズミルを用いて均一に分散混合して、 二酸化ケイ素のコロイド粒子と酸化鉄のコ ロイド粒子を含有するコロイド溶液を作製した。 この溶液を 10 cm角のステンレス 板に乾燥後の平均厚さが 0. 5 mとなるようにディヅビング法で塗布した。 このス テンレス板を 120°Cの乾燥炉に 5分間入れ、 塗膜を乾燥させた後、 スクレーパーで 擦って薄片を剥離させ回収した。 この薄片を 400°Cで 1時間焼成して、 シリカ一酸 化鉄複合型の多孔質金属酸化物薄片を製造した。 この多孔質金属酸化物薄片を乳鉢で すり下ろし、 平均粒径約 20〃m (平均アスペクト比 40) とした。 この多孔質金属 酸化物薄片は、 比表面積が 270 m2/g、 ピーク細孔径が 5. 5 nm、 屈折率が 1. 71および吸油量が 320 ml/100 であった。 つぎに、 実施例 1〜8で製造した多孔質金属酸化物薄片または比較例 1〜 2で製造 したシリカ薄片を化粧料に配合して、 その使用感を評価した。 化粧料の評価は、 パネ ラ一 10人による、 のび、 つき、 さらさら感、 保湿感および化粧持ち （肌に塗布して から 4時間後の化粧くずれ） の 5項目に関する 1〜5の 5段階の官能評価である。 な お、 以下の実施例および比較例の評価結果では、 パネラー 10人の評価結果を平均し て、 その平均値を下記の 5ランクに分け、 各ランクに該当する記号で表す。
◎—4. 5以上 5. 0まで
〇〜3. 5以上 4. 5未満
•—2. 5以上 3. 5未満
Ζν··1. 5以上 2. 5未満
X…： 1. 0以上 1. 5未満
(実施例 9 ：パウダ一ファンデーション）
以下に示す成分配合率で、 パウダーファンデーシヨンを調製した。
(I)二酸化チタン 7
(2) タルク 20
(3) 白雲母 3
( 4 ) 実施例 1の多孔質金属酸化物薄片 55
(5) ナイロンパウダー 2
( 6 )赤色酸化鉄 0. 5
(7) 黄色酸化鉄 1
( 8 )黒色酸化鉄 0. 1
(9) シリコーンオイル 1
( 10) ノ ルミチン酸 2—ェチルへキシル 9
( I I) セスキォレイン酸ソルビ夕ン 1 (12) 防腐剤 0. 3
( 13 ) 香料 0. 1 (重量％) 成分（1)〜 （8) をヘンシェルミキサーで混合し、 この混合物に対して成分 （9) 〜 （13) を加熱溶解混合したものを添加混合した後、 パルべライザ一で粉碎し、 こ れを直径 5. 3111111の中皿に1601¾/«2の圧カで成型して、 パウダーファンデ一シ ヨンを調製した。
(比較例 3 ：パウダーファンデーション）
実施例 9において、 成分 （ 4 ) の多孔質金属酸化物薄片を比較例 1のシリ力薄片に 換えた以外は同様にして、 パウダーファンデーションを調製した。
(実施例 10 ：固形白粉）
以下に示す成分配合率で、 白粉を調製した。
(1) タルク 10. 0
(2) カオリン 5. 0
(3) 二酸化チタン 5. 0
(4) ミリスチン酸亜鉛 5. 0
(5) 炭酸マグネシウム 5. 0
( 6 ) セリサイ ト 15. 0
(7) 実施例 3の多孔質金属酸化物薄片 50. 0
(8) 着色顔料
(9) スクヮラン 3. 0
( 10) トリイソオクタン酸グリセリン
(11) 防腐剤、 酸化防止剤
( 12 ) 香料 適量 （重量％) 成分 （1) および (8) をプレンダ一でよく混合し、 それに成分 (2) 〜 (7) を 添加してよく混合してから、 成分 （9) 〜 （ 11) を加え、 成分 （ 12) を噴霧し、 均一に混合した。 これを粉砕機で粉砕した後、 中皿に圧縮成型した。
(比較例 4 :固形白粉）
実施例 10において、 成分 （7) の多孔質金属酸化物薄片を比較例 2のシリカ薄片 に換えた以外は同様にして、 白粉を調製した。
(実施例 11 ：パウダースプレー）
以下の成分配合率で、 パウダースプレーを調製した。
( 1 ) アルミニウムクロ口ハイ ドレート 30. 0
(2) 実施例 2の多孔質金属酸化物薄片 20. 0
(3) シリコン処理タルク 15. 0
(4) トリクロサン 0. 1
(5) ミリスチン酸イソプロピル 21. 9
(6) ジメチルポリシロキサン 10. 0
(7) ソルビ夕ン脂肪酸エステル 3. 0 '
(8) 香料 適量 （重量％) 成分 （1) ~ (8) を混合したものをエアゾール容器に入れ、 バルブを装着し、 噴 射剤を充填した。
(比較例 5 ：パウダースプレー）
実施例 1 1において、 成分 （2) の多孔質金属酸化物薄片を比較例 2のシリカ薄片 に換えた以外は同様にして、 パウダースプレーを調製した。 (実施例 12 ：油性スティヅクファンデーション）
以下の成分配合率で、 油性スティヅクファンデ一シヨンを調製した。
( 1 ) 実施例 5の多孔質金属酸化物薄片 13. 0
(2) 二酸化チタン 7. 0
(3) カオリン 20. 0 4) タルク 2. 0
5) マイ力 3. 3
6 ) 赤酸化鉄 1. 0
7 ) 黄酸化鉄 3. 0
8) 黒酸化鉄 0. 2
9) 固形パラフィン 3. 0
10) マイクロクリス夕リンワックス 7. 0
11) ワセリン 15. 0
12) ジメチルポリシロキサン 3. 0
13) スクヮラン 5. 0
14) パルミチン酸イソプロピル 17. 0
15 ) 酸化防止剤
16) 香料 (重量％) 成分 （9) 〜 （15) を 85°Cで溶解させ、 この溶液に成分 （1) 〜 （8) を添加 し、 デイスパーで混合した後、 コロイドミルで分散させた。 その後 （16) を添加し、 脱気後 70°Cで容器に流し込み冷却し、油性スティヅクファンデーションを調製した。
(比較例 6 ：油性スティヅクファンデーシヨン） '
実施例 12において、 成分 （ 1 ) の多孔質金属酸化物薄片を比較例 2のシリ力薄片 に換えた以外は同様にして、 油性スティヅクファンデーションを調製した。 実施例 9〜； 12と比較例 3〜 6との官能試験の結果を下記「表 3」 に示す c
表 3 のび つき さらさら感 保湿感 化粧持ち 実施例 9 〇 ◎ ◎ ◎ ◎
実施例 10 〇 ◎ ◎ ◎ ◎
実施例 11 〇 ◎ ◎ 〇 ◎
実施例 12 〇 ◎ ◎ 〇 ◎ 比較例 3 〇 〇 厶 Δ 〇
比較例 4 〇 〇 Δ Δ 〇
比較例 5 〇 〇 Δ Δ 〇
比較例 6 〇 〇 Δ Δ 〇
表 3より、 実施例 9 ~ 12の化粧料は、 つき、 さらさら感、 保湿感および化粧持ち にすぐれ、 多孔質金属酸化物薄片の機能が有効に発揮されていることが判る。
(実施例 13 ：乳化ファンデーション）
以下の成分配合率で、 乳化ファンデーションを調製した。
(1) ステアリン酸 0. 4
(2) イソステアリン酸 0. 3
(3) 2—ェチルへキサン酸セチル 4
(4) 流動パラフィン 11
(5) ポリオキシエチレン（10)ステアリルエーテル 2
(6) タルク 8
(7) 顔料 4
(8) セチルアルコール 0. 3
( 9 ) 防腐剤 0. 07 (10) 実施例 7の多孔質金属酸化物薄片 10
(11) トリエ夕ノールァミン 0. 42
(12) プロピレングリコール 5
(13) 防腐剤 0. 02
(14) イオン交換水 54. 19
( 15 ) 香料 0. 3 (重量％) 成分 （1) 〜 （9) を 85 °Cに加熱溶解混合した後、 成分 （10) を添加し均一に 分散させた。 これに成分 （11) 〜 （14) を 85 °Cに加熱溶解混合した混合物を徐 々に添加し乳化させた。 乳化時の温度を 10分間保持して撹拌した後、 撹拌しながら 冷却して 45°Cにした。 これに成分 （15) を加え 35 °Cまで撹拌冷却を続けた。 生 成物を取り出し、 容器に充填して乳化ファンデーションを調製した。 この乳化ファン デ一シヨンの評価結果を、 下記「表 4」 に示す。 表 4 のび つき さらさら感 保湿感 化粧持ち 実施例 13 〇 ◎ ◎ ◎ ◎
(実施例 14 ：類紅）
以下の成分配合率で、 頰紅を調製した。
(1) カオリン 19. 0
( 2 ) 実施例 5の多孔質金属酸化物薄片 5. 0
(3) ベンガラ 0. 3
(4) 赤色 202号 0. 5
(5) セレシン 15. 0
(6) ワセリン 20 · 0 (7) 流動パラフィン 25. 0
(8) イソプロピルミリスチン酸エステル 15. 0
( 9 ) 酸化防止剤 適量 （重量％) 成分 （1) 〜 （4) を成分 （7) の一部に加え、 口一ラーで処理した （顔料部)。 ― 方で （4) を （10) の一部に溶解させた （染料部）。 （5) 〜 （9) を 90°Cに加熱 し溶解させ、 前記顔料部を加えて、 ホモミキサーで均一に分散させた。 分散後、 所定 の容器に充填して頰紅を調製した。 その評価結果を下記「表 5」 に示す。
表 5 のび つき さらさら感 保湿感 化粧持ち 実施例 14 〇 © ◎ ◎ ◎
(実施例 15 ：口紅）
以下の成分配合率で、 口紅を調製した。
(1) 炭化水素ワックス 20
(2) キャンデリラワックス 3
(3) グリセリルイソステアレート 40
(4) 流動パラフィン 26. 8
(5) 二酸化チタン 4
( 6 ) 実施例 8の多孔質金属酸化物薄片 4
(7) 有機顔料 2
(8) 香料 0. 2 (重量％) 成分 （1) 〜 （4) を 85°Cに加熱し溶解させ、 これに （5) 〜 （7) を加え撹拌 混合した。 その後 （8) を撹拌混合し、 容器に充填して口紅を調製した。 その評価結 果を下記「表 6」 に示す。 表 6
のび つき さらさら感 保湿感 化粧持ち 実施例 15 〇 ◎ ◎ ◎ ◎
(実施例 16 ：アイシャド一）
以下の成分配合率で、 アイシャドーを調製した。
( 1) タルク 21
(2) 白雲母 20
( 3 ) 実施例 6の多孔質金属酸化物薄片 40
(4) 顔料 12
(5) スクヮラン 4
(6) セチルー 2—ェチルへキサノエ一卜 1. 9
(7) ソルビ夕ンセスキォレ一ト 0. 8
(8) 防腐剤 .0. 1
(9) 香料 0. 2 (重量％) 成分 （1) 〜 （4) をヘンシェルミキサーで混合し、 これに (5) 〜 （9) 混合したものを吹き付け、 混合した後粉碎し、 中皿に成型し、 アイシャドー た。 その評価結果を下記「表 7」 に示す。
のび つき さらさら感 保湿感 化粧持ち 実施例 16 〇 © ◎ ◎ ◎ (実施例 1 7 ：塗料）
実施例 5の多孔質薄片状物質に、 ヒノキチオール （青森産ヒバ油、 台湾ヒノキ油に 含まれる。 殺菌抗菌作用のある結晶性物質） とエタノールを 1： 1で混合した溶液に浸 漬し、 ヒノキオール溶液を多孔質体の中に含浸させた。 ろ過後、 8 0 °Cで乾燥しエタ ノールを除去し、 細孔中にヒノキオールを再結晶させた。 このヒノキオールを担持し た多孔質薄片状物質 1 5 . 6重量部、 アルキド樹脂系ワニス 2 0 . 6重量部、 メラミ ン樹脂系ワニス 1 0 . 6重量部、 スヮゾール （芳香族系の高沸点溶剤の商品名、 丸善 石油化学 (株)製） 1 5 . 6重量部をペイントシヱ一力一を用いて 6 0分間分散させ、 分散ビヒクルを作製した。 この分散ビヒクルにさらに、 アルキド樹脂系ワニス 2 6 . 3重量部、 メラミン樹脂系ワニス 1 1 . 3重量部を添加して攪拌し、 塗料組成物を作 製した。 この塗料組成物をステンレス基板に塗膜したところ、 ヒノキオールの芳香（ヒ ノキの香り） がほのかに香り、 多孔質薄片状物質に担持されたヒノキオールが確実に 塗料中に入っていることが分かった。 これにより、 抗菌性のある塗料ができた。 (実施例 1 8 ：樹脂組成物）
塩基性染料であるローダミン Bを水に溶解し、 1 %着色溶液を作製した。 その着色 液に実施例 1の多孔質薄片状物質を含浸させ、 ろ過後 8 0 °Cで乾燥し、 ローダミン B 担持着色薄片状物質とした。 このローダミン B担持着色薄片状物質 2重量％とメタク リル酸メチル共重合ビーズ 9 8重量％をへンシヱルミキサ一で攪拌混合して樹脂組成 物を得た。 この樹脂組成物を用いて押し出し機で平均厚み 0 . 5 mmのアクリル樹脂 成形物を作製したところ、 きれいな青みを帯びた赤色を呈する樹脂成形物となった。
(実施例 1 9 ：ィンキ組成物)
酸性染料であるインジゴカルミン （青色 2号） を水に溶解し、 2 %水溶液とした。 その中に実施例 2に示す多孔質薄片状物質を含浸させ、 ろ過後 8 0 °Cで乾燥し、 ター トラジン担持着色薄片状物質とした。 このインジゴカルミン担持着色薄片状物質 1 2 重量部に、 ケトン樹脂 1 9重量部、 エタノール 5 9部、 プロピレングリコールモノメ チルェ一テル 1 0重量部を混合攪拌し、 インキ組成物とした。 このインキ組成物を 用いて筆記したところ、 透明感のあるきれいな青色を呈する筆跡となった。
(実施例 2 0 ：紙）
上質紙の片面に、 実施例 7の多孔質薄片状物質 7 5部、 ポリビニルアルコール 2 5 部からなる液状物をバーコ一夕一でドライ塗工量が 2 0 g/m2になるように塗布し 1 2 0 °Cで 2分間乾燥してインク受容層を形成した。 さらに、 軽質炭酸カルシウム （B r i l l i a n t S I 5、 白石工業製） 8 5部、 スチレン一ブタジエン系ラテヅク ス （S N— 3 0 7、 住化工イビ一エス 'ラヅテクス製） 1 5重量部からなる裏面塗工 層を、もう一方の面にバーコ一夕一でドライ塗工量が 1 0 g/m2になるように塗布し、 1 2 0 °Cで 2分間乾燥させた。 それにより、 片面にインク受容層を、 そして他の面に 裏面塗工層を有するィンクジエツト用記録紙を作製した。 ィンク受容層はィンクを急 速に吸収固定化する役割を果たし、 裏面塗工層は紙の反り防止、 強度向上、 プリン夕 一での摩擦低減などの役割を果たす。 この紙は表面が平坦であり、 この紙の表の表面 (インク受容層） にインクジェットプリン夕一を用いてプリントを行ったところ、 ィ ンクの吸収性が良くインキにじみがなく、 また、 画像が非常に鮮明であった。 産業上の利用可能性
この発明は、 以上のように構成されていることから、 つぎのような効果を奏する。 この発明によれば、 凝集による取扱い性の低下などの問題を生じず、 機械的強度が大 きくしかも担持物の保持能力が大きい多孔質金属酸化物薄片が得られる。 また本発明 の製造方法は、 適当な平均粒径の金属酸化物コロイ ド粒子を含有するコロイ ド溶液を 使用するので、 容易、 かつ、 簡便に多孔質金属酸化物薄片を製造することができる。 また、 コロイ ド溶液を薄片状に成形した後の熱処理条件 （焼成温度および焼成時間） を適宜調製することにより、 多孔質金属酸化物薄片の細孔の状態を適宜調整すること ができる。 さらに、 金属酸化物コロイ ド粒子の種類を適宜選択および組み合わせるこ とにより、多孔質金属酸化物薄片の屈折率を一定範囲で自由に設計することができる。 さらに、 この多孔質金属酸化物薄片を化粧料に配合することにより、 化粧料の使用 感すなわちのび、 保湿感および化粧持ちなどを高め、 かつ、 吸油量を適度に調整する ことができる。 さらに、 多孔質金属酸化物薄片の屈折率を制御することにより、 化粧 料の白浮きを防止しつつ、 マツト感または光輝感などの光学的効果が奏されるように 調整できる。 塗料、 樹脂成形物、 インキに配合した場合は、 香料、 染料 ·顔料などの 着色剤、 抗菌剤、 もしくは触媒などの機能剤の担持体として機能し、 これらに種々の 機能を新たに付与することができる。 紙に配合したりコーティングしたりした場合、 印刷、 プリント、 筆記具などのインクが染み込みやすく、 インキだれやインキにじみ が起こらなくなる。

Claims

請 求 の 範 囲 1 . 1 1 0〜3， 0 0 0 m2/ gの比表面積、 5〜 5 0 0〃mの平均粒径、 0 . 1 0〜
5 mの平均厚さおよび 5〜3 0 0の平均ァスぺクト比を有する多孔質金属酸化物薄 片。
2 . 2〜2 0 nmのピーク細孔径を有する請求項 1記載の多孔質金属酸化物薄片。
3 . 5〜5 0 0 n mの粒径を有する金属酸化物コロイド粒子を含有するコロイド溶液 を基板に塗布し、 乾燥固化させた後、 前記基板から剥離させ、 そして加熱して得られ る請求項 1または 2記載の多孔質金属酸化物薄片。
4 . 前記金属酸化物は二酸化ケイ素（Si02)、 酸化マグネシウム (Mg0)、 酸化アルミニゥ ム（Ah03)、 酸化ジルコニウム（Zr02)、 酸化亜鉛（Zn0)、 酸化クロム（Cr203)、 二酸化チタ ン（Ti02)、 酸化アンチモン （Sb203) および酸化鉄 (Fe203)からなる群より選ばれた少な くとも一種を主成分とするものである請求項 1〜3のいずれか 1項に記載の多孔質金 属酸化物薄片。
.
5 . 前記金属酸化物がシリカまたはシリカを主成分とするものである請求項 4記載の 多孔質金属酸化物薄片。
6 · 請求項 1〜 5のいずれか 1項に記載の多孔質金属酸化物薄片の細孔内に香料、 着 色剤、 抗菌剤または触媒を担持させてなる担持体。
7 · 請求項 1〜 5のいずれか 1項に記載の多孔質金属酸化物薄片を配合した化粧料。
8 . 前記薄片を 0 . 1〜 9 5重量％含有する請求項 7記載の化粧料。
9 . 請求項 6に記載の担持体を配合した化粧料。
1 0 . 請求項 1〜 5のいずれか 1項に記載の多孔質金属酸化物薄片を配合した塗料組 5成物。
1 1 . 請求項 6に記載の担持体を配合した塗料組成物。
1 2 . 請求項 1〜 5のいずれか 1項に記載の多孔質金属酸化物薄片を配合した樹脂組 10成物。
1 3 . 請求項 6に記載の担持体を配合した樹脂組成物。
1 4 . 請求項 1 2または 1 3に記載の樹脂組成物を用いて成形された樹脂成形体。 15 ,
1 5 . 請求項 6に記載の担持体を配合したィンキ組成物。
1 6 . 請求項 1 ~ 5のいずれか 1項に記載の多孔質金属酸化物薄片を配合した紙。
20 1 7 . 5〜5 0 0 n mの粒径を有する金属酸化物コロイド粒子を含有するコロイド溶 液を基板に塗布し、 乾燥固化させ、 前記基板から剥離させ、 そして加熱する請求項 1 または 2に記載の多孔質金属酸化物薄片の製造方法。
1 8 . 前記金属酸化物コロイド粒子は二酸化ケイ素 (Si02)、 酸化マグネシウム (Mg0)、 25酸化アルミニウム（A1203)、 酸化ジルコニウム（Zr02)、 酸化亜鉛 (Zn0)、 酸化クロム（Cr20 3)、 二酸化チタン（Ti02)、 酸化アンチモン (Sb203) および酸化鉄 (Fe^)からなる群より 選ばれた少なくとも一種を主成分とするものである請求項 1 1に記載の多孔質金属酸 化物簿片の製造方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005011622A1 (en) * 2003-08-05 2005-02-10 L'oreal Cosmetic composition comprising porous particles incorporating optically active substances
EP1726287A1 (en) * 2004-03-16 2006-11-29 Mitsubishi Pencil Co., Ltd. Stick cosmetic and process for producing the same

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005107456A2 (en) * 2004-05-12 2005-11-17 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Antimicrobial silicon oxide flakes
US20080058459A1 (en) * 2004-07-16 2008-03-06 Brand Fabien J Porous Inorganic Materials Containing Polymer Additives
DE102005061965A1 (de) * 2005-12-23 2007-07-05 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Oxidische Agglomeratpartikel, Verfahren zur Herstellung von Nanokompositen sowie deren Verwendung
BRPI0721814B1 (pt) * 2007-06-15 2017-12-26 Upm Specialty Papers Oy Release product
CN102144004B (zh) * 2008-09-04 2014-11-26 巴斯夫欧洲公司 改性颗粒及包含所述颗粒的分散体
DE102009025293A1 (de) * 2009-06-15 2010-12-16 Adolf Pfaff & Dr. Karl-Friedrich Reichenbach GbR (vertretungsberechtigter Gesellschafter: Adolf Pfaff, 79183 Waldkirch) Radioopake Formgedächtnis-Polymere
KR100970461B1 (ko) * 2010-02-09 2010-07-16 엘베스트지에이티 주식회사 유무기 하이브리드 방식 코팅제 조성물 및 그 제조방법
EP2664581B1 (en) * 2011-01-11 2019-10-09 Nippon Sheet Glass Company, Limited Flake-like mesoporous particles and manufacturing method therefor
DE102011012214A1 (de) 2011-02-23 2012-08-23 Eckart Gmbh Plättchenförmiges metalloxidhaltiges Pigment, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben als Effektpigment und/oder als Substrat für Effektpigmente
WO2013191263A1 (ja) * 2012-06-20 2013-12-27 日本碍子株式会社 多孔質板状フィラー、コーティング組成物、断熱膜、および断熱膜構造
EP2873647A4 (en) * 2012-07-10 2016-03-16 Nippon Sheet Glass Co Ltd PROCESS FOR PRODUCING PARTICLES CONTAINING A METAL OXIDE
TWI651269B (zh) * 2013-09-23 2019-02-21 歐洲泰奧色得有限公司 二氧化鈦粒子及其製備方法
WO2015115667A1 (ja) * 2014-01-31 2015-08-06 日本碍子株式会社 多孔質板状フィラー
JP6448558B2 (ja) 2014-02-10 2019-01-09 日本碍子株式会社 多孔質板状フィラー集合体及びその製造方法、並びに多孔質板状フィラー集合体を含む断熱膜
CN106999804B (zh) * 2015-03-31 2020-10-16 圣诺普科有限公司 消泡剂、包含其的水溶性树脂组合物和水溶性树脂水溶液
GB201520463D0 (en) * 2015-11-20 2016-01-06 Huntsman P&A Uk Ltd Coatings
FR3072028B1 (fr) * 2017-10-05 2020-05-22 Chanel Parfums Beaute Composition cosmetique solide comprenant une cire et/ou un compose pateux et au moins une charge anti-exsudation
MX2020006685A (es) 2017-12-29 2021-11-18 Unilever Ip Holdings B V Microcápsula no esférica.
EP3731802B1 (en) 2017-12-29 2021-10-20 Unilever Global IP Limited Non-spherical microcapsule
US20210015718A1 (en) * 2018-04-03 2021-01-21 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Microcapsules for use in cosmetic compositions

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62213833A (ja) * 1986-03-14 1987-09-19 Sumitomo Chem Co Ltd 薄片状物質の製造方法
JPS63277582A (ja) * 1987-05-08 1988-11-15 Sumitomo Chem Co Ltd 多孔質薄片状物質の製造法
JPS649803A (en) * 1987-06-30 1989-01-13 Sumitomo Chemical Co Production of finely granulated metallic compound dispersed flaky metallic compound
JPH03153523A (ja) * 1989-11-13 1991-07-01 Kao Corp 薄片状活性アルミナ担体、その製造方法及びそれを用いた複合顔料
JPH0860019A (ja) * 1994-08-23 1996-03-05 Nippon Sheet Glass Co Ltd フレーク状粉体、その製造方法、およびそれを配合した化粧料
JPH08245341A (ja) * 1995-03-15 1996-09-24 Nippon Sheet Glass Co Ltd フレーク状粉体の製造方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5140572B2 (ja) * 1972-02-21 1976-11-04
US4568389A (en) * 1981-03-18 1986-02-04 Torobin Leonard B Shaped form or formed mass of hollow metal microspheres
US5213618A (en) * 1988-01-27 1993-05-25 Nippon Oil And Fats Company, Limited Method for the preparation of chromatic-color metal flake pigments
US5143723A (en) * 1988-11-23 1992-09-01 Estee Lauder, Inc. Colored cosmetic compositions
US5500216A (en) * 1993-06-18 1996-03-19 Julian; Jorge V. Topical hydrophobic composition and method
GB9316437D0 (en) * 1993-08-06 1993-09-22 Harcros Chemicals Uk Limited Zinc oxide and a process for making it
DE19501307C2 (de) * 1995-01-18 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US5653795A (en) * 1995-11-16 1997-08-05 Columbia River Carbonates Bulking and opacifying fillers for cellulosic products
US5718878A (en) * 1996-07-12 1998-02-17 Akzo Nobel N.V. Mesoporous titania and process for its preparation
US6841609B2 (en) * 1998-07-09 2005-01-11 W. R. Grace & Co.-Conn. Formulation suitable for ink receptive coatings
EP1133534A1 (en) * 1998-11-09 2001-09-19 Ciba SC Holding AG Process for pigmenting porous metal oxides and materials pigmented therewith
TWI292322B (en) * 2000-09-25 2008-01-11 Shiseido Co Ltd Metal oxide/silica complex and cosmetics containing the same

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62213833A (ja) * 1986-03-14 1987-09-19 Sumitomo Chem Co Ltd 薄片状物質の製造方法
JPS63277582A (ja) * 1987-05-08 1988-11-15 Sumitomo Chem Co Ltd 多孔質薄片状物質の製造法
JPS649803A (en) * 1987-06-30 1989-01-13 Sumitomo Chemical Co Production of finely granulated metallic compound dispersed flaky metallic compound
JPH03153523A (ja) * 1989-11-13 1991-07-01 Kao Corp 薄片状活性アルミナ担体、その製造方法及びそれを用いた複合顔料
JPH0860019A (ja) * 1994-08-23 1996-03-05 Nippon Sheet Glass Co Ltd フレーク状粉体、その製造方法、およびそれを配合した化粧料
JPH08245341A (ja) * 1995-03-15 1996-09-24 Nippon Sheet Glass Co Ltd フレーク状粉体の製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1512664A4 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005011622A1 (en) * 2003-08-05 2005-02-10 L'oreal Cosmetic composition comprising porous particles incorporating optically active substances
EP1726287A1 (en) * 2004-03-16 2006-11-29 Mitsubishi Pencil Co., Ltd. Stick cosmetic and process for producing the same
EP1726287A4 (en) * 2004-03-16 2009-04-22 Mitsubishi Pencil Co STAINED COSMETICS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF

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