WO2007097376A1

WO2007097376A1 - 水性コーティング組成物及びガラス製品

Info

Publication number: WO2007097376A1
Application number: PCT/JP2007/053225
Authority: WO
Inventors: Hiroyuki Nishino; Kazuto Matsumoto; Toshinari Onaka
Original assignee: Nihon Yamamura Glass Co., Ltd.
Priority date: 2006-02-21
Filing date: 2007-02-21
Publication date: 2007-08-30
Also published as: JP4813546B2; US20090202755A1; EP1988137A4; EP1988137A1; JPWO2007097376A1

Abstract

　水処理に付しても傷付き防止機能を維持でき、摩耗・脱落に起因する搬送ラインの汚染を防止できる、また、安定なラベリングと易剥離性とを表面に与えることのできる、ガラス用の水性コーティング組成物及びこれでコーティングしたガラス製品が開示されている。本発明の水性コーティング組成物は、塩基の存在下、水中に分散した状態の樹脂とシランカップリング剤とを含有し、該樹脂が、α－オレフィン／無水マレイン酸共重合体及び該共重合体の部分反応物、特にモノアルキルエステル化によりグラフト変性されてなるもののうちの少なくとも１種であることを特徴し、本発明のガラス製品は、当該組成物でコーティングされている。

Description

明細書

水性コーティング組成物及びガラス製品

技術分野

[0001] 本発明は、表面処理用水性コーティング組成物、特にガラス製品表面の滑性を増大させて擦り傷等がつき難くするためのガラス表面処理用水性コーティング組成物、及び、該組成物で表面がコーティングされた、耐スクラッチ性、耐摩耗性、滑性に優れたガラス製品に関する。

背景技術

[0002] 従来、ガラス製品表面の滑性を増大させて擦り傷等がつき難くし、それにより擦り傷等に起因する強度劣化を防止するために、ァニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、ポリエチレンワックスの水性ェマルジヨン等を含有するコーティング剤が用いられている。ガラス容器の製造においては、この種のコーティング剤はコールドエンドコーティング剤と呼ばれている。ガラス容器は内容物の充填前に洗浄され、また内容物の殺菌の目的で充填後熱水処理を行うことが多いが、施したコーティングがこのとき脱離するのを防止するには、水に不溶のポリエチレンワックスを水性ェマルジヨンの形で含有するコールドエンドコーティング剤を使用するのが好まし、。この種のコールドエンドコーティング剤としては、ポリエチレンワックスをァ-オン系界面活性剤（高級脂肪酸のカリウム塩)で乳化した組成物が知られてヽる (特許文献 1参照)。

[0003] 一方、近年のガラス容器製造ライン、食品メーカー等のガラス容器ユーザーにおける充填ラインの高速化に伴ヽ、ガラス容器に施されたコールドエンドコーティングの摩耗ゃガラス容器表面力の摩耗'脱落に起因する搬送ラインの汚染の問題が顕在化してきた。

[0004] これらの課題を解決するため、ポリエチレンワックスとシランカップリング剤を含有するコールドエンドコーティング剤の開発も行われており（特許文献 2参照）、一定の成果が得られているが、ガラス容器ユーザーでのラインの更なる高速ィ匕に伴い、更に磨耗ゃ脱落をし難いコーティングを可能にするコールドエンドコーティング剤が求められている。これにカ卩えて、ガラス容器表面へのラベルの貼付け (ラベリング）については、従来、ラベル易剥離性 (リサイクル時ラベルを剥がそうとするときは容易に剥がすことができるという特徴）に重点をおいて改良がなされてきたが、生産ラインの高速ィ匕に伴い、易剥離性と共に従来よりも一層安定したラベリング技術が求められるようになつている

[0005] 従来、コールドエンドコーティング剤以外に、ガラス容器のコーティング剤として、榭脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、塩化ビュル榭脂、アタリル榭脂、エポキシ榭脂、アイオノマー榭脂）とシランカップリング剤とを含む組成物が刊行物に記載されている（特許文献 3、 4)。し力しながら、同記載によれば、それらのコーティング剤は最低でも約 2〜50 mといった厚い膜を形成するためのコーティング剤であり、また、それらによりびん表面にコーティングを施した場合、その表面滑り角度は 20° 以上と大きい (すなわち、滑性が悪い）ことが示されている。同文献には、アイオノマー樹脂の例として、炭素数 2〜7の低級ォレフィンとマレイン酸その他の不飽和カルボン酸との共重合体であって少なくとも一部を中和（アルカリ金属又はァルカリ土類金属で）したもの、その他種々の榭脂が列挙されているものの、コーティング剤の具体例としては、榭脂成分としてポリウレタン榭脂ェマルジヨン又はメタクリル酸とエチレンとの共重合体 (ケミパール s― 100 (登録商標） )を用いたものが記載されているに止まる。

[0006] また、 exーォレフインと無水マレイン酸との共重合体やその部分エステル体を分散安定剤として含む塗工用吸水性榭脂分散体 (特許文献 5)ゃ該榭脂からなる顔料分散剤 (特許文献 6)、該榭脂の水性分散体の存在下、顔料を分散させた水性インキ（特許文献 7、 8)が知られている。しかし、これらの分散体や分散剤、水性インキはシランカップリング剤を併用しておらず、基材、特にガラス製品に強固に接着したコーティングを形成することを目的としたものではな、。

[0007] 特許文献 1：特公昭 42— 1758号公報 (第 3頁右欄ほか）

特許文献 2：特開 2002— 241145号公報

特許文献 3 :特開昭 57— 165466号公報

特許文献 4：特開昭 57— 3869号公報特許文献 5：特開平 4— 255704号公報

特許文献 6：特開平 1― 261474号公報

特許文献 7：特開 2004 - 91519号公報

特許文献 8：特開 2004 - 91520号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0008] このような状況において、本発明の一目的は、ガラス用の水性コーティング組成物であって、（1)これによるコーティング後にガラス容器の洗浄及び内容物の殺菌のために行われる熱水処理に付されてもガラス容器表面の傷付き防止機能を維持でき、また (2)ガラス容器表面のコーティングの摩耗'脱落に起因する搬送ライン、特にコンベアガイドの汚染を防止できる、という特徴を有する、ガラス用の水性コーティング組成物を提供することである。

本発明の更なる一目的は、上記特徴を有するガラス用の水性コーティング組成物で表面をコーティングしたガラス容器、板ガラスその他のガラス製品を提供することである。

本発明の尚も更なる一目的は、上記特徴を有するガラス用の水性コーティング組成物であって、（1)これによりコーティングしたガラス容器表面に安定したラベリングが可能であり、また（2)流通過程でラベルが自然に剥離するおそれはな!、がリサイクル時ラベルを剥がそうとするときは容易に剥がすことができると、う特徴 (易剥離性)をガラス製品表面に付与する、ガラス用の水性コーティング組成物を提供することである。本発明の尚も更なる一目的は、上記易剥離性を有するガラス用の水性コーティング組成物で表面をコーティングしたガラス容器、板ガラスその他のガラス製品を提供することである。

課題を解決するための手段

[0009] 本発明者らは、上記の課題を解決するために研究を重ねた結果、（1)榭脂として、 a一才レフイン Z無水マレイン酸共重合体及び該共重合体の部分反応物（すなわち、無水マレイン酸モノマー単位の少なくとも一部をアルコール系化合物又はアミンゃアミノ酸等と反応させてエステル体、アミド体又はイミド体とすることによりグラフト変性させたもの）のうちの少なくとも 1種を用い、これにシランカップリング剤を併用して水性コーティング組成物とすれば、これでガラス表面を処理したとき、該榭脂を従来のガラス用コーティング組成物よりも一層安定してガラス表面に接着させておくことができる。このため、形成された摩擦係数の低い表面が維持され、従ってガラス製品 (ガラス容器、板ガラス等）の強度劣化を防止できること、（2)上記水性コーティング組成物をコールドエンドコーティング組成物としてガラス容器の表面に適度に塗布したガラス製品では、ガラス容器製造ラインやユーザーサイド (食品工場等)での、コーティングの摩耗や脱落に起因するコンベアガイド等搬送ラインの汚染が防止できること、 (3) 更には、デンプン系の糊や合成樹脂製接着剤等を用いたラベルやシール (製品の側面に貼付するもの）等の貼付が確実に行え、流通過程でそれらが自然に剥離するおそれはないが、リサイクル時それらを剥がそうとするときは容易に剥がすことができ、また板ガラス等ではシールの貼付が確実に行えるが（例えば、ドアガラス等に使用後に)剥す必要のあるときは容易に剥がせると!、う性質 (易剥離性)が得られることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成されたものである。

すなわち本発明は、以下のものを提供する。

1.塩基の存在下、水中に榭脂を分散した状態で含有させ、且つシランカップリング剤を含有させてなる水性コーティング組成物であって、該榭脂が、 OC—ォレフイン Z 無水マレイン酸共重合体及び該共重合体の部分反応物のうちの少なくとも 1種であることを特徴とする水性コーティング組成物。

2.該榭脂の酸価が 100〜300mg—KOHZgである、上記 1の水性コーティング組成物。

3.該榭脂のケン化価が 150〜320mg—KOHZgである、上記 1又は 2の水性コ一ティング組成物。

4.該榭脂の数平均分子量が 1500〜4000である、上記 1ないし 3の何れかの水性コーティング組成物。

5.該 α—ォレフィンの炭素数が 10〜50である、上記 1ないし 4の何れかの水性コ一ティング組成物。

6.該共重合体の部分反応物が、少なくとも一部の無水マレイン酸モノマー単位においてアルキルエステル化によりグラフト変性されてなるものである、上記 1ないし 5の何れかの水性コーティング組成物。

7.該アルキルエステル化がモノアルキルエステル化である、上記 6の水性コーティング組成物。

8.該シランカップリング剤がアミノ基を有するものである、上記 1ないし 7の何れかの水性コーティング組成物。

9.該榭脂と塩基の合計濃度が 0. 05〜1重量％である、上記 1ないし 8の何れかの水性コーティング組成物。

10.該榭脂の濃度が 0. 03〜0. 6重量％である、請求項 1ないし 9の何れかの水性コーティング剤。

11.該シランカップリング剤の濃度が 0. 01〜1重量％である、上記 1ないし 10の何れかの水性コーティング組成物。

12.該榭脂以外の界面活性剤を含有しないものである、上記 1ないし 11の何れかの水性コ一ティング組成物。

13.該樹月旨の酸価力 l20〜250mg— KOH/gである、上記 1な!ヽし 12の何れ力の水性コ一ティング組成物。

14.該榭脂のケン化価が 160〜270mg— KOHZgである、上記 1ないし 13の何れかの水性コーティング組成物。

15.該 α—ォレフィンの炭素数が 14〜40である、上記 1ないし 14の何れかの水性コーティング組成物。

16.上記 1な!、し 15の何れかの水性コ一ティング組成物を表面にコ一ティングしたことを特徴とするガラス製品。

17.該水性コーティング組成物を表面にコーティングした該ガラス製品力該表面を、該コーティングより前にホットエンドコーティングしてあるものである、上記 16のガラス製品。

18.ガラス容器である、上記 16又は 17のガラス製品。

19.板ガラスである、上記 16のガラス製品。

20.ガラス表面を、表面温度 80〜130°Cにて上記 1ないし 15の何れかの水性コーティング組成物と接触させることを特徴とする、ガラス表面処理方法。

発明の効果

[0011] 上記の水性コーティング組成物にょリ表面処理を施したガラス製品には、その表面に榭脂として OC一才レフイン Z無水マレイン酸共重合体及び Z又は該共重合体の部分反応物が安定に接着して、る。このためガラス表面の摩擦係数力これらの榭脂の作用で低下し、ガラス表面の傷付き防止効果がそれにより発現し、その結果、ガラスの強度劣化が防止される。また、該水性コーティング組成物により表面処理を施したガラス容器は、その製造ラインやユーザーサイド (食品工場等)でコンベアガイド等の搬送ラインを汚染することがないという、際立った特徴を有する。更には、該水性コーティング組成物により表面処理を施したガラス製品には、デンプン系の糊や合成樹脂製接着剤等を用いたラベルやシール (製品の側面に貼付するもの)等の確実な貼付力高速ラインであっても行い易ぐし力も易剥離性のラベリングを達成するのに適している。

図面の簡単な説明

[0012] [図 1]ラインシミュレーターの側面力も見た概要図

[図 2]ラインシミュレーターのゲート付近の構造を示す平面図

[図 3]表面滑り角度測定方法を示す概要図

[図 4]実施例 2及び比較例 1でそれぞれ得たガラス容器のラインシミュレーター試験後の、ガイド部材の典型的な表面状態を示す写真

[図 5]ラインシミュレーター試験経過時間に伴うガラス容器の表面滑り角度の変化を示すグラフ

符号の説明

[0013] 1 =回転円板 (ステンレス鋼製）

2 =回転円板 (ベークライト製）

3=モーター

4=ガイドレール

5=ガイドレール

6 =ブラケット 7 =：交換プレート

8 =ハンドル

9 = ：スぺーサー

10 =ゲート

11 =ノネ

12 =スプレーヘッド

13 =セットタイマー

14 =ドレーントラップ

15 =ドレーン用接続口

16 =アルミ板

17 =パッキング

18 : =カノく一

19 : =ブロック

20a =ゲート調整ネジ

20b =ゲ一ト調整固定ネジ

21 =ガラス容器

22 =ガラス容器

31 ' 33 =試料びん

34 =びん保持台

35 =目盛り板

36 =ノ、ンドノレ

37 =平行調整ネジ

発明を実施するための最良の形態

本明細書にぉ、て「ガラス容器」とは、ガラスびん、ガラス製の食器や花瓶等を含む本発明の水性コーティング組成物において用いられる aーォレフイン Z無水マレイン酸共重合体及び又は該共重合体の部分反応物である樹脂は、塩基の存在下において超微粒子状態で安定に水中に分散させることができる。本発明の水性コーテイング組成物の調製に用いるためには、上記榭脂は、先ず塩基の存在下で水中に分散させた、固形分 10〜20重量％程度の水分散体とすればょ、。

[0015] 本発明の水性コーティング組成物に含有させる上記榭脂 (水に分散前の榭脂そのものをいう。以下同じ。）の酸価は、 100〜300mg—KOHZgであることが好ましい。酸価が lOOmg— KOHZg未満であると、水性コーティング組成物の分散安定性が低下すると共に、コーティング表面へのラベルやシールの接着性が不十分となる恐れがある。逆に酸価が 300mg— KOHZgを超えると、コーティングの耐水性が低下すると共に、ラベルやシールの易剥離性が得られなくなる恐れがある。水性コーティング組成物の分散安定性、ラベルやシールの接着性、易剥離性、コーティングの耐水性等を考慮すると、榭脂の酸価は 120〜250mg— KOHZgであることがより好ましい。なおここに、「酸価」とは、榭脂 lg中に含まれるカルボキシル基を中和するのに要する水酸ィ匕カリウムのミリグラム数を、う。

[0016] また本発明の水性コーティング組成物に含有させる上記樹脂のケン化価は、 150 〜320mg— KOHZgであることが好ましぐ 160〜270mg— KOHZgであることがより好ましい。なおここに、「ケンィ匕価」とは、榭脂 lgをケンィ匕するに要する水酸ィ匕カリゥムのミリグラム数をヽ、酸価とエステル価の和に相当する。

[0017] また、本発明の水性コーティング組成物に含有させる上記樹脂の数平均分子量 (G PC法、標準物質：ポリアクリル酸メチル）は、 1500〜4000であること力好ましい。数平均分子量が 1500未満であると、コーティングの耐摩耗性が低下する恐れがある。逆に、 4000を超えると当該樹脂の軟ィ匕点が高くなり、コーティングしたときのガラス表面への広がりが制限され、表面の摩擦係数を十分に低下させられないおそれがある。榭脂は、スプレー等による塗布時のガラス製品表面への付着性を考慮すると、 60 〜130°Cの軟化点（ASTM D127法）を有することが好ましい。

[0018] また、本発明の水性コーティング組成物に含有させる上記樹脂の構成モノマーである aーォレフインの炭素数は、 10〜50であることが好ましい。炭素数が 10未満では、コーティング表面の摩擦係数が高くなり、ガラス表面への傷付き防止効果が低下する恐れがあり、炭素数が 50を超える場合は、水への分散性が低下すると共に表面自由エネルギーが低くなりすぎ、ラベルやシールが貼付できなくなる恐れがあるためである。表面の摩擦係数、分散性、ラベリング適性等を考慮すると、 a一才レフインの炭素数は 14〜40であることがより好ましぐ 18〜34であることが特に好ましい。 α—ォレフインは単独で用いても良いが、 2種以上の混合物を用いることもできる。 α—ォレフィンと無水マレイン酸及び Ζ又は無水マレイン酸部分反応物との共重合方法は無溶剤で行ってもまた溶剤を併用して行ってもよぐラジカル重合法等、常法に従って行うことができる。

[0019] 本発明の水性コーティング組成物において用いられる、 α—ォレフィン Ζ無水マレイン酸共重合体の部分反応物としては、 OC一才レフイン Ζ無水マレイン酸共重合体の無水マレイン酸モノマー単位の少なくとも一部を、アルコール系化合物又はアミンやアミノ酸等と反応させてエステル体、アミド体又はイミド体とすることによりグラフト変性させたものが挙げられる。酸価を制御する上で、アルコール系化合物との反応物であるエステル体とすることが好ましい。すなわち、無水マレイン酸由来の構成単位としてマレイン酸モノアルキルエステル又はジアルキルエステルを有するものが好ましく、モノアルキルエステルをジアルキルエステルより多く含むものがより好ましい。実質的にモノアルキルエステルを主体としジアルキルエステルを実質的に含まな!/、ものであってもよい。ここにアルコール系化合物としては特に制限はないが、好ましい例として炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜16、特に好ましくは炭素数 1〜8のアルコールを挙げることができる。具体例としては、メタノール、エタノール、 1 プロパノール、 2—プロパノール、 1ーブタノール、 2—ブタノール、 tert ブチルアルコール、ぺンタノール、へキサノール、ヘプタノール、ォクタノール、並びに、より炭素数の多いァルコール、例えばデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール等が挙げられる。なお、エステルイ匕等の変性方法としては、無水マレイン酸がモノマーのうちにアルコール系化合物等を反応させ、その後重合させて所望の榭脂としてもよ、し、重合して力もグラフト変性してもよ、。

また、アルキル側鎖にカルボキシル基を別途導入する等の方法で、酸価を増大させてもよい。

[0020] 本発明の水性コーティング組成物において、上記榭脂は、塩基の存在下、該榭脂以外の界面活性剤を添加せずに水中に分散させることが好ま、。上記範囲の酸価及び分子量を有する榭脂であれば、分散させるのに別途界面活性剤を添加することは不要である。本発明の水性コーティング組成物に該榭脂以外の界面活性剤を含有させないことにより、コーティングの表面状態が洗びんやパストライザ一による熱水殺菌処理の条件に依存し難くなるため、ラベリングや易剥離性が安定すると共に、コンベアガイドの汚れ防止にも有利である。また、洗びん後の水の泡立ち防止にも有利である。榭脂の分散に際して用いられる塩基の種類に特に制限はないが、アンモ- ァ、トリェチルァミン、トリエタノールァミン、 Ν,Ν—ジメチルァミノエタノール、 Ν,Ν—ジェチルアミノエタノール、 NaOH、 KOH等が好ましいものの代表例として挙げられる

[0021] 本発明の水性コーティング組成物において、上記榭脂と塩基の合計濃度は、 0. 0 5〜1重量％であることが好ましい。合計濃度が 0. 05重量％未満では、十分な滑性が得られなくなるおそれがあると共にガラス表面の露出割合が増大し、ラベルゃシールの易剥離性が達成できなくなるおそれがある。逆に合計濃度が 1重量％を超えると、ガラス表面が若干不透明になり、外観が悪ィ匕するおそれがあるほか経済性も悪ぐ更に、コンベアガイドの汚染の問題も顕在化する恐れがある。また、ラベルやシールが流通過程で剥離するおそれもある。ガラス表面への傷付き防止、ラベルやシールの適度の接着力、外観、コンベアガイドの汚染等を考慮すると、本発明の水性コーテイング組成物において、上記合計濃度は、 0. 07-0. 5重量％であることがより好ましい。なお、本発明の水性コーティング組成物において、上記樹脂の濃度は、好ましく ίま 0. 03〜0. 6重量⁰ /₀、より好ましく ίま 0. 04〜0. 45重量⁰ /₀、更に好ましく ίま 0. 05 〜0. 3重量％、特に好ましくは 0. 06-0. 2重量％である。

[0022] 本発明の水性コーティング組成物に含まれるシランカップリング剤としては、アミノ基を有するものが好ましい。シランカップリング剤は、一般式、 R SIX (nは 1、 2又は 3

n 4-n

。 nが 2または 3の場合は、 Rは全て同一でも異なっていてもよい）で表され、有機物及び無機物の双方に親和性を有する化合物として種々の用途に用いられて、る化合物であり、多種のものが市販されている。該一般式中 Xは、加水分解性の基であり、例えば、アルコキシ基、ァセトキシ基、ォキシム基、エノキシ基又はイソシアナート基等が挙げられ、 nは 1ないし 3の整数を表す。また Rは、 Siに直接に結合した炭素原子を有する種々の有機基であり、例えば、置換されていてよいアルキル基、置換されていてよいアルケニル基等や、炭素以外の原子例えば酸素、窒素等を介して 2個以上の、置換されて、てよ、アルキル基や置換されて、てよ、ァルケ-ル基等が連結したものが挙げられる。シランカップリング剤が有する置換基としては種々のものが知られている。それら種々のシランカップリング剤のうち、本発明においては、置換基としてアミノ基を有するものを用いることが特に好ま、。シランカップリング剤 R SIX は

n 4~n

、その分子中の基 Xが水中で加水分解を受け、徐々に又は速やかに基 OHに変換される性質を有する。本発明において、「アミノ基を有するシランカップリング剤」というときは、 R SIX の形のもの及び、また部分的に若しくは完全に加水分解が進行したも n 4-n

の、それが一部縮重合したもの全てを包含する。

[0023] アミノ基を有するシランカップリング剤は、酸価が 100〜300mg—KOHZgの上記榭脂をガラス表面に強固に接着させるのに極めて有効であることが本発明者らによつて見出された。本発明にお、て用いられるアミノ基を有するシランカップリング剤としては特に制限はないが、例として、 γ —ァミノプロピルトリエトキシシラン、 γ—アミノプ口ピルトリメトキシシラン、 Ν— β—アミノエチル一 _Ί—ァミノプロピルトリメトキシシラン、 N— j8—アミノエチル一 _Ί—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 N— j8—アミノエチル一 γ—ァミノプロピルメチルジメトキシシラン等を挙げることができる。

[0024] 本発明の水性コーティング組成物中のシランカップリング剤濃度は、 0. 01〜1重量 %であることが好ましぐ 0. 05〜0. 5重量％であることがより好ましい。シランカツプリング剤濃度が 0. 01重量％未満では、上記樹脂のガラス表面への接着強度が弱まつて、コーティングの耐久性が低下する恐れがある。他方、シランカップリング剤濃度を 1重量％を超えて高めても効果は変わらず、経済的でな、。

[0025] 本明細書にぉ、て、「水性コーティング組成物」は、水を主たる媒質とする組成物を意味しており、その限りにおいて、水と混和性の他の媒質が共存することを排除しない。

[0026] また、本発明の水性コーティング組成物によりガラス製品にコーティングを行うには、ガラス容器や板ガラス等のガラス製品の外表面に、熱時に該水性組成物を接触させればよい。これは、例えば該組成物を単に吹き付けるだけでよいが、これに限定されず、他の方法によってもよい。作業効率及びコーティングの付着効率等を考慮すれば、外表面温度は通常約 80〜約 130°Cの範囲とするのが好ましぐ約 90〜約 12 0°Cの範囲とするのがより好まし!/、。

[0027] なお、ガラス容器は、強度とその上に施す有機系コーティングの接着力を増す目的で、成形後徐冷前に三塩化ブチル錫、四塩化錫、四塩化チタン等の蒸気に接触させることによるホットエンドコーティング (酸化錫又は酸化チタンによる表面処理）が、多くの場合に行われる力本発明のコールドエンドコーティング組成物は、ホットェンドコーティング処理の有無に関わりなぐガラス容器に広く好適に用いることができる。

[0028] 本発明のガラス製品は、（ユーザーでの使用態様に応じてそのまま又は水洗された後）、従来ガラス容器のラベル貼付けに用いられている通常のデンプン系の糊で、紙製等のラベルやシールを貼付してその易剥離性を実現することができる。そのようなデンプン系の糊としては、デンプンゃ変性デンプン等を主成分とする、あるいはデンプン—アクリル混合系等の、デンプンゃ変性デンプン等を主要構成成分とし、 45〜6 5%程度の水を含有するものを用いることができる。また、合成樹脂製接着剤や予め合成樹脂製接着剤が塗布されて、る感熱ラベル等にぉ、ても、ラベルやシールを貼付してその易剥離性を実現することができる。

[0029] 本発明にお、て評価に用いられる装置及び方法につ!、て説明する。

1.ラベル剥離試験

実験室においてガラス容器へ紙製ラベルを貼り付ける場合は、糊の使用量が過剰にならないよう、 No. 10のバーコ一ターを用いて糊を榭脂製板に十分薄く広げ、その上に紙製ラベルを置!、た後、直ちにラベルを引き剥がしガラス容器表面に貼りつける。食品工場等においてガラス容器へ紙製ラベルを貼り付ける場合は、通常のラベラ一または感熱ラベラーを用いる。

ガラス容器表面に貼り付けた紙製ラベルの角部を爪で剥がし、剥がれた部分を摘んでラベルを引き剥がし、ラベルが破断した時点をもって 1回の剥離操作とする。ラベルが破断せず 1回でラベルが剥がれた場合を◎、 2〜3回でラベルが剥がれた場合を〇、 3回目の操作後もラベルが完全には剥がれないが、残存率が 30%以下の場合を△、残存率が 30%を超える場合を Xとして評価する。 [0030] 2.コンベアガイド汚染評価促進試験

ガラス容器製造ラインや食品メーカーの充填ラインにおけるコンベアガイド汚染評価のための促進試験は、ラインシミュレーターを用いて行う。本明細書において「ラインシミュレーター」とは、製造後に流通過程に置かれたガラス容器の表面に通常カロえられるであろう物理的損傷を実験的に予測するための手段としてガラスびん業界で従来より用いられている、アメリカングラスリサーチ社 (AGR International, INC., Butle r, PA, USA)製の試験装置をいう。その構造、寸法等、各種の設定及び使用方法は以下の通りである。

[0031] 図 1は、ラインシミュレーターの側面から見た概要図である。ラインシミュレータ一は、概略円筒状の形態であり装置本体の外枠を形成している、上部の開放されたカバ一 18の内側に、回転円板 1 (ステンレス鋼製）と、この上面に固定されて回転円板 1と共に回転する同径の回転円板 2 (ベークライト製)とが備えられている。回転円板 1及び 2は、モーター 3によって駆動され、所定速度で回転される。カバー 18の内壁全周に沿って、断面概略円形のプラスチック製ガイドレール 4が、上下 2段に環状に設けられている。回転円板 2上には、試験するガラス容器のサイズに応じて 4通りのサイズのもの力も規定に従って選択される円形の交換プレート 7の 1つが載せられ、ハンドル 8 を有するネジ式の固定具により回転円板 1及び 2の軸に取り付けられる。交換プレート 7は、その外周に沿ってブラケット 6を備えており、ブラケット 6の外周側には、断面概略円形のプラスチック製ガイドレール 5が、上下 2段に環状に設けられている。図において、回転円板 1の下には 3枚のスぺーサー 9が挿入されている。個々に分離できるこれらのスぺーサー 9は、回転円板 1を下方力支える働きをすると共に、回転円板 1の高さを調節するために用いられる。すなわち、試験すべきガラス容器の高さに応じ、後述する規定に従って、スぺーサー 9の幾つか (0〜3枚)を回転円板 2と交換プレート 7との間に挿入することにより、回転円板 1の（従って同時に回転円板 2の）高さが調節される。試験すべきガラス容器は、ガイドレール 4及び 5の間において回転円板 2上に立てて並べられる。

[0032] 図 1において、 10は、回転円板 2上に突出したゲートである。ゲート 10は、図 2にお V、て詳細に図解するように、カバー 18の外側に位置する支点にお、て鉛直な軸の周りに回動可能に支持されたレバーの形態であり、カバー 18に設けられたスロットを通って

カバー 18の内側、回転円板 2の上方に突出するように配置されている。図 1においては、ゲート 10はそのレバーの先端のみが示されている。ゲート 10には、その先端付近につる卷バネ 11の一端が取り付けられている。カバー 18の外面には、貫通する雌ネジを備えたブロック 19が固定されている。ゲート調整ネジ 20aが、この雌ネジ内にねじ込まれており、ゲート調整ネジ 20aの先端はブロック 19を通ってカバー 18の内側に突出している。ゲート調整ネジ 20aの先端には、前記つる卷バネ 11の他端が取り付けられている。 20bは、ゲート調整固定ネジであり、これを調整済みのゲート調整ネジ 20aの周りに回してブロック 19に対して押しつけることにより、ゲート調整ネジ 20aを動かないようその位置に固定することができる。

[0033] 図 1において、 12は、回転円板 2に載せられたガラス容器の外表面に常温の水を掛けるためのスプレーヘッドである（噴出口内径 2mm)。掛けられた水は回転円板 1 及び 2とカバー 18との隙間より落下し、外周において下方へと傾斜の付けられた円形のアルミ板 16とカバー 18との隙間よりドレーントラップ 14内に落下してドレーン用接続口 15を介して排出される。回転円板 1及び 2の回転時間は、セットタイマー 13を操作することにより所定長さに設定される。

[0034] 図 2は、図 1に示したラインシミュレーターのゲート 10付近の構造を示す平面図である。図 1が示すように、ゲート 10は支点 Aを中心として鉛直軸周りに回動可能に支持されている。つる卷バネ 11はその一端において、ゲート調整ネジ 20aの先端に取り付け

られ、他端においてゲート 10の先端付近に設けられた円柱状のピンに取り付けられている。ゲート 10には、ガラス容器と接触する面にコンベアガイド材と同じガイド部材「ニューライト (登録商標)板」（作新工業株式会社製超高分子量ポリエチレン) 10aが皿ネジで固定されており、ガイド部材 10aは、ガラス容器が連続的に接触したときの汚染の評価に供される。 21及び 22は、装置内に並べられたガラス容器のうちの 2個を表している。ガラス容器は、試験に当たってガイドレール 4と 5の間の回転円板 2上に、後述の仕方で多数並べられる。矢印は、回転円板 2の回転方向を示す。 [0035] 図 2を参照して、各部位の寸法は次の通りである。

1)ガイドレール 4の内径' · · ' 613mm

2)カバー 18の外径' · · ' 637mm

3)カバー 18の外周と支点 Aとの最短距離 · · · · 19mm

4)ゲート調整ネジの中心軸と支点 Aとが回転円板 1の中心軸に対して作る角度 · · · · 26. 3°

5)支点 Aとゲート先端との距離' · · · 178mm

6)ガイド部材先端表面とカバー 18との距離' · - · 30πιιη

[0036] く交換プレートの選択方法 >また、ブラケット 6及びガイドレール 5を伴った 4通りのサイズの交換プレート 7 (No. 1〜4)は、そのガイドレール 5の外径がそれぞれ 48. 3 cm (No. 1) , 44. 5cm (No. 2)、 40. 3cm (No. 3)及び 32. Ocm (No. 4)である。試験において用いる交換プレート 7のサイズの選択は、ガラス容器の外径に従って行われる。すなわち：

1)ガラス容器外径 58. 4mm以下 No. 1

2)ガラス容器外径 58. 4〜73. 7mm-•••No. 2

3)ガラス容器外径 73. 7〜96. 5mm-•••No. 3

4)ガラス容器外径 96. 5〜129. 5mm… No. 4

[0037] <スぺーサ一の配置方法 >図 1に示したスぺーサー 9は、試験すべきガラス容器の高さに応じて、次の通りに配置される。すなわち：

1)容器高さ 228. 6mm以下' · · · 3枚のスぺーサー 9全てを回転円板 1とアルミ板 16 との間に配置する。

2)容器高さ 152. 4〜254. Omm' · · · 2枚のスぺーサー 9を回転円板 1とアルミ板 16 との間に配置し、 1枚のスぺーサー 9を回転円板 2と交換プレート 7との間に配置する

3)容器高さ 177. 8〜279. 4mm' · · · 1枚のスぺーサー 9を回転円板 1とアルミ板 16 との間に配置し、 2枚のスぺーサー 9を回転円板 2と交換プレート 7との間に配置する

4)容器高さ 203. 2-304. 8mm' · · · 3枚のスぺーサー 9全てを回転円板 2と交換プレート 7との間に配置する。

[0038] くゲートの調整方法 >図 2を参照。直径約 52mmのガラス容器表面のコーティングを評価するにあたり、ゲート 10に取り付けた厚さ約 5mmのガイド部材 10aの表面先端とカバー 18との距離が 30mmとなるように、ゲート調整ネジ 20aで位置決めし、次いで、ゲート調整固定ネジ 20bを締め付けることにより、ゲート調整ネジを固定する。ここにおいて、ラインシミュレーターで用いられるつる卷バネ 11は、自然長 3. 6cm、ゲート調整ネジ 20aの先端がゲート 10の先端付近の円柱状のピンに突き当ったときの長さ 1. 3cm、及びパネ定数 65. 4NZcmである。

[0039] <回転数、噴出水量 >

回転円板 1及び 2の回転数 · · · · 36回転 Z分

スプレーヘッド 12からの噴出水量. . . . l80mLZ分

[0040] <使用方法 >前記の各規定に従って、試験すべきガラス容器の外径及び高さに応じて交換プレート 7及びスぺーサー 9を取り付け、ゲートを調整し固定する。ガラス容器をガイドレール 4の内周に沿って、該内周に接触させた状態で、ガラス容器相互に隙間をあけな、ように一列に、先頭のガラス容器と最後尾のガラス容器との間の間隔がガラス容器 1個分に満たなくなるまで、順次並べる。セットタイマー 13を所望の時間に設定すると共に、スプレーヘッド 12から噴出される水の流量を設定する。回転円板 1及び 2の回転を開始し、スプレーヘッド力の水をガラス容器の外表面に掛けながら、設定した時間の長さにわたって装置の運転を持続する。

[0041] <ラインシミュレーターの機能 >回転円板 1及び 2の回転に伴い、その上に載っているガラス容器（21、 22等）はゲート 10へと順次送られ、次々とゲート 10を押し、つる卷バネ 11による付勢に杭してゲート 10を押し広げて通過するが、そのときガラス容器表面のコーティングがガイド部材との摩擦により擦れ落ち、その程度の大小により、ガイド部材の汚染程度が変化する。ガラス容器をこの状態に一定時間置くことにより、ラインシミュレーター処理は、搬送ラインにおけるガラス容器のコーティングの耐久性を、より過酷な条件で短期間に評価することを可能にする。

[0042] 3.表面滑り角度測定方法

日本ガラスびん協会規格（昭和 52年 6月 15日制定、平成 17年 3月 22日追加'改正 (6))「7. 14表面滑り角度測定方法」は、ガラスびんにつき以下の手順及び基準により表面滑り角度を測定すべきことを規定している。

<試料 >

(1)試料びん：コーティング剤が完全に乾燥したびんを採取し、びん温度が室温になるまで放冷したものを試料びんとする。

(2)試料びんの採取： 1測定ごとに 9本以上の試料びんを採取する。但し、サンプリング時および測定時にお!、てびんの胴面を手で触れな、こと。

<測定方法 > (図 3を参照）

(1)平行調整ネジ 37で水平にしたびん保持台 34上に試料びん 32及び 33を接して並べ、びん底をストッパーに密着させ、更にびん 32と 33が横方向にズレないようストッパーを当てる。

(2)試料びん 32と 33の上に試料びん 31を置き三角形に積み重ねる。

(3)試料びんは 3本とも同一方向に並べ、びん表面は彫刻や合わせ目のある面は避けストレート面が接するようにする。

(4)びん保持台に徐々に傾斜角度をつけるため、ハンドル 36を廻し、試料びん 31が滑り始めた位置の目盛りを読み記録する。

(5)測定は、 1測定に 3本のびんを用い、再度測定に使うことはしない。但し、測定は 3回以上行う。

実施例

[0043] 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明がこれらの実施例により限定されることは意図しない。

[0044] 〔実施例 1〕

aーォレフインと無水マレイン酸及びマレイン酸モノ'イソプロピルエステルの共重合体（ α—才レフインは炭素数 10超）〔ベーカー'ペトロライト社製、商品名：セラマー 1608、 CAS No. 75535— 27— 2、酸価 154mg— KOHZg (以下、単位省略）、ケン化価 190mg— KOHZg (以下、単位省略）、数平均分子量 2580〕を、 N, N— ジメチルァミノエタノールを用いて常法により水性分散体としたものを準備した (水性分散体 A)。榭脂と塩基の合計濃度は約 15重量％〔重量％比は、榭脂:塩基 =約 2 : 1〕、平均粒径は約 0. 2 mである。この水性分散体 6. 7mLを 800mLの蒸留水に加えて混合した (A— 1液)。また、アミノ基を有するシランカップリング剤として γ—ァミノプロピルトリエトキシシラン（東レダウコーユング (株）製 Α— 1100) 1. OmLを 200 mLの蒸留水に加えて混合した (C— 1液)。 A— 1液と C— 1液を混合し、この溶液をガラス表面処理用水性コーティング (コールドエンドコーティング)組成物とした。

[0045] 次に、慣用の方法で表面にホットエンドコーティングを施した内容量 140mL、重量 160gのドリンク剤用ガラス容器を用意し、それらを恒温乾燥器中で 115°Cにて 60分間保持した。上記ガラス表面処理用水性コーティング組成物をノ、ンド式スプレーガンのカップに移し、コンプレッサー力供給されるエアの噴出量とその圧力をスプレーガンの手元で調整することにより、スプレー量を 80mLZ分に固定した。次いで、外表面温度約 105°Cに加温した上記ガラス容器を 1個ずつターンテーブルの中心に置き、該ターンテーブルを 2回転（1回転約 2秒)させる間に、そのガラス容器に約 50cm の距離力上記コーティング組成物をスプレーすることにより、ガラス容器の外表面に該組成物を均一に、液垂れのないように塗布した。塗布後、そのままの状態でガラス容器を室温まで放冷した。この手順により、以下の試験に必要な個数のコールドェンドコーティング済みガラス容器を用意した。

[0046] ガラス容器表面の滑性の評価を、前記の日本ガラスびん協会規格 7. 14表面滑り角度測定方法に基づいて行った (n= 12)。無洗浄のガラス容器の測定の結果、表面滑り角度は 8〜11° であった。 70°Cの湯に 10分間浸漬 (湯洗)したガラス容器の測定の結果、表面滑り角度は 7〜8° であった。コールドエンドコーティングを施さな力つた同じガラス容器について別途測定した滑り角度は、 21〜25° であった。これらのことは、得られた無洗浄、湯洗いずれのガラス容器表面にも、 aーォレフイン Z 無水マレイン酸系共重合体榭脂コーティングが十分付着していることを示している。

[0047] 〔実施例 2〕

実施例 1と同じ調合比で約 100Lのガラス表面処理用水性コーティング (コールドエンドコーティング)組成物を調製した。水は純水 (イオン交換水）を使用した。製びん工場の製造ラインでホットエンドコ一ティング処理され、さらに徐冷炉で徐歪された外表面温度約 100〜110°Cの内容量 140mL、重量 160gのドリンク剤用ガラス容器の表面に、 2本のスプレーガンを用いて該コーティング組成物をスプレーした。スプレー量はガン 1本あたり 80又は lOOmLZ分とし、スプレーは、 1列 30本のガラス容器に対し、列の両側力約 4秒かけてスプレーガンを走行させながら行った。

[0048] 室温まで放冷した後、ガラス容器表面の滑性の評価を、前記の日本ガラスびん協会規格 7. 14表面滑り角度測定方法に基づいて行った (n= 12)。無洗浄のガラス容器の表面滑り角度はそれぞれ 7〜8° 又は 7〜9° であった。また、 70°Cの湯に 10 分間浸漬したガラス容器の測定の結果、表面滑り角度はそれぞれ 10〜13° 又は 10 〜14° であった。さらに、ガン 1本あたり lOOmLZ分に調整してスプレーしたガラス容器を、 85°Cの湯に 10分間浸漬した後の表面滑り角度は 9〜12° であった。このことは、得られた無洗浄、湯洗いずれのガラス容器表面にも、 aーォレフイン Z無水マレイン酸系共重合体榭脂コーティングが十分付着して、ることを示して、る。

[0049] 70°Cの湯に 10分間浸漬したガラス容器に、感熱ラベラーを用いてラベリングを実施した。感熱ラベルは紙製（148mm X 68mm、 107g/m²:接着剤重量込み）で、その接着剤は合成樹脂製であり、熱風を吹付けて約 110°Cに加熱することにより接着剤を活性化し、ガラス容器外表面にラベル貼付した。得られた製品から 10本ずっサンプリングし、室温で 24時間静置した。各ラベルはガラス容器に確実に貼付しており表面を指で強く擦っても全く影響を受けな力つた。これらのラベルにつき剥離試験を行ったところ、コーティングの際のスプレー量を 80mLZ分としたガラス容器では、〇力本、△が 4本であった。一方、スプレー量を lOOmLZ分としたガラス容器では、 ◎が 4本、〇が 6本であった。

[0050] また、スプレー量を 80mL/分としたガラス容器 5本を 70°Cの湯に 10分間浸漬し、デンプン系糊（常盤ィ匕学工業製、トキヮノール 780)を用いて紙製ラベル (148mm X 68mm, 85gZm²)を貼り付けた。室温で 72時間静置後、各ラベルはガラス容器に確実に貼付されており表面を指で強く擦っても全く影響を受けな力つた。これらのラベルにつき剥離試験を行ったところ、〇が 4本、△が 1本であった。

[0051] 以上の結果から、実施例 2のコールドエンドコーティングを施したガラス容器は、スプレー量がガン 1本あたり 80mLZ分、 lOOmLZ分のいずれであっても、ガラス容器表面の湯洗後に感熱ラベルを貼り付けた紙製ラベルの易剥離性を示すことが分かる。また、スプレー量がガン 1本あたり 80mLZ分のガラス容器は、ガラス容器表面の湯洗後にデンプン系糊を用いて貼り付けた紙製ラベルの易剥離性を示すことがわかる

[0052] 〔実施例 3〕

実施例 1と同じ水性分散体 A 530mLを 80Lの純水 (イオン交換水）に加えて混合した (A— 2液)。また、アミノ基を有するシランカップリング剤として γ—ァミノプロピルトリエトキシシラン〔東レダウコーユング（株）製 A— 1100〕 80mLを 20Lの純水（ィォン交換水）にカ卩えて混合した (C - 2液)。 A— 2液と C - 2液を混合し、この溶液をガラス表面処理用水性コーティング (コールドエンドコーティング)組成物とした。この水性コーティング組成物を製びん工場の製造ラインで、実施例 2と同様に、但しガラス容器の表面にガン 1本あたりのスプレー量を 80mLZ分として、コーティングを行った。

[0053] 室温まで放冷した後、ガラス容器表面の滑性の評価を、前記の日本ガラスびん協会規格 7. 14表面滑り角度測定方法に基づいて行った (n= 12)。無洗浄のガラス容器の表面滑り角度は 8〜 13° であった。また、 70°Cの湯に 10分間浸漬したガラス容器の測定の結果、表面滑り角度は 11〜14° であった。このことは、得られた無洗浄、湯洗いずれのガラス容器表面にも、 aーォレフイン Z無水マレイン酸系共重合体榭脂コーティングが十分付着して、ることを示して、る。

[0054] 〔比較例 1〕

ポリエチレンワックス（ノヽネウェルネ土製 AC # 629ポリエチレンワックス：酸価 15、榭脂軟ィ匕点 10 の水性ェマルジヨン (乳化剤として非イオン系界面活性剤及びォレイン酸カリウム、中和剤として KOHを使用して常法により製造。固形分濃度:約 12重量⁰ /₀) 1Lを 100Lの純水 (イオン交換水）にカ卩えて混合し、この溶液をガラス表面処理用水性コーティング (コールドエンドコーティング)組成物とした。この水性コーティング組成物を製びん工場の製造ラインで、実施例 2と同様に、但しガン 1本あたりのスプレー量を 90mLZ分として、コーティングを行った。

[0055] 室温まで放冷した後、ガラス容器表面の滑性の評価を、前記の日本ガラスびん協会規格 7. 14表面滑り角度測定方法に基づいて行った (n= 12)。無洗浄のガラス容器の測定の結果、表面滑り角度は 7〜9° であった。また、 70°Cの湯に 10分間浸漬したガラス容器の測定の結果、表面滑り角度は 14〜18° であった。このことは、従来のポリエチレンコーティングは、本発明の _aーォレフイン Z無水マレイン酸系共重合体榭脂コーティングに比べ脱落しやす、ことを示して、る。

[0056] 70°Cの湯に 10分間浸漬したガラス容器 10本に、実施例 2と同様の方法で感熱紙ラベルを貼付し、室温で 24時間静置した。各ラベルはガラス容器に確実に貼付しており表面を指で強く擦っても全く影響を受けな力つた。これらのラベルにつき剥離試験を行ったところ、 Xが 10本であった。以上の結果から、比較例 1のガラス表面処理用水性コ一ティング組成物は、コ一ルドエンドコ一ティング剤としての機能を有するが、ガラス容器表面を湯洗後に、紙製ラベルの易剥離性を発現しないことがゎカゝる。

[0057] 〔実施例 4〕

実施例 1と同じ水性分散体 A 1350mLを 80Lの純水 (イオン交換水）に加えて混合した (A— 3液)。また、アミノ基を有するシランカップリング剤として γ—ァミノプロピルトリエトキシシラン〔信越化学工業 (株)製 ΚΒΕ - 903〕 200mLを 20Lの純水 (イオン交換水）に加えて混合した (C— 3液)。 A— 3液と C— 3液を混合し、この溶液をガラス表面処理用水性コーティング (コールドエンドコーティング)組成物とした。この水性コ一ティング組成物を製びん工場の製造ラインで、実施例 2と同様に、但しガラス容器の表面に、ガン 1本あたりのスプレー量を lOOmLZ分として、コーティングを行った。

[0058] 室温まで放冷した後、ガラス容器表面の滑性の評価を、前記の日本ガラスびん協会規格 7. 14表面滑り角度測定方法に基づいて行った (n= 12)。無洗浄のガラス容器の表面滑り角度は 7〜8° であった。また、 70°C又は 85°Cの湯に 10分間浸漬したガラス容器の測定の結果、表面滑り角度はそれぞれ 8〜9° 又は 9〜10° であつた。このことは、得られた無洗浄、湯洗いずれのガラス容器表面にも、 aーォレフイン Z無水マレイン酸系共重合体榭脂コーティングが十分付着していることを示している

[0059] 〔実施例 5〕

aーォレフインと無水マレイン酸及びマレイン酸モノ'イソプロピルエステルの共重合体（ α—才レフインは炭素数 10超）〔ベーカー'ペトロライト社製、商品名：セラマー 1608、 CAS No. 75535— 27— 2、酸価 154mg— KOHZg (以下、単位省略）、ケンィ匕価 190mg—KOHZg (以下、単位省略）、数平均分子量 2580〕を、水酸化力リウムを用いて常法により水性分散体としたものを準備した (水性分散体 B)。榭脂と塩基の合計濃度は約 17重量％〔重量％比は、榭脂: KOH =約 5 : 1〕、平均粒径は約 0. 1 μ mである。この水性分散体 670mLを 80Lの純水（イオン交換水）に加えて混合した (B— 1液)。また、アミノ基を有するシランカップリング剤として γ—ァミノプロピルトリエトキシシラン (信越ィ匕学工業 (株)製 ΚΒΕ— 903) lOOmLを 20Lの純水 (ィオン交換水）に加えて混合した（C 4液)。 B— 1液と C 4液を混合し、この溶液をガラス表面処理用水性コーティング (コールドエンドコーティング)組成物とした。この水性コーティング組成物を製びん工場の製造ラインで、実施例 2と同様に、但しガラス容器の表面にガン 1本あたりのスプレー量を lOOmLZ分として、コーティングを行つた o

[0060] 室温まで放冷した後、ガラス容器表面の滑性の評価を、前記の日本ガラスびん協会規格 7. 14表面滑り角度測定方法に基づいて行った (n= 12)。無洗浄のガラス容器の表面滑り角度は 8〜 10° であった。また、 80°Cの湯に 10分間浸漬したガラス容器の測定の結果、表面滑り角度は 9〜 11° であった。このことは、得られた無洗浄

、湯洗いずれのガラス容器表面にも、 aーォレフイン Z無水マレイン酸系共重合体榭脂コーティングが十分付着して、ることを示して、る。

[0061] 〔実施例 6〕

実施例 2で得たガラス容器 (ガン 1本あたりのスプレー量 80及び lOOmL/分）、実施例 4、実施例 5で得たガラス容器 (ガン 1本あたりのスプレー量 lOOmLZ分)及び比較例 1で得たガラス容器 (ガン 1本あたりのスプレー量 90mLZ分）をそれぞれ 160本準備し、 32本ずつ 5グループに分けた。各グループ 32本をラインシミュレーター（LS )にかけ、 LS = 0、 1、 5、 10、 15分のサンプルを作製した。また、計 31分間ラインシミュレーター試験を実施した後のゲートに固定したガイド部材表面の汚れを観察した。その結果、実施例 2、実施例 4及び実施例 5のガラス容器は何れもガイド部材を全く汚さず、ガイド部材は試験開始前と同様清浄に保たれたのに対し、比較例 1のガラス容器ではガイド部材は著しく汚染された。試験後のガイド部材の表面の典型例を図 4 に対比した写真で示す。図において、上側（a)は実施例 2 (ガン 1本あたりのスプレー量 80mLZ分)のガラス容器で試験後のガイド部材、下側 (b)は比較例 1のガラス容器で試験後のガイド部材である。

[0062] 実施例 2のガラス容器 2種類（ガン 1本あたりのスプレー量 80mLZ分及び lOOmL Z分のもの）、実施例 5及び比較例 1のガラス容器について、ラインシミュレーター (L S)による処理に伴う表面の滑性の変化を、処理時間 0、 1、 5、 10、 15分間のそれぞれについて、前記の日本ガラスびん協会規格 7.14表面滑り角度測定方法に基づいて評価した (各 n= 12)。結果を表 1〜4に示す。また、 LS試験経過時間と表面滑り角度の平均値の変化を図 5に示す。これらの結果から、実施例 2及び実施例 5の水性コーティング組成物で処理したガラス容器では、比較例 1と比べて表面滑り角度の上昇が顕著に抑えられ、滑り性が維持されて、ることが分かる。

[0063] [表 1]

表 1 . 実施例 2 (スプレー量 8 O m LZ分 Zガン）のガラス容器

[0064] [表 2]

表 2. 実施例 2 (スプレー量 1 O O m LZ分 Zガン）のガラス容器

ラインシミュレータ一表面滑り角度表面滑リ角度試験経過時間（分） (° ) 平均値（° )

0 7 - 9 7. 8

1 7〜 9 7. 7

5 7〜 1 2 9. 6

1 0 1 2 ~ 1 7 1 4. 3

1 5 1 1 ~ 1 5 1 2. 3 表 3]

表 3. 実施例 5 (スプレー量 1 O O m L Z分 Zガン）のガラス容器

ラインシミュレータ一表面滑リ角度表面滑リ角度試験経過時間（分） (° ) 平均値 )

0 8〜 1 0 8. 9

1 8〜 1 0 9. 1

5 1 2〜 1 5 1 3. 2

1 0 1 2 - 1 5 1 3. 9

1 5 1 5 ~ 1 7 1 5. 8 [0066] [表 4]

表 4 . 比較例 1 (スプレー量 9 O m L 分ガン）のガラス容器

[0067] ラインシミュレーター（LS)による処理に伴う表面の滑性の変化につ!、ての以上の結果から、実施例 2及び実施例 5のガラス表面処理用水性コーティング組成物は、比較例 1の従来のコ一ティング組成物と比べ、耐久性の良好なコールドエンドコ一ティングを形成することがわかる。

産業上の利用可能性

[0068] 本発明は、表面の摩擦係数低下による傷付き防止により強度劣化の防止されたガラス製品を得るための水性コーティング剤及び該コーティング剤で処理したガラス製品であって、搬送ライン、特にコンベアガイドをコーティングの摩耗や脱落によって汚染することがなぐデンプン系の糊、合成樹脂製接着剤のいずれを用いても安定したラベリングが可能で、流通過程でラベルが自然に剥離するおそれがないが、使用後リサイクル時にラベルを剥がそうとするときは容易に剥がすことができると、う特徴 (易剥離性)を有するガラス製品を得ることができる。

Claims

請求の範囲

[I] 塩基の存在下、水中に榭脂を分散した状態で含有させ、且つシランカップリング剤を含有させてなる水性コーティング組成物であって、該榭脂が、 a—ォレフイン Z無水マレイン酸共重合体及び該共重合体の部分反応物のうちの少なくとも 1種であることを特徴とする水性コーティング組成物。

[2] 該榭脂の酸価が 100〜300mg— KOHZgである、請求項 1の水性コーティング組成物。

[3] 該榭脂のケン化価が 150〜320mg— KOHZgである、請求項 1又は 2の水性コーティング組成物。

[4] 該榭脂の数平均分子量が 1500〜4000である、請求項 1ないし 3の何れかの水性コーティング組成物。

[5] 該 α—ォレフインの炭素数が 10〜50である、請求項 1ないし 4の何れかの水性コ一ティング組成物。

[6] 該共重合体の部分反応物が、少なくとも一部の無水マレイン酸モノマー単位においてアルキルエステル化によりグラフト変性されてなるものである、請求項 1ないし 5の何れかの水性コーティング組成物。

[7] 該アルキルエステル化がモノアルキルエステル化である、請求項 6の水性コーティング組成物。

[8] 該シランカップリング剤がアミノ基を有するものである、請求項 1ないし 7の何れかの水性コーティング組成物。

[9] 該榭脂と塩基の合計濃度が 0. 05〜1重量％である、請求項 1ないし 8の何れかの水性コーティング組成物。

[10] 該榭脂の濃度が 0. 03〜0. 6重量％である、請求項 1ないし 9の何れかの水性コーティング剤。

[I I] 該シランカップリング剤の濃度が 0. 01〜1重量％である、請求項 1ないし 10の何れかの水性コーティング組成物。

[12] 該榭脂以外の界面活性剤を含有しな!ヽものである、請求項 1な!ヽし 11の何れかの水性コーティング組成物。

[13] 該榭脂の酸価が120〜250111₈—：《：01178でぁる、請求項 1ないし 12の何れかの水性コーティング組成物。

[14] 該榭脂のケン化価が 160〜270mg—KOHZgである、請求項 1ないし 13の何れかの水性コーティング組成物。

[15] 該 α—ォレフインの炭素数が 14〜40である、請求項 1ないし 14の何れかの水性コ一ティング組成物。

[16] 請求項 1ないし 15の何れかの水性コーティング組成物を表面にコーティングしたことを特徴とするガラス製品。

[17] 該水性コーティング組成物を表面にコーティングした該ガラス製品力該表面を、該コーティングより前にホットエンドコーティングしてあるものである、請求項 16のガラス製品。

[18] ガラス容器である、請求項 16又は 17のガラス製品。

[19] 板ガラスである、請求項 16のガラス製品。

[20] ガラス表面を、表面温度 80〜130°Cにて請求項 1ないし 15の何れかの水性コーテイング組成物と接触させることを特徴とする、ガラス表面処理方法。