WO2007069542A1 - 遷移金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

遷移金属錯体化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

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Masami Watanabe
Fumio Okuda
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Idemitsu Kosan Co., Ltd.
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    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole

Definitions

  • the present invention relates to a transition metal complex compound and an organic electroluminescent device using the same, and in particular, an organic electroluminescent device that emits blue light with high luminous efficiency and a novel device that realizes the organic electroluminescent device.
  • the present invention relates to a transition metal complex compound.
  • Organic electoluminescence (EL) devices use the principle that a fluorescent substance emits light by recombination energy of holes injected from an anode and electrons injected from a cathode by applying an electric field. Self-luminous element. Report of low-voltage driven organic EL devices using stacked devices by Eastman Kodak's CW Tang et al. (CW Tang, SA Vanslyke, Applied Physics Letters, 51 ⁇ , 913, 1987, etc.) ) Since then, research on organic EL devices using organic materials as constituent materials has been actively conducted. Tang et al. Used tris (8-hydroxyquinolinol aluminum) for the light-emitting layer and triphenyldiamine derivative for the hole-transporting layer.
  • the advantages of the stacked structure are that it increases the efficiency of hole injection into the light-emitting layer, blocks the electrons injected from the cathode, and increases the generation efficiency of excitons generated by recombination. For example, confining excitons.
  • the device structure of the organic EL device includes a hole transport (injection) layer, a two-layer type of an electron transport light-emitting layer, or a hole transport (injection) layer, a light-emitting layer, and an electron transport (injection).
  • the three-layer type is well known.
  • the structure of the element and the formation method have been devised.
  • the light-emitting material of the organic EL element is a tris (8-quinolinolato) aluminum complex.
  • Luminescent materials such as chelate complexes, coumarin derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, distyrylarylene derivatives, oxadiazole derivatives, etc. are known, and it has been reported that they can emit light in the visible region from blue to red. Therefore, it is expected to realize a color display element (see, for example, Patent Document 1, Patent Document 2, Patent Document 3, etc.).
  • the triplet excited state or triplet exciton is not sequentially quenched so that the anode, the hole transport layer, the organic light emitting layer, the electron transport layer (hole blocking layer),
  • a structure in which layers are stacked such as an electron transport layer and a cathode has been used, and a host compound and a phosphorescent compound have been used for an organic light emitting layer (see, for example, Patent Document 4 and Patent Document 5).
  • These patent documents are technologies related to phosphorescent materials that emit red to green light.
  • a technique related to a light emitting material having a blue emission color is also disclosed (see, for example, Patent Document 6, Patent Document 7, and Patent Document 8).
  • Patent Documents 7 and 8 describe a ligand skeleton in which an Ir metal and a phosphorus atom are bonded, and these emit light blue but have weak bonds. The heat resistance is extremely poor.
  • Patent Document 9 similarly describes a complex in which an oxygen atom and a nitrogen atom are bonded to the central metal, but there is no description about the specific effect of the group bonded to the oxygen atom, and it is unclear.
  • Patent Document 10 discloses a complex in which nitrogen atoms contained in different ring structures are bonded to a central metal one by one. A device using the same emits blue light, but the external quantum efficiency is about 5%. It is low.
  • a carbene is a two-coordinate carbon that has two electrons in the sp 2 hybrid orbit and the 2p orbit, and the combined force of the orbit into which the two electrons enter and the spin direction can have four types of structures.
  • carbene complexes are short-lived 'unstable, and are intermediates or organic intermediates in organic synthesis reactions. Power that has been used as a synthetic conversion reagent such as addition to refin Around 1991, stable carbene complexes consisting of aromatic heterocyclic structures and stable carbene complexes consisting of non-aromatic cyclic structures were discovered.
  • the acyclic carbene complex was stably obtained by stabilizing with nitrogen and phosphorus.
  • the catalytic performance is improved by combining it with a transition metal as a ligand, in recent years, expectations for a stable carbene complex have increased in the catalytic reaction in organic synthesis.
  • complexes having a carbene iridium bond include the following non-patent document 12 (tris (carbene) iridium complex that also has a non-heterocyclic carbene ligand force) and non-patent document 13 (monodentate coordination type mono-). Carbene iridium complex), but the application to the organic EL device field is described.
  • Patent Document 11 discloses the synthesis of an iridium complex having a carbene bond, its emission wavelength and device performance, and its power energy efficiency, external quantum efficiency are low, and the emission wavelength is distributed in the ultraviolet region. The sensitivity is poor. Therefore, it is not suitable for light-emitting devices in the visual wavelength range such as organic EL. Also, there was a problem in that impurities could be mixed during device fabrication because vacuum deposition could not be performed because the decomposition temperature was low or the molecular weight was high, and the complex was decomposed during the deposition.
  • Patent Document 1 JP-A-8-239655
  • Patent Document 2 JP-A-7-183561
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 3-200289
  • Patent Document 4 U.S. Patent No. 6,097,147
  • Patent Document 5 International Publication WO01Z41512
  • Patent Document 6 US2001Z0025108 Publication
  • Patent Document 7 US 2002/0182441 Publication
  • Patent Document 8 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-170684
  • Patent Document 9 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-123982
  • Patent Document 10 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2003-133074
  • Patent Document 11 International Publication WO05Z019373
  • Non-Patent Document 1 D. F. OBrien and M. A. Baldo et al "lmproved energy tr ansferin electrophosphorescent devices" Vol. 74 No. 3, pp 442-444, Januaryl8, 1999
  • Non-Patent Document 2 M. A. Baldo et al Very high-efficiency green organic li ght -emitting devices based on electrophosphorescence "Applied Phys ics letters Vol. 75 No. 1, pp4-6, July 5, 1999
  • Non-Patent Document 3 Chem. Rev. 2000, 100, p39
  • Non-Patent Document 4 Am. Chem. Soc., 1991, 113, p361
  • Non-Patent Document 5 Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, pi 290
  • Non-Patent Document 6 Am. Chem. Soc., 1999, 121, p2674
  • Non-Patent Document 7 Organometallics, 1999, 18, p2370
  • Non-Patent Document 8 Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, pl363
  • Non-Patent Document 9 Angew. Chem. Int. Ed., 2002, 41, pi 745
  • Non-Patent Document 10 Organometallics, 2000, 19, p3459
  • Non-patent literature ll TetrahedronAymmetry, 2003, 14, p951
  • Non-Patent Document 12 Organomet. Chem., 1982, 239, C26-C30
  • Non-Patent Document 13 Chem. Commun., 2002, ⁇ 2518
  • the present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide an organic EL device that emits blue light with high luminous efficiency and a novel transition metal complex compound that realizes the organic EL device. To do.
  • the present inventors have found that metal carbene In transition metal complex compounds having a bond, the ligand of the complex is a tridentate ligand type having a carbene bond, so that the emission wavelength is compared with a bidentate complex having a carbene bond. It has been found that the wavelength can be increased. This phenomenon is useful as a technology that can adjust the emission wavelength to the desired one, and is particularly useful in leading materials that have an emission wavelength in the ultraviolet region to materials that have emission in the blue region (expand the visual wavelength region). Can be made). By utilizing this technology, it was found that an organic EL element emitting blue light with high luminous efficiency was obtained, and the present invention was completed.
  • the present invention provides a transition metal complex compound having a metal carbene bond represented by the following general formulas (1) to (5).
  • the bond indicated by a solid line (1) indicates a covalent bond
  • the bond indicated by an arrow ( ⁇ ) indicates a coordination bond
  • L 2 ⁇ M indicates a metal carbene bond.
  • M represents a metal atom of iridium (Ir) or platinum (Pt).
  • L 1 L 2 — L 3 represents a bridged tridentate ligand
  • L 16 , L 17 and L 18 each independently represent a monodentate ligand, a bridged bidentate ligand in which two of them are bridged
  • it represents a crosslinked tridentate ligand in which at least two of L 16 and L 17 , L 17 and L 18, and L 16 and L 18 are crosslinked.
  • At least one of ⁇ L 2 and L 3 and at least one of L 16 , L 17 and L 18 may be cross-linked.
  • i, j and k are each an integer of 0 to 1, and 2 + i represents the valence of metal M.
  • L 1 and L 3 are each independently a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, or a nuclear atom number having 3 to 30 which may have a substituent. It may have a divalent heterocyclic group or a substituent, or it may have a divalent carboxyl-containing group or substituent having 1 to 30 carbon atoms! , A divalent amino group or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group, A cycloalkylene group having 3 to 50 nuclear carbon atoms, an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent group. Or a cycloalkylene group having 2 to 30 carbon atoms or a substituent, and an aralkylene group having 7 to 40 carbon atoms,
  • L 2 is a divalent group having a carbene carbon which may have a substituent
  • L 16 is a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, or a monovalent heterocyclic group having 3 to 30 nucleus atoms which may have a substituent.
  • a cycloalkyl group having 3 to 50 nuclear carbon atoms which may have a substituent, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituent which may have a cycloalkyl group having 2 to 30 carbon atoms ,
  • An aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms which may have a substituent, and when L 16 and L 17 or L 16 and L 18 are crosslinked, they are divalent groups of the respective groups, When 16 and L 17 and L 16 and L 18 are cross-linked, they are trivalent groups of the above groups,
  • L 17 and L 18 are each independently a heterocyclic ring having 3 to 30 nuclear atoms that may have a substituent, a carboxylic acid ester having 1 to 30 carbon atoms that may have a substituent, and 1 carbon atom.
  • L 16 and L ", L 16 and L 18 or L 17 and L 18 are cross-linked, they are monovalent groups of the respective ligands, and L 16 and L 17 and L When 17 and L 18 are crosslinked, and when L 16 and L 18 and L 17 and L 18 are crosslinked, they are divalent groups of the respective ligands.
  • the bond indicated by a solid line (1) indicates a covalent bond
  • the bond indicated by an arrow ( ⁇ ) indicates a coordination bond
  • L 4 ⁇ M indicates a metal carbene bond.
  • M is iridium (Ir) or Indicates a metal atom of platinum (Pt).
  • L 4 L 5 — L 6 represents a bridged tridentate ligand
  • L 16 , L 17 and L 18 are each independently a monodentate ligand, a bridged bidentate ligand in which two of these are bridged
  • it represents a crosslinked tridentate ligand in which at least two of L 16 and L 17 , L 17 and L 18, and L 16 and L 18 are crosslinked.
  • At least one of L 4 , L 5 and L 6 and at least one of L 16 , L 17 and L 18 may be cross-linked.
  • i, j and k are each an integer of 0 to 1, and 2 + i represents the valence of metal M.
  • L 6 is independently a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms that may have a substituent, or a divalent aromatic group having 3 to 30 nuclear carbon atoms that may have a substituent. Or a divalent carboxyl-containing group having 1 to 30 carbon atoms, a substituent, a divalent amino group or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group, a substituted group.
  • L 5 is a trivalent group by removing one hydrogen atom of each group represented by L 6 above,
  • L 4 may be a monovalent group having a carbene carbon which may have a substituent, or a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 carbon atoms and a substituent. Or a monovalent heterocyclic group having 3 to 30 nucleus atoms, at least one of which may have a substituent, or a monovalent group having a carbene carbon.
  • L 16 is a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, or a monovalent heterocyclic group having 3 to 30 nucleus atoms which may have a substituent.
  • a cycloalkyl group having 3 to 50 nuclear carbon atoms which may have a substituent, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituent which may have a cycloalkyl group having 2 to 30 carbon atoms ,
  • An aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms which may have a substituent, and when L 16 and L 17 or L 16 and L 18 are crosslinked, they are divalent groups of the respective groups, When 16 and L 17 and L 16 and L 18 are cross-linked, they are trivalent groups of the above groups,
  • L 17 and L 18 are each independently a heterocyclic ring having 3 to 30 nuclear atoms that may have a substituent, a carboxylic acid ester having 1 to 30 carbon atoms that may have a substituent, and 1 carbon atom.
  • ⁇ 30 carbos An acid amide, an optionally substituted amine, a substituted phosphine, an optionally substituted iso-tolyl, an optionally substituted carbon atom having 1 to 30 carbon atoms. It may have ether, a substituent, a thioether having 1 to 30 carbon atoms, or a substituent!
  • L 16 and L “, L 16 and L 18 or L 17 and L 18 are cross-linked, they are monovalent groups of the respective ligands, and L 16 and L 17 and L 17 and L 18 Is a divalent group of each of the ligands when L 16 and L 18 and L 17 and L 18 are crosslinked.
  • a bond indicated by a solid line (one) indicates a covalent bond
  • a bond indicated by an arrow ( ⁇ ) indicates a coordinate bond
  • M represents a metal atom of iridium (Ir) or platinum (Pt).
  • L and L 8 — L 9 are bridged tridentate ligands
  • L 19 , L 2 ° and L 21 are each independently a monodentate ligand, a bridged bidentate ligand in which two of them are bridged, Alternatively, it represents a bridged tridentate ligand in which at least two of L 19 and L 2 °, L 2 ° and L 21 and L 19 and L 21 are bridged.
  • At least one of L 7 , L 8 and L 9 and at least one of L 19 , L 2 ° and L 21 may be cross-linked.
  • i, j and k are each an integer of 0 to 1, and 1 + i + j represents the valence of the metal M.
  • L 8 is a trivalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, a trivalent heterocyclic group having 3 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, A trivalent carboxyl-containing group having 1 to 30 carbon atoms, which may have a substituent, may have a substituent! ⁇
  • L 7 and L 9 are each independently a monovalent group having a carbene carbon which may have a substituent. And a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, or a monovalent heterocyclic group having 5 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent. At least one of L 7 and L 9 may have a substituent, and is a monovalent group having a carbene carbon,
  • L 19 and L 2Q are each independently a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, or 3 to 30 nuclear atoms optionally having a substituent.
  • L 21 is a heterocyclic ring having 3 to 30 nuclear atoms which may have a substituent, a carboxylic acid ester having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, a carboxylic acid amide having 1 to 30 carbon atoms, An optionally substituted amine, an optionally substituted phosphine, an optionally substituted iso-tolyl, an optionally substituted ether having 1 to 30 carbon atoms, A ligand comprising a thioether having 1 to 30 carbon atoms, or a double bond-containing compound having 1 to 30 carbon atoms, and L 19
  • L 21 or L 2 ° and L 21 are cross-linked, it is a monovalent group of each of the ligands.
  • L 19 and L 21 and L 2 ° and L 21 are cross-linked, It is a divalent group of a ligand.
  • L 1Q — L 11 L 12 represents a bridged tridentate ligand
  • L 19 , L 20 and L 21 each independently represent a monodentate ligand, a bridged bidentate ligand in which two of these bridged, or L 19 and L 2 °, L 2 ° and L 21 and L 19 and L 21 are bridged tridentate ligands in which at least two are bridged.
  • At least one of L 1Q , L 11 and L 12 and at least one of L 19 , L 2 ° and L 21 may be crosslinked.
  • i, j and k are each an integer of 0 to 1, and 1 + i + j represents the valence of the metal M.
  • L 12 is a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, a divalent heterocyclic group having 3 to 30 nuclear atoms which may have a substituent, A divalent carboxyl-containing group having 1 to 30 carbon atoms, which may have a substituent, may have a substituent!
  • a divalent amino group or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group a substituent A cycloalkylene group having 3 to 50 carbon atoms, which may have a substituent, an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituent which may have a cycloalkylene group having 2 to 30 carbon atoms And a substituent, which is an aralkylene group having 7 to 40 carbon atoms,
  • L 1Q may have a substituent! Is a monovalent group having a carbene carbon
  • L 11 is a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, or a divalent heterocyclic group having 3 to 30 nuclear atoms which may have a substituent. Or a substituent, which is a divalent group having a carbene carbon,
  • L 19 and L 2Q are each independently a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, or 3 to 30 nuclear atoms optionally having a substituent.
  • L 21 is a heterocyclic ring having 3 to 30 nuclear atoms which may have a substituent, a carboxylic acid ester having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, a carboxylic acid amide having 1 to 30 carbon atoms, An optionally substituted amine, an optionally substituted phosphine, an optionally substituted iso-tolyl, It may have a substituent, may have an ether having 1 to 30 carbon atoms, may have a substituent, may have a thioether having 1 to 30 carbon atoms, or may have a substituent.
  • the ligand When a ligand comprising 30 double bond-containing compounds and L 19 and L 21 or L 2 ° and L 21 are cross-linked, the ligand is a monovalent group, and L 19 and L When 21 and L 2 ° are cross-linked with L 21, it is a divalent group of each ligand. ]
  • the bond indicated by a solid line (one) indicates a covalent bond
  • the bond indicated by an arrow ( ⁇ ) indicates a coordinate bond
  • L " ⁇ M indicates a metal carbene bond
  • M represents a metal atom of iridium) or platinum (Pt)
  • L 15 represents a bridged tridentate ligand
  • L 19 , L 20 and L 21 each independently represent a monodentate ligand, these out crosslinking bidentate ligand in which two-cross linked, or, L 19 and L 2 °, of the L 2 ° and L 21 and L 19 and L 21, three crosslinking at least two cross linked tetradentate
  • at least one of L 13 , L 14 and L 15 and at least one of L 19 , L 2 and L 21 may be cross-linked i, j and k are , Each is an integer of 0 to 1, and 1 + i + j represents the valence of metal M.
  • L 15 is a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms that may have a substituent, a divalent heterocyclic group having 3 to 30 nuclear atoms that may have a substituent, A divalent carboxyl-containing group having 1 to 30 carbon atoms, which may have a substituent, may have a substituent!
  • a divalent amino group or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group a substituent A cycloalkylene group having 3 to 50 carbon atoms, which may have a substituent, an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituent which may have a cycloalkylene group having 2 to 30 carbon atoms , Having a substituent, a C 7-40 aralkylene group, L ′′ is a divalent group having a carbene carbon which may have a substituent,
  • L 13 is a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, or a monovalent heterocyclic group having 3 to 30 nuclear atoms which may have a substituent. Or have a substituent, A monovalent group with carbon
  • L 19 and L 2Q are each independently a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, or 3 to 30 nuclear atoms optionally having a substituent.
  • L 21 is a heterocyclic ring having 3 to 30 nuclear atoms which may have a substituent, a carboxylic acid ester having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, a carboxylic acid amide having 1 to 30 carbon atoms, An optionally substituted amine, an optionally substituted phosphine, an optionally substituted iso-tolyl, an optionally substituted ether having 1 to 30 carbon atoms, It may have a substituent !, a thioether having 1 to 30 carbon atoms, or a substituent having a double bond-containing compound having 1 to 30 carbon atoms, and L 19
  • L 21 or L 2 ° and L 21 are cross-linked, it is a monovalent group of each of the ligands.
  • L 19 and L 21 and L 2 ° and L 21 are cross-linked, It is a divalent group of a ligand.
  • the present invention provides an organic EL device in which an organic thin film layer consisting of one or more layers having at least a light emitting layer is sandwiched between an anode and a cathode, wherein at least one of the organic thin film layers is An organic EL device containing a transition metal complex compound is provided.
  • the organic EL device using the transition metal complex compound having a metal carbene bond of the present invention emits blue light with high luminous efficiency.
  • the transition metal complex compound of the present invention is a transition metal complex compound having a metal carbene bond represented by the following general formulas (1) to (5).
  • the bond indicated by a solid line (one) indicates a covalent bond
  • the bond indicated by an arrow ( ⁇ ) indicates a coordination bond
  • L 2 ⁇ M indicates a metal carbene bond.
  • M represents a metal atom of iridium (Ir) or platinum (Pt), and Ir is preferable.
  • L 1 L 2 — L 3 represents a bridged tridentate ligand
  • L 16 , L 17 and L 18 are each independently a monodentate ligand, one is crosslinked crosslinked bidentate ligand, or, among the L 1 6 and L 17, L 17 and L 18 and L 16 and L 18, shows the cross tridentate ligand in which at least two have been crosslinked.
  • at least one of ⁇ L 2 and L 3 and at least one of L 16 , L 17 and L 18 may be cross-linked.
  • i, j and k are each an integer of 0 to 1, and 2 + i represents the valence of the metal M.
  • L 16 is a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, or 3 to 30 nuclear atoms which may have a substituent.
  • a monovalent heterocyclic group, an optionally substituted monovalent carboxyl-containing group having 1 to 30 carbon atoms, an optionally substituted monovalent amino group or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group, and a substituent A cycloalkyl group having 3 to 50 nuclear carbon atoms, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent group having 2 to 2 carbon atoms.
  • L 16 and L 17 or L 16 and L 18 are cross-linked.
  • L 16 and L 17 and L 16 and L 18 are cross-linked, they are trivalent groups of the aforementioned groups.
  • the aromatic hydrocarbon group is preferably one having a nuclear carbon number of 6 to 18, for example, a phenol group, 1 naphthyl group, 2 naphthyl group, 1 anthryl group, 2 anthryl group, 9-a Enthryl group, 1 phenanthryl group, 2 phenanthryl group, 3 phenanthryl group, 4 phenanthryl group, 9 phenanthryl group, 1 naphthacene group, 2 naphthacetyl group, 9-na Phthalyl group, 1-pyrole group, 2-pyrole group, 4-pyrole group, 2-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 4-biphenylyl group, p-terferyl group 4— Group, p turf ferrue 3—yl group, p turf ferrue 2—yl group, m turf ferru 4 yl group, m—terferu ru 3—yl group, m—terferu ru 2—
  • a phenyl group 1 naphthyl group, 2 naphthyl group, 9 phenanthryl group, 2 biphenylyl group, 3 biphenylyl group, 4 biphenylyl group, p-tolyl group, 3, 4 Xylylenyl group and the like and divalent groups thereof.
  • heterocyclic group examples include those having 3 to 18 nuclear atoms.
  • 2-pyridyl group 1-indolidyl group, 2-indolidyl group, 3-indolidyl group, 5-indolidyl group, 6-indolidyl group, 7 —Indolizyl group, 8 Indolizyl group, 2 Imidazo [1, 5— a] Pyridyl group, 1 Imidazo [4, 5
  • Examples of the cycloalkyl and cycloalkylene groups include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a 4-methylcyclohexyl group, a 1-adamantyl group, a 2-adamantyl group, a 1 norbornyl group, and 2- And norborol groups and the like and divalent groups thereof.
  • alkyl group and alkylene group those having 110 carbon atoms are preferable, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, isobutyl group, t-butyl group.
  • methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sbutyl, isobutyl, tbutyl, n-pentyl, n xyl are preferred.
  • the alkenyl group and the alkellene group are preferably those having 2 to 16 carbon atoms.
  • bur group, aralkyl group, 1-butenyl group, 2 butenyl group, 3 butenyl group, 1, 3 Butane gel group 1-methyl beryl group, styryl group, 2,2 diphenyl beryl group, 1,2-diphenyl beryl group, 1-methyl beryl group, 1,1-dimethyl allyl group, 2-methyl beryl group , 1-furaryl group, 2-phenolyl group, 3-phenolyl group, 3,3-diphenyl-aryl group, 1,2 dimethylaryl group, 1-fluoro-l-buturyl group, 3-phenyl-2-butenyl And a group having these as a divalent group, preferably a styryl group, a 2,2-diphenyl-vinyl group, a 1,2-diphenyl-vinyl group, and a divalent group thereof. It is a thing.
  • Preferred examples of the aralkyl group and the aralkylene group include those having 7 to 18 carbon atoms, such as benzyl group, 1-phenylethyl group, 2-phenylethyl group, 1-phenylisopropyl group, 2 —Phenylisopropyl group, phenyl t-butyl group, ⁇ -naphthylmethyl group, 1 ⁇ -naphthylethyl group, 2-a naphthylethyl group, 1-a naphthylisopropyl group, 2-a naphthylisopropyl group, 13 naphthylmethyl group, 1 ⁇ -naphthylethyl group, 2- ⁇ -naphthylethyl group, 1- ⁇ -naphthylisopropyl group, 2- ⁇ -naphthylisopropyl group, 1-pyrrolylmethyl group, 2- (1-pyrrolylmethyl group,
  • Examples of the amino group or hydroxyl group-containing hydrocarbon group that is a divalent group include an amino group having each hydrocarbon group represented by L 1 and a group in which a hydrogen atom of the hydrocarbon group is replaced with a hydroxyl group. Can be mentioned.
  • L 17 and L 18 are each independently a heterocyclic ring having 3 to 30 nuclear atoms which may have a substituent, a substituent, or a carbon.
  • an optionally substituted ether having 1 to 30 carbon atoms an optionally substituted thioether having 1 to 30 carbon atoms, or an optionally substituted two having 1 to 30 carbon atoms
  • a ligand that also has a heavy bond-containing compound and when L 16 and L ", L 16 and L 18 or L 17 and L 18 are cross-linked, When L 16 and L 17 and L 17 and L 18 are crosslinked, and when L 16 and L 18 and L 17 and L 18 are crosslinked, they are divalent groups of the respective ligands.
  • heterocyclic ring examples include those in which the groups in the same examples as those described above for L 16 are zero-valent.
  • carboxylic acid esters examples include methyl formate, ethyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, methyl benzoate, ethyl benzoate, methyl 2-pyridinecarboxylate, ethyl pyridinecarboxylate, 3 Methyl pyridine carboxylate, ethyl 3-pyridinecarboxylate, 4 methyl pyridinecarboxylate, 4 ethyl pyridinecarboxylate, methyl chloroacetate, ethyl chloroacetate, methyl 2-pyridine acetate, ethyl pyridine pyridine, 3 Methyl pyridine acetate, 3 Ethyl pyridine acetate, 4 Methyl pyridine acetate, 4 Ethyl pyridine acetate, 2 Methyl pyrrole carboxylate, 3 Methyl pyrrole carboxylate, 2 Meth
  • Examples of the carboxylic acid amide include N, N dimethylformamide, N, N dimethylacetamide, N, N dimethylbenzoic acid amide, N, N dimethyl-2-pyridine, rubonic acid amide, N, N dimethyl-3- Pyridinecarboxylic acid amide, N, N dimethyl-4-pyridinecarboxylic acid amide, N, N dimethylphenol acetate, N, N dimethyl-2-pyridine acetate, N, N dimethyl-3 pyridine acetate, N, N dimethyl Cyl-4 pyridineacetamide, N, N dimethyl-2-pyrrolecarboxylic acid amide, N, N dimethyl-3 pyrrolecarboxylic acid amide, N, N dimethyl-2-thiophenecarbonic acid amide, N, N dimethyl-3-thiophenecarboxylic acid amide , N-methylformamide, N-methylacetamide, N-methylbenzoic acid amide, N-methyl-2-pyridine Rubonic acid amide, N-methylform
  • Examples of the amine include triethylenamine, tri-n-propylamine, tri-n-butyramine, N, N-dimethylaniline, methyldiphenylamine, triphenylamine, dimethyl (2 Pyridine) amine, dimethyl (3 pyridine) amine, dimethyl (4 pyridine) amine, methylbis (2 pyridine) amine, methylbis (3-pyridine) amine, methylbis (4-pyridine) amine, tris (2 pyridine) amine, tris (3 pyridine) amine, tris (4 pyridine) amine, diisopropylamine, di-n-propylamine, di-n-butylamine, N-methylamine, methylphenolamine, diphenylamine, methyl (2-pyridine) amine, Methyl (3 pyridine) amine, Methyl (4 pyridine) amine, Methyl (2 pyridine) amine , Methyl (3 pyridine) amine, Methyl
  • Examples of the phosphine include those in which nitrogen of the amine is replaced with phosphorus.
  • iso-tolyl examples include butyl isocyanide, isobutyl isocyanide, sec-butyl isocyanide, t-butyl isocyanide, phenol isocyanide, 2-tolyl isocyanide, 3 tolyl isocyanide, 4 tolyl isocyanide, 2 pyridine isocyanide, and 3 pyridine.
  • examples include isocyanide, 4-pyridine isocyanide, and benzyl isocyanide.
  • ether examples include jetyl ether, di- n -propyl ether, di-n-butinoleethenole, diisobutinoleethenole, di-sec butinoleethenole, di-t-butyl ether, anisole, diphenyl ether, furan, Tetrahydrofuran, dioxane and the like can be mentioned.
  • Examples of the thioether include those obtained by replacing oxygen in the ether with sulfur.
  • Examples of the compound having a double bond having 1 to 30 carbon atoms include ethylene, propylene, 1-butene, 1 pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene and 1 eicosene.
  • L 1 and L 3 each independently have a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms and a substituent which may have a substituent. ⁇ It may have a divalent heterocyclic group having 3 to 30 nuclear atoms, a divalent carboxyl-containing group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, or a substituent!
  • Divalent amino group or hydroxyl group-containing hydrocarbon group may have a substituent V, a cycloalkylene group having 3 to 50 nuclear carbon atoms, a substituent, a C 1-30 alkyl group, or a C 2-30 alkyl group that may have a substituent , Which may have a substituent, is an aralkylene group having 7 to 40 carbon atoms.
  • Preferred examples of the number of carbon atoms and specific examples of these groups include the same divalent examples as those described above for L 16 .
  • L 2 is a divalent group having a carbene carbon which may have a substituent, and is a cyclic diarylcarbene, cyclic diaminocarbene, cyclic aminooxycarbene, cyclic Examples include aminothiocarbene and cyclic diborylcarbene (reference document Chem. Rev. 2000, 100, p39).
  • L 1 —L 2 —L 3 preferred L 2 structures are listed as L 1 —L 2 —L 3 .
  • Me is a methyl group
  • L 1 and L 3 are the same as described above.
  • the bond indicated by a solid line (1) indicates a covalent bond
  • the bond indicated by an arrow ( ⁇ ) indicates a coordinate bond
  • L 4 ⁇ M indicates a metal carbene bond.
  • M is the same as above.
  • L 4 L 5 — L 6 represents a bridged tridentate ligand
  • L 16 , L 17 and L 18 each independently represent a monodentate ligand
  • one is crosslinked crosslinked bidentate ligand or, among the L 1 6 and L 17, L 17 and L 18 and L 16 and L 18, shows the cross tridentate ligand in which at least two have been crosslinked.
  • At least one of L 4 , L 5 and L 6 and at least one of L 16 , L 17 and L 18 may be cross-linked.
  • i, j and k are each an integer of 0 to 1, and 2 + i represents the valence of the metal M.
  • each L 6 is independently a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, or a nuclear carbon number which may have a substituent.
  • a divalent heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms, a divalent carboxyl-containing group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, and a divalent amino group or carbon group containing a hydroxyl group It may have a hydrogen group or a substituent! It may have a cycloalkylene group having 3 to 50 nuclear carbon atoms, a substituent, an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituent.
  • a C2-C30 alkylene group and a C7-C40 aralkylene group which may have a substituent.
  • Preferred examples of the number of carbon atoms and specific examples of these groups include the same divalent examples as those described for L 3 in formula (1).
  • L 5 is a trivalent group obtained by removing one hydrogen atom of each group represented by the above L 6.
  • Preferred examples of carbon number and specific examples include: Examples are the same as those listed for L 3 in formula (1) except that one divalent hydrogen atom in the example is trivalent.
  • L 4 is a monovalent group having a carbene carbon which may have a substituent, or a monovalent group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent.
  • the aromatic hydrocarbon group may be a monovalent heterocyclic group having 3 to 30 nuclear atoms, at least one of which has a substituent. It is a monovalent group with a good carbene carbon.
  • Examples of the monovalent group having a carbene carbon include cyclic diarylcarbene, cyclic diaminocarbene, cyclic aminooxycarbene, cyclic aminothiocarbene, and cyclic diborylcarbene (Reference Chem. Rev.). 2000, 100, p39). More specifically, there is a (imidazolyl-2-ylidene, N 1 ) group having a substituent at N at the 3-position, and a (1, 2, 4-triazolyl-5-ylidene, N having a substituent at N at the 4-position.
  • a group having a substituent at N at the 3-position (imidazolyl 2-ylidene, N 1 ), a group having a substituent at N at the 3-position (4,5-benzoimidazolyl-2-ylidene, N 1 ), ( Imidazo [1,5a] pyridyl-3-ylidene, N 2 ) group preferably has N-position at the 3-position (imidazolyl-2-ylidene, N 1 ) group, N-position at the 3-position More preferred is the (4,5-benzoimidazolyl 2 -ylidene, N 1 ) group.
  • L 4 —L 5 preferred L 4 structures are listed as L 4 —L 5 .
  • Ph is a phenyl group
  • Me is a methyl group
  • Et is an ethyl group.
  • L 5 is the same as described above.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group and heterocyclic group include L 16 in the general formula (1). A monovalent example similar to the above.
  • L 16 , L 17 and L 18 are the same as in the general formula (1), and preferred examples of each group include the same.
  • a bond indicated by a solid line (one) indicates a covalent bond
  • a bond indicated by an arrow ( ⁇ ) indicates a coordinate bond.
  • M is the same as above.
  • L 7 — L 8 — L 9 represents a bridged tridentate ligand
  • L 19 , L 2 ° and L 21 each independently represent a monodentate ligand, of crosslinking bidentate ligand two-cross linked, or, L 1 9 and L 2 °, of the L 2 ° and L 21 and L 19 and L 21, a cross-linking tridentate ligand in which at least two cross linked shown
  • at least one of L 7 , L 8 and L 9 and at least one of L 19 , L 2 ° and L 21 may be cross-linked.
  • i, j and k are each an integer of 0 to 1
  • 1 + i + j represents the valence of the metal M.
  • L 8 is a trivalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, and 3 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent.
  • Trivalent heterocyclic group, C1-C30 trivalent carboxyl-containing group which may have a substituent, Trivalent amino group or hydroxyl group-containing hydrocarbon group which may have a substituent, Substituent ⁇ Have a trivalent nuclear alkane residue with 3 to 50 carbon atoms and a substituent, or have a trivalent alkane residue with 1 to 30 carbon atoms and a substituent. However, it may have a trivalent alkene residue having 2 to 30 carbon atoms and a substituent! It is a trivalent arylene alkane residue having 7 to 40 carbon atoms.
  • Preferable carbon numbers and specific examples of each of these groups include trivalent groups by removing one hydrogen atom in the same divalent example as that given for L 3 in the general formula (1).
  • L 7 and L 9 may each independently have a substituent, A monovalent group having a carbon atom, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, or a 1 having 5 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent It is a valent heterocyclic group. At least one of L 7 and L 9 is a monovalent group having a carbene carbon which may have a substituent. Preferred examples of the number of carbons and specific examples of these groups include those of the general formula (2). A monovalent example similar to that given for L 4 can be given.
  • L 19 and L 2 ° may each independently have a substituent!
  • 21 or L 2 ° and L 21 are cross-linked, it is a divalent group of the above-mentioned groups.
  • L 19 and L 2Q and L 19 and L 21 are cross-linked, L 19 and L 2 Q and L If the 2Q and L 21 is crosslinked, trivalent groups of each group That.
  • Preferred examples of the number of carbon atoms and specific examples of these groups include the same divalent examples as those described for L 3 in formula (1).
  • L 21 is a heterocyclic ring having 3 to 30 nuclear atoms which may have a substituent, and a carboxylic acid ester having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • Good ether with 1 to 30 carbon atoms may have a substituent, may have a thioether with 1 to 30 carbon atoms, or have a substituent !, a compound containing a double bond with 1 to 30 carbon atoms
  • L 19 and L 21 or L 2 ° and L 21 are cross-linked, they are monovalent groups of the above ligands, and L 19 and L 21 and L 2 ° When L 21 is cross-linked, it is a divalent group of each ligand.
  • a bond indicated by a solid line (-) indicates a covalent bond
  • a bond indicated by an arrow ( ⁇ ) indicates a coordinate bond
  • L 1Q ⁇ M indicates a metal carbene.
  • L 1 represents a bond.
  • L 11 L 12 represents a bridged tridentate ligand
  • L 19 , L 2 .
  • L 21 are each independently a monodentate ligand, a bridged bidentate ligand in which two of them are bridged, or L 19 and L 2 °, L 2 ° and L 21 and L 19 and L 21 Of these, at least two are crosslinked tridentate ligands.
  • At least one of L 1Q , L 11 and L 12 and at least one of L 19 , L 2 ° and L 21 may be cross-linked.
  • i, j, and k are each an integer of 0 to 1, and 1 + i + j represents the valence of metal M.
  • L 12 is a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, and 3 to 30 nuclear atoms which may have a substituent.
  • a divalent heterocyclic group, a C1-C30 divalent carboxyl-containing group which may have a substituent, a divalent amino group or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group which may have a substituent, a substituent A cycloalkylene group having 3 to 50 nuclear carbon atoms, an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent group, having 2 to It may be a 30-alkylene group or a substituent, but it is an aralkylene group having 7 to 40 carbon atoms.
  • Preferred examples of the number of carbon atoms and specific examples of these groups include the same divalent examples as those described for L 3 in formula (1).
  • L 1Q is a monovalent group having a carbene carbon which may have a substituent.
  • Examples of the monovalent group having a carbene carbon include the same divalent examples as those given for L 4 in the general formula (2).
  • L 11 may have a substituent, a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms, or a substituent.
  • each of these groups include groups which are divalent by removing one hydrogen atom in the same monovalent example as that given for L 4 in the general formula (2). .
  • L 19 , L 2Q and L 21 are the same as in the general formula (3), and preferred examples of each group include the same.
  • the bond indicated by a solid line (1) indicates a covalent bond
  • the bond indicated by an arrow ( ⁇ ) indicates a coordination bond
  • L " ⁇ M indicates a metal carbene bond.
  • M is the same as above.
  • L 13 — L 14 L 15 represents a bridged tridentate ligand
  • L 19 , L 2 ° and L 21 each independently represent a monodentate coordination.
  • at least one of L 13 , L 14 and L 15 and at least one of L 19 , L 2 and L 21 may be cross-linked i, j and k are each 0 It is an integer of ⁇ 1, and 1 + i + j represents the valence of metal M.
  • L 15 is a divalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms which may have a substituent, and 3 to 30 nuclear atoms which may have a substituent.
  • a divalent heterocyclic group, a C1-C30 divalent carboxyl-containing group which may have a substituent, a divalent amino group or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group which may have a substituent, a substituent A cycloalkylene group having 3-50 nuclear carbon atoms, an optionally substituted alkylene group having 1-30 carbon atoms, and a substituent group. However, it may be an alkylene group having 2 to 30 carbon atoms or a substituent, or an aralkylene group having 7 to 40 carbon atoms.
  • Preferred examples of the number of carbon atoms and specific examples of these groups include the same divalent examples as those described for L 3 in formula (1).
  • L 14 is a divalent group having a carbene carbon even if it has a substituent.
  • Examples of the divalent group having a carbene carbon include the same divalent examples as those described for L 2 in the general formula (1).
  • L 13 may have a substituent !, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 nuclear carbon atoms, or a substituent. It is a monovalent heterocyclic group having 3 to 30 nuclear atoms, or a monovalent group having a carbene carbon which may have a substituent.
  • Preferred examples of the number of carbon atoms and specific examples of these groups include the same monovalent examples as those described for L 4 in the general formula (2).
  • L 19 , L 2Q and L 21 are the same as those in the general formula (3), and preferred examples of each group include the same.
  • 30 aromatic hydrocarbon groups A cycloalkyl group having 3 to 30 nuclear carbon atoms that may have a substituent, an aralkyl group having 7 to 40 carbon atoms that may have a substituent, and a substituent group, and 2 to 30 alkyl groups, optionally having 3-30 nuclear atoms, optionally having 1-30 carbon atoms, having a substituent.
  • ⁇ Alkyl group having 6-30 nuclear carbon atoms may have a substituent ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ Alkylamino group having 3-30 nuclear atoms, may have a substituent!
  • R ′ each independently represents a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an optionally substituted halogenoalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituted group.
  • the alkyl group is preferably one having 1 to LO carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n Pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n tridecyl group, n- tetradecyl group, n Pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group, n-octadecyl group, neopentyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 1 pentylhexyl
  • methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sbutyl, isobutyl, tbutyl, n-pentyl, n-hexyl, and n- are preferred.
  • Ptyl group Ptyl group, n-octyl group, n-nor group, n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n —Heptadecyl group, n-octadecyl group, neopentyl group, 1-methylpentyl group, 1 pentylhexyl group, 1-butylpentyl group, 1-heptyloctyl group, cyclohexyl group, cyclooctyl group, 3,5-tetramethylcyclo Hexyl group.
  • halogenated alkyl group those having 1 to 10 carbon atoms are preferred, for example, chloromethyl group, 1-chloroethyl ethyl group, 2-chlorodiethyl group, 2-chlorodiisobutyl group, 1,2-dichloro.
  • a fluoromethyl group preferred are a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, a perfluoroisopropyl group, a perfluorobutyl group, and a perfluorocyclohexyl group.
  • the aromatic hydrocarbon group is preferably one having a nuclear carbon number of 6 to 18, for example, a phenol group, 1 naphthyl group, 2 naphthyl group, 1 anthryl group, 2 anthryl group, 9-a Enthryl group, 1 phenanthryl group, 2 phenanthryl group, 3 phenanthryl group, 4 phenanthryl group, 9 phenanthryl group, 1 naphthacene group, 2 naphthacetyl group, 9-naphthaphthalyl group, 1-pyrole group , 2 pyreyl group, 4 pyreyl group, 2 biphenyl group, 3—biphenyl group, 4-biphenyl group, p terferyl group 4 —yl group, p terferlu group 3— P-group, p-Terfer-Lu 2-yl group, m-Ter-Fel-Lu 4-Yel group, m-Ter-Fel-L
  • a phenyl group 1 naphthyl group, 2 naphthyl group, 9 phenanthryl group, 2 biphenylyl group, 3 biphenylyl group, 4 biphenylyl group, p-tolyl group, 3, 4-Xylylenyl group.
  • Examples of the cycloalkyl group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a 4-methylcyclohexyl group, a 1-adamantyl group, a 2-adamantyl group, a 1-norbornyl group, and 2- And a norbornyl group.
  • the aralkyl group is preferably one having 7 to 18 carbon atoms, for example, benzyl group, 1-phenylethyl group, 2-phenylethyl group, 1-phenylisopropyl group, 2-phenylisopropyl group.
  • a cyanobenzyl group, o a cyanobenzyl group, a 1-phenylethyl group, a 2-phenylethyl group, a 1-phenylisopropyl group, and a 2-phenylisopropyl group.
  • the alkenyl group is preferably one having 2 to 16 carbon atoms.
  • a bur group a allyl group, a 1-butur group, a 2-butyl group, a 3-butyl group, a 1,3-butane angel group.
  • the heterocyclic group preferably has 3 to 18 nuclear atoms.
  • the alkoxy group and Ariruokishi group is a group represented by OX 1, is an example of X 1, same examples as those described for the alkyl group and Nono Rogeni spoon alkyl and Ariru group Is mentioned.
  • the alkylamino group and arylamino group are groups represented by NX 2 , and examples of X 1 and X 2 are the same as those described for the alkyl group, halogenated alkyl group, and aryl group, respectively. An example is given.
  • Examples of the carboxyl-containing group include methyl ester, ethyl ester, and butyester.
  • alkylsilyl group examples include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a butyldimethylsilyl group, and a propyldimethylsilyl group.
  • arylsilyl group examples include a triphenylsilyl group, a phenyldimethylsilyl group, and a t-butyldiphenylsilyl group.
  • Examples of the ring structure formed by crosslinking R 12 to R 21 include the same examples as those given for the heterocyclic group.
  • the L 4 L 5 L 6 M part of the general formula (2) has a structure represented by the following general formula (7).
  • R 32 to R 5Q are each independently the same as R 12 to R 2 1 in the general formula (6), similar examples can be cited.
  • the L 1Q L U L 12 M part of the general formula (4) preferably has a structure represented by the following general formula (10).
  • the L 13 L W L 15 M part of the general formula (5) preferably has a structure represented by the following general formula (11).
  • R 61 to R 7 degrees are independently the same as R 12 to R 21 in the general formula (6), and the same specific examples can be given.
  • a structure represented by the general formula (12), (13) or (14) is preferred.
  • R 71 to R 1Q ° are independently the same as R 12 to R 21 in the general formula (6), and the same specific examples are given. It is done.
  • Such a structure is preferable.
  • a structure represented by the general formula (15), (16), (17) or (18) is preferable.
  • R 1 (n to R 132 are each independently the same as R 12 to R 21 in the general formula (6), and similar specific examples can be given. .
  • Such a structure is preferable.
  • the M is preferably Ir.
  • Examples of the substituent of each group in the general formulas (1) to (18) include a substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 50 carbon atoms, and a substituent.
  • examples thereof include an arylothio group having a number of 5 to 50, a substituted or unsubstituted alkoxycarbon group having a carbon number of 1 to 50, an amino group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group, and a carboxyl group.
  • an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and 5 to 7 carbon atoms are preferable.
  • Cycloalkyl groups are more preferred methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, cyclopentyl
  • Particularly preferred is the cyclohexyl group.
  • R is, for example, an alkyl group, and X is a halogen or a conjugate base of a strong or superacid.
  • CuOTf is copper (I) trifluoromethanesulfonate.
  • Compound B is synthesized by the following synthetic route 1 or synthetic route 2.
  • COD is 5-cyclooctadiene
  • compound C is the following compound.
  • Compound D is synthesized according to WO2005Z019373.
  • the organic EL device of the present invention is an organic EL device in which an organic thin film layer comprising at least one light-emitting layer or a plurality of layers is sandwiched between a pair of electrodes also having an anode and a cathode force. At least one layer contains at least one kind of metal complex compound selected from the general formulas (1) to (5) of the present invention.
  • the content of the transition metal complex compound of the present invention in the organic thin film layer is usually 0.1 to L00% by weight and 1 to 30% by weight with respect to the total mass of the light emitting layer. And preferred.
  • the light emitting layer preferably contains the transition metal complex compound of the present invention as a light emitting material or a dopant.
  • the light emitting layer can be thinned by vacuum deposition or coating, the production process can be simplified, so that the layer containing the transition metal complex compound of the present invention is formed by coating. This is preferable.
  • the organic thin film layer when the organic thin film layer is of a single layer type, the organic thin film layer is a light emitting layer, and this light emitting layer contains the transition metal complex compound of the present invention.
  • Multi-layer organic EL devices include (Anode Z hole injection layer (Hole transport layer) Z Light emitting layer Z cathode), (Anode Z Light emitting layer Z Electron injection layer (Electron transport layer) Z cathode), (Anode Z hole injection layer (hole transport layer) Z light emitting layer Z electron injection layer (electron transport layer) Z cathode) and the like.
  • the anode of the organic EL device of the present invention supplies holes to a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and the like, and it is effective to have a work function of 4.5 eV or more. is there.
  • a material for the anode a metal, an alloy, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used.
  • Specific examples of the material of the anode include conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), metals such as gold, silver, chromium, and nickel, and conductive materials thereof.
  • conductive metal oxide and metal Inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide, organic conductive materials such as polyarlin, polythiophene and polypyrrole, and laminates of these with ITO, preferably conductive metal oxide
  • ITO conductive metal oxide
  • the film thickness of the anode can be appropriately selected depending on the material.
  • the cathode of the organic EL device of the present invention supplies electrons to an electron injection layer, an electron transport layer, a light emitting layer, and the like.
  • the cathode material include metals, alloys, metal halides, metal oxides. , Electrically conductive compounds, or mixtures thereof.
  • Specific examples of cathode materials include alkali metals (eg, Li, Na, K, etc.) and their fluorides or oxides, alkaline earth metals (eg, Mg, Ca, etc.), and their fluorides or oxides.
  • aluminum and lithium-aluminum are preferable.
  • the cathode may have a single layer structure of the material or a laminated structure of layers containing the material.
  • a laminated structure of aluminum Z lithium fluoride and aluminum / lithium oxide is preferable.
  • the film thickness of the cathode can be appropriately selected depending on the material.
  • the hole injection layer and the hole transport layer of the organic EL device of the present invention have a function of injecting holes from the anode cover, a function of transporting holes, and a barrier from electrons injected from the cathode cover.
  • Any device having any of the functions may be used. Specific examples thereof include strength rubazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine amines, amino substituted chalcone derivatives, styrylanthracene.
  • the hole injection layer and the hole transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the materials, or a multilayer structure having a multi-layer force of the same composition or different compositions. It may be.
  • the electron injection layer and the electron transport layer of the organic EL device of the present invention have any one of a function of injecting electrons from the cathode, a function of transporting electrons, and a function of blocking holes injected from the anode. What is necessary is just to have. Specific examples thereof include triazole derivatives, oxazol derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyrandioxide derivatives, carpositimide derivatives, fluorenylidenemethane derivatives.
  • Metal complexes of aromatic ring tetracarboxylic acid anhydrides such as distyrylvirazine derivatives, naphthalene and perylene, phthalocyanine derivatives, 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, metal complexes having benzoxazole and benzothiazole as ligands.
  • Examples include various metal complexes, organosilane derivatives, and transition metal complex compounds of the present invention.
  • the electron injection layer and the electron transport layer may have a single-layer structure composed of one or more of the materials, or a multilayer structure having a multi-layer force of the same composition or different compositions. Moyo.
  • examples of the electron transport material used for the electron injection layer and the electron transport layer include the following compounds.
  • the electron injection layer and the Z or electron transport layer contain a ⁇ electron deficient nitrogen-containing heterocyclic derivative as a main component.
  • a nitrogen-containing 5-membered ring derivative selected from benzimidazole ring, benztriazole ring, pyridinoimidazole ring, pyrimidinoimidazole ring, pyridazinoimidazole ring, Nitrogen-containing 6-membered ring derivatives composed of a pyridine ring, pyrimidine ring, pyrazine ring, and triazine ring are preferred, and examples include nitrogen-containing 5-membered rings.
  • Preferred examples of the derivative include structures represented by the following general formula B-I.
  • the nitrogen-containing six-membered ring derivative is represented by the following general formulas CI, C II, C III, C IV, CV, and C VI.
  • Preferred examples of the structure include structures represented by general formulas CI and C-II.
  • L D represents a divalent or higher linking group, preferably a linking group formed of carbon, silicon, nitrogen, boron, oxygen, sulfur, metal, metal ion, or the like. More preferably a carbon atom, a nitrogen atom, a carbon atom, a boron atom, an oxygen atom, a sulfur atom, an aromatic hydrocarbon ring or an aromatic heterocycle, and still more preferably a carbon atom, a carbon atom or an aromatic. It is a hydrocarbon ring or an aromatic hetero ring.
  • L B is preferably an alkyl group as Yogu substituent may have a substituent, an alkenyl group, an alkynyl group, an aromatic hydrocarbon group, an amino group, an alkoxy group, Ariruokishi group, ⁇ sill group, an alkoxy Carbon group, aryloxycarbol group, acyloxy group, acylamino group, alkoxy carbolumino group, aryloxycarbolamino group, sulfo-lumino group, sulfamoyl group, rubamoyl group, alkylthio Group, aryl group, sulfonyl group, halogen atom, cyano group and aromatic heterocyclic group, more preferably alkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, halogen atom, cyan group and aromatic heterocyclic group.
  • an alkyl group More preferably an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, or an aromatic heterocyclic group. Particularly preferably an alkyl group, Ariru group, an alkoxy group, an aromatic heterocyclic group.
  • [0105] include those of the following specific examples of the linking group represented by L B.
  • R represents a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group, or a heterocyclic group.
  • the aliphatic hydrocarbon group represented by R B2 is a linear, branched or cyclic alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms).
  • alkenyl groups preferably Is an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as a bur group, an aryl group, a 2-butenyl group, and a 3-pentenyl group.
  • Alkyl group (preferably having 2 carbon atoms) -20, more preferably an alkynyl group having 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, such as a propargyl group and a 3-pentynyl group. And more preferably an alkyl group.
  • the aryl group represented by R B2 is a monocyclic or condensed ring aryl group, preferably an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and still more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • aryl group having 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms, and still more preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • the heterocyclic group represented by R B2 is a monocyclic or condensed heterocyclic group (preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, and still more preferably 2 to 10 carbon atoms).
  • a heterocyclic group preferably an aromatic heterocyclic group containing at least one of a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, and a selenium atom, such as pyrrolidine, piperidine, piperazine, morpholine , Thiophene, selenophene, furan, pyrrole, imidazole, pyrazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, triazole, triazine, indole, indazole, purine, thiazoline, thiazole, thiadiazole, oxazoline, oxazole, oxadiazole, quinoline, isoquinoline, Phthalazine,
  • Aliphatic hydrocarbon group represented by R B2 Ariru group, heterocyclic group include the same device it may also have a substituent wherein L B.
  • R B2 is preferably an alkyl group, an aryl group, or an aromatic heterocyclic group, more preferably an aryl group or an aromatic heterocyclic group, and still more preferably an aryl group.
  • Ar B2 is especially, Ariru group (preferably 6-30 carbon atoms, more preferred Is an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 12 carbon atoms), an aromatic heterocyclic group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, still more preferably 2 carbon atoms). ⁇ 10 aromatic heterocyclic groups), preferably aryl groups. ).
  • Z B2 represents an atomic group necessary for forming an aromatic ring.
  • the aromatic ring formed by Z B2 may further form a condensed ring with another ring or may have a substituent.
  • substituent preferably an alkyl group, an alkyl group, an alkyl group, an aryl group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an arylcarbonyl group, an acyloxy group , An acylamino group, an alkoxycarbolamino group, an aryloxycarbolamino group, a sulfo-lumino group, a sulfamoyl group, a strong rubamoyl group, an alkylthio group, an arylothio group, a sulfol group, a halogen atom, a cyano group, A heterocyclic group, more preferably an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a
  • n B2 is an integer of 1 to 4, preferably 2 to 3.
  • R B71 , R B72 and R B73 are the same as R B2 in the general formula (BI), respectively, and the preferred ranges are also the same.
  • Z B71, Z B72 and Zeta Beta73 are similar to Zeta B2 in the general formula (Beta I) respectively, also are similar ranges have preferred.
  • L B71, L B72 and L B73 each represent a linking group
  • the general formula (B- I) can be mentioned those divalent examples of L B in, preferably, a single bond, a divalent aromatic hydrocarbon A hydrogen ring group, a divalent aromatic heterocyclic group, and a linking group having a combination force thereof, more preferably a single bond.
  • L m , L B72 and L B73 may have a substituent. Examples of the substituent may be the same as L B in the general formula (BI).
  • Y represents a nitrogen atom, a 1, 3, 5-benzenetriyl group or a 2, 4, 6-triazine triyl group.
  • the 1, 3, 5-benzenetriyl group may have a substituent at the 2, 4, 6-position, and examples thereof include an alkyl group, an aromatic hydrocarbon ring group, and a halogen atom. It is possible.
  • Cz is a substituted or unsubstituted carbazolyl group, aryl carbazolyl group or force rubazolylalkylene group, and A is a group formed from a site represented by the following general formula (A).
  • n and m are integers from 1 to 3, respectively.
  • M and M ′ are each independently a nitrogen-containing heteroaromatic ring having 2 to 40 carbon atoms to form a ring, and the ring may or may not have a substituent.
  • M and M ′ may be the same or different L is a single bond, an arylene group having 6 to 30 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 30 carbon atoms, or a heteroaromatic ring having 2 to 30 carbon atoms. It may or may not have a substituent bonded to the ring, p is an integer of 0 to 2, q is 1 to 2, and r is an integer of 0 to 2, provided that p + r is 1 or more.
  • bonding mode of the group represented by the general formula (A) is specifically the form described in (1) to (16) in the following table depending on the number of parameters p, q, r.
  • Ar to Ar each represent the same group as R B2 in the general formula (B—I), and specific examples thereof are also the same.
  • Ar to Ar represent divalent groups similar to R B2 in the general formula (B—I).
  • R to R each represent the same group as R B2 in the general formula (B—I), and specific examples thereof are also the same.
  • Ar to Ar each represent the same group as R B2 in the general formula (B—I), and specific examples thereof are also the same.
  • an insulator or a semiconductor inorganic compound as the substance constituting the electron injection / transport layer. If the electron injection / transport layer is composed of an insulator or a semiconductor, current leakage can be effectively prevented and electron injection can be improved.
  • an insulator an alkali metal chalcogenide, an alkali earth metal chalcogenide, an alkali metal halide, and an alkaline earth metal halide power are used. At least one metal compound selected is used. Is preferred. It is preferable that the electron injecting / transporting layer is composed of these alkali metal chalcogenides or the like because the electron injecting property can be further improved.
  • alkali metal chalcogenides include, for example, Li 0, Na S, Na
  • preferable alkaline earth metal chalcogenides include CaO, BaO, SrO, BeO, BaS, and CaSe.
  • Preferred alkali metal halides include, for example, LiF, NaF, KF, LiCl, KC1, and NaCl.
  • preferable alkaline earth metal halides include, for example, CaF, BaF, SrF.
  • Fluorides such as MgF and BeF, and halides other than fluorides.
  • the electron injection 'transport layer at least one of Ba, Ca, Sr, Yb, Al, Ga, In, Li, Na, Cd, Mg, Si, Ta, Sb, and Zn is used.
  • the inorganic compound constituting the electron transport layer is preferably a microcrystalline or amorphous insulating thin film. If the electron transport layer is composed of these insulating thin films, a more uniform thin film is formed, and pixel defects such as dark spots can be reduced.
  • the electron injection layer and / or the electron transport layer may contain a reducing dopant having a work function of 2.9 eV or less.
  • the reducing dopant is a compound that increases the electron injection efficiency.
  • reducing dopants include alkali metals, alkaline earth metal oxides, alkaline earth metals, rare earth metals, alkali metal oxides, alkali metal halides, alkaline earth metal halides, rare earth metals. Or at least one compound selected from the group consisting of an oxide or a rare earth metal halide, an alkali metal complex, an alkaline earth metal complex, and a rare earth metal complex.
  • preferable reducing dopants include Na (work function: 2.36 eV), K (work function: 2.28 eV), Rb (work function: 2.16 eV) and Cs (work function: 1.
  • At least one selected alkaline earth metal, with a work function of 2.9 eV is particularly preferred.
  • a more preferable reducing dopant is at least one alkali metal selected from the group consisting of K, Rb and Cs, more preferably Rb or Cs, and most preferably Cs.
  • alkaline earth metal oxides examples include BaO, SrO, CaO and Ba Sr O (0 ⁇ x ⁇ 1) mixed with these, Ba Ca O (0 ⁇ x ⁇ 1). are listed as preferred
  • alkali oxides or fluorides examples include LiF, Li 0
  • the alkali metal complex, alkaline earth metal complex, and rare earth metal complex are not particularly limited as long as they contain at least one of alkali metal ions, alkaline earth metal ions, and rare earth metal ions as metal ions.
  • the ligand include quinolinol, benzoquinolinol, ataridinol, phenanthridinol, hydroxyphenylazole, hydroxyphenylthiazole, hydroxydiaryloxadiazole, hydroxydiarylthiadiazole, Hydroxyphenylrubyridin, hydroxyphenyl Rubenzimidazole, hydroxybenzotriazole, hydroxyfulborane, bipyridyl
  • the reducing dopant is formed in a layer shape or an island shape.
  • the preferred film thickness is 0.05 to 8 nm.
  • an organic substance that is a light-emitting material or an electron injecting material that forms an interface region is simultaneously deposited while a reducing dopant is deposited by resistance heating vapor deposition.
  • a method in which a reducing dopant is dispersed therein is preferred.
  • the dispersion concentration is 100: 1 to 1: 100, preferably 5: 1 to 1: 5, as a molar ratio.
  • the reducing dopant is vapor-deposited by a resistance heating vapor deposition method alone, preferably with a film thickness of 0. 05: Formed with Lnm.
  • the light emitting layer of the organic EL device of the present invention can inject holes from the anode or the hole injection layer when an electric field is applied, and can inject electrons from the cathode or the electron injection layer. It provides a function to move the generated charges (electrons and holes) by the force of an electric field, a field for recombination of electrons and holes, and a function to connect this to light emission.
  • the light emitting layer of the organic EL device of the present invention may contain a host material using the metal complex compound as a guest material, which preferably contains at least the metal complex compound of the present invention.
  • Examples of the host material include those having a force rubazole skeleton, those having a diarylamine skeleton, those having a pyridine skeleton, those having a pyrazine skeleton, those having a triazine skeleton, and those having an arylsilane skeleton. It is done.
  • the T1 of the host material (energy level of the lowest triplet excited state) is preferably larger than the T1 level of the guest material.
  • the host material may be a low molecular compound or a high molecular compound.
  • the A light emitting layer in which a light emitting material is doped in the host material can be formed.
  • the method for forming each layer is not particularly limited, but a vacuum evaporation method, an LB method, a resistance heating evaporation method, an electron beam method, a sputtering method, a molecular lamination method, and the like.
  • Various methods such as a coating method (spin coating method, casting method, dip coating method, etc.), an ink jet method, and a printing method can be used.
  • a coating method that is a coating method is preferred.
  • the organic thin film layer containing the metal complex compound of the present invention may be prepared by vacuum evaporation, molecular beam evaporation (MBE), dating of solution dissolved in a solvent, spin coating, casting, bar coating. It can be formed by a known method using a coating method such as a roll coating method.
  • MBE molecular beam evaporation
  • the metal complex compound of the present invention can be dissolved in a solvent to prepare a coating solution, and the coating solution can be applied on a desired layer (or electrode) and dried.
  • rosin which may contain rosin can be dissolved in a solvent or dispersed.
  • a non-conjugated polymer for example, polyvinyl carbazole
  • a conjugated polymer for example, a polyolefin polymer
  • each organic layer of the organic EL element of the present invention is not particularly limited, but generally, if the film thickness is too thin, defects such as pinholes are generated, and conversely, if it is too thick, a high applied voltage is required and efficiency increases. Usually, the range of several nm to 1 ⁇ m is preferable because of worsening.
  • the organic EL device using the transition metal complex compound having a metal carbene bond of the present invention is a material for an organic EL device that has high luminous efficiency and is required to emit blue light.
  • the transition metal complex compound of the present invention is a compound obtained by converting a molecular skeleton of a material having an emission wavelength in the ultraviolet region into a material having light emission in a blue region.

Landscapes

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Abstract

　カルベン結合を有する特定構造の遷移金属錯体化合物、並びに、一対の電極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、前記遷移金属錯体化合物を含有する有機エレクトロルミネッセンス素子であり、発光効率が高く、青色発光する有機ＥＬ素子及びそれを実現する遷移金属錯体化合物を提供する。

Description

遷移金属錯体ィ匕合物及びそれを用いた有機エレクト口ルミネッセンス素子 技術分野
[0001] 本発明は、遷移金属錯体ィ匕合物及びそれを用いた有機エレクト口ルミネッセンス素 子に関し、特に、発光効率が高ぐ青色発光する有機エレクト口ルミネッセンス素子及 びそれを実現する新規な遷移金属錯体ィ匕合物に関するものである。
背景技術
[0002] 有機エレクト口ルミネッセンス (EL)素子は、電界を印加することより、陽極より注入さ れた正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光す る原理を利用した自発光素子である。イーストマン 'コダック社の C. W. Tangらによ る積層型素子による低電圧駆動有機 EL素子の報告 (C.W. Tang, S.A. Vanslyke,ァ プライドフィジックスレターズ (Applied Physics Letters),51卷， 913頁， 1987年等）力 S なされて以来、有機材料を構成材料とする有機 EL素子に関する研究が盛んに行わ れている。 Tangらは、トリス（8—ヒドロキシキノリノールアルミニウム）を発光層に、トリ フエ二ルジァミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光 層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合 により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ 込めること等が挙げられる。この例のように有機 EL素子の素子構造としては、正孔輸 送 (注入)層、電子輸送発光層の 2層型、又は正孔輸送 (注入)層、発光層、電子輸 送 (注入)層の 3層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された 正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている 有機 EL素子の発光材料としてはトリス（8—キノリノラート）アルミニウム錯体等のキ レート錯体、クマリン誘導体、テトラフエ-ルブタジエン誘導体、ジスチリルァリーレン 誘導体、ォキサジァゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色 から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の 実現が期待されている (例えば、特許文献 1,特許文献 2,特許文献 3等参照)。 [0003] また、近年、有機 EL素子の発光層に蛍光材料の他に、りん光材料を利用すること も提案されている (例えば、非特許文献 1,非特許文献 2参照）。このように有機 EL素 子の発光層においてりん光材料の励起状態の一重項状態と三重項状態とを利用し、 高い発光効率が達成されている。有機 EL素子内で電子と正孔が再結合する際には スピン多重度の違いから一重項励起子と三重項励起子とが 1： 3の割合で生成すると 考えられているので、りん光性の発光材料を用いれば蛍光のみを使った素子に比べ て 3〜4倍の発光効率の達成が考えられる。
このような有機 EL素子においては、 3重項の励起状態又は 3重項の励起子が消光 しないように順次、陽極，正孔輸送層，有機発光層，電子輸送層（正孔阻止層），電 子輸送層，陰極のように層を積層する構成が用いられ、有機発光層にホスト化合物と りん光発光性の化合物が用いられてきた (例えば、特許文献 4,特許文献 5参照)。こ れらの特許文献は赤〜緑色に発光するりん光材料に関する技術である。また、青色 系発光色を有する発光材料に関する技術も公開されている (例えば、特許文献 6,特 許文献 7,特許文献 8参照)。しかし、これらは素子寿命が非常に短ぐ特に特許文献 7及び 8では Ir金属とリン原子が結合した配位子骨格が記載されており、これらは発 光色が青色化するものの結合が弱ぐ耐熱性が著しく乏しい。特許文献 9には、同様 に酸素原子と窒素原子が中心金属に結合した錯体に関して記載されているが、酸素 原子に結合する基の具体的な効果について何ら記載が無く不明である。特許文献 1 0では異なる環構造に含まれる窒素原子が 1つずつ中心金属に結合した錯体が開示 されており、それを利用した素子は青色発光を示すものの、外部量子効率は 5%前 後と低いものとなっている。
[0004] 一方、近年、金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物（以下、カルべン錯 体ということがある）について研究がなされている（例えば、特許文献 11及び非特許 文献 3〜11参照)。
カルベンとは二配位炭素で、 sp2混成軌道と 2p軌道に二つの電子を有するものを いい、その二つの電子が入る軌道とスピンの向きの組み合わせ力 4種の構造をとり 得るが、通常は一重項カルベンとなり、 sp2混成の被占軌道と空の 2p軌道からなる。 従来、カルベン錯体は短寿命 '不安定であり、有機合成反応の反応中間体又はォ レフインへの付加といった合成変換試剤として利用されてきた力 1991年頃、芳香 族複素環構造カゝらなる安定カルべン錯体や、非芳香族環状構造カゝらなる安定カル ベン錯体が見出され、さらにその後、窒素とリンにより安定ィ匕することで、非環状カル ベン錯体が安定に得られるに至った。また、これを配位子として遷移金属と結合させ ることで触媒性能が向上することから、近年、有機合成における触媒反応では、安定 カルべン錯体への期待が高まって 、る。
特に、ォレフィンメタセシス反応では、安定カルベン錯体を添加又は配位させること で顕著な性能向上が見出されている。また、近年は、鈴木カップリング反応の効率化 やアルカンの酸ィ匕ゃ選択的ヒドロホルミルィ匕反応、また光学活性なカルべン錯体など の研究が展開されており、カルべン錯体の有機合成分野への応用は、注目を集めて いる。
また、具体的にカルベンイリジウム結合を有する錯体例は、以下の非特許文献 12 ( 非複素環型カルベン配位子力もなるトリス (カルベン)イリジウム錯体)及び非特許文 献 13 (単座配位型モノカルベンイリジウム錯体）に記載があるが、有機 EL素子分野 等への応用は記載されて 、な 、。
また、特許文献 11には、カルベン結合を有するイリジウム錯体の合成とその発光波 長ならびに素子性能が開示されている力 エネルギー効率、外部量子効率が低ぐ しかも発光波長が紫外領域に分布し、視感効率が悪い。従って、有機 EL等の視覚 波長域の発光デバイスには適さない。また、分解温度が低い、分子量が高いなどの 理由から真空蒸着できず、蒸着時に錯体が分解するため、素子作製時に不純物が 混入するという点で問題があった。
特許文献 1 :特開平 8— 239655号公報
特許文献 2 :特開平 7— 183561号公報
特許文献 3：特開平 3 - 200289号公報
特許文献 4:米国特許第 6, 097, 147号明細書
特許文献 5 :国際公開 WO01Z41512号公報
特許文献 6:US2001Z0025108号公開公報
特許文献 7： US 2002/0182441号公開公報 特許文献 8：特開 2002— 170684号公報
特許文献 9：特開 2003— 123982号公報
特許文献 10：特開 2003— 133074号公報
特許文献 11：国際公開 WO05Z019373号公報
非特許文献 1 : D. F. OBrien and M. A. Baldo et al"lmproved energy tr ansferin electrophosphorescent devices "Vol. 74 No. 3, pp 442-444, Januaryl8, 1999
非特許文献 2 : M. A. Baldo et al Very high - efficiency green organic li ght -emitting devices based on electrophosphorescence" Applied Phys ics letters Vol. 75 No. 1, pp4-6, July 5, 1999
非特許文献 3 : Chem. Rev. 2000, 100, p39
非特許文献 4 Am. Chem. Soc. , 1991, 113, p361
非特許文献 5 :Angew. Chem. Int. Ed. , 2002, 41, pi 290
非特許文献 6 Am. Chem. Soc. , 1999, 121, p2674
非特許文献 7 : Organometallics, 1999, 18, p2370
非特許文献 8 :Angew. Chem. Int. Ed. , 2002, 41, pl363
非特許文献 9 :Angew. Chem. Int. Ed. , 2002, 41, pi 745
非特許文献 10 : Organometallics, 2000, 19, p3459
非特許文献 ll :TetrahedronAymmetry, 2003, 14, p951
非特許文献 12 : Organomet. Chem. , 1982, 239, C26-C30
非特許文献 13 : Chem. Commun. , 2002, ρ2518
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] 本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、発光効率が高ぐ青色発 光する有機 EL素子及びそれを実現する新規な遷移金属錯体化合物を提供すること を目的とする。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、金属カルベン 結合を有する遷移金属錯体化合物において、錯体の配位子を、カルベン結合を有 する三座配位子型とすることで、カルベン結合を有する二座配位子型錯体と比較し、 発光波長を長波長化させることができることを見出した。この現象は、発光波長を所 望のものに調節できる技術として有用で、特に紫外領域に発光波長を有する材料を 青色領域に発光を有する材料へと導くうえで有用である (視覚波長領域を拡大させる ことができる)。この技術を利用することで、発光効率が高ぐ青色発光の有機 EL素 子が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
[0008] すなわち、本発明は、下記一般式（1)〜（5)で表される金属カルベン結合を有する 遷移金属錯体化合物を提供するものである。
Figure imgf000006_0001
[0009] [一般式（1)において、実線（一）で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味し、 L2→Mは金属カルベン結合を示す。 Mは、イリジウム (Ir)又 は白金 (Pt)の金属原子を示す。 L1 L2— L3は架橋三座配位子を示し、 L16、 L17及び L18は、それぞれ独立に、単座配位子、これらのうち二つが架橋した架橋二座配位子 、又は、 L16と L17、 L17と L18及び L16と L18のうち、少なくとも二つが架橋した架橋三座配 位子を示す。また、 ΐΛ L2及び L3のうち少なくとも一つと、 L16、 L17及び L18のうち少なく とも一つが架橋していてもよい。 i、 j及び kは、それぞれ 0〜1の整数であり、 2+iは金 属 Mの原子価を示す。
L1及び L3は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 2価の芳 香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 2価の複素環基、置換基 を有してもょ 、炭素数 1〜30の 2価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよ！、2 価のアミノ基又は水酸基含有炭化水素基、
Figure imgf000006_0002
、核炭素数 3〜50の シクロアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキレン基、置換基を 有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-レン基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40の ァラルキレン基であり、
L2は、置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ 2価の基であり、
L16は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳香族炭化水素基、置換基 を有してもょ ヽ核原子数 3〜30の 1価の複素環基、置換基を有してもょ ヽ炭素数 1〜 30の 1価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい 1価のアミノ基又は水酸基含 有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜50のシクロアルキル基、置換基 を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30の ァルケ-ル基、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、及び L16と L17又 は L16と L18が架橋した場合には、前記各基の 2価の基であり、 L16と L17及び L16と L18が 架橋した場合には、前記各基の 3価の基であり、
L17及び L18は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環、 置換基を有してもよい炭素数 1〜30のカルボン酸エステル、炭素数 1〜30のカルボ ン酸アミド、置換基を有してもよいァミン、置換基を有してもよいホスフィン、置換基を 有してもよいイソ-トリル、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のエーテル、置換基を 有してもょ 、炭素数 1〜30のチォエーテル、又は置換基を有してもよ!、炭素数 1〜3 0の二重結合含有ィ匕合物力もなる配位子、及び L16と L"、 L16と L18又は L17と L18が架橋 した場合には、前記各配位子の 1価の基であり、 L16と L17及び L17と L18が架橋した場 合、並びに L16と L18及び L17と L18が架橋した場合には、前記各配位子の 2価の基であ る。]
[化 2]
Figure imgf000007_0001
[一般式（2)において、実線（一）で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味し、 L4→Mは金属カルベン結合を示す。 Mは、イリジウム (Ir)又 は白金 (Pt)の金属原子を示す。 L4 L5— L6は架橋三座配位子を示し、 L16、 L17及び L18は、それぞれ独立に、単座配位子、これらのうち二つが架橋した架橋二座配位子 、又は、 L16と L17、 L17と L18及び L16と L18のうち、少なくとも二つが架橋した架橋三座配 位子を示す。また、 L4、 L5及び L6のうち少なくとも一つと、 L16、 L17及び L18のうち少なく とも一つが架橋していてもよい。 i、 j及び kは、それぞれ 0〜1の整数であり、 2 + iは金 属 Mの原子価を示す。
L6は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 2価の芳香族炭 化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜30の 2価の複素環基、置換基を有し てもよ 、炭素数 1〜30の 2価のカルボキシル含有基、置換基を有してもょ 、2価のァ ミノ基又は水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもょ 、核炭素数 3〜50のシクロ アルキレン基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキレン基、置換基を有して もよ 、炭素数 2〜30のァルケ-レン基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラル キレン基であり、
L5は、前記 L6の示す各基の水素原子を 1つ除いて 3価とした基であり、
L4は、置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ 1価の基、又は置換基を有してもよ Vヽ核炭素数 6〜30の 1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもょ ヽ核原子数 3〜 30の 1価の複素環基であり、少なくとも一つは置換基を有してもよ!、カルベン炭素を もつ 1価の基である。
L16は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳香族炭化水素基、置換基 を有してもょ ヽ核原子数 3〜30の 1価の複素環基、置換基を有してもょ ヽ炭素数 1〜 30の 1価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい 1価のアミノ基又は水酸基含 有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜50のシクロアルキル基、置換基 を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30の ァルケ-ル基、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、及び L16と L17又 は L16と L18が架橋した場合には、前記各基の 2価の基であり、 L16と L17及び L16と L18が 架橋した場合には、前記各基の 3価の基であり、
L17及び L18は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環、 置換基を有してもよい炭素数 1〜30のカルボン酸エステル、炭素数 1〜30のカルボ ン酸アミド、置換基を有してもよいァミン、置換基を有してもよいホスフィン、置換基を 有してもよいイソ-トリル、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のエーテル、置換基を 有してもょ 、炭素数 1〜30のチォエーテル、又は置換基を有してもよ!、炭素数 1〜3 0の二重結合含有ィ匕合物力もなる配位子、及び L16と L"、 L16と L18又は L17と L18が架橋 した場合には、前記各配位子の 1価の基であり、 L16と L17及び L17と L18が架橋した場 合、並びに L16と L18及び L17と L18が架橋した場合には、前記各配位子の 2価の基であ る。]
[0012] [化 3]
Figure imgf000009_0001
[0013] [一般式（3)において、実線（一）で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味する。 Mは、イリジウム (Ir)又は白金 (Pt)の金属原子を示す。 L し L8— L9は架橋三座配位子を示し、 L19、 L2°及び L21は、それぞれ独立に、単座配 位子、これらのうち二つが架橋した架橋二座配位子、又は、 L19と L2°、 L2°と L21及び L19 と L21のうち、少なくとも二つが架橋した架橋三座配位子を示す。また、 L7、 L8及び L9 のうち少なくとも一つと、 L19、 L2°及び L21のうち少なくとも一つが架橋していてもよい。 i 、； j及び kは、それぞれ 0〜1の整数であり、 1 +i+jは金属 Mの原子価を示す。
L8は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 3価の芳香族炭化水素基、置換基 を有してもよい核炭素数 3〜30の 3価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜 30の 3価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよ!ヽ 3価のアミノ基又は水酸基含 有炭化水素基、置換基を有してもょ ヽ 3価の核炭素数 3〜50のシクロアルカン残基、 置換基を有してもょ ヽ 3価の炭素数 1〜30のアルカン残基、置換基を有してもよ!ヽ 3 価の炭素数 2〜30のアルケン残基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40の 3価のァリ ールアルカン残基であり、
L7及び L9は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ 1価の基 、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳香族炭化水素基、又は置換基を 有してもよい核炭素数 5〜30の 1価の複素環基である。 L7及び L9のうち少なくとも一 つは置換基を有してもょ 、カルベン炭素をもつ 1価の基であり、
L19及び L2Qは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳 香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 1価の複素環基、置換基 を有してもよい炭素数 1〜30の 1価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい 1 価のアミノ基又は水酸基含有炭化水素基、
Figure imgf000010_0001
、核炭素数 3〜50の シクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有し てもよ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラ ルキル基、及び L19と L2°、 L19と L21又は L2°と L21が架橋した場合には、前記各基の 2価 の基であり、 L19と L2°及び L19と L21が架橋した場合並びに L19と L2°及び L2°と L21が架橋 した場合には、前記各基の 3価の基であり、
L21は、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環、置換基を有してもよい炭 素数 1〜30のカルボン酸エステル、炭素数 1〜30のカルボン酸アミド、置換基を有し てもよぃァミン、置換基を有してもよいホスフィン、置換基を有してもよいイソ-トリル、 置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のエーテル、置換基を有してもよ!、炭素数 1〜3 0のチォエーテル、又は置換基を有してもよ ヽ炭素数 1〜30の二重結合含有化合物 からなる配位子、及び L19と L21又は L2°と L21が架橋した場合には、前記各配位子の 1 価の基であり、 L19と L21及び L2°と L21が架橋した場合には、前記各配位子の 2価の基 である。 ]
[化 4]
Figure imgf000010_0002
[一般式 (4)にお 、て、実線（-)で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味し、 L1Q→Mは金属カルベン結合を示す。 Mは、イリジウム ） 又は白金 (Pt)の金属原子を示す。 L1Q— L11 L12は架橋三座配位子を示し、 L19、 L20 及び L21は、それぞれ独立に、単座配位子、これらのうち二つが架橋した架橋二座配 位子、又は、 L19と L2°、 L2°と L21及び L19と L21のうち、少なくとも二つが架橋した架橋三 座配位子を示す。また、 L1Q、 L11及び L12のうち少なくとも一つと、 L19、 L2°及び L21のう ち少なくとも一つが架橋していてもよい。 i、； j及び kは、それぞれ 0〜1の整数であり、 1 +i+jは金属 Mの原子価を示す。
L12は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 2価の芳香族炭化水素基、置換基 を有してもよい核原子数 3〜30の 2価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜 30の 2価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよ!ヽ 2価のアミノ基又は水酸基含 有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜50のシクロアルキレン基、置換 基を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルキレン基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30 のァルケ二レン基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラルキレン基であり、
L1Qは、置換基を有してもよ!、カルベン炭素をもつ 1価の基であり、
L11は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 2価の芳香族炭化水素基、置換基 を有してもょ 、核原子数 3〜30の 2価の複素環基、又は置換基を有してもよ!、カルべ ン炭素をもつ 2価の基であり、
L19及び L2Qは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳 香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 1価の複素環基、置換基 を有してもよい炭素数 1〜30の 1価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい 1 価のアミノ基又は水酸基含有炭化水素基、
Figure imgf000011_0001
、核炭素数 3〜50の シクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有し てもよ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラ ルキル基、及び L19と L2°、 L19と L21又は L2°と L21が架橋した場合には、前記各基の 2価 の基であり、 L19と L2°及び L19と L21が架橋した場合並びに L19と L2°及び L2°と L21が架橋 した場合には、前記各基の 3価の基であり、
L21は、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環、置換基を有してもよい炭 素数 1〜30のカルボン酸エステル、炭素数 1〜30のカルボン酸アミド、置換基を有し てもよぃァミン、置換基を有してもよいホスフィン、置換基を有してもよいイソ-トリル、 置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のエーテル、置換基を有してもよ!、炭素数 1〜3 0のチォエーテル、又は置換基を有してもよ ヽ炭素数 1〜30の二重結合含有化合物 からなる配位子、及び L19と L21又は L2°と L21が架橋した場合には、前記各配位子の 1 価の基であり、 L19と L21及び L2°と L21が架橋した場合には、前記各配位子の 2価の基 である。 ]
[0016] [化 5]
Figure imgf000012_0001
[0017] [一般式（5)において、実線（一）で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味し、 L"→Mは金属カルベン結合を示す。 Mは、イリジウム ） 又は白金 (Pt)の金属原子を示す。 L13— L14 L15は架橋三座配位子を示し、 L19、 L20 及び L21は、それぞれ独立に、単座配位子、これらのうち二つが架橋した架橋二座配 位子、又は、 L19と L2°、 L2°と L21及び L19と L21のうち、少なくとも二つが架橋した架橋三 座配位子を示す。また、 L13、 L14及び L15のうち少なくとも一つと、 L19、 L2。及び L21のう ち少なくとも一つが架橋していてもよい。 i、； j及び kは、それぞれ 0〜1の整数であり、 1 +i+jは金属 Mの原子価を示す。
L15は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 2価の芳香族炭化水素基、置換基 を有してもよい核原子数 3〜30の 2価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜 30の 2価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよ!ヽ 2価のアミノ基又は水酸基含 有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜50のシクロアルキレン基、置換 基を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルキレン基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30 のァルケ二レン基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラルキレン基であり、 L"は、置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ 2価の基であり、
L13は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳香族炭化水素基、置換基 を有してもょ 、核原子数 3〜30の 1価の複素環基、又は置換基を有してもょ 、カルべ ン炭素をもつ 1価の基であり、
L19及び L2Qは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳 香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 1価の複素環基、置換基 を有してもよい炭素数 1〜30の 1価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい 1 価のアミノ基又は水酸基含有炭化水素基、
Figure imgf000013_0001
、核炭素数 3〜50の シクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有し てもよ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラ ルキル基、及び L19と L2°、 L19と L21又は L2°と L21が架橋した場合には、前記各基の 2価 の基であり、 L19と L2°及び L19と L21が架橋した場合並びに L19と L2°及び L2°と L21が架橋 した場合には、前記各基の 3価の基であり、
L21は、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環、置換基を有してもよい炭 素数 1〜30のカルボン酸エステル、炭素数 1〜30のカルボン酸アミド、置換基を有し てもよぃァミン、置換基を有してもよいホスフィン、置換基を有してもよいイソ-トリル、 置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のエーテル、置換基を有してもよ!、炭素数 1〜3 0のチォエーテル、又は置換基を有してもよ ヽ炭素数 1〜30の二重結合含有化合物 力もなる配位子、及び L19と L21又は L2°と L21が架橋した場合には、前記各配位子の 1 価の基であり、 L19と L21及び L2°と L21が架橋した場合には、前記各配位子の 2価の基 である。 ]
[0018] また、本発明は、陽極と陰極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からな る有機薄膜層が挟持されている有機 EL素子において、該有機薄膜層の少なくとも 1 層が、前記遷移金属錯体化合物を含有する有機 EL素子を提供するものである。 発明の効果
[0019] 本発明の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物を用いた有機 EL素子 は、発光効率が高ぐ青色発光する。
発明を実施するための最良の形態
[0020] 本発明の遷移金属錯体化合物は、下記一般式（1)〜（5)で表される金属カルベン 結合を有する遷移金属錯体化合物である。
まず、一般式 (1)の遷移金属錯体ィ匕合物について説明する。 [化 6]
Figure imgf000014_0001
[0021] 一般式（1)において、実線（一）で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味し、 L2→Mは金属カルベン結合を示す。
一般式（1)にお 、て、 Mは、イリジウム (Ir)又は白金 (Pt)の金属原子を示し、 Irが 好ましい。
一般式（1)において、 L1 L2— L3は架橋三座配位子を示し、 L16、 L17及び L18は、そ れぞれ独立に、単座配位子、これらのうち二つが架橋した架橋二座配位子、又は、 L 16と L17、 L17と L18及び L16と L18のうち、少なくとも二つが架橋した架橋三座配位子を示 す。また、 ΐΛ L2及び L3のうち少なくとも一つと、 L16、 L17及び L18のうち少なくとも一つ が架橋していてもよい。 i、 j及び kは、それぞれ 0〜1の整数であり、 2 + iは金属 Mの 原子価を示す。
一般式（1)において、 L16は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳香 族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 1価の複素環基、置換基を 有してもよい炭素数 1〜30の 1価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい 1価 のァミノ基又は水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよ!、核炭素数 3〜50のシ クロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有して もよ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラル キル基、及び L16と L17又は L16と L18が架橋した場合には、前記各基の 2価の基であり、 L16と L17及び L16と L18が架橋した場合には、前記各基の 3価の基である。
[0022] 前記芳香族炭化水素基としては、核炭素数 6〜18のものが好ましぐ例えば、フエ -ル基、 1 ナフチル基、 2 ナフチル基、 1 アントリル基、 2 アントリル基、 9ーァ ントリル基、 1 フエナントリル基、 2 フエナントリル基、 3 フエナントリル基、 4 フエ ナントリル基、 9 フエナントリル基、 1 ナフタセ-ル基、 2 ナフタセ-ル基、 9ーナ フタセ-ル基、 1—ピレ-ル基、 2 ピレ-ル基、 4 ピレ-ル基、 2 ビフエ-ルイル 基、 3—ビフエ-ルイル基、 4—ビフエ-ルイル基、 p ターフェ-ルー 4—ィル基、 p ターフェ-ルー 3—ィル基、 p ターフェ-ルー 2—ィル基、 m ターフェ-ルー 4 ーィル基、 m—ターフェ-ルー 3—ィル基、 m—ターフェ-ルー 2—ィル基、 o トリル 基、 m—トリル基、 ρ トリル基、 p— t—ブチルフエ-ル基、 p— (2—フエ-ルプロピル )フエ-ル基、 3—メチルー 2 ナフチル基、 4ーメチルー 1 ナフチル基、 4 メチル 1 アントリル基、 4，ーメチルビフエ-ルイル基、 4"—tーブチルー p—ターフェ- ルー 4ーィル基、 o—タメ-ル基、 m—タメ-ル基、 p タメ-ル基、 2, 3 キシリレニ ル基、 3, 4 キシリレ-ル基、 2, 5 キシリレ-ル基、メシチレ-ル基、パーフルォロ フ 二ル基等及びこれらを 2価の基としたものが挙げられる。
これらの中で好ましくは、フエ-ル基、 1 ナフチル基、 2 ナフチル基、 9 フエナ ントリル基、 2 ビフエ-ルイル基、 3 ビフエ-ルイル基、 4 ビフエ-ルイル基、 p— トリル基、 3, 4 キシリレニル基等及びこれらを 2価の基としたものである。
前記複素環基としては、核原子数 3〜18のものが好ましぐ例えば、 1 ピロリル基 、 2 ピロリル基、 3 ピロリル基、ビラジニル基、 2 ピリジ-ル基、 1 イミダゾリル基 、 2—イミダゾリル基、 1—ピラゾリル基、 1—インドリジ-ル基、 2—インドリジ-ル基、 3 インドリジ-ル基、 5—インドリジ-ル基、 6—インドリジ-ル基、 7—インドリジ-ル基 、 8—インドリジ-ル基、 2—イミダゾ [1, 5— a]ピリジ-ル基、 1 イミダゾ [4, 5— a]ピ リジ-ル基、 3 ピリジ-ル基、 4 ピリジ-ル基、 1—インドリル基、 2—インドリル基、 3—インドリル基、 4 インドリル基、 5—インドリル基、 6—インドリル基、 7—インドリル 基、 1—イソインドリル基、 2—イソインドリル基、 3—イソインドリル基、 4—イソインドリ ル基、 5—イソインドリル基、 6—イソインドリル基、 7—イソインドリル基、 2 フリル基、 3 フリル基、 2 べンゾフラ-ル基、 3 べンゾフラ-ル基、 4一べンゾフラ-ル基、 5 一べンゾフラ-ル基、 6 べンゾフラ-ル基、 7 べンゾフラ-ル基、 1 イソべンゾフ ラ-ル基、 3—イソべンゾフラ-ル基、 4 イソべンゾフラ-ル基、 5—イソべンゾフラ- ル基、 6 イソべンゾフラ-ル基、 7 イソべンゾフラ-ル基、 2 キノリル基、 3 キノ リル基、 4 キノリル基、 5—キノリル基、 6—キノリル基、 7—キノリル基、 8—キノリル基 、 1 イソキノリル基、 3 イソキノリル基、 4 イソキノリル基、 5 イソキノリル基、 6— イソキノリル基、 7 イソキノリル基、 8 イソキノリル基、 2 キノキサリニル基、 5 キノ キサリ-ル基、 6 キノキサリニル基、 1一力ルバゾリル基、 2—力ルバゾリル基、 3—力 ルバゾリル基、 4一力ルバゾリル基、 9一力ルバゾリル基、 13 カルボリン 1 ィル， j8—カルボリン— 3—ィル， j8—カルボリン— 4—ィル， j8—カルボリン— 5—ィル， 13 カルボリン 6—ィル， j8—カルボリン 7—ィル， j8—カルボリン 8—ィル， 13— カルボリンー9 ィル， 1 フエナンスリジ-ル基、 2 フエナンスリジ-ル基、 3 フエ ナンスリジ-ル基、 4 フエナンスリジ-ル基、 6—フエナンスリジ-ル基、 7—フエナン スリジ-ル基、 8 フエナンスリジ-ル基、 9 フエナンスリジ-ル基、 10 フエナンス リジ-ル基、 1—アタリジ-ル基、 2—アタリジ-ル基、 3—アタリジ-ル基、 4—アタリジ -ル基、 9—アタリジ-ル基、 1, 7 フエナンスロリン— 2—ィル基、 1, 7 フエナンス 口リン— 3—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 4—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 5 —ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 6—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 8—ィル基 、 1, 7 フエナンスロリン— 9—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 10—ィル基、 1, 8 —フエナンスロリン一 2—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン一 3—ィル基、 1, 8 フエナ ンスロリン一 4—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン一 5—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン —6—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン— 7—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン— 9—ィ ル基、 1, 8 フエナンスロリン 10—ィル基、 1, 9 フエナンスロリンー2—ィル基、 1 , 9 フエナンスロリン— 3—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 4—ィル基、 1, 9 フエ ナンスロリン— 5—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 6—ィル基、 1, 9 フエナンスロ リン— 7—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 8—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 10 —ィル基、 1, 10 フエナンスロリン— 2—ィル基、 1, 10 フエナンスロリン— 3—ィ ル基、 1, 10—フエナンスロリン— 4—ィル基、 1, 10—フエナンスロリン— 5—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン一 1—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン一 3—ィル基、 2, 9 フ ェナンスロリン— 4—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン— 5—ィル基、 2, 9 フエナンス 口リン一 6—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン一 7—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン一 8 —ィル基、 2, 9 フエナンスロリン— 10—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン— 1—ィル 基、 2, 8 フエナンスロリンー3—ィル基、 2, 8 フエナンスロリンー4ーィル基、 2, 8 —フエナンスロリン一 5—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン一 6—ィル基、 2, 8 フエナ ンスロリン一 7—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン一 9—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン
— 10—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 1—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 3— ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 4—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 5—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 6—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 8—ィル基、 2, 7 フ ェナンスロリン 9ーィル基、 2, 7 フエナンスロリン 10—ィル基、 1 フエナジ-ル 基、 2 フエナジ-ル基、 1 フエノチアジ-ル基、 2 フエノチアジ-ル基、 3 フエノ チアジ-ル基、 4 フエノチアジ-ル基、 10 フエノチアジ-ル基、 1ーフエノキサジ ニル基、 2 フエノキサジ-ル基、 3 フエノキサジ-ル基、 4 フエノキサジ-ル基、 10 フエノキサジ-ル基、 2—ォキサゾリル基、 4ーォキサゾリル基、 5—ォキサゾリル 基、 2 ォキサジァゾリル基、 5 ォキサジァゾリル基、 3 フラザニル基、 2 チェ- ル基、 3 チェ-ル基、 2 メチルピロ一ルー 1ーィル基、 2 メチルピロ一ルー 3—ィ ル基、 2 メチルピロ一ルー 4ーィル基、 2 メチルピロ一ルー 5—ィル基、 3 メチル ピロ一ルー 1ーィル基、 3 メチルピロ一ルー 2—ィル基、 3 メチルピロ一ルー 4ーィ ル基、 3 メチルピロ一ルー 5—ィル基、 2 t ブチルピロ一ルー 4ーィル基、 3—（2 フエ-ルプロピル）ピロ一ルー 1ーィル基、 2—メチルー 1 インドリル基、 4 メチル 1 インドリル基、 2—メチルー 3 インドリル基、 4ーメチルー 3 インドリル基、 2— t ブチル 1 インドリル基、 4 t ブチル 1 インドリル基、 2 t ブチル 3 インド リル基、 4 t—ブチル 3—インドリル基、ピロリジン、ビラゾリジン、ピペラリジン等及び これらを 2価の基としたものが挙げられる。
これらの中で好ましくは、 2—ピリジ-ル基、 1—インドリジ-ル基、 2—インドリジ-ル 基、 3—インドリジ-ル基、 5—インドリジ-ル基、 6—インドリジ-ル基、 7—インドリジ -ル基、 8 インドリジ-ル基、 2 イミダゾ [1, 5— a]ピリジ-ル基、 1 イミダゾ [4, 5
— a]ピリジ-ル基、 3 ピリジ-ル基、 4 ピリジ-ル基、 1—インドリル基、 2—インドリ ル基、 3—インドリル基、 4 インドリル基、 5—インドリル基、 6—インドリル基、 7—イン ドリル基、 1—イソインドリル基、 2—イソインドリル基、 3—イソインドリル基、 4—イソィ ンドリル基、 5 イソインドリル基、 6 イソインドリル基、 7 イソインドリル基、 1 カル バゾリル基、 2—力ルバゾリル基、 3—力ルバゾリル基、 4一力ルバゾリル基、 9 カル バゾリル基及びこれらを 2価の基としたものである。 [0024] 前記カルボキシル含有基としては、例えば、エステル結合（-C ( = 0) 0-)、メチ ルエステル、ェチルエステル、ブチルエステル等及びこれらを 2価の基としたものが 挙げられる。
前記シクロアルキル及びシクロアルキレン基としては、例えば、シクロプロピル基、シ クロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、 4ーメチルシクロへキシル基、 1 —ァダマンチル基、 2—ァダマンチル基、 1 ノルボルニル基、 2—ノルボル-ル基等 及びこれらを 2価の基としたものが挙げられる。
[0025] 前記アルキル基及びアルキレン基としては、炭素数 1 10のものが好ましぐ例え ば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n ブチル基、 s ブチル基、 イソブチル基、 t ブチル基、 n ペンチル基、 n キシル基、 n プチル基、 n ーォクチル基、 n ノニル基， n デシル基， n—ゥンデシル基， n—ドデシル基， n— トリデシル基， n—テトラデシル基， n ペンタデシル基， n キサデシル基， n プタデシル基， n—ォクタデシル基，ネオペンチル基， 1ーメチルペンチル基， 2—メ チルペンチル基， 1 ペンチルへキシル基， 1ーブチルペンチル基， 1 プチルォ クチル基， 3—メチルペンチル基，ヒドロキシメチル基、 1ーヒドロキシェチル基、 2 ヒ ドロキシェチル基、 2 ヒドロキシイソブチル基、 1, 2 ジヒドロキシェチル基、 1, 3— ジヒドロキシイソプロピル基、 2, 3 ジヒドロキシ一 t—ブチル基、 1, 2, 3 トリヒドロキ シプロピル基、アミノメチル基、 1 アミノエチル基、 2—アミノエチル基、 2—ァミノイソ ブチル基、 1, 2 ジアミノエチル基、 1, 3 ジァミノイソプロピル基、 2, 3 ジアミノー t ブチル基、 1, 2, 3 トリァミノプロピル基、シァノメチル基、 1—シァノエチル基、 2 ーシァノエチル基、 2 シァノイソブチル基、 1, 2 ジシァノエチル基、 1, 3 ジシァ ノイソプロピル基、 2, 3 ジシァノー t—ブチル基、 1, 2, 3 トリシアノプロピル基、二 トロメチル基、 1 -トロェチル基、 2— -トロェチル基、 1, 2—ジニトロェチル基、 2, 3 ジ-トロー t—ブチル基、 1, 2, 3 トリ-トロプロピル基、シクロペンチル基、シク 口へキシル基、シクロォクチル基、 3, 5—テトラメチルシクロへキシル基等及びこれら を 2価の基としたものが挙げられる。
これらの中で好ましくは、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n—ブ チル基、 s ブチル基、イソブチル基、 t ブチル基、 n—ペンチル基、 n キシル 基、 n—へプチル基、 n—ォクチル基、 n ノ-ル基、 n デシル基、 n—ゥンデシル基 、 n—ドデシル基、 n—トリデシル基、 n—テトラデシル基、 n—ペンタデシル基、 n—へ キサデシル基、 n—へプタデシル基、 n—ォクタデシル基、ネオペンチル基、 1ーメチ ルペンチル基、 1 ペンチルへキシル基、 1ーブチルペンチル基、 1一へプチルォク チル基、シクロへキシル基、シクロォクチル基、 3, 5—テトラメチルシクロへキシル基 及びこれらを 2価の基としたものである。
[0026] 前記ァルケ-ル基及びァルケ-レン基としては、炭素数 2〜16のものが好ましぐ 例えば、ビュル基、ァリル基、 1ーブテニル基、 2 ブテニル基、 3 ブテニル基、 1 , 3 ブタンジェ-ル基、 1ーメチルビ-ル基、スチリル基、 2, 2 ジフヱ-ルビ-ル基 、 1 , 2—ジフヱ-ルビ-ル基、 1ーメチルァリル基、 1 , 1ージメチルァリル基、 2—メチ ルァリル基、 1ーフヱ-ルァリル基、 2—フエ-ルァリル基、 3—フエ-ルァリル基、 3, 3 ージフヱ-ルァリル基、 1 , 2 ジメチルァリル基、 1ーフヱ-ルー 1ーブテュル基、 3— フエ二ルー 1 ブテニル基等及びこれらを 2価の基としたものが挙げられ、好ましくは スチリル基、 2, 2—ジフヱ-ルビ-ル基、 1 , 2—ジフヱ-ルビ-ル基及びこれらを 2価 の基としたものである。
[0027] 前記ァラルキル基及びァラルキレン基としては、炭素数 7〜18のものが好ましぐ例 えば、ベンジル基、 1 フエ-ルェチル基、 2—フエ-ルェチル基、 1 フエ-ルイソ プロピル基、 2—フエ-ルイソプロピル基、フエ-ルー t ブチル基、 α ナフチルメ チル基、 1 α ナフチルェチル基、 2 - a ナフチルェチル基、 1 - a ナフチル イソプロピル基、 2— a ナフチルイソプロピル基、 13 ナフチルメチル基、 1 β— ナフチルェチル基、 2 - β ナフチルェチル基、 1— β ナフチルイソプロピル基、 2 - β ナフチルイソプロピル基、 1 ピロリルメチル基、 2—（1 ピロリル）ェチル基 、 ρ—メチノレべンジノレ基、 m—メチノレべンジノレ基、 o—メチノレべンジノレ基、 p クロ口べ ンジル基、 m—クロ口べンジル基、 o クロ口べンジル基、 p ブロモベンジル基、 m— ブロモベンジル基、 o ブロモベンジル基、 p ョードベンジル基、 m—ョードベンジ ル基、 o ョードベンジル基、 p ヒドロキシベンジル基、 m—ヒドロキシベンジル基、 o —ヒドロキシベンジル基、 p ァミノべンジル基、 m—ァミノべンジル基、 o ァミノベン ジノレ基、 p 二トロべンジノレ基、 m—二トロべンジノレ基、 o 二トロべンジノレ基、 p シ ァノベンジル基、 m—シァノベンジル基、 o シァノベンジル基、 1—ヒドロキシ一 2— フエ-ルイソプロピル基、 1—クロ口一 2—フエ-ルイソプロピル基等を 2価の基とした ものが挙げられ、好ましくは、ベンジル基、 p シァノベンジル基、 m—シァノベンジル 基、 o シァノベンジル基， 1—フエ-ルェチル基、 2—フエ-ルェチル基、 1—フエ- ルイソプロピル基、 2—フエ-ルイソプロピル基及びこれらを 2価の基としたものである 前記アミノ基又は水酸基含有炭化水素基としては、前記 L1の示す各炭化水素基を 有するアミノ基、及び前記炭化水素基の水素原子が水酸基で置き換わったものが挙 げられる。
[0028] 一般式（1)において、 L17及び L18は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核原 子数 3〜30の複素環、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のカルボン酸エステル、 炭素数 1〜30のカルボン酸アミド、置換基を有してもよいァミン、置換基を有してもよ いホスフィン、置換基を有してもよいイソ-トリル、置換基を有してもよい炭素数 1〜30 のエーテル、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のチォエーテル、又は置換基を有 してもよい炭素数 1〜30の二重結合含有ィ匕合物力もなる配位子、及び L16と L"、 L16と L18又は L17と L18が架橋した場合には、前記各配位子の 1価の基であり、 L16と L17及び L17と L18が架橋した場合、並びに L16と L18及び L17と L18が架橋した場合には、前記各 配位子の 2価の基である。
[0029] 前記複素環としては、前記 L16で挙げたものと同様の例の基を 0価としたものが挙げ られる。
前記カルボン酸エステルとしては、例えば、ギ酸メチル、ギ酸ェチル、酢酸メチル、 酢酸ェチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸ェチル、安息香酸メチル、安息香酸 ェチル、 2 ピリジンカルボン酸メチル、 2 ピリジンカルボン酸ェチル、 3 ピリジン カルボン酸メチル、 3—ピリジンカルボン酸ェチル、 4 ピリジンカルボン酸メチル、 4 ピリジンカルボン酸ェチル、フヱ-ル酢酸メチル、フヱ-ル酢酸ェチル、 2—ピリジ ン酢酸メチル、 2 ピリジン酢酸ェチル、 3 ピリジン酢酸メチル、 3 ピリジン酢酸ェ チル、 4 ピリジン酢酸メチル、 4 ピリジン酢酸ェチル、 2 ピロ一ルカルボン酸メチ ル、 3 ピロ一ルカルボン酸メチル、 2 チォフェンカルボン酸メチル、 3 チォフェン カルボン酸メチル等が挙げられる。
[0030] 前記カルボン酸アミドとしては、例えば、 N, N ジメチルホルムアミド、 N, N ジメ チルァセトアミド、 N, N ジメチル安息香酸アミド、 N, N ジメチルー 2—ピリジン力 ルボン酸アミド、 N, N ジメチルー 3—ピリジンカルボン酸アミド、 N, N ジメチルー 4—ピリジンカルボン酸アミド、 N, N ジメチルーフエ-ル酢酸アミド、 N, N ジメチ ル— 2 ピリジン酢酸アミド、 N, N ジメチル— 3 ピリジン酢酸アミド、 N, N ジメ チル— 4 ピリジン酢酸アミド、 N, N ジメチルー 2 ピロ一ルカルボン酸アミド、 N, N ジメチルー 3 ピロ一ルカルボン酸アミド、 N, N ジメチルー 2 チォフェンカル ボン酸アミド、 N, N ジメチルー 3—チォフェンカルボン酸アミド、 N—メチルホルム アミド、 N—メチルァセトアミド、 N—メチル安息香酸アミド、 N—メチルー 2—ピリジン カルボン酸アミド、 N—メチルー 3—ピリジンカルボン酸アミド、 N—メチルー 4 ピリジ ンカルボン酸アミド、 N—メチルーフエ-ル酢酸アミド、 N—メチルー 2—ピリジン酢酸 アミド、 N—メチルー 3—ピリジン酢酸アミド、 N—メチルー 4 ピリジン酢酸アミド、 N メチル 2 ピロ一ルカルボン酸アミド、 N メチル 3 ピロ一ルカルボン酸アミド 、 N—メチルー 2 チォフェンカルボン酸アミド、 N—メチルー 3 チォフェンカルボン 酸アミド、ァセトアミド、安息香酸アミド、 2 ピリジンカルボン酸アミド、 3 ピリジン力 ルボン酸アミド、 4 ピリジンカルボン酸アミド、フエニル酢酸アミド、 2 ピリジン酢酸 アミド、 3 ピリジン酢酸アミド、 4 ピリジン酢酸アミド、 2 ピロ一ルカルボン酸アミド 、 3 ピロ一ルカルボン酸アミド、 2 チォフェンカルボン酸アミド、 3 チォフェンカル ボン酸アミド等が挙げられる。
[0031] 前記ァミンとしては、例えば、トリエチノレアミン、トリ一 n—プロピルァミン、トリ一 n—ブ チルァミン、 N, N ジメチルァニリン、メチルジフエニルァミン、トリフエニルァミン、ジ メチル（2 ピリジン）ァミン、ジメチル（3 ピリジン）ァミン、ジメチル（4 ピリジン）アミ ン、メチルビス（2 ピリジン）ァミン、メチルビス (3 -ピリジン）ァミン、メチルビス（4 - ピリジン）ァミン、トリス（2 ピリジン）ァミン、トリス（3 ピリジン）ァミン、トリス（4 ピリ ジン）ァミン、ジイソプロピルァミン、ジ n—プロピルァミン、ジ n—ブチルァミン、 N ーメチルァ-リン、メチルフエ-ルァミン、ジフエ-ルァミン、メチル（2—ピリジン）アミ ン、メチル（3 ピリジン）ァミン、メチル（4 ピリジン）ァミン、メチル（2 ピリジン）アミ ン、メチル（3 ピリジン）ァミン、メチル（4 ピリジン）ァミン、ビス（2 ピリジン）ァミン 、 n—プロピルァミン、 n—ブチルァミン、ァ-リン、 （2 ピリジン）ァミン、 （3 ピリジン )ァミン、 （4 ピリジン）ァミン、 （2 ピリジン）ァミン、 （3 ピリジン）ァミン、 （4 ピリジ ン）ァミン、ピリジン、 2—メチノレピリジン、 3—メチノレピリジン、 4ーメチノレピリジン、 2 ト リフルォロメチルピリジン、 3—トリフルォロメチルピリジン、 4 トリフルォロメチルピリジ ン、 N—メチルビロール等が挙げられる。
[0032] 前記ホスフィンとしては、前記ァミンの窒素をリンに置き換えたもの等が挙げられる。
前記イソ-トリルとしては、例えば、ブチルイソシアニド、イソブチルイソシアニド、 sec —ブチルイソシアニド、 t—ブチルイソシアニド、フエ-ルイソシアニド、 2—トリルイソシ アニド、 3 トリルイソシアニド、 4 トリルイソシアニド、 2 ピリジンイソシアニド、 3 ピ リジンイソシアニド、 4—ピリジンイソシアニド、ベンジルイソシアニド等が挙げられる。 前記エーテルとしては、例えば、ジェチルエーテル、ジー n—プロピルエーテル、ジ n—ブチノレエーテノレ、ジイソブチノレエーテノレ、ジー sec ブチノレエーテノレ、ジー t ブチルエーテル、ァニソール、ジフエニルエーテル、フラン、テトラヒドロフラン、ジォキ サン等が挙げられる。
前記チォエーテルとしては、前記エーテルの酸素を硫黄に置き換えたもの等が挙 げられる。
前記炭素数 1〜30の二重結合含有化合物としては、例えば、エチレン、プロピレン 、 1—ブテン、 1 ペンテン、 1—へキセン、 1—ヘプテン、 1—オタテン、 1—ノネン、 1 ーデセン、 1 エイコセン、 2—ブテン、 2—ペンテン、 2—へキセン、 2—ヘプテン、 2 —才クテン、 2 ノネン、 2 デセン、 2 エイコセン、 3 へキセン、 3 ヘプテン、 3 —オタテン、 3—ノネン、 3—デセン、 3—エイコセン、イソブテン、スチレン、 a—メチ ルスチレン、 13—メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、スチルベン等が挙げられる
[0033] 一般式（1)において、 L1及び L3は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素 数 6〜30の 2価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもょ ヽ核原子数 3〜30の 2価 の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30の 2価のカルボキシル含有基、置 換基を有してもよ!ヽ 2価のアミノ基又は水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよ V、核炭素数 3〜50のシクロアルキレン基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のァ ルキレン基、置換基を有してもよい炭素数 2〜30のァルケ-レン基、置換基を有して もよ 、炭素数 7〜40のァラルキレン基である。
これら各基の、好ましい炭素数及び具体例としては、前記 L16で挙げたものと同様の 2価の例が挙げられる。
[0034] 一般式（1)において、 L2は、置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ 2価の基で あり、環状ジァリールカルベン、環状ジァミノカルベン、環状アミノォキシカルベン、環 状アミノチォカルベン、環状ジボリルカルベン、等を挙げることができる（参考文献 C hem. Rev. 2000, 100, p39)。
さらに具体的には、（イミダゾリル— 2—イリデン， N1, N3)基、 (1, 2, 4—トリァゾリル —5—イリデン， N1, N4)基、 (4, 5—ベンゾイミダゾリル— 2—イリデン， N1, N3)基等 が挙げられ、（イミダゾリル— 2—イリデン， N1, N3)基、 (4, 5—ベンゾイミダゾリル— 2 —イリデン， N1, N3)基が好ましい。
これらの中でも、好ましい L2の構造を、 L1— L2— L3として列挙する。下記において、 Meはメチル基であり、 L1及び L3は前記と同じである。
[0035] [化 7]
Figure imgf000023_0001
[0036] 次に、一般式 (2)の遷移金属錯体ィ匕合物について説明する。
[化 8]
Figure imgf000024_0001
[0037] 一般式（2)において、実線（一）で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味し、 L4→Mは金属カルベン結合を示し、 Mは前記と同じである。 一般式 (2)において、 L4 L5— L6は架橋三座配位子を示し、 L16、 L17及び L18は、そ れぞれ独立に、単座配位子、これらのうち二つが架橋した架橋二座配位子、又は、 L 16と L17、 L17と L18及び L16と L18のうち、少なくとも二つが架橋した架橋三座配位子を示 す。また、 L4、 L5及び L6のうち少なくとも一つと、 L16、 L17及び L18のうち少なくとも一つ が架橋していてもよい。 i、 j及び kは、それぞれ 0〜1の整数であり、 2 + iは金属 Mの 原子価を示す。
一般式 (2)において、 L6は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数 6〜 30の 2価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜30の 2価の複素 環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30の 2価のカルボキシル含有基、置換基を 有してもょ ヽ 2価のアミノ基又は水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよ!、核炭 素数 3〜50のシクロアルキレン基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルキレン 基、置換基を有してもよい炭素数 2〜30のァルケ-レン基、置換基を有してもよい炭 素数 7〜40のァラルキレン基である。
これら各基の、好ましい炭素数及び具体例としては、一般式（1)の L3で挙げたもの と同様の 2価の例が挙げられる。
[0038] 一般式（2)にお 、て、 L5は、前記 L6の示す各基の水素原子を 1っ除 、て 3価とした 基であり、好ましい炭素数及び具体例としては、一般式（1)の L3で挙げたものと同様 の 2価の例の水素原子を 1つ除いて 3価とした基が挙げられる。
[0039] 一般式（2)において、 L4は、置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ 1価の基、又 は置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳香族炭化水素基、置換基を有し てもよ 、核原子数 3〜30の 1価の複素環基であり、少なくとも一つは置換基を有して もよいカルベン炭素をもつ 1価の基である。
前記カルベン炭素をもつ 1価の基としては、例えば、環状ジァリールカルベン、環状 ジァミノカルベン、環状アミノォキシカルベン、環状アミノチォカルベン、環状ジボリル カルベン、等を挙げることができる（参考文献 Chem. Rev. 2000, 100, p39)。 さらに具体的には、 3位の Nに置換基を有する (イミダゾリル— 2—イリデン， N1)基、 4位の Nに置換基を有する（1, 2, 4—トリァゾリル— 5—イリデン， N1)基、（チアゾリル —2—イリデン， N)基、 3位の Nに置換基を有する（4, 5—ベンゾイミダゾリル— 2—ィ リデン， N1)基、（イミダゾ [1, 5a]ピリジル— 3—イリデン， N2)基等が挙げられる。 これらのうち、 3位の Nに置換基を有する（イミダゾリルー 2—イリデン， N1)基、 3位の Nに置換基を有する（4, 5—ベンゾイミダゾリル— 2—イリデン， N1)基、（イミダゾ [1, 5a]ピリジル— 3—イリデン， N2)基が好ましぐ 3位の Nに置換基を有する（イミダゾリ ルー 2—イリデン， N1)基、 3位の Nに置換基を有する（4, 5—べンゾイミダゾリルー 2 —イリデン， N1)基がさらに好ましい。
これらの中でも、好ましい L4の構造を、 L4— L5として列挙する。下記において、 Ph はフエ-ル基、 Meはメチル基、 Etはェチル基である。 L5は前記と同じである。
[化 9]
Figure imgf000025_0001
また、前記芳香族炭化水素基及び複素環基の例としては、一般式 (1)の L16で挙げ たものと同様の 1価の例が挙げられる。
一般式 (2)において、 L16、 L17及び L18は、一般式（1)と同じであり、各基の好ましい 例も同様のものが挙げられる。
次に、一般式 (3)の遷移金属錯体ィ匕合物について説明する。
[化 10]
Figure imgf000026_0001
[0042] 一般式（3)において、実線（一）で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味する。 Mは前記と同じである。
一般式 (3)において、 L7— L8— L9は架橋三座配位子を示し、 L19、 L2°及び L21は、そ れぞれ独立に、単座配位子、これらのうち二つが架橋した架橋二座配位子、又は、 L 19と L2°、 L2°と L21及び L19と L21のうち、少なくとも二つが架橋した架橋三座配位子を示 す。また、 L7、 L8及び L9のうち少なくとも一つと、 L19、 L2°及び L21のうち少なくとも一つ が架橋していてもよい。 i、 j及び kは、それぞれ 0〜1の整数であり、 1 +i+jは金属 M の原子価を示す。
一般式 (3)において、 L8は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 3価の芳香族 炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜30の 3価の複素環基、置換基を有 してもよい炭素数 1〜30の 3価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい 3価の アミノ基又は水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ 3価の核炭素数 3〜50 のシクロアルカン残基、置換基を有してもょ 、3価の炭素数 1〜30のアルカン残基、 置換基を有してもょ 、3価の炭素数 2〜30のアルケン残基、置換基を有してもよ!ヽ炭 素数 7〜40の 3価のァリールアルカン残基である。
これら各基の好ましい炭素数及び具体例としては、一般式（1)の L3で挙げたものと 同様の 2価の例の水素原子を 1つ除いて 3価とした基が挙げられる。
[0043] 一般式（3)にお 、て、 L7及び L9は、それぞれ独立に、置換基を有してもょ 、カルべ ン炭素をもつ 1価の基、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳香族炭化 水素基、又は置換基を有してもよい核炭素数 5〜30の 1価の複素環基である。 L7及 び L9のうち少なくとも一つは置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ 1価の基である これら各基の、好ましい炭素数及び具体例としては、一般式 (2)の L4で挙げたもの と同様の 1価の例が挙げられる。
[0044] 一般式 (3)にお 、て、 L19及び L2°は、それぞれ独立に、置換基を有してもよ!ヽ核炭 素数 6〜30の 1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 1 価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30の 1価のカルボキシル含有基、 置換基を有してもよい 1価のアミノ基又は水酸基含有炭化水素基、置換基を有しても ょ 、核炭素数 3〜50のシクロアルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のァ ルキル基、置換基を有してもよい炭素数 2〜30のアルケニル基、置換基を有してもよ い炭素数 7〜40のァラルキル基、及び L19と L2°、 L19と L21又は L2°と L21が架橋した場合 には、前記各基の 2価の基であり、 L19と L2Q及び L19と L21が架橋した場合並びに L19と L 2Q及び L2Qと L21が架橋した場合には、前記各基の 3価の基である。
これら各基の好ましい炭素数及び具体例としては、一般式（1)の L3で挙げたものと 同様の 2価の例が挙げられる。
[0045] 一般式 (3)において、 L21は、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環、置 換基を有してもよい炭素数 1〜30のカルボン酸エステル、炭素数 1〜30のカルボン 酸アミド、置換基を有してもよいァミン、置換基を有してもよいホスフィン、置換基を有 してもよいイソ-トリル、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のエーテル、置換基を有 してもょ 、炭素数 1〜30のチォエーテル、又は置換基を有してもよ!、炭素数 1〜30 の二重結合含有ィ匕合物力もなる配位子、及び L19と L21又は L2°と L21が架橋した場合 には、前記各配位子の 1価の基であり、 L19と L21及び L2°と L21が架橋した場合には、前 記各配位子の 2価の基である。
これら各基の具体例としては、一般式（1)の L17及び L18で挙げたものと同様の例が 挙げられる。
[0046] 次に、一般式 (4)の遷移金属錯体ィ匕合物について説明する。 [化 11]
Figure imgf000028_0001
[0047] 一般式 (4)にお 、て、実線（-)で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味し、 L1Q→Mは金属カルベン結合を示し、 Mは前記と同じである 一般式 (4)において、 L1。一 L11 L12は架橋三座配位子を示し、 L19、 L2。及び L21は、 それぞれ独立に、単座配位子、これらのうち二つが架橋した架橋二座配位子、又は 、 L19と L2°、 L2°と L21及び L19と L21のうち、少なくとも二つが架橋した架橋三座配位子を 示す。また、 L1Q、 L11及び L12のうち少なくとも一つと、 L19、 L2°及び L21のうち少なくとも 一つが架橋していてもよい。 i、 j及び kは、それぞれ 0〜1の整数であり、 1 +i+jは金 属 Mの原子価を示す。
一般式 (4)において、 L12は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 2価の芳香 族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 2価の複素環基、置換基を 有してもよい炭素数 1〜30の 2価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい 2価 のァミノ基又は水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよ!、核炭素数 3〜50のシ クロアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキレン基、置換基を有 してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-レン基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァ ラルキレン基である。
これら各基の好ましい炭素数及び具体例としては、一般式（1)の L3で挙げたものと 同様の 2価の例が挙げられる。
[0048] 一般式 (4)において、 L1Qは、置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ 1価の基で ある。
このカルベン炭素をもつ 1価の基としては、一般式（2)の L4で挙げたものと同様の 2 価の例が挙げられる。 [0049] 一般式 (4)にお 、て、 L11は、置換基を有してもょ 、核炭素数 6〜30の 2価の芳香 族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 2価の複素環基、又は置換 基を有してもょ 、カルベン炭素をもつ 2価の基である。
これら各基の好ま U、炭素数及び具体例としては、一般式 (2)の L4で挙げたものと 同様の 1価の例の水素原子を 1つ除いて 2価とした基が挙げられる。
一般式 (4)において、 L19、 L2Q及び L21は、一般式（3)と同じであり、各基の好ましい 例も同様のものが挙げられる。
[0050] 次に、一般式 (5)の遷移金属錯体ィ匕合物について説明する。
[化 12]
Figure imgf000029_0001
[0051] 一般式（5)において、実線（一）で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味し、 L"→Mは金属カルベン結合を示し、 Mは前記と同じである 一般式 (5)において、 L13— L14 L15は架橋三座配位子を示し、 L19、 L2°及び L21は、 それぞれ独立に、単座配位子、これらのうち二つが架橋した架橋二座配位子、又は 、 L19と L2°、 L2°と L21及び L19と L21のうち、少なくとも二つが架橋した架橋三座配位子を 示す。また、 L13、 L14及び L15のうち少なくとも一つと、 L19、 L2。及び L21のうち少なくとも 一つが架橋していてもよい。 i、 j及び kは、それぞれ 0〜1の整数であり、 1 +i+jは金 属 Mの原子価を示す。
一般式（5)において、 L15は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 2価の芳香 族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 2価の複素環基、置換基を 有してもよい炭素数 1〜30の 2価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい 2価 のァミノ基又は水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもよ!、核炭素数 3〜50のシ クロアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキレン基、置換基を有 してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-レン基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァ ラルキレン基である。
これら各基の、好ましい炭素数及び具体例としては、一般式（1)の L3で挙げたもの と同様の 2価の例が挙げられる。
[0052] 一般式（5)にお 、て、 L14は、置換基を有してもょ 、カルベン炭素をもつ 2価の基で ある。
このカルベン炭素をもつ 2価の基としては、一般式（1)の L2で挙げたものと同様の 2 価の例が挙げられる。
[0053] 一般式（5)にお 、て L13は、置換基を有してもよ!、核炭素数 6〜30の 1価の芳香族 炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 1価の複素環基、又は置換基 を有してもよいカルベン炭素をもつ 1価の基である。
これら各基の、好ましい炭素数及び具体例としては、一般式 (2)の L4で挙げたもの と同様の 1価の例が挙げられる。
一般式（5)において、 L19、 L2Q及び L21は、一般式（3)と同じであり、各基の好ましい 例も同様のものが挙げられる。
[0054] 一般式（1)の Ι^ΐΛΛΐ部力 下記一般式 (6)で表される構造であると好ましい。
[化 13]
Figure imgf000030_0001
一般式 (6)において、 R12〜R21は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、チ オシァノ基，又はシァノ基，ニトロ基， — S ( = 0) R，基，又は— S ( = 0)R，、置換基
2
を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30の ハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有してもよ ヽ核炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基 、置換基を有してもよい核炭素数 3〜30のシクロアルキル基、置換基を有してもよい 炭素数 7〜40のァラルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基 、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1 〜30のアルコキシ基、置換基を有してもょ 、核炭素数 6〜30のァリールォキシ基、 置換基を有してもょ ヽ核原子数 3〜30のアルキルアミノ基、置換基を有してもよ!ヽ炭 素数 6〜30のァリールアミノ基、置換基を有してもょ 、核原子数 3〜30のアルキルシ リル基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールシリル基、炭素数 1〜30の力 ルポキシル含有基であり、架橋して!/、てもよ!/、。
(R'は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキ ル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有し てもよ ヽ核炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ核炭素数 3〜 50のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、置換 基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもよ!、核原子数 3〜 30の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルコキシ基、置換基を有し てもよ 、核炭素数 6〜30のァリールォキシ基、置換基を有してもょ 、炭素数 3〜30の アルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールアミノ基、置換基を 有してもょ 、炭素数 3〜30のアルキルシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 6〜30 のァリールシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のカルボキシル含有基であ る。）
前記アルキル基としては、炭素数 1〜： LOのものが好ましぐ例えば、メチル基、ェチ ル基、プロピル基、イソプロピル基、 n ブチル基、 s ブチル基、イソブチル基、 t ブチル基、 n ペンチル基、 n—へキシル基、 n—へプチル基、 n—ォクチル基、 n— ノニル基， n—デシル基， n—ゥンデシル基， n—ドデシル基， n トリデシル基， n— テトラデシル基， n ペンタデシル基， n—へキサデシル基， n—へプタデシル基， n ーォクタデシル基，ネオペンチル基， 1ーメチルペンチル基， 2—メチルペンチル基， 1 ペンチルへキシル基， 1ーブチルペンチル基， 1一へプチルォクチル基， 3—メチ ルペンチル基，ヒドロキシメチル基、 1ーヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2 ヒドロキシイソブチル基、 1, 2 ジヒドロキシェチル基、 1, 3 ジヒドロキシイソプロ ピル基、 2, 3 ジヒドロキシ一 t—ブチル基、 1, 2, 3 トリヒドロキシプロピル基、ァミノ メチル基、 1 アミノエチル基、 2—アミノエチル基、 2—ァミノイソブチル基、 1, 2—ジ アミノエチル基、 1, 3 ジァミノイソプロピル基、 2, 3 ジアミノー t—ブチル基、 1, 2 , 3 トリァミノプロピル基、シァノメチル基、 1—シァノエチル基、 2 シァノエチル基 、 2 シァノイソブチル基、 1, 2 ジシァノエチル基、 1, 3 ジシァノイソプロピル基、 2, 3 ジシァノ— t ブチル基、 1, 2, 3 トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、 1— ニトロェチル基、 2 -トロェチル基、 1, 2 ジニトロェチル基、 2, 3 ジ-トロー t— ブチル基、 1, 2, 3 トリ-トロプロピル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シク ロォクチル基、 3, 5—テトラメチルシクロへキシル基等が挙げられる。
これらの中で好ましくは、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n—ブ チル基、 s ブチル基、イソブチル基、 t ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル 基、 n—へプチル基、 n—ォクチル基、 n ノ-ル基、 n デシル基、 n—ゥンデシル基 、 n—ドデシル基、 n—トリデシル基、 n—テトラデシル基、 n—ペンタデシル基、 n—へ キサデシル基、 n—へプタデシル基、 n—ォクタデシル基、ネオペンチル基、 1ーメチ ルペンチル基、 1 ペンチルへキシル基、 1ーブチルペンチル基、 1一へプチルォク チル基、シクロへキシル基、シクロォクチル基、 3, 5—テトラメチルシクロへキシル基 である。
前記ハロゲン化アルキル基としては、炭素数 1〜10のものが好ましぐ例えば、クロ ロメチル基、 1—クロ口ェチル基、 2—クロ口ェチル基、 2—クロ口イソブチル基、 1, 2 ージクロ口ェチル基、 1, 3 ジクロ口イソプロピル基、 2, 3 ジクロロー t—ブチル基、 1, 2, 3 トリクロ口プロピル基、ブロモメチル基、 1 ブロモェチル基、 2 ブロモェチ ル基、 2 ブロモイソブチル基、 1, 2 ジブロモェチル基、 1, 3 ジブロモイソプロピ ル基、 2, 3 ジブ口モー t ブチル基、 1, 2, 3 トリブロモプロピル基、ョードメチル 基、 1ーョードエチル基、 2—ョードエチル基、 2—ョードイソブチル基、 1, 2—ジョー ドエチル基、 1, 3 ジョードイソプロピル基、 2, 3 ジョードー t ブチル基、 1, 2, 3 トリョードプロピル基、フルォロメチル基、 1 フルォロメチル基， 2—フルォロメチル 基、 2—フルォロイソブチル基、 1, 2—ジフロロェチル基、ジフルォロメチル基、トリフ ルォロメチル基、ペンタフルォロェチル基、パーフルォロイソプロピル基、パーフルォ ロブチル基、パーフルォロシクロへキシル基等が挙げられる。
これらの中で好ましくは、フルォロメチル基、トリフルォロメチル基、ペンタフルォロェ チル基、パーフルォロイソプロピル基、パーフルォロブチル基、パーフルォロシクロへ キシル基である。
[0058] 前記芳香族炭化水素基としては、核炭素数 6〜18のものが好ましぐ例えば、フエ -ル基、 1 ナフチル基、 2 ナフチル基、 1 アントリル基、 2 アントリル基、 9ーァ ントリル基、 1 フエナントリル基、 2 フエナントリル基、 3 フエナントリル基、 4 フエ ナントリル基、 9 フエナントリル基、 1 ナフタセ-ル基、 2 ナフタセ-ル基、 9ーナ フタセ-ル基、 1—ピレ-ル基、 2 ピレ-ル基、 4 ピレ-ル基、 2 ビフエ-ルイル 基、 3—ビフエ-ルイル基、 4—ビフエ-ルイル基、 p ターフェ-ルー 4—ィル基、 p ターフェ-ルー 3—ィル基、 p ターフェ-ルー 2—ィル基、 m ターフェ-ルー 4 ーィル基、 m—ターフェ-ルー 3—ィル基、 m—ターフェ-ルー 2—ィル基、 o トリル 基、 m—トリル基、 ρ トリル基、 p— t—ブチルフエ-ル基、 p— (2—フエ-ルプロピル )フエ-ル基、 3—メチルー 2 ナフチル基、 4ーメチルー 1 ナフチル基、 4 メチル 1 アントリル基、 4，ーメチルビフエ-ルイル基、 4"—tーブチルー p—ターフェ- ルー 4ーィル基、 o—タメ-ル基、 m—タメ-ル基、 p タメ-ル基、 2, 3 キシリレニ ル基、 3, 4 キシリレ-ル基、 2, 5 キシリレ-ル基、メシチレ-ル基、パーフルォロ フエニル基等が挙げられる。
これらの中で好ましくは、フエ-ル基、 1 ナフチル基、 2 ナフチル基、 9 フエナ ントリル基、 2 ビフエ-ルイル基、 3 ビフエ-ルイル基、 4 ビフエ-ルイル基、 p— トリル基、 3, 4—キシリレニル基である。
[0059] 前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロ ペンチル基、シクロへキシル基、 4ーメチルシクロへキシル基、 1ーァダマンチル基、 2 ーァダマンチル基、 1 ノルボル-ル基、 2—ノルボル-ル基等が挙げられる。
前記ァラルキル基としては、炭素数 7〜18のものが好ましぐ例えば、ベンジル基、 1—フエ-ルェチル基、 2—フエ-ルェチル基、 1—フエ-ルイソプロピル基、 2—フエ -ルイソプロピル基、フエ-ルー t ブチル基、 α ナフチルメチル基、 1 α ナフ チルェチル基、 2— a ナフチルェチル基、 1 - a ナフチルイソプロピル基、 2— a ナフチノレイソプロピノレ基、 β ナフチノレメチノレ基、 1 - β ナフチノレエチノレ基、 2 - β ナフチルェチル基、 1— β ナフチルイソプロピル基、 2— β ナフチルイ ソプロピル基、 1 ピロリルメチル基、 2—（1 ピロリル）ェチル基、 ρ メチルベンジ ル基、 m—メチルベンジル基、 o—メチルベンジル基、 p クロ口べンジル基、 m—クロ 口べンジル基、 o クロ口べンジル基、 p ブロモベンジル基、 m ブロモベンジル基 、 o ブロモベンジル基、 p ョードベンジル基、 m—ョードベンジル基、 o ョードベ ンジル基、 p ヒドロキシベンジル基、 m—ヒドロキシベンジル基、 o ヒドロキシベンジ ル基、 ρ ァミノべンジル基、 m—ァミノべンジル基、 o ァミノべンジル基、 p 二トロ ベンジル基、 m—-トロベンジル基、 o -トロベンジル基、 p シァノベンジル基、 m —シァノベンジル基、 o シァノベンジル基、 1—ヒドロキシ一 2—フエ-ルイソプロピ ル基、 1 クロロー 2—フエ-ルイソプロピル基等が挙げられ、好ましくは、ベンジル基 ゝ ρ シァノベンジル基、 m—シァノベンジル基、 o シァノベンジル基， 1—フエ-ル ェチル基、 2—フエ-ルェチル基、 1—フエ-ルイソプロピル基、 2—フエ-ルイソプロ ピル基である。
[0060] 前記ァルケ-ル基としては、炭素数 2〜16のものが好ましぐ例えば、ビュル基、ァ リル基、 1ーブテュル基、 2 ブテュル基、 3 ブテュル基、 1 , 3 ブタンジェ -ル基 、 1ーメチルビ-ル基、スチリル基、 2, 2—ジフヱ-ルビ-ル基、 1 , 2—ジフヱ-ルビ -ル基、 1ーメチルァリル基、 1 , 1ージメチルァリル基、 2—メチルァリル基、 1 フエ -ルァリル基、 2 フ -ルァリル基、 3 フ -ルァリル基、 3, 3 ジフヱ-ルァリル 基、 1 , 2 ジメチルァリル基、 1 フエ-ルー 1ーブテュル基、 3 フエ-ルー 1ーブ テニル基等が挙げられ、好ましくはスチリル基、 2, 2—ジフヱ二ルビニル基、 1 , 2—ジ フエ-ルビ-ル基である。
[0061] 前記複素環基としては、核原子数 3〜18のものが好ましぐ例えば、 1 ピロリル基 、 2 ピロリル基、 3 ピロリル基、ビラジニル基、 2 ピリジ-ル基、 1 イミダゾリル基 、 2—イミダゾリル基、 1—ピラゾリル基、 1—インドリジ-ル基、 2—インドリジ-ル基、 3 インドリジ-ル基、 5—インドリジ-ル基、 6—インドリジ-ル基、 7—インドリジ-ル基 、 8—インドリジ-ル基、 2—イミダゾ [ 1 , 5— a]ピリジ-ル基、 1 イミダゾ [4, 5— a]ピ リジ-ル基、 3 ピリジ-ル基、 4 ピリジ-ル基、 1—インドリル基、 2—インドリル基、 3—インドリル基、 4 インドリル基、 5—インドリル基、 6—インドリル基、 7—インドリル 基、 1—イソインドリル基、 2—イソインドリル基、 3—イソインドリル基、 4—イソインドリ ル基、 5—イソインドリル基、 6—イソインドリル基、 7—イソインドリル基、 2 フリル基、 3 フリル基、 2 べンゾフラ-ル基、 3 べンゾフラ-ル基、 4一べンゾフラ-ル基、 5 一べンゾフラ-ル基、 6 べンゾフラ-ル基、 7 べンゾフラ-ル基、 1 イソべンゾフ ラ-ル基、 3—イソべンゾフラ-ル基、 4 イソべンゾフラ-ル基、 5—イソべンゾフラ- ル基、 6 イソべンゾフラ-ル基、 7 イソべンゾフラ-ル基、 2 キノリル基、 3 キノ リル基、 4 キノリル基、 5—キノリル基、 6—キノリル基、 7—キノリル基、 8—キノリル基 、 1 イソキノリル基、 3 イソキノリル基、 4 イソキノリル基、 5 イソキノリル基、 6— イソキノリル基、 7 イソキノリル基、 8 イソキノリル基、 2 キノキサリニル基、 5 キノ キサリ-ル基、 6 キノキサリニル基、 1一力ルバゾリル基、 2—力ルバゾリル基、 3—力 ルバゾリル基、 4一力ルバゾリル基、 9一力ルバゾリル基、 13 カルボリン 1 ィル， j8—カルボリン— 3—ィル， j8—カルボリン— 4—ィル， j8—カルボリン— 5—ィル， 13 カルボリン 6—ィル， j8—カルボリン 7—ィル， j8—カルボリン 6—ィル， 13— カルボリンー9 ィル， 1 フエナンスリジ-ル基、 2 フエナンスリジ-ル基、 3 フエ ナンスリジ-ル基、 4 フエナンスリジ-ル基、 6—フエナンスリジ-ル基、 7—フエナン スリジ-ル基、 8 フエナンスリジ-ル基、 9 フエナンスリジ-ル基、 10 フエナンス リジ-ル基、 1—アタリジ-ル基、 2—アタリジ-ル基、 3—アタリジ-ル基、 4—アタリジ -ル基、 9—アタリジ-ル基、 1, 7 フエナンスロリン— 2—ィル基、 1, 7 フエナンス 口リン— 3—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 4—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 5 —ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 6—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 8—ィル基 、 1, 7 フエナンスロリン— 9—ィル基、 1, 7 フエナンスロリン— 10—ィル基、 1, 8 —フエナンスロリン一 2—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン一 3—ィル基、 1, 8 フエナ ンスロリン一 4—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン一 5—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン —6—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン— 7—ィル基、 1, 8 フエナンスロリン— 9—ィ ル基、 1, 8 フエナンスロリン 10—ィル基、 1, 9 フエナンスロリンー2—ィル基、 1 , 9 フエナンスロリン— 3—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 4—ィル基、 1, 9 フエ ナンスロリン— 5—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 6—ィル基、 1, 9 フエナンスロ リン— 7—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 8—ィル基、 1, 9 フエナンスロリン— 10 —ィル基、 1, 10 フエナンスロリン— 2—ィル基、 1, 10 フエナンスロリン— 3—ィ ル基、 1, 10—フエナンスロリン— 4—ィル基、 1, 10—フエナンスロリン— 5—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン一 1—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン一 3—ィル基、 2, 9 フ ェナンスロリン— 4—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン— 5—ィル基、 2, 9 フエナンス 口リン一 6—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン一 7—ィル基、 2, 9 フエナンスロリン一 8 —ィル基、 2, 9 フエナンスロリン— 10—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン— 1—ィル 基、 2, 8 フエナンスロリンー3—ィル基、 2, 8 フエナンスロリンー4ーィル基、 2, 8 —フエナンスロリン一 5—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン一 6—ィル基、 2, 8 フエナ ンスロリン一 7—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン一 9—ィル基、 2, 8 フエナンスロリン — 10—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 1—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 3— ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 4—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 5—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 6—ィル基、 2, 7 フエナンスロリン一 8—ィル基、 2, 7 フ ェナンスロリン 9ーィル基、 2, 7 フエナンスロリン 10—ィル基、 1 フエナジ-ル 基、 2 フエナジ-ル基、 1 フエノチアジ-ル基、 2 フエノチアジ-ル基、 3 フエノ チアジ-ル基、 4 フエノチアジ-ル基、 10 フエノチアジ-ル基、 1ーフエノキサジ ニル基、 2 フエノキサジ-ル基、 3 フエノキサジ-ル基、 4 フエノキサジ-ル基、 10 フエノキサジ-ル基、 2—ォキサゾリル基、 4ーォキサゾリル基、 5—ォキサゾリル 基、 2 ォキサジァゾリル基、 5 ォキサジァゾリル基、 3 フラザニル基、 2 チェ- ル基、 3 チェ-ル基、 2 メチルピロ一ルー 1ーィル基、 2 メチルピロ一ルー 3—ィ ル基、 2 メチルピロ一ルー 4ーィル基、 2 メチルピロ一ルー 5—ィル基、 3 メチル ピロ一ルー 1ーィル基、 3 メチルピロ一ルー 2—ィル基、 3 メチルピロ一ルー 4ーィ ル基、 3 メチルピロ一ルー 5—ィル基、 2 t ブチルピロ一ルー 4ーィル基、 3—（2 フエ-ルプロピル）ピロ一ルー 1ーィル基、 2—メチルー 1 インドリル基、 4 メチル 1 インドリル基、 2—メチルー 3 インドリル基、 4ーメチルー 3 インドリル基、 2— t ブチル 1 インドリル基、 4 t ブチル 1 インドリル基、 2 t ブチル 3 インド リル基、 4 t—ブチル 3—インドリル基、ピロリジン、ビラゾリジン、ピペラリジン等が挙 げられる。 これらの中で好ましくは、 2—ピリジ-ル基、 1—インドリジ-ル基、 2—インドリジ-ル 基、 3—インドリジ-ル基、 5—インドリジ-ル基、 6—インドリジ-ル基、 7—インドリジ -ル基、 8 インドリジ-ル基、 2 イミダゾ [1, 5— a]ピリジ-ル基、 1 イミダゾ [4, 5 — a]ピリジ-ル基、 3 ピリジ-ル基、 4 ピリジ-ル基、 1—インドリル基、 2—インドリ ル基、 3—インドリル基、 4 インドリル基、 5—インドリル基、 6—インドリル基、 7—イン ドリル基、 1—イソインドリル基、 2—イソインドリル基、 3—イソインドリル基、 4—イソィ ンドリル基、 5 イソインドリル基、 6 イソインドリル基、 7 イソインドリル基、 1 カル バゾリル基、 2—力ルバゾリル基、 3—力ルバゾリル基、 4一力ルバゾリル基、 9 カル バゾリル基である。
[0062] 前記アルコキシ基及びァリールォキシ基は、 OX1で表される基であり、 X1の例と しては、前記アルキル基及びノヽロゲンィ匕アルキル基及びァリール基で説明したものと 同様の例が挙げられる。
前記アルキルアミノ基及びァリールアミノ基は、 NX 2で表される基であり、 X1及 び X2の例としては、それぞれ前記アルキル基及びハロゲン化アルキル基及びァリー ル基で説明したものと同様の例が挙げられる。
前記カルボキシル含有基としては、例えば、メチルエステル、ェチルエステル、ブチ ルエステル等が挙げられる。
前記アルキルシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリェチルシリル基、 t ーブチルジメチルシリル基、ビュルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基等が 挙げられる。
前記ァリールシリル基としては、例えば、トリフエ-ルシリル基、フエ-ルジメチルシリ ル基、 tーブチルジフエニルシリル基等が挙げられる。
また、前記 R12〜R21が架橋して形成する環構造としては、前記複素環基で挙げたも のと同様の例が挙げられる。
[0063] また、一般式（1)の Ι^ΐΛ ΐ部の具体例としては、以下のような構造が好ましい。
[化 14]
Figure imgf000038_0001
[0064] 一般式（2)の L4L5L6M部が、下記一般式（7)で表される構造であると好ま 、。
[化 15]
Figure imgf000038_0002
であり、同様の具体例が挙げられる。
また、一般式（2)の L4L5L6M部の具体例としては、以下のような構造が好ましい。
[化 16]
Figure imgf000039_0001
[0067] 一般式 (8)及び（9)において、 R32〜R5Qは、それぞれ独立に、一般式 (6)の R12〜R 21と同じであり、同様の具体例が挙げられる。
また、一般式（3)の L7L8L9M部の具体例としては、以下のような構造が好ましい。
[0068] [化 18]
Figure imgf000040_0001
[0069] 一般式 (4)の L1QLUL12M部が、下記一般式（10)で表される構造であると好ましい。
[化 19]
Figure imgf000041_0001
[0072] 一般式（5)の L13LWL15M部が、下記一般式（11)で表される構造であると好ましい。
[化 21]
Figure imgf000042_0001
[0073] 一般式（11)において、 R61〜R7°は、それぞれ独立に、一般式 (6)の R12〜R21と同じ であり、同様の具体例が挙げられる。
また、一般式（5)の L13LWL15M部の具体例としては、以下のような構造が好ましい。
[0074] [化 22]
Figure imgf000042_0002
[0075] 一般式（1)及び一般式 (2)の M (Llb) (L1') (L )部が、それぞれ独立に、下記一 i j k
般式（ 12)、（ 13)又は（ 14)で表される構造であると好ま 、。
[化 23] M ( L (し ) j ( L 1 8 ) k =
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000043_0002
[0076] 一般式（12)〜（14)において、 R71〜R1Q°は、それぞれ独立に、一般式 (6)の R12〜 R21と同じであり、同様の具体例が挙げられる。
また、一般式（1)及び一般式 (2)の M (L16) (L17) (L18)部の具体例としては、以下
1 j k
のような構造が好ましい。
[0077] [化 24] [S2^ ] [8Z00]
Figure imgf000044_0001
S 900Zdf/ェ:) d ひ OAV
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000045_0002
一般式 (4)及び一般式 (5)の M (L19) (L2°) (L21)部が、それぞれ独立に、下記一 i j k
般式（15)、（16)、（17)又は（18)で表される構造であると好ましい。
[化 26] M ( L 1 9 ) i ( L 2 0 ) j ( L 2 1 ) k =
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000046_0002
[0080] 一般式（15)〜（18)において、 R1(n〜R132は、それぞれ独立に、一般式 (6)の R12〜 R21と同じであり、同様の具体例が挙げられる。
また、一般式 (4)及び一般式 (5)の M(L19) (L20) (L21)部の具体例としては、以下
1 j k
のような構造が好ましい。
[0081] [化 27] [SZ^ [2800]
Figure imgf000047_0001
Figure imgf000048_0001
[0083] 前記一般式（1)〜（18)において、前記 Mが Irであると好ましい。
前記一般式（1)〜（18)における各基の置換基としては、置換もしくは無置換の核 炭素数 5〜50のァリール基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルキル基、置 換もしくは無置換の炭素数 1〜50のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数 6 〜50のァラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリールォキシ基、 置換もしくは無置換の核炭素数 5〜50のァリールチオ基、置換もしくは無置換の炭 素数 1〜50のアルコキシカルボ-ル基、アミノ基、ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 ヒドロキシル基、カルボキシル基等が挙げられる。
これらの中でも、炭素数 1〜10のアルキル基、炭素数 5〜7のシクロアルキル基、炭 素数 1〜10のアルコキシ基が好ましぐ炭素数 1〜6のアルキル基、炭素数 5〜7のシ クロアルキル基がより好ましぐメチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、 sec—ブチル基、 tert—ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 シクロペンチル基、シクロへキシル基が特に好まし 、。
[0084] 次に、本発明の金属錯体化合物の製造方法を、代表例として下記化合物 B及び化 合物 Fをもって説明するが、これに限定されるものではなぐ他の構造を有するものや その誘導体も同様に製造することができる。
(1)化合物 Bの合成
(i)化合物 Aの合成
下記化合物 Bの中間体である化合物 Aを下記合成ルートにより合成する。なお、化 合物 Aの合成は、参考文献 (J.Am.Chem.Sos., 123, 31, 2001, 7727又は Tetrahedron Lett. 40, 14, 1999, 2657)に準じて合成したものである,
[0085] [化 29]
Figure imgf000049_0001
化合物 A
(Rは、例えばアルキル基であり、 Xはハロゲン又は強酸もしくは超強酸の共役塩基 である。 )
[0086] <合成ルート >
CuOTfはトリフルォロメタンスルホン酸銅 (I)である。
[化 30]
(CuOTO -Toluene
Figure imgf000049_0002
[0087] (ii)化合物 Bの合成
次に化合物 Bを下記合成ルート 1又は合成ルート 2により合成する。
[化 31]
Figure imgf000050_0001
化合物 B
[0088] なお、 CODは、 5—シクロォクタジェン、化合物 Cは下記化合物である。
[化 32]
化合物 C
Figure imgf000050_0002
[0089] <合成ルート 1 >
[化 33]
5 NaOEt A C
1/2 [(COD)IrCl]2 B
EtOCH2CH2OH
室 ft流 流
[0090] <合成ルート 2 >
[化 34]
7 NaOEt A C
IrCl3-H20 B
EtOCH2CH2OH
室温 還流 iS流
[0091] (2)化合物 Fの合成
(i)化合物 Dの合成
化合物 Dを WO2005Z019373号公報に準じて合成する。
[化 35]
Figure imgf000051_0001
化合物 D
(ii)化合物 Eの合成
下記化合物 Fの中間体である化合物 Eを下記合成ルートにより合成する c [化 36]
2 NaOEt D
1/2 [(COD)lrCl]2 ^ E
EtOCH2CH2OH
室温 還流
Figure imgf000051_0002
(m)化合物 Fの合成
[化 37]
Figure imgf000052_0001
[0094] 本発明の有機 EL素子は、陽極と陰極力もなる一対の電極間に少なくとも発光層を 有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機 EL素子において 、該有機薄膜層の少なくとも 1層が、本発明の一般式（1)〜（5)から選ばれる少なくと も一種で表される金属錯体ィ匕合物を含有するものである。
前記有機薄膜層中の本発明の遷移金属錯体ィ匕合物の含有量としては、発光層全 体の質量に対し、通常 0. 1〜： L00重量％であり、 1〜30重量％であると好ましい。 本発明の有機 EL素子は、前記発光層が、本発明の遷移金属錯体化合物を発光 材料又はドーパントとして含有すると好ましい。また、通常、前記発光層は真空蒸着 又は塗布により薄膜ィ匕する力 塗布の方が製造プロセスが簡略ィ匕できることから、本 発明の遷移金属錯体化合物を含有する層が、塗布により成膜されてなると好ましい。 本発明の有機 EL素子において、有機薄膜層が単層型のものとしては有機薄膜層 が発光層であり、この発光層が本発明の遷移金属錯体化合物を含有する。また、多 層型の有機 EL素子としては、（陽極 Z正孔注入層（正孔輸送層） Z発光層 Z陰極） 、（陽極 Z発光層 Z電子注入層（電子輸送層） Z陰極)、（陽極 Z正孔注入層（正孔 輸送層） Z発光層 Z電子注入層（電子輸送層） Z陰極)等が挙げられる。
[0095] 本発明の有機 EL素子の陽極は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層などに正孔を 供給するものであり、 4. 5eV以上の仕事関数を有することが効果的である。陽極の 材料としては、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物 などを用いることができる。陽極の材料の具体例としては、酸化スズ、酸化亜鉛、酸ィ匕 インジウム、酸化インジウムスズ (ITO)等の導電性金属酸化物、又は金、銀、クロム、 ニッケル等の金属、さらにこれらの導電性金属酸化物と金属との混合物又は積層物 、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリア-リン、ポリチォフェン、ポリピロ一 ルなどの有機導電性材料、及びこれらと ITOとの積層物などが挙げられ、好ましくは 、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点カゝら ITOを用 V、ることが好まし 、。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能である。
[0096] 本発明の有機 EL素子の陰極は、電子注入層、電子輸送層、発光層などに電子を 供給するものであり、陰極の材料としては、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸 化物、電気伝導性化合物、又はこれらの混合物を用いることができる。陰極の材料の 具体例としては、アルカリ金属（例えば、 Li、 Na、 K等)及びそのフッ化物もしくは酸 化物、アルカリ土類金属（例えば、 Mg、 Ca等)及びそのフッ化物もしくは酸ィ匕物、金 、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム—カリウム合金もしくはナトリウム—カリウム混合金属 、リチウム一アルミニウム合金もしくはリチウム一アルミニウム混合金属、マグネシウム —銀合金もしくはマグネシウム—銀混合金属、又はインジウム、イッテルビウム等の希 土類金属等が挙げられる。これらの中でも好ましくは、アルミニウム、リチウム一アルミ
-ゥム合金もしくはリチウム一アルミニウム混合金属、マグネシウム一銀合金もしくは マグネシウム—銀混合金属等である。陰極は、前記材料の単層構造であってもよい し、前記材料を含む層の積層構造であってもよい。例えば、アルミニウム Zフッ化リチ ゥム、アルミニウム/酸化リチウムの積層構造が好ましい。陰極の膜厚は材料により 適宜選択可能である。
[0097] 本発明の有機 EL素子の正孔注入層及び正孔輸送層は、陽極カゝら正孔を注入する 機能、正孔を輸送する機能、陰極カゝら注入された電子を障壁する機能のいずれかを 有しているものであればよい。その具体例としては、力ルバゾール誘導体、トリァゾー ル誘導体、ォキサゾール誘導体、ォキサジァゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポ リアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フエ-レンジァミン 誘導体、ァリールァミン誘導体、ァミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導 体、フルォレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳 香族第三級ァミン化合物、スチリルァミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポ ルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（N—ビュルカルバゾール)誘導体、ァ 二リン系共重合体、チォフェンオリゴマー、ポリチォフェン等の導電性高分子オリゴマ 一、有機シラン誘導体、本発明の遷移金属錯体化合物等が挙げられる。また、前記 正孔注入層及び前記正孔輸送層は、前記材料の 1種又は 2種以上からなる単層構 造であってもよ 、し、同一組成又は異種組成の複数層力もなる多層構造であってもよ い。
[0098] 本発明の有機 EL素子の電子注入層及び電子輸送層は、陰極から電子を注入する 機能、電子を輸送する機能、陽極カゝら注入された正孔を障壁する機能のいずれかを 有しているものであればよい。その具体例としては、トリァゾール誘導体、ォキサゾー ル誘導体、ォキサジァゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルォレノン誘導体、ァ ントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフヱ二ルキノン誘導体、チォピランジ ォキシド誘導体、カルポジイミド誘導体、フルォレニリデンメタン誘導体、ジスチリルビ ラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシア ニン誘導体、 8—キノリノール誘導体の金属錯体ゃメタルフタロシアニン、ベンゾォキ サゾールやべンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、 有機シラン誘導体、本発明の遷移金属錯体化合物等が挙げられる。また、前記電子 注入層及び前記電子輸送層は、前記材料の 1種または 2種以上からなる単層構造で あってもょ 、し、同一組成又は異種組成の複数層力もなる多層構造であってもよ 、。
[0099] さらに、電子注入層及び電子輸送層に用いる電子輸送材料としては、下記化合物 が挙げられる。
[化 38]
Figure imgf000055_0001
[0100] [化 39]
Figure imgf000056_0001
[0101] [化 40]
Figure imgf000057_0001
本発明の有機 EL素子において、該電子注入層及び Z又は電子輸送層が π電子 欠乏性含窒素へテロ環誘導体を主成分として含有すると好ましい。
π電子欠乏性含窒素へテロ環誘導体としては、ベンツイミダゾール環、ベンズトリア ゾール環、ピリジノイミダゾール環、ピリミジノイミダゾール環、ピリダジノイミダゾール環 から選ばれた含窒素 5員環の誘導体や、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリア ジン環で構成される含窒素 6員環誘導体が好ま 、例として挙げられ、含窒素 5員環 誘導体として下記一般式 B— I式で表される構造が好ましく挙げられ、含窒素 6員環 誘導体としては、下記一般式 C I、 C II、 C III、 C IV、 C V及び C VIで表さ れる構造が好ましく挙げられ、特に好ましくは、一般式 C-I及び C- IIで表される構 造である。
[0103] [化 41]
( B— I )
Figure imgf000058_0001
一般式 (B— I)において、 LDは二価以上の連結基を表し、好ましくは、炭素、ケィ素 、窒素、ホウ素、酸素、硫黄、金属、金属イオンなどで形成される連結基であり、より 好ましくは炭素原子、窒素原子、ケィ素原子、ホウ素原子、酸素原子、硫黄原子、芳 香族炭化水素環、芳香族へテロ環であり、さらに好ましくは炭素原子、ケィ素原子、 芳香族炭化水素環、芳香族へテロ環である。
[0104] LBは置換基を有していてもよぐ置換基として好ましくはアルキル基、アルケニル基 、アルキニル基、芳香族炭化水素基、アミノ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ァ シル基、アルコキシカルボ-ル基、ァリールォキシカルボ-ル基、ァシルォキシ基、ァ シルァミノ基、アルコキシカルボ-ルァミノ基、ァリールォキシカルボ-ルァミノ基、ス ルホ -ルァミノ基、スルファモイル基、力ルバモイル基、アルキルチオ基、ァリールチ ォ基、スルホニル基、ハロゲン原子、シァノ基、芳香族複素環基であり、より好ましく はアルキル基、ァリール基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ハロゲン原子、シァノ 基、芳香族複素環基であり、さらに好ましくはアルキル基、ァリール基、アルコキシ基 、ァリールォキシ基、芳香族複素環基であり、特に好ましくはアルキル基、ァリール基 、アルコキシ基、芳香族複素環基である。
[0105] LBで表される連結基の具体例としては以下のものが挙げられる。
[化 42]
Figure imgf000059_0001
一般式（B— I)において、 X は、一 O—、 一 S—又は =N— R を表す。 R は、水 素原子、脂肪族炭化水素基、ァリール基、ヘテロ環基を表す。
RB2の表す脂肪族炭化水素基は、直鎖、分岐又は環状のアルキル基 (好ましくは、 炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜12、特に好ましくは炭素数 1〜8のアルキル 基であり、例えば、メチル、ェチル、イソプロピル、 tーブチル、 n—ォクチル、 n—デシ ル、 n—へキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロへキシル等が挙げら れる。）、ァルケ-ル基 (好ましくは、炭素数 2〜20、より好ましくは炭素数 2〜12、特 に好ましくは炭素数 2〜8のアルケニル基であり、例えばビュル基、ァリル基、 2—ブ テニル基、 3—ペンテニル基等が挙げられる。）、アルキ-ル基 (好ましくは炭素数 2 〜20、より好ましくは炭素数 2〜 12、特に好ましくは炭素数 2〜8のアルキニル基であ り、例えばプロパルギル基、 3—ペンチニル基等が挙げられる。）であり、より好ましく はアルキル基である。
RB2の表すァリール基は、単環又は縮合環のァリール基であり、好ましくは炭素数 6 〜30、より好ましくは炭素数 6〜20、さらに好ましくは炭素数 6〜12のァリール基であ り、例えば、フエ-ル、 2—メチルフエ-ル、 3—メチルフエ-ル、 4—メチルフエ-ル、 2—メトキシフエ-ル、 3 トリフルォロメチルフエ-ル、ペンタフルォロフエ-ル、 1 ナフチル、 2—ナフチル等が挙げられる。
[0107] RB2の表すへテロ環基は、単環又は縮合環のへテロ環基 (好ましくは炭素数 1〜20 、より好ましくは炭素数 1〜12、更に好ましくは炭素数 2〜10のへテロ環基)であり、 好ましくは窒素原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子の少なくとも一つを含む芳香 族へテロ環基であり、例えば、ピロリジン、ピぺリジン、ピぺラジン、モルフォリン、チォ フェン、セレノフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン 、ピリダジン、ピリミジン、トリァゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、 チアゾリン、チアゾール、チアジアゾール、ォキサゾリン、ォキサゾール、ォキサジァゾ ール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シン ノリン、プテリジン、アタリジン、フエナント口リン、フエナジン、テトラゾール、ベンゾイミ ダゾール、ベンゾォキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリァゾール、テトラザイン デン、カルバゾール、ァゼピン等が挙げられ、好ましくは、フラン、チォフェン、ピリジ ン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キ ノキサリン、キナゾリンであり、より好ましくはフラン、チォフェン、ピリジン、キノリンであ り、さらに好ましくはキノリンである。
RB2の表す脂肪族炭化水素基、ァリール基、ヘテロ環基は置換基を有していてもよ ぐ前記 LBと同様のものが挙げられる。
RB2として好ましくは、アルキル基、ァリール基、芳香族へテロ環基であり、より好まし くはァリール基、芳香族へテロ環基であり、さらに好ましくはァリール基である。
[0108] X82として好ましくは、 Ο—、 =Ν— RB2であり、より好ましくは =N— RB2であり、特 に好ましくは =N— ArB2 (ArB2は、ァリール基 (好ましくは炭素数 6〜30、より好ましく は炭素数 6〜20、更に好ましくは炭素数 6〜12のァリール基）、芳香族へテロ環基（ 好ましくは炭素数 1〜20、より好ましくは炭素数 1〜12、更に好ましくは炭素数 2〜10 の芳香族へテロ環基)であり、好ましくはァリール基である。）である。
[0109] ZB2は芳香族環を形成するに必要な原子群を表す。 ZB2で形成される芳香族環は芳 香族炭化水素環、芳香族へテロ環のいずれでもよぐ具体例としては、例えばべンゼ ン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、 フラン環、チォフェン環、セレノフェン環、テル口フェン環、イミダゾール環、チアゾー ル環、セレナゾール環、テルラゾール環、チアジアゾール環、ォキサジァゾール環、 ピラゾール環などが挙げられ、好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミ ジン環、ピリダジン環であり、より好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環であり 、さらに好ましくはベンゼン環、ピリジン環であり、特に好ましくはピリジン環である。 Z B2で形成される芳香族環はさらに他の環と縮合環を形成してもよぐまた置換基を有 していてもよい。置換基として、好ましくはアルキル基、ァルケ-ル基、アルキ-ル基 、ァリール基、アミノ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ァシル基、アルコキシカル ボニル基、ァリールォキシカルボ-ル基、ァシルォキシ基、ァシルァミノ基、アルコキ シカルボ-ルァミノ基、ァリールォキシカルボ-ルァミノ基、スルホ -ルァミノ基、スル ファモイル基、力ルバモイル基、アルキルチオ基、ァリールチオ基、スルホ-ル基、ハ ロゲン原子、シァノ基、ヘテロ環基であり、より好ましくはアルキル基、ァリール基、ァ ルコキシ基、ァリールォキシ基、ハロゲン原子、シァノ基、ヘテロ環基であり、更に好 ましくはアルキル基、ァリール基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、芳香族へテロ環 基であり、特に好ましくはアルキル基、ァリール基、アルコキシ基、芳香族へテロ環基 である。
nB2は、 1〜4の整数であり、 2〜3であると好ましい。
[0110] 前記一般式 (B— I)で表される化合物のうち、さらに好ましくは下記一般式 (B— II) で表される化合物である。
[化 43] ( B - II)
Figure imgf000062_0001
[0111] 一般式 (Β— II)中、 RB71、 RB72及び RB73は、それぞれ一般式 (B— I)における RB2と同 義であり、また好ましい範囲も同様である。
ZB71、 ZB72及び ΖΒ73は、それぞれ一般式 (Β— I)における ΖΒ2と同様であり、また好まし い範囲も同様である。
LB71、 LB72及び LB73は、それぞれ連結基を表し、一般式 (B— I)における LBの例を二 価としたものが挙げられ、好ましくは、単結合、二価の芳香族炭化水素環基、二価の 芳香族へテロ環基、およびこれらの組み合わせ力 なる連結基であり、より好ましくは 単結合である。 Lm、 LB72及び LB73は置換基を有していてもよぐ置換基としては一般 式（B— I)の LBと同様のものか挙げられる。
Yは、窒素原子、 1, 3, 5—ベンゼントリィル基又は 2, 4, 6—トリアジントリイル基を 表す。 1, 3, 5—ベンゼントリィル基は 2, 4, 6—位に置換基を有していてもよぐ置換 基としては、例えばアルキル基、芳香族炭化水素環基、ハロゲン原子などが挙げられ る。
[0112] 一般式 (B— I)又は（B— II)で表される含窒素 5員環誘導体の具体例を以下に示す 力 これら例示化合物に限定されるものではない。
[化 44]
Figure imgf000063_0001
() () czAmCIIII
() ()0114cznACIlI
Figure imgf000064_0001
[式中、 Czは置換もしくは無置換のカルバゾリル基、ァリールカルバゾリル基又は力 ルバゾリルアルキレン基、 Aは下記一般式 (A)で表される部位より形成される基であ る。
n, mはそれぞれ 1〜3の整数である。
(M) p- (L) q- (M')r (A)
(M及び M'は、それぞれ独立に、環を形成する炭素数が 2〜40の窒素含有へテロ 芳香族環であり、環に置換基を有していても有していなくても良い。また Mおよび M' は、同一でも異なっていても良い。 Lは単結合、炭素数 6〜30のァリーレン基、炭素 数 5〜30のシクロアルキレン基又は炭素数 2〜30のへテロ芳香族環であり、環に結 合する置換基を有していても有していなくても良い。 pは 0〜2、 qは 1〜2、 rは 0〜2の 整数である。ただし、 p+rは 1以上である。 ) ]
[0115] 前記一般式 (C I)及び (C II)の結合様式はパラメータ n, mの数により、具体的 には以下の表中記載のように表される。
[表 1]
Figure imgf000065_0001
また、一般式 (A)で表される基の結合様式は、パラメータ p, q, rの数により、具体 的には以下の表中 (1)から (16)に記載された形である。
[0116] [表 2]
o P q r 結 合 様 式
(1) 0 1 1 L— M，
(2) 0 1 2
(3) 0 2 1 L — L — M'， L -M' — L
L - L -M' — M'， M' — L — L— M',
(4) 0 2 2
Figure imgf000066_0001
1
(5) 1 1 0 (1)に同じ （Μ' を Mと読み替える）
(6) 1 1 1
(7)
1 1 2
1
(8) 1 2 0 (3)に同じ （Μ' を Mと読み替える）
(9) 1 2 1 M— L— L— M'， L -M- L -Μ' , M— L— M' 3]
M - L - L - M ' — M '， M ' — L — M— L — M ' ,
M ' - M ' - L - M - L ,
(10) 1 2 2 Μ·
M— L— L M— L— L— M' L— L— λΡ-Μ' L— M^L— M' 1
J 1 , 1 , 1 ， 1 'M— L— L
M
(11) 2 1 0 (2)に同じ （Μ ' を Μと読み替える）
(12) 2 1 1 (7)に同じ （Μ ' を Μと読み替える） IV^L― ]VP— M'
(13) 2 1 2 M― L― M ■ 1
M - M - L - ' - Μ ' , '
(14) 2 2 0 (4)に同じ （Μ ' を Μと読み替える）
(15) 2 2 1 (10)に同じ （Μ ' を Μと読み替える）
Μ - Μ- L - L - M ' — M '， ,
(16) 2 2 2
Figure imgf000067_0001
[0118] 前記一般式 (C I)及び (C II)において、 Czが、 Aと結合している場合、 Aを表す M, L, M'のどの部分に結合してもよい。例えば、 m=n=lである Cz—Aでは p = q =r=l(表中 (6))の場合、 Aは M— L— M，となり Cz— M— L— Μ', M— L(— Cz)— M' , M— L— M'— Czの 3つの結合様式として表される。また同様に、例えば一般式 (C - 1)にお!/、て n= 2である Cz—A— Czでは、 p = q= l, r=2 (表中 (7》の場合 Aは M-L-M'—M'もしくは M— L ( Μ')—M，となり、下記の結合様式として表され る。
[0119] [化 46] Cz-M-L-M'-M' Cz- M-L-M'-M' Cz- M-L-M'-M"
Cz Cz Cz
Cz
Cz- M-L-M'-M'-Cz , M-L-M'-M' ， M-L-M'-M'
Cz Cz Cz
Cz
M-L-M'-M'-Cz M-L-M'-M' M-L-M'-M'- Cz
Cz Cz Cz
Cz
M-L-M'-M'-Cz Cz-M-L-M' , Cz- M-L-M' , Cz-M-L-M'
Cz Cz M' M' M'
Cz Cz Cz Cz
M-L-M' ， M-L-M'-Cz , M— L一 M， ， M-L-M'-Cz
M' M' Cz-M'-Cz M'- Cz 前記一般式 (C I)及び (C Π)で表される具体例としては下記のような構造が挙 げられる力 この例に限定されるものではない。
[化 47]
Figure imgf000069_0001
(式中、 Ar 〜Ar は、それぞれ一般式 (B— I)の RB2と同様の基を示し、具体例も同
11 13
様であり、 Ar〜Arは、一般式 (B—I)の RB2と同様の基を 2価にしたものを示し、具体
1 3
例も同様である。 ) [0122] 一般式 (c m)の具体例を以下に示す力 これに限定されない
[化 49]
Figure imgf000070_0001
[0123] [化 50]
Figure imgf000070_0002
(式中、 R 〜R は、それぞれ一般式 (B— I)の RB2と同様の基を示し、具体例も同様
59 62
である。 )
一般式 (C— IV)の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。
[化 51]
Figure imgf000070_0003
[0125] [化 52]
Figure imgf000071_0001
(式中、 Ar
4〜Arは、それぞれ一般式 (B— I)の RB2と同様の基を示し、具体例も同様 6
である。 )
一般式 (C—V)の具体例を以下に示すが、これに限定されない。
[化 53]
Figure imgf000071_0002
[0127] [化 54]
Figure imgf000071_0003
(式中、 Ar〜Ar は、それぞれ一般式 (B— I)の RB2と同様の基を示し、具体例も同
7 10
様である。 )
一般式 (C— VI)の具体例を以下に示すが、これに限定されない。 [化 55]
Figure imgf000072_0001
[0129] また、本発明の有機 EL素子において、電子注入'輸送層を構成する物質として、 絶縁体又は半導体の無機化合物を使用することが好ましい。電子注入'輸送層が絶 縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を 向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲ -ド、アル カリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハ ロゲン化物力 なる群力 選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好 ましい。電子注入'輸送層がこれらのアルカリ金属カルコゲ-ド等で構成されていれ ば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。
具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲ-ドとしては、例えば、 Li 0、 Na S、 Na
2 2 2
Se等が挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲ-ドとしては、例えば、 CaO、 B aO、 SrO、 BeO、 BaS及び CaSeが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲ ン化物としては、例えば、 LiF、 NaF、 KF、 LiCl、 KC1及び NaCl等が挙げられる。ま た、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、 CaF、 BaF、 SrF
2 2 2
、 MgF及び BeFといったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。
2 2
[0130] また、電子注入'輸送層を構成する半導体としては、 Ba、 Ca、 Sr、 Yb、 Al、 Ga、 In 、 Li、 Na、 Cd、 Mg、 Si、 Ta、 Sb及び Znの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒 化物または酸ィ匕窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。ま た、電子輸送層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜である ことが好ましい。電子輸送層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な 薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。な お、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲ -ド、アルカリ土類 金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン 化物等が挙げられる。 さらに、本発明の有機 EL素子において、電子注入層及び/又は電子輸送層は、 仕事関数が 2. 9eV以下の還元性ドーパントを含有していてもよい。本発明において 、還元性ドーパントは電子注入効率を上昇させる化合物である。
[0131] また、本発明においては、陰極と有機薄膜層との界面領域に還元性ドーパントが添 カロされていると好ましぐ界面領域に含有される有機層の少なくとも一部を還元しァ- オン化する。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の 酸化物、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハ ロゲン化物、アルカリ土類金属のハロゲンィ匕物、希土類金属の酸化物または希土類 金属のハロゲン化物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体 の群力 選ばれる少なくとも一つの化合物である。より具体的に、好ましい還元性ド 一パントとしては、 Na (仕事関数： 2. 36eV)、K (仕事関数： 2. 28eV)、Rb (仕事関 数： 2. 16eV)及び Cs (仕事関数： 1. 95eV)からなる群力も選択される少なくとも一 つのアルカリ金属や、 Ca (仕事関数： 2. 9eV)、 Sr (仕事関数： 2. 0〜2. 5eV)及び Ba (仕事関数： 2. 52eV)力 なる群力 選択される少なくとも一つのアルカリ土類金 属が挙げられ、仕事関数が 2. 9eVのものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい 還元性ドーパントは、 K、 Rb及び Csからなる群から選択される少なくとも一つのアル カリ金属であり、さらに好ましくは、 Rb又は Csであり、最も好ましくは、 Csである。これ らのアルカリ金属は、特に還元能力が高ぐ電子注入域への比較的少量の添加によ り、有機 EL素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
[0132] 前記アルカリ土類金属酸ィ匕物としては、例えば、 BaO、 SrO、 CaO及びこれらを混 合した Ba Sr O (0<x < 1)や、 Ba Ca O (0<x< 1)を好ましいものとして挙げる
1 1
ことができる。アルカリ酸化物又はアルカリフッ化物としては、 LiF、 Li 0
2 、 NaF等が挙 げられる。アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体、希土類金属錯体としては金属 イオンとしてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、希土類金属イオンの少な くとも一つ含有するものであれば特に限定はない。また配位子としては、例えば、キノ リノール、ベンゾキノリノール、アタリジノール、フエナントリジノール、ヒドロキシフエ二 ルォキサゾール、ヒドロキシフエ二ルチアゾール、ヒドロキシジァリールォキサジァゾ一 ル、ヒドロキシジァリールチアジアゾール、ヒドロキシフエ二ルビリジン、ヒドロキシフエ二 ルベンゾイミダゾール、ヒドロキシベンゾトリァゾール、ヒドロキシフルボラン、ビピリジル
、フエナント口リン、フタロシア-ン、ポルフィリン、シクロペンタジェン、 13ージケトン類 、ァゾメチン類、およびそれらの誘導体等が挙げられる力 これらに限定されるもので はない。
[0133] また、還元性ドーパントの好ましい形態としては、層状または島状に形成する。層状 に用いる際の好まし 、膜厚としては 0. 05〜8nmである。
還元性ドーパントを含む電子注入'輸送層の形成手法としては、抵抗加熱蒸着法 により還元性ドーパントを蒸着しながら、界面領域を形成する発光材料または電子注 入材料である有機物を同時に蒸着させ、有機物中に還元性ドーパントを分散する方 法が好ましい。分散濃度としてはモル比として 100 : 1〜1： 100、好ましくは 5 : 1〜1： 5である。還元性ドーパントを層状に形成する際は、界面の有機層である発光材料ま たは電子注入材料を層状に形成した後に、還元性ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着 法により蒸着し、好ましくは膜厚 0. 5ηπ！〜 15nmで形成する。還元性ドーパントを島 状に形成する際は、界面の有機層である発光材料又は電子注入材料を形成した後 に、還元性ドーパントを単独で抵抗加熱蒸着法により蒸着し、好ましくは膜厚 0. 05 〜： Lnmで形成する。
[0134] 本発明の有機 EL素子の発光層は、電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を 注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能、注 入した電荷 (電子と正孔)を電界の力で移動させる機能、電子と正孔の再結合の場を 提供し、これを発光につなげる機能を有するものである。本発明の有機 EL素子の発 光層は、少なくとも本発明の金属錯体化合物を含有すると好ましぐこの金属錯体ィ匕 合物をゲスト材料とするホスト材料を含有させてもよい。前記ホスト材料としては、例え ば、力ルバゾール骨格を有するもの、ジァリールァミン骨格を有するもの、ピリジン骨 格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリァジン骨格を有するもの及びァリー ルシラン骨格を有するもの等が挙げられる。前記ホスト材料の T1 (最低三重項励起 状態のエネルギーレベル）は、ゲスト材料の T1レベルより大きいことが好ましい。前記 ホスト材料は低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。また、前記ホ スト材料と前記金属錯体ィ匕合物等の発光材料とを共蒸着等することによって、前記 発光材料が前記ホスト材料にドープされた発光層を形成することができる。
[0135] 本発明の有機 EL素子において、前記各層の形成方法としては、特に限定されるも のではないが、真空蒸着法、 LB法、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法、スパッタリング 法、分子積層法、コーティング法 (スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）、 インクジェット法、印刷法などの種々の方法を利用することができ、本発明においては 塗布法であるコーティング法が好ま 、。
また、本発明の金属錯体化合物を含有する有機薄膜層は、真空蒸着法、分子線蒸 着法 (MBE法)あるいは溶媒に解力した溶液のデイツビング法、スピンコーティング法 、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形 成することができる。
前記コーティング法では、本発明の金属錯体化合物を溶媒に溶解して塗布液を調 製し、該塗布液を所望の層（あるいは電極)上に、塗布'乾燥することによって形成す ることができる。塗布液中には榭脂を含有させてもよぐ榭脂は溶媒に溶解状態とす ることも、分散状態とすることもできる。前記榭脂としては、非共役系高分子 (例えば、 ポリビニルカルバゾール）、共役系高分子 (例えば、ポリオレフイン系高分子）を使用 することができる。より具体的には、例えば、ポリ塩ィ匕ビニル、ポリカーボネート、ポリス チレン、ポリメチルメタタリレート、ポリブチルメタタリレート、ポリエステル、ポリスルホン 、ポリフエ-レンォキシド、ポリブタジエン、ポリ（N—ビュルカルバゾール）、炭化水素 榭脂、ケトン樹脂、フエノキシ榭脂、ポリアミド、ェチルセルロース、酢酸ビュル、 ABS 榭脂、ポリウレタン、メラミン榭脂、不飽和ポリエステル榭脂、アルキド榭脂、エポキシ 榭脂、シリコン榭脂等が挙げられる。
また、本発明の有機 EL素子の各有機層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜 厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすぐ逆に厚すぎると高い印加電圧が 必要となり効率が悪くなるため、通常は数 nmから 1 μ mの範囲が好ましい。
実施例
[0136] 以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって 限定されるものではない。
実施例 1 (化合物 2の合成） (1)化合物 1の合成（参考文献 (J.Am.Chem.Sos., 123, 31, 2001, 7727又は Tetrahed ron Lett.40, 14, 1999, 2657)に準じて合成）
[化 56]
Figure imgf000076_0001
化合物 下記化合物 2の中間体である化合物 1を以下のようにして合成した
[化 57]
(CuOT£) -Toluene
Figure imgf000076_0002
中間体 A
CH3I excess
► 化合物 1
反応はすべてアルゴン気流下で行なった。
ジ才キサン 40mlに、ようィ匕銅 (1)0. 380g(0.05当量、分子量 190.45、 2.00X1 0—3モル）、 1, 10—フエナン卜口リン 0. 720g(0. 1当量、分子量 180. 21、 4.00X1 0—3モル）、炭酸セシウム 27.4g(2. 1当量、分子量 325.82、 0.084モル）を懸濁さ せ、これに、 1, 3—ジョードベンゼン 6.60g(l当量、分子量 329. 90、 2.00X10— 2 モル）、イミダゾール 3. 27g(l. 2当量、分子量 68. 08、 4. 80X10 モル）を加え、 110°Cにて 36時間、還流させた。
反応終了後、室温に戻し、塩化メチレンを約 200mlカ卩え、セライトを通過させながら ろ過を行なった。このろ液力 減圧下溶媒を留去し、さらにこの残留物から、シリカゲ ルカラムクロマトグラフ (展開溶媒:塩化メチレン）により中間体 Al. 35gを分離した（ 分子量 210. 23、 6.42X10— 3モル、収率 32%)。
次に、得られた中間体 Aをテトラヒドロフラン 50mlに溶解させ、これにヨウ化メチル 3 . 97g (分子量 141. 94、 0. 028モル）をカ卩え、室温にて 24時間攪拌した。得られた 白色固体成分をろ過し、ジェテルエーテルによる洗浄を行ない、真空下で乾燥し、 目的生成物 (ィ匕合物 1)を得た。また、ろ液をさらに室温にて 24時間攪拌したところ、 白色固体成分が得られ、同様な手順で目的生成物 (化合物 1)を分離した。化合物 1 は合計 1. 71g (分子量 493. 03、 3.47X10— 3モル、収率 54%)得られた。
(2)化合物 2の合成
[化 58]
Figure imgf000077_0001
化合物 2 次に、化合物 2を以下のようにして合成した。
反応はすべてアルゴン気流下で行なった。
[(COD)lrCl]2(COD:l, 5—シクロオタタジェン） 1. Olg (分子量 671. 70、 1. 5 X 10— 3モル）に溶媒 2—エトキシエタノールを 50mlカ卩え、続いてナトリウムエトキシド 5 当量 (分子量 68. 05、 1. 02g、 1. 5X10— 2モル）をカ卩え、室温にて 2時間反応させた 。これに上記（1)で得られたィ匕合物 1を 1.48g (分子量 493. 03、 3. 00X10— 3モノレ) を加え、 2時間還流した。 次に、この反応溶液に 2, 6—ピリジンジカルボン酸を 0. 501g (分子量 167. 12、 3 . 00 X 10— 3モル)加え、さらに 2時間還流させた。この粗生成物カゝら塩化メチレンとへ キサンを用いて結晶化分別を行ない、さらに展開溶媒に塩化メチレンを用い、シリカ ゲルカラムクロマトにて精製を行なった結果、化合物 2を 0. 214g (分子量 594. 60、 3. 60 X 10— 4モル、収率 12%)得た。
この化合物の FD— MS (フィールドディソープシヨンマスベクトル）を測定したところ 、最大ピーク 595が観測され、計算値と一致した。この化合物に UVランプ（365nm) を照射したところ、緑色の発光が観測された。
[0141] 実施例 2 (化合物 6の合成）
(1)化合物 3の合成 (参考文献 (WO2005Z019373号公報）に準じて合成）
[化 59]
Figure imgf000078_0001
化合物 3
[0142] (2)化合物 4の合成
[化 60]
Figure imgf000079_0001
化合物 4
[0143] 次に、化合物 4を以下のようにして合成した。
[化 61]
2 NaOEt 化合物 3
1/2 [(COD)IrCll 2 ► ► 化合物 4
EtOCH 2CH 2OH
室温 還流
[0144] 反応はすべてアルゴン気流下で行なった。
[(COD)lrCl]2(COD:l, 5—シクロオタタジェン） 1. Olg (分子量 671. 70、 1. 5 X 10— 3モル）に溶媒 2—エトキシエタノールを 50mlカ卩え、続いてナトリウムエトキシド 2 当量（分子量 68. 05、 0. 204g、 3. OX 10— 3モル）を加え、室温にて 2時間反応させ た。これに上記（1)で得られたィ匕合物 3を 0. 537g (分子量 358. 13、 1. 50X10— 3モ ル)を加え、 2時間還流した。この反応溶液から真空減圧下、溶媒 2—エトキシェタノ 一ルを留去し、次に塩化メチレンとへキサンのより固体を析出させ、これを分離しィ匕 合物 4を 0. 517g (分子量 615. 79、 8. 40X10— 4モル、収率 56%)得た。
[0145] (3)化合物 6の合成
次に、化合物 6を以下のようにして合成した。
[化 62] 化合物 4
Figure imgf000080_0001
化合物 5
化合 » 6
[0146] 前記（2)で得た化合物 4 0. 517g (分子量 615. 79、 8. 40 X 10 モル）に、溶媒 2 —エトキシエタノールを 50ml加え、ィ匕合物 5を 0. 191g (分子量 227. 22、 8. 40 X 1 0 モノレ)カロえ、続いてナトリウムエトキシド 2当量（分子量 68. 05、 0. 114g、 1. 68 X 10— 3モル)をカ卩え、 2時間還流させた。この粗生成物力も塩化メチレンとへキサンを用 いて結晶化分別を行ない、さらに展開溶媒に塩化メチレンを用い、シリカゲルカラム クロマトにて精製を行なった結果、ィ匕合物 6を 0. 369g (分子量 686. 74、 5. 38 X 1 0_4モル、収率 32%)得た。この化合物の FD— MS (フィールドディソープシヨンマス ベクトル)を測定したところ、最大ピーク 687が観測され、計算値と一致した。この化合 物に UVランプ（365nm)を照射したところ、緑色の発光が観測された。
産業上の利用可能性
[0147] 以上詳細に説明したように、本発明の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体ィ匕 合物を用いた有機 EL素子は、発光効率が高ぐ青色発光が求められる有機 EL素子 用の材料として極めて有用である。また、本発明の遷移金属錯体化合物は、従来、 紫外領域に発光波長を有する材料の分子骨格を変換することにより、青色領域に発 光を有する材料へと導 、たィ匕合物である。

Claims

請求の範囲 下記一般式（1)で表される金属カルベン結合を有する遷移金属錯体ィヒ合物。
[一般式（1)において、実線（一）で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味し、 L2→Mは金属カルベン結合を示す。 Mは、イリジウム (Ir)又 は白金 (Pt)の金属原子を示す。 L1 L2— L3は架橋三座配位子を示し、 L16、 L17及び L18は、それぞれ独立に、単座配位子、これらのうち二つが架橋した架橋二座配位子 、又は、 L16と L17、 L17と L18及び L16と L18のうち、少なくとも二つが架橋した架橋三座配 位子を示す。また、 ΐΛ L2及び L3のうち少なくとも一つと、 L16、 L17及び L18のうち少なく とも一つが架橋していてもよい。 i、 j及び kは、それぞれ 0〜1の整数であり、 2+iは金 属 Mの原子価を示す。
L1及び L3は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 2価の芳 香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 2価の複素環基、置換基 を有してもょ 、炭素数 1〜30の 2価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよ！、2 価のアミノ基又は水酸基含有炭化水素基、
Figure imgf000081_0002
、核炭素数 3〜50の シクロアルキレン基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキレン基、置換基を 有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-レン基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40の ァラルキレン基であり、
L2は、置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ 2価の基であり、
L16は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳香族炭化水素基、置換基 を有してもょ ヽ核原子数 3〜30の 1価の複素環基、置換基を有してもょ ヽ炭素数 1〜 30の 1価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい 1価のアミノ基又は水酸基含 有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜50のシクロアルキル基、置換基 を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30の ァルケ-ル基、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、及び L16と L17又 は L16と L18が架橋した場合には、前記各基の 2価の基であり、 L16と L17及び L16と L18が 架橋した場合には、前記各基の 3価の基であり、
L17及び L18は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環、 置換基を有してもよい炭素数 1〜30のカルボン酸エステル、炭素数 1〜30のカルボ ン酸アミド、置換基を有してもよいァミン、置換基を有してもよいホスフィン、置換基を 有してもよいイソ-トリル、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のエーテル、置換基を 有してもょ 、炭素数 1〜30のチォエーテル、又は置換基を有してもよ!、炭素数 1〜3 0の二重結合含有ィ匕合物力もなる配位子、及び L16と L"、 L16と L18又は L17と L18が架橋 した場合には、前記各配位子の 1価の基であり、 L16と L17及び L17と L18が架橋した場 合、並びに L16と L18及び L17と L18が架橋した場合には、前記各配位子の 2価の基であ る。]
下記一般式 (2)で表される金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
[化 2]
Figure imgf000082_0001
[一般式（2)において、実線（一）で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味し、 L4→Mは金属カルベン結合を示す。 Mは、イリジウム (Ir)又 は白金 (Pt)の金属原子を示す。 L4 L5— L6は架橋三座配位子を示し、 L16、 L17及び L18は、それぞれ独立に、単座配位子、これらのうち二つが架橋した架橋二座配位子 、又は、 L16と L17、 L17と L18及び L16と L18のうち、少なくとも二つが架橋した架橋三座配 位子を示す。また、 L4、 L5及び L6のうち少なくとも一つと、 L16、 L17及び L18のうち少なく とも一つが架橋していてもよい。 i、 j及び kは、それぞれ 0〜1の整数であり、 2+iは金 属 Mの原子価を示す。 L6は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 2価の芳香族炭 化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜30の 2価の複素環基、置換基を有し てもよ 、炭素数 1〜30の 2価のカルボキシル含有基、置換基を有してもょ 、2価のァ ミノ基又は水酸基含有炭化水素基、置換基を有してもょ 、核炭素数 3〜50のシクロ アルキレン基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキレン基、置換基を有して もよ 、炭素数 2〜30のァルケ-レン基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラル キレン基であり、
L5は、前記 L6の示す各基の水素原子を 1つ除いて 3価とした基であり、
L4は、置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ 1価の基、又は置換基を有してもよ Vヽ核炭素数 6〜30の 1価の芳香族炭化水素基、置換基を有してもょ ヽ核原子数 3〜 30の 1価の複素環基であり、少なくとも一つは置換基を有してもよ!、カルベン炭素を もつ 1価の基である。
L16は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳香族炭化水素基、置換基 を有してもょ ヽ核原子数 3〜30の 1価の複素環基、置換基を有してもょ ヽ炭素数 1〜 30の 1価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい 1価のアミノ基又は水酸基含 有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜50のシクロアルキル基、置換基 を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30の ァルケ-ル基、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、及び L16と L17又 は L16と L18が架橋した場合には、前記各基の 2価の基であり、 L16と L17及び L16と L18が 架橋した場合には、前記各基の 3価の基であり、
L17及び L18は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環、 置換基を有してもよい炭素数 1〜30のカルボン酸エステル、炭素数 1〜30のカルボ ン酸アミド、置換基を有してもよいァミン、置換基を有してもよいホスフィン、置換基を 有してもよいイソ-トリル、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のエーテル、置換基を 有してもょ 、炭素数 1〜30のチォエーテル、又は置換基を有してもよ!、炭素数 1〜3 0の二重結合含有ィ匕合物力もなる配位子、及び L16と L"、 L16と L18又は L17と L18が架橋 した場合には、前記各配位子の 1価の基であり、 L16と L17及び L17と L18が架橋した場 合、並びに L16と L18及び L17と L18が架橋した場合には、前記各配位子の 2価の基であ る。]
下記一般式 (3)で表される金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
[化 3]
Figure imgf000084_0001
[一般式（3)において、実線（一）で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味する。 Mは、イリジウム (Ir)又は白金 (Pt)の金属原子を示す。 L 7— L8— L9は架橋三座配位子を示し、 L19、 L2°及び L21は、それぞれ独立に、単座配 位子、これらのうち二つが架橋した架橋二座配位子、又は、 L19と L2°、 L2°と L21及び L19 と L21のうち、少なくとも二つが架橋した架橋三座配位子を示す。また、 L7、 L8及び L9 のうち少なくとも一つと、 L19、 L2°及び L21のうち少なくとも一つが架橋していてもよい。 i 、； j及び kは、それぞれ 0〜1の整数であり、 1 +i+jは金属 Mの原子価を示す。
L8は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 3価の芳香族炭化水素基、置換基 を有してもよい核炭素数 3〜30の 3価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜 30の 3価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよ!ヽ 3価のアミノ基又は水酸基含 有炭化水素基、置換基を有してもょ ヽ 3価の核炭素数 3〜50のシクロアルカン残基、 置換基を有してもょ ヽ 3価の炭素数 1〜30のアルカン残基、置換基を有してもよ!ヽ 3 価の炭素数 2〜30のアルケン残基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40の 3価のァリ ールアルカン残基であり、
L7及び L9は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ 1価の基 、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳香族炭化水素基、又は置換基を 有してもよい核炭素数 5〜30の 1価の複素環基である。 L7及び L9のうち少なくとも一 つは置換基を有してもょ 、カルベン炭素をもつ 1価の基であり、
L19及び L2Qは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳 香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 1価の複素環基、置換基 を有してもよい炭素数 1〜30の 1価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい 1 価のアミノ基又は水酸基含有炭化水素基、
Figure imgf000085_0001
、核炭素数 3〜50の シクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有し てもよ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラ ルキル基、及び L19と L2°、 L19と L21又は L2°と L21が架橋した場合には、前記各基の 2価 の基であり、 L19と L2°及び L19と L21が架橋した場合並びに L19と L2°及び L2°と L21が架橋 した場合には、前記各基の 3価の基であり、
L21は、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環、置換基を有してもよい炭 素数 1〜30のカルボン酸エステル、炭素数 1〜30のカルボン酸アミド、置換基を有し てもよぃァミン、置換基を有してもよいホスフィン、置換基を有してもよいイソ-トリル、 置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のエーテル、置換基を有してもよ!、炭素数 1〜3 0のチォエーテル、又は置換基を有してもよ ヽ炭素数 1〜30の二重結合含有化合物 からなる配位子、及び L19と L21又は L2°と L21が架橋した場合には、前記各配位子の 1 価の基であり、 L19と L21及び L2°と L21が架橋した場合には、前記各配位子の 2価の基 である。 ]
下記一般式 (4)で表される金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
Figure imgf000085_0002
[一般式 (4)にお 、て、実線（-)で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味し、 L1Q→Mは金属カルベン結合を示す。 Mは、イリジウム ） 又は白金 (Pt)の金属原子を示す。 L1Q— L11 L12は架橋三座配位子を示し、 L19、 L20 及び L21は、それぞれ独立に、単座配位子、これらのうち二つが架橋した架橋二座配 位子、又は、 L19と L2°、 L2°と L21及び L19と L21のうち、少なくとも二つが架橋した架橋三 座配位子を示す。また、 ΐ L11及び L12のうち少なくとも一つと、 L19、 L2°及び L21のう ち少なくとも一つが架橋していてもよい。 i、； j及び kは、それぞれ 0〜1の整数であり、 1 +i+jは金属 Mの原子価を示す。
L12は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 2価の芳香族炭化水素基、置換基 を有してもよい核原子数 3〜30の 2価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜 30の 2価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよ!ヽ 2価のアミノ基又は水酸基含 有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜50のシクロアルキレン基、置換 基を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルキレン基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30 のァルケ二レン基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラルキレン基であり、
L1Qは、置換基を有してもよ!、カルベン炭素をもつ 1価の基であり、
L11は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 2価の芳香族炭化水素基、置換基 を有してもょ 、核原子数 3〜30の 2価の複素環基、又は置換基を有してもよ!、カルべ ン炭素をもつ 2価の基であり、
L19及び L2Qは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳 香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 1価の複素環基、置換基 を有してもよい炭素数 1〜30の 1価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい 1 価のアミノ基又は水酸基含有炭化水素基、
Figure imgf000086_0001
、核炭素数 3〜50の シクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有し てもよ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラ ルキル基、及び L19と L2°、 L19と L21又は L2°と L21が架橋した場合には、前記各基の 2価 の基であり、 L19と L2°及び L19と L21が架橋した場合並びに L19と L2°及び L2°と L21が架橋 した場合には、前記各基の 3価の基であり、
L21は、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環、置換基を有してもよい炭 素数 1〜30のカルボン酸エステル、炭素数 1〜30のカルボン酸アミド、置換基を有し てもよぃァミン、置換基を有してもよいホスフィン、置換基を有してもよいイソ-トリル、 置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のエーテル、置換基を有してもよ!ヽ炭素数 1〜3 0のチォエーテル、又は置換基を有してもよ ヽ炭素数 1〜30の二重結合含有化合物 からなる配位子、及び L19と L21又は L2°と L21が架橋した場合には、前記各配位子の 1 価の基であり、 L19と L21及び L2°と L21が架橋した場合には、前記各配位子の 2価の基 である。 ]
下記一般式 (5)で表される金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
Figure imgf000087_0001
[一般式（5)において、実線（一）で示した結合は共有結合を、矢印（→)で示した結 合は配位結合を意味し、 L"→Mは金属カルベン結合を示す。 Mは、イリジウム ） 又は白金 (Pt)の金属原子を示す。 L13— L14 L15は架橋三座配位子を示し、 L19、 L20 及び L21は、それぞれ独立に、単座配位子、これらのうち二つが架橋した架橋二座配 位子、又は、 L19と L2°、 L2°と L21及び L19と L21のうち、少なくとも二つが架橋した架橋三 座配位子を示す。また、 L13、 L14及び L15のうち少なくとも一つと、 L19、 L2。及び L21のう ち少なくとも一つが架橋していてもよい。 i、； j及び kは、それぞれ 0〜1の整数であり、 1 +i+jは金属 Mの原子価を示す。
L15は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 2価の芳香族炭化水素基、置換基 を有してもよい核原子数 3〜30の 2価の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜 30の 2価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよ!ヽ 2価のアミノ基又は水酸基含 有炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜50のシクロアルキレン基、置換 基を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルキレン基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30 のァルケ二レン基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラルキレン基であり、
L"は、置換基を有してもよいカルベン炭素をもつ 2価の基であり、
L13は、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳香族炭化水素基、置換基 を有してもょ 、核原子数 3〜30の 1価の複素環基、又は置換基を有してもょ 、カルべ ン炭素をもつ 1価の基であり、
L19及び L2Qは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい核炭素数 6〜30の 1価の芳 香族炭化水素基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の 1価の複素環基、置換基 を有してもよい炭素数 1〜30の 1価のカルボキシル含有基、置換基を有してもよい 1 価のアミノ基又は水酸基含有炭化水素基、
Figure imgf000088_0001
、核炭素数 3〜50の シクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有し てもよ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラ ルキル基、及び L19と L2°、 L19と L21又は L2°と L21が架橋した場合には、前記各基の 2価 の基であり、 L19と L2°及び L19と L21が架橋した場合並びに L19と L2°及び L2°と L21が架橋 した場合には、前記各基の 3価の基であり、
L21は、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環、置換基を有してもよい炭 素数 1〜30のカルボン酸エステル、炭素数 1〜30のカルボン酸アミド、置換基を有し てもよぃァミン、置換基を有してもよいホスフィン、置換基を有してもよいイソ-トリル、 置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のエーテル、置換基を有してもよ!、炭素数 1〜3 0のチォエーテル、又は置換基を有してもよ ヽ炭素数 1〜30の二重結合含有化合物 からなる配位子、及び L19と L21又は L2°と L21が架橋した場合には、前記各配位子の 1 価の基であり、 L19と L21及び L2°と L21が架橋した場合には、前記各配位子の 2価の基 である。 ]
一般式（1)の Ι^ΐΛ^Μ部が、下記一般式 (6)で表される構造である請求項 1に記 載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
[化 6]
Figure imgf000088_0002
[一般式 (6)において、 〜！^ 1は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、チ オシァノ基，又はシァノ基，ニトロ基，— S ( = 0) R，基，又は— S ( = 0)R，、置換基
2
を有してもよい炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30の ハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有してもよ ヽ核炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基 、置換基を有してもよい核炭素数 3〜30のシクロアルキル基、置換基を有してもよい 炭素数 7〜40のァラルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基 、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1 〜30のアルコキシ基、置換基を有してもょ 、核炭素数 6〜30のァリールォキシ基、 置換基を有してもょ ヽ核原子数 3〜30のアルキルアミノ基、置換基を有してもよ!ヽ炭 素数 6〜30のァリールアミノ基、置換基を有してもょ 、核原子数 3〜30のアルキルシ リル基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールシリル基、炭素数 1〜30の力 ルポキシル含有基であり、架橋して!/、てもよ!/、。
(R'は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキ ル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有し てもよ ヽ核炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ核炭素数 3〜 50のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、置換 基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもよ!、核原子数 3〜 30の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルコキシ基、置換基を有し てもよ 、核炭素数 6〜30のァリールォキシ基、置換基を有してもょ 、炭素数 3〜30の アルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールアミノ基、置換基を 有してもょ 、炭素数 3〜30のアルキルシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 6〜30 のァリールシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のカルボキシル含有基であ る。）]
一般式（2)の L4L5L6M部が、下記一般式（7)で表される構造である請求項 2に記 載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
[化 7]
Figure imgf000090_0001
[一般式 (7)において、 〜！ ^は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、チ オシァノ基，又はシァノ基，ニトロ基， — S ( = 0) R，基，又は— S ( = 0)R，、置換基
2
を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30の ハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有してもよ ヽ核炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基 、置換基を有してもよい核炭素数 3〜30のシクロアルキル基、置換基を有してもよい 炭素数 7〜40のァラルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基 、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1 〜30のアルコキシ基、置換基を有してもょ 、核炭素数 6〜30のァリールォキシ基、 置換基を有してもょ ヽ核原子数 3〜30のアルキルアミノ基、置換基を有してもよ!ヽ炭 素数 6〜30のァリールアミノ基、置換基を有してもょ 、核原子数 3〜30のアルキルシ リル基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールシリル基、炭素数 1〜30の力 ルポキシル含有基であり、架橋して!/、てもよ!/、。
(R'は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキ ル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有し てもよ ヽ核炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ核炭素数 3〜 50のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、置換 基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもよ!、核原子数 3〜 30の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルコキシ基、置換基を有し てもよ 、核炭素数 6〜30のァリールォキシ基、置換基を有してもょ 、炭素数 3〜30の アルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールアミノ基、置換基を 有してもょ 、炭素数 3〜30のアルキルシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 6〜30 のァリールシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のカルボキシル含有基であ る。）]
一般式（3)の L7L8L9M部が、下記一般式 (8)又は（9)で表される構造である請求 項 3に記載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
[化 8]
Figure imgf000091_0001
[一般式 (8)及び (9)において、！^〜 R∞は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン 原子、チオシァノ基，又はシァノ基，ニトロ基，— S ( = 0) R'基，又は— S ( = 0)R'、
2
置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有してもよ!、炭素数 1〜 30のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有してもよ!ヽ核炭素数 6〜30の芳香族炭化 水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜30のシクロアルキル基、置換基を有して もよ 、炭素数 7〜40のァラルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ ニル基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環基、置換基を有してもよい 炭素数 1〜30のアルコキシ基、置換基を有してもよ!、核炭素数 6〜30のァリールォ キシ基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30のアルキルアミノ基、置換基を有して もよ 、炭素数 6〜30のァリールアミノ基、置換基を有してもょ 、核原子数 3〜30のァ ルキルシリル基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールシリル基、炭素数 1 〜30のカルボキシル含有基であり、架橋して!/、てもよ！/、。
(R'は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキ ル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有し てもよ ヽ核炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ核炭素数 3〜 50のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、置換 基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもよ!、核原子数 3〜 30の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルコキシ基、置換基を有し てもよ 、核炭素数 6〜30のァリールォキシ基、置換基を有してもょ 、炭素数 3〜30の アルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールアミノ基、置換基を 有してもょ 、炭素数 3〜30のアルキルシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 6〜30 のァリールシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のカルボキシル含有基であ る。）]
一般式 (4)の L1QLUL12M部が、下記一般式（10)で表される構造である請求項 4に 記載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
[化 9]
Figure imgf000092_0001
[一般式（10)において、 Rbl〜RbUは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、チ オシァノ基，又はシァノ基，ニトロ基， — S ( = 0) R，基，又は— S ( = 0)R，、置換基
2
を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30の ハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有してもよ ヽ核炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基 、置換基を有してもよい核炭素数 3〜30のシクロアルキル基、置換基を有してもよい 炭素数 7〜40のァラルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基 、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1 〜30のアルコキシ基、置換基を有してもょ 、核炭素数 6〜30のァリールォキシ基、 置換基を有してもょ ヽ核原子数 3〜30のアルキルアミノ基、置換基を有してもよ!ヽ炭 素数 6〜30のァリールアミノ基、置換基を有してもょ 、核原子数 3〜30のアルキルシ リル基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールシリル基、炭素数 1〜30の力 ルポキシル含有基であり、架橋して!/、てもよ!/、。
(R'は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキ ル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有し てもよ ヽ核炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ核炭素数 3〜 50のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、置換 基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもよ!、核原子数 3〜 30の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルコキシ基、置換基を有し てもよ 、核炭素数 6〜30のァリールォキシ基、置換基を有してもょ 、炭素数 3〜30の アルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールアミノ基、置換基を 有してもょ 、炭素数 3〜30のアルキルシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 6〜30 のァリールシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のカルボキシル含有基であ る。）]
一般式 (5)の L13L14L15M部が、下記一般式（11)で表される構造である請求項 5に 記載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
[化 10]
Figure imgf000093_0001
[一般式（11)において、 Rbl〜R™は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、チ オシァノ基，又はシァノ基，ニトロ基， — S ( = 0) R，基，又は— S ( = 0)R，、置換基
2
を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30の ハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有してもよ ヽ核炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基 、置換基を有してもよい核炭素数 3〜30のシクロアルキル基、置換基を有してもよい 炭素数 7〜40のァラルキル基、置換基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基 、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1 〜30のアルコキシ基、置換基を有してもょ 、核炭素数 6〜30のァリールォキシ基、 置換基を有してもょ ヽ核原子数 3〜30のアルキルアミノ基、置換基を有してもよ!ヽ炭 素数 6〜30のァリールアミノ基、置換基を有してもょ 、核原子数 3〜30のアルキルシ リル基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールシリル基、炭素数 1〜30の力 ルポキシル含有基であり、架橋して!/、てもよ!/、。
(R'は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキ ル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有し てもよ ヽ核炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ核炭素数 3〜 50のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、置換 基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもよ!、核原子数 3〜 30の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルコキシ基、置換基を有し てもよ 、核炭素数 6〜30のァリールォキシ基、置換基を有してもょ 、炭素数 3〜30の アルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールアミノ基、置換基を 有してもょ 、炭素数 3〜30のアルキルシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 6〜30 のァリールシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のカルボキシル含有基であ る。）]
一般式 (1)及び一般式 (2)の M (L16) (L17) (L18)部が、それぞれ独立に、下記一 i j k
般式（ 12)、（ 13)又は（ 14)で表される請求項 1又は請求項 2に記載の金属カルベン 結合を有する遷移金属錯体化合物。
[化 11]
Figure imgf000095_0001
[一般式（12)、（13)及び（14)において、 R"〜R1UUは、それぞれ独立に、水素原子 、ハロゲン原子、チオシァノ基，又はシァノ基，ニトロ基，—S ( = 0) R'基，又は S (
2
= 0)R'、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有してもよい 炭素数 1〜30のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもよ!、核炭素数 6〜30の芳 香族炭化水素基、置換基を有してもよい核炭素数 3〜30のシクロアルキル基、置換 基を有してもょ 、炭素数 7〜40のァラルキル基、置換基を有してもよ!、炭素数 2〜30 のアルケニル基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環基、置換基を有し てもよ 、炭素数 1〜30のアルコキシ基、置換基を有してもょ 、核炭素数 6〜30のァリ ールォキシ基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30のアルキルアミノ基、置換基を 有してもょ 、炭素数 6〜30のァリールアミノ基、置換基を有してもょ 、核原子数 3〜3 0のアルキルシリル基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールシリル基、炭素 数 1〜30のカルボキシル含有基であり、架橋して!/、てもよ！/、。
(R'は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキ ル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有し てもよ ヽ核炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ核炭素数 3〜 50のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、置換 基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもよ!、核原子数 3〜 30の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルコキシ基、置換基を有し てもよ 、核炭素数 6〜30のァリールォキシ基、置換基を有してもょ 、炭素数 3〜30の アルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールアミノ基、置換基を 有してもょ 、炭素数 3〜30のアルキルシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 6〜30 のァリールシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のカルボキシル含有基であ る。）]
一般式 (3)、一般式 (4)及び一般式 (5)の M (L19) (L20) (L21)部が、それぞれ独立
i j k
に、下記一般式（15)、（16)、（17)又は（18)で表される請求項 3、請求項 4又は請 求項 5に記載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯体化合物。
[化 12]
Figure imgf000097_0001
[一般式（15)、 (16)、 (17)及び（18)において、 R1U1〜R"は、それぞれ独立に、水 素原子、ハロゲン原子、チオシァノ基，又はシァノ基，ニトロ基，— S ( = 0) R
2 ，基，又 は— S ( = 0)R'、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキル基、置換基を有し てもよ 、炭素数 1〜30のハロゲン化アルキル基、置換基を有してもょ 、核炭素数 6〜 30の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!、核炭素数 3〜30のシクロアルキル基 、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、置換基を有してもよい炭素数 2〜30のアルケニル基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30の複素環基、置換基 を有してもょ 、炭素数 1〜30のアルコキシ基、置換基を有してもよ!、核炭素数 6〜30 のァリールォキシ基、置換基を有してもよい核原子数 3〜30のアルキルアミノ基、置 換基を有してもょ 、炭素数 6〜30のァリールアミノ基、置換基を有してもよ!、核原子 数 3〜30のアルキルシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 6〜30のァリールシリル 基、炭素数 1〜30のカルボキシル含有基であり、架橋していてもよい。 (R'は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルキ ル基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のハロゲンィ匕アルキル基、置換基を有し てもよ ヽ核炭素数 6〜30の芳香族炭化水素基、置換基を有してもよ!ヽ核炭素数 3〜 50のシクロアルキル基、置換基を有してもよい炭素数 7〜40のァラルキル基、置換 基を有してもょ 、炭素数 2〜30のァルケ-ル基、置換基を有してもよ!、核原子数 3〜 30の複素環基、置換基を有してもよい炭素数 1〜30のアルコキシ基、置換基を有し てもよ 、核炭素数 6〜30のァリールォキシ基、置換基を有してもょ 、炭素数 3〜30の アルキルアミノ基、置換基を有してもよい炭素数 6〜30のァリールアミノ基、置換基を 有してもょ 、炭素数 3〜30のアルキルシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 6〜30 のァリールシリル基、置換基を有してもょ 、炭素数 1〜30のカルボキシル含有基であ る。）]
[13] 前記 M力 rである請求項 1〜5の 、ずれかに記載の金属カルベン結合を有する遷 移金属錯体化合物。
[14] 陽極と陰極間に少なくとも発光層を有する一層又は複数層からなる有機薄膜層が 挟持されている有機エレクト口ルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくと も 1層力 請求項 1〜5のいずれかに記載の金属カルベン結合を有する遷移金属錯 体ィ匕合物を含有する有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[15] 前記発光層が、請求項 1〜5のいずれかに記載の金属カルベン結合を有する遷移 金属錯体化合物を発光材料として含有する請求項 14に記載の有機エレクトロルミネ ッセンス素子。
[16] 前記発光層が、請求項 1〜5のいずれかに記載の金属カルベン結合を有する遷移 金属錯体ィ匕合物をドーパントとして含有する請求項 14に記載の有機エレクトロルミネ ッセンス素子。
[17] 前記発光層と陰極との間に電子注入層及び Z又は電子輸送層を有し、該電子注 入層及び Z又は電子輸送層が π電子欠乏性含窒素へテロ環誘導体を主成分として 含有する請求項 14に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
[18] 陰極と前記有機薄膜層との界面領域に、還元性ドーパントが添加されている請求 項 14に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。
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