WO2007058185A1 - 青紫光遮断ガラス - Google Patents

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WO2007058185A1
WO2007058185A1 PCT/JP2006/322706 JP2006322706W WO2007058185A1 WO 2007058185 A1 WO2007058185 A1 WO 2007058185A1 JP 2006322706 W JP2006322706 W JP 2006322706W WO 2007058185 A1 WO2007058185 A1 WO 2007058185A1
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violet light
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Naoto Yamashita
Kazuhisa Kimura
Tatsuya Suetsugu
Toshihiko Einishi
Kohei Kadono
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Isuzu Glass Co., Ltd.
National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology
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    • G02F2203/05—Function characteristic wavelength dependent
    • G02F2203/055—Function characteristic wavelength dependent wavelength filtering

Definitions

  • the present invention relates to a blue-violet light blocking glass.
  • Light blocking methods using glass can be broadly classified into interference types and absorption types.
  • the interference type is a method of blocking light in a certain wavelength region by depositing a multilayer film on glass that does not absorb light in the ultraviolet region or visible region, and utilizing the interference of light by the multilayer film.
  • Interference-type blocking methods are dependent on the incident angle, so that light in a certain wavelength region that is incident on the glass in the vertical direction can be blocked, but incident light from other angles cannot be blocked. There is.
  • the wavelength inclination width ( ⁇ ) ⁇
  • the absorption type is a method of blocking light in a certain wavelength region by containing light-absorbing ions, metal colloids, semiconductor fine particles, and the like in glass.
  • semiconductor fine particles have a good absorption function.
  • Cd compound fine crystals such as CdS, CdSe, CdS Se, which are II-VI group compound semiconductors
  • Cd compounds are harmful substances and there is a risk of harming workers' health in processes such as batch preparation, transportation and melting.
  • labor is required for the treatment of wastewater discharged during processing such as glass cutting, polishing and polishing, and Cd compounds contained in waste.
  • some glasses containing the above-mentioned Cd compound have a transmittance value of 50% shown at a wavelength of 450 nm or more. Similar to the interference type in which the wavelength slope ( ⁇ ) is large. It is difficult to obtain a good blocking effect.
  • Patent Document 1 discloses a blocking technique for absorbing light in a specific wavelength region by replacing the Cd compound with ⁇ fine particles.
  • the blocking technique described in Patent Document 1 is difficult to obtain a sharp blocking effect in which the wavelength inclination width ( ⁇ ) is still large.
  • the copper (I) halide fine particles for example, compounds such as CuCl, CuBr, Cul or a mixture thereof are known. These copper (I) halide fine particles are not harmful and can be used easily. Further, the ultraviolet blocking glass and the colored glass containing the fine particles have a sharp blocking function with a narrow wavelength inclination width ( ⁇ ).
  • the glass containing copper (I) halide fine particles has high visible light transmittance (on a glass plate having a thickness of 1 mm) even if the composition of the fine particles, the fine particle content, etc. are adjusted.
  • the average transmittance of 450 ⁇ 600nm is 85% or more), and the value of 50% transmittance is only 430nm at the maximum.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-206434
  • Patent Document 2 JP-A-4-018501
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 4-275942
  • Patent Document 4 JP-A-5-105865
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 5-201746
  • Patent Document 6 JP-A-6-024794
  • Patent Document 7 JP-A-7-048140
  • Patent Document 8 JP-A-8-337433
  • the present invention is a glass containing copper (I) halide fine particles, which sufficiently transmits light having a wavelength of 450 to 600 nm and sharply blocks light having a wavelength shorter than 450 nm.
  • the purpose is to provide a lath.
  • the present inventor has found that the above object can be achieved when silver is contained in addition to the copper (I) halide fine particles. It came to be completed. That is, the present invention relates to the following blue-violet light blocking glass.
  • SiO 20 to 85% by weight
  • B0 2 to 75% by weight
  • A1O 10% by weight or less
  • Ta O and GdO at least 10% by weight, at least SbO and As O
  • 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 is also a kind: 5 wt% or less, SnO: 5 wt% or less, copper halide (1): 0.0:! To 10 wt%,
  • the blue-violet light-blocking glass according to Item 1 which contains silver: metal amount of 0.001 to: wt%.
  • SiO 20 to 85% by weight
  • B0 2 to 75% by weight
  • A1O 10% by weight or less
  • Li 0, N
  • Ta O and GdO at least 10% by weight, at least SbO and As O
  • 2 3 2 3 2 3 2 3 also: 5 wt% or less, SnO: 5 wt% or less, CuBr: 0.005-7 wt% and Cul: 0
  • the blue-violet light-blocking glass according to item 1 above containing 005 to 7% by weight and a total amount of 0.01 to 10% by weight and silver: metal amount of 0.001 to:!% By weight .
  • SiO 40 to 82% by weight, B0: 12 to 52% by weight, A1O: 10% by weight or less, Li 0,
  • At least one of Na 0, K 0, Rb O and Cs O 2 to 20 weight 0 / o, MgO, CaO, SrO
  • At least one of Ta O and Gd ⁇ 10% by weight or less, low amount of Sb ⁇ and As ⁇
  • At least one of Na 0, K 0, Rb O and Cs O 2 to 20 weight 0 / o, MgO, CaO, SrO
  • At least one of Ta O and Gd ⁇ 10% by weight or less, low amount of Sb ⁇ and As ⁇
  • the blue-violet light-blocking glass according to Item 1 containing 0.01 to:% by weight.
  • ZrO At least one of La O, Y 2 O, Ta 0 and Gd O, 7) Sb 2 O and As 0
  • Item 3 The blue-violet light blocking glass according to Item 2, obtained by diffusing ions to form at least one of silver ions and a silver compound in a glass substrate.
  • Item 4 The blue-violet light-blocking glass according to Item 3, obtained by forming at least one kind of silver ions and a silver compound in the glass substrate by diffusing silicon.
  • the above-mentioned item is obtained by forming copper halide (I) of at least one of CuCl, CuBr and Cul in a glass substrate by diffusing copper ions in a glass substrate containing 0.01 to 1% by weight as follows. 4.
  • ZrO At least one of La O, Y 2 O, Ta 0 and Gd O, 7) Sb 2 O and As 0
  • Item 6 The blue-violet light shielding glass according to Item 5, obtained by forming CuBr and Cul in a glass substrate by diffusing copper ions in a glass substrate containing 1%.
  • ZrO At least one of La ⁇ , Y ⁇ , TaO and Gd ⁇ , 7) Sb ⁇ and As ⁇
  • At least one kind At least one kind of MgO, CaO, SrO, BaO and ZnO, 6) PbO, NbO
  • the blue-violet light blocking glass according to item 1 which has a length of 432 nm or more.
  • the blue-violet light shielding glass according to item 1 which is a glass material for protecting a liquid crystal display panel.
  • the blue-violet light blocking glass according to item 1 above which is a glass material for windows.
  • the blue-violet light blocking glass according to item 1 which is at least one of an optical filter material, an illumination filter material, and a lens material.
  • the blue-violet light-blocking glass according to item 1 which is a glass material for eyelid mirrors.
  • the blue-violet light blocking glass of the present invention is a blue-violet light blocking glass that contains copper (I) halide fine particles and exhibits absorption type blocking ability, and contains silver in addition to the copper halide (I) fine particles. And features. [0016] Since the blue-violet light blocking glass of the present invention contains silver in addition to the copper (I) halide fine particles, it sufficiently transmits light having a wavelength of 450 to 600 nm and sharpens light having a wavelength shorter than 450 nm. Can be blocked.
  • ⁇ 600nm when light having a wavelength of 300 to 600 nm is incident on a glass plate having a thickness of 1 mm (from a direction perpendicular to the plate surface of the glass plate) and transmittance is measured, 450
  • the average transmittance of light of ⁇ 600nm is 85. /.
  • the value of transmittance of 50% is shown above for a wavelength of 432 nm or more. That is, the blue-violet light blocking glass of the present invention has a high transmittance of 450 to 600 nm and a sharp blocking function (wavelength gradient width: ⁇ is small) near 450 nm as compared with the conventional product.
  • ⁇ is a wavelength inclination defined by JIS B 7113.
  • the blue-violet light blocking glass of the present invention does not require the use of Cd compounds, it is highly safe and easy to manufacture and dispose of.
  • the blue-violet light blocking glass of the present invention can contain various components conventionally used for glass, but not limited to components other than copper (I) halide and silver.
  • components other than copper (I) halide and silver For example, SiO, B ⁇
  • compositions of the blue-violet light blocking glass of the present invention include the following.
  • At least one K 0, Rb O and Cs O 2 to 30 weight 0/0, Mg_ ⁇ , CaO, SrO, BaO
  • silver a blue-violet light-shielding glass containing 0.001 to:% by weight as a metal amount.
  • the metal from Si to Sn is represented by an oxide composition (the same applies hereinafter).
  • At least one K 0, Rb O and Cs O 2 to 30 weight 0/0, Mg_ ⁇ , CaO, SrO, BaO
  • composition 3 Preferred composition of composition 1 >>
  • Si_ ⁇ 40 to 82 wt%, BO: 12 to 52 wt%, eight 1_Rei: 10 weight 0/0 or less, Li_ ⁇ , Na
  • composition 4 Preferred composition of composition 2>
  • Si_ ⁇ 40 to 82 wt%, BO: 12 to 52 wt%, eight 1_Rei: 10 weight 0/0 or less, Li_ ⁇ , Na
  • the total amount is 0.01-10% by weight
  • the silver: metal amount is 0.0
  • each component influences each other to determine the specific characteristics of the glass material. Therefore, the quantitative range of each component must be discussed according to the characteristics of each component. Although it is not appropriate, the grounds for defining the quantitative range of each component in the above preferred composition are described below.
  • SiO is a main component constituting the glass network.
  • the content of Si ⁇ is 20 to 85% by weight
  • SiO content is 85% by weight
  • B 2 O is a component that improves the meltability of glass. Also, with a specific composition, a glass mesh
  • the content of B 2 O is preferably about 2 to 75% by weight.
  • Al 2 O is a component that suppresses devitrification of glass and enhances chemical durability.
  • the content is preferably 10% by weight or less.
  • the lower limit is not limited, but it should be 1% by weight or more to obtain the desired effect.
  • Li 0, Na 0, K 0, Rb 0 and Cs 0 are components that improve the meltability of glass.
  • the total content is preferably about 2 to 30% by weight, more preferably about 2 to 20% by weight. If these contents exceed 30% by weight, the chemical durability of the glass may be insufficient. If their content is less than 2% by weight, the melting property of the glass may be insufficient.
  • MgO, CaO, SrO, BaO and ZnO are components that improve the chemical durability of glass. These components can be used alone or in combination of two or more.
  • the total content of these is preferably about 1 to 15% by weight, more preferably about 1 to 10% by weight. If these contents exceed 15% by weight, the meltability of the glass may be lowered. If these contents are less than 1% by weight, the chemical durability of the glass may be insufficient.
  • PbO, NbO, ZrO, LaO, YO, TaO, and GdO are the chemical durability of glass.
  • the total content of these is preferably 10% by weight or less.
  • the lower limit is not limited, but it should be 1% by weight or more to obtain the desired effect. If the content of these exceeds 10% by weight, the glass melting life may deteriorate.
  • Sb 2 O and As 2 O act as glass fining agents. These ingredients are one kind or
  • the SnO content is preferably 5 wt% or less.
  • Sn is a metal such as Al or Zn or sucrose,
  • Sn acts to reduce the copper component to monovalent (Cu + ) during glass melting.
  • the lower limit of 2 is not limited, but in order to obtain a predetermined effect, it should be 0.02% by weight or more. On the other hand, if the SnO content exceeds 5% by weight, copper may be precipitated in the glass.
  • the copper (I) halide is not limited, and examples thereof include CuCl, CuBr, and Cul. These copper (I) halides can be used alone or in combination. Copper halide acts as a colorant that absorbs light of any wavelength in the ultraviolet or visible range.
  • the total content of copper halide (I) is preferably about 0.01 to about 10% by weight, more preferably about 0.3 to 8% by weight.
  • CuBr is contained in an amount of 0.005 to 7% by weight
  • Cul is contained.
  • the content is preferably 0.005 to 7% by weight, and the total amount is preferably 0.01 to 10% by weight.
  • any light with a wavelength of 420 ⁇ m or less is almost completely blocked, and light having a longer wavelength is almost completely transmitted.
  • a sharp absorption characteristic with a small wavelength inclination width ( ⁇ ) can be obtained.
  • the content of copper halide is less than 0.01% by weight, it is difficult to obtain a desired effect. If the copper halide content exceeds 10% by weight, the glass may be easily devitrified.
  • the halogenated copper (I) is contained in the form of crystalline fine particles in the glass.
  • the size of the crystal fine particles is not limited, but the average particle size is about 0.1 to about! Onm.
  • the blue-violet light blocking glass of the present invention contains silver in addition to the above components. By containing silver, the wavelength of light to be blocked can be shifted to the long wavelength side. That is, while maintaining a high transmittance of 450 to 600 nm, light below 450 nm can be blocked.
  • the silver content is preferably about 0.001 to:% by weight of metal, and more preferably about 0.01 to:% by weight. About 0.03 to 0.08% by weight. Is more preferable. Silver content is If it is less than 001% by weight, it is difficult to obtain a desired effect. If the silver content exceeds 1% by weight, silver may precipitate in the glass.
  • Silver is contained in the glass in at least one state of silver ions, silver fine particles and silver halide fine particles.
  • the size of the fine particles is not limited, but the average particle size is about 0.1 to about! Onm.
  • the use of the blue-violet light blocking glass of the present invention is not limited, and examples thereof include the following.
  • the backlight of the liquid crystal display panel is irradiated with ultraviolet rays as well as visible rays. However, it is preferable to remove the ultraviolet rays in consideration of protection of eyes of a person who visually recognizes the irradiated light and deterioration of the liquid crystal.
  • the blue-violet light blocking glass of the present invention is useful as a glass material for protecting a liquid crystal display panel. That is, by installing the protective plate made of glass on the front surface or the back surface of the liquid crystal display plate, it is possible to selectively and sharply block ultraviolet rays irradiated from the backlight. Specifically, when it is installed on the back side of the liquid crystal display panel, the liquid crystal is irradiated with the ultraviolet light removed from the backlight light, so that the liquid crystal can be prevented from being deteriorated and the eyes of the viewer can be protected. On the other hand, when it is installed in front of the LCD panel, it contributes to protecting the eyes of the viewer.
  • Float glass has been used for exterior glass in arts and crafts stores, luxury clothing stores, window glass in various laboratories, and window glass for automobiles.
  • problems of eye damage caused by ultraviolet rays and skin damage such as sunburn.
  • the blue-violet light blocking glass of the present invention is useful as a glass material for windows. That is, by forming an exterior glass and a window glass from the glass, ultraviolet rays contained in sunlight can be selectively and sharply blocked, and visible light can be selectively transmitted. As a result, the above problems can be solved or reduced. [0044] (3) Optical filter material, illumination filter material, and lens material
  • optical filters such as cameras, lighting filters, and lens materials have been used in optical devices such as cameras. These members can obtain clearer images and the like by increasing the ultraviolet blocking efficiency.
  • the blue-violet light blocking glass of the present invention can selectively and sharply block ultraviolet rays, it can be used as an optical filter material, an illumination filter, and a lens material that are advantageous for obtaining clear images and the like.
  • Glasses for eyeglasses are preferably capable of sharply blocking the ultraviolet rays contained in sunlight and various types of irradiation light from the viewpoint of protecting eyeglass users.
  • the blue-violet light blocking glass of the present invention is useful as a glass material for glasses because it can selectively and sharply block ultraviolet rays.
  • the blue-violet light blocking glass of the present invention can be used as an ultraviolet absorber in a powder state because it can selectively and sharply block ultraviolet rays. UV absorbers can be used in combination with other materials.
  • the average particle size of the powder is not limited, but is preferably about 1 to: lO / im. Specifically, by blending with a resin composition, a coating composition or the like in a powder state, the resin product, the coating film or the like can be given ultraviolet absorbing ability, and their weather resistance, fading property and the like can be improved.
  • a light source that irradiates high-energy ultraviolet rays such as a high-pressure mercury lamp or a metal halide lamp.
  • Powerful high-energy ultraviolet rays are indispensable for resin curing, but from the viewpoint of ensuring the safety of workers and preventing deterioration of equipment, irradiation to areas other than the necessary areas should be avoided.
  • the blue-violet light blocking glass of the present invention is useful as a glass material for monitoring windows in a powerful curing facility. By using it as a glass material for monitoring windows, it is possible to reliably protect the eyes of workers. In addition, when the glass is used as a protective material to cover various facilities, it is possible to prevent deterioration of the facilities. [0051] Blue-violet light i-cut glass manufacturing method
  • the method for producing the blue-violet light-blocking glass of the present invention is not particularly limited, and the raw materials may be blended so as to have the above-mentioned predetermined composition and processed according to a known glass production method.
  • the raw material of each component in the glass is not particularly limited, and examples thereof include oxides, carbonates, sulfates, nitrates and hydroxides of each metal.
  • a mixture of a copper source and a halogen source can be cited as much as copper halide.
  • the copper source include oxides and copper halides.
  • the halogen source include alkali halide compounds such as lithium halide, sodium halide, potassium halide, rubidium halide, and cesium halide.
  • Examples of the silver raw material include metallic silver, silver oxide, silver halide, silver sulfate, and silver nitrate.
  • the above raw materials are prepared so that the final composition is obtained, and the mixture is melted, stirred, clarified at a temperature of about 1200 to 1500 ° C, and then put into a mold. Pour, during or after cooling, heat treatment is performed at a temperature of about 450 to 700 ° C for about 0.:! To about 5 hours, followed by processing such as cutting and polishing.
  • a neutral or reducing atmosphere is preferred so that the copper raw material is in a Cu + state.
  • the reducing agent include the metals such as Sn, Al and Zn (including compounds), and organic substances such as sucrose and urea.
  • the cooling rate is preferably 10 to about 100 ° C Zhr, more preferably about 30 to 50 ° C / hr.
  • the heating rate is preferably about 10 to about 100 ° C Zhr, more preferably about 30 to 70 ° C / hr.
  • the average particle size of the copper halide crystal fine particles can be easily controlled by lowering and raising the temperature at a very slow rate.
  • the desired blue-violet light shielding glass can also be obtained by forming a copper halide (I) component and a silver component (at least one of silver ions and silver compounds) in the glass substrate.
  • the surface of the glass substrate contains silver metal or silver compound (and Z or copper metal or copper compound).
  • Examples of a method for forming a film containing copper metal or a copper compound on the surface of a glass substrate include, for example, a method of applying a paste containing a copper compound and drying, and a zonore gel method using a copper alkoxide solution.
  • Examples thereof include a method of forming a coating film of copper or a copper compound by a method such as a vacuum deposition method, a CVD method (chemical vapor deposition method), an ion deposition method, a sputtering method, or a thermal spraying method.
  • the thickness of the film containing copper metal or copper compound is appropriately determined according to the characteristics of the blue-violet light-shielding glass to be formed, but is usually about 0.:! To 2 mm. do it.
  • the heat treatment after the film is formed is, for example, performed at a temperature of about 400 to 700 ° C and a temperature below the yield point of the glass substrate for about 10 minutes to 20 hours. Thereafter, by washing with water, a blue-violet light blocking glass in which a microcrystalline layer of copper halide is formed on the surface of the glass substrate is obtained.
  • a method of applying and drying a paste containing a copper compound will be described below.
  • a paste containing a copper compound there is no particular limitation.
  • Examples of copper compounds include CuSO, CuCl, CuCl, CuBr, CuBr, Cu0, and CuO.
  • the paste usually contains a binder component.
  • a binder component a resin component that decomposes in the heat treatment step and is easily removed by washing with water is preferable.
  • the paste those commercially available as glass coloring pastes can be used.
  • the drying conditions after the paced application are not particularly limited, and it may be normally dried at about 150 ° C to 300 ° C for about 5 to 15 minutes.
  • the copper salt melting tank heated to a temperature of about 300 to 700 ° C and lower than the yield point of the glass base material. After immersing the glass substrate for about 10 minutes to 20 hours, the glass substrate may be lifted from the melting tank and washed with water. By this method, copper ions are diffused into the glass substrate, and a copper halide microcrystalline layer is formed on the surface of the glass substrate.
  • the same copper compound as described above can be used.
  • a molten salt containing about 5 to 50% by weight of NaNO, Na 2 SO, NaCl, etc. is used.
  • Silver compounds such as r, Agl, AgF, Ag S, Ag SO, and AgO may be used.
  • the blue-violet light blocking glass of the present invention contains silver in addition to the copper (I) halide fine particles, it sufficiently transmits light having a wavelength of 450 to 600 nm and sharpens light having a wavelength shorter than 450 nm. Can be blocked.
  • the average transmittance of light having a wavelength of 450 to 600 nm is 3 ⁇ 45% or more. Yes, a value of 50% transmittance is shown at a wavelength of 432 nm or more.
  • the blue-violet light blocking glass of the present invention has a high transmittance of 450 to 600 nm, and has a sharp blocking function (wavelength inclination width: ⁇ is small) near 450 nm as compared with the conventional product.
  • the blue-violet light blocking glass of the present invention does not require the use of Cd compounds, it is highly safe and easy to manufacture and dispose of.
  • FIG. 1 is a diagram showing the spectral characteristics (relationship between wavelength and transmittance) of the glass plates produced in Example 1, Example 3, Comparative Example 1 and Comparative Example 2.
  • FIG. 2 shows the spectral characteristics (wavelength, transmittance, etc.) of the glass plates produced in Example 2 and Comparative Example 1.
  • FIG. 2 shows the spectral characteristics (wavelength, transmittance, etc.) of the glass plates produced in Example 2 and Comparative Example 1.
  • the glass raw materials were weighed and prepared so as to have the composition shown in Table 1 below.
  • Comparative Examples 1 and 2 are both conventional products and are shown for reference (comparison).
  • Comparative Example 1 shows a copper halide (I) fine particle-dispersed glass (silver is not included).
  • Comparative Example 2 shows Cds fine particle-dispersed glass.
  • the raw material mixture was melted, stirred and clarified in an alumina crucible at 1400 ° C. Next, the melt is poured into a carbon mold, cooled to room temperature at a rate of 40 ° C / hr, heated at a rate of 50 ° C Zhr, heat-treated at 630 ° C for 45 minutes, and then continuously at 90 ° C at 600 ° C. A partial heat treatment was performed.
  • the average particle size of the copper (I) halide fine particles and the silver fine particles was 8 nm in both the deviation and the deviation.
  • the glass was cut and polished to obtain a glass plate having a thickness of lmm.
  • the transmittance at each wavelength was measured by irradiating light with a wavelength of 300 to 600 nm from the direction perpendicular to the plate surface of each glass plate.
  • the glass plates produced in Examples 4 and 5 are not shown, but are 450 to 600 nm.
  • the average light transmittance of 90. /. And ⁇ was 10 nm.
  • the glass of the present invention blue-violet light blocking glass
  • the glass plate of Comparative Example 1 has a wavelength of 50% transmittance on the low wavelength side, and the glass plate of Comparative Example 2 has insufficient spectral characteristics in that ⁇ is large.
  • Example 1 91% 11 nm 432.5 nm
  • Example 2 90% 10 nm 435 nm
  • Example 3 90.5%
  • 12 nm 440 nm Comparative
  • Example 1 90% 9 nm 429 nm Comparative Example 2
  • 90% 40 nm 440 nm

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Abstract

　本発明は、ハロゲン化銅（Ｉ）微粒子を含有するガラスであって、波長４５０～６００ｎｍの光を十分に透過し、４５０ｎｍよりも短波長の光をシャープに遮断する青紫光遮断ガラスを提供する。 　具体的には、ハロゲン化銅（Ｉ）及び銀を含有する青紫光遮断ガラスであって、例えば、　ＳｉＯ２：２０～８５重量％、Ｂ２Ｏ３：２～７５重量％、Ａｌ２Ｏ３：１０重量％以下、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ及びＣｓ２Ｏの少なくとも一種：２～３０重量％、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ及びＺｎＯの少なくとも一種：１～１５重量％、ＰｂＯ、Ｎｂ２Ｏ５、ＺｒＯ２、Ｌａ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ３及びＧｄ２Ｏ３の少なくとも一種：１０重量％以下、Ｓｂ２Ｏ３及びＡｓ２Ｏ３の少なくとも一種：５重量％以下、ＳｎＯ２：５重量％以下、ハロゲン化銅（Ｉ）：０．０１～１０重量％、並びに、銀：金属量として０．００１～１重量％を含有する、青紫光遮断ガラスを提供する。

Description

明 細 書
青紫光遮断ガラス
技術分野
[0001] 本発明は、青紫光遮断ガラスに関する。
背景技術
[0002] ガラスを用いた光の遮断方法は、干渉型と吸収型とに大別できる。
[0003] 干渉型は、紫外域又は可視域の光を吸収しないガラスに多層膜を蒸着し、多層膜 による光の干渉を利用することにより、一定波長領域の光を遮断する方法である。
[0004] 干渉型の遮断方法には入射角依存性があるため、ガラスに対して垂直方向に入射 された一定波長領域の光は遮断できるが、他の角度からの入射光は遮断できない欠 点がある。また、干渉型の遮断方法では、 JIS B 7113に規定の波長傾斜幅（Δ λ
)が大きぐシャープな遮断効果が得られ難い。
[0005] 吸収型は、光を吸収するイオン、金属コロイド、半導体微粒子等をガラス中に含有 することにより、一定波長領域の光を遮断する方法である。特に半導体微粒子は、吸 収機能が良好である。
[0006] 半導体微粒子としては、例えば、 II〜VI族化合物半導体である CdS、 CdSe、 CdS Se等の Cdィ匕合物微結晶が知られている。し力 ながら、 Cdィ匕合物は有害物質であ り、バッチ調合、運搬、溶融等の工程において作業者の健康を害する危険性がある。 また、ガラスの切断、研肖 lj、研磨等の加工の際に出る排水及び廃棄物中に含まれる Cdィ匕合物の処理にも労力を要する。更に、上記 Cdィ匕合物を含有したガラスの中に は、透過率 50%の値が波長 450nm以上に示されるものがある力 波長傾斜幅（Δ λ )が大きぐ干渉型と同様にシャープな遮断効果が得られ難い。
[0007] 上記 Cd化合物を Ζη微粒子に置換することにより、特定波長領域の光を吸収する遮 断技術は、例えば、特許文献 1に記載されている。し力しながら、特許文献 1に記載さ れた遮断技術は波長傾斜幅（Δ λ )が依然として大きぐシャープな遮断効果は得ら れ難い。
[0008] 他方、半導体微粒子として I〜VII族半導体のハロゲンィ匕銅 (I)微粒子を用いた、紫 外線遮断ガラス及び着色ガラスが知られている（特許文献 2〜8)。
[0009] ハロゲン化銅（I)微粒子としては、例えば、 CuCl、 CuBr、 Cul等の化合物又はこれ らの混合物が知られている。これらのハロゲン化銅 (I)微粒子は、有害でなく容易に 使用できる。また、当該微粒子を含有する紫外線遮断ガラス及び着色ガラスは、波長 傾斜幅（Δ λ )が狭ぐシャープな遮断機能を有する。
[0010] し力 ながら、ハロゲン化銅（I)微粒子を含有する上記ガラスは、微粒子の組成、微 粒子含有量等を調整しても、可視光線の高透過率 (厚さ lmmのガラス板に波長 300
〜600nmの光を入射した場合に、 450〜600nmの平均透過率が 85%以上）を維 持したい場合には、透過率 50%の値は最大でも 430nm止まりであり、更に長波長の
430〜450nmの光を十分に遮断することができない。従って、 450nm付近でのシャ ープな遮断機能の発現が望まれてレ、る。
特許文献 1：特開 2005— 206434号公報
特許文献 2 :特開平 4— 018501号公報
特許文献 3：特開平 4— 275942号公報
特許文献 4：特開平 5— 105865号公報
特許文献 5：特開平 5— 201746号公報
特許文献 6：特開平 6— 024794号公報
特許文献 7 :特開平 7— 048140号公報
特許文献 8 :特開平 8— 337433公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0011] 本発明は、ハロゲン化銅（I)微粒子を含有するガラスであって、波長 450〜600nm の光を十分に透過し、 450nmよりも短波長の光をシャープに遮断する青紫光遮断ガ ラスを提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0012] 本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、ハロゲン化銅 (I)微 粒子に加えて銀を含有する場合には上記目的を達成できることを見出し、本発明を 完成するに至った。 即ち、本発明は、下記の青紫光遮断ガラスに係る。
1. ハロゲン化銅 (I)及び銀を含有する、青紫光遮断ガラス。
2. SiO : 20〜85重量％、 B〇 ：2〜75重量％、 A1〇 ：10重量％以下、 Li 0、 N
2 2 3 2 3 2 a 0、 K 0、 Rb O及び Cs Oの少なくとも一種： 2〜30重量0 /0、 MgO、 CaO、 SrO、
2 2 2 2
Ba〇及び Zn〇の少なくとも一種：：!〜 15重量0 /0、 PbO、 Nb〇 ZrO、： La〇、 Y O
2 5、 2 2 3 2 3
、 Ta O及び Gd〇 の少なくとも一種： 10重量％以下、 Sb〇及び As Oの少なくと
2 3 2 3 2 3 2 3 も一種： 5重量％以下、 SnO : 5重量％以下、ハロゲン化銅（1) : 0. 0：!〜 10重量％、
2
並びに、銀:金属量として 0. 001〜：!重量％を含有する、上記項 1に記載の青紫光 遮断ガラス。
3. SiO : 20〜85重量％、 B〇 ：2〜75重量％、 A1〇 ：10重量％以下、 Li 0、 N
2 2 3 2 3 2 a 0、 K 0、 Rb O及び Cs Oの少なくとも一種： 2〜30重量0 /0、 MgO、 CaO、 SrO、
2 2 2 2
Ba〇及び Zn〇の少なくとも一種：:!〜 15重量0 /0、 PbO、 Nb〇 ZrO、 La〇、 Y O
2 5、 2 2 3 2 3
、 Ta O及び Gd〇 の少なくとも一種： 10重量％以下、 Sb〇及び As Oの少なくと
2 3 2 3 2 3 2 3 も一種： 5重量％以下、 SnO : 5重量％以下、 CuBr : 0. 005〜7重量％及び Cul : 0
2
. 005〜7重量％であって合計量が 0. 01〜： 10重量％、並びに、銀：金属量として 0. 001〜：!重量％を含有する、上記項 1に記載の青紫光遮断ガラス。
4. SiO : 40〜82重量％、 B〇 ： 12〜52重量％、 A1〇 ： 10重量％以下、 Li 0、
2 2 3 2 3 2
Na 0、 K 0、 Rb O及び Cs Oの少なくとも一種： 2〜20重量0 /o、 Mg〇、 CaO、 SrO
2 2 2 2
、 BaO及び ZnOの少なくとも一種：：!〜 15重量0 /0、 PbO、 Nb〇 ZrO、： La〇、 Y
2 5、 2 2 3 2
〇、 Ta O及び Gd〇の少なくとも一種： 10重量％以下、 Sb〇及び As〇 の少な
3 2 3 2 3 2 3 2 3 くとも一種： 5重量％以下、 SnO : 5重量％以下、 CuCl、 CuBr及び Culの少なくとも
2
1種： 0. 01〜： 10重量％、並びに、銀：金属量として 0. 01〜：!重量％を含有する、上 記項 1に記載の青紫光遮断ガラス。
5. SiO : 40〜82重量0 /。、 B〇 ： 12〜52重量0 /0、 A1〇 ： 10重量0 /。以下、 Li 0、
2 2 3 2 3 2
Na 0、 K 0、 Rb O及び Cs Oの少なくとも一種： 2〜20重量0 /o、 Mg〇、 CaO、 SrO
2 2 2 2
、 BaO及び ZnOの少なくとも一種：：!〜 15重量0 /0、 PbO、 Nb〇 ZrO、： La〇、 Y
2 5、 2 2 3 2
〇、 Ta O及び Gd〇の少なくとも一種： 10重量％以下、 Sb〇及び As〇 の少な
3 2 3 2 3 2 3 2 3 くとも一種： 5重量％以下、 SnO : 5重量％以下、 CuBr : 0. 005〜7重量％及び Cul
2 :0.005〜7重量％であって合計量が 0.01〜： 10重量％、並びに、銀：金属量として
0.01〜：!重量％を含有する、上記項 1に記載の青紫光遮断ガラス。
6. l)SiO、 2)B〇 、 3)A1〇 、 4)Li 0、 Na 0、 K 0、 Rb O及び Cs〇の少なく
2 2 3 2 3 2 2 2 2 2 とも一種、 5)Mg〇、 CaO、 SrO、 BaO及び ZnOの少なくとも一種、 6)PbO、 Nb〇
2 5、
ZrO、： La O、 Y O、 Ta〇及び Gd Oの少なくとも一種、 7)Sb O及び As〇の
2 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 少なくとも一種、 8)SnO、並びに、 9)ハロゲン化銅（I)を含有するガラス基板に、銀
2
イオンを拡散させることにより、ガラス基板中に銀イオン及び銀化合物の少なくとも一 種を形成させることにより得られる、上記項 2に記載の青紫光遮断ガラス。
7. l)SiO、 2)B〇 、 3)A1〇 、 4)Li 0、 Na 0、 K 0、 Rb O及び Cs〇の少なく
2 2 3 2 3 2 2 2 2 2 とも一種、 5)Mg〇、 CaO、 SrO、 BaO及び ZnOの少なくとも一種、 6)PbO、 Nb〇
2 5、
ZrO、 La O、 Y O、 Ta〇及び Gd Oの少なくとも一種、 7)Sb O及び As〇少
2 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 なくとも一種、 8)SnO、並びに、 9)CuBr及び Culを含有するガラス基板に、銀ィォ
2
ンを拡散させることにより、ガラス基板中に銀イオン及び銀化合物の少なくとも一種を 形成させることにより得られる、上記項 3に記載の青紫光遮断ガラス。
8. l)SiO、 2)B〇 、 3)A1〇 、 4)Li 0、 Na 0、 K 0、 Rb O及び Cs〇の少なく
2 2 3 2 3 2 2 2 2 2 とも一種、 5)Mg〇、 CaO、 SrO、 BaO及び ZnOの少なくとも一種、 6)PbO、 Nb〇
2 5、
ZrO、 La O、 Y O、 Ta〇及び Gd Oの少なくとも一種、 7) Sb O及び As〇の
2 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 少なくとも一種、 8)SnO、 9) CI, Br及び Iの少なくとも一種、並びに、 10)銀：金属量
2
として 0.01〜1重量％を含有するガラス基板に銅イオンを拡散させることにより、ガラ ス基板中に CuCl、 CuBr及び Culの少なくとも一種のハロゲン化銅（I)を形成させる ことにより得られる、上記項 4に記載の青紫光遮断ガラス。
9. l)SiO、 2)B〇 、 3)A1〇 、 4)Li 0、 Na 0、 K 0、 Rb O及び Cs〇の少なく
2 2 3 2 3 2 2 2 2 2 とも一種、 5)Mg〇、 CaO、 SrO、 BaO及び ZnOの少なくとも一種、 6)PbO、 Nb〇
2 5、
ZrO、： La O、 Y O、 Ta〇及び Gd Oの少なくとも一種、 7)Sb O及び As〇の
2 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 少なくとも一種、 7)SnO、 8)Br及び I、並びに、 9)銀：金属量として 0.01〜：!重量
2
%を含有するガラス基板に、銅イオンを拡散させることにより、ガラス基板中に CuBr 及び Culを形成することにより得られる、上記項 5に記載の青紫光遮断ガラス。
10. l)SiO、 2)B〇 、 3)A1〇 、 4)Li 0、 Na 0、 K〇、 Rb O及び Cs〇の少な
2 2 3 2 3 2 2 2 2 2 くとも一種、 5) Mg〇、 CaO、 SrO、 BaO及び ZnOの少なくとも一種、 6) Pb〇、 Nb〇
2 5
ZrO 、： La〇 、 Y〇 、 Ta O及び Gd〇の少なくとも一種、 7) Sb〇及び As〇 の
、 2 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 少なくとも一種、 8) SnO、並びに、 9) C1、 Br及び Iの少なくとも一種を含有するガラ
2
ス基板に銀イオン及び銅イオンを拡散させることにより、ガラス基板中に銀イオン及び 銀化合物の少なくとも一種、並びに、 CuCl、 CuBr及び Culの少なくとも一種のハロ ゲン化銅 (I)を形成させることにより得られる、上記項 4に記載の青紫光遮断ガラス。
11. l) SiO、 2) B〇 、 3) A1〇 、 4) Li 0、 Na 0、 K〇、 Rb O及び Cs〇の少な
2 2 3 2 3 2 2 2 2 2 くとも一種、 5) Mg〇、 CaO、 SrO、 BaO及び ZnOの少なくとも一種、 6) Pb〇、 Nb〇
2 5
ZrO 、 La〇 、 Y〇 、 Ta O及び Gd〇の少なくとも一種、 7) Sb〇及び As〇 の
、 2 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 少なくとも一種、 7) SnO、並びに、 8) Br及び Iを含有するガラス基板に、銀イオン及
2
び銅イオンを拡散させることにより、ガラス基板中に銀イオン及び銀化合物の少なくと も一種、並びに、 CuCl、 CuBr及び Culの少なくとも一種のハロゲン化銅（I)を形成さ せることにより得られる、上記項 5に記載の青紫光遮断ガラス。
12. 厚さ lmmのガラス板に波長 300〜600nmの光を入射して透過率を測定した 際に、波長 450〜600nmの平均透過率が 85%以上であり、透過率 50%の値が波 長 432nm以上に示される、上記項 1に記載の青紫光遮断ガラス。
13. 液晶表示板保護用ガラス材である、上記項 1に記載の青紫光遮断ガラス。
14. 窓用ガラス材である、上記項 1に記載の青紫光遮断ガラス。
15. 光学用フィルター材、照明用フィルター材及びレンズ材の少なくとも一種である 、上記項 1に記載の青紫光遮断ガラス。
16. 目艮鏡用ガラス材である、上記項 1に記載の青紫光遮断ガラス。
17. 粉末状の紫外線吸収用配合材料である、上記項 1に記載の青紫光遮断ガラス
[0014] 以下、本発明の青紫光遮断ガラスについて詳細に説明する。
[0015] 青紫光 i庶断ガラス
本発明の青紫光遮断ガラスは、ハロゲン化銅 (I)微粒子を含有し、吸収型の遮断能 を発揮する青紫光遮断ガラスであって、ハロゲン化銅（I)微粒子に加えて銀を含むこ とを特徴とする。 [0016] 本発明の青紫光遮断ガラスは、ハロゲン化銅 (I)微粒子に加えて銀を含有するため 、波長 450〜600nmの光を十分に透過し、 450nmよりも短波長の光をシャープに 遮断できる。具体的には、好適な実施態様では、厚さ lmmのガラス板に波長 300〜 600nmの光を (ガラス板の板面に対して垂直方向から）入射して透過率を測定した 際に、 450〜600nmの光の平均透過率が 85。/。以上であり、透過率 50%の値が波 長 432nm以上に示される。即ち、本発明の青紫光遮断ガラスは、 450〜600nmの 透過率が高ぐ且つ、従来品に比して 450nm付近でシャープな遮断機能（波長傾斜 幅： Δえが小さい）を有する。なお、本明細書における Δえは、 JIS B 7113によつ て規定される波長傾斜幅である。
[0017] また、本発明の青紫光遮断ガラスは Cdィ匕合物を用いる必要がないため、安全性が 高ぐ製造及び廃棄処理が容易である。
[0018] 本発明の青紫光遮断ガラスは、ハロゲン化銅 (I)及び銀以外の成分は限定的では なぐ従来からガラスに用いられている各種成分を含有できる。例えば、 SiO、 B〇
2 2 3
、 Al〇、 Li 0、 Na 0、 K 0、 Rb 0、 Cs〇、 MgO、 Ca〇、 Sr〇、 Ba〇、 Zn〇、 Pb
2 3 2 2 2 2 2
〇、 Nb〇 Zr〇、 La〇、 Y〇、 Ta O、 Gd〇、 Sb O、 As〇、 Sn〇等の中か
2 5、 2 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 ら選択した成分を含有する。
[0019] 本発明の青紫光遮断ガラスの好適な組成としては、例えば、以下が例示される。
[0020] 《組成 1》
SiO ： 20〜85重量0 /0、 B O ： 2〜75重量0 /0、 Al O ： 10重量0 /0以下、 Li〇、 Na O
2 2 3 2 3 2 2
、 K 0、 Rb O及び Cs Oの少なくとも一種： 2〜30重量0 /0、 Mg〇、 CaO、 SrO、 BaO
2 2 2
及び ZnOの少なくとも一種：：!〜 15重量0 /0、 PbO、 Nb〇 ZrO、： La〇、 Y〇、 Ta
2 5、 2 2 3 2 3
〇及び Gd Oの少なくとも一種： 10重量％以下、 Sb O及び As〇の少なくとも一
2 3 2 3 2 3 2 3
種： 5重量％以下、 Sn〇 ：5重量％以下、ハロゲン化銅（I) : 0. 0：!〜 10重量％、並び
2
に、銀:金属量として 0. 001〜：!重量％を含有する青紫光遮断ガラス。なお、上記 Si 〜Snまでの金属にっレ、ては、酸化物組成で示してレ、る（以下同様）。
[0021] 《組成 2》
SiO ： 20〜85重量0 /0、 B O ： 2〜75重量0 /0、 Al O ： 10重量0 /0以下、 Li〇、 Na O
2 2 3 2 3 2 2
、 K 0、 Rb O及び Cs Oの少なくとも一種： 2〜30重量0 /0、 Mg〇、 CaO、 SrO、 BaO
2 2 2 及び ZnOの少なくとも一種：：!〜 15重量0 /0、 PbO、 Nb〇 ZrO、： La〇 、 Y〇 、 Ta
2 5、 2 2 3 2 3
〇及び Gd Oの少なくとも一種： 10重量％以下、 Sb O及び As〇の少なくとも一
2 3 2 3 2 3 2 3
種： 5重量％以下、 Sn〇 ：5重量％以下、 CuBr : 0. 005〜7重量％及び Cul : 0. 00
2
5〜7重量％であって合計量が 0. 01〜10重量％、並びに、銀：金属量として 0. 001 〜：!重量％を含有する青紫光遮断ガラス。
[0022] 《組成 3 :組成 1の好ましい組成》
Si〇 ：40〜82重量％、 B O : 12〜52重量％、八1〇 ：10重量0 /0以下、 Li〇、 Na
2 2 3 2 3 2 2
〇、 K〇、 Rb〇及び Cs〇の少なくとも一種： 2〜20重量0 /0、 MgO、 Ca〇、 Sr〇、 Ba
2 2 2
〇及び Zn〇の少なくとも一種：:!〜 15重量0 /0、 PbO、 Nb O ZrO 、 La O、 Y O、
2 5、 2 2 3 2 3
Ta O及び Gd〇の少なくとも一種： 10重量％以下、 Sb〇及び As Oの少なくとも
2 3 2 3 2 3 2 3 一種： 5重量％以下、 Sn〇 ：5重量％以下、 CuCl、 CuBr及び Culの少なくとも 1種：
2
0. 01〜： 10重量％、並びに、銀:金属量として 0. 01〜：!重量％を含有する青紫光遮 断ガラス。
[0023] 《組成 4 :組成 2の好ましい組成》
Si〇 ：40〜82重量％、 B O : 12〜52重量％、八1〇 ：10重量0 /0以下、 Li〇、 Na
2 2 3 2 3 2 2
〇、 K〇、 Rb〇及び Cs〇の少なくとも一種： 2〜20重量0 /0、 MgO、 Ca〇、 Sr〇、 Ba
2 2 2
〇及び Zn〇の少なくとも一種：:!〜 15重量0 /0、 PbO、 Nb O ZrO 、 La O、 Y O、
2 5、 2 2 3 2 3
Ta O及び Gd〇の少なくとも一種： 10重量％以下、 Sb〇及び As Oの少なくとも
2 3 2 3 2 3 2 3 一種： 5重量％以下、 Sn〇 ：5重量％以下、 CuBr : 0. 005〜7重量％及び Cul : 0.
2
005〜7重量％であって合計量が 0. 01〜10重量％、並びに、銀：金属量として 0. 0
1〜：!重量％を含有する青紫光遮断ガラス。
[0024] 多成分系ガラス材料においては、各成分が相互に影響して、ガラス材料の固有の 特性を決定するため、各成分の量的範囲を各成分の特性に応じて論じることは必ず しも妥当ではないが、以下に、上記好適組成において各成分の量的範囲を規定した 根拠を述べる。
[0025] Si〇は、ガラス網目を構成する主成分である。 Si〇 の含有量は、 20〜85重量％
2 2
程度が好ましぐ 40〜82重量％程度がより好ましい。 SiOの含有量が 85重量％を
2
上回るとガラスの溶融性が悪化するおそれがある。 SiO の含有量が 20重量％を下
2 回ると化学的耐久性が不充分で変色の原因となるおそれがある。
[0026] B Oは、ガラスの溶融性を向上させる成分である。また特定組成ではガラス網目を
2 3
構成する成分ともなる。 B Oの含有量は、 2〜75重量％程度が好ましぐ 12〜52重
2 3
量％程度がより好ましい。 B Oの含有量が 75重量％を上回るとガラスの化学的耐久
2 3
性が不十分となるおそれがある。 B Oの含有量が 2重量％を下回ると光透過特性及
2 3
びガラスの溶融性が悪化するおそれがある。
[0027] Al Oは、ガラスの失透を抑制し、化学的耐久性を高める成分である。 Al Oの含
2 3 2 3 有量は、 10重量％以下が好ましい。下限値は限定的ではないが、所定の効果を得 るためには 1重量％以上とする。 A1〇 の含有量が 10重量％を上回るとガラス溶融
2 3
性が低下するおそれがある。
[0028] Li 0、 Na 0、 K〇、 Rb〇及び Cs〇は、ガラスの溶融性を向上させる成分である
2 2 2 2 2
。これらの成分は、一種又は二種以上で使用できる。これらの含有量は、合計量で 2 〜30重量％程度が好ましぐ 2〜20重量％程度がより好ましい。これらの含有量が 3 0重量％を上回るとガラスの化学的耐久性が不十分となるおそれがある。これらの含 有量が 2重量％を下回るとガラスの溶融性が不十分となるおそれがある。
[0029] Mg〇、 CaO、 Sr〇、 BaO及び ZnOは、ガラスの化学的耐久性を向上させる成分で ある。これらの成分は、一種又は二種以上で使用できる。これらの含有量は、合計量 で 1〜： 15重量％程度が好ましぐ 1〜： 10重量％程度がより好ましい。これらの含有量 が 15重量％を上回るとガラスの溶融性が低下するおそれがある。これらの含有量が 1 重量％を下回るとガラスの化学的耐久性が不十分となるおそれがある。
[0030] PbO、 Nb〇 、 ZrO、： La〇 、 Y O 、 Ta〇及び Gd Oは、ガラスの化学的耐久
2 5 2 2 3 2 3 2 3 2 3
性を向上させる成分である。これらの成分は一種又は二種以上で使用できる。これら の含有量は、合計量で 10重量％以下が好ましい。下限値は限定的ではないが、所 定の効果を得るためには 1重量％以上とする。これらの含有量が 10重量％を上回る とガラスの溶融十生が悪くなるおそれがある。
[0031] Sb O及び As Oは、ガラスの清澄剤として作用する。これらの成分は、一種又は
2 3 2 3
二種以上で使用できる。これらの含有量は、合計量で 5重量％以下が好ましい。下限 値は限定的ではないが、所定の効果を得るためには 0. 05重量％以上とする。これら の含有量が 5重量％を上回るとガラスの溶融性が悪くなるおそれがある。
[0032] Sn〇の含有量は、 5重量％以下が好ましい。 Snは、 Al、 Zn等の金属又はショ糖、
2
尿素等の有機物などと同様に、ガラス溶融時において還元剤として作用する。即ち、
Snは、ガラス溶融時に銅成分を 1価（Cu+)に還元する作用がある。 SnOの含有量
2 の下限値は限定的ではないが、所定の効果を得るためには 0. 02重量％以上とする 。他方、 SnOの含有量が 5重量％を上回るとガラス中に銅が析出するおそれがあり
2
好ましくない。
[0033] ハロゲン化銅（I)としては限定的ではないが、例えば、 CuCl、 CuBr, Cul等が挙げ られる。これらのハロゲン化銅（I)は、一種又は二種以上で使用できる。ハロゲン化銅 は、紫外線又は可視域の任意波長の光を吸収する着色剤として作用する。ハロゲン 化銅（I)の含有量は、合計量で 0. 01〜： 10重量％程度が好ましぐ 0. 3〜8重量％ 程度がより好ましい。ハロゲン化銅 (I)を 2種以上含有する場合には、 CuBrと Culとを 組み合わせて用いることが好ましぐより具体的には、 CuBrを 0. 005〜7重量％含 有し、 Culを 0. 005〜7重量％含有し、合計量が 0. 01〜： 10重量％であることが好ま しい。
[0034] ガラス中のハロゲン化銅（I)の含有量を上記範囲に制御することにより、波長 420η m以下の任意の光をほぼ完全に遮断し、それより長波長の光をほぼ完全に透過し、 更に波長傾斜幅（Δ λ )の小さいシャープな吸収特性が得られる。ハロゲン化銅の含 有量が 0. 01重量％を下回ると所望の効果が得られ難くなる。ハロゲン化銅の含有 量が 10重量％を上回るとガラスが失透し易くなるおそれがある。
[0035] 上記ハロゲンィ匕銅 (I)は、ガラス中に結晶微粒子の状態で含有される。結晶微粒子 の大きさは限定的ではないが、平均粒子径は 0. 1〜： !Onm程度である。
[0036] 本発明の青紫光遮断ガラスは、上記成分以外に銀を含有する。銀を含有すること により、遮断する光の波長を長波長側にシフトすることができる。即ち、 450〜600n mの高透過率を維持しながら、より 450nm近傍にぉレ、て 450nm未満の光を遮断で きる。
[0037] 銀の含有量としては、金属量として 0. 001〜：!重量％程度が好まし 0. 01〜：!重 量％程度がより好ましぐ 0. 03〜0. 08重量％程度が更に好ましい。銀の含有量が 0. 001重量％を下回ると所望の効果が得られ難くなる。銀の含有量が 1重量％を上 回る場合にはガラス中に銀が析出するおそれがある。
[0038] 銀は、ガラス中において、銀イオン、銀微粒子及びハロゲン化銀微粒子の少なくと も一種の状態で含有される。微粒子（結晶微粒子を含む）の大きさは限定的ではない 、平均粒子径は 0. 1〜： !Onm程度である。
[0039] 本発明の青紫光遮断ガラスの用途は限定的ではなレ、が、例えば、下記が挙げられ る。
[0040] (1)液晶表示板保護用ガラス材
液晶表示板のバックライトからは、可視光線とともに紫外線も照射されるが、照射光 を視認する者の目の保護及び液晶の劣化を考慮すると、紫外線を除去するのが好ま しい。
[0041] 本発明の青紫光遮断ガラスは、液晶表示板保護用ガラス材として有用である。即ち 、当該ガラスからなる保護板を液晶表示板の前面又は背面に設置することにより、バ ックライトから照射される紫外線を選択的且つシャープに遮断できる。具体的には、 液晶表示板の背面に設置する場合には、バックライトの光から紫外線を除去して液 晶に照射するため、液晶の劣化を防止できるとともに、視認者の目も保護できる。他 方、液晶表示板の前面に設置する場合には、視認者の目の保護に寄与する。
[0042] (2)窓用ガラス材
美術工芸品店、高級衣料品店の外装ガラス、各種研究室の窓ガラス、自動車の窓 ガラス等には、従来、フロートガラスが使用されている。しかしながら、当該フロートガ ラスは、太陽光に含まれる紫外線を遮断することが困難である。そのため、美術工芸 品の褪色及び劣化、衣料品の変色及び劣化、各種研究への悪影響、 自動車内装品 の変質及び劣化等の問題がある。また、 自動車の乗員にとっては、紫外線による目 の障害、 日焼け等の皮膚障害発生の問題がある。
[0043] 本発明の青紫光遮断ガラスは、窓用ガラス材として有用である。即ち、当該ガラスか ら外装ガラス及び窓ガラスを形成することにより、太陽光に含まれる紫外線を選択的 且つシャープに遮断し、可視光を選択的に透過できる。これにより、上記問題点を解 消又は軽減できる。 [0044] (3)光学用フィルター材、照明用フィルター材及びレンズ材
カメラなどの光学機器類においては、従来、光学用フィルター、照明用フィルター、 レンズ材が用いられている。これらの部材は、紫外線の遮断効率を高めることにより、 更に鮮明な画像等を得ることができる。
[0045] 本発明の青紫光遮断ガラスは、紫外線を選択的且つシャープに遮断できるため、 鮮明な画像等を得るために有利な光学用フィルター材、照明用フィルター及びレン ズ材として使用できる。
[0046] (4)眼鏡用ガラス材
眼鏡用ガラスは、眼鏡使用者の保護の観点からは、太陽光及び各種照射光に含ま れる紫外線をシャープに遮断できることが望ましい。
[0047] 本発明の青紫光遮断ガラスは、紫外線を選択的且つシャープに遮断できることによ り、眼鏡用ガラス材として有用である。
[0048] (5)粉末状の紫外線吸収用配合材料
本発明の青紫光遮断ガラスは、紫外線を選択的且つシャープに遮断できることによ り、粉末の状態で紫外線吸収剤として使用できる。紫外線吸収剤は他のものを組み 合わせて使用することもできる。粉末の平均粒子径は限定されないが、 1〜： lO /i m程 度が好ましい。具体的には、粉末状態で樹脂組成物、塗料組成物等に配合すること により、樹脂製品、塗膜等に紫外線吸収能を付与し、これらの耐候性、褪色性等を改 善できる。
[0049] (6)紫外線硬化型樹脂の硬化設備におけるガラス材
紫外線硬化型樹脂を硬化させるためには、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ 等の、高エネルギーの紫外線を照射する光源を用いる。力かる高エネルギー紫外線 は、樹脂の硬化に不可欠ではあるが、作業者の安全性確保、設備の劣化防止等の 観点からは、必要部位以外への照射は避けるべきである。
[0050] 本発明の青紫光遮断ガラスは、力かる硬化設備における監視窓用ガラス材として 有用である。監視窓用ガラス材として用いることにより、作業者の目を確実に保護でき る。また、当該ガラスを防護材として各種設備を被覆する態様で配置する場合には、 設備の劣化を防止できる。 [0051] 青紫光 i庶断ガラスの製造方法
本発明の青紫光遮断ガラスの製造方法は特に限定されず、上記所定の組成となる ように原料を配合し、公知のガラス製造方法に従って処理すればよい。
[0052] ガラス中の各成分の原料 (ガラス原料）としては特に限定されないが、各金属の酸 化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、水酸化物等が挙げられる。
[0053] ハロゲン化銅（I)の原料としては、ハロゲン化銅のほ力に、銅源とハロゲン源との混 合物が挙げられる。銅源としては、酸化物、ハロゲン化銅等が挙げられる。ハロゲン 源としては、ハロゲン化リチウム、ハロゲン化ナトリウム、ハロゲン化カリウム、ハロゲン 化ルビジウム、ハロゲン化セシウム等のハロゲン化アルカリ化合物が挙げられる。
[0054] 銀の原料としては、金属銀、酸化銀、ハロゲン化銀、硫酸銀、硝酸銀等が挙げられ る。
[0055] 青紫光遮断ガラスの製造に際しては、例えば、最終的に所定の組成となるように上 記原料を調合し、 1200〜： 1500°C程度の温度で溶融 ·撹拌 ·清澄後、型に流し込み 、冷却中又は冷却後、 450〜700°C程度の温度で 0.：!〜 5時間程度熱処理を行な い、切断、研磨等の加工を経る。
[0056] 溶融工程では、銅原料が Cu+の状態となるように、中性又は還元雰囲気が好まし レ、。還元剤としては、前記 Sn、 Al、 Zn等の金属（ィ匕合物を含む）、ショ糖、尿素等の 有機物などが挙げられる。
[0057] 冷却'熱処理工程では、ガラスに熱的歪みが生じないように温度条件を管理するこ とが好ましい。冷却速度としては 10〜： 100°CZhr程度が好ましぐ 30〜50°C/hr程 度がより好ましい。加熱速度としては 10〜： 100°CZhr程度が好まし 30〜70°C/ hr程度がより好ましい。力かるゆっくりとした速度で降温及び昇温させることにより、上 記ハロゲン化銅の結晶微粒子の平均粒子径は制御し易くなる。
[0058] その他、上記製造方法以外に、例えば、ハロゲン化銅 (I)成分及び銀成分の一方 又は両方を含有しないガラス基板に対して、銅イオン及び銀イオンの一方又は両方 を拡散させることにより、ガラス基板中にハロゲン化銅 (I)成分及び銀成分 (銀イオン 及び銀化合物の少なくとも一種）を形成することによつても、 目的の青紫光遮断ガラス は得られる。 [0059] 上記銀イオン及び銅イオンの一方又は両方をガラス基板に拡散させる方法としては 、例えば、ガラス基板の表面に銀金属又は銀化合物（及び Z又は銅金属又は銅化 合物）を含有する皮膜を形成した後熱処理をする方法、銀塩及び/又は銅塩の溶融 槽にガラス基材を浸漬する方法等によって行うことができる。以下、主として銅イオン を拡散させる場合を例に挙げて説明する。
[0060] ガラス基材の表面に銅金属又は銅化合物を含有する皮膜を形成する方法としては 、例えば、銅化合物を含有するペーストを塗布し乾燥する方法、銅アルコキシド溶液 を用いるゾノレゲル法によって皮膜を形成する方法、真空蒸着法、 CVD法 (化学気相 堆積法）、イオン蒸着法、スパッタリング法、溶射法等の方法で銅又は銅化合物の皮 膜を形成する方法が挙げられる。
[0061] 銅金属又は銅化合物を含有する皮膜の厚さは、形成すべき青紫光遮断ガラスの特 性に応じて適宜決めればょレ、が、通常、 0.：!〜 2mm程度の厚さとすればよい。
[0062] 皮膜を形成した後の熱処理は、例えば、 400〜700°C程度の温度であってガラス 基材の屈伏点以下の温度で 10分〜 20時間程度行う。その後、水洗することによって 、ガラス基材の表面にハロゲン化銅の微結晶層を形成した青紫光遮断ガラスが得ら れる。
[0063] これらの方法の内で、銅化合物を含有するペーストを塗布し乾燥する方法について 次に説明する。銅化合物を含有するペーストとしては、特に限定はなぐガラス基材 上に塗布し得る適度な粘度を有し、熱処理によりガラス基材中に銅イオンを拡散させ ることのできる銅化合物を含有するペーストであればよい。
[0064] 銅化合物としては、例えば、 CuSO、 CuCl、 CuCl、 CuBr、 CuBr、 Cu 0、 CuO
4 2 2 2
、 Cu (NO ) · 3Η 0、 CuS等が挙げられる。ペースト中の銅化合物の含有量は、特
3 2
に限定されないが、通常 20〜70重量％程度、好ましくは 30〜60重量％程度である 。ペーストには、通常バインダー成分が含まれる力 バインダー成分としては、熱処理 工程において分解し、水洗により容易に除去される樹脂成分が好ましい。
[0065] 上記ペーストとしては、ガラスの着色用ペーストとして市販されているものを用いるこ とができる。例えば、硫酸銅 40〜60重量％、硫酸ソーダ 5〜： 15重量％程度、溶剤 1 5〜25重量％程度、樹脂成分 1〜5重量％程度からなるペーストが挙げられる。 [0066] ペースド塗布後の乾燥条件は特に限定されず、通常 150°C〜300°C程度で 5〜： 15 分程度乾燥すればよい。
[0067] また、銅塩の溶融槽にガラス基材を浸漬する方法では、 300〜700°C程度の温度 であってガラス基材の屈伏点以下の温度に加熱した銅塩の溶融槽中に、ガラス基材 を 10分〜 20時間程度浸漬した後、溶融槽から引き上げて水洗すればよい。かかる 方法によって、ガラス基材に銅イオンが拡散して該ガラス基材の表面にハロゲン化銅 の微結晶層が形成される。
[0068] 銅塩としては、前記同様の銅化合物が使用できる。また、銅塩以外の成分として、 NaNO、 Na SO、 NaCl等を 5〜50重量％程度含有する溶融塩を使用して銅ィォ
3 2 4
ンの拡散を促進させてもょレ、。
[0069] 銀イオンを拡散させる場合には、上記銅化合物の代わりに、 AgNO、 AgCl、 AgB
3
r、 Agl、 AgF、 Ag S、 Ag SO、 Ag〇等の銀化合物を用いればよい。
2 2 4 2
[0070] 銅イオン及び銀イオンの一方又は両方を拡散させることにより、ガラス基板中にハロ ゲン化銅 (I)成分及び銀成分が形成され、所望の青紫光遮断ガラスが得られる。 発明の効果
[0071] 本発明の青紫光遮断ガラスは、ハロゲン化銅 (I)微粒子に加えて銀を含有するため 、波長 450〜600nmの光を十分に透過し、 450nmよりも短波長の光をシャープに 遮断できる。具体的には、好適な実施態様では、厚さ lmmのガラス板に波長 300〜 600nmの光を入射して透過率を測定した際に、 450〜600nmの光の平均透過率 力 ¾5%以上であり、透過率 50%の値が波長 432nm以上に示される。即ち、本発明 の青紫光遮断ガラスは、 450〜600nmの透過率が高ぐ且つ、従来品に比して 450 nm付近でシャープな遮断機能（波長傾斜幅： Δえが小さい）を有する。
[0072] また、本発明の青紫光遮断ガラスは Cdィ匕合物を用いる必要がないため、安全性が 高ぐ製造及び廃棄処理が容易である。
図面の簡単な説明
[0073] [図 1]図 1は、実施例 1、実施例 3、比較例 1及び比較例 2で作製したガラス板の分光 特性 (波長と透過率との関係）を示す図である。
[図 2]図 2は、実施例 2及び比較例 1で作製したガラス板の分光特性 (波長と透過率と の関係）を示す図である。
発明を実施するための最良の形態
[0074] 以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。但し本発明は実施例に限定さ れなレヽ。
[0075] 実施例：!〜 5及び比較例：!〜 2
下記表 1に示される組成となるようにガラス原料を秤量及び調合した。
[0076] 比較例 1及び 2は、ともに従来品であり、参考（比較）のために示す。
[0077] 比較例 1は、ハロゲン化銅 (I)微粒子分散ガラス (銀は含まなレ、）を示す。
[0078] 比較例 2は、 Cds微粒子分散ガラスを示す
原料混合物を、アルミナ坩堝中、 1400°Cで溶融、撹拌、清澄した。次に、溶融物を 炭素型に流し込み、 40°C/hrの速度で室温まで冷却後、 50°CZhrの速度で昇温し 、 630°Cで 45分熱処理後、続けて 600°Cで 90分熱処理を行った。
[0079] ハロゲン化銅（I)微粒子及び銀微粒子の平均粒子径は、レ、ずれも 8nmであった。
[0080] 熱処理後、ガラスを切断、研磨することにより厚さ lmmのガラス板を得た。
[0081] [表 1]
Figure imgf000018_0001
[0082] 試験例 1
実施例及び比較例で得られたガラス板の分光特性を調べた。
[0083] 具体的には、各ガラス板の板面に対して垂直方向から、波長 300〜600nmの光を 照射することにより各波長における透過率を測定した。
[0084] 実施例:!〜 3及び比較例:!〜 2で作製したガラス板について、波長と透過率（％)と の関係を示すグラフを、図 1及び図 2に分けて示す。また、 450〜600nmの光の平 均透過率、 Δ λ及び透過率 50%の波長の各データを下記表 2に示す。
[0085] 実施例 4及び 5で作製したガラス板については、図示していないが、 450〜600nm の光の平均透過率は 90。/。であり、 Δ λは 10nmであった。
[0086] 上記結果からは、本発明のガラス（青紫光遮断ガラス）は、 450〜600nmの光の透 過率が高ぐ且つ、従来品に比して、より 450nm付近でシャープな遮断能を有するこ とが分かる。他方、比較例 1のガラス板は透過率 50%の波長が低波長側にある点で 、比較例 2のガラス板は Δ λの値が大きい点で、分光特性が不十分である。
[0087] [表 2]
450〜600 nmの Δ λ 透過率 50 %の波長 光の平均透過率
実施例 1 91 % 1 1 n m 432. 5 nm 実施例 2 90 % 10 nm 435 nm 実施例 3 90. 5 % 12 nm 440 nm 比較例 1 90 % 9 nm 429 nm 比較例 2 90 % 40 nm 440 nm

Claims

請求の範囲
ノ、ロゲンィ匕銅 (I)及び銀を含有する、青紫光遮断ガラス。
Si〇 ： 20〜85重量0 /0、 B〇 ： 2〜75重量0 /0、 A1〇 ： 10重量％以下、 Li 0、 Na
2 2 3 2 3 2 2
〇、 K〇、 Rb〇及び Cs〇の少なくとも一種： 2〜30重量0 /0、 MgO、 Ca〇、 Sr〇、 Ba
2 2 2
〇及び Zn〇の少なくとも一種：:!〜 15重量0 /0、 PbO、 Nb O Zr〇 、 La O、 Y O、
2 5、 2 2 3 2 3
Ta O及び Gd〇の少なくとも一種： 10重量％以下、 Sb〇及び As Oの少なくとも
2 3 2 3 2 3 2 3
一種：5重量％以下、 Sn〇 ：5重量％以下、ハロゲンィヒ銅（I) : 0. 01〜： 10重量％、並
2
びに、銀:金属量として 0. 001〜：!重量％を含有する、請求項 1に記載の青紫光遮 断ガラス。
Si〇 ： 20〜85重量0 /0、 B〇 ： 2〜75重量0 /0、 A1〇 ： 10重量％以下、 Li 0、 Na
2 2 3 2 3 2 2
〇、 K〇、 Rb〇及び Cs〇の少なくとも一種： 2〜30重量0 /0、 MgO、 Ca〇、 Sr〇、 Ba
2 2 2
〇及び Zn〇の少なくとも一種：：!〜 15重量0 /0、 PbO、 Nb O Zr〇 、 La O、 Y O、
2 5、 2 2 3 2 3
Ta O及び Gd〇の少なくとも一種： 10重量％以下、 Sb〇及び As Oの少なくとも
2 3 2 3 2 3 2 3
一種： 5重量％以下、 Sn〇 ：5重量％以下、 CuBr : 0. 005〜7重量％及び Cul : 0.
2
005〜7重量％であって合計量が 0. 01〜10重量％、並びに、銀：金属量として 0. 0 01〜1重量％を含有する、請求項 1に記載の青紫光遮断ガラス。
Si〇 ：40〜82重量％、 B〇 ：12〜52重量％、八1〇 ：10重量0 /。以下、 Li 0、 Na
2 2 3 2 3 2
〇、 K〇、 Rb〇及び Cs〇の少なくとも一種： 2〜20重量0 /0、 Mg〇、 Ca〇、 Sr〇、 B
2 2 2 2
aO及び ZnOの少なくとも一種：:!〜 15重量0 /0、 Pb〇、 Nb〇 ZrO、： La〇 、 Y〇 、
2 5、 2 2 3 2 3
Ta Ο及び Gd〇の少なくとも一種： 10重量％以下、 Sb〇及び As Oの少なくとも
2 3 2 3 2 3 2 3
一種： 5重量％以下、 Sn〇 ：5重量％以下、 CuCl、 CuBr及び Culの少なくとも 1種：
2
0. 01〜： 10重量％、並びに、銀:金属量として 0. 01〜：!重量％を含有する、請求項 1に記載の青紫光遮断ガラス。
Si〇 ：40〜82重量％、 B〇 ：12〜52重量％、八1〇 ：10重量％以下、 Li 0、 Na
2 2 3 2 3 2
〇、 K〇、 Rb〇及び Cs〇の少なくとも一種： 2〜20重量％、 Mg〇、 Ca〇、 Sr〇、 B
2 2 2 2
aO及び ZnOの少なくとも一種：:!〜 15重量0 /0、 Pb〇、 Nb O ZrO 、： La〇 、 Y〇 、
2 5、 2 2 3 2 3
Ta O及び Gd〇の少なくとも一種： 10重量％以下、 Sb〇及び As Oの少なくとも
2 3 2 3 2 3 2 3
一種： 5重量％以下、 Sn〇 ：5重量％以下、 CuBr : 0. 005〜7重量％及び Cul : 0. 005〜7重量％であって合計量が 0.01〜10重量％、並びに、銀：金属量として 0.0 1〜1重量％を含有する、請求項 1に記載の青紫光遮断ガラス。
[6] l)Si〇 、 2)B〇 、 3)A1 O、 4) Li〇、 Na 0、 K 0、 Rb O及び Cs Oの少なくとも
2 2 3 2 3 2 2 2 2 2
一種、 5)Mg〇、 CaO、 SrO、 BaO及び ZnOの少なくとも一種、 6)PbO、 Nb〇 Zr
2 5、
〇 、 La〇 、 Y〇 、 Ta O及び Gd〇の少なくとも一種、 7)Sb〇及び As Oの少
2 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 なくとも一種、 8)SnO、並びに、 9)ハロゲン化銅（I)を含有するガラス基板に、銀ィ
2
オンを拡散させることにより、ガラス基板中に銀イオン及び銀ィヒ合物の少なくとも一種 を形成させることにより得られる、請求項 2に記載の青紫光遮断ガラス。
[7] l)Si〇 、 2)B〇 、 3)A1 O、 4) Li〇、 Na 0、 K 0、 Rb O及び Cs Oの少なくとも
2 2 3 2 3 2 2 2 2 2
一種、 5)Mg〇、 CaO、 SrO、 BaO及び ZnOの少なくとも一種、 6)PbO、 Nb〇 Zr
2 5、
〇 、 La〇 、 Y〇 、 Ta O及び Gd〇 の少なくとも一種、 7)Sb〇及び As O少なく
2 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 とも一種、 8)Sn〇、並びに、 9) CuBr及び Culを含有するガラス基板に、銀イオンを
2
拡散させることにより、ガラス基板中に銀イオン及び銀ィヒ合物の少なくとも一種を形成 させることにより得られる、請求項 3に記載の青紫光遮断ガラス。
[8] l)Si〇 、 2)B〇 、 3)A1 O、 4) Li〇、 Na 0、 K 0、 Rb O及び Cs Oの少なくとも
2 2 3 2 3 2 2 2 2 2
一種、 5)Mg〇、 CaO、 SrO、 BaO及び ZnOの少なくとも一種、 6)PbO、 Nb〇 Zr
2 5、
〇 、 La〇 、 Y〇 、 Ta O及び Gd〇の少なくとも一種、 7)Sb〇及び As Oの少
2 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 なくとも一種、 8)SnO、 9) CI, Br及び Iの少なくとも一種、並びに、 10)銀：金属量と
2
して 0.01〜1重量％を含有するガラス基板に銅イオンを拡散させることにより、ガラス 基板中に CuCl、 CuBr及び Culの少なくとも一種のハロゲン化銅（I)を形成させること により得られる、請求項 4に記載の青紫光遮断ガラス。
[9] l)Si〇 、 2)B〇 、 3)A1 O、 4) Li〇、 Na 0、 K 0、 Rb O及び Cs Oの少なくとも
2 2 3 2 3 2 2 2 2 2
一種、 5)Mg〇、 CaO、 SrO、 BaO及び ZnOの少なくとも一種、 6)PbO、 Nb〇 Zr
2 5、
〇 、 La〇 、 Y〇 、 Ta O及び Gd〇の少なくとも一種、 7)Sb〇及び As Oの少
2 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 なくとも一種、 7)SnO、 8)Br及び I、並びに、 9)銀：金属量として 0.01〜：!重量％を
2
含有するガラス基板に、銅イオンを拡散させることにより、ガラス基板中に CuBr及び Culを形成することにより得られる、請求項 5に記載の青紫光遮断ガラス。
[10] l)Si〇 、 2)B〇 、 3)A1 O、 4) Li〇、 Na 0、 K 0、 Rb O及び Cs Oの少なくとも
2 2 3 2 3 2 2 2 2 2 一種、 5) Mg〇、 CaO、 SrO、 BaO及び ZnOの少なくとも一種、 6) PbO、 Nb〇 Zr
2 5、
〇、 La〇、 Y〇、 Ta O及び Gd〇の少なくとも一種、 7) Sb〇及び As Oの少
2 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 なくとも一種、 8) SnO、並びに、 9) C1、 Br及び Iの少なくとも一種を含有するガラス
2
基板に銀イオン及び銅イオンを拡散させることにより、ガラス基板中に銀イオン及び 銀化合物の少なくとも一種、並びに、 CuCl、 CuBr及び Culの少なくとも一種のハロ ゲン化銅 (I)を形成させることにより得られる、請求項 4に記載の青紫光遮断ガラス。
[11] l) Si〇、 2) B〇、 3) A1 O 、 4) Li〇、 Na 0、 K 0、 Rb O及び Cs Oの少なくとも
2 2 3 2 3 2 2 2 2 2
一種、 5) Mg〇、 CaO、 SrO、 BaO及び ZnOの少なくとも一種、 6) PbO、 Nb〇 Zr
2 5、
〇、 La〇、 Y〇、 Ta O及び Gd〇の少なくとも一種、 7) Sb〇及び As Oの少
2 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 なくとも一種、 7) SnO、並びに、 8) Br及び Iを含有するガラス基板に、銀イオン及び
2
銅イオンを拡散させることにより、ガラス基板中に銀イオン及び銀化合物の少なくとも 一種、並びに、 CuCl、 CuBr及び Culの少なくとも一種のハロゲン化銅（I)を形成さ せることにより得られる、請求項 5に記載の青紫光遮断ガラス。
[12] 厚さ lmmのガラス板に波長 300〜600nmの光を入射して透過率を測定した際に
、波長 450〜600nmの平均透過率が 85%以上であり、透過率 50%の値が波長 43
2nm以上に示される、請求項 1に記載の青紫光遮断ガラス。
[13] 液晶表示板保護用ガラス材である、請求項 1に記載の青紫光遮断ガラス。
[14] 窓用ガラス材である、請求項 1に記載の青紫光遮断ガラス。
[15] 光学用フィルター材、照明用フィルター材及びレンズ材の少なくとも一種である、請 求項 1に記載の青紫光遮断ガラス。
[16] 眼鏡用ガラス材である、請求項 1に記載の青紫光遮断ガラス。
[17] 粉末状の紫外線吸収用配合材料である、請求項 1に記載の青紫光遮断ガラス。
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