DE3206958C2 - Phototropes Glas mit einem Brechungsindex ≥ 1,59, einer Abbezahl ≥ 44 und einer Dichte ≦ 3,0 g/cm↑3↑ - Google Patents

Phototropes Glas mit einem Brechungsindex ≥ 1,59, einer Abbezahl ≥ 44 und einer Dichte ≦ 3,0 g/cm↑3↑

Info

Publication number
DE3206958C2
DE3206958C2 DE3206958A DE3206958A DE3206958C2 DE 3206958 C2 DE3206958 C2 DE 3206958C2 DE 3206958 A DE3206958 A DE 3206958A DE 3206958 A DE3206958 A DE 3206958A DE 3206958 C2 DE3206958 C2 DE 3206958C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
glasses
refractive index
glass
weight
density
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE3206958A
Other languages
English (en)
Other versions
DE3206958A1 (de
Inventor
Uwe Dipl.-Ing. Dr. Eichhorn
Georg Dipl.-Ing. Dr. 6500 Mainz Gliemeroth
geb. Blaudow Eva Hölzel
Ludwig Dipl.-Chem. Dr. 6501 Klein-Winternheim Roß
Burkhard Dipl.-Chem. Dr. 6500 Mainz Speit
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Schott AG
Original Assignee
Schott Glaswerke AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schott Glaswerke AG filed Critical Schott Glaswerke AG
Priority to DE3206958A priority Critical patent/DE3206958C2/de
Priority to JP58021779A priority patent/JPS58151347A/ja
Priority to IT67156/83A priority patent/IT1193131B/it
Priority to FR8302911A priority patent/FR2522319B1/fr
Priority to DD83248239A priority patent/DD208966A5/de
Priority to GB08305280A priority patent/GB2116164B/en
Publication of DE3206958A1 publication Critical patent/DE3206958A1/de
Priority to US06/828,918 priority patent/US4686196A/en
Application granted granted Critical
Publication of DE3206958C2 publication Critical patent/DE3206958C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/04—Compositions for glass with special properties for photosensitive glass
    • C03C4/06—Compositions for glass with special properties for photosensitive glass for phototropic or photochromic glass
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S501/00—Compositions: ceramic
    • Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
    • Y10S501/903—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number having refractive index less than 1.8 and ABBE number less than 70

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)

Abstract

Ein phototropes Glas mit der optischen Lage n ↓d 1,59 und v ↓d 44 und mit einer Dichte 3,0 g cm ↑- ↑3 wird erstmals beschrieben. Die Zusammensetzung des Grundglases liegt im System SiO ↓2-R ↓2O ↓3-R ↓2O-RO-RO ↓x-R ↓2O ↓5, wobei bevorzugt R ↓2O ↓3 für Al ↓2O ↓3 und B ↓2O ↓3, R ↓2O für Alkalimetalloxide, RO für Erdalkalimetalloxide und ZnO, RO ↓x für ZrO ↓2 und TiO ↓2 sowie R ↓2O ↓5 für Nb ↓2O ↓5 stehen, und wobei Silberoxid, Kupferoxid sowie Halogene zur Erzeugung der Phototropie enthalten sind.

Description

ist insofern von Bedeutung, als sie bei Werten < 40 störende Farbsäume bei schräger Durchsicht aufgrund zu hoher Dispersion, d. h. zu starker Wellenlängenabhängigkeit des Brechungsindex, ergibt. Solche Farbsäume müssen vermieden werden. Jede zusätzliche Erhöhung der Abbezahl bringt eine Verbesserung in der Dispersion und damit in der Gebrauchsqualität.
Von Bedeutung ist auch die Realisierbarkeit unter den heute üblichen Bedingungen. Bestimmte Rohstoffe, wie z. B. Tantaloxid, haben heute so hohe Preise, daß ihre Verwendung für Brillengläser nur noch ganz begrenzt möglich ist, obwohl sie wegen ihrer Wirkung auf die Netzwerkbildung, d. h. für die im Produktionsprozeß so wichtige Entglasungsstabilität von höchstem Interesse sind.
Hinzu kommt noch, da ß aus Gründen der Massenfertigung über Wanne und automatische Presse (Viskositätsund Kristallisationskriterien) ein Gehalt an SiO2 von mindestens· 30 Gew.-% für ein derartiges Brillenglas unabdingbar ist
Ziel der Erfindung sind Gläser mit phototropen Eigenschaften dank eines Gehaltes an Silber, Halogenen und Kupfer oder anderen, dem Kupfer entsprechenden Sensibilisatoren, die einen Brechungsindex iid gleich oder größer 1,59. eine Abbezahl gleich oder größer 44 und eine Dichte kleiner oder gleich 3,0 g/cm3 besitzen.
Es wurde gefunden, daß sich phototrope Gläser, die als Träger der Phototropie Ausscheidungen enthalten, weiche aus Silber, Halogenen und anderen Komponenten bestehen, herstellen lassen mit einem Brechungsindex größer oder gleich 1,59, einer Abbezahl größer oder gleich 44 und einer Dichte kleiner oder gleich 3,0 g/cm3, ίο wenn man eine Glaszusammensetzung, ausgedrückt in Gew.-% auf Oxidbasis, wählt, die aus folgenden Komponenten besteht:
SiO2 42 bis 56
B2O3 11 bis 18
Al2O3 Obis 5
wobei die Summe von SiO2, B2O3 und Al2O3 zwischen 55 und 75 liegen soll, aus der Summe der Alkalioxide bevorzugt Li2O, eventuell Na2O und K2O, unter Umständen aber auch die anderen Alkalioxide gewählt werden können
Li2O 3 bis 9
Na2O 0 bis 6
K2O 0 bis 6
Summe der Alkalioxide zwischen 7 und 15
r MgO 3 bis 12
CaO Obis 3
SrO Obis 3
BaO Obis 2
ZnO Obis 5
Summe der Erdaikaloxide und ZnO zwischen 3 und 12
TiO2 3 bis 19
ZrO2 O bis 11
Nb2O5 Obis 8
La2O3 Obis 2
Y2O3 Obis 6
und dieses Glas als Träger der Phototropie, zusätzlich zur Givndglaszusammensetzung enthält
Ag2O mindestens 0,05Gew.-%
Brom mindestens O,O9Gew.-°/o
Chlor mindestens 0,09Gew.-%
CuO mindestens 0,003 Gew.-%.
Die vorliegende Erfindung zeigt, daß der Grundglaszusammensetzung auch entscheidende Bedeutung für die Güte der Phototropie zukommt. Erst in zweiter Linie wirken sich die Konzentrationsfragen der Träger der Phototropie im erfindungsgemäßen Glas auf die phototropen Eigenschaften aus.
Werden die erfindungsgemäßen silberhalogenhaltigen, phototropen Gläser einer Bestrahlung durch aktinisches Licht ausgesetzt, so wird in diesen silberhalogenhaltigen Ausscheidungen Photolyse wirksam. Das dabei entwickelte Silber wächst zu Silberkolloiden und erzeugt eine A.bsorption im sichtbaren Spektralbereich. Wird das phototrope Glas nicht mehr durch entsprechende Strahlung angeregt, kehrt das System in seinen Ausgangszustand zurück.
Für die Herstellung der erfindungsgemäßen phototropen Gläser und die Einstellung ihrer phototropen Eigenschaften ist nicht nur die Einführung von Silber und Halogenen und Sensibilisatoren, wie z. B. Kupferoxid, ins Glas notwendig, sondern vorzugsweise auch eine Temperung der Gläser. (Als Temperung wird eine Erhitzung der Gläser auf 500 bis 720° C für eine Dauer von 26 Stunden bis 10 Minuten definiert.) Dabei wird durch die gewählten Konzentrationen die Qualität des Produktes beeinflußt.
Ist die Konzentration des Silbers zu niedrig bei einer ausreichenden Menge an Halogenen, so neigt daf Glas bei der Temperung zur Trübung. Mit steigendem Silbergehalt gehtdiese Trübung zurück, und es wit d dann eine zunehmende Schwärzung im angeregten Zustand beobachtet. Ist die Silberkonzentration jedoch zu hoch gewählt, so neigt schon das ungetemperte Glas zur Trübung. Ebenso ist ein Einfluß der Silberkonzentration auf die Kinetik des phofotropen Prozesses festzustellen. Bei zu niedrigen Silbergehaken ist die Kinetik schlecht; mit zunehmender Konzentration des Silbers verbessert sich die Kinetik, bis sie sich bei zu hohen Gehalten wieder verschlechtert. Die für jede einzelne Glaszusammensetzung optimale Silberkonzentration ist nur durch Reihenuntersuchungen festzustellen, jedoch sollte sie 0,05 Gew.-% in der Analyse nicht unterschreiten.
Die herkömmlicherweise verwendeten Halogene sind Brom und Chlor, jedoch werden auch bei Wahl nur eines der beiden genannten Halogene phototrope Eigenschaften in den erfindungsgemäßen Gläsern festgestellt. Technisch etwas kompliziert ist die Einstellung der geeigneten Halogenkonzentration, da die Dampfdrücke dieser Komponenten bei der Schmelztemperatur sehr hoch sind.
Die Wirkung der Halogenkonzentration auf die phototropen Eigenschaften ist ähnlich wie beim Silber. Zu geringe Mengen Chlor und Brom bewirken eine Trübung im getemperten Glas; die Phototropie ist nur sehr schwach. Mit steigender Halogenkonzentration verstärken sich die phototropen Eigenschaften; die Kinetik verbessert sich und die Schwärzung im angeregten Zustand nimmt ab., Ist der Halogengehalt zu hoch gewählt, zeigt schon das ungetemperte Glas Trübung.
Für jede gewählte Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Gläser muß die geeignete Halogenkonzentration sowie das Verhältnis der Halogene zueinander durch Versuchsreihen festgestellt werden, jedoch sollten die Konzentrationen von Brom und Chlor jeweils 0,09 Gew.-% nicht unterschreiten.
Bei Einführung Von CuO in ein kupferfreies phototropes Glas verbessert sich mit zunehmendem Kupferoxidgehalt die Kinetik des phototropen Prozesses; darüber hinaus ist eine geringere Abdunklungsfähigkeit des Glases und eine höhere Temperaturabhängigkeit zu bemerken.
Die Einstellung der Kupferkonzentration im phototropen Glas ist mit entscheidend für die Kinetik und die erreichbare Schwärzungstiefe; sie beeinflußt darüber hinaus die Temperaturabhängigkeit des phototropen Prozesses.
Wird ein Gehalt an CuO von weniger als 0,003 Gew.-% gewählt, so scheint die Kinetik zu schlecht für ophthalmische Anwendungen der Gläser zu sein.
Tabelle 1 zeigt Beispiele für erfindungsgemäße Gläser in Gew.-%; allen Gläsern wurde in der Synthese Silberoxid, Chlor, Brom und Kupferoxid beigefügt
Die Angaben in der Tabelle 1 bedeuten: nj ist der Brechungsindex, D ist die Dichte in g · cm-3, die Abbezahl ist als Vd gekennzeichnet, α ist der lineare thermische Ausdehnungskoeffizient mal 107, Tg ist die Transformationstemperaur, £"». die Erweichungstemperatur, RHWZ ist die Regenerationshalbwertzeit in min nach einer Standardbelichtung von 15 min mit 80 000 lux Xenonlicht, bei der die Sättigungstransmission St in % (bei 545 nm gemessen) erreicht wurde. rR 30 ist der Transmissionswert in %t den das Glas nach 30 min Regeneration erreicht Alle Phototropie-Daten sind an 2 mm dicken Proben bei 200C ermittelt
Zur Erzeugung einer braunen Färbung im belichteten Zustand läßt sich das Glas mit Edelmetallen dotieren.
Tabelle 1 Nr. 2 3 4 5 6 7 8 9 !0 1
1 52,00 52,90 4930 49,50 49,95 4930 47,01 45,62 45,43 1 Γ
Λ*
*¥§
(iiaCiigcrciChic öcispicic; 4930 15,00 1530 14,00 14,00 13,93 14,00 13,52 13,82 16,71 I
t
14,00 2,75 2.75 — 0,75 3,81 0,75 2,85 3,69 0,52 35 1
2.75 0.75 0.75 0,75 0.75 230 0,75 2.84 2,80 524 I
SiO2 0.75 7,00 7.00 630 630 6,90 630 8,84 7,11 6,65 i
B2Oj 630 1,70 1,80 1,80 1,80 — 1,80 — — 1,64 I
Na2O 1.80 5,00 5,00 5,60 5,60 8,06 5,60 11,13 8,60 5,22 40 i
K2O 5,60 0,80 0,70 0,80 0,80 0,62 — 0,62 0,60 — I
Li,O 0,80 UO — 430 430 — 430 1,04 1,01 3,23 I
CaO 430 5,00 5,00 5,00 5,00 5,73 5,00 3,06 2,37 534 1
MgO 5.00 4,20 4,20 4,20 4,20 3,79 4,20 4,72 438 3,89 I
ZnO 4,20 4,60 4,60 4,60 4,60 4,09 4,60 4,07 3,95 6,06 45 I
Ai2O1 4.60 — — — — — — 5,60 — 1
TiO2 — 030 0,27 030 030 0,18 030 0,20 0,14 035 §
ZrO2 0.43 0.010 0,003 0,020 0,020 0,004 0,012 0,025 0,008 0,040 §
Nb2O5 0,02 UO 0,80 236 2,12 0,40 2,12 0,44 0,44 237 S
Y2O, 130 0,40 036 1,15 035 032 035 035 035 033 50 1
Ag2O 030 13971 13956 13905 13950 13992 13951 13943 13990 13978 1
CuO 13964 4831 48,78 48,44 4832 47,78 48,29 51,87 52,06 46,89
Cl 48,14 77,0 77,0 73,0 73,8 873 723 84,6 87,0 773
Br 772 501 499 507 505 489 503 500 499 490 55 fc
TId 501 622 620 625 626 606 624 620 618 615
Vd 623 2,636 2,630 2,630 2385 2,650 23860 2,650 2,685 2,612
a 2,635 26 25 29 31 27 27 29 27 143
Tg 24 2,7 23 13 23 23 13 2,0 2,2 6,0
Ew 2,8 81 84 88 83 83 85 81 82 773 60 jfe
D 86 5 -
ST
RHWZ
tRZQ
Ein besonders gutes Glas gemäß der vorliegenden Erfindung hat die folgende Synthese, in Gew.-%:
SiO2 49,50
B2O3 14,00
5 Al2O3 4,50
ZrO2 4,20
Nb2O5 4,60
CaO 1,80
MgO 5,60
ίο ZnO 0,80
TiO2 5,00
Li2O 6,50
K2O 0,75
Ag2O 0,50
15 CuO 0,020
Cl 2,56
Br 1,15
Dieses Glas hat bei guten phototroper. Eigenschaften einen Brechungsindex von i,5305, eine Abbezahi von 20 48,44 und eine Dichte von 2,630 g/cm3.
Je nach Schmelzverfahren ist mit unterschiedlichen Verdampfungsbedingungen der Halogene, eventuell auch des Silbers, zu rechnen. In einer Wannenschmelze sind die Halogen-Synthesen erheblich niedriger anzusetzen. Eine weitere, besonders geeignete Synthese besteht in Gew.-% aus:
45 Bei guten phototropen Eigenschaften (ST = 31%; RHWZ = 2,3 min) besitzt dieses Glas einen Brechungsindex von 1,5950, eine Abbezahl von 48,32 und eine Dichte von 2,585 g/cm3.
Die erfindungsgemäßen Brillengläser besitzen einen Brechungsindex größer oder gleich 1,59, eine Abbezahl größer oder gleich 44 und eine Dichte kleiner oder gleich 3,0 g/cm3, eine gute chemische Beständigkeit und lassen sich ohne Schwierigkeiten wie optische Brillengläser schleifen und polieren.
50 Alle erfindungsgemäßen Beispiele lassen sich mit anderen als den angegebenen Silber-, Halogen- und Kupferkonzentrationen so erschmelzen, daß phototrope Eigenschaften variiert werden.
Alle erfindungsgemäßen Gläser können zur konstanten Einfärbung mit färbenden Metallverbindungen, wie NiO oder CoO usw. versetzt werden.
55 Ausführungsbeispiel
Das folgende Beispiel erläutert die Herstellung eines erfindungsgemäßen Glases.
Gemengesatz:
eo
743,61 g gemahlenes Quarzmehl 372,33 g Borsäure 89,29 g Aluminiummonohydrat 63,16 g Zirkonoxid 65 69,11 g Nioboxid
243,15 g Lithiumkarbonat 36,37 g Soda
1,49 g Natriumbromid
SiO2 49,50
B2O3 14,00
Al2O3 4,50
ZrO2 4,20
Nb2O5 4,60
CaO 1,80
MgO 5,60
ZnO 0,80
TiO2 5,00
Li2O 6,50
Na2O 0,75
K2O 0,75
Ag2O 0,50
CuO 0,02
Cl 2,12
Br 0,95
37,06 g Natriumchlorid
75,08 g Titanoxid
11,00 g Silbernitrat
0,30 g Kupferoxid
16,54 g Kaliumcarbonat
48,13 g iCalziumcarbonat
195,35 g Magnesiumkarbonat
12,07 g Zinkoxid
2012,50 g
Die Gemengebestandteile werden eingewogen und vermischt. Das Gemenge wird in einem 1-1-Platintiegel bei 1315° C eingelegt und aufgeschmolzen. Anschließend wird die Glasschmelze bei 1335° C geläutert, dann auf 1200° C abgekühlt und während 20 min durch Rühren homogenisiert. Die Schmelze wird danach zu 4 mm dicken, 70 mm breiten Glasbarren ausgewalzt.
Die Wärmebehandlung erfolgt bei 6000C für 1 h im Luftumwälzofen, anschließend wird mit 40 K/min auf Raumtemperatur abgekühlt
An diesem Glas wurden
ein Brechungsindex /?</ Vöri 1,5964 eine Dispersion va von 48,14 und eine Dichte D von 2,626 gern-3
gemessen.
Die Messung der Phototropiekenndaten ergab bei 200C an einem 2 mm dicken Glas eine
Sättigungstransmission von 24%, eine
Regenerationshalbwertzeit von 2,8 min und eine
Transmission nach 30 min Regeneration von 86%.
20 25 30 35
40
50
55
60

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Phototropes Glas im System SiO2-B2O5-MO-M2O-TiO2, das als Träger der Phototropie Ausscheidungen aufweist, die Silber, Halogene und CuO enthalten, einen Brechungsindex nd > 1,59, eine Abbezahi > 44 und eine Dichte < 3,0 g/cm3 besitzt, dadurch gekennzeichnet, daß es im Ansatz, berechnet als 0xid-Gew.-%, aus folgenden Komponenten besteht:
SiO2 ger aer r notoi
mindestens 42-56 B2O3 mindestens il—18 Al2O3 mindestens O- 5 mindestens 55-75 3- 9 0— 6 2SiO21B2O31Al2O3 0— 6 Li2O 7-15 Na2O 3—12 K2O 0- 3 2M2O 0— 3 MgO 0- 2 CaO 0- 5 SrO 3-12 BaO 3-19 ZnO 0-11 2 MO, ZnO 0- 8 TiO2 0- 2 ZrO2 0- 6 Nb2O5 tropie, zusätzlii
0,05 Gew.-% La2O3 0,09 Gew.-% Y2O3 0,09 Gew.-°/o flau es als ι raj
Ag2O 0,003 Gew.-o/o Brom Chlor Kupferoxid
35 2. Phototropes Glas im System SiO2-B2O3-MO-M2O-TiO2, das als Träger der Phototropie Ausscheidungen, aufweist, die Silber, Halogene und CuO enthalten, einen Brechungsindex nd > ißS, eine Äbbezahl > 44 und eine Dichte =S 3,0 g/cm3 besitzt, dadurch gekennzeichnet, daß es im Ansatz, berechnet als Oxid-Gew.-°/o, aus folgenden Komponenten besteht:
SiO2 42-56 B2O3 11-18 Al2O3 0- 5 2SiO21B2O31Al2O3 55-74 Li2O 3- 9 Na2O 0- 6 K2O 0- 6 2M2O 7-15 MgO 3-12 CaO 0- 3 SrO 0- 3 ZnO 0- 2 2 MO, ZnO 3-12 TiO2 2-18 ZrO2 2-11 Nb2O5 0- 8 Y2O3 0- 1
55 Nb2U5 0- 8 j
bei einem Verhältnis von Li zu Zn zwischen 3 und 20 und einem Verhältnis von Si zu B zwischen 2,5 und 5, und daß es als Träger der Phototropie, zusätzlich zur Grundglaszusammensetzung enthält: 60
Ag2O mindestens 0,05Gew.-% e
Brom mindestens 0,09Gew.-%
Chlor mindestens 0,09Gew.-%
Kupferoxid mindestens 0,003 Gew.-°/o
3. Glas nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es zum Zwecke der Braunfärbung im belichteten Zustand mit Edelmetallen dotiert ist. ·»
2 '
4. Glas nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich bis zu
2 Gew.-% färbende Oxide enthält
Ziel der Erfindung ist ein silberhalogenidhaltiges phototropes Glas, das als Brillenglas Verwendung finden kann, und das sich gegenüber herkömmlichen phototropen Brillengläsern durch besondere Eignung im Gewicht (= möglichst niedrig) und in der Güte der Phototropie auszeichnet Ziel der Erfindung ist somit ein phototropes, leichtes, hochbrechendes Brillenglas mit niedriger Dispersion.
Phototrope Gläser werden heute vorwiegend als Brillengläser verwendet und finden auch als Korrektionsgläser für Fehlsichtigkeit immer mehr Anwendung. Für die Korrektur der Fehlsichtigkeit mit Glas, das einen Brechungsindex von 1,523 hat werden bei höheren Dioptrien (größerem Sehfehler) die Brillengläser immer voluminöser; das bedeutet größeres Gewicht der Gläser. Man hat deshalb hochbrechende und gleichzeitig relativ leichte Brillengläser gesucht und gefunden, doch scheiterte bisher der Versuch, solche Brillengläser auch mit guten phototropen Eigenschaften zu erzeugen. Grund dafür ist die Zusammensetzung der hochbrechenden leichtgewichtigen Brillengläser, die es nicht ermöglicht die für eine gute Phototropie notwendige Ausscheidung silberhalogenidhaltiger Bezirke im Glas durch entsprechende Anlaßbedingungen in optimaler Form zu erreichen. Für phototrope Gläser auf der Basis von Silberhalogeniden ist diese Phasentrennung unabdingbar. Ihre Qualität bestitjuut die Güte der Phototropie.
Schmilzt man z. B. die bekannten hochbrechenden, leichtgewichtigen Gläser der DE-PS 22 59 183 mit Trägern der Phototropie, so ergibt sich eine weiße opake Masse, die nicht als Brillenglas verwendet werden kann.
Gut repräsentiert wird der Stand der Technik auf dem Gebiet der hochbrechenden leichtgewichtigen Gläser durch die DE-PS 22 59 183, auf dem Gebiet der phototropen Gläser durch die DE-PS 24 04 752 und die DE-PS 22 23 629.
Hochbrechende phototrope Glüser sind ebenfalls bekannt doch sind sie wegen ihres hochen Gewichts für das Ziel der Erfindung nicht interessant
Die DE-OS 27 03 884 beschreibt ein phototropes Glas, dessen Brechungsindex nahe an der Standard-Zahl Ttd = 1,523 liegt Die Brechwertkorrektur erfolgt allein über die schwereren Elemente Pb, Zr und Ti, wohingegen \λιθ. die entscheidende Komponente, um ein Glas mit hohem Brechungsindex und niedriger Dichte zu erschmelzen, nur L geringen Mengen vorgeschlagen wird (0—3 Gew.-%).
Bei der Überprüfung ά?.χ herkömmlichen silberhalogenhaltigen, phototropen Gläser, soweit sie vom Standard-Brechungsindex für Brillengläser von iid = 1,523 abweichende Eigenschaften besitzen, wurde gefunden, daß es unmöglich erscheint, em SiCvhaltiges phototropes Glas mit einem Brechungsindex größer oder gleich 1,59, einer Abbezahl größer oder gleich 40 und einer Dichte kleiner oder gleich 3,2 g/cm3 herzustellen. Die DE-OS 21 40 915 enthält zwar Gläser mit relativ hohem Brechungsindex, doch sollen die Gläser kein S1O2 enthalten, weil das Produkt sonst opak wird.
Überträgt man dieses Ergebnis auf die Gläser der DE-PS 22 59 183, so erkennt man die großf Schwierigkeit, höherbrechende, leichtgewichtige SiO2-Gläser mit phototropen Eigenschaften herzustellen: Sowohl höherbrechende leichtgewichtige Gläser, versehen mit den Komponenten Silber und Halogenen, wie auch phototrope höherbrechende Gläser, versehen mit S1O2 zur Stabilisierung und geeignet für die Massenproduktion, werden trüb bis opak.
" Die Gläser der DE-OS 21 40 915 haben darüber hinaus Dichtewerte über 3,2 g/cm3. Die Überprüfung der
Gläser nach der DE-OS 22 56 775 erbrachte nur Gläser mit Brechungsindizes kleiner als 1,59, die der Gläser nach DE-OS 22 60 879 nur Gläser mit Dichten über 3,2 g/cm3.
Erstmals gelang die Vereinigung der Kriterien Phototropie, geringe Dichte, geringe Dispersion und hoher Brechungsindex in DE-AS 31 17 000.5, in der ein phototropes Glas mit der optischen Lage rid > i.59 und eine Abbezahl > 40 und einer Dichte < 3,2 g · cm-3 beschrieben wird. Demgegenüber stellt die Erfindung eine deutliche Verbesserung dar. Die Dichte der Brillengläser ·&ι für das Gewicht (in Konkurrenz zum Kunststoff) von entscheidender Bedeutung, und jede geringfügig erscheinende Erniedrigung in der ersten Stelle nach dem Komma bringt Vorteile, ist doch schwer zu erreichen. Ein Absenken der Dichte unter 3,0 g · cm-3 bringt gegenüber Dichten um 3,2 g · cm-3 erstmalig den Vorteil, daß in allen Dioptriebereichen bei einem Brechungs-
* index von 1,59 alle Gläser leichter als solche mit einem Brechungsindex von 1,523 sind. Zusätzlich sind sie dann
noch dünner und damit kosmetisch schoner.
Die Abbezahl
DE3206958A 1982-02-26 1982-02-26 Phototropes Glas mit einem Brechungsindex &ge; 1,59, einer Abbezahl &ge; 44 und einer Dichte &lE; 3,0 g/cm&uarr;3&uarr; Expired DE3206958C2 (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3206958A DE3206958C2 (de) 1982-02-26 1982-02-26 Phototropes Glas mit einem Brechungsindex &ge; 1,59, einer Abbezahl &ge; 44 und einer Dichte &lE; 3,0 g/cm&uarr;3&uarr;
JP58021779A JPS58151347A (ja) 1982-02-26 1983-02-14 １．５９以上の屈折率４４以上のアツベ数および３．０ｇ／ｃｍ↑３以下の密度を有する光可逆変色性ガラス
IT67156/83A IT1193131B (it) 1982-02-26 1983-02-14 Lente fototropica con un indice di rifrazione maggiore o uguale a uno e cinquantanove,un numero di abbe maggiore o uguale a quarantaquattro e una densita' minore o uguale a tre grammi su centimetri cubi
FR8302911A FR2522319B1 (fr) 1982-02-26 1983-02-23 Verre phototrope ayant un indice de refraction 1,59, une constringence 44 et une masse volumique 3,0 g/cm?
DD83248239A DD208966A5 (de) 1982-02-26 1983-02-24 Phototropes glas mit einem brechungsindex groesser/gleich 1,59, einer abbezahl groesser/gleich 44 und einer dichte kleiner/gleich 3,0 g/cm hoch 3
GB08305280A GB2116164B (en) 1982-02-26 1983-02-25 Phototropic glass
US06/828,918 US4686196A (en) 1982-02-26 1986-02-13 Phototropic glass with a refractive index greater than or equal to 1.59, an abbe number greater than or equal to 44 and a density less than or equal to 3.0 g/cm3

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3206958A DE3206958C2 (de) 1982-02-26 1982-02-26 Phototropes Glas mit einem Brechungsindex &ge; 1,59, einer Abbezahl &ge; 44 und einer Dichte &lE; 3,0 g/cm&uarr;3&uarr;

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3206958A1 DE3206958A1 (de) 1983-09-15
DE3206958C2 true DE3206958C2 (de) 1986-09-18

Family

ID=6156787

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3206958A Expired DE3206958C2 (de) 1982-02-26 1982-02-26 Phototropes Glas mit einem Brechungsindex &ge; 1,59, einer Abbezahl &ge; 44 und einer Dichte &lE; 3,0 g/cm&uarr;3&uarr;

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4686196A (de)
JP (1) JPS58151347A (de)
DD (1) DD208966A5 (de)
DE (1) DE3206958C2 (de)
FR (1) FR2522319B1 (de)
GB (1) GB2116164B (de)
IT (1) IT1193131B (de)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2584706B1 (fr) * 1985-07-11 1991-08-16 Corning Glass Works Verre photochromique a eclaircissement rapide
DE3534276A1 (de) * 1985-09-26 1987-04-02 Schott Glaswerke Phototropes material mit reflexions- und/oder absorptionsschichten oder schichtenfolgen
DE3825210A1 (de) * 1988-07-25 1990-02-08 Deutsche Spezialglas Ag Hochbrechendes phototropes glas niedriger dichte
FR2634752B1 (fr) * 1988-07-29 1992-09-18 Corning France Verres photochromiques a indice de refraction eleve
US4980318A (en) * 1989-05-10 1990-12-25 Corning Incorporated High refractive index photochromic glasses
FR2653239B1 (fr) * 1989-10-12 1992-10-30 Corning France Verres photochromiques a indice de refraction eleve et a eclaircissement rapide.
DE4213493C2 (de) * 1992-04-24 1997-04-24 Deutsche Spezialglas Ag Indikator zum Nachweis von UV-B Strahlung
FR2701020B1 (fr) * 1993-02-01 1995-04-21 Corning Inc Verres photochromiques qui s'assombrissent en prenant une teinte rose.
DE4336122C1 (de) * 1993-10-22 1995-04-27 Deutsche Spezialglas Ag Hochbrechendes ophtalmisches Glas und Verwendung des Glases
DE4408190C1 (de) * 1994-03-11 1995-08-03 Deutsche Spezialglas Ag Hochbrechendes phototropes Glas
FR2717915B1 (fr) * 1994-03-22 1996-06-07 Corning Inc Verres photochromiques à haut indice.
JP3820486B2 (ja) * 1995-09-18 2006-09-13 Ｈｏｙａ株式会社 ガラス光学素子の製造方法
US6235666B1 (en) 1999-03-29 2001-05-22 Guardian Industries Corporation Grey glass composition and method of making same
US6432853B1 (en) * 2000-06-01 2002-08-13 Corning Incorporated Medium expansion leaded copper boroaluminosilicate glasses
US6835914B2 (en) * 2002-11-05 2004-12-28 Mattson Technology, Inc. Apparatus and method for reducing stray light in substrate processing chambers
US7515332B2 (en) * 2004-02-18 2009-04-07 Nippon Sheet Glass Company, Limited Glass composition that emits fluorescence in infrared wavelength region and method of amplifying signal light using the same
WO2007058185A1 (ja) * 2005-11-15 2007-05-24 Isuzu Glass Co., Ltd. 青紫光遮断ガラス
TWI585196B (zh) 2014-12-31 2017-06-01 聖高拜塑膠製品公司 陽光控制膜、包含彼等之總成及製造彼等之方法
CN108602708A (zh) * 2016-01-29 2018-09-28 康宁股份有限公司 热强化的光致变色玻璃以及相关的系统和方法
KR102090118B1 (ko) * 2019-06-13 2020-03-17 김재중 이중 게이트 및 에어 커튼을 구비한 도크 쉘터 모듈
CN114436535A (zh) * 2020-10-30 2022-05-06 程珵 一种核化玻璃原材及其制法和应用

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2566134A (en) * 1946-09-21 1951-08-28 Holophane Co Inc Zirconia-containing silicate glass
US3197296A (en) * 1962-11-14 1965-07-27 Corning Glass Works Glass composition and method of producing transparent phototropic body
US3630765A (en) * 1969-02-24 1971-12-28 Corning Glass Works Photochromic glass containing tantalum oxide for optical fiber fabrication
US4149896A (en) * 1972-05-15 1979-04-17 Jenaer Glaswerk Schott & Gen Phototropic glass for multifocal spectacle-glasses
AR202803A1 (es) * 1972-12-02 1975-07-24 Jenaer Glaswerk Schott & Gen Cristales para gafas
US3957499A (en) * 1974-11-11 1976-05-18 Corning Glass Works Fast-fading index-corrected photochromic glass compositions
US3923529A (en) * 1975-01-10 1975-12-02 Corning Glass Works Sodalite-related glass compositions for production of photochromic and fluorescent articles
DE2660012C2 (de) * 1975-06-02 1983-12-22 Hoya Glass Works, Ltd, Tokyo Gläser für Augenlinsen mit einem Brechungsindex von mindestens 1,70, einem Abbe-Wert von 40 und einem spezifischen Gewicht von nicht mehr als 3,0g/cm&uarr;3&uarr;
JPS5269915A (en) * 1975-12-10 1977-06-10 Hoya Glass Works Ltd Glass for lens of eyeglasses
GB1515641A (en) * 1976-01-30 1978-06-28 Pilkington Brothers Ltd Photochromic glasses
DE2722588A1 (de) * 1976-05-19 1977-12-08 Johnson Matthey Co Ltd Verbessertes glas und verfahren zu dessen herstellung
US4190451A (en) * 1978-03-17 1980-02-26 Corning Glass Works Photochromic glass
US4240836A (en) * 1979-11-19 1980-12-23 Corning Glass Works Colored photochromic glasses and method
US4251278A (en) * 1980-01-21 1981-02-17 Corning Glass Works Photochromic glasses which darken to a brown hue
US4284686A (en) * 1980-06-09 1981-08-18 Corning Glass Works Spectacle lenses to reduce discomfort from aphakia and certain eye diseases
US4358542A (en) * 1981-04-08 1982-11-09 Corning Glass Works Photochromic glass suitable for microsheet and simultaneous heat treatment and shaping
DE3117000C2 (de) * 1981-04-29 1986-05-28 Schott Glaswerke, 6500 Mainz Phototropes Glas mit einem Brechungsindex &ge; 1,59, einer Abbezahl &ge; 40 und einer Dichte &lE; 3,2 g/cm&uarr;3&uarr;
DE3139212A1 (de) * 1981-10-02 1983-04-21 Schott Glaswerke, 6500 Mainz Optisches und ophthalmisches glas mit brechwerten nd>= 1,58, abbezahlen >= 45 und dichten <= 2,75 g/cm(pfeil hoch)3(pfeil hoch)
DE3220367A1 (de) * 1982-05-29 1983-12-01 Schott Glaswerke, 6500 Mainz Phototropes glas mit brauntoenung im belichteten zustand

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6411582B2 (de) 1989-02-27
FR2522319A1 (fr) 1983-09-02
FR2522319B1 (fr) 1986-07-25
DD208966A5 (de) 1984-04-18
US4686196A (en) 1987-08-11
GB8305280D0 (en) 1983-03-30
IT1193131B (it) 1988-06-02
GB2116164A (en) 1983-09-21
JPS58151347A (ja) 1983-09-08
DE3206958A1 (de) 1983-09-15
GB2116164B (en) 1985-12-04
IT8367156A0 (it) 1983-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3206958C2 (de) Phototropes Glas mit einem Brechungsindex &amp;ge; 1,59, einer Abbezahl &amp;ge; 44 und einer Dichte &amp;lE; 3,0 g/cm&amp;uarr;3&amp;uarr;
DE3117000C2 (de) Phototropes Glas mit einem Brechungsindex &amp;ge; 1,59, einer Abbezahl &amp;ge; 40 und einer Dichte &amp;lE; 3,2 g/cm&amp;uarr;3&amp;uarr;
DE69333593T2 (de) Ultraviolett absorbierende Gläser
DE2639418C2 (de) Künstliche intraokulare Linse
DE2703884C2 (de)
DE2655857A1 (de) Glas fuer augenglaslinsen
DE3030692C2 (de)
DE2910006A1 (de) Photochromes glas
DE3643421C2 (de)
DE2621741B2 (de) Cadmiumhaltige Gläser für Filter mit Absorptionsteilkanten im Wellenlängenbereich R gleich 45S bis 850 nm
DE808754C (de) Augenglas
DE2623683B2 (de) Glas für Augenlinsen mit einem Brechungsindex von mindestens 40 und einem spezifischen Gewicht von nicht mehr als 3,lg/cm3
DE4408190C1 (de) Hochbrechendes phototropes Glas
US5104831A (en) Highly refractive, low-density, phototropic glass
DE2436516A1 (de) Reversibel lichtempfindliches glas
DE2218142A1 (de) Verbessertes photochromes glas und verfahren zu dessen herstellung
DE60300906T2 (de) Optisches Glas mit anomaler Dispersion
DE1596917C3 (de) Schnell umschlagendes phototropes Glas auf der Basis eines Tonerde-Boratglases mit Zusätzen an Silberhalogeniden und Kupferoxid und Verfahren zu seiner Herstellung
DE4309701C1 (de) Bleifreies Kristallglas mit hoher Lichttransmission
DE3204625A1 (de) Brillenglas mit erhoehtem brechungsindex
DE1924493B2 (de) Schnell reagierendes phototropes Glas hoher Stabilität auf Borat oder Bo rosihkatbasis sowie Verfahren zu seiner Herstellung
DE2703860A1 (de) Photochromes, bor-freies aluminophosphat-glas
US5217927A (en) Highly refractive, low-density, phototropic glass
DE2545652A1 (de) Photochromes ophthalmisches glas
DE3206227C2 (de) Optisches Glas im System SiO&amp;darr;2&amp;darr;-B&amp;darr;2&amp;darr;O&amp;darr;3&amp;darr;-(Al&amp;darr;2&amp;darr;O&amp;darr;3&amp;darr;-)Alkalioxid-Erdalkalioxid-TiO&amp;darr;2&amp;darr;-(ZrO&amp;darr;2&amp;darr;-)F/SnO&amp;darr;2&amp;darr; mit Brechwerten &amp;ge; 1,56, Abbezahlen &amp;ge; 40 und Dichten &amp;lE; 2,70 g/cm&amp;uarr;3&amp;uarr;

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee