DE3206958A1

DE3206958A1 - Phototropes glas mit einem brechungsindex 1,59, einer abbezahl 44 und einer dichte 3,0 g/cm(pfeil hoch)3(pfeil hoch)

Info

Publication number: DE3206958A1
Application number: DE19823206958
Authority: DE
Inventors: Uwe Dipl.-Ing. Dr. Eichhorn; Georg Dipl.-Ing. Dr. 6500 Mainz Gliemeroth; geb. Blaudow Eva Hölzel; Ludwig Dipl.-Chem. Dr. 6501 Klein-Winternheim Roß; Burkhard Dipl.-Chem. Dr. 6500 Mainz Speit
Original assignee: Schott Glaswerke AG
Current assignee: Schott AG
Priority date: 1982-02-26
Filing date: 1982-02-26
Publication date: 1983-09-15
Also published as: JPS6411582B2; IT8367156A0; GB2116164A; GB2116164B; IT1193131B; JPS58151347A; DD208966A5; GB8305280D0; FR2522319B1; DE3206958C2; FR2522319A1; US4686196A

Description

Beschreibung

Ziel der Erfindung ist ein silberhalogenid!tiges phototropes Glas, das als Brillenglas Verwendung.finden kann, und das sich gegenüber herkömmlichen phototropen Brillengläsern durch besondere Eignung im Gewicht (= möglichst niedrig) und in der Güte der Phototropie auszeichnet. Ziel der Erfindung ist somit eine phototropes, leichtes, hochbrechendes Brillenglas mit niedriger Dispersion.

Phototrope Gläser werden heute vorwiegend als Brillengläser verwendet und finden auch als Korrektionsgläser für Fehlsichtigkeit immer mehr Anwendung. Für die Korrektur der Fehlsichtigkeit mit Glas, das einen Brechungsindex von 1,523 hat, werden bei höheren Dioptrien (größerem Sehfehler) die Brillengläser immer voluminöser; das bedeutet größeres Gewicht der Gläser. Man hat deshalb hochbrechende und gleichzeitig relativ leichte Brillengläser gesucht und gefunden, doch scheiterte bisher der Versuch, solche Brillengläser auch mit guten phototropen Eigenschaften zu erzeugen. Grund dafür ist die Zusammensetzung der hochbrechenden leichtgewichtigen Brillengläser, die es nicht ermöglicht, die für eine gute Phototropie notwendige Ausscheidung silberhalogenidhaltiger Bezirke im Glas durch entsprechende Anlaßbedingungen in optimaler Form zu erreichen. Für phototrope Gläser auf der Basis von Silberhaiogeniden ist diese Phasentrennung unabdingbar. Ihre Qualität bestimmt die Güte der Phototropie.

Schmilzt man z.B. die bekannten hochbrechenden, Teichtgewichtigen Gläser der DE-PS 2 259 183 mit Trägern der Phototropie, so ergibt sich eine weiße opake Masse, die nicht als Brillenglas verwendet werden kann.

Gut repräsentiert wird der Stand der Technik auf dem Gebiet der hochbrechenden leichtgewichtigen Gläser durch die DE-PS 2 259 183, auf dem Gebiet der phototropen Gläser durch die DEtPS 2 404 752 und die DEtPS 2 223 629.

Hochbrechende phototrope Gläser sind ebenfalls bekannt, doch sind sie wegen ihres hohen Gewichts für das Ziel der Erfindung nicht interessant.

Bei der Überprüfung der herkömmlichen silberhalogenid ti gen, phototropen Gläser, soweit sie vom Standard-Brechungsindex für Brillen-XO glaser von η , = 1,523 abweichende Eigenschaften besitzen, wurde gefunden, daß es unmöglich erscheint, ein SiCL-haltiges phototropes Glas mit einem Brechungsindex größer oder gleich 1,59, einer Abbezahl größer oder gleich 40 und einer Dichte kleiner oder gleich 3,2 g/cm³ herzustellen. Die DE-OS 2 140 915 enthält zwar Gläser mit relativ hohem Brechungsindex, doch sollen die Gläser kein SiOg enthalten, weil das Produkt sonst opak wird.

überträgt man dieses Ergebnis auf die Gläser der DE-PS 2 259 183, so erkennt man die große Schwierigkeit, höherbrechende, leichtgewichtige, SiOp-Gläser mit phototropen Eigenschaften herzustellen: Sowohl höherbrechende leichtgewichtige Gläser, versehen mit den Komponenten Silber und Halogenen, wie auch phototrope höherbrechende Gläser, versehen mit Si^ zur Stabilisierung und geeignet für die Massenproduktion, werden trüb bis opak.

Die Gläser der DE-OS 2 140 915 haben darüber hinaus Dichtewerte über 3,2 g/cm³. Die Überprüfung der Gläser nach der DE-OS 2 256 775 erbrachte nur Gläser mit Brechungsindizes kleiner als 1,59, die der Gläser nach DE-OS 2 260 879 nur Gläser mit Dichten über 3,2 g/cm .

Erstmals gelang die Vereinigung der Kriterien Phototropie, geringe Dichte, geringe Dispersion und hoher Brechungsindex in DE-AS 3 117 000.5, in der ein phototropes Glas mit der optischen Lage η . £ 1,59 und einer Abbezahl £ 40 und einer Dichte 5 3,2 g.cm beschrieben wird. Demgegenüber stellt die Erfindung eine deutliche Verbesserung dar. Die Dichte der Brillengläser ist für das Gewicht (in Konkurrenz zum Kunststoff) von entscheidender Bedeutung,und'jede geringfügig erscheinende Erniedrigung in der ersten Stelle nach dem Komma bringt Vorteile, ist doch schwer zu erreichen. Ein Absenken der

-3 -3

Dichte unter 3,0 g.cm bringt gegenüber Dichten um 3,2 g.cm erstmalig den Vorteil, daß in allen Dioptriebereichen bei einem Brechungsindex von 1,59 alle Gläser leichter als solche mit einem Brechungsindex von 1,523 sind. Zusätzlich sind sie dann noch dünner und damit kosmetisch schöner.

n. - 1
Die Abbezahl V. = ■— ist insofern von Bedeutung, als sie

bei Werten < 40 störende Farbsäume bei schräger Durchsicht aufgrund zu hoher Dispersion, d.h. zu starker Wellenlängenabhängigkeit des Brechungsindex, ergibt. Solche Farbsäume müssen vermieden werden. Jede zusätzliche Erhöhung der Abbezahl bringt eine Verbesserung in der Dispersion und damit in der Gebrauchsqualität.

Von Bedeutung ist auch die Realisierbarkeit unter den heute üblichen Bedingungen. Bestimmte Rohstoffe, wie z.B. Tantaloxid, haben heute so hohe Preise, daß ihre Verwendung für Brillengläser nur noch ganz begrenzt möglich ist, obwohl sie wegen ihrer Wirkung auf die Netzwerkbildung, d.h. für die im Produktionsprozess so wichtige Entglasungsstabilität von höchstem Interesse sind.

- ίο -

Hinzu kommt noch, daß aus Gründen der Massenfertigung über Wanne und automatische Presse (Viskositäts- und Kristallisationskriterien) ein Gehalt an SiO₂ von mindestens 30 Gew.-% für ein derartiges Brillenglas unabdingbar ist.

Ziel der Erfindung sind Gläser mit phototropen Eigenschaften dank eines Gehaltes an Silber, Halogenen und Kupfer oder anderen, dem Kupfer entsprechenden Sensibilisatoren, die einen Brechungsindex n, gleich oder größer 1,59, eine Abbezahl gleich oder größer 44 und eine Dichte kleiner oder gleich 3,0 g/cm besitzen.

Es hat sich gezeigt, daß sich allgemein das Ziel der Erfindung in Glassystemen erreichen läßt, die aus mindestens zwei Netzwerkbildnern, z.B. SiOp und B₂O₃ oder GeO₂ und B₂O₃J oder aus drei Netzwerkbildnern, z.B. SiO₂, B₂O₃ und P₂O₅ oder GeO₂, B₂O₃ und P₂O₅ bestehen.

Speziell wird das Ziel mit Gläsern erreicht, die zu mindestens 80 Mol.-% in dem Glas-System

SiO₂ - R₂O₃ - R₂O - RO - RO_x - R₂O₅ liegen, wobei

^R2°3 ^{fLir A1}2°3^{S Selten}-^El"doxide, ^Nd2°3' ^B2°3' R₂O für Alkalimetalloxide,

RQ für Erdalkalimetalloxide, ZnO, SnO, PbO RO_x für GeO₂, ZrO₂, TiO₂, WO₃ und

R₂O₅ für Nb₂O₅, Ta₂O₅, P₂O₅

stehen,

und die Silber, Halogene und Sensibilisatoren, wie z.B. Kupfer, als ionische Verbindungen als Träger der Phototropie enthalten.

- li -

Es wurde gefunden, daß sich phototrope Gläser, die als Träger der Phototropie Ausscheidungen enthalten, welche aus Silber, Halogenen und anderen Komponenten bestehen, herstellen lassen mit einem Brechungsindex größer oder gleich 1,59, einer Abbezahl größer oder gleich 44 und einer Dichte kleiner oder gleich 3,G g/cm , wenn man eine Glaszusammensetzung, ausgedrückt in Gew.-% auf Oxidbasis, wählt, die folgende Komponenten enthält:

SiO₂	42	bis	56
^B2°3	11	bis	18
P₂O₅	0	bis	2
Al₂O₃	0	bis	5

wobei die Summe von SiO₂, B₂O₃, P₂O₅ und Al₂O₃ zwischen 55 und liegen soll, aus der Summe der Alkalioxide bevorzugt Li₂Oj eventuell Na₂O und K₂O, unter Umständen aber auch die anderen Alkalioxide gewählt werden können

Li₂O	3 bis	9
Na₂O	0 bis	6
K₂O	0 bis	6
Summe der Al kali oxide	zwischen	7 und 15
MgO	3 bis	12
CaO	0 bis	3
SrO	0 bis	3
BaQ	0 bis	2
ZnO	0 bis	5

Summe der Erdalkai oxide und ZnO zwischen 3 und

- 12 -

TiO₂	3	bis	19
ZrO₂	0	bis	11
Nb₂O₅	0	bis	8
La₂O₃	0	bis	2
Ta₂O₅	0	bis	2
WO₃	0	bis	2
PbO	0	bis	2
SnO₂	0	bis	2
^Y2°3	0	bis	6
GeO₂	0	bis	2
^Bi2°3	0	bis	2
Yb₂O₃	0	bis	2

Rest: weniger als 10 Gew.-%,

wobei das Glas darüber hinaus mindestens 0,05 Gew.-% Ag₂O₅ zwischen 0 und 0,1 Gew.-% Kupferoxid oder einen anderen Sensibilisator und mindestens 0,25 Gew.-% Halogene aufweist.

Mindestens eine Komponente aus der Gruppe SiO₂, B₂O, und P₂O₅ läßt sich ganz oder teilweise durch Germaniumoxid molar ersetzen,

Ein Gehalt an P₂O₅ in einer Konzentration zwischen 0,01 und 10 Gew.-% kann sich auf die chemische Beständigkeit des phototropen Glases günstig auswirken.

Die Netzwerkbildner des Grundglases, d.h. die Komponenten SiCL, BoO, und PpOg und/oder GeOo sollen in einer Konzentration von 5 bis 7 Gew.-« vorliegen. Alle erfindungsgemäßen Gläser sollen aber aus Gründen der möglichen Massenfertigung mindestens 30 Gew.-% SiOo enthalten.

Die vorliegende Erfindung zeigt, daß der Grundglaszusammensetzung auch entscheidende Bedeutung für die Güte der Phototropie zukommt. Erst in zweiter Linie wirken sich die Konzentrationsfragen der Träger der Phototropie im erfindungsgemäßen Glas auf die phototropen Eigenschaften wie folgt aus:

Die Konzentration der Träger der Phototropie, additiv über die Grundglaszusammensetzung hinaus, soll bei mindestens 0,05 Gew.-% für Ag₂O, bei mindestens 0,09 Gew.-% für Brom, bei mindestens 0,09 Gew.-% für Chlor sowie bei mindestens 0,003 Gew.-% für Kupferoxid liegen.

Werden die erfindungsgemäßen silberhalogenhaltigen, phototropen Gläser einer Bestrahlung durch aktinisches Licht ausgesetzt, so wird in diesen silberhalogenhaltigen Ausscheidungen Photolyse wirksam. Das dabei entwickelte Silber wächst zu Silberkolloiden und erzeugt eine Absorption im sichtbaren Spektral bereich. Wird das phototrope Glas nicht mehr durch entsprechende Strahlung angeregt, kehrt das System in seinen Ausgangszustand zurück.

Für die Herstellung der erfindungsgemäßen phototropen Gläser und die Einstellung ihrer phototropen Eigenschaften ist nicht nur die Einführung von Silber und Halogenen und Sensibilisatoren, wie z.B. Kupferoxid, ins Glas notwendig, sondern vorzugsweise auch eine Temperung der Gläser. (Als Temperung wird eine Erhitzung der Gläser auf 500 bis 720° C für eine Dauer von 26 Stunden bis 10 Minuten definiert.) Dabei wird durch die gewählten Konzentrationen die Qualität des Produktes beeinflußt.

Ist die Konzentration des Silbers zu niedrig bei einer ausreichenden Menge an Halogenen, so neigt das Glas bei der Temperung zur Trübung. Mit steigendem Silbergehalt geht diese Trübung zurück, und es wird dann eine zunehmende Schwärzung im angeregten Zustand beobachtet. Ist die Silberkonzentration jedoch zu hoch gewählt, so neigt schon das ungetemperte Glas zur Trübung.

^: Ebenso ist ein Einfluß der Silberkonzentration auf die Kinetik des phototropen Prozesses festzustellen. Bei zu niedrigen Silbergehalten ist die Kinetik schlecht; mit zunehmender Konzentration des Silbers verbessert sich die Kinetik, bis sie sich bei zu hohen Gehalten wieder verschlechtert. Die für jede einzelne Glaszusammensetzung optimale Silberkonzentration ist nur durch Reihenuntersuchungen festzustellen, jedoch sollte sie 0j05 Gew.-% in der Analyse nicht unterschreiten.

Die herkömmlicherweise verwendeten Halogene sind Brom und Chlor, jedoch werden auch bei Wahl nur eines der beiden genannten Halogene phototrope Eigenschaften in den erfindungsgemäßen Gläsern festgestellt. Technisch etwas kompliziert ist die Einstellung der geeigneten Halogenkonzentration, da die Dampfdrücke dieser Komponenten bei der Schmelztemperatur sehr hoch sind.

Die Wirkung der Halogenkonzentration auf die phototropen Eigenschaften ist ähnlich wie beim Silber. Zu geringe Mengen Chlor und Brom bewirken eine Trübung im getemperten Glas; die Phototropic ist nur sehr schwach. Mit steigender Halogenkonzentrafion verstärken sich die phototropen Eigenschaften; die Kinetik verbessert sich und die Schwärzung im angeregten Zustand nimmt ab. Ist der Halogengehalt zu hoch gewählt, zeigt schon das ungetemperte Glas Trübung.

Für jede gewählte Zusammensetzung der erfindungsgemäßen Gläser muß die geeignete Halogenkonzentration sowie das Verhältnis der Halogene zueinander durch Versuchsreihen festgestellt werden, jedoch sollten die Konzentrationen von Brom und Chlor jeweils 0,09 Gew.-% nicht unterschreiten.

Bei Einführung von CuO in ein kupferfreies phototropes Glas verbessert sich mit zunehmendem Kupferoxidgehalt die Kinetik des phototropen Prozesses; darüber hinaus ist eine geringere Abdunklungsfähigkeit des Glases und eine höhere Temperaturabhängig gkeit zu bemerken.

Die Einstellung der Kupferkonzentration im phototropen Glas ist mit entscheidend für die Kinetik und die erreichbare Schwärzungstiefe; sie beeinflußt darüber hinaus die Temperaturabhängigkeit des phototropen Prozesses.

Wird ein Gehalt an CuO von weniger als 0,003 Gew.-% gewählt, so scheint die Kinetik zu schlecht für ophthalmische Anwendungen der Gläser zu sein.

Tabelle 1 zeigt Beispiele für erfindungsgemäße Gläser in Gew.-%; allen Gläsern wurde in der Synthese Silberoxid, Chlor, Brom und Kupferoxid beigefügt.

Die Angaben in der Tabelle 1 bedeuten: η . ist der Brechungsindex,

-3
D ist die Dichte in g.cm , die Abbezahl ist als ν , gekennzeichnet,

7 o£ ist der lineare thermische Ausdehnungskoeffizient mal 10 , Tg ist die Transformationstemperatur, E_w die Erweichungstemperatur, RHWZ ist die Regenerationshaibwertzeit in min nach einer Standardbelichtung von 15 min mit 80000 Ix Xenonlicht, bei der die Sättigungstransmission ST in % (bei 545 nm gemessen) erreicht wurde.

R 3Q ist der Transmissionswert in %, den das Glas nach 30 min Regeneration erreicht. Alle Phototropie-Daten sind an 2 mm dicken Proben bei 20° C ermittelt.

Zur Erzeugung einer braunen Färbung im belichteten Zustand läßt sich das Glas mit Edelmetallen dotieren.

Zur Erzeugung von Farbtönen im unbelichteten Zustand läßt sich das Glas mit insgesamt 1 Gew.-% Nebengruppen-Metalloxiden und/oder insgesamt 5 Gew.-% (zusätzlichen) färbenden Seiten-Erdmetalloxiden versetzen.

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- 18 -

Ein besonders gutes Glas gemäß der vorliegenden Erfindung hat die folgende Synthese, in Gew.-%:

SiO₂	49,50
B₂O₃	14,00
Al₂O₃	4,50
ZrO₂	4,20
Nb₂O₅	4,60
CaO	1,80
MgO	5,60
ZnO	0,80
TiO₂	5,00
Li₂O	6,50
K₂O	0,75
Ag₂O	0,50
CuO	0,020
Cl	2,56
Br	1,15

Dieses Glas hat bei guten phototropen Eigenschaften einen Brechungsindex von 1,595, eine Abbezahl von 48 und eine Dichte von 2,58 g/cm³.

Je nach Schmelzverfahren ist mit unterschiedlichen Verdampfungsbedingungen der Halogene, eventuell auch des Silbers, zu rechnen. In einer Wannenschmelze sind die Halogen-Synthesen erheblich niedriger anzusetzen.

Eine weitere, besonders geeignete Synthese besteht in Gew.-% aus:

SiO₂	49,50
^B2°3	14,00
Al₂O₃	4,50
ZrO₂	4,20
Nb₂O₅	4,60
CaO	1,80
MgO	5,60
ZnO	0,80
TiO₂	5,00
Li₂O	6,50
Na₂O	0,75
K₂O	0,75
Ag₂O	0,50
CuO	0,02
Cl	2,12
Br	0,95

Bei guten phototropen Eigenschaften (ST = 27 %; RHWZ = 2,3 min) besitzt dieses Glas einen Brechungsindex von 1,5950, eine Abbe-

3 zahl von 48 und eine Dichte von 2,626 g/cm .

Die erfindungsgemäßen Brillengläser besitzen einen Brechungsindex größer oder gleich 1,59, eine Abbezahl größer oder gleich 44 und eine Dichte kleiner oder gleich 3,0 g/cm , eine gute chemische Beständigkeit und lassen sich ohne Schwierigkeiten wie optische Brillengläser schleifen und polieren.

Alle erfindungsgemäßen Beispiele lassen sich mit anderen als den angegebenen Silber-, Halogen- und Kupferkonzentrationen so erschmelzen, daß phototrope Eigenschaften variiert werden.

Alle erfindungsgemäßen Gläser können zur konstanten Einfärbung mit färbenden Metallverbindungen, wie NiO oder CoO usw. versetzt werden.

Ausführungsbei spiel

Das folgende Beispiel erläutert die Herstellung eines erfindungsgemäßen Glases.

Gemengesatz

743,61	g	gemahlenes Quarzmehl
372,02	g	Borsäure
90,61	g	Aluminiummonolydrat
63,21	g	Zirkonoxid
69,03	g	Nioboxid
243,75	g	Lithiumkarbonat
9,78	g	Soda
18,43	g	Natriumbromid
17,80	g	Kaliumchlorid
75,45	g	Titanoxid
11,00	g	Silbernitrat ·
0,30	g	Kupferoxid
36,52	g	Kaliumchlorid
15,21	g	Kalziumkarbonat
191,71	g	Magnesi umkarbonat
12,07	g	Zinkoxid

1979,93 g

Die Gemengebestandteile werden eingewogen und vermischt. Das Gemenge wird in einem 1 1-Platintiegel bei 1315° C eingelegt und aufgeschmolzen. Anschließend wird die Glasschmelze bei 1335° C geläutert, dann auf 1200° C abgekühlt und während 20 min durch Rühren homogenisiert. Die Schmelze wird danach zu 4 mm dicken,70 mm breiten Glasbarren ausgewalzt.

Die Wärmebehandlung erfolgt bei 600° C für 1 h im Luftumwälzofen, anschließend wird mit 40 K/min auf Raumtemperatur abgekühlt.

An diesem Glas wurden

ein Brechungsindex η. von 1,5962

eine Dispersion ν . von 48,32 und

-3 eine Dichte D von 2,626 gern

gemessen.

Die Messung der Phototropiekenndaten ergab bei 20° C an einem 2 mm dicken Glas eine

Sättigungstransmission von 35 %, eine Regenerationshalbwertzeit von 1,7 min und eine Transmission nach 30 min Regeneration von 85 %.

Claims

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SCHOTT GLASWERKE Mainz

Phototropes Glas mit einem Brechungsindex ^ 1,59, eine Abbezahl t 44 und einer Dichte £3,0 g/cm

Patentansprüche:

' lj Phototropes Glas, das als Träger der Phototropie Ausscheidungen aufweist, die Silber und Halogene und gegebenenfalls weitere Komponenten enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Brechungsindex n_d > 1,59, eine Abbezahl > 44 und eine Dichte £ 3,0 g/cm³ besitzt.
2. Phototropes Glas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zu mindestens 80 Mol.-% aus Komponenten des Systems

SiO₂ - R₂O₃ - R₂O - RO - RO_x - R₂O₅ besteht, wobei

für Al₂O₃, seltene Erdoxide und B₂O₃, R₂O für Alkalimetalloxide RO für Erdalkalimetalloxide, ZnO, SnO, PbO, RO_x für GeO₂, ZrO₂, TiO₂, WO₃ und R₂O₅ für Nb₂O₅, Ta₂O₅, P₂O₅

stehen, sowie aus Ag₂O, Kupferoxid oder einem anderen Sensibilisator und Halogenen.

3. Glas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Grundglas, ausgedrückt in Gewichtsprozent auf Oxidbasis, enthält:

SiO₂ 30 bis 60 ^B2°3 10 bis 30 ^P2°5 0 bis 10 Al₂O₃ 0 bis 15 Li₂O 0 bis 12 Na₂O 0 bis 12 K₂O 0 bis 15 MgO 0 bis 15 CaO 0 bis 10 SrO 0 bis 10 BaO 0 bis 6 ZnO 0 bis 10

TiOg 0 bis 19 ZrOg 0 bis 11 Nb₂O₅ 0 bis 10 La₂O₃ 0 bis 10 Ta₂O₅ 0 bis 12 WO₃ 0 bis 7 PbO 0 bis 5 SnO₂ 0 bis 5 ^Y2°3 0 bis 10 GeOg 0 bis 10 BT₂O₃ 0 bis 5 Yb₉O, 0 bis 5

4. Glas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es, ausgedrückt in Gewichtsprozent auf Oxidbasis, enthält:

SiOg 42 bis 56 ^B2°3 11 bis 18 ^P2°5 0 bis 2 Al₂O₃ 0 bis 5 Summe aus SiOg, B₂O₃, P₂O₅, AlgOo zwischen 55 und 75 Li₂O 3 bis 9 Na₂O 0 bis 6 K₂O 0 bis 6 Summe der Al kai ioxide zwischen 7 und 15

MgO 3 bis 12

CaO 0 bis 3

SrO 0 bis 3

BaO 0 bis 2

ZnO 0 bis 5

Summe der Erdalkalioxide und ZnO zwischen 3 und

TiO₂ 3 bis 19

ZrO₂ 0 bis 11

Nb₂O₅ 0 bis 8

La₂O₃ 0 bis 2

Ta₂O₅ 0 bis 2

WO₃ 0 bis 2

PbO 0 bis 2

SnO₂ 0 bis 2

Y₂O₃ 0 bis 6 und

GeO₂ 0 bis 2

Bi₂O₃ 0 bis 2

Yb₂O₃ 0 bis 2

dazu Ag₂O mindestens 0,05, Kupferoxid oder ein anderer

Sensibilisator zwischen 0 und 0,1 und Halogene mindestens 0,25.

5. Glas nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es, ausgedrückt in Gewichtsprozent auf Oxidbasis, enthält:

SiO₂ 42 bis 56 ^B2°3 11 bis 18 Al₂O₃ 0 bis 5

Summe aus SiO₂, B₂O₃, Al₂O₃ zwischen 55 und 74

Li₂O 3 bis 9 bis 12 Na₂O 0 bis 6 bis 3 κ₂ο 0 bis 6 bis 3 10 Summe der Al kalioxide zwischen 7 und 15 bis 2 MgO 3 CaO 0 SrO 0 ZnO 0

Summe der Erdalkalioxide und ZnO zwischen 3 und 10

TiO₂ 2 bis 18 ZrO₂ 2 bis 11 Nb₂O₅ 0 bis 8 ^Y2°3 0 bis 1

bei einem Verhältnis von Li zu Zn zwischen 3 und 20 und einem Verhältnis von Si zu B zwischen 2,5 und 5, dazu Ag₂O mindestens 0,05

Kupferoxid oder ein anderer Sensibilisator zwischen 0 und 0,1 und Halogene mindestens 0,18.
6. Glas nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Komponente aus der Gruppe SiCL, B0O3 und P_?0c ganz oder teilweise molar durch GeOo ersetzt ist.
7. Glas nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß l_ SiOp, B₂O₃, P₂O₅ und/oder GeO₂ = 55 bis 75 Gew.-%.
8. Glas nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es zum Zwecke einer Braunfärbung im belichteten Zustand mit Edelmetallen dotiert ist.
9. Glas nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es als Träger der Phototropie, zusätzlich zur Grundglaszusammensetzung enthält:

Ag₂O mindestens 0,05 Gew.-% Brom mindestens 0,09 Gew.-% Chlor mindestens 0,09 Gew.-%, sowie Kupferoxid mindestens 0,003 Gew.-ΐ.
10. Glas nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich bis zu 2 Gew.-% färbende Oxide enthält.