WO2007036324A1 - In wasser redispergierbares pulver, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung - Google Patents

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Adrian Keller
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    • C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/21—Efflorescence resistance

Definitions

  • the present invention relates to a water-redispersible powder for reducing efflorescence in hydraulically hardened systems based on at least one organic component and at least one water-soluble organic polymer protective colloid, a process for the preparation thereof, comprising a dispersion followed by drying, the drying step also being omitted can and its advantageous use, in particular as an additive for hydraulically setting systems for the reduction of efflorescence in hydraulically hardened systems.
  • DE 103 23 205 A1 describes a hydrophobizing, water-redispersible additive based on fatty acids and their derivatives which contain water-soluble protective colloids and one or more compounds from the group of fatty acids and fatty acid derivatives which under alkaline conditions are fatty acid or the corresponding fatty acid anion optionally in combination with one or more organosilicon compounds.
  • this additive in mortars, the water absorption is significantly reduced, but not prevented. None is mentioned about a possible reduction of efflorescence.
  • the alkaline hydrolysis of the fatty acid derivatives produces unwanted, volatile organic components (VOCs).
  • US 3,423,219 describes a process for producing Portland cement.
  • an aqueous dispersion of a mixture of tail oil resin and high-boiling fractions of tall oil is preferably added to the Portland cement as a painting aid.
  • the process for producing such dispersions includes, inter alia, an alkaline treatment and is therefore complicated and expensive. The use of such systems to reduce efflorescence is not mentioned.
  • no water-soluble or redispersible powders are described, which makes the use impossible in particular in dry mortars
  • GB 1 088,485 A describes a process to inhibit efflorescence in concrete based on Portland cement.
  • the process for preparing such dispersions includes, inter alia, an alkaline treatment and is therefore very complicated and therefore expensive, the dark to black color of the mixture being very broad for its use limits.
  • To stabilize the dispersions from 0.1 to 15% by weight of proteins or polysaccharides are used.
  • no water-soluble or redispersible powders are described, which makes the use impossible in particular in dry mortars.
  • a method is described, among other things, a reduction of efflorescence (efflorescence) and a reduction in water absorption should occur.
  • Terpe ⁇ polymere in particular of liquid low molecular weight terpenes alone or in admixture with other terpene hydrocarbons, which are added to the cementitious building materials in an amount of 0.1 to 10 wt .-%, are used.
  • the addition of the terpene-based compounds takes place in emulsified form or by spraying liquid or dissolved terpenes, which excludes the use, inter alia, in dry mortars.
  • nothing more specific is said about the nature of the terpenes used and of the emulsifiers used to emulsify the terpene compounds.
  • JP 1 252 652 A describes an aqueous dispersion having excellent stability for, for example, paper applications.
  • a low molecular weight hydrophobic substance is dispersed by means of a modified polyvinyl alcohol containing a specific cationic group, wherein the low molecular weight hydrophobic substance may be a resin.
  • the aqueous dispersion described can be prepared only with great effort, since the polyvinyl alcohol with cationic group must first be prepared separately by means of radical polymerization of vinyl acetate and, for example, dimethylaminoethyl vinyl ether with subsequent saponification of the copolymer.
  • this dispersion is not available in powder form and has a very different application.
  • EP 874 471 B1 describes a redispersible dispersion powder composition which comprises a water-insoluble base polymer from the group of homopolymers and copolymers and a water-soluble atomizing protective colloid which also contains tackifying substances up to 100% by weight, based on the base polymer ,
  • the water-soluble atomizing protective colloid is a non-neutralized or partially neutralized special polymer based on Homo- or copolymers of olefinically unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their anhydrides, wherein the acid content of the polymers is 50 mol% or more.
  • the pH of the aqueous redispersion is below 4.5.
  • EP 874 877 B1 describes a water-redispersible tackifier powder composition
  • a water-redispersible tackifier powder composition comprising one or more tackifying substances and from 2 to 50% by weight of at least one compound selected from the group consisting of the water-soluble, low molecular weight homo- or co-polymers of olefinically unsaturated mono- or Dicarboxylic acids or their anhydrides, which contain as copolymers nor 2 to 50 mol% of further free-radically polymerizable monomers, and Phenolsulfonkla-, Melaminsulfonklare- and Naphthalinsulfonkladensate with a water solubility of at least 10g in 100g of water and a molecular weight of at most 250'0OO g / mol.
  • the tackifying substances are used as emulsifier-stabilized dispersions and not stabilized with these polymers. In addition, they are used as adhesives and not in cementitious systems, especially not
  • EP 799 876 A2 describes a powdery adhesive composition which contains at least one polymer based on at least one dispersion, at least one tackifying resin and optionally one or more protective colloids and anti-caking agents.
  • This adhesive composition is suitable for bonding porous and semi-porous substrates, in particular as a floor adhesive.
  • An application in hydraulically setting systems is not mentioned, in particular not the use for the reduction of efflorescence.
  • it is imperative that a polymer is contained based on at least one dispersion, which extremely limits the formulation options. It was an object of the invention to provide an additive which inhibits or at least greatly reduces the blooming of hydraulically set systems, in particular based on cement, for example in mortars and in concrete.
  • the additive should be present in particular for the formulation of dry mortars in powder form to avoid the known disadvantages of liquid raw materials, such as lack of frost-thawing resistance, or limited shelf life without the addition of toxic biocides, as well as to allow easy dosing in dry mortar formulations , But it should also be possible for selected applications, such as the production of concrete, to dose the additive in liquid form.
  • this additive can simply be stirred into the mortar matrix mixed with water, without having to observe any special mixing processes. It also plays a very important role in that the additive in the mortar mix very well wet, redispersed and can be easily distributed homogeneously in the matrix.
  • the additive should also be able to be dosed independently of other mortar raw materials, which allows the formulator a very large flexibility. Furthermore, it is important that the raw material and production costs of the dry mortar do not change or only slightly change due to the additive. In the production of the additive, it should also be easily possible to easily vary the Primärpelleg rosse so as to adjust the final properties targeted. Furthermore, it is advantageous if at least a larger proportion of the additive can be easily recovered from renewable raw materials. In addition, the additive should have no or only a very low hazard classification.
  • the complex problem could be solved surprisingly with a water-redispersible powder for the reduction of efflorescence in hydraulically hardened systems based on at least one organic component and at least one water-soluble organic polymeric protective colloid and optionally further additives, wherein a) the organic component contains at least one compound having a cyclic group, wherein the Venitati is completely or partially saturated and has a melting point of about -20 to 250 0 C and a
  • the organic component contains a terpenoid, a rosin acid, rosin, terpene resin, terpene-phenolic resin and / or its derivative, and b) a stable one with the water-soluble organic polymeric protective colloid in water Dispersion, wherein the water-soluble organic polymeric protective colloid has a content of mono- and dicarboxylic acids and their anhydrides of less than 50 mol%, and does not consist of aromatic sulfonic acid condensates, and wherein c) the weight ratio of the organic component to the water-soluble organic polymeric protective colloid about from 95: 5 to 5: 95.
  • the organic component having a fully or partially saturated cyclic group may be a synthetically produced product or a natural product.
  • resins such as balsam resin, root resin, tall resin and / or polyterpene resins are suitable as natural product, whereby these may be present in modified and / or unmodified form, wherein the modification may be of natural or synthetic origin.
  • terpenoids monoterpenes, sesquiterpenes, diterpenes, sesterterpenes, triterpenes, tetraterpenes and polyterpenes are preferred.
  • Terpene resins are typically obtained by polymerization of terpenes, diterpenes, and / or unions, and terpene-phenolic resins can be prepared by acid-catalyzed addition of phenols to terpenes and / or rosin, but can also be based on another basis.
  • the organic component contains at least one cyclic group. Preference is given to mono-, di-, tri-, tetra- and / or pentacyclic groups.
  • a specific embodiment are organic components which contain at least one cyclic group with a C 5 and / or C 8 ring.
  • the cyciische group may be completely or partially saturated.
  • the organic component may also contain at least one compound having one or more functional groups, such as amine, amide, amidine, imine, anhydride, ester, sulfate, sulfonate and / or thiol groups.
  • amine amide
  • amidine imine
  • anhydride ester
  • sulfate sulfonate
  • thiol groups thiol groups
  • Suitable organic components are, for example, monoterpenes such as camphor, camphoric acid, isonotrosocampher, camphorquinone, menthol, limonene, pinene, camphorcarboxylic acid and / or alkylhydroxymethylene camphor and derivatives thereof and polymers prepared therewith such as polyterpene resins, diterpenes such as neoabietic acid, levopinaric acid, pimaric acid, isopimaric acid, abietic acid , Dehydroabietic acid, dihydroabietic acid, sylvic acid, palustrinic acid, rosin, retinal, tretinoin, agelasin E, agelasidin B, oxocativic acid, pinifolic acid, labdendi acid, dihydroxyhalimadienoic acid, epoxyclerodatrienoic acid, isopimaradienoic acid, isopimaric acid, isopimaradienediol, isopimaratrietriol, jun
  • resin acids in particular neoabietic acid, levopinaric acid, pimaric acid, isopimaric acid, abietic acid, dehydroabietic acid, dihydroabietic acid, sylvic acid, palustric acid and / or rosin.
  • the organic component is (51007 DIN), have a melting point determined via DSC of from about -20 to 250 "C 1, in particular from about 0 to 200 ° C and most preferably from about 50 to 180 0 C. If the organic component a If, for example, a melting point can not be determined due to thermal decomposition, alternatively the softening point or the mean temperature of the softening area can be used instead of the melting point the molecular weight of the organic component is between about 100 and 10 000, in particular between about 200 and 5000 and very particularly preferably between about 300 and 2500. This is typically the case for low molecular weight compounds via the structural formula and for higher molecular weight products by means of static light scattering Right.
  • the organic component is typically insoluble in water or only slightly soluble. In a specific embodiment, it is not or only slightly soluble in acidic to neutral water, wherein the solubility is less than about 10 wt .-%, preferably less than about 1 wt .-% and in particular less than about 0.1 wt .-%. In a further preferred embodiment, the organic component is partially or completely soluble in dilute sodium hydroxide solution, the solubility being at a pH in the range from about 8 to 12 greater than about 0.01% by weight, preferably greater than about 0.1% by weight. - g
  • solubilities refer to a temperature of 20 ⁇ C.
  • the water-soluble organic polymeric protective colloid forms a stable dispersion with the organic component in aqueous solution, which still has the same physical properties, such as pH, viscosity, particle size and color, even after 24 hours, and no separation, i. Settling of dispersion particles, occurs.
  • various water-soluble organic polymeric protective colloids give the desired dispersion stability, an organic polymeric protective colloid may be ideal for certain organic components while incompatibility with other organic components may occur. Therefore, the organic polymeric protective colloid must be tailored to the organic component. Preference is given to stabilization systems which allow a simple way of converting the resulting aqueous dispersion composition into powders by means of drying, which are redispersible in water.
  • suitable water-soluble organic polymeric protective colloids are preferably higher molecular weight compounds. These include natural compounds such as polysaccharides which are optionally chemically modified, synthetic higher molecular weight oligomers and polymers which have no or only weakly ionic character, and / or polymers which by means of monomers which have at least partially ionic character, for example by means of radical polymerization in aqueous medium are prepared in situ. It is also possible that only one stabilization system is used or different stabilization systems are combined with each other.
  • Preferred polysaccharides and their derivatives are cold-water-soluble polysaccharides and polysaccharide ethers, such as cellulose ethers, starch ethers (amylose and / or amylopectin and / or derivatives thereof), guar ethers and / or dextrins.
  • Synthetic polysaccharides such as anionic, nonionic or cationic heteropolysaccharides, especially xanthan gum or wellan gum may also be used.
  • the polysaccharides may, but need not, be chemically modified, for example, with carboxymethyl, carboxyethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, methyl, ethyl, propyl and / or long-chain alkyl groups.
  • Other natural stabilizing systems are alginates, peptides and / or proteins such as gelatin, casein and / or soy protein. Very particular preference is given to dextrins, starch, starch ethers, casein, soy protein, hydroxyalkyl cellulose and / or alkylhydroxyalkyl cellulose.
  • Synthetic stabilization systems may consist of one or more protective colloids.
  • these are one or more polyvinyl pyrrolidones and / or polyvinyl acetals with molecular weights from 2000 to 400 1 OOO, fully or partially saponified and / or modified polyvinyl alcohols having a degree of hydrolysis of preferably about 70 to 100 mol%, especially from about 80 to 98 mol %, and a Höppler viscosity in 4% aqueous solution of preferably 1 to 50 mPas, in particular from about 3 to 40 mPas (measured at 2O 0 C according to DIN 53015) and melamine formaldehyde surfonates, Naphthalinformaldehydsulfonate, block copolymers of propylene oxide and ethylene oxide, styrene Maleic acid and / or vinyl ether-maleic acid copolymers.
  • Higher molecular weight oligomers may be nonionic, anionic, cationic and / or amphoteric emulsifiers, such as alkylsulfonates, alkylarylsulfonates, alkyl sulfates, sulfates of hydroxylalkanols, alkyl and aikylaryldisulfonates, sulfonated fatty acids, sulfates and phosphates of polyethoxylated alkanols and alkylphenols and esters of sulfosuccinic acid, quaternary alkylammonium salts, quaternary alkylphosphonium salts, polyaddition products such as polyalkoxylates, for example adducts of 5 to 50 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide per mole of linear and / or branched C 6 - to C ⁇ -Alka ⁇ ole, alkylphenols, higher fatty
  • synthetic stabilization systems in particular partially hydrolyzed, optionally modified, polyvinyl alcohols, where one or more polyvinyl alcohols can be used together, if appropriate with small amounts of suitable emulsifiers.
  • Preferred synthetic stabilization systems are in particular modified and / or unmodified polyvinyl alcohols having a degree of hydrolysis of 80 to 98 mol% and a Höppler viscosity as 4% aqueous solution of 1 to 50 mPas and / or polyvinylpyrrolidone.
  • water-soluble organic polymeric protective colloids with an increased content of carboxylic acid groups, especially when they are prepared by free radical polymerization.
  • the content of mono- and dicarboxylic acids and their anhydrides should be less than 50 mol%, preferably less than 25 mol% and in particular less than 10 mol%. Also less preferred are water-soluble organic polymeric protective colloids consisting of aromatic sulfonic acid condensates.
  • the weight ratio of the organic component to the water-soluble organic polymeric protective colloid depends above all on the materials used and the effects to be achieved. It may be from about 95: 5 to 5:95, more preferably from about 90:10 to 10:90, and preferably from about 80:20 to 20:80, and most preferably from about 70:30 to 30:70.
  • the pH of the redispersed in water powder is as 10% aqueous redispersion typically about 4.5 to 10.5, preferably about 5.0 to 9.5, but may also be outside this range in special cases, such as when adding strongly acidic or alkaline components.
  • the water-redispersible powder according to the invention may also contain further additives.
  • the content of additives, based on the sum of the organic component and the water-soluble organic polymeric protective colloid, is not subject to any critical limits. For example, it may be very small for surface-active substances and may be within the range of about 0.01% by weight or more, in particular about 0.1% by weight and preferably about 1% by weight.
  • the inventive powder can also be admixed with substantially larger proportions of additives, such as, for example, fillers or water-redispersible film-forming dispersion powders, which are typically obtained by drying synthetically prepared, film-forming aqueous polymer dispersions based on emulsion polymers.
  • additives up to about 1000 parts, in particular about 500 parts and preferably about 100 parts of further additives can be added to a portion of the water-redispersible powder according to the invention.
  • the type of other additives are no special limits. In general, they have an important function in the application of the inventive powder, but this is not mandatory. It is also quite possible to add further organic polymeric protective colloids, the addition of which in this case preferably being carried out in powder form.
  • Preferred additives are pulverulent and / or liquid defoamers, wetting agents, alkyl, hydroxyalkyl and / or alkylhydroxyalkyl polysaccharide ethers such as cellulose ethers, starch ethers and / or guar ethers, where the alkyl and hydroxyalkyl group is typically a C 1 to C 4 group, synthetic polysaccharides, such as anionic, nonionic or cationic heteropolysaccharides, in particular xanthan gum or wellan gum, cellulose fibers, dispersants, cement liquors, setting accelerators, solidification accelerators, setting retarders, air entraining agents, polycarboxylates, polycarboxylate ethers, polyacrylamides, fully and / or partially hydrolyzed, and optionally modified , Polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, polyalkylene oxides and polyalkylene glycols, wherein the alkylene group is typically a C 2
  • Especially preferred additives are polymer dispersions, water-redispersible film-forming dispersion powders, polysaccharide ethers, plasticizers and water repellents, in particular silanes, silane esters, fatty acids, fatty acid esters and / or oleic acid and their esters and other derivatives.
  • the invention also relates to a process for the preparation of water-redispersible powders, in particular for the preparation of the powders according to the invention, wherein the organic component is dispersed in a first step with the water-soluble organic polymeric protective colloid in water and stabilized and the resulting dispersion is subsequently dried.
  • organic component is mixed in liquid or viscous-liquid form with the water-dissolved organic polymeric protective colloid. Therefore, if the organic component is in solid form at room temperature, it may be helpful to heat it. However, it is also possible that the organic component, especially if it is insoluble in water, is dissolved or swollen in an additive to be added and mixed in this form with the aqueous phase with the organic polymeric protective colloid. Suitable additives are often purely organic in nature and are in liquid form.
  • silanes for example, silanes, silane esters, silicones and / or siloxanes, liquid antifoams and / or wetting agents, low molecular weight polyalkylene glycols, fatty acids and / or fatty acid derivatives.
  • silanes silane esters, silicones and / or siloxanes
  • organosilicon compounds in principle all organosilicon compounds can be used. However, it is of advantage, but not mandatory, if they are in liquid form and the boiling point at normal pressure of the organosilicon compound used is not too low, preferably about 100 ° C.
  • Preferred organosilicon compounds are tetraalkoxysilanes, alkyltrialkoxysilanes, dialkyldialkoxysilanes, where as alkyl groups linear and / or branched C 1 to C 20 alkyl groups and alkoxy groups linear and / or branched C 1 to C 10 alkoxy groups can be used, the latter being preferred Methoxy, ethoxy and / or iso-propoxy groups are used.
  • a copolymerizable alkylene group for example a vinyl, allyl and / or (meth) acrylic group.
  • Nonlimiting examples are vinylmethyldialkoxysilane, tetraethoxysilane, methyltripropoxysilane, methyltriethoxysilane, .gamma.-chloropropyltriethoxysilane, .beta.-nitriloethyltriethoxysilane, .gamma.-mercaptopropyltriethoxy and trimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, n- and isooctyltriethoxysilane, dipropyldiethoxysilane, triphenylsilanol, and their preferably liquid condensation products, optionally with other low-boiling and / or water-soluble silanes, such as methyltrimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane or other amino-containing silanes, quaternary ammonium salt groups and / or epoxy groups containing silanes, carb
  • methylhydropolysiloxanes endblocked by trimethylsiloxy groups copolymers of dimethylsiloxane and methylhydrogensiloxane units endblocked by trimethylsiloxy groups and dimethylpolysiloxanes having in each case one Si-bonded hydroxyl group in the terminal units.
  • medium to high shear forces are generally helpful and often necessary. It can be carried out batchwise, continuously, for example by means of static mixers, or semi-continuously both at room temperature and at elevated temperature.
  • the dispersion can also be carried out at temperatures of more than 100 ° C., in which case preference is given to working at elevated pressure. In order to avoid a partial or complete decomposition of the organic component, it is also possible, if required, to work under a protective gas atmosphere.
  • the dispersion of the organic component in the water-soluble organic polymeric protective colloid can be varied by targeted adjustments of the various parameters, in particular the particle size of the dispersion obtained. This also includes the type and amount of the water-soluble organic polymeric protective colloid. If the particle size is very small, a very efficient distribution of the matrix used is achieved even with very small amounts. If the particle size is larger, the redispersed material unfolds its effect over a longer period of time. Therefore, it is often preferable to have a multimodal particle size distribution in order to have both a high efficiency and a long-lasting effect.
  • the mean particle size of the particles dispersed in the dispersion can typically be between about 0.05 and 50 ⁇ m, in particular between about 0.1 and 20 ⁇ m, and preferably between about 1 and 10 ⁇ m, it being important to note that the particle size does not exist, especially in the case of low-viscosity dispersions too large to prevent sedimentation. This is less important for higher viscosity dispersions.
  • the invention is not subject to any critical limits. However, it is generally advantageous if the solids content is about 10 to 75 wt .-%, in particular about 25 to 65 wt .-% and preferably between about 40 and 55 wt .-%.
  • the resulting dispersion also typically has a Brookfield viscosity at 23 ° C., measured at 23 ° C. and 20 ° Rpm according to DIN 53019, of from about 100 to 50'0OO mPas, particularly about 500 to 25O00 mPas and preferably about 1,000 to 10 -1 OOO mPas
  • the drying of the resulting aqueous dispersion is preferably carried out by spray drying, freeze drying, fluid bed drying, drum drying and / or rapid drying, spray drying is particularly preferred and the spraying can be done for example by means of spray, single or multi-fluid nozzle.
  • the aqueous dispersion may be diluted with water to obtain a viscosity suitable for drying.
  • the drying temperature are basically no special limits, but in particular for safety reasons, they should not exceed about 200 ⁇ C, in particular about 175 ° C in the rule. In order to achieve sufficiently efficient drying, temperatures of about 110 ° C. or higher, in particular about 120 ° C. or higher, are preferred.
  • the invention also relates to the method described, wherein the drying step is omitted.
  • the resulting dispersion is then processed in a liquid state, which is particularly relevant in 2-component systems and industrially processed systems such as in concretes.
  • the inventive method also includes the addition of other additives, which are mixed depending on the nature and / or process engineering possibilities, for example, first with the organic component and / or with the water-soluble organic polymeric protective colloid, the resulting aqueous dispersion are added and / or as a powder during and / or after drying are added to the resulting powder.
  • liquid additives can also be sprayed onto the powder during or after drying.
  • the liquid and / or water-soluble additives are preferably added before, during or after dispersion, and pulverulent additives are preferably mixed with the resulting powder during or after drying.
  • Preferred liquid and / or water-soluble additives are silanes, silane esters, siloxanes, fatty acids and / or their derivatives, wetting agents, defoamers, control agents for cement hydration and / or for adjusting the rheology such as setting retarders, setting accelerators, Cement liquefiers, cement thickeners, Heilpprenchanner and / or film-forming aqueous polymer dispersions based on emulsion polymers.
  • Preferred powdered additives are fillers, anti-caking agents, water-redispersible emulsion polymer powders based on emulsion polymers, polysaccharide ethers such as cellulose ethers, starch ethers and / or guar ethers, control agents for cement hydration and / or rheology such as setting agents, setting accelerators, cement liquefiers and cement thickeners, air entraining agents, Cellulose fibers, dispersants, polyacrylamides, polycarboxylate ethers, powdered water repellents, in particular based on silanes, Siianester, and / or siloxanes, thickeners, fillers, such as carbonates, silicates, Metakaoline, and / or latent hydraulic components.
  • polysaccharide ethers such as cellulose ethers, starch ethers and / or guar ethers
  • control agents for cement hydration and / or rheology such as setting agents
  • the proportion of such additives may be very small for example surface-active substances and within the range of about 0.01 wt .-% or more, in particular about 0.1 wt .-% and preferably about 1 wt .-%, based on the proportion of the inventive additive .
  • additives such as fillers or water-redispersible film-forming dispersion powder based on emulsion polymers, this may be up to about 1000 parts, in particular about 500 parts and preferably about 100 parts, based on one part by weight of the sum of the organic component and the water-soluble organic polymeric protective colloid.
  • a specific embodiment is a process in which the resulting aqueous dispersion is dried together with film-forming aqueous polymer dispersions based on emulsion polymers, water-redispersible film-forming dispersion powders being obtained which greatly reduce the blooming in hydraulically set systems and possibly even completely suppress them.
  • the aqueous dispersion can also be added to other dispersions to be dried, in particular those for hydrophobizing the hydraulically set compositions, for example to dispersions based on silanes, silane esters, siloxanes, silicones, fatty acids and / or fatty acid esters, wherein after drying pulverulent, water-redispersible hydrophobizing agents are obtained which greatly reduce the blooming in hydraulically set systems and possibly even completely prevent them. It is possible to mix the dispersions to be dried before drying and to spray and dry together, or at the same time to spray separately via a two-component or multi-component nozzle and then to dry together at the same time.
  • the organic component can also be dried together with the other dispersion as an emulsifier-stabilized dispersion.
  • the weight ratio of the organic component to the free protective colloid must be at least about 95: 5, preferably at least about 90:10.
  • the water-soluble organic polymeric protective colloid used for the preparation of the aqueous polymeric dispersion and for the preparation of water-redispersible film-forming dispersion powder is selected such that its content of mono- and dicarboxylic acids and their anhydrides is less than 50 mol -% is.
  • the ratio of the two dispersions to be dried can be set arbitrarily according to the effect to be achieved.
  • the solids content of the inventive dispersion based on the jointly dried powder, about 0.1 to 99 wt .-%, preferably about 1 to 95 wt .-%, and in particular about 5 to 80 wt .-% amount.
  • the resulting water-redispersible powder typically exhibits very good wettability and redispersibility in water. Ideally, it already redispersed on contact with water within a few seconds, if necessary by gentle stirring. In certain cases it is also possible that somewhat stronger shearing forces are necessary. In any case, the shear forces occurring during normal stirring processes of dry mortar generally suffice to completely redisperse the powder according to the invention and to achieve a homogeneous distribution in the matrix to be redispersed. The particle size of the aqueous dispersion is reached again before drying.
  • the invention also relates to the use of a water-redispersible powder in hydraulically setting systems for reducing efflorescence in hydraulically hardened systems based on at least one organic component and at least one water-soluble organic polymer Protective colloids and optionally further additives.
  • the organic component contains at least one compound having a cyclic group which is wholly or partially saturated, and has a melting point of about -20 to 250 0 C and a molecular weight of about 100 to 10 * 000, wherein the organic component is a terpenoid, a Resin acid, rosin, terpene resin, terpene-phenolic resin and / or their derivative, and forms a stable dispersion with the water-soluble organic polymeric protective colloid in water.
  • the weight ratio of the organic component to the water-soluble organic polymeric protective colloid is about 95: 5 to 5:95.
  • 0 to about 1000 parts by weight, based on one part by weight of the sum of the organic component and the water-soluble organic polymeric protective colloid, of at least one water-redispersible film-forming Dispersion powder based on a film-forming dispersion and / or other additives may be included.
  • the invention also relates to the use of an aqueous dispersion prepared by the process described in hydraulically setting systems for reducing efflorescence in hydraulically hardened systems based on at least one organic component and at least one water-soluble organic polymeric protective colloid and optionally further additives.
  • the prepared aqueous dispersion based on 100 parts by weight of the sum of the organic components and the water-soluble organic polymeric protective colloid is based on about 5 to 95 parts by weight, preferably about 10 to 90 parts by weight, especially about 20 to 80 parts by weight, of at least one organic component preferably rosin, abietic acid, sylvic acid, neoabietic acid, levopinaric acid, pimaric acid, isopimaric acid, and / or palustrinic acid and / or derivatives thereof, to about 5 to 95 parts by weight, preferably about 10 to 90 parts by weight, especially about 20 to BO parts by weight, of at least one water-soluble organic polymeric protective colloid, this being at least one modified and / or unmodified polyvinyl alcohol having a degree of hydrolysis of about 70 to 100 mol%, in particular of about 80 to 98 mol% and a Höppler viscosity as 4% aqueous solution of about 1 to 50 mPas, in particular of about 3 to
  • water-soluble organic polymeric protective colloid which is at least one natural and / or synthetically produced biopolymer which is optionally synthetically modified, and in particular starch, starch ethers, dextrins, cellulose ethers, casein, and / or soy protein.
  • water-soluble organic polymeric protective colloid which is at least one natural and / or synthetically produced biopolymer which is optionally synthetically modified, and in particular starch, starch ethers, dextrins, cellulose ethers, casein, and / or soy protein.
  • from 0 to about 500 parts by weight preferably from 0 to about 250 parts by weight, of at least one silane and / or siloxane component and from 0 to about 10'00 parts by weight, preferably from about 0 to 2000 parts by weight of a film-forming aqueous polymeric dispersion may be present based on 100 parts by weight of the sum of the organic components and the water-soluble organic polymeric protective colloid.
  • the solids content of the aqueous dispersion is between about 10 and 70 wt .-%, in particular between about 25 and 65 wt .-%, and preferably between about 40 and 55 wt .-%, the average particle size of the dispersed particles is between about 0.05 and 50 ⁇ m, in particular between about 0.1 and 20 ⁇ m, and preferably between about 1 and 10 ⁇ m, and the Brookfield viscosity is about 100 to 50,000 mPas, and preferably about 250 to 25,000 mPas, and in particular about 500 to 10,000 mPas.
  • inventive water-redispersible powder and the undried aqueous dispersion are preferably used in hydraulically setting compositions, in particular in concretes and dry mortars.
  • Such dry mortar formulations contain in addition to the inventive powder in particular at least one hydraulically setting binder and typically other mortar formulation additives, such as fillers such as sand, silicates and / or carbonates, organic binders such as water-redispersible film-forming dispersion powder based on emulsion polymers and / or polyvinyl alcohol, rheology Control additives such as polysaccharide ethers, casein, plasticizers and / or thickeners, and / or hydration control additives such as accelerators and / or retarders.
  • fillers such as sand, silicates and / or carbonates
  • organic binders such as water-redispersible film-forming dispersion powder based on emulsion polymers and / or polyvinyl alcohol
  • rheology Control additives such as polys
  • the hydraulically setting binder is Portland cement, for example in accordance with EN 196 CEM I 1 11, III, IV and V, calcium sulfate in the form of ⁇ - and / or ß-hemihydrate and / or anhydrite, high alumina cement and / or lime, mostly in the form of Calcium hydroxide and / or calcium oxide. Portland cement, alumina cement and / or calcium sulfate are preferred.
  • the proportion of the powder according to the invention is 0.01 to 25% by weight, in particular about 0.1 to 10 Wt .-%, and preferably at about 0.2 to 5 wt .-%, based on the hydraulically setting binder.
  • the undried aqueous dispersion it may be added either alone and / or along with liquid polymer dispersions and / or other liquid additives, either together with the make-up water or separately from the hydraulically setting formulation.
  • the dry mortars containing the powder according to the invention are preferably used where the applied and dried mortars can come into more or less regular contact with water.
  • typical outdoor applications such as full thermal insulation mortar, sealing slurries, gypsum and / or lime and / or cement plasters, spray and / or repair mortar, spray and / or repair concretes and polymer-cement concretes (PCC) and / or Polymer Cement Spray Concretes (S-PCC) are joint sealant, plywood mortar, bond coat mortar, parquet cement floor adhesive, cement primer, tile adhesive, leveler and / or putty.
  • the novel powders and the undried aqueous dispersions can be used as a concrete additive and / or as an additive for a concrete coating.
  • the inventive powder and the dispersion according to the invention in the hydraulically setting systems and the amounts used, in addition to the strong reduction of efflorescence, rheology neutral behavior, especially when synthetic stabilization systems are used.
  • the setting behavior of the hydraulically setting system is not or only insignificantly influenced.
  • the hydrophobicity also improves in many cases, which is usually a welcome additional effect.
  • the result was a stable, slightly yellowish dispersion having a solids content of 33 wt .-%, a Brookfield viscosity at 23 ° C of 10,000 mPas at 20 rpm and an average particle size of the dispersed particles of ⁇ microns, which can be easily changed by changing the process parameters .
  • the resulting dispersion was dried without conventional additives by conventional spray drying at an inlet temperature of 125 ° C to a yellowish, free-flowing, redispersible in water powder, no significant contamination was observed in the spray tower and the yield was within the normal range.
  • Example 1 was repeated except that 46.7 g of solid rosin was added. It resulted .mu.m a stable, slightly yellow dispersion with a solids content of 45 wt .-%, a Brookfield viscosity at 23 ⁇ C of 1,000 mPas at 20 rpm and a mean particle size of 8, which can be easily changed by changing the process parameters. After spray-drying, a yellowish, free-flowing, water-redispersing powder resulted, with no significant contamination in the spray tower was observed and the yield was in the normal range.
  • Example 1 was repeated except that 20 g of solid stearic acid (Fluka) was added instead of rosin to the polyvinyl alcohol solution. It resulted in a white Dispersion having a solids content of 33% by weight, which was then dried analogously to Example 1 to a white, free-flowing, redispersible in water powder.
  • solid stearic acid Fluka
  • Example 1 was repeated except that 20 g carnauba wax (Merck, consisting of about 85% wax esters) was added instead of rosin to the polyvinyl alcohol solution. This gave a slightly yellowish dispersion having a solids content of 33 wt .-%, which was then dried analogously Ex 1 to a slightly yellowish, free-flowing, redispersible in water powder.
  • carnauba wax consisting of about 85% wax esters
  • Example 8 Preparation of powder 8 200 g of a commercially available anionic emulsifier stabilized aqueous dispersion based on a modified rosin and a solids content of 30 wt .-% were added under stirring with 24 g of a 25% polyvinyl alcohol solution with a saponification degree of 88 mol% and a Höppler viscosity as 4%. solution of 4 mPas. The result is a stable, slightly yellowish dispersion having a solids content of 29.5% by weight.
  • the resulting dispersion was dried without further additives by conventional spray drying at an inlet temperature of 125 ° C to a yellowish, free-flowing, redispergierende ⁇ in water powder, no significant contamination was observed in the spray tower and the yield was within the normal range.
  • 150 g of a polyvinyl alcohol-stabilized aqueous dispersion based on vinyl acetate / vinyl versatate having a solids content of 40.5% by weight were mixed with 30 g of a commercially available amphoteric emulsifier-stabilized aqueous dispersion based on a modified rosin and a solids content of 30% by weight and 30 g a 25% polyvinyl alcohol solution having a degree of saponification of 88 mol% and a Höppler viscosity as 4% solution of 4 mPas.
  • 1.5 g of a defoamer were added to the resulting dispersion. Subsequently, it was diluted with water to a solids content of 25% by weight.
  • the dispersion thus obtained was purified by means of conventional spray drying at an inlet temperature of 125 ⁇ C. to give a slightly yellowish, fingeriiessenden, redispersing in water powder dried with no significant contamination in the spray tower was observed and the yield in the normal range.
  • the mortar was briefly stirred by hand again, and with a comb spatula on an unglazed earthenware tile with a thickness of 6 mm a size of (196mm x 50mm) applied, where tiles were immediately before saturated with water.
  • the mortar was applied by means of spacer rails in a layer thickness of 2.2 mm (respectively 1.0 mm).
  • the specimens were then immediately mounted in a cooled to 7 ⁇ C climatic chamber to a container with water, which was heated to 20 ⁇ C constant.
  • the container was designed so that specimens are at least 5 cm above the surface of the water and have a 45 ° angle.
  • the area not covered by the specimens was covered and insulated so that water vapor penetrates through the substrate into and through the specimens. After a storage period of 7 days, the surface was visually evaluated for efflorescence (eye and microscope).
  • Table 1 Application examples using a colored cementitious putty with a layer thickness of 2.2 mm for the evaluation of efflorescence. The mortar processability was good for all samples and the mortar consistency was comparable to the reference.
  • P stands for powder
  • D for dispersion
  • the amount used refers to the amount of powder used, in the case of dispersions to the solids content of the dispersion.
  • Elotex Seai ⁇ O Is a redispersible hydrophobing agent based on a special silane and polyvinyl alcohol.
  • Table 2 Application examples using a colored cementitious putty with a layer thickness of 2.2 mm to evaluate the hydrophobicity.
  • Table 3 Application examples based on a colored cementitious putty with a layer thickness of 1.0 mm for the evaluation of efflorescence.
  • Table 4 Application examples based on a decorative paint plaster with a layer thickness of 2.2 mm for the evaluation of efflorescence. The mortar processability was good for all samples and the mortar consistency was comparable to the reference.
  • Table 5 Application examples based on a jointing mortar with a layer thickness of 2.0 mm for the evaluation of efflorescence. The mortar processability was good for all samples and the mortar consistency was comparable to the reference.
  • Emulsion polymer (Elotex HD1501), 0.25 parts of a condenser based on
  • the Recipes were each mixed with 17.5 parts of water, based on 100 parts dry formulation, and tested analogously to Application Example 1.
  • Table 6 Application examples based on a jointing mortar with a layer thickness of 2.0 mm for the evaluation of efflorescence. The mortar processability was good for all samples and the mortar consistency was comparable to the reference.
  • the rosin used is classified as a hazardous substance, the encapsulation of the rosin with polyvinyl alcohol reduces the risk potential.
  • the handling usually causes much less problems, since the powder is free-flowing and thus the conveying, dosing and mixing can be done without much work and often can be automated.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Additiv für hydraulisch abbindende Systeme zur Reduktion von Ausblühungen in hydraulisch abgebundenen Systemen, welches bevorzugt als ein in Wasser redispergierbares Pulver vorliegt und sich insbesondere als Additiv für die Zugabe bei Trockenmörteln eignet. Das in Wasser redispergierbare Pulver besteht aus mindestens einer organischen Komponente und mindestens eines wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloids sowie gegebenenfalls weiteren Additiven, wobei die organische Komponente mindestens eine Verbindung mit einer cyclischen Gruppe enthält, die ganz oder teilweise gesättigt ist, und einen Schmelzpunkt von etwa -20 bis 250 °C sowie ein Molekulargewicht von etwa 100 bis 10‘000 besitzt, und mit dem wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid in Wasser eine stabile Dispersion bildet, wobei das Gewichtsverhältnis der organischen Komponente zum wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid etwa 95 : 5 bis 5 : 95 beträgt. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren, bei dem der Trocknungsschritt weggelassen wird. Das erfindungsgemässe Additiv kann in hydraulisch abbindenden Massen insbesondere in Beton, Gips- und/ oder Kalk- und/ oder Zement- Putzen, Reparatur- und/ oder Vollwärmeschutzmörtel, Fugen- und/ oder Fliesenklebem, Nivellier- und/ oder Spachtelmassen, Dichtungsschlämmen und/ oder als Additiv für Betonanstriche sowie für Klebstoffe verwendet werden.

Description

In Wasser redispergierbares Pulver, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein in Wasser redispergierbares Pulver zur Reduktion von Ausblühungen in hydraulisch abgebundenen Systemen auf Basis mindestens einer organischen Komponente und mindestens eines wasserlöslichen organischen Polymeren Schutzkolloids, ein Verfahren zu dessen Herstellung, enthaltend eine Dispergierung mit anschliessender Trocknung, wobei der Trocknungsschritt auch weggelassen werden kann sowie dessen vorteilhafte Verwendung, insbesondere als Additiv für hydraulisch abbindende Systeme zur Reduktion von Ausblühungen in hydraulisch abgebundenen Systemen.
Ausblühungen sind insbesondere bei zementären Systemen wie Beton, Putze und Mörteln bekannt. Der Fachmann versteht darunter weissliche Ablagerungen an der
Oberfläche, die vor allem durch herausgelöstes Calciumhydroxid entstehen, welches durch Kohlendioxid aus der Luft zu Calciumcarbonat weiterreagiert. Dabei können auch noch weitere Salzablagerungen vorliegen. Obwohl solche Ausblühungen in der Regel keinen nennenswerten Einfluss auf die physikalischen Werte des Substrates haben, werden sie doch vor allem bei eingefärbten oder grauen Oberflächen als sehr störend empfunden.
Oft versucht der Rezepturentwickler mangels Alternativen die Ausblühungen mittels hydrophober Additive zu unterbinden. Dabei spielt die Überlegung eine Rolle, dass wenn kein Wasser in die Mörtel-, Putz- oder Betonschicht eindringen kann, auch kein Calciumhydroxid ausgewaschen werden kann. Dies ist jedoch eine falsche Schlussfolgerung: Einerseits enthält das frisch aufgetragene Material noch viel Wasser, das zusammen mit gelösten Salzen zur Oberfläche hin migriert. Verdunstet das Wasser, bleiben die Salzrückstände als unerwünschte Rückstände zurück. Zudem kann auch Wasser von der anderen Seite her durch das hydraulisch abgebundene Material diffundieren und somit den gleichen Effekt aufweisen. Andererseits ist es praktisch unmöglich, eine absolute Hydrophobie zu haben. Selbst wenn die Oberfläche einen sehr guten Abperleffekt aufweist, reicht es aus, wenn nur wenig Wasser einpenetriert, um nach der Austrocknung des Wassertropfens einen weissen Rückstand zu hinterlassen. So zeigen dann manche stark hydrophobe Materialien einen stärkeren Ausblüheffekt als andere. Dies macht auch deutlich, dass Hydrophobie und Ausblühungen auf ganz unterschiedlichen Mechanismen beruhen und nicht miteinander vergleichbar sind.
So beschreibt beispielsweise die DE 103 23 205 A1 ein hydrophobierendes, in Wasser redispergierbares Additiv auf Basis von Fettsäuren und deren Derivate, welche wasserlösliche Schutzkolloide und ein oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe von Fettsäuren und Fettsäurederivaten enthalten, die unter alkalischen Bedingungen Fettsäure oder das entsprechende Fettsäureanion freisetzen, gegebenenfalls in Kombination mit einer oder mehreren Organosilicium-Verbindungen. Durch den Einsatz dieses Additivs in Mörteln wird die Wasseraufnahme deutlich reduziert, aber nicht verhindert. Es wird nichts erwähnt über eine mögliche Reduktion der Ausblühungen. Zudem entstehen in der Regel durch die alkalische Hydrolyse der Fettsäurederivate unerwünschte, leicht flüchtige organische Komponenten (VOC).
Die US 3,423,219 beschreibt einen Prozess zur Herstellung von Portlandzement. Dabei wird bevorzugt eine wässrige Dispersion einer Mischung von Tailölharz und hochsiedenden Fraktionen von Tallöl dem Portlandzement als Malhilfsmittel zugemischt. Das Verfahren zur Herstellung solcher Dispersionen umfasst unter anderem eine alkalische Behandlung und ist daher kompliziert und teuer. Die Verwendung von solchen Systemen zur Reduktion von Ausblühungen wird nicht erwähnt. Zudem sind keine in Wasser löslichen oder redispergierbaren Pulver beschrieben, was den Einsatz insbesondere in Trockenmörteln verunmöglicht
Die GB 1 ,088,485 A beschreibt einen Prozess, um Ausblühungen bei Beton, basierend auf Portlandzement, zu inhibieren. Dabei wird bevorzugt eine wässrige Dispersion einer Mischung von Tailölharz und hochsiedenden Fraktionen von Tallöl, zum Teil auch mit Asphalt vermischt, entweder dem Beton zugemischt oder nachträglich auf die Oberfläche aufgebracht. Das Verfahren zur Herstellung solcher Dispersionen umfasst unter anderem eine alkalische Behandlung und ist daher sehr kompliziert und somit teuer, wobei die dunkle bis schwarze Farbe der Mischung deren Einsatzbereich stark einschränkt. Zur Stabilisieπjng der Dispersionen werden 0.1 bis 15 Gew.-% Proteine oder Polysaccharide eingesetzt. Zudem sind keine in Wasser löslichen oder redispergierbaren Pulver beschrieben, was den Einsatz insbesondere in Trockenmörteln verunmöglicht.
in der DE 33 21 027 A1 wird ein Verfahren beschrieben, wobei unter anderem auch eine Verminderung der Effloreszenz (Ausblühungen) und eine Verringerung der Wasseraufnahme eintreten soll. Dabei werden Terpeπpolymere, insbesondere von flüssigen niedermolekularen Terpenen allein oder in Mischung mit anderen Terpenkohlenwasserstoffen, die den zementhaltigen Baustoffen in einer Menge von 0.1 - 10 Gew.-% zugesetzt werden, verwendet. Die Zugabe der Terpen-basierten Verbindungen erfolgt in emulgierter Form oder durch Aufsprühen von flüssigen oder gelösten Terpenen, was den Einsatz unter anderem in Trockenmörteln ausschliesst. Zudem wird nichts genaueres über die Art der eingesetzten Terpene sowie der Emulgatoren, anhand derer die Terpen-Verbindungen emulgiert werden, gesagt.
Die JP 1 252 652 A beschreibt eine wässrige Dispersion mit ausgezeichneter Stabilität für beispielsweise Papieranwendungen. Dazu wird eine hydrophobe Substanz mit niedrigem Molekulargewicht mit Hilfe eines modifizierten Polyvinylalkohols, welche eine spezielle kationische Gruppe enthält, dispergiert, wobei die hydrophobe Substanz mit niedrigem Molekulargewicht ein Harz sein kann. Die beschriebene wässrige Dispersion ist nur mit grosserem Aufwand herzustellen, da der Polyvinylalkohol mit kationischer Gruppe zuerst separat mittels radikalischer Polymerisation von Vinylacetat und beispielsweise Dimethylaminoethylvinylether mit nachfolgender Verseifung des Copolymers hergestellt werden muss. Zudem ist diese Dispersion nicht in Pulverform erhältlich und hat ein ganz anderes Anwendungsgebiet.
In der EP 874 471 B1 wird eine redispergierbare Dispersionspulver-Zusammensetzung beschrieben, welche ein wasserunlösliches Basispolymerisat aus der Gruppe der Homo- und Copolymerisate sowie ein wasserlösliches Verdüsungsschutzkolloid beinhaltet, welches auch bis zu 100 Gew.-%, bezogen auf das Basispolymerisat, klebrigmachende Substanzen enthält. Das wasserlösliche Verdüsungsschutzkolloid ist ein nicht-neutralisiertes oder ein teil-neutralisiertes Spezialpolymerisat auf Basis von Homo- oder Copolymerisaten von olefinisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden, wobei der Säuregehalt der Polymere 50 Mol-% oder mehr beträgt. Der pH-Wert der wässrigen Redispersion liegt unterhalb 4.5. Diese Systeme können als Klebstoff-Zusammensetzung verwendet werden, sollen aber auch in zementhaltigen Spachtelmassen oder in Bauklebern Einsatz finden. Allerdings komplexieren diese Spezialpolymere in hydraulisch abbindenden Systemen schnell mit Calcium- und anderen Ionen, was sich stark negativ auf die Hydratation (starke Verzögerung) wie auch auf die Mörtel-Rheologie (Ansteiffen) auswirkt. Daher sind sie insbesondere in zementären Systemen weniger geeignet. Eine mögliche Reduktion von Ausblühungen ist nicht erwähnt.
Die EP 874 877 B1 beschreibt eine in Wasser redispergierbare Tackifierpulver- Zusammensetzung, enthaltend eine oder mehrere klebrigmachende Substanzen sowie 2 bis 50 Gew.-% mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der wasserlöslichen, niedermolekularen Homo- oder Co-Polymerisate von olefinisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren oder deren Anhydriden, welche als Copolymerisate noch 2 bis 50 Mol-% weiterer radikalisch polymerisierbarer Monomere enthalten, und Phenolsulfonsäure-, Melaminsulfonsäure- und Naphthalinsulfonsäurekondensate mit einer Wasserlöslichkeit von mindestens 10g in 100g Wasser und einem Molekulargewicht von höchstens 250'0OO g/mol. Die klebrigmachenden Substanzen werden als Emulgator-stabilisierte Dispersionen eingesetzt und nicht mit diesen Polymerisaten stabilisiert. Zudem werden sie als Klebstoffe eingesetzt und nicht in zementären Systeme, insbesondere nicht zur Reduktion von Ausblühungen.
Die EP 799 876 A2 beschreibt eine pulverförmige Klebstoffzusammensetzung, die mindestens ein Polymerisat basierend auf mindestens einer Dispersion, mindestens ein klebrigmachendes Harz und gegebenenfalls ein oder mehrere Schutzkolloide sowie Antibackmittel enthält. Diese Klebstoffzusammensetzung eignet sich zum Verkleben von porösen und semiporösen Substraten, insbesondere als Fussbodenklebstoff. Ein Einsatz in hydraulisch abbindenden Systemen wird nicht erwähnt, insbesondere nicht der Einsatz zur Verminderung von Ausblühungen. Zudem ist es zwingend, dass ein Polymerisat basierend auf mindestens einer Dispersion enthalten ist, was die Formulierungsmöglichkeiten äusserst einschränkt. Es war nun die Aufgabe der Erfindung, ein Additiv bereitzustellen, welches das Ausblühen von hydraulisch abgebundenen Systemen, insbesondere auf Basis von Zement, wie beispielsweise in Mörteln und bei Beton, unterbindet oder zumindest sehr stark reduziert. Zudem soll das Additiv insbesondere für die Formulierung von Trockenmörteln in Pulverform vorliegen um die bekannten Nachteile von flüssigen Rohstoffen, wie beispielsweise mangelnde Frost-Tau-Beständigkeit, oder limitierte Lagerbeständigkeit ohne Zusatz von toxischen Bioziden zu umgehen, sowie um eine einfache Dosierung bei Trockenmörtelformulierungen zu ermöglichen. Es soll aber auch möglich sein, für ausgewählte Anwendungen, wie beispielsweise die Herstellung von Beton, das Additiv in flüssiger Form zu dosieren. Zudem ist es essentiell, dass sich dieses Additiv in die mit Wasser angerührte Mörtelmatrix einfach einrühren lässt, ohne dass spezielle Mischvorgänge beachtet werden müssen. Dabei spielt es auch eine sehr wichtige Rolle, dass sich das Additiv in der Mörtelmischung sehr gut benetzen, redispergieren und in der Matrix einfach homogen verteilen lässt. Zudem ist es wichtig, dass mit dem Additiv keine nachteiligen oder ganz andere Mörteleigenschaften erhalten werden, d. h. es soll möglich sein, das Additiv in bestehende Mörteiformulierungen zu geben, ohne dass sich deren Eigenschaften, wie beispielsweise die Mörtelrheologie, verändern, bis auf die gewünschte starke Reduktion des Ausblüheffektes, und eine allfällige Verbesserung der Hydrophobie und/ oder Klebkraft des Mörtels. Das Additiv soll zudem unabhängig von anderen Mörtelrohstoffen dosiert werden können, was dem Formulierer eine sehr grosse Flexibilität ermöglicht. Weiter ist es wichtig, dass sich durch das Additiv die Rohstoff- und Herstellkosten des Trockenmörtels nicht oder nur geringfügig ändern. Bei der Herstellung des Additivs soll es zudem problemlos möglich sein, die Primärpartikelg rosse einfach zu variieren, um so die Endeigenschaften gezielt einstellen zu können. Weiter ist es vorteilhaft, wenn sich zumindest ein grosserer Anteil des Additivs aus nachwachsenden Rohstoffen einfach gewinnen lässt. Zudem soll das Additiv keine oder nur eine sehr geringe Gefahrstoffklassifizierung aufweisen.
Die komplexe Aufgabe konnte überraschenderweise gelöst werden mit einem in Wasser redispergierbaren Pulver zur Reduktion von Ausblühungen in hydraulisch abgebundenen Systemen auf Basis mindestens einer organischen Komponente und mindestens eines wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloids sowie gegebenenfalls weiteren Additiven, wobei a) die organische Komponente mindestens eine Verbindung mit einer cyclischen Gruppe enthält, wobei die Venbindung ganz oder teilweise gesättigt ist und einen Schmelzpunkt von etwa -20 bis 250 0C sowie ein
Molekulargewicht von etwa 100 bis 10'0OO besitzt, und wobei die organische Komponente ein Terpenoid, eine Harzsäure, Kolophonium, Terpenharz, Terpen-Phenol-Harz und/ oder deren Derivat enthält, und b) mit dem wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid in Wasser eine stabile Dispersion bildet, wobei das wasserlösliche organische polymere Schutzkolloid einen Gehalt an Mono- und Dicarbonsäuren sowie deren Anhydriden von weniger als 50 Mol-% besitzt, und nicht aus aromatischen Sulfonsäurekondensaten besteht, und wobei c) das Gewichtsverhältnis der organischen Komponente zum wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid etwa von 95 : 5 bis 5 : 95 beträgt.
Die organische Komponente mit einer ganz oder teilweise gesättigten cyclischen Gruppe kann ein synthetisch hergestelltes Produkt oder ein Naturprodukt sein. Als Naturprodukt eignen sich insbesondere Harze wie Balsamharz, Wurzelharz, Tallharz und/ oder Polyterpenharze, wobei diese in modifizierter und/ oder unmodifizierter Form vorliegen können, wobei die Modifikation natürlichen oder synthetischen Ursprungs sein kann. Als Terpenoide sind Monoterpene, Sesquiterpene, Diterpene, Sesterterpene, Triterpene, Tetraterpene sowie Polyterpene bevorzugt. Terpenharze werden typischerweise durch Polymerisation von Terpenen, Diterpenen und/ oder Unionen gewonnen und Terpen-Phenol-Harze können durch Säure-katalysierte Addition von Phenolen an Terpene und/ oder Kolophonium hergestellt werden, aber auch auf einer anderen Basis beruhen.
Es ist wichtig, dass die organische Komponente mindestens eine cyciische Gruppe enthält. Bevorzugt sind mono-, di-, tri-, tetra- und/ oder pentacyclische Gruppen. Eine spezielle Ausführungsform sind organische Komponenten, welche mindestens eine cyciische Gruppe mit einem C5- und/ oder C8- Ring enthalten. Zudem kann die cyciische Gruppe ganz oder teilweise gesättigt sein. Eine spezielle Ausführungsform enthält zwei oder mehr C=C Doppelbindungen, wobei bevorzugt mindestens zwei miteinander konjugiert sind.
Die organische Komponente kann zudem mindestens eine Verbindung mit einer oder mehreren funktionellen Gruppen enthalten, wie beispielsweise Amin-, Amid-, Amidin-, Imin-, Anhydrid-, Ester-, Sulfat-, Sulfonat- und/ oder Thiol-Gruppen. Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen mit Carboxyl-, Carbonyl-, Aldehyd- und/ oder Alkohol- Gruppen, wobei Harzsäuren und deren Derivate speziell bevorzugt sind.
Als geeignete organische Komponenten eignen sich beispielsweise Monoterpene wie Campher, Camphersäure, Isonrtrosocampher, Campherchinon, Menthol, Limonen, Pinen, Camphercarbonsäure und/ oder Alkylhydroxymethylencampher sowie deren Derivate sowie damit hergestellte Polymere wie Polyterpenharze, Diterpene wie beispielsweise Neoabietinsäure, Lävopinarsäure, Pimarsäure, Isopimarsäure, Abietinsäure, Dehydroabietinsäure, Dihydroabietinsäure, Sylvinsäure, Palustrinsäure, Kolophonium, Retinal, Tretinoin, Agelasin E, Agelasidin B, Oxocativinsäure, Pinifolsäure, Labdendisäure, Dihydroxyhalimadiensäure, Epoxyclerodatriensäure, Isopimaradiensäure, Isopimarsäure, Isopimaradiendiol, Isopimaratrientriol, Juneeinsäure, Podocaφinsäure, Podocaφinol, Rosein III, Hydroxyoxorosenolid, Cassainsäure, Cassaidin, Cassain, Cassamin, Auricularsäure, Cleistanthadiensäure, Isocopalendial, Abtietadiensäure, Abietsäure, Dihydroxyabtietatriensäure, Lanugon A, Carnosolsäure, abeo-Abietan, Coleon P, Cycloabietan, Beyerentriol, Beyerol, Hydroxybeyerensäure, Dihydroxykaurensäure, Dihydroxykaurenolid, Kahweol, Methylbutanoyloxyvillanovandiol, Dihydroxyatisenolid, Dihydroxyatisanon, Atisendiol, Gibberellin A18, Gibberellin A1, Gibberellin A3, Giberellinsäure, Grayanotoxenpentol, Leucothol, Epoxygrayanotoxanpentol, Rhodojaponin III, Leucothol C, Xeniolit A1 Xeniaacetal, und/ oder Dihydroxyserrulatansäure, Isodictyohemiacetal, sowie deren Derivate, Sesterterpene wie beispielsweise Dysideapalaunsäure, Dalvisyriacolid, Salvileucolidmethylester, Epoxyhydroxyoxoophioboladienal, Oxoophiobolatetraenal, Ophiobolin A1 Ophiobolin G, Dihydroxyscalarenolid und/ oder Scalarin, sowie deren Derivate, Triterpene wie beispielsweise Dipterocarpol, Hydroxydammarenon II, Dammarenolsäure, Tirucallol, Ursonsäure, Oleanonsäure, Isomasticadienonsäure, Fusidinsäure, Acetoxydihydroxyfusidadiensäure, Helvoliπinsäure, Masticadienonsäure, Diacetoxydioxofusidadiensäure, Trihydroxycycloartensäure, Ananassäure, Passiflorin, Acetoxytrihydrioxycucrbitadientrion, Cucurbitacin B1 Cucurbitacin F, Ursolsäure, Pentahydroxycucurbitadiendion, Hydroxyursansäure, Hydroxyursensäure, Pomolsälure, Hydroxyoleanensäure, Dihydroxyursensäure, Boswellinsäure, Hydroxyursensäure und/ oder Hydroxyoxoursensäure, sowie deren Derivate, wobei die aufgeführten Komponenten auch als Mischung vorliegen können und keinesfalls als limitierende Auswahl verstanden werden dürfen. Ganz speziell bevorzugt sind Harzsäuren, insbesondere Neoabietinsäure, Lävopinarsäure, Pimarsäure, Isopimarsäure, Abietinsäure, Dehydroabietinsäure, Dihydroabietinsäure, Sylvinsäure, Palustrinsäure und/ oder Kolophonium.
Die organische Komponente soll einen Schmelzpunkt, ermittelt mittels DSC (DIN 51007), von etwa -20 bis 250 "C1 insbesondere von etwa 0 bis 200 °C und ganz besonders bevorzugt von etwa 50 bis 180 0C aufweisen. Falls die organische Komponente einen Schmelzbereich und nicht einen eigentlichen Schmelzpunkt aufweist, wird die mittlere Temperatur des Schmelzbereiches zur Bestimmung des Schmelzpunktes herangezogen. Kann beispielsweise wegen thermischer Zersetzung kein Schmelzpunkt ermittelt werden, kann hilfsweise auch der Erweichungspunkt, respektive die mittlere Temperatur des Erweichungssbereiches anstelle des Schmelzpunktes verwendet werden. Zudem soll das Molekulargewicht der organischen Komponente zwischen etwa 100 bis 10O00, insbesondere zwischen etwa 200 bis 5000 und ganz besonders bevorzugt zwischen etwa 300 bis 2500 liegen. Dieses wird typischerweise bei niedermolekularen Verbindungen über die Strukturformel und bei höhermolekularen Produkten mittels statischer Lichtstreuung bestimmt.
Die organische Komponente ist typischerweise in Wasser unlöslich oder nur leicht löslich. In einer speziellen Ausführungsform ist sie im sauren bis neutralen Wasser nicht oder nur leicht löslich, wobei die Löslichkeit kleiner als etwa 10 Gew.-%, bevorzugt kleiner als etwa 1 Gew.-% und insbesondere kleiner etwa 0.1 Gew.-% beträgt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist die organische Komponente in verdünnter Natronlauge teilweise oder ganz löslich, wobei die Löslichkeit bei einem pH im Bereich von etwa 8 bis 12 grösser als etwa 0.01 Gew.-%, bevorzugt grösser als etwa 0.1 Gew.- - g
% und insbesondere grösser als etwa 1 Gew.-% beträgt. Die Löslichkeiten beziehen sich auf eine Temperatur von 20βC.
Es ist hilfreich, dass das wasserlösliche organische polymere Schutzkolloid mit der organischen Komponente in wässriger Lösung eine stabile Dispersion bildet, welche auch nach 24 Stunden noch die gleichen physikalischen Eigenschaften wie beispielsweise pH, Viskosität, Teilchengrösse und Farbe besitzt sowie dass keine Separierung, d.h. Absetzen von Dispersionspartikeln, auftritt. Da je nach Art der organischen Komponente verschiedene wasserlösliche organische polymere Schutzkolloide die gewünschte Dispersionsstabilität ergeben, kann ein organisches polymeres Schutzkolloid für bestimmte organische Komponenten ideal sein, während mit anderen organischen Komponenten eine Inkompatibilität auftreten kann. Deshalb muss das organische polymere Schutzkolloid auf die organische Komponente abgestimmt werden. Bevorzugt sind Stabilisierungssysteme, welche es auf einfache Art erlauben, die erhaltene wässrige Dispersionszusammensetzung mittels Trocknung in Pulver zu überführen, welche in Wasser redispergierbar sind.
Typischerweise geeignete wasserlösliche organische polymere Schutzkolloide sind bevorzugt höhermolekulare Verbindungen. Darunter fallen natürliche Verbindungen wie Polysaccharide, welche gegebenenfalls chemisch modifiziert sind, synthetische höhermolekulare Oligomere sowie Polymerisate, die nicht oder nur schwach ionischen Charakter haben, und/ oder Polymerisate, welche mittels Monomeren, die zumindest zum Teil ionischen Charakter haben, beispielsweise mittels radikalischer Polymerisation in wässrigem Medium in-situ hergestellt werden. Es ist auch möglich, dass nur ein Stabilisierungssystem verwendet wird oder verschiedene Stabilisierungssyteme miteinander kombiniert werden.
Bevorzugt einsetzbare Polysaccharide und deren Derivate sind kaltwasserlösliche Polysaccharide und Polysaccharidether, wie Celluloseether, Stärkeether (Amylose und/ oder Amylopectin und/ oder deren Derivate), Guarether und/ oder Dextrine. Es können auch synthetische Polysaccharide wie anionische, nonionische oder kationische Heteropolysaccharide, insbesondere Xanthan Gum oder Wellan Gum verwendet werden. Die Polysaccharide können, müssen aber nicht, chemisch modifiziert sein, beispielsweise mit Carboxymethyl-, Carboxyethyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl- und/ oder langkettigen Alkylgruppen. Weitere natürliche Stabilisierungssysteme sind Alginate, Peptide und/ oder Proteine wie beispielsweise Gelatine, Casein und/ oder Soja-Protein. Ganz besonders bevorzugt sind Dextrine, Stärke, Stärkeether, Casein, Soja-Protein, Hydroxyalkyl-Cellulose und/ oder Alkyl- Hydroxyalkyl-Cellulose.
Synthetische Stabilisierungssysteme können aus einem oder mehreren Schutzkolloiden bestehen. Beispielsweise sind dies ein oder mehrere Polyvinylpyrrolidone und/ oder Polyvinylacetale mit Molekulargewichten von 2000 bis 4001OOO, voll- oder teilverseifte und/ oder modifizierte Polyvinylalkohole mit einem Hydrolysegrad von bevorzugt etwa 70 bis 100 Mol-%, insbesondere von etwa 80 bis 98 Mol-%, und einer Höpplerviskosität in 4%iger wässriger Lösung von bevorzugt 1 bis 50 mPas, insbesondere von etwa 3 bis 40 mPas (gemessen bei 2O0C nach DIN 53015) sowie Melaminformaldehyd-surfonate, Naphthalinformaldehydsulfonate, Blockcopolymerisate von Propylenoxid und Ethylenoxid, Styrol-Maleinsäure- und/ oder Vinylether-Maleinsäure-Copolymerisate. Höhermolekulare Oligomere können nicht-ionische, anionische, kationische und/ oder amphotere Emulgatoren sein, wie beispielsweise Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Sulfate von Hydroxylalkanolen, Alkyl- und Aikylaryldisulfonate, sulfonierte Fettsäuren, Sulfate und Phosphate von polyethoxylierten Alkanolen und Alkylphenolen sowie Ester von Sulfobernsteinsäure, quarternäre Alkylammonium-Salze, quarternäre Alkylphosphonium-Salze, Polyadditionsprodukte wie Polyalkoxylate, beispielsweise Addukte von 5 bis 50 Mol Ethylenoxid und/ oder Propylenoxid pro Mol an lineare und/ oder verzweigte C6- bis C^-Alkaπole, Alkylphenole, höhere Fettsäuren, höhere Fettsäureamine, primäre und/ oder sekundäre höhere Alkyl-Amine, wobei die Alkylgruppe jeweils bevorzugt eine lineare und/ oder verzweigte C6- bis C^-Alkylgruppe ist. Ganz besonders bevorzugt sind synthetische Stabilisierungssysteme, insbesondere teilverseifte, gegebenenfalls modifizierte, Polyvinylalkohole, wobei ein oder mehrere Polyvinylalkohole zusammen eingesetzt werden können, gegebenenfalls mit geringen Mengen von geeigneten Emulgatoren. Bevorzugte synthetische Stabilisierungssysteme sind insbesondere modifizierte und/ oder un modifizierte Polyvinylalkohole mit einem Hydrolysegrad von 80 bis 98 Mol-% und einer Höpplerviskosität als 4%ige wässrige Lösung von 1 bis 50 mPas und/ oder Polyvinylpyrrolidon. Weniger bevorzugt sind jedoch wasserlösliche organische polymere Schutzkolloide mit einem erhöhten Gehalt an Carbonsäure-Gruppen, insbesondere wenn sie mittels radikalischer Polymerisation hergestellt werden. So soll der Gehalt an Mono- und Dicarbonsäuren sowie deren Anhydriden von weniger als 50 Mol-%, bevorzugt von weniger als 25 Mol-% und insbesondere weniger als 10 Mol-% betragen. Weniger bevorzugt sind zudem auch wasserlösliche organische polymere Schutzkolloide bestehend aus aromatischen Sulfonsäurekondensaten.
Das Gβwichtsverhältnis der organischen Komponente zum wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid hängt vor allem von den eingesetzten Materialien und den zu erzielenden Effekten ab. Es kann von etwa 95 : 5 bis 5 : 95 betragen, insbesondere von etwa 90 : 10 bis 10 : 90, und bevorzugt von etwa 80 : 20 bis 20 : 80. und ganz besonders bevorzugt von etwa 70 : 30 bis 30 : 70.
Der pH-Wert des in Wasser redispergierten Pulvers beträgt als 10%-ige wässrige Redispersion typischerweise etwa 4.5 bis 10.5, bevorzugt etwa 5.0 bis 9.5, kann jedoch in Spezialfällen, wie etwa bei Zugabe stark saurer oder alkalischer Komponenten auch ausserhalb dieses Bereiches liegen.
Das erfindungsgemässe, in Wasser redispergierbare Pulver kann auch weitere Additive enthalten. Der Gehalt an Additiven, bezogen auf die Summe der organischen Komponente und dem wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid, unterliegt keinen kritischen Grenzen. So kann er für beispielsweise grenzflächenaktive Substanzen sehr klein sein und im Rahmen von etwa 0.01 Gew.-% oder mehr, insbesondere etwa 0.1 Gew.-% und bevorzugt etwa 1 Gew.-% liegen. Auf der anderen Seite können dem erfindungsgemässen Pulver auch wesentlich grossere Anteile an Additiven beigemischt werden, wie beispielsweise Füllstoffe oder in Wasser redispergierbare filmbildende Dispersionspulver, welche typischerweise durch Trocknung von synthetisch hergestellten, filmbildenden wässrigen polymeren Dispersionen auf Basis von Emulsionspolymerisaten erhalten werden. In diesem Fall können auf einen Teil des erfindungsgemässen, in Wasser redispergierbarβn Pulvers bis zu etwa 1000 Teile, insbesondere etwa 500 Teile und bevorzugt etwa 100 Teile an weiteren Additiven zugegeben werden. Der Art der weiteren Additive sind keine besonderen Grenzen gesetzt. In der Regel haben sie eine wichtige Funktion in der Anwendung des erfindungsgemässen Pulvers, was aber nicht zwingend ist. Es können auch durchaus noch weitere organische polymere Schutzkolloide zugegeben werden, wobei deren Zugabe in diesem Fall bevorzugt pulverförmig erfolgt.
Bevorzugte Additive sind pulverförmige und/ oder flüssige Entschäumer, Netzmittel, Alkyl-, Hydroxyalkyl- und/ oder Alkylhydroxyalkyl-Polysaccharidether wie Celluloseether, Stärkeether und/ oder Guarether, wobei die Alkyl- und Hydroxyalkylgruppe typischerweise eine C1- bis C4- Gruppe ist, synthetische Polysaccharide, wie anionische, nonionische oder kationische Heteropolysaccharide, insbesondere Xanthan Gum oder Wellan Gum, Cellulosefasem, Dispergiermittel, Zementverflüssiger, Abbindebeschleuniger, Erstarrungsbeschleuniger, Abbinde- verzögerer, Luftporenbildπer, Polycarboxylate, Polycarboxylatether, Polyacrylamide, voll- und/ oder teilverseifte, und gegebenenfalls modifizierte, Polyvinylalkohole, Polyvinylpyrrolidone, Polyalkylenoxide und Polyalkylenglykole, wobei die Alkylengruppe typischerweise eine C2- und/ oder C3- Gruppe ist, wozu auch Blockcopolymerisate zählen, Dispersionen und in Wasser redispergierbare filmbildende Dispersionspulver auf Basis von Emulsionspolymerisaten enthaltende Copolymerisate, wie beispielsweise auf Basis von Vinylacetat, Ethylen-vlnylacetat, Ethylen-Vinylacetat-Vinylversatat, Ethylen-Vιnylacetat-(Meth)AcryJat, Ethylen-Vinylacetat-Vinylchlorid, Vinylacetat- Vinylversatat, Vinylacetat-Vinylversatat-(Meth)acrylat) Vinylversatat-(Meth)acrylat, Rein(Meth)Acrylat, Styrol-Acrylat und/ oder Styrol-Butadien, Hydrophobierungsmittel, wie Silane, Siianester, Siloxane, Silicone, Fettsäuren und/ oder Fettsäureester, Verdickungsmittel, Füllstoffe wie quarzitische und/ oder carbonatische Sande und/ oder Mehle wie beispielsweise Quarzsand und/ oder Kalksteinmehl, Carbonate, Silikate, Schichtsilikate, gefällte Kieselsäuren, Leichtfüllstoffe wie Mirohohlkugeln aus Glas, Polymere wie beispielsweise Polystyrolkugeln, Alumosilikate, Siliciumoxid, Aluminium- Siliciumoxid, Calcium-Silikathydrat, Siliciumdioxid, Aluminium-Silikat, Magnesium- Silikat, Aluminium-Silikathydrat, Calcium-Aluminium-Silikat, Calcium-Silikathydrat, Aluminium-Eisen-Magnesium-Silikat, Calcium-metasilikat und/ oder vulkanische Schlacke sowie Puzzolane wie Metakaolin und/ oder latenthydraulische Komponenten. Ganz speziell bevorzugte Additive sind Polymerdispersionen, in Wasser redispergierbare filmbildende Dispersionspulver, Polysaccharidether, Verflüssiger und Hydrophobierungsmittel, insbesondere Silane, Silanester, Fettsäuren, Fettsäureester und/ oder Ölsäure und deren Ester sowie andere Derivate.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung von in Wasser redispergierbaren Pulvern, insbesondere zur Herstellung der erfindungsgemässen Pulver, wobei die organische Komponente in einem ersten Schritt mit dem wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid in Wasser dispergiert und stabilisiert wird und die erhaltene Dispersion anschliessend getrocknet wird.
Dabei ist es vorteilhaft, aber keinesfalls zwingend, wenn die organische Komponente in flüssiger oder zäh-flüssiger Form mit dem in Wasser vorgelösten organischen polymeren Schutzkolloid vermischt wird. Wenn die organische Komponente bei Raumtemperatur in fester Form vorliegt, kann es daher hilfreich sein, wenn diese erwärmt wird. Es ist jedoch auch möglich, dass die organische Komponente, insbesondere wenn sie in Wasser unlöslich ist, in einem zuzugebenden Additiv gelöst oder gequollen wird und in dieser Form mit der wässrigen Phase mit dem organischen polymeren Schutzkolloid vermischt wird. Geeignete Additive sind oft rein organischer Natur und liegen in flüssiger Form vor. Es sind dies beispielsweise Silane, Silanester, Silikone und/ oder Siloxane, fllüssigβ Entschäumer und/ oder Netzmittel, niedermolekulare Polyalkylenglykole, Fettsäuren und/ oder Fettsäurederivate.
Als Silane, Silanester, Silikone und/ oder Siloxane, können grundsätzlich alle Organosiliciumverbindungen eingesetzt werden. Es ist jedoch von Vorteil, jedoch nicht zwingend, wenn sie in flüssiger Form vorliegen und der Siedepunkt bei Normaldruck der eingesetzten Organosiliciumverbiπdung nicht zu niedrig ist, bevorzugt etwa 100 "C oder mehr. Die Organosiliciumverbindungen können in Wasser löslich, unlöslich oder nur teilweise löslich sein. Bevorzugt sind dabei Verbindungen, welche keine oder nur eine limitierte Wasserlöslichkeit besitzen. Es können Kieselsäureester mit der Formel Si(OR')4, Organoxysilane der Formel Sin(ORVn mit n = 1 bis 3, Polysilane der Formel R3Si(SiR2JnSiR3 mit n = 0 bis 500, wobei n = 0 bis 8 bevorzugt ist, Di-, Oligo- und Polysiloxane aus Einheiten der allgemeinen Formel
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mit c = 0 bis 3, d = 0 bis 2, e = O bis 3, f = O bis 3 und die Summe c+d+e+f je Einheit höchstens 3.5 ist, wobei R' für gleiche oder verschiedene Alkylreste oder Alkoxyalkylenreste mit 1 bis 4 C-Atomen steht, vorzugsweise Methyl oder Ethyl bedeutet, und R gleich oder verschieden ist und verzweigte oder unverzweigte Alkylreste mit 1 bis 22 C-Atomen, Cycloakylreste mit 3 bis 10 C-Atomen, Alkylenreste mit 2 bis 4 C-Atomen, Aryl-, Aralkyl- , Alkylarylreste mit 6 bis 18 C-Atomen bedeutet, wobei die genannten Reste R auch mit Halogenen wie F oder Cl, mit Ether-, Thioether-, Ester-, Amid-, Nitril-, Hydroxyl, Amin-, Carboxyl-, Sulfonsäure-, Carbonsäureanhydrid- und Carbonylgruppen substituiert sein können, wobei im Falle der Polysilane R auch die Bedeutung OR1 haben kann.
Bevorzugte Organosiliciumverbindungen sind Tetraalkoxysilane, Alkyltrialkoxysilane, Dialkyldialkoxysilane, wobei als Alkylgruppen lineare und/ oder verzweigte C1- bis C20- Alkylgαippen und als Alkoxygruppen lineare und/ oder verzweigte C1- bis C10- Alkoxyg ruppen verwendet werden können, wobei als letztere bevorzugt Methoxy-, Ethoxy- und/ oder iso-Propoxygruppen verwendet werden. Zudem kann anstelle einer Alkylgruppe auch eine copolymerisierbare Alkylengruppe wie beispielsweise eine vinyl-, allyl- und/ oder (meth)acryl- Gruppe eingesetzt werden. Nicht limitierende Beispiele sind Vmylmethyldialkoxysilan, Tetraethoxysilan, Methyltripropoxysilan, Methyltriethoxysilan, γ-Chlorpropyltriethoxysilan, ß-Nitrilethyltriethoxysilan, γ-Mercaptopropyltriethoxy- und - trimethoxysilan, Phenyltriethoxysilan, n- sowie iso-Octyltriethoxysilan, Dipropyl- diethoxysilan, Triphenylsilanol sowie deren vorzugsweise flüssigen Kondensationsprodukte, gegebenenfalls mit anderen niedrigsiedenden und/ oder wasserlöslichen Silanen, wie Methyltrimethoxysilan, γ-Aminopropyltriethoxysilan oder anderen Aminofunktionen enthaltenden Silanen, quartäre Ammoniumsalzgruppen und/ oder Epoxygruppen enthaltende Silane, Carbonsäure- und Carbonsäureanhydrid funtionelle Silane, Disilane wie Dimethyltetraalkoxydisilan, Tetramethyldialkoxydisilan, Trimethyltrialkoxydisilan oder deren im allgemeinen aus den entsprechenden Chlorverbindungen erhältlichen (Co)kondensate. Besonders bevorzugt sind auch durch Trimethylsiloxyg ruppen endblockierte Methylhydrogenpolysiloxane, durch Trimethyl- siloxygruppen endblockierte Mischpolymere aus Dimethylsiloxan- und Methylhydrogensiloxan-Einheiten und in den endständigen Einheiten je eine Si- gebundene Hydroxylgruppe aufweisende Dimethylpolysiloxane. Um die organische Komponente mit wasserlöslichen organischen polymereπ Schutzkolloiden in Wasser zu dispergieren sind in der Regel mittlere bis starke Scherkräfte hilfreich und oft auch notwendig. Sie kann batchweise, kontinuierlich wie beispielsweise über statische Mischer, oder semi-kontinuierlich sowohl bei Raumtemperatur als auch bei erhöhter Temperatur erfolgen. Besitzt die organische Komponente einen erhöhten Schmelzpunkt, und wird sie vorgängig nicht in einer anderen flüssigen Substanz gelöst, kann die Dispergierung auch bei Temperaturen von mehr als 100 0C erfolgen, wobei dann bevorzugt bei erhöhtem Druck gearbeitet wird. Um eine teilweise oder vollständige Zersetzung der organischen Komponente zu vermeiden, kann bei Bedarf auch unter Schutzgasatmosphäre gearbeitet werden.
Bei der Dispergierung der organischen Komponente in dem wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid kann durch gezielte Einstellungen der verschiedenen Parametern insbesondere die Partikelgrösse der erzielten Dispersion variiert werden. Dazu gehören auch die Art und Menge des wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloids. Bei sehr kleiner Partikelgrösse wird schon mit geringsten Mengen eine sehr effiziente Verteilung der eingesetzten Matrix erreicht. Ist die Partikelgrösse grösser, entfaltet das redispergierte Material seine Wirkung über einen längeren Zeitraum. Daher ist es oft bevorzugt, eine multimodale Partikelgrössenverteilung zu haben, um sowohl eine grosse Effizienz, wie auch eine lange andauernde Wirkung zu haben. So kann die mittlere Partikelgrösse der in der Dispersion dispergierten Teilchen typischerweise zwischen etwa 0.05 und 50 μm, insbesondere zwischen etwa 0.1 und 20 μm und bevorzugt zwischen etwa 1 und 10 μm liegen, wobei darauf zu achten ist, dass insbesondere bei niederviskosen Dispersionen die Partikelgrösse nicht zu gross ist, um eine Sedimentation zu verhindern. Dies spielt bei höher viskosen Dispersionen weniger eine Rolle.
Bezüglich des Feststoffgehalts der mit dem wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid stabilisierten Dispersion der organischen Komponente unterliegt die Erfindung keinerlei kritischen Grenzen. Es ist jedoch in der Regel von Vorteil, wenn der Feststoffgehalt etwa 10 bis 75 Gew.-%, insbesondere etwa 25 bis 65 Gew.-% und bevorzugt zwischen etwa 40 und 55 Gew.-% liegt. Die erhaltene Dispersion besitzt zudem bei 23°C typischerweise eine Brookfieldviskosität, gemessen bei 23°C und 20 Upm nach DIN 53019, von etwa 100 bis 50'0OO mPas, insbesondere etwa 500 bis 25O00 mPas und bevorzugt etwa 1000 bis 101OOO mPas
Die Trocknung der erhaltenen wässrigen Dispersion erfolgt bevorzugt mittels Sprühtrocknung, Gefriertrocknung, Fliessbetttrocknung, Walzentrocknung und/ oder Schnelltrocknung, wobei die Sprühtrocknung besonders bevorzugt ist und die Versprühung beispielsweise mittels Sprührad, Ein- oder Mehrstoff-Düse erfolgen kann. Falls notwendig, kann die wässrige Dispersion dazu noch mit Wasser verdünnt werden, um eine für die Trocknung geeignete Viskosität zu erhalten. Der Trocknungstemperatur sind grundsätzlich keine besonderen Grenzen gesetzt, insbesondere aus sicherheitstechnischen Überlegungen soll sie jedoch in der Regel etwa 200βC, insbesondere etwa 175°C nicht übersteigen. Um eine genügend effiziente Trocknung zu erzielen, sind Temperaturen von etwa 1100C oder höher, insbesondere etwa 120βC oder höher bevorzugt.
Die Erfindung betrifft auch das beschriebene Verfahren, wobei der Trocknungsschritt weggelassen wird. Die dabei erhaltene Dispersion wird dann in flüssigem Zustand verarbeitet, was insbesondere in 2-Komponenten Systemen und industriell verarbeiteten Systemen wie beispielsweise in Betonen von Relevanz ist.
Das erfindungsgemässe Verfahren beinhaltet auch die Zugabe von weiteren Additiven, die je nach Art und/ oder prozesstechnischen Möglichkeiten beispielsweise zunächst mit der organischen Komponente und/ oder mit dem wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid vermischt werden, der erhaltenen wässrigen Dispersion zugegeben werden und/ oder als Pulver während und/ oder nach der Trocknung dem erhaltenen Pulver beigemischt werden. Flüssige Additive können aber auch während oder nach der Trocknung auf das Pulver gesprüht werden. Bevorzugt werden die flüssigen und/ oder wasserlöslichen Additive vor, während oder nach dem Dispergieren zugegeben und pulverförmige Additive werden bevorzugt während oder nach der Trocknung mit dem erhaltenen Pulver vermischt. Bevorzugte flüssige und/ oder wasserlösliche Additive sind Silane, Silanester, Siloxane, Fettsäuren und/ oder deren Derivate, Netzmittel, Entschäumer, Steuerungsmittel für die Zementhydratation und/ oder zum Einstellen der Rheologie wie Abbindeverzögerer, Abbindebeschleuniger, Zementverflüssiger, Zementverdicker, Luftpprenbildner und/ oder filmbildende wässrige polymere Dispersionen auf Basis von Emulsionspolymerisaten. Bevorzugte pulverförmige Additive sind Füllstoffe, Antibackmittel, in Wasser redispergierbare filmbildende Dispersionspulver auf Basis von Emulsionspolymerisaten, Polysaccharid- ether wie beispielsweise Celluloseether, Stärkeether und/ oder Guarether, Steuerungsmittel für die Zementhydratation und/ oder Rheologie wie Abbindeverzögβrer, Abbindebeschleuniger, Zementverflüssiger sowie Zementverdicker, Luftporenbildner, Cellulosefasern, Dispergiermittel, Polyacrylamide, Polycarboxylat- ether, pulverförmige Hydrophobierungsmittel, insbesondere auf Basis von Silanen, Siianester, und/ oder Siloxanen, Verdickungsmittel, Füllstoffe, wie Carbonate, Silikate, Metakaoline, und/ oder latenthydraulische Komponenten. Der Anteil solcher Additive kann für beispielsweise grenzflächenaktive Substanzen sehr klein sein und im Rahmen von etwa 0.01 Gew.-% oder mehr, insbesondere etwa 0.1 Gew.-% und bevorzugt etwa 1 Gew.-%, liegen, bezogen auf den Anteil am erfindungsgemässen Additiv. Für andere Additive, wie beispielsweise Füllstoffe oder in Wasser redispergierbare filmbildende Dispersionspulver auf Basis von Emulsionspolymerisaten, kann dieser bis zu etwa 1000 Teile, insbesondere etwa 500 Teile und bevorzugt etwa 100 Teile betragen, bezogen auf ein Gewichtsteil der Summe der organischen Komponente und des wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloids.
Eine spezielle Ausführungsform ist ein Verfahren, bei dem die erhaltene wässrige Dispersion gemeinsam mit filmbildenden wässrigen polymeren Dispersionen auf Basis von Emulsionspolymerisaten getrocknet werden, wobei in Wasser redispergierbare filmbildende Dispersionspulver erhalten werden, welche das Ausblühen in hydraulisch abgebundenen Systemen stark reduzieren und gegebenenfalls sogar ganz unterbinden. Zudem kann bei Bedarf die wässrige Dispersion auch anderen zu trocknenden Dispersionen zugegeben werden, insbesondere solchen zur Hydrophobierung der hydraulisch abgebundenen Massen, beispielsweise zu Dispersionen auf Basis von Silanen, Silanestem, Siloxanen, Silikonen, Fettsäuren und/ oder Fettsäureester, wobei nach der Trocknung pulverförmige, in Wasser redispergierbare Hydrophobierungsmittel erhalten werden, welche das Ausblühen in hydraulisch abgebundenen Systemen stark reduzieren und gegebenenfalls sogar ganz unterbinden. Dabei ist es möglich, die zu trocknenden Dispersionen vor der Trocknung miteinander zu vermischen und gemeinsam zu versprühen und zu trocknen, oder aber gleichzeitig über eine Zweistoffoder Mehrstoffdüse getrennt zu versprühen und anschliessend gleichzeitig miteinander zu trocknen. Besitzt die andere zu trocknende Dispersion einen genügend hohen Anteil an wasserlöslichem organischen polymeren Schutzkolloid, sodass noch freies Schutzkolloid zur Verfügung steht, kann die organische Komponente auch als emulgatorstabilisierte Dispersion gemeinsam mit der anderen Dispersion getrocknet werden. Das Gewichtsverhältnis der organischen Komponente zu freiem Schutzkolloid muss mindestens etwa 95 : 5, bevorzugt mindestens etwa 90 : 10 betragen. Allerdings ist es von Vorteil, wenn auch das für die Herstellung der wässrigen polymeren Dispersion sowie das zur Herstellung von in Wasser redispergierbaren filmbildenden Dispersionspulver verwendete wasserlösliche organische polymere Schutzkolloid so ausgewählt wird, dass dessen Gehalt an Mono- und Dicarbonsäuren sowie deren Anhydriden kleiner als 50 Mol-% beträgt. Zudem sind auch aromatische Sulfonsäurekondensate weniger bevorzugt. Das Verhältnis der beiden zu trocknenden Dispersionen kann gemäss dem zu erzielenden Effekt beliebig eingestellt werden. So kann der Feststoffanteil der erfindungsgemässen Dispersion, bezogen auf das gemeinsam getrocknete Pulver, etwa 0.1 bis 99 Gew.-%, bevorzugt etwa 1 bis 95 Gew.-%, und insbesondere etwa 5 bis 80 Gew.-% betragen.
Das erhaltene in Wasser redispergierbare Pulver zeigt in Wasser typischerweise eine sehr gute Benetzbarkeit und Redispergierbarkeit. Idealerweise redispergiert es schon bei Kontakt mit Wasser innerhalb von wenigen Sekunden, allenfalls durch leichtes Umrühren. In gewissen Fällen ist es auch möglich, dass etwas stärkere Scherkräfte notwendig sind. Jedenfalls genügen in der Regel die bei normal durchgeführten Anrührprozessen von Trockenmörtein auftretenden Scherkräfte um das erfindungsgemässe Pulver vollständig zu redispergieren und um eine homogene Verteilung in der zu redispergierenden Matrix zu erreichen. Dabei wird die Partikelgrösse der wässrigen Dispersion vor der Trocknung wieder erreicht.
Zudem betrifft die Erfindung auch die Verwendung eines in Wasser redispergierbaren Pulvers in hydraulisch abbindenden Systemen zur Reduktion von Ausblühungen in hydraulisch abgebundenen Systemen auf Basis mindestens einer organischen Komponente und mindestens eines wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloids sowie gegebenenfalls weiteren Additiven. Die organische Komponente enthält mindestens eine Verbindung mit einer cyclischen Gruppe, die ganz oder teilweise gesättigt ist, und einen Schmelzpunkt von etwa -20 bis 250 0C sowie ein Molekulargewicht von etwa 100 bis 10*000 besitzt, wobei die organische Komponente ein Terpenoid, eine Harzsäure, Kolophonium, Terpenharz, Terpen-Phenol-Harz und/ oder deren Derivat ist, und mit dem wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid in Wasser eine stabile Dispersion bildet. Das Gewichtsverhältnis der organischen Komponente zum wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid beträgt etwa 95 : 5 bis 5 : 95. Zudem kann 0 bis etwa 1000 Gewichtsteile, bezogen auf ein Gewichtsteil der Summe der organischen Komponente und des wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloids, mindestens ein in Wasser redispergierbares filmbildendes Dispersionspulver auf Basis einer filmbildenden Dispersion und/ oder weitere Additive enthalten sein.
Die Erfindung betrifft zudem auch die Verwendung einer nach dem beschriebenen Verfahren hergestellten wässrige Dispersion in hydraulisch abbindenden Systemen zur Reduktion von Ausblühungen in hydraulisch abgebundenen Systemen auf Basis von mindestens einer organischen Komponente und mindestens eines wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloids sowie gegebenenfalls weiteren Additiven. Die hergestellte wässrige Dispersion, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Summe der organischen Komponenente und des wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloids, basiert auf etwa 5 bis 95 Gewichtsteile, bevorzugt etwa 10 bis 90 Gewichtsteile, insbesondere etwa 20 bis 80 Gewichtsteilen, an mindestens einer organischen Komponente, welche bevorzugt Kolophonium, Abietinsäure, Sylvinsäure, Neoabietinsäure, Lävopinarsäure, Pimarsäure, Isopimarsäure, und/ oder Palustrinsäure und/ oder deren Derivate beinhaltet, auf etwa 5 bis 95 Gewichtsteile, bevorzugt etwa 10 bis 90 Gewichtsteile, insbesondere etwa 20 bis BO Gewichtsteilen, an mindestens einem wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid, wobei dieses mindestens einen modifizierten und/ oder unmodifizierten Polyvinylalkohol mit einem Hydrotysegrad von etwa 70 bis 100 Mol-%, insbesondere von etwa 80 bis 98 Mol-% und einer Höpplerviskosität als 4%ige wässrige Lösung von etwa 1 bis 50 mPas, insbesondere von etwa 3 bis 40 mPas (gemessen bei 200C nach DIN 53015), und/ oder Polyvinylpyrrolidon darstellt, und/ oder etwa 20 bis 95 Gewichtsteile, bevorzugt etwa 25 ^ ^
bis 90 Gewichtsteile wasserlösliches organisches polymeres Schutzkolloid, wobei dieses mindestens ein natürliches und/ oder synthetisch hergestelltes Biopolymer darstellt, das gegebenenfalls synthetisch modifiziert ist, und insbesondere Stärke, Stärkeether, Dextrine, Celluloseether, Casein, und/ oder Soja-Protein ist. Zudem können noch 0 bis etwa 500 Gewichtsteile, bevorzugt 0 bis etwa 250 Gewichtsteile, mindestens einer Silan- und/ oder Siloxan-Komponente sowie 0 bis etwa 10'0OO Gewichtsteile, bevorzugt etwa 0 bis 2000 Gewichtsteile einer filmbildenden wässrigen polymeren Dispersion enthalten sein, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile der Summe der organischen Komponenente und des wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloids. Der Feststoffanteil der wässrigen Dispersion liegt zwischen etwa 10 und 70 Gew.-%, insbesondere zwischen etwa 25 und 65 Gew.-% und bevorzugt zwischen etwa 40 und 55 Gew.-%, die mittlere Partikelgrösse der dispergierten Teilchen ist zwischen etwa 0.05 und 50 μm, insbesondere zwischen etwa 0.1 und 20 μm und bevorzugt zwischen etwa 1 und 10 μm, und die Brookfieldviskosität beträgt etwa 100 bis 50'0OO mPas, und bevorzugt etwa 250 bis 25'00O mPas, und insbesondere etwa 500 bis 10'QOO mPas.
Das erfindungsgemässe in Wasser redispergierbare Pulver sowie die nicht getrocknete wässrige Dispersion wird bevorzugt in hydraulisch abbindenden Massen, insbesondere in Betonen und Trockenmörteln eingesetzt. Solche Trockenmörtelformulierungen enthalten neben dem erfindungsgemässen Pulver insbesondere mindestens ein hydraulisch abbindendes Bindemittel sowie typischerweise weitere Mörtel- Formulierungsadditive, wie beispielsweise Füllstoffe wie Sand, Silikate und/ oder Carbonate, organische Bindemittel wie in Wasser redispergierbare filmbildende Dispersionspulver auf Basis von Emulsionspolymerisaten und/ oder Polyvinylalkohol, Rheologie-Steuerungsadditive wie Polysaccharidether, Casein, Verflüssiger und/ oder Verdicker, und/ oder Hydratationssteuerungsadditive wie Beschleuniger und/ oder Verzögerer. Das hydraulisch abbindende Bindemittel ist Portlandzement, z.B. nach EN 196 CEM I1 11, III, IV und V, Calciumsulfat in Form von α- und/ oder ß-Halbhydrat und/ oder Anhydrit, Tonerdeschmelzzement und/ oder Kalk, meist in der Form von Calciumhydroxid und/oder Calciumoxid. Bevorzugt werden Portlandzement, Tonerdeschmelzzement und/ oder Calciumsulfat. Dabei liegt der Anteil des erfindungsgemässen Pulvers bei 0.01 bis 25 Gew.-%, insbesondere etwa 0.1 bis 10 Gew.-%, und bevorzugt bei etwa 0.2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das hydraulisch abbindende Bindemittel. Wird die nicht getrocknete wässrige Dispersion verwendet, kann sie entweder alleine und/ oder zusammen mit flüssigen Polymerdispersionen und/ oder anderen flüssigen Additiven entweder zusammen mit dem Anmachwasser oder separat der hydraulisch abbindenden Formulierung zugegeben werden.
Die Trockenmörtel, welche das erfindungsgemässe Pulver enthalten, werden bevorzugt dort eingesetzt, wo die applizierten und ausgetrockneten Mörtel in mehr oder weniger regelmässigen Kontakt mit Wasser kommen können. Neben typischen Anwendungen im Aussenbereich, wie beispielsweise Vollwärmeschutzmörtel, Dichtungsschlämmen, Gips- und/ oder Kalk- und/ oder Zement-Putzen, Spritz- und/ oder Reparaturmörtel, Spritz- und/ oder Reparaturbetone sowie Polymer-Zement Betone (PCC) und/ oder Polymer-Zement Sprüh-Betone (S-PCC), sind dies Fugenkleber, Plywood-Mörtel, Mörtel für Haftbrücken, zementäre Parkettklebstoffe, Zementgrundierungen, Flieseπkleber, Nivellier- und/ oder Spachtelmassen. Zudem können die erfindungsgemässen Pulver und die nicht getrockneten wässrigen Dispersionen als Betonadditiv und/ oder als Additiv für einen Betoπanstrich eingesetzt werden.
Dabei ist es von grossem Vorteil, dass sich das erfindungsgemässe Pulver und die erfindungsgemässe Dispersion in den hydraulisch abbindenden Systemen und den eingesetzten Mengen, neben der starken Reduktion von Ausblühungen, Rheologieneutral verhält, insbesondere wenn synthetische Stabilisierungssysteme eingesetzt werden. Zudem wird das Abbindeverhalten des hydraulisch abbindenden Systems nicht oder nur unwesentlich beeinflusst. Von grosser Bedeutung ist auch das gute Einrührverhalten, die gute Benetzbarkeit und die leichte Verarbeitbarkθit des Mörtels und Beton. Zudem verbessert sich zudem in vielen Fällen auch die Hydrophobie, was in der Regel ein willkommener Zusatzeffekt ist.
Zudem ist es auch möglich, das erfindungsgemässe Pulver und/ oder die nach dem beschriebenen Verfahren hergestellten wässrigen Dispersion in Klebstoffen einzusetzen. Dabei ist es besonders vorteilhaft, das Pulver in Pulverklebstoffen einzusetzen, insbesondere wo schon während der frühen Trocknungsphase eine erhöhte Kohäsion gewünscht wird. Die Erfindung wird anhand der nachfolgenden Beispiele erläutert.
A) Herstellung von wässrigen Dispersionen und von in Wasser redlspergierbaren Pulvern
Beispiel 1 : Herstellung von Pulver 1
Es wurden 100g einer 20%igen Polyvinylalkohollösung mit einem Verseifungsgrad von 88 Mol-% und einer Höpplerviskosität als 4%-ige Lösung von 4 mPas in einem 500 ml Glasgefäss mit einem Propellerrührer unter Rühren bei 1000 Upm auf 85βC erhitzt. Anschliessend wurden 20g festes Kolophonium (Fluka) langsam zugegeben, wobei das Kolophonium vollständig dispergiert wurde. Es resultierte eine stabile, leicht gelbliche Dispersion mit einem Feststoffanteil von 33 Gew.-%, einer Brookfieldviskosität bei 23°C von 10.000 mPas bei 20 Upm und einer mittleren Partikelgrösse der dispergierten Teilchen von θ μm, welche durch Veränderung der Verfahrensparameter einfach verändert werden kann. Die erhaltene Dispersion wurde ohne weitere Additive mittels konventioneller Sprühtrocknung bei einer Eingangstemperatur von 125°C zu einem gelblichen, freifliessenden, in Wasser redispergierenden Pulver getrocknet, wobei keine nennenswerte Verschmutzung im Sprühturm festzustellen war und die Ausbeute im normalen Bereich lag.
Beispiel 2: Herstellung von Pulver 2
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch 46.7g festes Kolophonium zugegeben wurden. Es resultierte eine stabile, leicht gelbliche Dispersion mit einem Feststoffanteil von 45 Gew.-%, einer Brookfieldviskosität bei 23βC von 1.000 mPas bei 20 Upm und einer mittleren Partikelgrösse von 8 μm, welche durch Veränderung der Verfahrensparameter einfach verändert werden kann. Nach Sprühtrocknung resultierte ein gelbliches, fretfliessendes, in Wasser redispergierendes Pulver, wobei keine nennenswerte Verschmutzung im Sprühturm festzustellen war und die Ausbeute im normalen Bereich lag.
Beispiel 3: Herstellung von Pulver 3
25.0g festes Kolophonium wurden bei Raumtemperatur in 25.0g eines flüssigen Alkyltriθthoxysilans unter leichtem Rühren in einem 100ml Gefäss gelöst. Es resultierte eine stabile, niederviskose gelbliche Lösung. Die Lösung wurde bei Raumtemperatur unter Rühren langsam zu 375g einer 20%igen Polyvinylalkohollösung mit einem Verseifungsgrad von 88 Mol-% und einer Höpplerviskosität als 4%-igβ Lösung von 4 mPas in einem 800 ml Glasgefäss gegeben. Es resultierte eine leicht gelbliche Dispersion mit einem Feststoffanteil von 29 Gew.-% welche mit 0.1 N Natronlauge auf pH 7 eingestellt und anschllessend gemäss Bsp. 1 sprühgetrocknet wurde. Es resultierte ein gelbliches, freifliessendes, in Wasser redispergierendes Pulver, wobei keine nennenswerte Verschmutzung im Sprühturm festzustellen war und die Ausbeute im normalen Bereich lag.
Beispiel 4: Herstellung von Pulver 4
28g der nach Bsp. 1 hergestellten Dispersion wurden zu 73g einer EVA-Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 51 Gew.-% und einer Glasübergangstemperature Ta von -3βC gegeben und anschliessend gemäss Bsp. 1 sprühgetrocknet. Es resultierte ein gelbliches, freifliessendes, in Wasser redispergierendes Pulver, wobei keine nennenswerte Verschmutzung im Sprühturm festzustellen war und die Ausbeute im normalen Bereich lag.
Vergleichsbeispiel 5: Herstellung von Pulver 5
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch 20g feste Stearinsäure (Fluka) anstelle von Kolophonium der Polyvinylalkohollösung zugegeben wurden. Es resultierte eine weisse Dispersion mit einem Feststoffanteil von 33 Gew-%, welche anschliessend analog Beispiel 1 zu einem weissen, freifliessenden, in Wasser redispergierenden Pulver getrocknet wurde.
Vergleichsbeispiel 6: Herstellung von Pulver 6
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch 20g Carnaubawachs (Merck; bestehend aus ca. 85% Wachsestem) anstelle von Kolophonium der Polyvinylalkohollösung zugegeben wurden. Es resultierte eine leicht gelbliche Dispersion mit einem Feststoffanteil von 33 Gew.-%, welche anschliessend analog Bsp. 1 zu einem leicht gelblichen, freifliessenden, in Wasser redispergierenden Pulver getrocknet wurde.
Beispiel 7: Herstellung von Pulver 7
30g festes Polyvinylpyrrolidon (PVP-K90; Fluka) und 90g Wasser wurden in einem 500 ml Glasgefäss mit einem Propellerrührer unter Rühren bei 1000 Upm auf 85"C erhitzt. Nachdem das Polyvinylpyrrolidon gelöst war, wurden 30g festes Kolophonium (Fluka) langsam zugegeben, wobei das Kolophonium vollständig dispergiert wurde. Es resultierte eine stabile, leicht gelbliche Dispersion mit einem Feststoffanteil von 40 Gew.-%, einer Brookfieldviskosität bei 23°C von 10.000 mPas bei 20 Upm und einer mittleren Partikelgrösse von 3.7 μm, welche durch Veränderung der Verfahrensparameter einfach verändert werden kann. Die erhaltene Dispersion wurde ohne weitere Additive mittels konventioneller Sprühtrocknung bei einer Eingangstemperatur von 1250C zu einem gelblichen, freifliessenden, in Wasser redispergierenden Pulver getrocknet, wobei keine nennenswerte Verschmutzung im Sprühturm festzustellen war und die Ausbeute im normalen Bereich lag.
Beispiel 8: Herstellung von Pulver 8 200g einer kommerziell erhältlichen, mittels anionischen Emulgatoren stabilisierten wässrigen Dispersion auf Basis eines modifizierten Kolophoniums und einem Feststoffanteil von 30 Gew.-% wurden unter Rühren mit 24g einer 25%igen Polyvinylalkohollösung mit einem Verseifungsgrad von 88 Mol-% und einer Höpplerviskosität als 4%-ige Lösung von 4 mPas versetzt. Es resultiert eine stabile, leicht gelbliche Dispersion mit einem Festkörper von 29.5 Gew.-%. Die erhaltene Dispersion wurde ohne weitere Additive mittels konventioneller Sprühtrocknung bei einer Eingangstemperatur von 125°C zu einem gelblichen, freifliessenden, in Wasser redispergierendeπ Pulver getrocknet, wobei keine nennenswerte Verschmutzung im Sprühturm festzustellen war und die Ausbeute im normalen Bereich lag.
Beispiel 9: Herstellung von Pulver 9
150g einer mit Polyvinylalkohol stabilisierten wässrigen Dispersion auf Basis Vmylacetat/ Vinylversatat mit einem Feststoffanteil von 40.5 Gew.-% wurden mit 30g einer kommerziell erhältlichen, mittels amphoteren Emulgatoren stabilisierten wässrigen Dispersion auf Basis eines modifizierten Kolophoniums und einem Feststoffanteil von 30 Gew.-% und 30g einer 25%-igen Polyvinylalkohollösung mit einem Verseifungsgrad von 88 Mol-% und einer Höpplerviskosität als 4%-ige Lösung von 4 mPas versetzt. Der so erhaltenen Dispersion wurden noch 1.5g eines Entschäumers zugesetzt. Anschliessend wurde mit Wasser auf einen Festkörper von 25 Gew.-% verdünnt. Die so erhaltene Dispersion wurde mittels konventioneller Sprühtrocknung bei einer Eingangstemperatur von 125βC zu einem leicht gelblichen, freifiiessenden, in Wasser redispergierenden Pulver getrocknet, wobei keine nennenswerte Verschmutzung im Sprühturm festzustellen war und die Ausbeute im normalen Bereich lag.
Beispiel 10: Herstellung von Dispersion 1
10g Abietinsäure (Fluka) wurden in 20g Terpentinöl (Fluka) gelöst. Es entstand eine leicht viskose und leicht trübe Lösung. Die Lösung wurde unter Rühren bei Raumtemperatur langsam zu 150g einer 20%-igen Polyvinylalkohollösung mit einem Verseifungsgrad von 88 Mol-% und einer Höpplerviskosität als 4%-ige Lösung von 4 mPas gegeben. Es resultierte eine stabile, weissliche Dispersion mit einem Festkörper von 33 Gew.-%. Die erhaltene Dispersion wurde direkt in der Mörtelmischung eingesetzt.
Vergleichsbeispiel 11 : Herstellung von Dispersion 2
10g Naphthylessigsäure (Fluka) wurden in 10g Aceton gelöst. Die Lösung wurde unter Rühren bei Raumtemperatur langsam zu 50g einer 20%-igen Polyvinyialkohollösung mit einem Verseifungsgrad von 88 Mol-% und einer Höpplerviskosität als 4%-ige Lösung von 4 mPas gegeben. Es resultierte eine stabile, weissliche Dispersion mit einem Festkörper von 43 Gew.-%. Die erhaltene Dispersion wurde direkt in der Mörtelmischung eingesetzt.
B) Anwendungstechnische Prüfungen mit verschiedenen zementären Massen.
Anwendungsbeispiel 1:
Es wurden 35.0 Teile weisser Portlandzement, 19.2 Teile Quarzsand (0.08-0.2mm), 41.0 Teile Calciumcarbonat Durcal 65, 0.3 Teile eines Celluloseethers (Viskosität als 2% wässrige Lösung: 3200 mPas), 2.0 Teile Pigment Bayferrox 110 und 1.0 Teile Baukalk gut gemischt und als Trockenmörtel Grundrezeptur verwendet. Zu dieser wurden verschiedene Pulver in unterschiedlichen Mengen eingesetzt, wie aus Tabelle 1 hervorgeht, welche ohne weitere spezielle Mischvorgänge einfach in die Mörtelmatrix eingerührt werden konnten. Die Rezepturen wurden jeweils mit 32 Teilen Wasser, bezogen auf 100 Teile Trockenformulierung, mit einem 60mm Propellerrührer mit einer Geschwindigkeit von 950 Upm während 60 Sekunden angerührt, wobei die angegebene Menge Anmachwasser unter Rühren zugegeben wurde. Nach einer Reifezeit von 3 Minuten wurde der Mörtel von Hand nochmals kurz aufgerührt, und mit einem Kammspachtel auf eine unglasierte Steingutfliese mit einer Dicke von 6 mm auf einer Grösse von (196mm x 50mm) appliziert, wobei Fliesen unmittelbar vorher mit Wasser gesättigt wurden. Es wurden jeweils zwei verschiedene Proben hergestellt, wobei der Mörtel mittels Distanzschienen in einer Schichtdicke von 2.2 mm (respektive 1.0 mm) appliziert wurde.
Die Prüflinge wurden anschliessend sofort in einen auf 7βC gekühlten Klimaraum an einen Behälter mit Wasser montiert, welches konstant auf 20βC erwärmt wurde. Der Behälter wurde so konstruiert, dass Prüflinge mindestens 5 cm über der Wasseroberfläche zu liegen kommen und eine Neigung von einem 45° Winkel besitzen. Die von den Prüflingen nicht bedeckte Fläche wurde abgedeckt und isoliert, so dass Wasserdampf durch das Trägermaterial in und durch die Prüflinge dringt. Nach einer Lagerdauer von 7 Tagen wurde die Oberfläche auf Ausblühungen hin optisch (Auge und Mikroskop) beurteilt.
Tabelle 1 : Anwendungstechnische Beispiele anhand einer eingefärbten zementären Spachtelmasse mit einer Schichtdicke von 2.2 mm zur Beurteilung von Ausblühungen. Die Mörtelverarbeitbarkeit war bei allen Proben gut und die Mörtelkonsistenz jeweils vergleichbar mit der Referenz.
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000029_0001
a) „P" steht für Pulver, „D" für Dispersion. b) Bei Pulvern bezieht Sich die Einsatzmenge auf die eingesetzte Pulvermenge, bei Dispersionen auf den Feststoffgehalt der Dispersion. c) Elotex SeaiδO Ist ein redispergierbares Hydrophobierungsmittel auf Basis eines Spezialsilans und Polyvinylalkohol.
Die Resultate zeigen deutlich, dass alle Kolophonium enthaltenden Proben die Ausblühungen so stark unterdrücken oder sogar ganz unterbinden, dass selbst unter dem Mikroskop keine beobachtet wurden. Die Referenzproben hingegen zeigen sehr starke Ausblühungen.
Anwendungsbeispiel 2:
Proben, welche analog derjenigen von Anwendungsbeispiel 1 hergestellt wurden, wurden 7 Tage bei 230C und 50% relativer Feuchtigkeit gelagert. Anschliessend wurde zur Beurteilung der Hydrophobie die Zeit bestimmt, bis 5 Tropfen Wasser (ca. 0.2g) auf der Oberfläche verschwunden waren.
Tabelle 2: Anwendungstechnische Beispiele anhand einer eingefärbten zementären Spachtelmasse mit einer Schichtdicke von 2.2 mm zur Beurteilung der Hydrophobie.
Figure imgf000029_0002
1
- 29
Figure imgf000030_0001
a), b), c): siehe Tabelle 1
Die Daten in der Tabelle 2 zeigen die sehr guten Hydrophobierungseigenschaften von Elotex SealδO, welches jedoch keine oder nur eine geringe Reduktion der Ausblühungen ergibt (siehe andere Beispiele). Die erfinderischen Pulver hingegen zeigen neben einer starken Reduktion der Ausblühungen überraschenderweise mit zunehmendem Anteil auch eine gute Mörtelhydrophobie. Das Pulver 5, enthaltend die als Hydrophobierungsmittel bekannte Stearinsäure, weisst jedoch weder eine Hydrophobie noch eine Reduktion der Ausblühungen auf.
Anwendungsbeispiel 3:
Das Anwendungsbeispiel 1 wurde wiederholt, wobei die Schichtdicke auf 1.0 mm eingestellt wurde.
Tabelle 3: Anwendungstechnische Beispiele anhand einer eingefärbten zementären Spachtelmasse mit einer Schichtdicke von 1.0 mm zur Beurteilung von Ausblühungen.
Figure imgf000030_0002
Figure imgf000031_0001
a), b), c): siehe Tabelle 1
Die Resultate zeigen eine klare Reduktion der Ausblühungen auch in dünn aufgetragenen Mörteln, sofern ein erfinderisches Pulver oder eine erfinderische Dispersion eingesetzt wird. Pulver 4 in Versuch Nr. B-13 verdeutlicht auch, dass das erfinderische Pulver auch beispielsweise zu in Wasser redispergierbaren filmbildenden Dispersionspulvern auf Basis von Emulsionspolymerisaten gegeben und als solche Mischung eingesetzt werden kann.
Anwendungsbeispiel 4:
Es wurden 28.0 Teile weisser Portlandzement, 25.0 Teile Quarzsand 0.1 -0.3mm, 8.0 Teile Sand 0.7-1.2mm, 35.0 Teile Sand 1.5-2.2mm, 0.05 Teile eines Celluloseethers (Viskosität als 2% wässrige Lösung: 15O00 mPas) und 2.0 Teile Pigment Bayferrox 110 gut gemischt und als Trockenmörtelgrundrezeptur verwendet. Die Rezepturen wurden jeweils mit 18 Teilen Wasser, bezogen auf 100 Teile Trockenformulierung, angerührt und analog Anwendungsbeispiel 1 getestet.
Tabelle 4: Anwendungstechnische Beispiele anhand eines dekorativen Farbputzes mit einer Schichtdicke von 2.2 mm zur Beurteilung von Ausblühungen. Die Mörtelverarbeitbarkeit war bei allen Proben gut und die Mörtelkonsistenz jeweils vergleichbar mit der Referenz.
Figure imgf000032_0001
a), b), c): siehe Tabelle 1
Die aufgeführten Resultate demonstrieren, dass die starke Reduktion der Ausblüh ungen auch in einem dekorativen Farbputz zustande kommt.
Anwendungsbeispiel 5:
Es wurden 40.0 Teile weisser Portlandzement, 3 Teile Aluminatzement, 50.0 Teile Quarzsand 0.1 -0.3mm, 2 Teile eines hydrophoben, in Wasser redispergierbaren filmbildenden Dispersionspulvers auf Basis eines Emulsionspolymerisates (Eiotex WS45), 1 Teil Cellulosefaser, 0.10 Teile Weinsäure und 2.0 Teile Pigment Bayferrox 110 und 1.0 Teile Baukalk gut gemischt und als Trockenmörtel Grundrezeptur verwendet. Die Rezepturen wurden jeweils mit 22 Teilen Wasser, bezogen auf 100 Teile Trockenformulierung, angerührt und analog Anwendungsbeispiel 1 getestet.
Tabelle 5: Anwendungstechnische Beispiele anhand eines Fugenmörtels mit einer Schichtdicke von 2.0 mm zur Beurteilung von Ausblühungen. Die Mörtelverarbeitbarkeit war bei allen Proben gut und die Mörtelkonsistenz jeweils vergleichbar mit der Referenz.
Figure imgf000033_0001
a), b), c): siehe Tabelle 1
Die aufgeführten Resultate demonstrieren, dass die starke Reduktion der Ausblühungen auch in einem Fugenmörte! zustande kommt.
Anwendungsbeispiel 6:
Es wurden 32.0 Teile weisser Portlandzβment, 1 Teil Aluminatzement, 65.0 Teile Quarzsand (0-0.2mm), 0.35 Teile Calciumsulfat, 0.75 Teile eines hydrophoben, in
Wasser redispergierbaren filmbildenden Dispersionspulvers auf Basis eines
Emulsionspolymerisates (Elotex HD1501), 0.25 Teile eines Verflüssigers auf Basis
Melaminsulfonat, 0.1 Teil eines pulverförmigen Entschäumers, 0.5 Teile schwarzes
Eisenoxid und 0.05 Teile eines Celluloseβthers (Viskosität als 2% wässrige Lösung: 4000mPas) gut gemischt und als Trockenmörtel Grundrezeptur verwendet. Die Rezepturen wurden jeweils mit 17.5 Teilen Wasser, bezogen auf 100 Teile Trockenformulierung, angerührt und analog Anwendungsbeispiel 1 getestet.
Tabelle 6: Anwendungstechnische Beispiele anhand eines Fugenmörtels mit einer Schichtdicke von 2.0 mm zur Beurteilung von Ausblühungen. Die Mörtelverarbeitbarkeit war bei allen Proben gut und die Mörtelkonsistenz jeweils vergleichbar mit der Referenz.
Figure imgf000034_0001
a), b), c): siehe Tabelle 1
Die aufgeführten Resultate demonstrieren, dass die starke Reduktion oder sogar das totale Verhindern der Ausblühungen nicht nur in verschiedenen Fugenmörteln auftritt, sondern in den verschiedensten Mörteln zustande kommt. Dazu wird erstaunlicherweise nur ein sehr geringer Anteil an diesem Additiv eingesetzt, was sich nicht oder nur sehr unwesentlich auf die anderen Mörteleigenschaften auswirkt - sei es im Frischmörtel oder im abgebundenen Zustand.
Obwohl das verwendete Kolophonium als Gefahrstoff klassifiziert ist, wird durch die Verkapselung des Kolophoniums mit Polyvinylalkohl das Gefahrenpotential erniedrigt. Zudem bereitet die Handhabung in der Regel wesentlich weniger Probleme, da das Pulver frei fliessend ist und somit das Fördern, Dosieren und das Vermischen ohne grossen Arbeitsaufwand durchgeführt und oft auch automatisiert werden kann.

Claims

Ansprüche
1. In Wasser rβdispergierbares Pulver zur Reduktion von Ausblühungen in hydraulisch abgebundenen Systemen auf Basis mindestens einer organischen Komponente und mindestens eines wasserlöslichen organischen polymeren
Schutzkolloids sowie gegebenenfalls weiteren Additiven, dadurch gekennzeichnet, dass d) die organische Komponente mindestens eine Verbindung mit einer cyclischen Gruppe enthält, wobei die Verbindung ganz oder teilweise gesättigt ist und einen Schmelzpunkt von etwa -20 bis 250 0C sowie ein
Molekulargewicht von etwa 100 bis 10'0OO besitzt, und wobei die organische Komponente ein Terpenoid, eine Harzsäure, Kolophonium, Terpenharz, Terpen-Phenol-Harz und/ oder deren Derivat enthält, und e) mit dem wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid in Wasser eine stabile Dispersion bildet, wobei das wasserlösliche organische polymere Schutzkolloid einen Gehalt an Mono- und Dicarbonsäuren sowie deren Anhydriden von weniger als 50 Mol-% besitzt, und nicht aus aromatischen Sulfonsäurekondensaten besteht, und wobei f) das Gewichtsverhältnis der organischen Komponente zum wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid etwa von 95 : 5 bis 5 : 95 beträgt.
2. Pulver nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die cyclische Gruppe der organischen Komponente eine mono-, di-, tri-, tetra- und/ oder pentacyclische Gruppe ist.
3. Pulver nach mindestens einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Komponente ein Naturprodukt ist, insbesondere ein Monoterpen, Sesquiterpen, Diterpen, Sesterterpen, Triterpen, Tetraterpen, Polyterpen und/ oder deren Derivate enthält.
4. Pulver nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Komponente mindestens eine Verbindung mit mindestens einer Carboxyl-, Carbonyl-, Aldehyd- und/ oder Alkoholgruppe enthält.
5. Pulver nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Komponente Abietinsäure, Sylvinsäure, Neoabietinsäure, Lävopinarsäure, Pimarsäure, Isopimarsäure, und/ oder Palustrinsäure und/ oder
S deren Derivate enthält.
6. Pulver nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Komponente im sauren bis neutralen Wasser nicht oder nur schwer löslich ist.
7. Pulver nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Komponente in verdünnter Natronlauge teilweise oder ganz löslich ist.
8. Pulver nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche organische polymere Schutzkolloid ein synthetisches Schutzkolloid darstellt, insbesondere in Form eines modifizierten und/ oder unmodifizierten Polyvinylalkohols mit einem Hydrolysegrad von 70 bis 100 Mol-% und einer Höpplerviskosität als 4%ige wässrige Lösung von 1 bis 50 mPas, gemessen bei 200C nach DIN 53015, und/ oder Polyvinylpyrrolidon.
9. Pulver nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserlösliche organische polymere Schutzkolloid ein natürliches und/ oder synthetisch hergestelltes Biopolymer darstellt, das gegebenenfalls synthetisch modifiziert ist, und insbesondere Stärke, Stärkeether, Dextrine,
Celluloseether, Casein, und/ oder Soja-Protein ist.
10. Verfahren zur Herstellung von in Wasser redispergierbaren Pulvern nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die organische Komponente mit dem wasserlöslichen organischen polymeren
Schutzkolloid in Wasser dispergiert und stabilisiert wird und die erhaltene wässrige Dispersion anschliessend getrocknet wird.
11. Verfahren nach Anspruch 1O1 dadurch gekennzeichnet, dass der Feststoffgehalt der mit dem wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid stabilisierten Dispersion der organischen Komponente etwa 10 bis 75 Gew.-%, insbesondere etwa 25 bis 65 Gew.-%, und die mittlere Partikelgrösse der dispergierten Teilchen
S etwa 0.05 bis 50 μm, insbesondere etwa 0.1 bis 20 μm beträgt.
12. Verfahren nach den Ansprüchen 10 und/ oder 11, dadurch gekennzeichnet, dass vor, während oder nach dem Dispergieren weitere flüssige und/ oder wasserlösliche Additive und während oder nach der Trocknung weitere 0 pulverförmige Additive zugegeben werden.
13. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das redispergierbare Pulver nach der Trocknung mit in Wasser redispergierbareπ filmbildenden Dispersionspulvern, pulverförmigen redispergierbaren Hydrophobierungsmittel, insbesondere auf Basis von Silanen,
Siloxanen, Silikonen, Fettsäuren und/ oder Fettsäureestern, und/ oder pulverförmigen Polysaccharidethern vermischt wird.
14. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die erhaltene wässrige Dispersion gemeinsam mit mindestens einer anderen Dispersion, insbesondere auf Basis von filmbildenden Polymeren und/ oder Silanen, Silanestern, Siloxanen, Silikonen, Fettsäuren und/ oder Fettsäureestern getrocknet wird, wobei die jeweiligen Dispersionen vor der Trocknung miteinander vermischt werden oder getrennt versprüht und anschliessend gemeinsam getrocknet werden.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Dispersion mittels Emulgatoren stabilisiert ist und die mindestens eine andere Dispersion einen Überschuss an wasserlöslichem organischen polymeren Schutzkolloid in Wasser enthält oder ein solcher zugegeben wird, wobei das wasserlösliche organische polymere Schutzkolloid einen Gehalt an Mono- und Dicarbonsäuren sowie deren Anhydriden von weniger als 50 Mol-% besitzt und nicht aus aromatischen Sulfonsäurekondensaten besteht.
16. In Wasser redispergierbares Pulver erhältlich nach dem Verfahren gemäss Anspruch 15.
17. Verwendung des Pulvers nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9 und/ oder 16 in hydraulisch abbindenden Systemen zur Reduktion von Ausblühungen in hydraulisch abgebundenen Systemen, wobei die hydraulisch abbindenden Systeme in Trockenmörtelformulierungen sind, enthaltend des weiteren mindestens ein hydraulisch abbindendes Bindemittel sowie gegebenenfalls weitere Mörtelformulierungsadditive, insbesondere Füllstoffe, wie Sand, Silikate und/ oder Carbonate, organische Bindemittel, insbesondere in Wasser redispergierbare filmbildende Dispersionspulver und/ oder Polyvinylalkohol, Rheologiesteuerungsadditive, insbesondere Polysaccharidether, Verflüssiger, Verdicker und/ oder Casein, Hydratationssteuerungsadditive, insbesondere Beschleuniger und/ oder Verzögerer.
18. Verwendung des Pulvers nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9 und/ oder 16 in hydraulisch abbindenden Systemen zur Reduktion von Ausblühungen in hydraulisch abgebundenen Systemen, wobei die hydraulisch abbindenden Systeme Beton, insbesondere in Spritz- und/ oder Reparaturbeton, Polymer-
Zement Beton (PCC) und/ oder Polymer-Zement Sprüh-Beton (S-PCC), Gips- und/ oder Kalk- und/ oder Zement- Putze, Reparatur-, Spritz- und/ oder Vollwärmeschutzmörtel, Fugen- und/ oder Fliesenkleber, Dichtungsschlämme, Nivellier- und/ oder Spachtelmassen sind, und/ oder als Additiv für Betonanstriche.
19. Verwendung eines in Wasser redispergierbaren Pulvers in hydraulisch abbindenden Systemen zur Reduktion von Ausblühungen in hydraulisch abgebundenen Systemen auf Basis mindestens einer organischen Komponente und mindestens eines wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloids sowie gegebenenfalls weiteren Additiven, dadurch gekennzeichnet, dass a) die organische Komponente mindestens eine Verbindung mit einer cyclischen Gruppe enthält, die ganz oder teilweise gesättigt ist, und einen Schmelzpunkt von etwa -20 bis 250 0C sowie ein Molekulargewicht von etwa 100 bis 101OOO besitzt, wobei die organische Komponente ein Terpenoid, eine Harzsäure, Kolophonium, Terpenharz, Terpen-Phenol-Harz und/ oder deren Derivat ist, und b) mit dem wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid in Wasser S eine stabile Dispersion bildet, wobei c) das Gewichtsverhältnis der organischen Komponente zum wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloid etwa von 95 : 5 bis 5 : 95 beträgt, und d) 0 bis etwa 1000 Gewichtsteile, bezogen auf ein Gewichtsteil der Summe der organischen Komponente und des wasserlöslichen organischen polymeren 0 Schutzkolloids, mindestens ein in Wasser redispergierbares filmbildendes
Dispersionspulver auf Basis einer filmbildenden Dispersion enthalten ist.
20. Verwendung einer wässrigen Dispersion in hydraulisch abbindenden Systemen zur Reduktion von Ausblühungen in hydraulisch abgebundenen Systemen auf Basis mindestens einer organischen Komponente und mindestens eines wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloids sowie gegebenenfalls weiteren Additiven, dadurch gekennzeichnet, dass die wässrige Dispersion, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Summe der organischen Komponente und des wasserlöslichen organischen polymeren Schutzkolloids, a) etwa 5 bis 95 Gewichtsteile Kolophonium, Abietinsäure, SyMnsäure,
Neoabietinsäure, Lävopinarsäure, Pimarsäure, Isopimarsäure, und/ oder Palustrinsäure und/ oder deren Derivate, b) etwa 5 bis 95 Gewichtsteile wasserlösliches organisches polymeres synthetisches Schutzkolloid, wobei dieses bevorzugt mindestens einen modifizierten und/ oder unmodrfizierten Polyvinylalkohol mit einem
Hydrolysegrad von etwa 70 bis 100 Mol-% und einer Höpplerviskosität als 4%ige wässrige Lösung von etwa 1 bis 50 mPas und/ oder Polyvinylpyrrolidon darstellt, und/ oder c) etwa 20 bis 95 Gewichtsteile wasserlösliches organisches polymeres Schutzkolloid, wobei dieses mindestens ein natürliches und/ oder synthetisch hergestelltes Biopolymer darstellt, das gegebenenfalls synthetisch modifiziert ist, und insbesondere Stärke, Stärkeether, Dextrine, Celluloseether, Casein, und/ oder Soja-Protein ist, und d) 0 bis etwa 500 Gewichtsteile mindestens einer Silan und/ oder Siloxan Komponente, und e) 0 bis etwa 10'OOO Gewichtsteile mindestens einer filmbildenden wässrigen Polymeren Dispersion enthält, wobei der Feststoffanteil zwischen etwa 10 und 70 Gew.-%, die mittlere
Partikelgrösse zwischen etwa 0.05 bis 50 μm und die Brookfieldviskosität, gemessen nach DIN 53019 bei 230C und 20 Upm, zwischen etwa 100 bis 50'0OO mPas beträgt.
21. Verwendung des Pulvers nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9 und/ oder 16, und/ oder der nach dem Verfahren gemäss Anspruch 10 unter Weglassung des Trocknungsschrittes hergestellten wässrigen Dispersion in Klebstoffen.
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