JP5863991B2 - 低風化性タイル用グラウト組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、セメント、砂、メタカオリンおよび少量(≦1wt%)のアルミニウムセメントの乾燥混合物を含むタイル用グラウトセメント組成物、ならびにその使用、およびそれを使用する方法に関する。
タイル用グラウトは、タイル層を仕上げ、基板への水の浸透を防止し、そしてタイルの変形応力を吸収すべく、タイル間の空隙を埋めるために使用される。主に2種のタイル用グラウト、セメントを含む、すなわちセメント系のタイル用グラウトと、エポキシを含む、すなわちエポキシ系のタイル用グラウトとがある。セメントを含むタイル用グラウトが比較的低コストで耐水性を与えるため、現在のところ市場を支配している。セメントを含むタイル用グラウトは一般に風化を示す。
風化とは、タイル用グラウトの表面上の白色の付着物であり、その主な成分としてCaCO、および他の化学物質、たとえばNaCO、KCO、CaSOなどのを有する。風化の発生は、グラウト中の水溶性塩(特にCa2+)の存在、水の存在、および水がグラウトの表面に移動し得る経路の存在に依存する。セメントの水和反応において、Ca(OH)などの水溶性化学物質が形成される。グラウトの乾燥中に、これらの水溶性化学物質が水と共にグラウトの表面に移動し、その後空気中のCOまたはSOと反応して、それぞれカーボネート塩またはスルフェート塩を形成する。風化は、四季を通じて発生するが、温度の低下によるセメントの水和反応の遅延、および化学物質の水溶性の低下のため、特に冬期に深刻な問題となる。風化は、通常モルタルの強度を損なうものではないが、美観上の問題を生じさせる。
風化問題は完全には解決できないが、一方でそれを減少させる方法としては、ポルトランドセメントより非常に少ないCa(OH)を含むアルミニウムセメントをポルトランドセメントの代わりに使用することが挙げられる。しかしながら、アルミニウムセメントは、グラウトの表面上に白色付着物をやはり形成するNa(OH)、K(OH)などの他の化学物質を依然としてを含む。さらに、白色アルミニウムセメントは非常に費用がかかる。超微細なシリカヒュームおよびメタカオリンなどの高反応性の充填剤を使用してもよい。これらの充填剤は、水和反応過程において形成されるCa(OH)と反応し、したがってCaCOの形成を減少させることができる。緊密な構造を形成し、水の吸収を低下させるため、変形剤および疎水化剤などの他の添加剤も同様に含ませてもよい。この方法の問題は、低温では充填剤の反応性が低下し、効果的に風化を減少させることができないことである。また、セメントの強度発現を促進するギ酸カルシウムなどの促進剤を使用することもできる。しかしながら、促進剤は、モルタルにより多くの塩をもたらすため効果的でない。エチレン/ラウリン酸ビニル/塩化ビニル粉末などの再乳化形粉末の使用は、疎水作用を与えて水の吸収を低下させることができる。この方法は、効果が限定的である。さらに、過剰の再乳化形粉末は、セメントの水和反応を遅延させ、より深刻な風化を引き起こす可能性がある。最後に、ERA200(エロテクス・エージー(Elotex Ag)、ゼンパハ・ステーション(Sempach Station)、スイス)などの最近開発された添加剤は、水の吸収の低下を達成するため非常に高コストで疎水化剤を組み合わせるべきポリマーである。
近年、チャンジョウ・コンストラクション・サイエンス・アカデミー・カンパニー・リミテッド(Changzhou Construction Science Academy Co.Ltd.)による中国特許出願公開101913794A号は、75〜90%の高反応性メタカオリン、3〜5%の樹脂(カルボン酸樹脂またはホスフェート樹脂)および10〜15%の添加剤(水溶性消泡剤、PCE超可塑剤および有機ケイ素疎水化剤)を含む、セメントプラスターの風化を減少させることができる風化抑制セメントプラスター添加剤を開示している。しかしながら、有機ケイ素疎水化剤は高価であり、この添加剤を含むプラスター組成物は低温でゆっくりと乾燥し、タイル用グラウトの有効性を低下させる。
本発明者らは、かなり低コストで風化を効率的に減少させるタイル用グラウト組成物を提供するという課題を解決しようと努めてきた。
1.本発明によれば、低風化性タイル用グラウト組成物は、ポルトランドセメントと、砂と、乾燥混合物中の全固形分に対して0.01〜1.0wt%、好ましくは0.4〜0.98wt%のアルミニウムセメント、たとえばアルミン酸カルシウムと、脂肪酸またはアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくは二価金属の脂肪酸塩、好ましくはオレイン酸ナトリウムと、メタカオリンとの乾燥混合物を含む。
2.メタカオリンは、乾燥混合物組成物中の全固形分に対して0.5〜5.0wt%、好ましくは0.5〜1.0wt%未満の量で使用され得る。
3.本発明の乾燥混合物組成物は、30〜50wt%のポルトランドセメントを含んでもよい。
4.組成物の残部は、0.08〜0.6mm、好ましくは最大0.4mmの粒度を有する砂または骨材を含んでもよい。
5.乾燥混合物組成物には、1種または複数種の充填剤、たとえば炭酸カルシウムまたはタルクを含めてもよい。
6.別の態様では、本発明は、上記項目1〜5のいずれか1つによる乾燥混合物組成物のタイル用グラウトとしての使用を含む。
7.本発明の別の態様によれば、低風化性タイル用グラウト乾燥混合物組成物の使用方法は、上記項目1〜5のいずれか1つの乾燥混合物組成物を水と配合すること、混合物を静置してコテ塗り可能なコンシステンシーにすること、タイル支持基板に付着した2つ以上または複数のタイル間の隙間にコテ塗り可能な混合物を塗布すること、および乾燥させることを含む。
8.本方法は、コテ塗り可能な組成物をプラスチックコテ、スキージーまたは硬質独立気泡性フォームラバーパッドで塗布することを含んでもよい。
本明細書で使用する場合、「CH」という用語は、セメント水和反応において形成されるCa(OH)2の略語である。「C2ASH8」という用語は、ゲーレナイト水和物、2CaO.Al2O3.SiO2.8H2Oの略語である。さらに「CSH」という用語は、ケイ酸カルシウム水和物、CaO.SiO2.H2Oの略語である。
本明細書で使用する場合、「全固形分」という用語は、本発明の乾燥混合物組成物の材料の重量を意味し、水、溶媒および液状添加剤を含まない。
本明細書で使用する場合、「wt%」という用語は重量パーセントを表す。
記載された範囲はすべて、上下限を含み、組み合わせることができる。たとえば、乾燥混合物中の全固形分に対して0.01〜1.0wt%または0.4〜0.98wt%の開示された比率は、0.01〜1.0wt%、0.01〜0.4wt%、0.01〜0.98wt%、0.4〜0.98wt%、0.4〜1.0wt%および0.98〜1.0wt%の範囲を含むと考えられる。
他に記載がない限り、温度および圧力の単位はすべて室温および標準圧力である。
他に記載がない限り、「EN」という用語は欧州規格を表し、試験方法の番号の前に付けて試験方法を指定する。欧州規格は、欧州標準化委員会(European Technical Committee for Standardization)CEN/TC 67「セラミックタイル(Ceramic tiles)」、ブリュッセル、ベルギーにより公表された規格である。他に記載がない限り、試験方法は、本文書の優先日の時点で最新の試験方法である。
括弧を含む表現はすべて、括弧で括られた内容を含む場合、およびその内容を含まない場合のどちらか一方あるいは両方を表す。
本発明者らは、アルミニウムセメントが、少量(全固形分の<1.0wt%)で使用される場合、特に低温または20℃未満でポルトランドセメントの水和反応を促進し、作業時間または開放時間を維持しながらタイル用グラウトが迅速に硬化する一助となることを見出した。迅速な強度発現は、特に冬期に風化を減少させる。迅速な強度発現が緻密なモルタル構造の形成を促し、カルシウムイオンが水に移動するのに要する時間を短縮し、グラウト表面への水の移動を防ぐためである。
高反応性メタカオリンは、ポゾラン反応を介してCa(OH)2と反応し、ゲーレナイト水和物(C2ASH8)およびケイ酸カルシウム水和物(CSH)を形成する。高反応性メタカオリンは、効率的にCa(OH)と反応し、それによりCaCOの形成を減少させ、したがって風化を減少させることができるライムハングリー材料(lime hungry material)である。好適なメタカオリンは、レーザー光散乱で判定された<4.5umの中位粒径(D50)を有し、≧90%の総アルミノケイ酸塩(SiO+Al)含有量を有するどのような粉末であってもよい。メタカオリンの好適な量は、乾燥混合物中の全固形分に対して0.5〜5wt%、あるいは好ましくは0.5〜1.0wt%未満の範囲であってもよい。
本発明のアルミニウムセメントは、アルミニウムセメント固形分に対して40wt%以上、好ましくは全アルミニウムセメント固形分に対して50.0wt%以上、さらに50〜80wt%など80wt%という高い比率のアルミナ(Al2O3)を含む、どのような微粒子セメントであってもよい。好適な粒度は、ブレーン比表面積370m2/kg(EN 196−6:セメントの試験方法−粉末度測定(Methods of testing cement−Determination of fineness)、2010年4月30日に従い判定される)という小さな表面積にわたってもよい。タイル用グラウト乾燥混合物組成物に使用されるアルミニウムセメントの量は、乾燥混合物中の全固形分に対して0.3〜1.0wt%、好ましくは0.5〜0.9wt%の範囲である。過小のアルミニウムセメントの使用は、使用中に凝結を妨げる。
本発明の脂肪酸またはアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくは二価金属の脂肪酸塩は、疎水化剤として作用して水の吸収を低下させ、水のグラウトへの浸透を防止し、したがって風化を減少させる。好適な脂肪酸としてオレイン酸があり、あるいはアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくは二価金属の脂肪酸塩としては、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カルシウム、ヤシ脂肪酸ナトリウムおよびステアリン酸亜鉛がある。好適な材料は、本発明の骨材の粒度と同程度またはそれ未満の粒度を有する細粒粉末の形態で使用され得る。こうした粉末は、本来ならば本発明の組成物において充填剤として好適であるシリカまたは炭酸カルシウムのようなキャリアに噴霧してもよい。疎水作用を発揮する脂肪酸またはアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくは二価金属の脂肪酸塩の好適な量は、乾燥混合物中の全固形分に対して0.25〜0.75wt%、好ましくは0.3〜0.55wt%の範囲であってもよい。
従来のどのようなポルトランドセメントも本発明の使用に好適であり得、ポルトランドセメント、ポルトランド−スラグセメント、ポルトランド−シリカヒュームセメント、ポルトランド−燃焼シェールセメントおよびこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。好ましくは、セメントは通常のポルトランドセメントである。好ましい実施形態では、本組成物は、乾燥混合物の全固形分に対して30〜50wt%、好ましくは40wt%以下の量でポルトランドセメントセメントを含む。過小のポルトランドセメントの使用は、硬化生成物の強度を阻害する。過大のポルトランドセメントの使用は、使用中のタイル用グラウトの過度の収縮を引き起こす。
本発明には、0.08〜0.6mm、好ましくは最大0.4mmの粒度範囲を有するどのような砂または骨材を使用してもよい。好適な砂または骨材材料は、たとえば、シリカ砂、ドロマイトおよび石灰石を含んでもよい。過大粒度は、タイル用グラウト組成物による仕上げの平滑性を損ねる。砂または骨材は、乾燥混合物中の全固形分に対して最大58.9wt%の量で使用され得る。
好適な充填剤は、150μm以下、好ましくは100μmの平均粒度を有する任意の不活性な無機材料である。炭酸カルシウム、タルク、ウォラストナイト、雲母、ドロマイト粉末および粘土は、全固形分に対して最大15wt%、好ましくは10wt%以下、または5wt%以上の量で充填剤として使用してもよい。
凝結強度を高めて水不透過性を改善するため、タイル用グラウトは、乾燥混合物組成物中の全固形分に対して最大5wt%、好ましくは最大2wt%の1種または複数種の再乳化形粉末樹脂(RDP)を含んでもよい。商業的供給源から入手可能な種々の従来のRDP、たとえば、アクリルポリマー、酢酸ビニルホモポリマー、酢酸ビニル−エチレンコポリマー、スチレン−ブタジエンコポリマーまたはこれらの混合物を使用してもよい。
さらに、本発明のタイル用グラウト組成物は、1種または複数種の従来の添加剤、たとえば色素または染料、有機もしくは無機粘度付与剤、たとえば、すべて当該技術分野において周知であり、商業的供給源から入手可能であるセルロースエーテル、再乳化形粉末樹脂(RDP)、二次保水剤、垂れ防止剤、湿潤剤、消泡剤、超可塑剤、分散剤、カルシウム錯化剤、促進剤および撥水剤を含んでもよい。しかしながら、こうした材料の使用は、本発明のタイル用グラウトの使用コストを増大させる可能性がある。
2wt%水溶液として8,000mPa.s未満、好ましくは6,500mPa.s以下または2,000mPa.s以上(ブルックフィールドDV−IIIウルトラレオメータ、スピンドル#6(Brookfield DV−III Ultra Rheometer、spindle #6)20rpm、20℃で測定、ブルックフィールド・エンジニア・ラボラトリーズ・インク(Brookfield Engineering Laboratories,Inc.)、ミドルボロ、マサチューセッツ州)の粘度を有するどのようなセルロースエーテルも、本発明の使用に好適であり得る。こうした化合物の場合、セルロースに存在するヒドロキシル基は、−OR基で一部または全部置換されていてもよく、式中、Rは、(C〜C)アルキル基、ヒドロキシアルキル(C〜C)アルキル基およびこれらの混合物から選択される。好適な水溶性セルロースエーテルとして、アルキルヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルセルロースまたはこうしたセルロースエーテルの混合物を挙げることができる。本発明の使用に好適なセルロースエーテル化合物の例としては、たとえば、メチルセルロース(MC)、メチルヒドロキシエチルセルロース(MHEC)、メチルヒドロキシプロピルセルロース(MHPC)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、エチルヒドロキシエチルセルロース(EHEC)、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース(MEHEC)、疎水性改質エチルヒドロキシエチルセルロース(HMEHEC)、疎水性改質ヒドロキシエチルセルロース(HMHEC)、スルホエチルメチルヒドロキシエチルセルロース(SEMHEC)、スルホエチルメチルヒドロキシプロピルセルロース(SEMHPC)およびスルホエチルヒドロキシエチルセルロース(SEHEC)がある。これらの化合物のいずれも、乾燥混合物中の全固形分に対して最大0.1wt%、好ましくは0.01〜0.07wt%の量で使用してもよい。
以下の例は、本発明を説明する。他に記載がない限り、部および比率はすべて重量基準であり、温度はすべて摂氏温度(℃)である。他に記載がない限り、温度はすべて室温(23±2℃)であり、基準相対湿度はすべて(50±5%)である。実施例および表に使用される略語については、実施例および表に対応する説明と共に記載される。
下記の表1に示したように、以下の材料を使用した。
Figure 0005863991
以下の実験試験方法を使用した。
乾燥混合物の調製:セメント、砂および使用した他の材料を各々秤量し、プラスチック袋に入れた。次いでこれを2分間手混合し、室温、基準湿度で24時間静置して乾燥混合物のタイル用グラウトを形成させる。
新鮮なタイル用グラウトの調製:乾燥混合物のタイル用グラウトを水とミキサーで2分混合し、6〜8mmの所望のコンシステンシーにするため水量を測定する。
コンシステンシー試験:コンシステンシーは、中国規格JGJ/T 70−2009「建築モルタルの性能試験方法規格(Standard for test method of performance on building mortar)」(中国建設部(Ministry of Construction of China)、北京により2009年6月1日に公表)に従い、モルタルコンシステンシー試験機(Type SC−145、浙江省(Zhejiang)、中国))を用いて試験する。コンシステンシーは、ステンレス鋼または銅製のコーンを用いて試験し、その重量は(300±2)gである。それ自体ネジで実験用スタンドまたはブラケットに装着された水平棒に締結された鉛直な滑り棒にコーンを取り付ける。試験を行うため、モルタルをモルタル面が容器の縁から10mm下になるまで容器に満たし、次いでモルタルを丸鋼棒(直径10mm、長さ350mm)で25回突き固め、容器を5〜6回叩いてモルタル面を平らにした。次いで容器をコーンの下に取り付けられた台に置き、コーンをその先端がモルタル面に接触するまで移動させた。次いでネジを緩めてコーンをモルタルに10秒間落下させ、コーンがモルタルに落下する距離を測定し、mm単位で記録した。
風化試験:新鮮なタイル用グラウトを発泡ポリスチレン板に(5±1)mmの厚さに塗布し、サンプルを直ちに(23±2)℃および湿度(50±5)%の硬化室に2時間入れる。次いでサンプルを中が5℃および湿度90%の冷蔵庫に入れ、サンプルにその表面が水で覆われるまで水を噴霧する。24時間後、サンプルを24時間硬化室に戻し、次いでタイル用グラウトの表面に出現する風化を以下の通り1〜5でスコア評価する:
1は、ごくわずかな風化を意味し、5は、非常に強い風化を意味する。スコアが2未満の風化は許容可能である。
Figure 0005863991
試験結果は、実施例1の本発明の配合物が、実施例3の従来のタイル用グラウト処方と比較して風化を著しく減少できることを示す。ERA200(商標)樹脂およびseal 80(商標)シランと共に実施例1と同じ量のアルミニウムセメントを含む実施例2と比較して、実施例1の本発明の配合物は、2つの異なる水比で風化を若干改善する一方、配合コストが著しく低下する。わずか0.8%のメタカオリンを使用するだけでも、このようになる。
Figure 0005863991
上記表3に示すように、タイル用グラウトとして使用される実施例4は、アルミニウムセメントを含む実施例1の本発明の処方と比較すると非常に強い風化を示す。したがって、アルミニウムセメントは、本発明により低コストで風化を減少させるために不可欠である。
Figure 0005863991
上記表4に示すように、オレイン酸ナトリウムを含み、アルミニウムセメントまたはメタカオリンを含まない実施例5および6は、本発明の実施例1と比較して2倍を超える風化を有する。上記表1の比較実施例3と比較して風化レベルが低いことは、オレイン酸ナトリウムが風化の減少に効果的であることを示す。
Figure 0005863991
上記表5に示すように、この試験結果は、実施例7のオレイン酸ナトリウムおよび実施例8のステアリン酸亜鉛が風化の減少に類似の効果を有することを示す。したがってステアリン酸亜鉛は、本発明において効果的である。
Figure 0005863991
上記表6に示すように、この試験結果は、より多くのアルミニウムセメント、オレイン酸ナトリウムおよびメタカオリンを含む実施例9が、総乾燥混合物重量に対してわずか1wt%のアルミニウムセメントしか含まなくても、実施例1におけるより一層効果的に風化を減少させることを示す。

Claims (10)

  1. 乾燥混合物を含む低風化性タイル用グラウト組成物であって、a)ポルトランドセメント、b)砂または骨材、c)前記乾燥混合物中の全固形分に対して0.01〜0.98wt%のアルミニウムセメント、d)脂肪酸またはアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくは二価金属の脂肪酸塩、およびe)前記乾燥混合物中の全固形分に対して0.5〜1.0wt%未満のメタカオリンの乾燥混合物を含む低風化性タイル用グラウト組成物。
  2. 前記アルミニウムセメントc)の量は、前記乾燥混合物組成物中の全固形分に対して0.4〜0.98wt%の範囲である、請求項1に記載の乾燥混合物組成物。
  3. 脂肪酸またはアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくは二価金属の脂肪酸塩d)の量が、前記乾燥混合物組成物中の全固形分に対して0.25〜0.75wt%の範囲である、請求項1または2に記載の乾燥混合物組成物。
  4. 150μm以下の平均粒度を有する1種以上の不活性な無機材料をさらに含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の乾燥混合物組成物。
  5. 不活性な無機材料の量が、乾燥混合物組成物中の全固形分に対して最大15wt%の範囲である、請求項4に記載の乾燥混合物組成物。
  6. 30〜50wt%の前記ポルトランドセメントa)を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の乾燥混合物組成物。
  7. 前記砂または骨材b)は、0.08〜0.6mmの粒度範囲を有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の乾燥混合物組成物。
  8. 前記脂肪酸またはアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくは二価金属の脂肪酸塩d)はオレイン酸ナトリウムを含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の乾燥混合物組成物。
  9. タイル用グラウトとしての、請求項1〜8のいずれか一項に記載の乾燥混合物組成物の使用。
  10. 請求項1〜8のいずれか一項に記載の乾燥混合物組成物を水と配合する工程、前記混合物を静置してコテ塗り可能なコンシステンシーにする工程、タイル支持基板に付着した2つ以上または複数のタイル間の隙間に前記コテ塗り可能な混合物を塗布する工程、および乾燥させる工程を含む、低風化性タイル用グラウト乾燥混合物組成物を使用する方法。
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