EA018835B1 - Применение редиспергируемого в воде порошка и водной дисперсии в гидравлически твердеющих системах для уменьшения эффлоресценции - Google Patents

Применение редиспергируемого в воде порошка и водной дисперсии в гидравлически твердеющих системах для уменьшения эффлоресценции Download PDF

Info

Publication number
EA018835B1
EA018835B1 EA200800945A EA200800945A EA018835B1 EA 018835 B1 EA018835 B1 EA 018835B1 EA 200800945 A EA200800945 A EA 200800945A EA 200800945 A EA200800945 A EA 200800945A EA 018835 B1 EA018835 B1 EA 018835B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
water
acid
group
protective colloid
dispersion
Prior art date
Application number
EA200800945A
Other languages
English (en)
Other versions
EA200800945A1 (ru
Inventor
Томас Аберле
Адриан Келлер
Original Assignee
Элотекс Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Элотекс Аг filed Critical Элотекс Аг
Publication of EA200800945A1 publication Critical patent/EA200800945A1/ru
Publication of EA018835B1 publication Critical patent/EA018835B1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/34Natural resins, e.g. rosin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24Macromolecular compounds
    • C04B24/26Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2623Polyvinylalcohols; Polyvinylacetates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039Premixtures of ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039Premixtures of ingredients
    • C04B40/0042Powdery mixtures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/0045Polymers chosen for their physico-chemical characteristics
    • C04B2103/0057Polymers chosen for their physico-chemical characteristics added as redispersable powders
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00482Coating or impregnation materials
    • C04B2111/00517Coating or impregnation materials for masonry
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00663Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filling material for cavities or the like
    • C04B2111/00672Pointing or jointing materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/20Resistance against chemical, physical or biological attack
    • C04B2111/21Efflorescence resistance

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к применению редиспергируемого в воде порошка и водной дисперсии в гидравлически твердеющих системах для уменьшения эффлоресценции. Порошок, редиспергируемый в воде, и водная дисперсия состоят из по меньшей мере одного органического компонента и по меньшей мере одного водорастворимого органического полимерного защитного коллоида и, если уместны дополнительные добавки с органическим компонентом, содержащим по меньшей мере одно соединение, имеющее циклическую группу, которое является полностью или частично насыщенным и имеющим температуру плавления примерно -20-250°С и также молекулярную массу примерно 100-10000, и также образующим стабильную дисперсию в воде с водорастворимым органическим полимерным защитным коллоидом при массовом отношении органического компонента к водорастворимому органическому защитному коллоиду, составляющем примерно 95:5-5:95. Редиспергируемый в воде порошок и водную дисперсию можно применять в гидравлически твердеющих массах, в частности в бетоне, гипсе, и/или известковом, и/или цементном штукатурных растворах, ремонтных строительных растворах, и/или строительных растворах для теплоизоляции, клеящих веществах для расшивки швов, и/или мастиках для приклеивания керамических плиток, выравнивающих композиций, и/или наполнителях, безусадочных растворах, и/или в качестве добавки для бетонных покрытий и для клеящих веществ.

Description

Настоящее изобретение относится к применению редиспергируемого в воде порошка и водной дисперсии в гидравлически твердеющих системах для уменьшения эффлоресценции, где порошок и дисперсия основаны по меньшей мере на одном органическом компоненте и по меньшей мере одном водорастворимом органическом полимерном защитном коллоиде.
Известно, что эффлоресценция имеет место, в частности, в цементирующих системах, таких как бетон, наружная штукатурка и строительные растворы. Специалист подразумевает под этим беловатые отложения на поверхности, которые образуются поверх всего выщелоченным гидроксидом кальция, который взаимодействует еще с диоксидом углерода из воздуха с образованием карбоната кальция. В этом случае могут присутствовать дополнительные солевые отложения. Хотя такая эффлоресценция не имеет значительного влияния на физические характеристики основы, она касается неблагоприятного воздействия, особенно в случае окрашенных или серых поверхностей.
Испытывая недостаток в альтернативах, разработчик часто пытается предотвратить эффлоресценцию посредством гидрофобизирующих добавок. В этом случае играет роль понятие, что если вода не способна проникнуть в слой строительного раствора, слой наружной штукатурки или бетонный слой, то гидроксид кальция не может вымыться. Однако сделано неверное умозаключение: с одной стороны, свежеуложенный материал еще содержит много воды, которая вместе с растворенными солями перемещается к поверхности. Если вода испаряется, солевые отложения остаются как нежелательные отложения. К тому же, вода может также диффундировать с другой стороны через гидравлически твердеющий материал и, таким образом, имеет такой же эффект. С другой стороны, практически невозможно получить абсолютную гидрофобность. Даже если поверхность показывает превосходную водонепроницаемость, то достаточно, если только немного воды проникает внутрь, чтобы избавиться от белого отложения после высушивания водяной капли. Таким образом, многие высокогидрофобные материалы показывают более сильный эффект эффлоресценции, чем другие. Это ясно показывает, что гидрофобность и эффлоресценция основаны на совершенно различных механизмах и являются не сравнимыми друг с другом.
Таким образом, например, ИЕ 10323205 А1 описывает гидрофобизирующую добавку для редиспергирования в воде, основанную на жирных кислотах и их производных, которая содержит водорастворимые защитные коллоиды и одно или несколько соединений из группы жирных кислот и производных жирных кислот, которые в щелочных условиях высвобождают жирную кислоту или соответствующий анион жирной кислоты, где требуется, то в комбинации с одним или несколькими кремнийорганическими соединениями. С применением этой добавки в строительных растворах значительно уменьшается поглощение воды, но не предотвращается. Возможное уменьшение эффлоресценции не отмечено. Более того, высоколетучие органические компоненты обычно образуются при щелочном гидролизе производных жирных кислот.
И8 3423219 описывает способ получения портландцемента. Во время этого способа водную дисперсию смеси смолы на основе таллового масла и высококипящих фракций таллового масла предпочтительно примешивают к портландцементу в качестве окрашивающего средства. Способ получения таких дисперсий включает в себя, среди прочего, щелочную обработку и является поэтому усложненным и дорогостоящим. Не упомянуто применение таких систем для уменьшения эффлоресценции. Более того, не описаны порошки, которые являются растворимыми или редиспергируемыми в воде, которые делают применение, в частности, сухих строительных растворов невозможным.
ОВ 1088484 А описывает способ замедления эффлоресценции в бетоне на основе портландцемента. В этом случае водную дисперсию смеси смолы на основе таллового масла и высококипящих фракций таллового масла, частично также смешанных с асфальтом, предпочтительно примешивают к бетону или потом наносят на поверхность. Способ получения таких дисперсий включает в себя, среди прочего, щелочную обработку и является поэтому сильно усложненным и, таким образом, дорогостоящим, причем цвет смеси от темного до черного значительно ограничивает ее применение. Для стабилизации дисперсий применяют 0,1-15 мас.% протеинов или полисахаридов. К тому же, не описаны растворимые или редиспергируемые в воде порошки, которые делают применение, в частности, в сухих строительных растворах, невозможным.
В ИЕ 3321027 А1 описан способ, посредством которого, несомненно, происходит, среди прочего, уменьшение эффлоресценции и уменьшение гигроскопичности. Во время этого способа добавляют терпеновые полимеры, в частности жидкие низкомолекулярные терпены, как таковые, или в смеси с другими терпеновыми углеводородами, которые добавляют к содержащим бетон строительным материалам в количестве 0,1-10 мас.%. Добавление соединений на основе терпенов имеет место в эмульгированной форме или путем распыления жидких или растворенных терпенов, среди прочего, предотвращая применение в сухих строительных растворах. Более того, не предложено подробностей касательно типа применяемых терпенов или эмульгирующих веществ, с помощью которых терпеновые соединения превращаются в эмульсию.
1Р 1252652 А описывает водную дисперсию, например, для нанесений на бумагу с превосходной стабильностью. В этом способе гидрофобное вещество с низкой молекулярной массой диспергируют посредством модифицированного поливинилового спирта, который содержит специфическую катионоактивную группу, причем возможно, чтобы гидрофобное вещество с низкой молекулярной массой явля
- 1 018835 лось смолой. Описанная водная дисперсия может быть получена только со значительным усилием, так как поливиниловый спирт с катионоактивной группой должен быть отдельно получен первым в результате радикальной полимеризации винилацетата и диметиламинэтилвинилового эфира, например, с последующим омылением сополимера. К тому же эта дисперсия не получается в порошкообразной форме и имеет совершенно другую сферу применения.
В ЕР 874471 В1 описана редиспергируемая дисперсионная порошковая композиция, которая состоит из водонерастворимого базового полимера из группы гомополимеров и сополимеров и распыляемого водорастворимого защитного полимера, который содержит также вплоть до 100 мас.%, исходя из базового полимера, вещества для повышения клейкости. Водорастворимый распыляющийся защитный коллоид не является нейтрализованным или частично нейтрализованным специальным полимером на основе гомополимеров или сополимеров олефиновоненасыщенных монокарбоновых кислот или дикарбоновых кислот, или их ангидридов, при этом кислотное содержание полимера доходит до 50 мол.% или более. рН водной редисперсии составляет менее 4,5. Эти системы могут быть использованы в качестве клеевой композиции, но также их следует использовать в бетонсодержащих затирочных композициях или клеях для сборки. Однако эти специальные полимеры быстро образуют комплексные соединения с ионами кальция в гидравлически затвердевающих системах, а также другими ионами, которые имеют сильно негативное влияние на гидратацию (существенное задерживание) и на реологию строительного раствора (частичное схватывание). По этой причине они имеют незначительную пригодность, в частности, для использования в цементирующих системах. Не было отмечено возможного уменьшения эффлоресценции.
ЕР 874877 В1 описывает редиспергируемую в воде порошковую композицию вещества для повышения клейкости, содержащую одно или несколько веществ, повышающих клейкость, и 2-50 мас.% по меньшей мере одного соединения из группы водорастворимых низкомолекулярных гомополимеров и сополимеров олефиновоненасыщенных монокарбоновых кислот или дикарбоновых кислот или их ангидридов, которые в качестве сополимеров содержат 2-50 мол.% дополнительных свободнорадикальнополимеризующихся мономеров и конденсатов фенолсульфокислоты, конденсатов меламиносульфокислоты и конденсатов нафталинсульфокислоты с растворимостью в воде по меньшей мере 10 г в 100 г воды и молекулярной массой максимум 250000 г/моль. Вещества, повышающие клейкость, применяют в качестве стабилизированных эмульгирующим веществом дисперсий, и не стабилизированными с этими полимерами. К тому же, их применяют в качестве связывающего вещества и не в цементирующих системах, в частности, для уменьшения эффлоресценции.
ЕР 799876 А2 описывает клеевую композицию в порошкообразной форме, которая содержит по меньшей мере один полимер, основанный на по меньшей мере одной дисперсии, по меньшей мере одну повышающую клейкость смолу и, где требуется, один или несколько защитных коллоидов, а также средства против слеживания. Эта клеевая композиция пригодна для клеевого соединения пористых и полупористых веществ, в частности, в качестве клея для пола. Применение гидравлически затвердевающих систем не упомянуто, в частности не упомянуто применение для уменьшения эффлоресценции. Более того, для полимера на основе по меньшей мере одной дисперсии имеет важное значение то, чтобы он там содержался, что чрезвычайно ограничивает возможности композиции.
Задача настоящего изобретения состояла в предложении добавки, которая предотвращает или, по меньшей мере, сильно уменьшает эффлоресценцию гидравлически твердеющих систем, в частности, тех, которые основаны на цементе, такой как, например, в строительных растворах, и что касается бетона. К тому же, добавка должна присутствовать в порошкообразной форме, в частности в рецептуре сухих строительных растворов, для того чтобы обойти известные недостатки жидких сырьевых материалов, таких как, например, отсутствие стойкости при замораживании/размораживании или ограниченной устойчивости при хранении без добавления токсичных биоцидов и сделать возможной простую дозировку, что касается рецептур сухого строительного раствора. Однако также должно быть возможным дозировать объем на входе добавки в жидкой форме для выбранных применений, таких как, например, производство бетона. К тому же, имеет важное значение то, чтобы эта добавка была пригодной для простого примешивания в матрицу строительного раствора, смешанного с водой, без специальных способов перемешивания, что следует принять во внимание. В этом случае также очень важно, что добавка может полностью смачиваться в смеси строительного раствора, редиспергироваться и гомогенно распределяться в матрице. К тому же, для добавки важно, что с добавкой не получают никаких неблагоприятных или других свойств, т.е. ее возможно вводить в существующие рецептуры строительного раствора без их свойств, таких как реология строительного раствора, причем модифицированной, кроме желательного сильного уменьшения эффекта эффлоресценции и, где подходит, улучшения гидрофобности и/или адгезивной способности строительного раствора. Вдобавок должно быть возможным дозировать добавку независимо от других сырьевых материалов строительного раствора, обеспечивая разработчика рецептуры высоким уровнем маневренности. К тому же, важно, что стоимость сырьевого материала и стоимость производства сухого строительного раствора не меняется или только незначительно меняется за счет добавки. При получении добавки к тому же должна быть возможность просто изменять размер первичных частиц без проблем для того, чтобы было возможно регулировать конечные свойства целенаправ
- 2 018835 ленным способом. Более того, лучше, если, по меньшей мере, главная часть добавки может быть получена из возобновляемых ресурсов. Также добавка не должна иметь или иметь только очень низкую классификацию опасностей.
К удивлению, было возможно достигнуть сложной цели уменьшения эффлоресценции в гидравлических твердеющих системах - посредством редиспергируемого в воде порошка на основе по меньшей мере одного органического компонента и по меньшей мере одного водорастворимого органического полимерного защитного коллоида и, если требуется, дополнительных добавок, поскольку:
(a) органический компонент содержит по меньшей мере одно соединение с циклической группой, при этом соединение является полностью или частично насыщенным и имеет точку плавления приблизительно -20-250°С и молекулярную массу примерно 100-10000, и органический компонент содержит терпеноид, смоляную кислоту канифоль, терпеновую смолу, терпен-фенолформальдегидную смолу и/или их производные, и (b) образует с водорастворимым органическим полимерным защитным коллоидом стабильную дисперсию в воде, при этом водорастворимый органический полимерный защитный коллоид имеет содержание монокарбоновой кислоты и дикарбоновой кислоты, а также их ангидридов менее 50 мол.% и не состоит из конденсатов сульфокислоты ароматического ряда и (c) массовое отношение органического компонента к водорастворимому органическому полимерному защитному коллоиду составляет 95:5-5:95.
Органический компонент с полностью или частично насыщенной циклической группой может быть искусственно получаемым продуктом или натуральным продуктом.
Пригодными натуральными продуктами являются, в частности, смолы, такие как живичная канифоль, канифоль, смола на основе таллового масла и/или политерпеновые смолы, при этом возможно их присутствие в модифицированной и/или немодифицированной форме, для модификации возможно натуральное или искусственное происхождение. Предпочтительными терпеноидами являются монотерпены, сесквитерпены, дитерпены, сестертерпены, тритерпены, тетратерпены и политерпены. Терпеновые смолы обычно получают полимеризацией терпенов, дитерпенов и/или лимоненов, и терпенфенолформальдегидные смолы могут быть получены при помощи катализируемого кислотой добавления фенолов к терпенам и/или канифоли, но могут быть также основаны на других веществах.
Для органического компонента важно содержать по меньшей мере одну циклическую группу. Предпочтительными являются моноциклические, дициклические, трициклические, тетрациклические и/или пентациклические группы. Специальный вариант воплощения состоит из органических компонентов, содержащих по меньшей мере одну циклическую группу с С5-кольцом и/или С6-кольцом. К тому же, циклическая группа может быть полностью или частично насыщенной. Специальный вариант воплощения содержит две или более двойных связей С=С, при этом по меньшей мере две являются сопряженными друг с другом.
Органические компоненты могут дополнительно содержать по меньшей мере одно соединение с одной или несколькими функциональными группами, такими как, например, аминогруппы, амидогруппы, амидиногруппы, иминогруппы, ангидридные группы, сложноэфирные группы, сульфатные группы, сульфонатные группы и/или тиоловые группы. Соединения с карбоксильными группами, карбонильными группами, альдегидными группами и/или спиртовыми группами являются особенно предпочтительными, несмотря на то, что смоляные кислоты и их производные являются особенно предпочтительными.
Таковыми являются, например, пригодные органические компоненты: монотерпены, такие как камфора, камфорная кислота, изонитрозокамфора, камфорхинон, ментол, лимонен, пинен, камфорная карбоновая кислота и/или алкилгидроксилметиленкамфора, а также их производные и полимеры, полученные вместе с ними, такие как политерпеновые смолы, дитерпены, такие как, например, неоабиетиновая кислота, левопинаровая кислота, пимаровая кислота, изопимаровая кислота, абиетиновая кислота, дегидроабиетиновая кислота, дигидроабиетиновая кислота, сильвиновая кислота, палюстровая кислота, канифоль, ретиналь, третиноин, агелазин Е, агелазидин В, оксокативиновая кислота, пинифолиевая кислота, лабденовая дикислота, дигидроксигалимадиендиовая кислота, эпоксиклеродатриеновая кислота, изопимарадиеновая кислота, изопимаровая кислота, изопимарадиендиол, изопимаратриентриол, джунцеиновая кислота, подокарпиновая кислота, подокарпинол, розеин III, гидроксиоксорозенолид, кассаиновая кислота, кассаидин, кассаин, кассамин, аурикуларовая кислота, клейстанхадиеновая кислота, изокопаленовый диальдегид, абиетадиеновая кислота, абиетиновая кислота, дигидроксиабиетинтриеновая кислота, ланугон А, карнозолиевая кислота, абеоабиетан, колеон Р, циклоабиетан, биерентриол, биерол, гидроксибиероновая кислота, дигидроксикауреновая кислота, дигидроксикауренолид, кавеол, метилбутаноилоксивиллановандиол, дигидроксиатизенолид, дигидроксиатизанон, атизендиол, гиберрелин А18, гиберрелин А1, гиберрелин А3, гиберрелиновая кислота, граянотоксенпентол, лейкотол, эпоксиграянотоксенпентол, родояпонин III, лейкотол С, ксениолит А, ксениацеталь и/или дигидроксицерулатановая кислота, изодиктиогемиацеталь и их производные, сестертерпены, такие как, например, дисидеапалауновая кислота, далвизириаколид, салвилейкалид метиловый сложный эфир, эпоксигидроксиоксоофиобол адиенал, оксоофиобола тетраенал, офиоболин А, офиоболин О, дигидроксискаларенолид и/или скаларин, а также их производные, тритерпены, такие как, например, диптерокарпол, гидроксидаммаренон II, дам
- 3 018835 маренолиевая кислота, тирукалол, урсоновая кислота, олеанониевая кислота, изомастикадиеноновая кислота, фузидиновая кислота, ацетоксидигидроксифузидадиеновая кислота, гелволиновая кислота, мастикадиеноновая кислота, диацетоксидиоксофузидадиеновая кислота, тригидроксициклоартеновая кислота, ананасовая кислота, пасифлоровая кислота, ацетокситригидроксикукурбитадиентрион, кукурбитацин В, кукурбитацин Р, урзоловая кислота, пентагидроксикукурбитадиен дион, гидроксиурсановая кислота, гидроксиурсеновая кислота, помолиевая кислота, гидроксиолеаноновая кислота, дигидроксиурсеновая кислота, босвелиновая кислота, гидроксиурсеновая кислота и/или гидроксиоксоурсеновая кислота и их производные, посредством чего перечисленные компоненты могут также присутствовать как смесь, и не следует понимать, что представляют ограничение выбора. Смоляные кислоты, в частности неоабиетиновая кислота, левопинаровая кислота, пимаровая кислота, изопимаровая кислота, абиетиновая кислота, дегидроабиетиновая кислота, дигидроабиетиновая кислота, сильвиновая кислота, палюстровая кислота и/или канифоль являются особенно предпочтительными.
Органический компонент должен иметь точку плавления, определенную с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии О8С (б1йегеи11а1 зсаиишд са1опте1гу) (стандарт ΌΙΝ 51007, приблизительно -20-250°С, в частности приблизительно 0-200°С и особенно предпочтительно приблизительно 50-180°С. Если органический компонент имеет температурный интервал плавления и не имеет физической точки плавления, применяют среднюю температуру температурного интервала плавления для определения точки плавления. Если, например, температура плавления не может быть определена из-за термического разложения, то в качестве альтернативы может быть использована температура размягчения вместо температуры плавления. Более того, молекулярная масса органического компонента должна быть между приблизительно 100 и 10000, в частности, между приблизительно 200 и 5000, и особенно предпочтительно - между приблизительно 300 и 2500. В случае низкомолекулярных соединений это типично определяют посредством структурной формулы, и в случае высокомолекулярных продуктов посредством статического рассеяния света.
Органический компонент типично является нерастворимым или малорастворимым в воде. В специальном варианте воплощения он не растворим или малорастворим в воде от кислой до нейтральной, причем растворимость составляет менее приблизительно 10 мас.% предпочтительно менее приблизительно 1 мас.% и, в частности, менее 0,1 мас.%. В дополнительном предпочтительном варианте воплощения органический компонент является частично или полностью растворимым в разбавленном растворе каустической соды, причем растворимость составляет более приблизительно 0,01 мас.%, предпочтительно более приблизительно 0,1 мас.% и, в частности, более приблизительно 1% при рН в интервале приблизительно 8-12. Растворимости относятся к температуре 20°С.
Для водорастворимого органического полимерного защитного коллоида полезным является образовывать стабильную дисперсию с органическим компонентом в водном растворе, дисперсия после 24 ч еще имеет такие же физические свойства, такие как, например, рН, вязкость, размер частиц и цвет, а также отделимость, например, не происходит осаждение частиц дисперсии. Впоследствии, в зависимости от типа органического компонента различные водорастворимые органические полимерные защитные коллоиды обеспечивают желательную стабильность дисперсии, органический полимерный защитный коллоид может быть идеальным для определенных органических компонентов, принимая во внимание, что может иметь место несовместимость с другими органическими компонентами. По этой причине органический полимерный защитный коллоид должен сочетаться с органическим компонентом. Предпочтительны стабилизирующие системы, которые позволяют полученную композицию водной дисперсии превращать простым способом в порошки, которые редиспергируют в воде.
Типично, пригодные водорастворимые органические полимерные защитные коллоиды представляют собой высокомолекулярные соединения. Они включают натуральные соединения, такие как полисахариды, которые, где требуется, являются химически модифицированными синтетическими высокомолекулярными олигомерами и полимерами, которые не имеют или имеют слабо ионный характер, и/или полимерами, которые получают непосредственно при помощи мономеров, которые имеют, по меньшей мере, частично ионный характер, например путем радикальной полимеризации в водной среде. Возможно также применять только одну стабилизирующую систему или комбинировать различные стабилизирующие системы друг с другом.
Предпочтительно применяют полисахариды и простые эфиры полисахаридов, растворимые в холодной воде, такие как простые эфиры целлюлозы, простые эфиры крахмала (амилоза и/или амилопектин и/или их производные), гуаровые простые эфиры и/или декстрины являются полисахаридами и их производными. Возможно также применять синтетические полисахариды, такие как анионные, неионнные или катионные гетерополисахариды, в частности ксантановую смолу, \\с11ап-смолу. Полисахариды могут быть химически модифицированы, но может не быть надобности, например, в карбоксиметильных группах, карбоксиэтильных группах, гидроксиэтильных группах, гидроксипропильных группах, метильных группах, этильных группах, пропильных группах и/или длинноцепочечных алкильных группах. Дополнительные природные стабилизирующие системы состоят из альгинатов, пептидов и/или протеинов, таких как, например, желатин, казеин и/или соевый протеин. Особенно предпочтительными являются декстрины, крахмал, простые эфиры крахмала, казеин, соевый протеин, гидроксиалкилцеллюлоза и/или
- 4 018835 алкилгидроксиалкилцеллюлоза.
Синтетические стабилизирующие системы могут также состоять из одного или нескольких защитных коллоидов. Как примеры, это один или несколько поливинилпирролидонов и/или поливинилацетали с молекулярными массами 200-400000, полностью или частично омыленные, и/или модифицированные поливиниловые спирты предпочтительно со степенью гидролиза приблизительно 70-100 мол.%, в частности, приблизительно 80-98 мол.%, и вязкостью по Хёпплеру предпочтительно 1-50 мПас для 4%-ного раствора, в частности, приблизительно 3-40 мПас (измеренной при 20°С согласно стандарту ΌΙΝ 53015), и меламиноформальдегидные сульфонаты, нафталин-фенолформальдегидные сульфонаты, блоксополимеры пропиленоксида и этиленоксида, сополимеры стирол-малеиновая кислота и/или сополимеры малеиновой кислоты и винилового эфира. Высокомолекулярные олигомеры могут быть неионными, анионными, катионными и/или амфотерными эмульгирующими веществами, такими как, например, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты гидроксиалканолов, алкилсульфонаты и алкиларилдисульфонаты, сульфированные жирные кислоты, сульфаты и фосфаты полиэтоксилированных алканолов и алкилфенолов, а также сложные эфиры сульфоянтарной кислоты, четвертичные соли алкиламмония, четвертичные соли алкилфосфония, продукты аддитивной полимеризации, такие как полиалкоксилаты, например, продукты присоединения от 5 до 50 молей этиленоксида и/или пропиленоксида на моль линейных и/или разветвленных С622-алканолов, алкилфенолов, высших жирных кислот, аминов высших жирных кислот, первичных и вторичных высших алкиламинов, причем алкильные группы являются предпочтительно линейными и/или разветвленными с С822-алкильной группой в каждом случае. Особенно предпочтительными являются синтетические стабилизирующие системы, в частности частично омыленные, где требуются, модифицированные поливиниловые спирты, причем возможно применение одного или нескольких поливиниловых спиртов, где требуется с небольшими количествами пригодных эмульгирующих веществ. Предпочтительными синтетическими стабилизирующими системами являются, в частности, модифицированные и/или немодифицированные поливиниловые спирты со степенью гидролиза от 80 до 98% мол. и вязкостью по Хёпплеру предпочтительно от 1 до 50 мПас для 4%-го водного раствора и/или поливинилпирролидон. Однако водорастворимые органические полимерные защитные коллоиды с более высоким содержанием карбоксильных кислотных групп являются менее предпочтительными, в частности, если они получаются посредством свободной радикальной полимеризации. Таким образом, монокарбоновые кислоты и дикарбоновые кислоты, и их ангидриды должны составлять менее 50 мол.%, предпочтительно - менее 25 мол.% и в частности менее 10 мол.%. Кроме того, водорастворимые органические полимерные защитные коллоиды, состоящие из конденсатов сульфокислоты ароматического ряда, являются также менее предпочтительными.
Массовое отношение органического компонента к водорастворимому органическому полимерному защитному коллоиду зависит, прежде всего, от применяемых материалов и эффектов, которых следует достигнуть. Оно может составлять приблизительно 95:5-5:95, в частности, приблизительно 90:10-10:90, и предпочтительно приблизительно 80:20-20:80 и особенно предпочтительно приблизительно 70:30-30:70.
рН порошка, редиспергируемого в воде, как например 10% водной редисперсии, доходит до приблизительно 4,5-10,5, предпочтительно приблизительно 5,0-9,5, но в специальных случаях, таком как добавление сильнокислого или щелочного компонентов, также будет вне этого интервала.
Редиспергируемый в воде порошок изобретения может также содержать дополнительные добавки. Содержание добавок, исходя из общей суммы органического компонента и водорастворимого органического полимерного защитного коллоида, является предметом нисколько не критичным по пределам. Таким образом, оно может быть очень низким и лежать в пределах приблизительно 0,01 мас.% или более, в частности приблизительно 0,1 мас.%, и предпочтительно приблизительно 1 мас.% например, в случае поверхностно-активных веществ. С другой стороны, значительно большие доли добавок могут быть примешаны к порошку согласно изобретению, таких как, например, наполнитель или редиспергируемые в воде пленкообразующие дисперсионные порошки, которые типично получают высушиванием искусственно полученных пленкообразующих водных полимерных дисперсий на основе эмульсионной полимеризации. В этом случае может быть добавлено вплоть до приблизительно 1000 частей, в частности, приблизительно 500 частей и предпочтительно приблизительно 100 частей дополнительных добавок на одну часть порошка изобретения, редиспергируемого в воде.
Нет ограничений относительно типа дополнительных добавок. Как правило, они играют важную роль в применении порошка согласно изобретению, но это не является существенным. Вполне возможно добавлять дополнительные органические полимерные защитные коллоиды, причем добавление в этом случае совершается в форме порошка.
Предпочтительные добавки состоят из порошкообразных или жидкообразных противовспенивающих присадок, увлажняющих реагентов, алкилэфиров полисахарида, гидроксиалкилэфиров полисахарида и/или алкилгидроксиалкилэфиров полисахарида, таких как простой эфир целлюлозы, простой эфир крахмала и/или гуаровый эфир, причем алкильной группой и гидроксильной группой является группа с количеством атомов С от 1 до 4, синтетические полисахариды, такие как анионные, неионные или катионные гетерополисахариды, в частности ксантановая смола или тее11ап-смола, целлюлозные волокна, диспергирующие вещества, цементирующие суперпластификаторы, добавки-ускорители схватывания,
- 5 018835 ускорители быстрого твердения, добавки-замедлители схватывания, воздухововлекающие добавки, поликарбоксилаты, поликарбоксилатные эфиры, полиакриламиды, полностью и/или частично омыленные и, где требуется, модифицированные поливиниловые спирты, поливинилпирролидоны, полиалкиленоксиды и полиалкиленгликоли, причем алкиленовая группа типично является С2- и/или С3-группой, которая включает также блок-сополимеры, дисперсии и пенообразующие дисперсионные порошки, редиспергируемые в воде, на основе сополимеров, содержащих полимер, полученный полимеризацией в эмульсии, такие как, например, те, которые основаны на винилацетате, этиленвинилацетате, этиленвинилацетатный винилверсатат, этиленвинилацетатный (мет)акрилат, этиленвинилацетатный винилхлорид, винилацетатный винилверсатат (мет)акрилата, винилверсатат (мет)акрилата, все (мет)акрилаты, акрилат стирола и/или стироловый бутадиен, гидрофобизирующие реагенты, такие как силаны, сложные эфиры силана, силоксаны, силиконы, жирные кислоты и/или сложные эфиры жирных кислот, наполнители, такие как кварцитовый и/или углистый пески, и/или мелкие порошки, такие как кварцевый песок и/или порошкованный известняк, карбонаты, силикаты, силикаты слоистой структуры, осажденная кремнекислота, облегченные наполнители, такие как полые микросферы стекла, полимеров, такие как, например, полистироловые шарики, алюмосиликаты, оксид кремния, алюминий-кремниевый оксид, гидросиликат кальция, диоксид кремния, силикат алюминия, силикат магния, гидросиликат алюминия, кальцийалюминиевый силикат, гидроксисиликат кальция, алюминий-железо-магниевый силикат, метасиликат кальция и/или вулканическая пористая лава, а также пуццолановые материалы, такие как метакаолин и/или неактивные гидравлические компоненты.
Главным образом, особенно предпочтительными добавками являются полимерные дисперсии, пленкообразующие дисперсионные порошки, редиспергируемые в воде, простые эфиры полисахарида, суперпластификаторы и гидрофобизирующие реагенты, в частности силаны, силановые сложные эфиры, жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот и/или олеиновая кислота и ее сложные эфиры, а также другие производные.
Изобретение относится к способу получения порошков, редиспергируемых в воде, в частности получения порошков согласно изобретению, причем органические компоненты являются диспергированными и стабилизированными на первом этапе при помощи водорастворимого органического полимерного защитного коллоида в воде и, полученную таким образом дисперсию потом высушивают.
В этом способе полезно, но никоим образом не обязательно, для органического компонента быть смешанным в жидкой или вязкой форме с органическим полимерным защитным коллоидом, предварительно растворенным в воде. Если органический компонент присутствует в твердотельной форме при комнатной температуре, то это можно в результате использовать, нагрев его. Однако также возможно для органического компонента, в частности, если он не растворим в воде, быть нерастворимым или набухающим в прибавляемой добавке, и смешанным в этой форме с водной фазой органического полимерного защитного коллоида. Часто пригодные добавки имеют чисто органическую природу и присутствуют в жидкой форме. Они состоят, например, из силанов, силановых сложных эфиров, силиконов и/или силоксанов, противовспенивающих жидких агентов и/или увлажняющих веществ, низкомолекулярных полиалкиленгликолей, жирных кислот и/или производных жирных кислот.
В принципе, все кремнийорганические соединения могут быть использованы в качестве силанов, сложных эфиров силанов, силиконов и/или силоксанов. Однако полезно, хотя не обязательно, чтобы они присутствовали в жидкой форме и чтобы температура плавления кремнийорганического соединения не была слишком низкой при нормальном давлении, предпочтительно приблизительно 100°С или более. Кремнийорганические соединения могут быть растворимыми, не растворимыми или частично растворимыми в воде. В этом отношении предпочтительны соединения, которые не имеют или имеют только ограниченную, растворимость в воде. Сложные эфиры кремнекислоты с формулой δί(ΟΚ')4, органооксисиланы с формулой δίη(ΟΒ')4-η с п=3, полисиланы с формулой Β38ί(8ίΒ2)η8ίΒ3 с п=0-500, предпочтительно п=0-8, дисилоксаны, олигосилоксаны и полисилоксаны из звеньев с общей формулой К.СН,|8| (ОВ')е (ОН)Г О(4-С-й-е-Г)/2 с с=0-3, й=0-2, е=0-3, Г=0-3, и общая сумма с+й+е+Гна звено составляет максимум 3,5, В' представляет собой такой же или другие алкильные радикалы или алкоксиалкиленовые радикалы с атомами углерода от 1 до 4, предпочтительно представляя собой метил или этил, и В является таким же или другим и представляет собой разветвленные или неразветвленные алкильные радикалы с атомами С от 1 до 22, циклоалкильные радикалы с атомами С от 3 до 10, алкиленовые радикалы с атомами С от 2 до 4, арильные радикалы, аралкильные радикалы, алкиларильные радикалы с атомами С от 6 до 18, при этом упомянутые радикалы В могут быть также замещенными с галогенами, такими как Е или С1, с эфирными группами, тиоэфирными группами, сложноэфирными группами, амидными группами, нитрильными группами, гидроксильными группами, аминными группами, сульфогруппами, карбоксильноангидридными группами и карбонильными группами, в случае полисиланов для В также возможно иметь значение ОВ'.
Предпочтительные кремнийорганические соединения состоят из тетраалкоксисиланов, алкилтриалкоксиланов, диалкилдиалкоксисиланов, возможно использование в качестве алкильных групп линейных и/или разветвленных С110-алкильных групп, и линейных и/или разветвленных С110-алкоксигрупп в качестве алкоксигрупп, метоксигрупп, причем этоксигруппы и/или изопропоксигруппы используют в
- 6 018835 качестве последних. К тому же, возможно также использовать сополимеризуемую алкиленовую группу, такую как, например, виниловую группу, аллильную группу и/или (мет)акрилатную группу вместо алкильной группы. Неограничивающими примерами являются винилметилдиалкоксисилан, тетраэтоксисилан, метилтрипропоксисилан, метилтриэтоксисилан, γ-хлорпропилтриэтоксисилан, β-нитрилэтилтриэтоксисилан, γ-меркаптопропилтриэтоксисилан и γ-меркаптопропилтриметоксисилан, фенилтриэтоксисилан, н-октилтриэтоксисилан и изооктилтриэтоксисилан, дипропилдиэтоксисилан, трифенилсиланол, а также их предпочтительно жидкие продукты конденсации, где требуется - с низкокипящими и/или водорастворимыми силанами, такими как метилтриметоксисилан, γ-аминопропилтриэтоксисилан, или другие силаны, содержащие аминофункции, силаны, содержащие четвертичные аммонийные солевые группы и/или эпоксигруппы, карбоксильно-функциональные силаны и карбоксильно-ангидридфункциональные силаны, дисиланы, такие как диметилтетраалкоксидисилан, тетраметилдиалкоксисилан, триметилтриалкоксидисилан или их (со)конденсаты, обычно получаемые из соответствующих хлористых соединений, метилгидрополисилоксановые окончания, блокированные триметилсилоксогруппами диметилсилоксановых звеньев, и также являются особенно предпочтительными метилгидросилоксановые звенья и диметилполисилоксаны в концевых звеньях δί-связанной гидроксильной группы.
Для того чтобы диспергировать в воде органический компонент с водорастворимым органическим полимерным защитным коллоидом, усреднение до сильных усилий сдвига является обычно выгодным и часто также необходимым. Это может иметь место периодически, непрерывно, например посредством статических смесителей, или полунепрерывно, как при комнатной температуре, так и при повышенной температуре. Если органический компонент имеет повышенную температуру плавления и является нерастворимым, то в этом способе в другом жидком веществе дисперсия также может иметь место при температурах более 100°С, затем процесс предпочтительно проводят при повышенном давлении. Для того чтобы исключить частичное или полное разложение органического компонента, также возможно, где требуется, работать в защитной газовой атмосфере.
Во время диспергирования органического компонента в водорастворимом органическом полимерном защитном коллоиде возможно целевым регулированием различных параметров менять, в частности, размер частиц полученной дисперсии. Это включает тип и количество водорастворимого органического полимерного защитного коллоида. В случае очень небольшого размера частиц высокоэффективное распределение используемой матрицы достигается даже при крайне малых количествах. Если размер частиц больше, то редиспергируемый материал создает свой эффект через более длительный период. Поэтому часто предпочтительно иметь в распоряжении многомодельное распределение частиц по размеру для того, чтобы иметь в распоряжении и высокую эффективность, и длительный эффект. Таким образом, средний размер частиц, распределенных в дисперсии, типично может быть между приблизительно 0,05 и 50 мкм, в частности между приблизительно 0,1 и 20 мкм и предпочтительно между приблизительно 1 и 10 мкм, причем необходимо гарантировать, что размер частиц не является слишком большим, особенно в случае дисперсий с низкой вязкостью, для того чтобы предотвратить седиментацию. Это является менее важным в случае дисперсий более высокой вязкости.
Что касается содержания твердой фазы дисперсии органических компонентов, стабилизированной при помощи водорастворимого органического полимерного защитного коллоида, то изобретение по объекту вообще не ограничено. Однако полезно, как правило, если содержание твердой фазы составляет приблизительно 10-75 мас.%, в частности приблизительно 25-65 мас.%, и предпочтительно приблизительно 40-55 мас %. Полученная дисперсия к тому же типично имеет вязкость по Брукфильду при 23°С, измеренную при 23°С и 20 об./мин согласно стандарту ΌΙΝ 53019, приблизительно 100-50000 мПас, в частности, приблизительно 500-25000 мПас, и предпочтительно приблизительно 1000-10000 мПас.
Высушивание полученной водной дисперсии предпочтительно имеет место при помощи сушки распылением, сушки сублимацией, сушки в псевдоожиженном слое, в сушильном барабане и/или высокоскоростной сушки, причем сушка распылением особенно предпочтительна, и возможно, чтобы распыление происходило с помощью распылительного колеса с одним или многими выпускными отверстиями для вещества. Где требуется, водный раствор может быть дополнительно разведен водой для того, чтобы получить вязкость, пригодную для высушивания. В сущности, нет особенных ограничений относительно температуры высушивания. Однако особенно из соображений безопасности, как правило, она не должна превышать приблизительно 200°С, в частности, 175°С. Для того чтобы достигнуть достаточно эффективного высушивания, предпочтительны температуры приблизительно 110°С или выше, в частности приблизительно 120°С или выше.
Изобретение также относится к описанному способу, причем этап высушивания пропускают. Дисперсия, таким образом полученная, затем обрабатывается в жидком состоянии, которое имеет отношение, в частности, к 2-компонентным системам и системам промышленной обработки, таким как в бетоне.
Способ согласно изобретению также включает прибавление дополнительных добавок, которые в зависимости от типа и/или возможностей технологии обработки являются, в качестве примера, вначале смешанными с органическими компонентами и/или с водорастворимым органическим полимерным защитным коллоидом, добавленными к полученной и/или примешанной водной дисперсии в качестве по
- 7 018835 рошка во время и/или после высушивания до получаемого порошка. Однако жидкие добавки могут быть распылены на порошок во время или после высушивания. Предпочтительно жидкость и/или водорастворимые добавки прибавляют до, во время или после диспергирования, и добавки в порошкообразной форме предпочтительно смешивают во время или после высушивания получаемого порошка. Предпочтительными жидкими и/или водорастворимыми добавками являются силаны, силановые сложные эфиры, силоксаны, жирные кислоты и/или их производные, увлажняющие вещества, противовспенивающие присадки, регулирующие гидратацию цемента агенты и/или для регулирования реологии, такие как добавки-замедлители схватывания, добавки-ускорители схватывания, суперпластификатор цементирующего вещества, сгустители цементирующего вещества, воздухововлекающие добавки и/или пленкообразующие водные полимерные дисперсии на основе полимеров, полученных полимеризацией в эмульсии. Предпочтительные добавки в порошкообразной форме состоят из наполнителей, добавок против слеживания, пленкообразующих дисперсионных порошков, редиспергируемых в воде, на основе полимеров, полученных полимеризацией в эмульсии, простых эфиров полисахаридов, таких как, например, простого эфира целлюлозы, простого эфира крахмала и/или гуарового эфира, агентов, регулирующих гидратацию цемента, и/или для регулирования реологии, таких как добавки-замедлители схватывания, добавкиускорители схватывания, суперпластификатор цементирующего вещества и сгустители цементирующего вещества, воздухововлекающие добавки, целлюлозные волокна, диспергирующие добавки, полиакриламиды, поликарбоксилатные простые эфиры, гидрофобизирующие добавки в порошкообразной форме, в частности, на основе силанов, силановых сложных эфиров и/или силоксанов, сшивающих агентов, наполнителей, таких как карбонаты, силикаты, метакаолины и/или неактивные гидравлические компоненты. Количественное соотношение таких добавок может быть очень небольшим, например для межфазноактивных веществ, и заключаться в области приблизительно 0,01 мас.% или более, в частности приблизительно 0,1 мас.% и предпочтительно приблизительно 1 мас.%, исходя из дозировки добавки согласно изобретению. Для других добавок, таких как наполнители или пленкообразующие дисперсионные порошки, редиспергируемые в воде, на основе полимеров, полученных полимеризацией в эмульсии, оно может доходить вплоть до приблизительно 1000 частей, в частности, приблизительно 500 частей и предпочтительно приблизительно 100 частей, исходя из одной массовой части общей суммы органического компонента и водорастворимого органического полимерного защитного коллоида.
Специальный вариант воплощения представляет собой способ, в котором полученную водную дисперсию высушивают вместе с пленкообразующей водной полимерной дисперсией на основе полимеров, полученных полимеризацией в эмульсии, полученными редиспергируемыми в воде пленкообразующими дисперсионными порошками, которые значительно уменьшают эффлоресценцию в гидравлически твердеющих системах, и, где требуется, полностью их предотвращают. К тому же, водная дисперсия может, где требуется, быть добавлена также к другим высушиваемым дисперсиям, в частности, высушиваемым дисперсиям для нанесения первым слоем гидравлически твердеющих гидрофобных композиций, например к дисперсиям на основе силанов, силановых сложных эфиров, силоксанов, силиконов, жирных кислот и/или сложных эфиров жирных кислот, после высушивания гидрофобизирующих добавок, полученных в форме порошка, редиспергируемого в воде, которые значительно уменьшают эффлоресценцию в гидравлически твердеющих системах и, где требуется, полностью их предотвращают. В связи с этим, возможно смешивать высушиваемую дисперсию с каждым перед высушиванием, а распылять и высушивать их вместе или распылять их отдельно одновременно посредством распыливающей насадки для двух или многих веществ и высушивать их потом одновременно друг с другом. Если другая высушиваемая дисперсия содержит достаточно высокое количественное соотношение водорастворимого органического полимерного защитного коллоида, такое, что свободный защитный коллоид является все еще доступным, то органический компонент может быть высушен также вместе с другой дисперсией в качестве стабилизированной эмульгирующим веществом дисперсии. Массовое отношение органического компонента к свободному защитному коллоиду должно составлять по меньшей мере приблизительно 95:5, предпочтительно по меньшей мере приблизительно 90:10. Однако это выгодно, если водорастворимый органический полимерный защитный коллоид, использованный для получения водной полимерной дисперсии и для получения пленкообразующего дисперсионного порошка, редиспергируемого в воде, также выбирают таким образом, что содержание монокарбоновых кислот и дикарбоновых кислот, а также их ангидридов составляет менее 50 мол.%. Более того, конденсаты сульфокислоты ароматического ряда также являются менее предпочтительными. Соотношение двух высушиваемых дисперсий можно произвольно приводить в соответствие с эффектом, которого следует достичь. Таким образом, количественное отношение твердой фазы в дисперсии, согласно изобретению, на основе совместно высушенного порошка может составлять приблизительно 0,1-99 мас.%, предпочтительно приблизительно 1-95 мас.% и, в частности приблизительно 5-80 мас.%.
Редиспергируемый в воде порошок, который типично получают, демонстрирует высокий уровень смачиваемости и редисперсности в воде. В идеале, он редиспергируется всего лишь при контакте с водой в течение нескольких секунд, при необходимости после легкого взбалтывания. Возможно, что в определенных случаях необходимы более сильные сдвигающие усилия. В любом случае, сдвигающие усилия, имеющие место во время нормально осуществленных процессов смешивания для сухих строительных
- 8 018835 растворов, являются, как правило, достаточными для полного редиспергирования порошка согласно изобретению и достижения гомогенного распределения в редиспергируемой матрице. Во время этого процесса опять получают размер частиц, как перед высушиванием.
К тому же, изобретение также относится к применению редиспергируемого в воде порошка в гидравлически затвердевающих системах с целью уменьшения эффлоресценции в гидравлически затвердевших системах на основе по меньшей мере одного органического компонента и по меньшей мере одного водорастворимого органического полимерного защитного коллоида и, где требуется, других добавок. Органический компонент содержит по меньшей мере одно соединение с циклической группой, которое является полностью или частично насыщенным и имеет температуру плавления приблизительно 20-250°С и молекулярную массу приблизительно 100-10000, причем органический компонент является терпеноидом, смоляной кислотой, камфорой, терпеновой смолой, терпен-фенолформальдегидной смолой и/или их производным и образует в воде стабильную дисперсию с водорастворимым органическим полимерным защитным коллоидом. Массовое отношение органического компонента к водорастворимому органическому полимерному защитному коллоиду составляет приблизительно 95:5-5:95. К тому же, там может содержаться от 0 до приблизительно 1000 мас.ч., исходя из одной массовой части общей суммы органического компонента и водорастворимого органического полимерного защитного коллоида, по меньшей мере одного пленкообразующего дисперсионного порошка, редиспергируемого в воде, на основе пленкообразующей дисперсии, и/или дополнительных добавок.
Более того, изобретение относится к применению водной дисперсии, полученной согласно описанному выше способу, в гидравлически затвердевающих системах с целью уменьшения эффлоресценции в гидравлически затвердевших системах на основе по меньшей мере одного органического компонента и по меньшей мере одного водорастворимого органического полимерного защитного коллоида и, где требуется, дополнительных добавок. Полученная водная дисперсия, исходя из 100 мас.ч. общей суммы органического компонента и водорастворимого органического полимерного защитного коллоида, основана на приблизительно 5-95 мас.ч., предпочтительно приблизительно 10-90 мас.ч., в частности, приблизительно 20-80 мас.ч. по меньшей мере одного органического компонента, который содержит канифоль, абиетиновую кислоту, сильвиновую кислоту, неоабиетиновую кислоту, левопинаровую кислоту, пимаровую кислоту, изопимаровую кислоту и/или палюстровую кислоту, и/или их производные, основанные на приблизительно 5-95 мас.ч., предпочтительно приблизительно 10-90 мас.ч., в частности предпочтительно приблизительно 20-80 мас.ч. по меньшей мере одного водорастворимого органического полимерного защитного коллоида, что представляет собой по меньшей мере один модифицированный и/или немодифицированный поливиниловый спирт со степенью гидролиза приблизительно 70-100 мол.%, в частности, приблизительно 80-98 мол.% и вязкостью по Хёпплеру 1-50 мПас для 4%-го раствора, в частности 3-40 мПас (измеренная при 20°С согласно стандарту ΌΙΝ 53015), и/или поливинилпирролидон, и/или приблизительно 20-90 мас.ч., предпочтительно приблизительно 25-90 мас.ч водорастворимого органического полимерного защитного коллоида, что представляет собой по меньшей мере один природный и/или искусственно полученный биополимер, который, где требуется, является искусственно модифицированным и является, в частности, крахмалом, простым эфиром крахмала, декстринами, простым эфиром целлюлозы, казеином и/или соевым протеином. К тому же, там соответственно может содержаться от 0 до приблизительно 500 мас.ч., предпочтительно 0-250 мас.ч. по меньшей мере одного силанового компонента и/или силоксанового компонента, а также от 0 до приблизительно 10000 мас.ч., предпочтительно приблизительно 0-2000 мас.ч. пленкообразующей водной полимерной дисперсии, исходя из 100 мас.ч. общей суммы органического компонента и водорастворимого органического полимерного защитного коллоида. Количественное соотношение твердой фазы водной дисперсии заключается между приблизительно 10 и 70 мас.%, в частности между приблизительно 25 и 65 мас.% и предпочтительно между приблизительно 40 и 55 мас.%, средний размер дисперсионных частиц заключается между приблизительно 0,05 и 50 мкм, в частности между приблизительно 0,1 и 20 мкм и предпочтительно между приблизительно 1 и 10 мкм, и вязкость по Брукфильду доходит до приблизительно 100-50000 мПас и предпочтительно приблизительно 250-25000 мПас и, в частности, приблизительно 500-10000 мПас.
Изобретенный редиспергируемый в воде порошок и не высушенную водную дисперсию предпочтительно применяют в гидравлически затвердевающих композициях, в частности в бетонах и сухих строительных растворах. Такие рецептуры сухого строительного раствора содержат, не считая порошка согласно изобретению, в частности, по меньшей мере одно гидравлически затвердевающее вяжущее и типично - дополнительные рецептурные добавки к строительному раствору, такие как, например, наполнители, такие как песок, силикаты и/или карбонаты, органические вяжущие вещества, такие как пленкообразующие дисперсионные порошки, редиспергируемые в воде, основанные на полимерах, полученных полимеризацией в эмульсии и/или поливиниловом спирте, добавок для реологического контроля, таких как простой эфир полисахарида, казеин, суперпластификаторы и/или сгустители и/или регулирующие гидратацию агенты, такие как добавки-ускорители и/или добавки-замедлители схватывания. Гидравлически затвердевающее вяжущее является портландцементом, например, согласно ΕΝ 196 СЕМ, I, II, III, IV и V, сульфатом кальция в форме α-полугидрата и/или β-полугидрата и/или ангидритом, высокоалюминистым цементом и/или известью, обычно в форме гидроксида кальция и/или оксида кальция. Пред
- 9 018835 почтительными являются портландцемент, высокоалюминистый цемент и/или сульфат кальция. Количественное соотношение порошка согласно изобретению составляет в этом случае 0,01-25 мас.%, в частности приблизительно 0,1-10 мас.% и предпочтительно приблизительно 0,2-5 мас.%, исходя из гидравлически затвердевающего вяжущего. Если применяют не высушенную водную дисперсию, то ее можно добавлять к гидравлически затвердевающей рецептуре как таковую и/или вместе с жидкими полимерными дисперсиями, и/или другими жидкими добавками или вместе с водой для затворения, или отдельно.
Сухие строительные растворы, содержащие порошок согласно изобретению, предпочтительно применяют там, где нанесенные и высушенные строительные растворы могут более или менее регулярно соприкасаться с водой. Не считая типичных применений на открытом воздухе, таких как теплоизолирующие строительные растворы, герметизирующие компаунды, гипсовая и/или известковая и/или цементная штукатурка, растворы, наносимые методом набрызга, и/или ремонтные бетоны, а также полимерцементные бетоны РСС (ро1утег сетей еопегс1с5) или полимерцементные торкретбетоны (8-РСС ро1утег сетей! кргау сопсгс1е5). применения состоят из жидких клеящих мастик, опалубочных строительных растворов, связующего материала строительных растворов, цементирующих паркетных клеящих веществ, цементных грунтовок, мастик для приклеивания керамических, выравнивающих и затирочных композиций. К тому же, порошки согласно изобретению и не высушенные водные дисперсии могут быть использованы в качестве добавок к бетону и/или в качестве добавки для защитного покрытия на бетоне.
В связи с этим крайне благоприятно для порошка согласно изобретению и дисперсии согласно изобретению, не считая значительного уменьшения эффлоресценции, вести себя в реологически нейтральной манере в гидравлически затвердевающих системах и в используемых количествах, в частности, если используются синтетические стабилизирующие системы. Более того, воздействия на характер протекания отверждения гидравлически затвердевающих систем или нет вообще, или только оно несущественно. Также очень важны хороший характер протекания смешивания, хорошая смачиваемость и хорошая технологичность строительной смеси и бетона. Более того, во многих случаях также важна гидрофобность, которая, как правило, является желанным дополнительным эффектом.
Более того, возможно также использовать в клеящих веществах порошок согласно изобретению и/или водную дисперсию, полученную согласно описанному способу. В этом случае особенно полезно использовать порошок в порошкообразных клеящих веществах, в частности, в случаях, где сильное сцепление желательно уже во время начальной фазы высушивания.
Изобретение объясняется при помощи следующих примеров.
А) Получение водных дисперсий и порошков, редиспергируемых в воде
Пример 1. Получение порошка 1
100 г 20% раствора поливинилового спирта со степенью гидролиза 88 мол.% и вязкостью по Хёпплеру 4 мПас для 4% раствора нагрели до 85°С в стеклянном сосуде вместимостью 500 мл с пропеллерной мешалкой при перемешивании с 1000 об./мин. Потом медленно добавили 20 г твердой канифоли (Е1ика), при этом канифоль полностью диспергируется. Была получена стабильная светло-желтоватая дисперсия с содержанием твердой фазы 33 мас.%, вязкостью по Брукфильду 10000 мПас при 23°С, при 20 об./мин и среднем размере диспергированных частиц 9 мкм, которая может быть модифицирована просто при помощи изменения параметров процесса обработки. Полученную дисперсию высушивали без дополнительных добавок при помощи обычной распылительной сушки при первоначальной температуре 125°С с образованием желтоватого, свободно-текучего порошка, редиспергирующегося в воде, в соответствии с чем не наблюдали значимых упоминаемых загрязнений в распылительной башне и выход был в нормальном диапазоне.
Пример 2. Получение порошка 2
Был повторен пример 1, хотя добавили 46,7 г твердой канифоли. Была получена стабильная светложелтоватая дисперсия с соотношением твердой фазы 45 мас.%, вязкостью по Брукфильду 1000 мПас при 23°С и при 20 об./мин, и средним размером диспергированных частиц 8 мкм, которая могла быть модифицирована просто при помощи модифицирования параметров процесса обработки. После высушивания распылением был получен желтоватый свободно-текучий порошок, редиспергируемый в воде, в соответствии с чем не наблюдали значимых упоминаемых загрязнений в распылительной башне и выход был в нормальном диапазоне.
Пример 3. Получение порошка 3
25,0 г твердой канифоли растворили при комнатной температуре в 25,0 г жидкого алкилтриэтоксисилана при перемешивании в сосуде вместимостью 100 мл. Был получен стабильный маловязкий желтоватый раствор. При комнатной температуре раствор медленно добавили при перемешивании в стеклянном сосуде вместимостью 800 мл к 375 г 20% раствора поливинилового спирта со степенью гидролиза 88 мол.% и вязкостью по Хёпплеру 4 мПас для 4% раствора. Была получена светло-желтоватая дисперсия с соотношением твердой фазы 29 мас.%, которую привели к рН 7 с помощью раствора 0,1 N каустической соды, и затем высушили при распылении, как в примере 1. Был получен желтоватый свободно-текучий порошок, редиспергируемый в воде, в соответствии с чем не наблюдали значимых упоминаемых загрязнений в распылительной башне и выход был в нормальном диапазоне.
- 10 018835
Пример 4. Получение порошка 4 г дисперсии, полученной согласно примеру 1, добавили к 73 г этиленвинилацетатной дисперсии с содержанием твердой фазы 51 мас.% и температурой стеклования Тс, равной -3°С, и затем высушили при распылении, как в примере 1. Был получен желтоватый свободно-текучий порошок, редиспергируемый в воде, в соответствии с чем не наблюдали значимых упоминаемых загрязнений в распылительной башне и выход был в нормальном диапазоне.
Сравнительный пример 5. Получение порошка 5
Был повторен пример 1, хотя вместо канифоли добавили 20 г твердой стеариновой кислоты (Б1ика) к раствору поливинилового спирта. Была получена белая дисперсия с соотношением твердой фазы 33 мас.%, которая затем была высушена при распылении, как в примере 1, с образованием белого свободнотекучего порошка, редиспергируемого в воде.
Сравнительный пример 6. Получение порошка 6
Был повторен пример 1, хотя вместо канифоли добавили 20 г карнаубского воска (Мегск; состоит на 85% из сложных эфиров смеси твердых углеводородов) к раствору поливинилового спирта. Была получена светло-желтоватая дисперсия с соотношением твердой фазы 33 мас.%, которая затем была высушена при распылении, как в примере 1, с образованием светло-желтоватого свободно-текучего порошка, редиспергируемого в воде.
Пример 7. Получение порошка 7 г твердого поливинилпирролидона (РУР-К90; Б1ика) и 90 г воды нагрели до 85°С в стеклянном сосуде вместимостью 500 мл с пропеллерной мешалкой при перемешивании с 1000 об./мин. После растворения поливинилпирролидона медленно добавили 30 г твердой канифоли (Б1ика), при этом канифоль полностью диспергируется. Была получена стабильная светло-желтоватая дисперсия с соотношением твердой фазы 40 мас.%, вязкостью по Брукфильду 10000 мПас при 23°С и при 20 об./мин, и средним размером диспергированных частиц 3,7 мкм, которая могла быть модифицирована просто при помощи модифицирования параметров процесса обработки. Полученная дисперсия была высушена без дополнительных добавок при помощи обычной распылительной сушки при первоначальной температуре 125°С с образованием желтоватого свободно-текучего порошка, редиспергирующегося в воде, в соответствии с чем не наблюдали значимых упоминаемых загрязнений в распылительной башне и выход был в нормальном диапазоне.
Пример 8. Получение порошка 8
К 200 г получаемой в промышленном масштабе водной дисперсии, стабилизированной с анионными эмульгирующими веществами, и на основе модифицированной канифоли, и с соотношением твердой фазы 30 мас.% добавили при перемешивании 24 г 25% поливинилового спирта со степенью гидролиза 88 мол.% и вязкостью по Хёпплеру 4 мПас для 4% раствора. Была получена светло-желтоватая дисперсия с соотношением твердой фазы 29,5 мас.%. Полученная дисперсия была высушена без дополнительных добавок при помощи обычной распылительной сушки при первоначальной температуре 125°С с образованием желтоватого свободно-текучего порошка, редиспергируемого в воде, в соответствии с чем не наблюдали значимых упоминаемых загрязнений в распылительной башне и выход был в нормальном диапазоне.
Пример 9. Получение порошка 9
К 150 г водной дисперсии, стабилизированной поливиниловым спиртом, и на основе винилацетат/винилверсатат, с соотношением твердой фазы 40,5 мас.% добавили 30 г получаемого в промышленном масштабе водного раствора, стабилизированного амфотерными эмульгирующими веществами, и на основе модифицированной канифоли и с соотношением твердой фазы 30 мас.% и 30 г 25% раствора поливинилового спирта со степенью гидролиза 88 мол.% и вязкостью по Хёпплеру 4 мПас для 4% раствора. К полученной таким образом дисперсии добавили 1,5 г противовспенивающей присадки. Затем провели разбавление водой до содержания твердой фазы 25 мас.%. Таким образом полученную дисперсию высушили при помощи обычной распылительной сушки при первоначальной температуре 125°С с образованием светло-желтоватого свободно-текучего порошка, редиспергируемого в воде, в соответствии с чем не наблюдали значимых упоминаемых загрязнений в распылительной башне и выход был в нормальном диапазоне.
Пример 10. Получение дисперсии 1 г абиетиновой кислоты (Б1ика) растворили в 20 г спиртового раствора терпентинового масла (Б1ика). Был получен маловязкий и слегка мутный раствор. Раствор при перемешивании добавили при комнатной температуре к 150 г 20% раствора поливинилового спирта со степенью гидролиза 88 мол.% и вязкостью по Хёпплеру 4 мПас для 4% раствора. Была получена стабильная беловатая дисперсия с содержанием твердой фазы 33 мас.%. Полученную дисперсию использовали непосредственно в смеси строительного раствора.
Сравнительный пример 11. Получение дисперсии 2 г нафтилуксусной кислоты (Б1ика) растворили в 10 г ацетона. Раствор при перемешивании медленно добавили при комнатной температуре к 50 г 20% раствора поливинилового спирта со степенью гидролиза 88 мол.% и вязкостью по Хёпплеру 4 мПас для 4% раствора. Была получена стабильная бело
- 11 018835 ватая дисперсия с содержанием твердой фазы 43 мас.%. Полученную дисперсию использовали непосредственно в смеси строительного раствора.
В) Испытания по техническому применению с использованием различных цементирующих композиций
Пример применения 1.
35,0 частей белого портландцемента, 19,2 частей кварцевого песка (0,08-0,2 мм), 41,0 часть карбоната кальция Иигса1 65, 0,3 части простого эфира целлюлозы (вязкость для 2% водного раствора: 3200 мПас), 2,0 части пигмента ВауГеггох 110 и 1,0 часть строительной извести были тщательно смешаны и применены в качестве основной рецептуры сухого строительного раствора. К этому добавляли различные порошки в изменяющихся количествах, как показано в табл. 1, которые могли быть примешаны просто в матрицу строительного раствора без дополнительных специальных процессов смешивания. Рецептуры были смешаны в каждом случае с 32 частями воды, исходя из 100 частей сухой рецептуры, с использованием 60-мм пропеллерной мешалки, работающей с 950 об./мин в течение 60 с, при этом добавляли при перемешивании номинальное количество воды для затворения. После периода времени вызревания в 3 мин строительный раствор кратковременно перемешали вручную и нанесли посредством зубчатой кельмы на керамическую плитку толщиной 6 мм на площадь (196 х 50 мм), причем плитки были непосредственно насыщены водой заблаговременно. В каждом случае получили два различных образца, при этом строительный раствор был нанесен посредством распорных прокладок в слое толщиной 2,2 мм (1,0 мм, соответственно).
Испытываемые образцы затем сразу закрепили в контейнере с водой в климатической камере, охлажденной до 7°С, при этом вода была нагрета постоянно до 20°С. Контейнер был сконструирован таким образом, чтобы испытываемые образцы были лежащими по меньшей мере на 5 см выше поверхности воды и имели наклон под углом 45°. Площадь поверхности, не покрытая испытываемыми образцами, была покрыта и изолирована так, что водяной пар проникал через вещество-носитель внутрь и через испытываемые образцы. После продолжительности хранения в 7 дней зрительно оценили эффлоресценцию на поверхности (зрительно и микроскопом).
Таблица 1. Примеры технического применения с использованием пигментированной цементирующей затирочной композиции с толщиной 2,2 мм для оценивания эффлоресценции. Технологичность строительной смеси была хорошей соответственно в случае всех образцов, и консистенция строительного раствора сравнима со ссылкой.
Номер испытания Базовый рецепт [% масс.] Порошок/ дисперсия3 Используемое количество01 [% масс.] Эффлорес- ценция
В-1 (ссылка) 100 Ν/Α Ν/Α 0 Чрезвычайно сильная
В-2 99, 8 П 1 0,2 Нет
В-3 99, 6 П 3 0, 4 Нет
В-4 98,0 П 4 2,0 Нет
В-36 99, 6 П 7 0,4 Нет
В-38 99, 6 П 8 0,4 Нет
В-39 99,8 П 8 0,2 Нет
В-40 99, 8 Д 1 0,2 Нет
В-41 99, 9 Д 1 0, 1 Нет
В-42 98,0 П 9 2,0 Нет
В-5(сравнение) 99,8 П 5 0, 2 Чрезвычайно сильная
В-6(сравнение) 99, 6 п 5 0, 4 Чрезвычайно сильная
В-7(сравнение) 99,8 п 6 0,2 Чрезвычайно сильная
В-8 (сравнение) 99, 6 п ЗЕАЬ80с| 0,4 Сильная
В-9(сравнение) 99,8 п ЗЕАЬ80с| 0,2 Сильная
a) П обозначает порошок, Д - дисперсию.
b) В случае порошков используемое количество относится к количеству используемого порошка, в случае дисперсий - к содержанию твердой фазы дисперсии.
c) Е1о1ех 8еа180 представляет собой редиспергируемую гидрофобизирующую добавку на основе силана и поливинилового спирта.
Результаты ясно показывают, что все канифольсодержащие образцы подавляли эффлоресценцию так сильно или даже устраняли их полностью таким образом, что ничего не наблюдали даже под микроскопом. Ссылочные образцы, с другой стороны, показывали очень сильную эффлоресценцию.
- 12 018835
Пример применения 2.
Образцы, полученные способом, аналогичным для образцов примера применения 1, хранили в течение 7 дней при 23°С и относительной влажности 50%. Для оценки гидрофобности потом было определено время, которое прошло, пока 5 капель воды (приблизительно 0,2 г) исчезли с поверхности.
Таблица 2. Примеры технического применения с использованием пигментированной цементирующей затирочной композиции в слое толщиной 2,2 мм для оценки гидрофобности_________
Номер испытания Базовый рецепт [% масс.] Порошок/ дисперсия3 1 Используемое количество13’ [% масс.] Время[мин]
Η-Ι (ссылка) 100 П Ν/Α 0 Немедленно
Н-2 99, б П 2 0,4 240
н-з 99, 8 п 2 0,2 20
Н-4 (сравнение) 99, 6 п 5 0,4 Немедленно
Н-5 (сравнение) 99, 8 п ЗЕАЬ80с) 0,2 150
Н-6 (сравнение) 99, 6 п ЗЕАЬ80с| 0,4 370
а), Ь), с): сравнить с табл. 1.
Данные в табл. 2 показывают отличные гидрофобизирующие свойства Б1о1ех 8еа180, хотя это не обеспечивает или обеспечивает легкое уменьшение эффлоресценции (сравнить с другими примерами). Порошки согласно изобретению, с другой стороны, показывают также хорошую гидрофобность строительного раствора с возросшим количественным соотношением, не считая сильного уменьшения эффлоресценции. Однако порошок 5, содержащий стеариновую кислоту, которая хорошо известна как гидрофобизирующий агент, не показывает ни гидрофобности, ни уменьшения эффлоресценции.
Пример применения 3.
Повторили пример применения 1, при этом была отрегулирована толщина слоя до 1,0 мм.
Таблица 3. Примеры технического применения с использованием пигментированной цементирующей затирочной композиции в слое толщиной 1,0 мм для оценки эффлоресценции
Номер испытания Базовый рецепт [% масс.] Порошок/ дисперсия3
В-10 (ссылка) 100 П
В-11 99, 8 П
В-12 99, 6 П
В-13 98,0 П
В-43 99, 6 П
В-44 99,8 П
В-45 99, 8 Д
В-46 99, 9 Д
В-47 99, 6 П
В-48 99, 8 П
В-49 98,0 П
В-14 (сравнение) 99,8 П
В-15 (сравнение) 99, 6 П
В-16 (сравнение) 99,8 П
В-17 (сравнение) 99, 6 П
В-18 (сравнение) 99, 8 П
Используемое количество1” [% масс.] Эффлорес- ценция
Ν/Α 0 Сильная
1 0,2 Нет
3 0,4 Нет
4 2,0 Нет
7 0,4 Нет
7 0,2 Нет
1 0,2 Нет
1 0, 1 Нет
8 0,4 Нет
8 0,2 Нет
9 2,0 Нет
5 0,2 Сильная
5 0,4 Сильная
6 0,2 Сильная
ЗЕАЬ80с) 0,4 Маленькая
ЗЕАЬ80с) 0,2 Сильная
а), Ь), с): сравнить с табл. 1.
Результаты показывают явное уменьшение эффлоресценции также в тонко нанесенных строительных растворах с применением порошка согласно изобретению или дисперсии к изобретению.
- 13 018835
Порошок 4 в эксперименте № В-13 ясно также показывает, что порошок согласно изобретению может быть также добавлен к пленкообразующим дисперсионным порошкам, редиспергируемым в воде, например, на основе эмульгирующих полимеров, и может быть применен как таковой в смеси.
Пример применения 4.
28,0 частей белого портландцемента, 25,0 частей кварцевого песка 0,1-0,3 мм, 8,0 частей песка 0,71,2 мм, 35,0 частей песка 1,5-2,2 мм, 0,05 части простого эфира целлюлозы (вязкость для 2% водного раствора: 15000 мПас) и 2,0 части пигмента Бау£еггох 110 были тщательно смешаны и применены в качестве основной рецептуры сухого строительного раствора. Рецептуры соответственно смешали с 18 частями воды, исходя из 100 частей сухого состава, и испытали аналогичным способом, как в примере применения 1.
Таблица 4. Примеры технического применения с использованием декоративной пигментированной штукатурки в слое толщиной 2,2 мм для оценки эффлоресценции. Технологичность строительной смеси была в равной степени хорошей в случае всех образцов, и консистенция строительного раствора сравнима в каждом случае со ссылкой.
Номер Базовый Порошок/ Используемое Эффлорес-
испытания рецепт дисперсия3 количество131 ценция
[% масс.] [% масс.]
В-19 100 П Ν/Α 0 Очень
(ссылка) сильная
В-20 99, 8 П 1 0,2 Нет
В-21 99, 8 П 3 0,2 Нет
В-22 98,0 П 4 2,0 Нет
В-50 99, 6 П 7 0,4 Нет
В-51 99, 8 П 7 0,2 Нет
В-52 99, 8 Д 1 0,2 Нет
В-53 99, 9 д 1 0,1 Нет
В-54 99 д 2 1 Очень
(сравнение) сильная
В-55 99, 5 д 2 0,5 Очень
(сравнение) сильная
В-56 99, 6 П 8 0,4 Нет
В-57 99, 8 П 8 0,2 Нет
В-58 98,0 П 9 2,0 Нет
В-23 (сравнение) 99, 8 п 5 0,2 Очень сильная
В-24 (сравнение) 99, 6 п 5 0,4 Очень сильная
В-25 (сравнение) 99, 8 п 6 0,2 Очень сильная
В-26 (сравнение) 99, 6 п 5ЕАЬ80с) 0,4 Сильные
а), Ь), с): сравнить с табл. 1.
Перечисленные результаты демонстрируют, что имеет место сильное уменьшение эффлоресценции также в декоративной пигментированной штукатурке.
Пример применения 5.
40,0 частей белого портландцемента, 3 части алюминатного цемента, 50,0 частей кварцевого песка 0,1-0,3 мм, 2 части гидрофобизирующего пленкообразующего дисперсионного порошка, редиспергируемого в воде и на основе эмульгирующих полимеров (Е1о1ех Ш845), 1 часть целлюлозного волокна, 0,10 части винной кислоты и 2,0 части пигмента Бау£еггох 110 и 1,0 часть строительной извести были тщательно смешаны и применены в качестве основной рецептуры сухого строительного раствора. Составы смешивали с 22 частями воды, исходя из 100 частей сухого состава, и в каждом случае проводили испытания аналогично тому, как это осуществлялось в примере 1.
- 14 018835
Таблица 5. Примеры технического применения с использованием раствора для заполнения швов в слое толщиной 2,0 мм для оценки эффлоресценции. Технологичность строительной смеси была в равной степени хорошей в случае всех образцов и консистенция строительного раствора сравнима в каждом случае со ссылкой.
Номер испытания Базовый рецепт [% масс.] Порошок/ дисперсия3 Используемое количество61 [% масс.] Эффлорес- ценция
В-27 (ссылка) 100 п Ν/Α 0 Сильная
В-28 99, 6 П 2 0,4 Нет
В-29 99, 8 П 2 0,2 Нет
В-30 99, 6 п 3 0, 4 Нет
В-31 99, 6 п ЗЕАЬ80с| 0,4 Сильная
(сравнение)
а), Ь), с): сравнить с табл. 1.
Перечисленные результаты демонстрируют, что имеет место сильное уменьшение эффлоресценции также в растворе для заполнения швов.
Пример применения 6.
32,0 части белого портландцемента, 1 часть алюминатного цемента, 65,0 частей кварцевого песка (0-0,2 мм), 0,35 части сульфата кальция, 0,75 части гидрофобного пленкообразующего дисперсионного порошка, редиспергируемого в воде, и на основе эмульгирующих полимеров (Εΐοΐβχ ΗΌ1501), 0,25 части суперпластификаторов на основе меламинсульфоната, 0,1 части противовспенивающей присадки в порошкообразной форме, 0,5 части черного железооксидного пигмента и 0,05 части простого эфира целлюлозы (вязкость для 2% водного раствора: 4000 мПас) части были тщательно смешаны и применены в качестве основной рецептуры сухого строительного раствора. Рецептуры соответственно смешали с 17,5 частями воды, исходя из 100 частей сухого состава, и испытали аналогичным способом, как в примере применения 1.
Таблица 6. Примеры технического применения с использованием раствора для заполнения швов в слое толщиной 2,0 мм для оценки эффлоресценции. Технологичность строительной смеси была в равной степени хорошей в случае всех образцов и консистенция строительного раствора сравнима в каждом случае со ссылкой.
Номер испытания Базовый рецепт [% масс.] Порошок/ дисперсия3 Используемое количество61 [% масс.] Эффлорес- ценция
В-32 (ссылка) 100 П Ν/Α 0 Очень сильная
В-33 99,8 П 2 0,2 Нет
В-34 99, 6 П 3 0,4 Нет
В-35 (сравнение) 99, 6 п ЗЕАЬ80с| 0,4 Сильная
а), Ь), с): сравнить с табл. 1.
Перечисленные результаты демонстрируют, что имеет место сильное уменьшение или даже полное предотвращение эффлоресценции не только в различных растворах для заполнения швов, но также в большом разнообразии различных строительных растворов. Достаточно поразительно, что для этой цели применяют только очень маленькое соотношение этих добавок, которые не имеют влияния или только очень незначительное влияние на другие свойства строительного раствора, будь то в свежем строительном растворе или состоянии отверждения.
Хотя применяемая канифоль классифицируется как опасное вещество, потенциальную опасность уменьшают заключением канифоли в оболочку при помощи поливинилового спирта. Более того, перемещение обычно вызывает по существу меньше проблем, так как порошок является свободно-текучим, и поэтому транспортирование, дозирование и смешивание можно осуществлять без большого усилия и часто - автоматически.

Claims (6)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Применение редиспергируемого в воде порошка на основе по меньшей мере одного органического компонента и по меньшей мере одного водорастворимого органического полимерного защитного кол
    - 15 018835 лоида и, при необходимости, дополнительных добавок в гидравлически затвердевающих системах для уменьшения эффлоресценции, отличающееся тем, что:
    a) органический компонент содержит по меньшей мере одно соединение с циклической группой, причем соединение является полностью или частично насыщенным и имеет точку плавления -20-250°С и молекулярную массу 100-10000, при этом органический компонент является терпеноидом, смоляной кислотой, канифолью, терпеновой смолой, терпен-фенолформальдегидной смолой и/или их производными, включающими одну или несколько функциональных групп, выбранных из аминогруппы, амидогруппы, амидиногруппы, иминогруппы, ангидридной группы, сложноэфирной группы, сульфатной группы, сульфонатной группы и/или тиоловой группы, и
    b) образует с водорастворимым органическим полимерным защитным коллоидом стабильную дисперсию в воде, причем водорастворимый органический полимерный защитный коллоид имеет содержание монокарбоновой кислоты и дикарбоновой кислоты, а также их ангидридов менее 50 мол.% и не состоит из конденсатов ароматических сульфоновых кислот, и
    c) массовое отношение органического компонента к водорастворимому органическому полимерному защитному коллоиду составляет 95:5-5:95.
  2. 2. Применение по п.1, отличающееся тем, что водорастворимый органический полимерный защитный коллоид представляет собой натуральный и/или искусственно полученный биополимер, который, при необходимости, является искусственно модифицированным и является крахмалом, простым эфиром крахмала, декстринами, простым эфиром целлюлозы, казеином и/или соевым протеином.
  3. 3. Применение по п.1, отличающееся тем, что водорастворимый органический полимерный защитный коллоид представляет собой синтетический защитный коллоид в форме модифицированного и/или немодифицированного поливинилового спирта со степенью гидролиза 70-100 мол.% и вязкостью по Хёпплеру 1-50 мПа-с для 4%-го водного раствора, измеренной при 20°С согласно стандарту ΌΙΝ 53015, и/или поливинилпирролидон.
  4. 4. Применение по любому из пп.1-3, где гидравлически затвердевающие системы являются сухими рецептурами строительного раствора, дополнительно содержащими по меньшей мере одно гидравлически затвердевающее вяжущее и, при необходимости, дополнительные добавки к рецептуре строительного раствора, наполнители, такие как песок, силикаты и/или карбонаты, органические связующие, пленкообразующую дисперсию порошка, редиспергируемую в воде, и/или поливиниловый спирт, добавки для реологического контроля, простые эфиры полисахаридов, суперпластификаторы, загустители и/или казеин, регулирующие гидратацию агенты, добавки-ускорители и/или добавки-замедлители схватывания.
  5. 5. Применение водной дисперсии на основе по меньшей мере одного органического компонента с циклической группой и по меньшей мере одного водорастворимого органического полимерного защитного коллоида и, при необходимости, дополнительных добавок в гидравлически затвердевающих системах для уменьшения эффлоресценции, отличающееся тем, что водная дисперсия, исходя из 100 мас.ч. общей суммы органического компонента и водорастворимого органического полимерного защитного коллоида, содержит:
    a) в качестве органического компонента с циклической группой 5-95 мас.ч. канифоли, абиетиновой кислоты, сильвиновой кислоты, неоабиетиновой кислоты, левопинаровой кислоты, пимаровой кислоты, изопимаровой кислоты и/или палюстровой кислоты и/или их производных, включающих одну или несколько функциональных групп, выбранных из аминогруппы, амидогруппы, амидиногруппы, иминогруппы, ангидридной группы, сложноэфирной группы, сульфатной группы, сульфонатной группы и/или тиоловой группы,
    b) 5-95 мас.ч. водорастворимого органического полимерного синтетического защитного коллоида, представляющего по меньшей мере один модифицированный и/или немодифицированный поливиниловый спирт со степенью гидролиза 70-100 мол.% и вязкостью по Хёпплеру 1-50 мПа-с для 4%-го водного раствора, и/или поливинилпирролидон, и при этом соотношение твердых веществ находится между 10 и 70 мас.%, средний размер частиц находится между 0,05 и 50 мкм и вязкость по Брукфильду, измеренная согласно стандарту ΌΙΝ 53019 при 23°С и 20 об./мин, находится между 100 и 50000 мПа-с.
  6. 6. Применение по любому из пп.1-5, где гидравлически затвердевающие системы являются бетоном: торкретбетоном и/или ремонтным бетоном, полимерцементным бетоном (РСС) и/или полимерным торкретбетоном (8-РСС), гипсом и/или известью, и/или цементными штукатурками, ремонтным строительным раствором, растворной смесью, наносимой методом набрызга, и/или теплоизоляционными строительными растворами, цементным клеящим раствором, и/или мастикой для приклеивания керамических плиток, составами, предохраняющими бетон от высыхания, составами для выравнивания и/или затирания.
EA200800945A 2005-09-27 2006-09-21 Применение редиспергируемого в воде порошка и водной дисперсии в гидравлически твердеющих системах для уменьшения эффлоресценции EA018835B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05021009A EP1767506A1 (de) 2005-09-27 2005-09-27 In Wasser redispergierbares Pulver, Herstellverfahren und Verwendung
PCT/EP2006/009191 WO2007036324A1 (de) 2005-09-27 2006-09-21 In wasser redispergierbares pulver, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA200800945A1 EA200800945A1 (ru) 2008-08-29
EA018835B1 true EA018835B1 (ru) 2013-11-29

Family

ID=35995283

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA200800945A EA018835B1 (ru) 2005-09-27 2006-09-21 Применение редиспергируемого в воде порошка и водной дисперсии в гидравлически твердеющих системах для уменьшения эффлоресценции
EA201300720A EA201300720A1 (ru) 2005-09-27 2006-09-21 Редиспергируемый в воде порошок, способ его получения и его применения

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201300720A EA201300720A1 (ru) 2005-09-27 2006-09-21 Редиспергируемый в воде порошок, способ его получения и его применения

Country Status (8)

Country Link
US (3) US20090223416A1 (ru)
EP (3) EP1767506A1 (ru)
JP (1) JP5557447B2 (ru)
CN (1) CN101272994B (ru)
BR (1) BRPI0616718B1 (ru)
CA (1) CA2623872C (ru)
EA (2) EA018835B1 (ru)
WO (1) WO2007036324A1 (ru)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20071508A1 (it) * 2007-07-26 2009-01-27 Italcementi Spa Composizioni cementizie ad elevata potenza fotocatalitica e con reologia migliorata
CL2008002733A1 (es) * 2007-09-18 2009-03-20 Elotex Ag Uso de compuestos organicos de amonio cuaternario en materiales de construccion para la reduccion de eflorescencias en materiales de construccion.
EP2499103B1 (de) * 2009-11-11 2022-10-12 BASF Construction Additives GmbH Pulverförmige zusammensetzung
WO2011073224A2 (en) * 2009-12-18 2011-06-23 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process and additive to improve adhesion of building compositions to substrates
EP2341083B1 (en) * 2009-12-30 2015-07-08 Dow Global Technologies LLC Stabilized redispersible polymer powder compositions
EP2341084B1 (en) * 2009-12-30 2015-02-25 Dow Global Technologies LLC Redispersible polymer powders stabilized with protective colloid compositions
EP2534111A1 (en) 2010-02-09 2012-12-19 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Process to hydrophobize cement-free mortars
PL2718244T3 (pl) 2011-06-10 2017-08-31 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Sposób i dodatek do poprawy adhezji kompozycji do podłoży
US9776918B2 (en) 2011-12-29 2017-10-03 Dow Global Technologies Llc Low efflorescence tile grout composition
US9593046B2 (en) 2012-04-05 2017-03-14 Wacker Chemie Ag Use of polypropylene oxide or ethylene oxide-propylene oxide copolymers in combination with starch ether derivatives as additive in dry mortar compositions
WO2014009299A2 (en) * 2012-07-10 2014-01-16 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Powder mixture and process to make dry mortar
CA2891085C (en) * 2012-11-09 2021-11-16 Sika Technology Ag Polycarboxylate ethers used as dispersing agents for epoxy resins
US20150321957A1 (en) * 2012-12-14 2015-11-12 Dow Global Technologies Llc Additive for hydraulically setting mixtures
DE102015203685A1 (de) * 2015-03-02 2016-09-08 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung pulverförmiger Alkaliorganosiliconat- Baustoffhydrophobiermittel
EP3640224B1 (de) * 2015-10-29 2022-11-30 STO SE & Co. KGaA Ausblühreduzierte bindemittelzusammensetzung mit günstiger co2 bilanz
FR3054544A1 (fr) * 2016-08-01 2018-02-02 Guard Industrie Produit liquide destine a ameliorer l'adherence, sur un support, de mortiers et de colles a base de liant hydraulique
CN106348688B (zh) * 2016-08-26 2018-08-07 派丽(上海)管理有限公司 一种低弹性瓷砖胶
CN108439854A (zh) * 2018-05-08 2018-08-24 唐世群 一种混凝土修补砂浆添加剂
CN109574544A (zh) * 2019-01-23 2019-04-05 张家界万众新型建筑材料有限公司 一种用于普通干混砂浆中的复配添加剂
CN110002785A (zh) * 2019-04-10 2019-07-12 北京博润佳科技有限公司 一种采用天然砂为骨料的夏季高温砂浆外加剂
CN113024210A (zh) * 2019-12-25 2021-06-25 福建巨久建筑材料有限公司 一种轻质抹灰石膏
CN112679675B (zh) * 2020-12-29 2022-06-10 科之杰新材料集团浙江有限公司 一种聚羧酸减水剂及其制备方法
DE202021001595U1 (de) 2021-04-30 2021-06-15 IAB-Institut für Angewandte Bauforschung Weimar gemeinnützige GmbH Hydrophobierender Mörtelcompound
DE202021001959U1 (de) 2021-06-04 2021-09-22 CUBE Solution GmbH Desinfektionsvorrichtung für rollbare Gebrauchsgegenstände

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1088485A (en) * 1965-07-27 1967-10-25 Glidden Co Composition and process for inhibiting efflorescence in portland cement
DE3321027A1 (de) * 1983-06-10 1984-12-13 Ludwig Hoerling Fabrik chem. Baustoffe GmbH, 3280 Bad Pyrmont Verfahren zur verbesserung der physikalischen eigenschaften von zementleim und dergleichen
DE4131939A1 (de) * 1991-09-25 1993-04-01 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur mikroverkapselung von in wasser emulgierbaren, nicht thermoplastischen stoffen
WO1995028361A1 (en) * 1994-04-15 1995-10-26 W.R. Grace & Co.-Conn. Masonry admixture and method of preparing same
DE19601697A1 (de) * 1996-01-18 1997-07-24 Wacker Chemie Gmbh Redispergierbare Tackifierpulver
EP0799876A2 (de) * 1996-04-06 1997-10-08 Hoechst Aktiengesellschaft Pulverförmige Klebstoffzusammensetzung
WO1997038950A1 (en) * 1996-04-18 1997-10-23 Thomas Beckenhauer Method for retarding efflorescence in building materials and building material that exhibits reduced efflorescence
EP0874871B1 (de) * 1996-01-18 1999-09-08 Wacker-Chemie GmbH Redispergierbare polymerisatpulver und daraus erhältliche wässrige polymerisat-dispersionen
GB2343448A (en) * 1998-11-04 2000-05-10 Grace W R & Co Masonry concrete admixture for improved freeze-thaw durability

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3423219A (en) * 1964-07-06 1969-01-21 Scm Corp Process for grinding portland cement clinker
DE1493665A1 (de) 1964-07-16 1969-02-06 Hoechst Ag Verfahren zur Spaltung von aromatischen Carbonsaeureamiden
US3883461A (en) 1973-11-05 1975-05-13 Monsanto Co Ethylene/vinyl chloride compositions
JPS6016843A (ja) 1983-07-05 1985-01-28 電気化学工業株式会社 モルタル又はコンクリートの白華防止剤
JPH01239047A (ja) 1988-03-18 1989-09-25 Matsushita Electric Works Ltd 外装材の製造方法
JPH01252652A (ja) 1989-01-27 1989-10-09 Kuraray Co Ltd 水性分散液
US5641535A (en) * 1991-03-14 1997-06-24 Wacker-Chemie Gmbh Process for the microencapsulation of water-emulsifiable non-thermoplastic substances
EP0710366A4 (en) 1993-07-16 1997-12-03 Lightpath Tech Inc GRADIENT REFRACTION INDEX LENS ELEMENTS
US5356963A (en) * 1993-07-16 1994-10-18 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Hydrophilic hot melt adhesives
DE4402409A1 (de) * 1994-01-27 1995-08-03 Wacker Chemie Gmbh Redispergierbare Dispersionspulverzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE4402408A1 (de) * 1994-01-27 1995-08-03 Wacker Chemie Gmbh Redispergierbare, siliciummodifizierte Dispersionspulverzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
AU2193795A (en) 1994-04-01 1995-10-23 W.R. Grace & Co.-Conn. Gum rosin salt air-entraining hydraulic cement admixture, method of its use and hydraulic cement compositions containing same
DE19502435A1 (de) * 1995-01-26 1996-08-01 Elotex Ag Chemische Zusammensetzung mit einem Gehalt an a) einem Copolymer auf Basis von Styrol und/oder Alkyl(meth)acrylat sowie mindestens eines weiteren Comonomers und b) an einem Schutzkolloid, deren wäßrige Polymerdispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19542443C2 (de) * 1995-11-14 2002-10-24 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Kunststoffvergütung von mineralischen Beschichtungsmittel- und Bindemittel-Zusammensetzungen
DE19608911A1 (de) 1996-03-07 1997-09-11 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Schutzkolloide
DE19707746A1 (de) 1997-02-26 1998-08-27 Basf Ag Verwendung von Copolymerisaten aus ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und deren Hydroxyalkylestern als Trocknungshilfsmittel
JP3408944B2 (ja) 1997-04-24 2003-05-19 シャープ株式会社 スペクトル直接拡散通信システムにおける復調装置及び同システムにおける相関器
US6022947A (en) * 1998-09-18 2000-02-08 Union Camp Corporation Light-colored, low molecular weight phenolic-modified rosin esters
US6302955B1 (en) 1998-11-04 2001-10-16 W. R. Grace & Co.-Conn. Composition for improving freeze/thaw durability of masonry containing fatty acid-based efflorescence control agents
GB0024638D0 (en) 2000-10-07 2000-11-22 Dow Corning Cementitious materials
DE10062177A1 (de) * 2000-12-14 2002-07-04 Wacker Polymer Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten mit reduziertem Gehalt an flüchtigen Komponenten
DE10239441A1 (de) * 2002-08-28 2004-03-11 Celanese Emulsions Gmbh Redispergierbare Dispersionspulver-Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE10323205A1 (de) * 2003-05-22 2004-12-16 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Hydrophobierendes Additiv

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1088485A (en) * 1965-07-27 1967-10-25 Glidden Co Composition and process for inhibiting efflorescence in portland cement
DE3321027A1 (de) * 1983-06-10 1984-12-13 Ludwig Hoerling Fabrik chem. Baustoffe GmbH, 3280 Bad Pyrmont Verfahren zur verbesserung der physikalischen eigenschaften von zementleim und dergleichen
DE4131939A1 (de) * 1991-09-25 1993-04-01 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur mikroverkapselung von in wasser emulgierbaren, nicht thermoplastischen stoffen
WO1995028361A1 (en) * 1994-04-15 1995-10-26 W.R. Grace & Co.-Conn. Masonry admixture and method of preparing same
DE19601697A1 (de) * 1996-01-18 1997-07-24 Wacker Chemie Gmbh Redispergierbare Tackifierpulver
EP0874871B1 (de) * 1996-01-18 1999-09-08 Wacker-Chemie GmbH Redispergierbare polymerisatpulver und daraus erhältliche wässrige polymerisat-dispersionen
EP0799876A2 (de) * 1996-04-06 1997-10-08 Hoechst Aktiengesellschaft Pulverförmige Klebstoffzusammensetzung
WO1997038950A1 (en) * 1996-04-18 1997-10-23 Thomas Beckenhauer Method for retarding efflorescence in building materials and building material that exhibits reduced efflorescence
GB2343448A (en) * 1998-11-04 2000-05-10 Grace W R & Co Masonry concrete admixture for improved freeze-thaw durability

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DENKI KAGAKU KOGYO K.K.: "Efflorescence inhibitors for mortar and concrete", CHEMICAL ABSTRACTS + INDEXES, AMERICAN CHEMICAL SOCIETY. COLUMBUS, US, vol. 102, no. 26, 1 July 1985 (1985-07-01), page 284, XP000183675, ISSN: 0009-2258, abstract *
TSUKAMOTO A.: "Freeze- and efflorescence-resistant building boards", CHEMICAL ABSTRACTS + INDEXES, AMERICAN CHEMICAL SOCIETY. COLUMBUS, US, vol. 112, no. 20, 14 May 1990 (1990-05-14), page 353, XP000151644, ISSN: 0009-2258, abstract *

Also Published As

Publication number Publication date
CA2623872A1 (en) 2007-04-05
JP2009510200A (ja) 2009-03-12
EA200800945A1 (ru) 2008-08-29
US9353005B2 (en) 2016-05-31
EA201300720A1 (ru) 2014-02-28
CN101272994B (zh) 2013-04-03
EP2371792B1 (de) 2018-01-03
EP1928802B8 (de) 2017-10-11
EP2371792A1 (de) 2011-10-05
EP1928802B1 (de) 2017-08-23
BRPI0616718A2 (pt) 2011-06-28
JP5557447B2 (ja) 2014-07-23
EP1767506A1 (de) 2007-03-28
US20090223416A1 (en) 2009-09-10
WO2007036324A1 (de) 2007-04-05
EP1928802A1 (de) 2008-06-11
CN101272994A (zh) 2008-09-24
US20140316029A1 (en) 2014-10-23
CA2623872C (en) 2016-09-13
US20120264861A1 (en) 2012-10-18
BRPI0616718B1 (pt) 2017-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA018835B1 (ru) Применение редиспергируемого в воде порошка и водной дисперсии в гидравлически твердеющих системах для уменьшения эффлоресценции
US7956113B2 (en) Hydrophobicizing additives
RU2506285C2 (ru) Композиция редиспергируемого полимерного порошка
EP1394198B1 (de) Hydrophob modifizierte Polymerisate
EP2356084B1 (en) Powder to hydrophobise and its use
FI104559B (fi) Dispersiojauhekoostumus
EP2537896B1 (en) Redispersible epoxy powder by interfacial reaction
US8680181B2 (en) Process to hydrophobize cement-free mortars
EP2558541B1 (de) Oberflächenbehandlung von zementären untergründen
TW201207054A (en) Coating compositions for producing permanently flexible coatings
CA2778052C (en) Redispersible epoxy powder
US20070172658A1 (en) Method for enhancing the water repellency of inorganic binder compositions, the compositions capable of being obtained by this method and the uses of these compositions
TW379207B (en) Process for modifying mineral coating agent and binder compositions with polymers
CA2700066A1 (en) Mixture containing quaternary ammonium compound and use thereof

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ KG TJ TM

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): BY KZ MD

TC4A Change in name of a patent proprietor in a eurasian patent