WO2006129745A1 - 貼付剤 - Google Patents

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WO2006129745A1
WO2006129745A1 PCT/JP2006/310968 JP2006310968W WO2006129745A1 WO 2006129745 A1 WO2006129745 A1 WO 2006129745A1 JP 2006310968 W JP2006310968 W JP 2006310968W WO 2006129745 A1 WO2006129745 A1 WO 2006129745A1
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patch
plaster
tan
styrene
mass
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PCT/JP2006/310968
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Naohisa Kawamura
Hidenori Sawada
Takashi Saitoh
Chihiro Takizawa
Junko Tsuchiya
Original Assignee
Saitama Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd.
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    • Y10T428/2883—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer of diene monomer [e.g., SBR, SIS, etc.]

Definitions

  • the present invention relates to a patch, and more particularly to a patch comprising a plaster layer containing a styrene-isoprene-styrene block copolymer.
  • patches for example, plaster agents
  • adhesiveness to the skin is important.
  • styrene block copolymers styrene isoprene styrene block copolymers
  • SIS block copolymers SIS block copolymers
  • a patch containing indomethacin, SIS block copolymer, liquid paraffin, and polyethylene glycol see Patent Document 1
  • SIS block copolymer crotamiton
  • anti-inflammatory analgesic Formula example, see Patent Document 2 containing a patch.
  • the SIS block copolymer since the SIS block copolymer is blended in the plaster layer, it can be manufactured by hot melting without using a solvent. Can be reduced.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2001-302502
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 4-321624
  • the above-mentioned patch is self-adhesive (here, “self-adhesion” means the adhesive strength between the plaster layer surfaces of the patch, adhesive properties, etc. It does not adhere to objects other than the plaster surface. Including the concept (It is not a thing) Because the force is too strong, when peeling the release film, applying the patch to the skin, re-applying, etc., the plaster surfaces stick together or immediately, and the attached surface is peeled off Is difficult.
  • the present invention provides a patch that uses a SIS block copolymer as an adhesive component and that can improve water resistance, handling, and properties, and can reduce irritation to the user. For the purpose.
  • the inventors of the present invention have conducted extensive studies to achieve the above-described object.
  • the tan ⁇ (retard angle) of the plaster determined by dynamic viscoelasticity measurement and the glass transition temperature (Tg )
  • Tg glass transition temperature
  • the present invention provides the following.
  • a patch comprising a flexible support and a paste layer laminated on the support, the paste layer comprising a styrene / isoprene / styrene block copolymer Tan ⁇ (lag angle) obtained by dynamic viscoelasticity measurement (frequency 6. 2832 (radZs)) at 45 ° C, with a glass transition temperature (Tg) of ⁇ 45 ° C or more and 35 ° C or less. ) Patches with a value of 0.25 or less.
  • the content of the styrene isoprene styrene block copolymer is 10% by mass or more and 40% by mass or less with respect to the entire plaster layer, and the content of the tackifier is 10%.
  • the patch according to (4), wherein the content of the plasticizer is 20% by mass or more and 60% by mass or less.
  • a patch comprising a flexible support and a paste layer laminated on the support, wherein the paste layer comprises a styrene / isoprene / styrene block copolymer.
  • Tan ⁇ of Fig. 1 or Fig. 2 obtained by dynamic viscoelasticity measurement (frequency 6. 2832 (radZs))
  • the temperature dependence of tan ⁇ (lagging angle), which is substantially the same as the temperature dependence diagram of tan ⁇ (lagging angle) in FIG. Indicates.
  • the temperature dependence of tan d (lag angle)
  • the figures (Figs. 1 and 2) take the values shown in Table 1.
  • the patch of the present invention having a temperature dependency of tan ⁇ (lag angle) substantially similar to the temperature dependency diagram of tan ⁇ (lag angle) in FIG. 1 or FIG. It can also be characterized as a patch having a G 'temperature dependency substantially similar to the temperature dependency diagram of Fig. 3 of the dynamic shear modulus (G') obtained by viscoelasticity measurement.
  • the temperature dependence diagram (Fig. 3) of the dynamic shear modulus (G ') takes the values shown in Table 2.
  • the patch of the present invention having a temperature dependency of tan ⁇ (lag angle) substantially the same as the temperature dependency diagram of tan ⁇ (lag angle) in FIG. 1 or FIG. It can also be characterized as a patch having a temperature dependence of G "that is substantially similar to the temperature dependence diagram of Figure 4 of the loss modulus (G") obtained by viscoelasticity measurement. Temperature dependence of (G '') Figure ( Figure 4) takes the values shown in Table 3.
  • the temperature dependence diagram of tan ⁇ (lag angle) in Fig. 1 or Fig. 2 shows the dynamic shear modulus (G ') temperature dependence diagram (Fig. 3) and the loss modulus (G' ' ) Temperature dependence diagram (Fig. 4) Force is also required.
  • the invention's effect is also required.
  • the glass transition temperature (Tg) of the plaster containing the SIS block copolymer is —45 ° C or higher—35 ° C or lower, and the dynamic viscoelasticity measurement at 45 ° C (frequency Since the tan ⁇ (lag angle) value obtained by 6.2832 (rad Zs) is set to 0.25 or less, the water resistance and handling can be improved and the irritation to the user can be reduced.
  • FIG. 1 is a temperature dependence diagram of tan ⁇ (lag angle) obtained by dynamic viscoelasticity measurement.
  • Fig. 2 Temperature dependence of tan ⁇ (lag angle) obtained by dynamic viscoelasticity measurement.
  • FIG. 3 is a temperature dependence diagram of dynamic shear modulus (G ′) obtained by dynamic viscoelasticity measurement.
  • the patch of the present invention comprises a flexible support and a plaster layer laminated on the support.
  • the patch of the present invention is mainly for skin patching and includes plasters, knobs, tapes, bandages, sheets, wound dressings, cosmetic packs, etc. Tape is not included.
  • the plaster layer constituting the patch preferably contains a SIS block copolymer as an essential component, and further contains a tackifier and a plasticizer.
  • the SIS block copolymer is a type of rubber adhesive and belongs to the A-B-A type polymer.
  • the molecular structure model consists of A for the end block and polystyrene for the rubber intermediate block and B for polyisoprene. It is a styrenic thermoplastic elastomer having
  • the SIS block copolymer used in the present invention is not particularly limited, but usually the solution viscosity (MPa's [cps], 25 ° C) may be about 100 to 3000, and styrene.
  • the mass ratio of styrene to isoprene may be 10Z90 to 30Z70, but preferably the mass ratio of styrene to isoprene (styrene ⁇ isoprene) is 0 ⁇ 80 to 25 ⁇ 75.
  • the use of a SIS block copolymer having a large styrene mass ratio makes it easy to produce a plaster.
  • SIS resin can be used.
  • styrene Z rubber ratio mass% is 15Z85
  • solution viscosity MPa's [cps], 25 ° C
  • mass 0/0 styrene Z rubber ratio
  • solution viscosity MPa 's [c ps], 25 ° C
  • 900 trade name:.
  • the SIS block copolymer used in the present invention may be those of one or two or more of these are contained, but styrene Z rubber ratio (by mass 0/0) those 22Z78 (trade name: Kraton D —KX401) is preferred.
  • the content of the SIS block copolymer is not particularly limited, but is preferably 10 to 40% by mass with respect to the entire plaster.
  • the content of the SIS block copolymer is too small, the cohesive force is insufficient.
  • the content is too large, the adhesiveness to the skin is insufficient.
  • the tackifier used in the present invention is not particularly limited.
  • alicyclic saturated hydrocarbon resin synthetic petroleum resin
  • rosin ester derivative rosin ester derivative
  • terpene resin phenol resin, etc.
  • phenol resin phenol resin
  • the alicyclic saturated hydrocarbon resin is not particularly limited, and examples thereof include "Arcon P-100 (trade name)” (manufactured by Arakawa Chemical Industries).
  • the rosin ester derivative is not particularly limited.
  • “Ester gum H (trade name)” (manufactured by Arakawa Chemical Industries)
  • “KE-311 (trade name)” (manufactured by Arakawa Chemical Industries)
  • “KE— 100 (trade name) ” (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.).
  • the terpene-based resin is not particularly limited, and examples thereof include “YS resin (trade name)” (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.).
  • tackifier used in the present invention for example, one or more of these may be contained.
  • the content of the tackifier is not particularly limited, but is preferably 10 to 35 mass% with respect to the entire plaster. If the content of the tackifier is too small, the adhesive strength becomes insufficient. On the other hand, if the content of the tackifier is too large, the adhesive strength becomes excessively strong, and the Causes great pain to the user when peeled off.
  • the plasticizer used in the present invention is not particularly limited.
  • the plasticizer used in the present invention may contain, for example, one or more of these. Among these, liquid paraffin, hardened oil, and hardened castor oil are preferable.
  • the content of the plasticizer is preferably 20 to 60 mass% with respect to the entire plaster. If the content of the plasticizer is too small, the plaster layer is excessively cured, resulting in insufficient adhesive strength. On the other hand, if the compounding amount of the plasticizer is too large, the plaster layer will soften excessively, causing stickiness, causing great pain when the skin is peeled off, and causing adhesive residue. Make it easier.
  • the content of the plasticizer is more preferably 25 to 50% by mass, still more preferably 30 to 50% by mass.
  • the plaster layer constituting the patch is an optional component such as a pharmaceutical component, an excipient, an antioxidant, a drug dissolving agent, a transdermal absorption enhancer, a fragrance, a coloring agent, etc. May be contained.
  • the optional component may be one or more of these.
  • Examples of the drug component include general anesthetics, sleep, analgesics, anti-inflammatory analgesics, steroid hormones, excitement / stimulants, mental nerve agents, local anesthetics, skeletal muscle relaxants, autonomic nerve agents, antiallergy Agent, antihistamine, cardiotonic agent, arrhythmia agent, diuretic, antihypertensive agent, vasoconstrictor, vasodilator, calcium antagonist, antibacterial agent, parasitic skin disease agent, emollient, antibiotic, antidote , Antitussives, antitussives, hypnotics, psychoactive agents, asthma agents, hormone secretion promoters, anti-ulcer agents, anticancer agents, vitamins, skin whitening ingredients, and the like.
  • examples of the drug contained in the patch include indomethacin, ketoprofen, flurbiprofen, and oral kissop Antiphlogistic analgesics such as oral fen, loxoprofen sodium, piroxicam, meloxicam, ketorolac, ferpinac, diclofenac, diclofenac sodium and the like.
  • the content of the drug is not particularly limited, but may usually be about 0.1 to 20% by mass with respect to the entire plaster layer.
  • excipient examples include, but are not particularly limited to, for example, key compounds such as anhydrous caustic acid, light anhydrous caustic acid, and hydrous caustic acid, cellulose derivatives such as ethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, and polybulu alcohol.
  • key compounds such as anhydrous caustic acid, light anhydrous caustic acid, and hydrous caustic acid
  • cellulose derivatives such as ethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, and polybulu alcohol.
  • Water-soluble polymers such as dry aluminum hydroxide aluminum gel, aluminum compounds such as hydrous aluminum silicate, kaolin, titanium oxide and the like.
  • antioxidants examples include, but are not limited to, dibutylhydroxytoluene, ascorbic acid, tocopherol, tocopherol ester derivatives, butylhydroxysol, 2-mercaptobenzimidazole, and the like.
  • Drug solubilizers and transdermal absorption enhancers are not particularly limited, but include poly (ethylene diolone) (average molecular weight: 200 to 30,000), polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycolol, diethylene glycol, oleic acid, isostearic acid.
  • Fatty acids such as citrate, fatty acid esters such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, diisopropyl adipate, fatty polyhydric alcohol esters such as force prillic acid monoglyceride, force prillic acid triglyceride, sorbitan fatty acid ester, menthol, menthol derivatives, Hearth oil, terpenes such as limonene, N-methyl 2-pyrrolidone, crotamiton, polybulu alcohol and the like.
  • the support used in the present invention is not particularly limited, but stretchable or non-stretchable woven fabrics such as polyethylene and polypropylene, non-woven fabrics, polyethylene, polypropylene, and ethylene.
  • a film of lenacetate butyl copolymer, butyl chloride or the like, or a foaming support such as urethane or polyurethane can be used.
  • the support may contain one or more of these.
  • the patch of the present invention is a patch comprising a flexible support and a plaster layer coated with a plaster on one side of the support, but usually peelable on the plaster layer New liners are provided in laminated form.
  • Examples of the releasable liner that is usually used in the present invention include films such as polyethylene, polypropylene, ethylene acetate butyl copolymer, butyl chloride, and aluminum-deposited gold attribute films. It may have been subjected to a peeling treatment such as a treatment.
  • Examples of the “peelable liner” used in the present invention include, for example, those having straight or curved cuts, those in which two or more liners are partially overlapped, and those having a folded portion. It is preferable at the point which can peel.
  • the patch of the present invention has a shear load condition from the start of melting of the raw material composition containing the SIS block copolymer until it reaches a molten state (room temperature to 250 ° C.).
  • a paste is produced by mixing and stirring with a Henschel mixer (registered trademark) at a stirring speed of 50 rpm to 1500 rpm. If it manufactures by this method, the paste which has the physical parameter of this invention can be manufactured.
  • the mixing and stirring is not particularly limited, but may be performed until the raw material composition is in a molten state at the time of melting.
  • the temperature during mixing and stirring is preferably 50 ° C or higher.
  • Stirring is preferably performed in parallel with the shear load.
  • the stirring speed is preferably 50 rpm or more, more preferably lOO rpm or more.
  • Examples of the apparatus used for mixing and stirring include a Henschel mixer (registered trademark), a kneader, an open roll, a mixing roll, an internal mixer, a Banbury mixer, a plaster mill, a twin-screw kneader, and an extrusion kneader. It is done. Among these, Henschel mixer (registered trademark) is preferred because it is easy to stir at high speed! [0053] (Preparation of a patch (plaster))
  • the thickness of the plaster layer applied on the support in the patch of the present invention is preferably m to 250 m. If the thickness of the plaster layer is too large, the edge of the patch will be pulled off easily when used on clothes, etc., but if it is too small, the support of the patch will be lost and an error will occur. .
  • the method for producing the patch of the present invention is not limited to the above procedure, and the temperature conditions, the number of rotations of stirring, the stirring time, etc. are adjusted in accordance with the manufacturing equipment and the manufacturing scale. Good.
  • the glass transition temperature (Tg) is ⁇ 45 ° C or higher and ⁇ 35 ° C or lower, and the dynamic viscoelasticity measurement at 45 ° C (frequency 6. 2832 (radZs) ) Can be manufactured with a tan S (lag angle) value of 0.25 or less.
  • tan ⁇ (lag angle) is a physical characteristic value calculated from the loss modulus (G '') and dynamic shear modulus (storage modulus) (G ') according to the following formula! .
  • the glass transition temperature means a temperature at which a certain physical property of a glassy substance changes suddenly, and a curve profile isotropic force of tan ⁇ due to the temperature change can also be obtained.
  • Measurement of tan ⁇ (lag angle) and glass transition temperature is performed, for example, by using a rheometric dynamic analyzer as a measuring apparatus in the following procedure.
  • the glass transition temperature (Tg value) can be specified as the temperature at the apex (horizontal axis value) from the curve profile of tan ⁇ .
  • the plaster constituting the patch of the present invention has a glass transition temperature (Tg) of -45 ° C or higher and -35 ° C or lower, and dynamic viscoelasticity measurement at 45 ° C (frequency 6. 2832 ( tan ⁇ (lag angle) value obtained by radZs)) is less than 0.25.
  • the glass transition temperature (Tg) is preferably from ⁇ 43 ° C. to 35 ° C.
  • the tan ⁇ value at 45 ° C is the water resistance In addition, it is preferably 0.12 or more and 0.25 or less, more preferably 0.15 or more and 0.25 or less, in that the handleability can be further improved and the stimulus given to the user can be further reduced.
  • the water resistance, handling, sex and skin irritation of the patch are presumed to be related to the coordinates of the inflection point in the tan ⁇ (lag angle) temperature dependence diagram of the plaster. .
  • the temperature of the glass transition point (Tg) and the tan ⁇ (lag angle) value at 45 ° C which are the coordinates of the inflection point in the tan ⁇ (lag angle) temperature dependence diagram, are changed.
  • Tg glass transition point
  • tan ⁇ (lag angle) value at 45 ° C which are the coordinates of the inflection point in the tan ⁇ (lag angle) temperature dependence diagram.
  • the tan ⁇ value at 100 ° C of the paste is 2.5 or more in that the mixture can be easily sheared when the mixture is stirred (about 100 to 150 ° C) during the production of the paste. It is preferably 0 or less.
  • the plaster constituting the patch of the present invention has a tan ⁇ (lag angle) value at 32 ° C of 0.
  • liquid paraffin as plasticizer (Molesco White ⁇ —350 ⁇ ; made by Matsumura Oil Research Co., Ltd.) 3870g, dibutyl hydroxytoluene 90g as antioxidant, 2250 g of “Ester gum H (trade name)” (manufactured by Arakawa Chemical Industries) as a tackifier was added and mixed under the conditions of a rotation speed of 200 rpm and a temperature of 100 ° C.
  • the prepared plaster was spread on a lOOgZm 2 basis knitted fabric (made of polyester) to a thickness of 150 / zm, and a siliconized liner (made of PET) was laminated on the plaster.
  • a patch (plaster agent) was prepared.
  • Example 2 The procedure was the same as in Example 1 except that 3780 g of liquid paraffin was added, 90 g of 1-menthol was added, and 180 g of hard oil and 90 g of diclofenac sodium were added. A plaster was prepared and a patch (plaster) was prepared.
  • Example 2 The procedure was the same as in Example 2 except that 3285 g of liquid paraffin was added, 360 g of N-methyl-2-pyrrolidone was added, and 360 g of isostearic acid and 45 g of citrate were added.
  • the body was prepared and a patch (plaster) was prepared.
  • the amount of liquid paraffin added was 3780 g, and “Ester gum H (trade name)” (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) was added instead of “KE-100 (trade name)”, and diclofenac sodium 90 g A plaster was prepared and a patch (blaster agent) was prepared in the same procedure as in Example 4 except that was added.
  • a plaster was prepared in the same procedure as in Example 1 except that the amount of liquid paraffin added was 3780 g and ketoprofen 90 g was added.
  • a plaster was prepared in the same manner as in Example 1 except that the loading amount of N-methyl-2-pyrrolidone was 180 g and diclofenac sodium 90 g was added, and a patch (plaster) was prepared.
  • the plaster is the same as in Example 9, except that ketoprofen is added instead of diclofenac sodium and “KE-100 (trade name)” is added instead of “Ester gum H (trade name)”. And a patch (plaster) was prepared.
  • Example 3 A plaster was prepared in the same procedure as in 9, and a patch (plaster) was prepared.
  • the menthol loading capacity is 135 g
  • the dibutylhydroxytoluene loading capacity is 45 g
  • 180 g of hardened oil is added
  • “KE-100” is used instead of “Ester gum H (trade name)”. (Trade name) ”
  • a plaster was prepared in the same manner as in Example 11 except that diclofenac sodium was added instead of fuerbinac.
  • Example 2 “D—KX401CS (trade name)” added amount 3150g, “Ester gum H (trade name)” added The same amount as in Example 1 except that the amount of calories was 2700 g, the amount of liquid paraffin was 3150 g, and N-methyl 2 pyrrolidone, 1 menthol and dibutylhydroxytoluene were not added.
  • a plaster was prepared according to the procedure, and a patch (plaster) was prepared.
  • “D—KX401CS (trade name)” has a loading capacity of 1800 g
  • liquid paraffin has a loading capacity of 3510 g
  • N—methyl 2-pyrrolidone has a loading capacity of 180 g
  • 1—menthol has a loading capacity of 90 g.
  • 180 g of hardened oil and 90 g of ferbinac were added, without adding dibutylhydroxytoluene, and 3150 g of “KE-100 (trade name)” was added instead of “Ester gum H (trade name)”.
  • a plaster was prepared and a patch (plaster) was prepared in the same procedure as in Example 1 except that it was calorie.
  • the added amount of “D—KX401CS (trade name)” is 1350 g
  • the added amount of “ester gum H (trade name)” is 2700 g
  • the added amount of fluid norafine is 3960 g
  • “D— 1107 (trade name)” In the same manner as in Example 1, except that 900 g and 90 g of ketoprofen were added, and N-methyl-2-pyrrolidone, 1-menthol and dibutylhydroxytoluene were not added.
  • the body was prepared and a patch (plaster) was prepared.
  • Example 9 3870g 180g 270g 90g DFNa 0g
  • KE KE-100 (Rosin ester derivative)
  • the dynamic shear modulus (G ′) and the like of the adhesive were measured using a rheometric dynamic analyzer “Dynamic Analyzer RDAIII (trade name)” (manufactured by R heometric Scientific).
  • the paste was scraped from the paste layer of each patch, and about 65 mg of paste was sandwiched between cylindrical jigs. While this paste was heated to 120 ° C at a rate of 5 ° CZ for the first time at 70 ° C, the stress when applying a strain of 1% at a frequency of 6. 2832 (radZs) was applied every 12 seconds. A measurement plot was made. The plate is a parallel plate with a diameter of 8. Omm, the clearance is ap) is 1.298mm, and G 'and G "using PC software (Orchestrator Ver. 6. 5.
  • the glass transition temperature (Tg) value was also specified as the curve profile force of tan ⁇ .
  • the plaster surfaces of the above-mentioned commercial products a to g and the patches (10 cm ⁇ 7 cm) of Examples 1 to 16 were bonded and folded in half. Based on this, sensory evaluation was performed based on the following criteria for ease of peeling when pulled apart.
  • A Can be removed without resistance.
  • ⁇ There is a slight resistance to peeling.
  • peeling The above-mentioned commercially available products a to g and the patches (10 cm x 7 cm) of Examples 1 to 16 were attached to the right upper arm of five monitors. After 8 hours, the state of skin application (peeling state) of each patch was visually observed. What adhered to the entire surface of the skin was defined as “peeling” and evaluated according to the following criteria.
  • the patches (lOcm X 7cm) of the above commercial products a to g and Examples 1 to 16 were evaluated in the same procedure as Test Example 4, and each patch The skin adhesion was evaluated.
  • Table 6 shows the evaluation results of Test Examples 2 to 5.
  • the plaster prepared in Example 1 16 has a temperature dependence of tan ⁇ (lagging angle) substantially the same as the temperature dependence diagram of tan ⁇ (lagging angle) shown in FIG. 1 or FIG. Showed sex. Specifically, as shown in Table 5, the glass transition temperature of the plaster is ⁇ 45 ° C or higher and ⁇ 35 ° C or lower, and the tan ⁇ (lag angle) at 45 ° C is 0.25 or lower. there were. The tan ⁇ (lag angle) at 32 ° C was not less than 0.20 and not more than 0.45.
  • the commercial product ag has a condition that the glass transition temperature of the plaster is 45 ° C or more and 35 ° C or less and tan ⁇ (lag angle) at 45 ° C is 0.25 or less. What was fulfilled was strong.
  • the glass transition temperature (Tg) of the plaster containing the SIS block copolymer was 45 ° C. Above-35 ° C or less, tan ⁇ (lag angle) value obtained by dynamic viscoelasticity measurement (frequency 6. 2832 (rad / s)) at 45 ° C is 0.25 or less, water resistance In addition, it was possible to improve the handleability and to reduce the stimulus given to the user.

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Abstract

　本発明は、耐水性及び取扱い性を向上でき且つ使用者に与える刺激を軽減できる貼付剤を提供する。本発明の貼付剤は、可撓性の支持体と、この支持体上に積層された膏体層と、を備え、この膏体層は、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体を含有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が－４５°C以上－３５°C以下であり、４５°Cにおける動的粘弾性測定（周波数６．２８３２（ｒａｄ／ｓ））によって得られるｔａｎδ（遅れ角）値が０．２５以下である。

Description

明 細 書
貼付剤
技術分野
[0001] 本発明は、貼付剤に関し、より詳しくは、スチレン一イソプレン一スチレンブロック共 重合体を含有する膏体層を備えた貼付剤に関する。
背景技術
[0002] 従来、皮膚貼付用の貼付剤 (例えば、プラスター剤）が広く使用されている。これら 貼付剤は、皮膚に貼付されることで、薬物を経皮的に吸収させるものであることから、 皮膚への粘着性 (貼着性)が重要となる。
[0003] そこで、貼付剤の粘着性につ!、て、種々の検討が行われて 、るが、溶剤を使用せ ずに熱溶融で製造できる点で、スチレン イソプレン スチレンブロック共重合体 (以 下、 SISブロック共重合体とも称する）を粘着剤成分として使用する試みがなされてい る。
[0004] 例えば、インドメタシン、 SISブロック共重合体、流動パラフィン、及びポリエチレング リコールを膏体層中に含有する貼付剤 (特許文献 1参照)や、 SISブロック共重合体、 クロタミトン、及び消炎鎮痛薬を含有する貼付剤 (特許文献 2参照)等が開示されてい る。
[0005] これらの貼付剤によれば、膏体層中に SISブロック共重合体を配合したので、溶剤 を使用せずに熱溶融で製造できるから、容易且つ安価に製造でき、更に、環境負荷 を軽減できる。
特許文献 1：特開 2001— 302502号公報
特許文献 2：特開平 4— 321624号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0006] し力しながら、前述した従来の貼付剤には、以下のような問題があった。
第 1に、前述の貼付剤は、自着 (ここで、「自着」とは、貼付剤の膏体層面同士の粘 着力、貼付性などを意味する。膏体面以外の対象物に接着しないという概念を含む ものではない)力が強すぎるため、剥離フィルムを剥離する際、貼付剤を皮膚に貼付 する際、再貼付する際等に、膏体面同士が貼り付きやすぐしかも、貼り付いた面を 引き剥がすのが困難である。
[0007] 第 2に、前述した貼付剤は、皮膚に対する粘着力も強すぎるため、皮膚から剥離さ れる際、使用者に多大な痛みを与える。
[0008] 第 3に、皮膚が水気を帯びると、貼付剤の皮膚への粘着力が低下し、貼付剤の皮 膚貼着性が大きく悪ィ匕する。このため、使用前又は使用中に、例えば汗や水蒸気等 によって皮膚が水気を帯びると、貼付剤を皮膚に貼付するのが困難となったり、貼付 剤が皮膚力 脱落又は一部剥がれたりすることが、頻発している。
[0009] 自着力、皮膚に対する粘着力、耐水性 (ここで、「耐水性」とは、皮膚が水気を帯び ることによる貼着性の悪ィ匕を抑制できる性質をいう）は、互いに関連しあう性質である ため、従来、以上の問題を全て解決することはできな力つた。
[0010] そこで、本発明は、 SISブロック共重合体を粘着剤成分として使用する貼付剤であ つて、耐水性及び取扱 、性を向上でき且つ使用者に与える刺激を軽減できる貼付 剤を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0011] 本発明者らは、以上のような目的を達成するために鋭意研究を行ったところ、動的 粘弾性測定で決定される膏体の tan δ (遅れ角）及びガラス転移温度 (Tg)を所定範 囲とすることにより、耐水性及び取扱い性を向上でき且つ使用者に与える刺激を軽 減できることを見出し、本発明を完成するに至った。
[0012] より具体的には、本発明は、以下のようなものを提供する。
[0013] (1) 可撓性の支持体と、この支持体上に積層された膏体層と、を備えた貼付剤で あって、前記膏体層は、スチレン一イソプレン一スチレンブロック共重合体を含有し、 ガラス転移温度 (Tg)がー 45°C以上 35°C以下であり、 45°Cにおける動的粘弾性 測定 (周波数 6. 2832 (radZs) )によって得られる tan δ (遅れ角）値が 0. 25以下で ある貼付剤。
[0014] (2) 前記 tan δ (遅れ角）値は、 0. 12以上 0. 25以下である（1)記載の貼付剤。
[0015] (3) 前記 tan δ (遅れ角）値は、 0. 15以上 0. 25以下である（2)記載の貼付剤。 [0016] (4) 前記膏体層は、粘着付与剤及び可塑剤を更に含有する（1)から (3)いずれ か記載の貼付剤。
[0017] (5) 前記膏体層の全体に対して、前記スチレン イソプレン スチレンブロック共 重合体の含有量は、 10質量％以上 40質量％以下であり、前記粘着付与剤の含有 量は、 10〜35質量％であり、前記可塑剤の含有量は、 20質量％以上 60質量％以 下である (4)記載の貼付剤。
[0018] (6) 前記スチレン イソプレン スチレンブロック共重合体は、スチレン及びイソプ いずれか記載の貼付剤。
[0019] (7) 可撓性の支持体と、この支持体上に積層された膏体層と、を備えた貼付剤で あって、前記膏体層は、スチレン一イソプレン一スチレンブロック共重合体を含有し、 動的粘弾性測定 (周波数 6. 2832 (radZs) )によって得られる図 1又は図 2の tan δ
(遅れ角）の温度依存性図と実質的に同様な tan δ (遅れ角）の温度依存性を有する ことにより特徴付けられる貼付剤。
[0020] (7)の発明によれば、図 1又は図 2の tan δ (遅れ角）の温度依存性図と実質的に同 様な tan δ (遅れ角）の温度依存性を、膏体は示す。 tan d (遅れ角）の温度依存性 図（図 1、 2)は、具体的には、表 1に示される値をとる。
[0021] [表 1]
図 1 図 2
jfflt (°C) t a n δ as (て:） t a η ύ
— 65. 57 5. 18 X 10 - 1 -66 . 26 6. 72 X 10 - 1
- 58 . 8 3. 32 X 1 0 - 1 - 58 . 74 6. 1 7 X 10 - 1
- 52. 83 8. 80 X 1 0 1 - 52. 79 1. 03 X 10 0
- 46 , 87 1 , 56 X 1 0 0 - 46 . 86 1 . 8 1 10 0
- 40 . 88 2. 3 7 X 1 0 0 - 40 . 87 2. 27 10 0
- 34 . 87 2. 08 X 1 0 ° - 34. 86 1 . 94 X 10 "
- 28 . 88 1 , 24 X 1 0 ° - 28 . 87 1 . 1 7 10 0
- 22 . 88 7. () 0 X 1 0 — 1 - 22 . 87 6. 79 X 10 - 1
- 16 . 88 4. 60 X 1 0 1 - 16 . 87 4. 5 1 X 10 1
- 10 . 89 3. 77 X 10 - 1 - 10 . 88 3. 74 X 10 - 1
- 4. 88 3. 6 7 1 0 1 4. 88 3. 64 10 1
1 . 08 3. 69 X 1 0 1 1. 1 2 3. 68 X 10 1
7. 1 2 3. 64 X 1 0 — 1 7. 1 1 . 6 9 X 10 — 1
1 3 . 1 3. 60 X 1 0 - 1 1 3 . 1 2 3. 53 X 10 - 1
1 9 . 1 1 3. 37 1 0 — 1 1 9 . 1 1 3. 3 1 X 1 0 - 1
25 . 1 2 2. 94 X 1 0 — 1 25 . 07 'Λ . 05 X 10 - 1
31 . 1 2. 68 X 1 0 - 1 3 1 . 1 1 2. 6 3 X 10 - 1
37 . 1 2 2. 34 X 1 0 1 37. 1 2. 38 X 10 1
43 . 1 1 2. 07 X 1 0 - 1 43 . 1 2 2. 1 1 X 10 - 1
49 . 1 2 2. 00 X 1 0 - 1 49 . 09 2. 02 X 10 - 1
5 δ . 1 2. () 8 X 1 0 — 1 55 . 1 2 2. 1 7 X 10 - 1
6 1 . 1 2 2. 50 1 0 - 1 6 1 . 1 2. 60 X 10 - 1
67 . 1 1 3. 42 X 1し） - 1 67 . 1 1 3. 55 X 10 - 1
73 . 1 1 5 , 1 3 X 1 0 - 1 73 . 09 5 , 1 8 X 10 - 1
79 . 1 1 7. 67 X 1 0 — 1 79 . 1 1 7. 6 9 X 10 — 1
85 . ϋ 7 1 . 1 1 X 1 0 0 85 . 1 1 . 09 X 10 0
9 1 . 1 1 1 , 54 X 1 0 0 9 1 . 1 1 1 . 50 X 10 0
97 . 09 2. 50 X 1 0 0 97 . 1 2. 3 1 X 1 0 "
1 03 . 09 4. 30 X 1 0 ° 1 03 . 1 3. 75 10 0
1 09 . 1 6. 98 X 1 0 0 1 09 . 1 6. 54 10 0
1 1 5 . 07 1. 34 X 10 1 1 1 5 . 05 4. 79 10 0
[0022] また、図 1又は図 2の tan δ (遅れ角）の温度依存性図と実質的に同様な tan δ (遅 れ角）の温度依存性を有する本発明の貼付剤は、動的粘弾性測定によって得られる 動的剪断弾性率 (G')の図 3の温度依存性図と実質的に同様な G'の温度依存性を 有する貼付剤として特徴付けることもできる。そして、動的剪断弾性率 (G')の温度依 存性図（図 3)は、表 2に示される値をとる。
[0023] [表 2] 図 1 図 2
温度 ( C) G ' (P a ) 温度 （rC) G ' (P a ) D O . 0 i 3. 85 X 10 8 - 66 . 26 1 . 27 X 10 7
- 58 . 8 3. 29 X 10 8 - 58 . 74 1 . 30 X 10 7
- 52 . 83 8. 78 10 7 - 52 . 79 6. 84 X 1 ϋ 6
- 46 . 87 1 . 32 X 10 7 - 46 , 86 2. 95 X 10 6
- 40 . 88 1 . 48 X 10 6 - 40 . 8 7 1 . 53 X 10 6
- 34 . 87 2. 85 X 10 5 - 34 . 86 3. 1 9 X 10 5
- 28 . 88 1 . 08 X 10 5 - 28 , 87 1 . 23 X 10 5
- 22 . 88 δ . 45 X 10 4 - 22 . 8 7 6. 28 X 10 4
- 16 . 88 3. 55 10 4 - 1 6 . 8 7 3. 96 X 10 4
- 10 . 89 2. 80 X 10 4 - 10 . 88 *ϊ . 08 X 10 4
- 4. 88 2. 42 X 10 4. 88 2. 66 X 1 0
1. 08 2. C) 9 X 1 ϋ 4 1 . 1 2 2. 3 ϋ 10 4
7. 1 2 1 . 84 X 10 4 7. 1 1 2. 01 X 10 4
13 . 1 1 . 64 X 10 4 1 3 . 1 2 1 . 78 X 10 4
1 9 . 1 1 1 . 48 X 10 4 1 9 . 1 1 1 . 6 1 X 1 0 4
25 . 1 2 1 . 38 X 10 4 25 . 07 1 . 49 X 10 4
31 . 1 1 . 3 1 10 4 3 1 . 1 1 1 . 40 X 1 0 4
37 . 1 2 1 . 26 X 10 4 37 . 1 1 . 35 10 4
43 . 1 1 1 . 23 X 10 4 43 . 1 2 1 . 3 1 X 10 4
49 . 1 2 1 . 20 10 4 49 . 09 1 . 28 X 10 4
5 δ . 1 1 . 1 6 X 10 4 55 . 1 2 1 . 24 X 10 4
6 1 . 1 2 1 . 09 X 10 4 6 1 . 1 1 . 1 6 X 10 4
67 . 1 1 9. 72 X 1 ϋ 3 67 . 1 1 1 . 04 X 10 4
73 . 1 1 7. 85 X 10 3 73 . 09 8. 39 X 10 3
79 . 1 1 5. 44 X 10 79 . 1 1 5. 92 X 10
85 . 07 3. 1 9 1 ϋ 3 85 . 1 3. 5 ϋ X 1 ϋ 3
9 1 . 1 1 1 . 60 X 10 3 9 1 . 1 1 1 . 84 X 10 3
97 . 09 6. 39 X 10 2 97 . 1 7. 95 X 1 0 2
1 03 . 09 2. C) 8 X 1 ϋ 2 1 03 . 1 2. 66 10 2
1 09 . 1 6. 42 X 10 1 1 09 . 1 7. 36 X 10 1
1 1 5 . 07 1 . 70 X 10 1 1 1 5 . 05 4. 56 10 1
[0024] また、図 1又は図 2の tan δ (遅れ角）の温度依存性図と実質的に同様な tan δ (遅 れ角）の温度依存性を有する本発明の貼付剤は、動的粘弾性測定によって得られる 損失弾性率 (G '')の図 4の温度依存性図と実質的に同様な G "の温度依存性を有 する貼付剤として特徴付けることもできる。そして、損失弾性率 (G' ')の温度依存性 図（図 4)は、表 3に示される値をとる。
[0025] [表 3] 図 1 図 2
温度 （て: ) G ( P a ) 温度 （ ΐ: ) G " ( P a )
— 6 5 . 5 7 2 . 0 0 X 1 0 8 - 6 6 . 2 6 8 . 5 4 X 1 C"
- 5 8 . 8 1 , 0 9 X 10 8 - 5 8 . 7 4 8 . 0 1 X 10 6
- 5 2 . 8 3 7 . 7 3 X 10 7 - 5 2 . 7 9 7 . 0 4 X 10 6
- 4 6 . 8 7 2 . 0 6 X 10 7 - 4 6 . 8 6 5 . 3 3 X I 0 6
- 4 0 . 8 8 3 . 5 0 X 10 6 - 4 0 . 8 7 3 . 4 9 X 10 6
- 3 4 . 8 7 5 . 9 3 X 10 5 - ：¾ 4 . 8 6 6 . 2 0 10 5
- 2 8 . 8 8 1 , 3 4 X 10 5 - 2 8 . 8 7 1 . 4 4 X 10 5
- 2 2 . 8 8 3 . 8 1 X 10 - 2 2 . 8 7 4 . 2 7 X 10
- 1 6 . 8 8 1 . 6 3 X 10 4 - 1 6 . 8 7 1 . 7 9 X 10 4
- 1 0 . 8 9 1 . 0 5 X 10 4 - 1 0 . 8 8 1 . 1 5 X 10 4 4 . 8 8 8 , 9 0 X 10 3 4 . 8 8 9 . 6 8 X 10 3
1 . 0 8 7 . 7 3 X 1 0 3 1 . 1 2 8 . 4 6 X 10 3
7 . 1 2 6 . 7 1 X 10 3 7 . 1 1 7 . 4 1 X 10 3
1 3 . 1 5 . 8 8 X 10 3 1 3 . 1 2 6 . 2 7 X 10 3
1 9 . 1 1 5 . 0 0 X 10 3 1 9 . 1 1 5 . 3 2 X 10 3
2 5 . 1 2 4 . 0 6 X 10 3 2 5 . 0 7 4 . 5 4 X 10 3
3 1 . 1 3 . 5 0 X 1 0 3 1 . 1 1 3 . 6 9 X 10
3 7 . 1 2 2 , 9 6 X 10 3 3 7 . 1 3 . 2 1 X 10 3
4 3 . 1 1 2 . 5 4 X 10 4 3 . 1 2 2 . 7 7 κ 10
4 9 . 1 2 2 . 4 0 X 10 3 4 9 . 0 9 2 . 5 9 X 10 3
5 5 . 1 2 . 4 1 X 10 3 5 5 . 1 2. 2 . 6 8 X I 0 3
6 1 . 1 2 2 , 7 3 X 10 3 6 1 . 1 3 . 0 3 X 10 3
6 7 . 1 1 3 . 3 3 X 1 0 3 6 7 . 1 1 3 . 6 9 X I 0 3
7 3 . 1 1 4 . 0 3 X 10 3 7 3 . 0 9 4 . 3 5 X 10 3
7 9 . 1 1 4 . 1 7 X 10 3 7 9 . 1 1 4 . 5 5 X 10 3
8 5 . 0 7 3 . 5 3 X I 0 3 8 5 . 1 3 . 8 1 X 10 3
9 1 . 1 1 2 , 4 6 X 10 3 9 1 . 1 1 2 . 7 6 X 10 3
9 7 . 0 9 1 . 6 0 X 1 0 3 9 7 . 1 1 . 8 4 X 10 3
1 0 3 . 0 9 8 . 9 6 X 10 2 1 0 3 . 1 9 . 9 7 X 10 2
1 0 9 . 1 4 . 4 8 X 10 2 1 0 9 . 1 4 . 8 1 X 10 2
1 1 5 . 0 7 2 . 2 8 X 10 2 1 1 . 0 5 2 . 1 9 X 10 2
[0026] なお、図 1又は図 2の tan δ (遅れ角）の温度依存性図は、動的剪断弾性率 (G')温 度依存性図（図 3)及び損失弾性率 (G ' ' )温度依存性図（図 4)力も求められる。 発明の効果
[0027] 本発明によれば、 SISブロック共重合体を含有する膏体のガラス転移温度 (Tg)を — 45°C以上— 35°C以下とし、 45°Cにおける動的粘弾性測定 (周波数 6.2832 (rad Zs))によって得られる tan δ (遅れ角）値を 0.25以下としたので、耐水性及び取扱 い性を向上でき且つ使用者に与える刺激を軽減できる。
図面の簡単な説明
[0028] [図 1]動的粘弾性測定によって得られる tan δ (遅れ角）の温度依存性図である。 [図 2]動的粘弾性測定によって得られる tan δ (遅れ角）の温度依存性図である。
[図 3]動的粘弾性測定によって得られる動的剪断弾性率 (G' )の温度依存性図であ る。
圆 4]動的粘弾性測定によって得られる損失弾性率 (G' ' )の温度依存性図である。 発明を実施するための形態
[0029] 以下、本発明の実施形態の一例について説明するが、本発明は以下の実施形態 に限定されない。
[0030] 本発明の貼付剤は、可撓性の支持体と、この支持体上に積層された膏体層と、を 備える。ここで、本発明の貼付剤は、主に皮膚貼付用であり、プラスター剤、ノ^ブ剤 、テープ剤、絆創膏、シート剤、創傷被覆剤、化粧用パック剤等が含まれるが、工業 用テープは含まれない。
[0031] <膏体層>
貼付剤を構成する膏体層は、 SISブロック共重合体を必須成分として含有し、粘着 付与剤及び可塑剤を更に含有することが好まし ヽ。
[0032] [SISブロック共重合体]
SISブロック共重合体は、ゴム系粘着剤の一種であり、 A— B— A型重合体に属す るもので、末端ブロックの Aがポリスチレン、ゴム中間ブロックの Bがポリイソプレンから なる分子構造モデルを有するスチレン系熱可塑性のエラストマ一である。
[0033] 本発明に用いられる SISブロック共重合体としては、特に限定されないが、通常、溶 液粘度（MPa' s〔cps〕、 25°C)は約 100〜3000程度のものでよく、スチレンとイソプ レンの質量比は 10Z90〜30Z70であってよいが、好ましくは、スチレンとイソプレン の質量比（スチレン Ζイソプレン）力 0Ζ80〜25Ζ75である。このように、スチレン 質量比が大きい SISブロック共重合体を用いることにより、膏体の作成が容易となる。
[0034] 具体的には、以下の市販の SIS系榭脂が使用できる。例えば、スチレン Zゴム比 ( 質量％)が 15Z85で、溶液粘度（MPa' s〔cps〕、 25°C)が 1, 500のもの（商品名：ク レイトン D— 1107)、スチレン Zゴム比（質量0/ 0)が 15Z85で、溶液粘度（MPa' s〔c ps〕、 25°C)が 900のもの（商品名：クレイトン D— 1112)、スチレン Zゴム比（質量0 /。） 力 S17Z83で、溶液粘度（MPa' s〔cps〕、 25°C)が 500のもの（商品名：クレイトン D— 1117P)、スチレン Zゴム比（質量0/ o)が 22Z78のもの（商品名：クレイトン D— KX4 01)、スチレン Zゴム比（質量0/ 0)が 16Z84のもの（商品名：クレイトン D— KX406)、 スチレン Ζゴム比（質量0/ 0)が 30Ζ70で、溶液粘度（MPa' s〔cps〕、 25°C)が 300の もの（商品名：クレイトン D— 1125x)、スチレン Zゴム比（質量0 /0)が 10Z90で、溶液 粘度（MPa' s〔cps〕、 25°C)が 2, 500のもの（商品名：クレイトン D— 1320x)が挙げ られる（いずれもクレイトンポリマージャパン社製)。本発明に用いられる SISブロック 共重合体としては、これらの 1種又は 2種以上が含有されるものでよいが、スチレン Z ゴム比（質量0 /0)が 22Z78のもの（商品名：クレイトン D—KX401)が好ましい。
[0035] SISブロック共重合体の含有量としては、特に制限はないが、膏体全体に対して 10 〜40質量％であることが好ましい。 SISブロック共重合体の含有量は、小さすぎると、 凝集力が不充分となる一方、大きすぎると、皮膚貼着性が不充分となるため、好まし くない。
[0036] [粘着付与剤]
本発明に用いられる粘着付与剤としては、特に限定されないが、例えば、脂環式飽 和炭化水素榭脂 (合成石油榭脂)やロジンエステル誘導体、テルペン系榭脂、フエノ 一ル系榭脂等が好ましい。
[0037] 脂環式飽和炭化水素榭脂としては、特に限定されないが、例えば「アルコン P— 10 0 (商品名）」（荒川化学工業社製)等が挙げられる。
ロジンエステル誘導体としては、特に限定されないが、例えば、「エステルガム H (商 品名）」（荒川化学工業社製)、「KE— 311 (商品名）」（荒川化学工業社製)、「KE— 100 (商品名）」（荒川化学工業社製)等が挙げられる。
テルペン系榭脂としては、特に限定されないが、例えば、「YSレジン (商品名）」（ャ スハラケミカル社製)等が挙げられる。
本発明に用いられる粘着付与剤としては、例えばこれらの 1種又は 2種以上が含有 されるちのでよい。
[0038] 粘着付与剤の含有量としては、特に制限はないが、膏体全体に対して 10〜35質 量％であることが好ましい。粘着付与剤の含有量が小さすぎると、粘着力が不充分と なる一方、粘着付与剤の含有量が大きすぎると、粘着力が過剰に強くなり、皮膚から 剥離されるときに使用者に大きな痛みを与える。
[0039] [可塑剤]
本発明に用いられる可塑剤としては、特に限定されないが、例えば、流動パラフィン 、硬化油、硬化ヒマシ油、オタチルドデカノール等の高級アルコール、スクヮラン、スク ワレン、ひまし油、液状ゴム (ポリブテン）、ミリスチン酸イソプロピル等の脂肪酸エステ ル等が挙げられる。本発明に用いられる可塑剤は、例えばこれらの 1種又は 2種以上 が含有されるものでよい。また、これらの中では、流動パラフィン、硬化油、硬化ヒマシ 油が好ましい。
[0040] 可塑剤の含有量は、膏体全体に対して 20〜60質量％であることが好ましい。可塑 剤の含有量が小さすぎると、膏体層が過剰に硬化するため、粘着力が不充分となる。 一方で、可塑剤の配合量が大きすぎると、膏体層が過剰に軟ィ匕するために、ベたつ きを生じたり、皮膚力 剥離されるときに大きな痛みを与えたり、糊残りを生じやすくな つたりする。可塑剤の含有量は、より好ましくは 25〜50質量％、更により好ましくは 3 0〜50質量％である。
[0041] [任意成分]
貼付剤を構成する膏体層は、上記の成分の他、必要に応じて、薬剤成分、賦形剤 ゃ抗酸化剤、薬物溶解剤、経皮吸収促進剤、香料、着色料等の任意成分を含有し てよい。任意成分は、これらの 1種又は 2種以上であってよい。
[0042] (薬剤成分）
薬剤成分としては、例えば、全身麻酔剤、睡眠、鎮痛剤、消炎鎮痛剤、ステロイドホ ルモン剤、興奮'覚醒剤、精神神経用剤、局所麻酔剤、骨格筋弛緩剤、自立神経用 剤、抗アレルギー剤、抗ヒスタミン剤、強心剤、不整脈用剤、利尿剤、血圧降下剤、 血管収縮剤、血管拡張剤、カルシウム拮抗剤、抗殺菌剤、寄生性皮膚疾患用剤、皮 膚軟化剤、抗生物質、解毒剤、鎮咳剤、鎮痒剤、催眠剤、精神活力剤、ぜんそく剤、 ホルモン分泌促進剤、抗潰瘍剤、制癌剤、ビタミン剤、美肌成分等の美白効果があ るもの等が挙げられる。
[0043] また、本発明の貼付剤の用途が局所作用型貼付剤である場合、この貼付剤に含ま れる薬剤として、例えば、インドメタシン、ケトプロフェン、フルルビプロフェン、口キソプ 口フェン、ロキソプロフェンナトリウム、ピロキシカム、メロキシカム、ケトロラック、フェル ピナク、ジクロフエナク、ジクロフェナクナトリウム等の消炎鎮痛剤が挙げられる。これら のうち、インドメタシン、ケトプロフェン、フエルビナク、ロキソプロフェン、ジクロフェナク
、及びこれらの塩力もなる群より選ばれる少なくとも 1種であることが好ましい。薬剤の 含有量は、特に限定されないが、通常、膏体層全体に対して 0. 1〜20質量％程度 であってよい。
[0044] (賦形剤）
賦形剤としては、特に限定されないが、例えば無水ケィ酸、軽質無水ケィ酸、含水 ケィ酸等のケィ素化合物、ェチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピル セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビュル アルコール等の水溶性高分子、乾燥水酸ィ匕アルミニウムゲル、含水ケィ酸アルミ-ゥ ム等のアルミニウム化合物、カオリン、酸ィ匕チタン等が挙げられる。
[0045] (抗酸化剤）
抗酸化剤としては、特に限定されないが、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ァス コルビン酸、トコフエロール、トコフエロールエステル誘導体、ブチルヒドロキシァ-ソ ール、 2—メルカプトべンズイミダゾール等が挙げられる。
[0046] (薬物の溶解剤'経皮吸収促進剤）
薬物の溶解剤や経皮吸収促進剤としては、特に限定されないが、ポリエチレンダリ コーノレ（平均分子量は 200〜30000)、グリセリン、エチレングリコーノレ、ジエチレング リコール等の多価アルコール類、ォレイン酸、イソステアリン酸、クェン酸等の脂肪酸 、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル等の 脂肪酸エステル、力プリル酸モノグリセリド、力プリル酸トリグリセリド、ソルビタン脂肪 酸エステル等の脂肪酸多価アルコールエステル、メントール、メントール誘導体、ハツ 力油、リモネン等のテルペン類、 N—メチル 2—ピロリドン、クロタミトン、ポリビュル アルコール等が挙げられる。
[0047] <支持体 >
本発明に用いられる支持体としては、特に限定されないが、ポリエチレン、ポリプロ ピレン等の伸縮性又は非伸縮性の織布、不織布、ポリエチレン、ポリプロピレン、ェチ レン酢酸ビュル共重合体、塩化ビュル等のフィルム、あるいはウレタン、ポリウレタン 等の発泡性支持体が使用できる。支持体は、これらの 1種又は 2種以上が含有される ものであってよい。
[0048] <ライナー >
本発明の貼付剤は、可撓性の支持体と、この支持体の片面上に膏体が塗布された 膏体層と、を備える貼付剤であるが、通常、膏体層上に剥離可能なライナーが積層さ れた形態で提供される。
[0049] 本発明に通常用いられる剥離可能なライナーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ ン、エチレン酢酸ビュル共重合体、塩化ビュル等のフィルム、アルミニウム蒸着の金 属性のフィルム等が挙げられ、ライナー表面にシリコン処理等の剥離処理が施された ものであってもよい。本発明に用いられる「剥離可能なライナー」としては、例えば、直 線又は曲線状の切れ込みを備えるもの、 2以上のライナーが一部重ね合わせられた 形態のもの、折り返し部を備えるもの力 容易に剥離できる点で好ましい。
[0050] <製造方法 >
(膏体の作成）
本発明の貼付剤は、 SISブロック共重合体を含んだ原材料組成物を溶融開始時か ら溶融状態になるまで (室温〜 250°C)、必要に応じて更に溶融状態において、剪断 負荷の条件（50rpm〜1500rpmの撹拌速度)でヘンシェルミキサ（登録商標）等に より混合撹拌して膏体を製造する。この方法で製造すれば、本発明の物理的パラメ ータを有する膏体を製造できる。
[0051] 混合撹拌は、特に限定されないが、原材料組成物を溶融開始時力 溶融状態にな るまで行ってよい。混合撹拌時における温度は、 50°C以上であることが好ましい。撹 拌は、剪断負荷と並行して行うのが好ましぐこの場合の撹拌速度は 50rpm以上で あることが好ましぐ lOOrpm以上であることがより好ましい。
[0052] 混合撹拌に用いられる装置としては、例えばヘンシェルミキサ（登録商標）、ニーダ 、オープンロール、ミキシングロール、インターナールミキサ、バンバリ一ミキサ、プラ ストミル、二軸混練機、押出し混練機等が挙げられる。これらの中でも、高速撹拌をし やす 、点で、ヘンシェルミキサ (登録商標）が好まし!/、。 [0053] (貼付剤 (プラスター剤)の作成）
本発明の貼付剤における支持体上に塗布される膏体層の厚みは、 m〜250 mであることが好ましい。膏体層の厚みは、大きすぎると、使用時に衣類等に貼付 剤の端が引つ力かって剥がれやすくなる一方、小さすぎると、貼付剤の支持性が失 われて貼付の誤りを起こしやすくなる。
[0054] なお、本発明の貼付剤の製造方法は、上記の手順に限定されるものではなぐ製 造機器や製造スケール等にあわせて、温度条件、撹拌回転数、撹拌時間等を調節 してよい。
[0055] この製造方法によれば、容易に、ガラス転移温度 (Tg)が— 45°C以上— 35°C以下 であり、 45°Cにおける動的粘弾性測定 (周波数 6. 2832 (radZs) )によって得られる tan S (遅れ角）値が 0. 25以下である膏体を製造できる。
[0056] < tan δ (遅れ角 )及びガラス転移温度の測定 >
tan δ (遅れ角）とは、下記式に従!、、損失弾性率 (G ' ' )及び動的剪断弾性率 (貯 蔵弾性率）（G' )により算出される物理的特性値である。
tan d (遅れ角） =G，，ZG，
[0057] ガラス転移温度は、ガラス状態の物質が備える、ある物理的性質が急激に変化する 温度を意味し、温度変化による tan δの曲線プロファイル等力も求めることができる。
[0058] tan δ (遅れ角）及びガラス転移温度の測定は、例えば、測定装置としてレオメトリツ クダイナミックアナライザを用いて、次のような手順で行われる。
まず、貼付剤力 膏体をかきとり、この膏体 50mg〜75mgを前記装置内の円筒状 の治具に挟む。次いで、温度を変化させながら、一定周波数の歪を与えた時の応力 を検出し、この検出値に基づいて、損失弾性率 (G' ' )と動的剪断弾性率 (貯蔵弾性 率）（G' )を算出し、 tan δ (遅れ角）値を得る。また、ガラス転移温度 (Tg値）は、 tan δの曲線プロファイルから、頂点における温度 (横軸値）として、特定できる。
[0059] 本発明の貼付剤を構成する膏体は、ガラス転移温度 (Tg)が- 45°C以上— 35°C 以下であり、 45°Cにおける動的粘弾性測定 (周波数 6. 2832 (radZs) )によって得 られる tan δ (遅れ角）値が 0. 25以下である。ガラス転移温度 (Tg)は、—43°C以上 35°C以下であることが好ましい。また、 45°Cにおける tan δ (遅れ角）値は、耐水性 及び取扱い性をより向上でき且つ使用者に与える刺激をより軽減できる点で、 0. 12 以上 0. 25以下であることが好ましぐ 0. 15以上 0. 25以下であることがより好ましい
[0060] なお、貼付剤の耐水性、取扱 、性、皮膚刺激性は、膏体の tan δ (遅れ角 )温度依 存性図における変曲点の座標に関連しているものと推測される。つまり、 tan δ (遅れ 角）温度依存性図における変曲点の座標である、ガラス転移点の温度 (Tg)、及び 4 5°Cにおける tan δ (遅れ角）値を変化させることで、貼付剤の耐水性、取扱い性、皮 膚刺激性を調節できる。
[0061] また、膏体の 100°Cにおける tan δ値は、膏体の製造過程の混合物撹拌 (約 100 〜150°C)において、混合物を容易に剪断できる点で、 2. 5以上 4. 0以下であること が好ましい。
[0062] なお、本発明の貼付剤を構成する膏体は、 32°Cにおける tan δ (遅れ角）値が、 0.
25以上 0. 35以下であることが好ましぐより好ましくは 0. 25以上 0. 30以下である。 実施例
[0063] 次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら制 限されるものではない。
[0064] <実施例 1 >
ヘンシェルミキサ (登録商標、三井鉱山社製）内に、可塑剤としての流動パラフィン（ モレスコホワイト Ρ— 350Ρ ;松村石油研究所社製） 3870gに、抗酸化剤としてのジブ チルヒドロキシトルエン 90gと、粘着付与剤としての予め加温した「エステルガム H (商 品名）」（荒川化学工業社製） 2250gと、を添加し、回転数 200rpm、温度 100°Cの条 件で混合した。
[0065] この混合物に、スチレンとイソプレンの質量比（スチレン Zイソプレン）が 22/78で ある SISブロック共重合体（D— KX401CS ;クレイトンポリマージャパン社製） 2250g を添加し、回転数 800rpm、温度 100°Cの条件下で剪断をしつつ、 150°Cへ上昇さ せ、混合物を溶解した。
[0066] 次いで、この溶解物を回転数 800rpmで剪断をしつつ、 10分間撹拌した。この撹 拌物に、薬物の溶解剤や経皮吸収促進剤として、 1 メントール 270g、 N—メチル— 2—ピロリドン 270gを添加し、混合撹拌することで、膏体を作成した。
[0067] 続いて、作成した膏体を lOOgZm2目付のメリヤス（ポリエステル製）上に 150 /z m の厚みになるよう展延し、この膏体上にシリコン処理したライナー（PET製)を積層す ることで、貼付剤 (プラスター剤)を作成した。
[0068] <実施例 2>
流動パラフィンの添力卩量を 3780g、 1—メントールの添力卩量を 90gとし、硬ィ匕油 180g 及びジクロフヱナクナトリウム 90gを添加した点を除き、実施例 1と同様の手順で、膏 体を作成し、貼付剤 (プラスター剤)を作成した。
[0069] <実施例 3 >
流動パラフィンの添力卩量を 3285g、N—メチルー 2—ピロリドンの添力卩量を 360gとし 、イソステアリン酸 360g及びクェン酸 45gを添加した点を除き、実施例 2と同様の手 順で、膏体を作成し、貼付剤 (プラスター剤)を作成した。
[0070] <実施例 4>
「D—KX401CS (商品名）」の代わりに、スチレンとイソプレンの質量比（スチレン Z イソプレン）が 15Z85である SISブロック共重合体（D— 1107 ;クレイトンポリマージャ パン社製）を添カ卩したこと、及び、エステルガム Hの代わりに「KE— 100 (商品名）」（ 荒川化学工業社製)を添加したことを除き、実施例 1と同様の手順で、膏体を作成し 、貼付剤 (プラスター剤)を作成した。
[0071] <実施例 5 >
流動パラフィンの添力卩量を 3780gとし、「KE— 100 (商品名 )」の代わりに「エステル ガム H (商品名）」（荒川化学工業社製)を添加したこと、及び、ジクロフェナクナトリウ ム 90gを添加したことを除き、実施例 4と同様の手順で、膏体を作成し、貼付剤 (ブラ スター剤)を作成した。
[0072] <実施例 6 >
流動パラフィンの添加量を 3780gとし、ケトプロフヱン 90gを添加したことを除き、実 施例 1と同様の手順で、膏体を作成し、貼付剤 (プラスター剤)を作成した。
[0073] <実施例 7>
「エステルガム H (商品名）」の代わりに「アルコン P— 100 (商品名）」（荒川化学ェ 業社製)を添加したこと、及び、ジクロフェナクナトリウムの代わりにインドメタシンを添 カロしたことを除き、実施例 6と同様の手順で、膏体を作成し、貼付剤 (プラスター剤)を 作成した。
[0074] <実施例 8 >
流動パラフィンの添力卩量を 4162g、 N—メチル 2 ピロリドンの添力卩量を 180g、 1 メントールの添加量を 135g、ジブチルヒドロキシトルエンの添力卩量を 22. 5とした点 を除き、実施例 1と同様の手順で、膏体を作成し、貼付剤 (プラスター剤)を作成した
[0075] <実施例 9 >
N—メチル 2 ピロリドンの添力卩量を 180gとし、更にジクロフェナクナトリウム 90g を添加したことを除き、実施例 1と同様の手順で、膏体を作成し、貼付剤 (プラスター 剤)を作成した。
[0076] <実施例 10>
ジクロフェナクナトリウムの代わりにケトプロフェンを添カロし、「エステルガム H (商品 名）」の代わりに「KE— 100 (商品名）」を添加したことを除き、実施例 9と同様の手順 で、膏体を作成し、貼付剤 (プラスター剤)を作成した。
[0077] <実施例 11 >
流動パラフィンの添力卩量を 3654g、N—メチルー 2 ピロリドンの添力卩量を 360gとし 、ジクロフェナクナトリウムの代わりにフエルビナクを添カ卩し、更にクェン酸 36gを添カロ したことを除き、実施例 9と同様の手順で、膏体を作成し、貼付剤 (プラスター剤)を作 成した。
[0078] <実施例 12>
1 メントールの添力卩量を 135g、ジブチルヒドロキシトルエンの添力卩量を 45gとし、更 に、硬化油 180gを添カ卩し、「エステルガム H (商品名）」の代わりに「KE— 100 (商品 名）」を添加し、フエルビナクの代わりにジクロフヱナクナトリウムを添加したことを除き、 実施例 11と同様の手順で、膏体を作成し、貼付剤 (プラスター剤)を作成した。
[0079] <実施例 13 >
「D— KX401CS (商品名）」の添加量を 3150g、 「エステルガム H (商品名）」の添 カロ量を 2700g、流動パラフィンの添力卩量を 3150gとし、更に、 N—メチル 2 ピロリ ドン、 1 メントール、及びジブチルヒドロキシトルエンを添カ卩しなかったことを除き、実 施例 1と同様の手順で、膏体を作成し、貼付剤 (プラスター剤)を作成した。
[0080] <実施例 14>
「D— KX401CS (商品名）」の添力卩量を 1800g、流動パラフィンの添力卩量を 3510g 、 N—メチル 2 ピロリドンの添力卩量を 180g、 1—メントールの添力卩量を 90gとし、更 に、硬化油 180g及びフェルビナク 90gを添カ卩し、ジブチルヒドロキシトルエンを添カロ せず、「エステルガム H (商品名）」の代わりに「KE— 100 (商品名）」 3150gを添カロし たことを除き、実施例 1と同様の手順で、膏体を作成し、貼付剤 (プラスター剤)を作 成した。
[0081] <実施例 15 >
「D— KX401CS (商品名 )」の添加量を 2700g、 「エステルガム H (商品名 )」の添 カロ量を 1350g、流動パラフィンの添力卩量を 4500g、 N—メチル 2 ピロリドンの添 カロ量を 360gとし、更に、ロキソプロフェンナトリウム 90gを添カ卩し、且つ、 1—メントール 及びジブチルヒドロキシトルエンを添カ卩しなかったことを除き、実施例 1と同様の手順 で、膏体を作成し、貼付剤 (プラスター剤)を作成した。
[0082] <実施例 16 >
「D— KX401CS (商品名 )」の添加量を 1350g、 「エステルガム H (商品名 )」の添 カロ量を 2700g、流動ノラフィンの添カロ量を 3960gとし、更に、「D— 1107 (商品名）」 900g及びケトプロフェン 90gを添カ卩し、且つ、 N—メチル 2 ピロリドン、 1—メントー ル、及びジブチルヒドロキシトルエンを添カ卩しなかったことを除き、実施例 1と同様の 手順で、膏体を作成し、貼付剤 (プラスター剤)を作成した。
[0083] 実施例 1〜16の組成の概略は、表 4に示される通りである。
[0084] [表 4] 任意成分
粘《付 溶解剤 ·経皮吸収促進剤
SIS L P 硬化油
与剤 L~ 薬剤 置 匿 その他
MEN
実施例 1 22/78 EGH
3870g 270g 270g 90g
2250g 2250g
実施例 2 22/78 EGH
3780g 180g 270g 0g 90g ί編 0g 2250g 2250g
ィゾステア 酸 実施例 3 22/78 EGH 360g
3285g 180g 360g 90g 90g DFNa 90g 2250g 2250g タエン
45g
実施例 4 15/85 KE
3870g 270g 270g 90g
2250g 2250g
実施例 5 15/85 EGH
3780g 270g 270g 90g DFNa 90g 2250g 2250g
実施例 6 22/78 EGH
3780g 270g 270g 90g KP 90g 2250g 2250g
実施例 7 22/78 Τレコン
3780g 270g 27()g 90g ID 90g 2250g 2250g
22/78 EGH
実施例 8 4162g 180K 135g 22. 5g
2250g 2250g
22/78 EGH
趣例 9 3870g 180g 270g 90g DFNa 0g
2250g 2250g
実施例 22/78 KE
3870g 180g 270g 90g KP 90g 1 0 2250g 2250g
実施例 22/78 EGH
3654g 360g 21 OR 90g クェン酸 36g FB 90g 1 1 2250g 2250g
実施例 22/78 KE
3654g 180g 360g 135g 45g タエン It 36g DFNa 90g
1 2 2250g 2250g
実施例 22/78 EGH
3150g
1 3 3150g 2700g
実施例 22 78 KE
3510g 180g 180g 90g FB 90g 1 4 1800g 31oOg
雄例 22/78 EGH
4500g 360g LXNa 90g 1 5 2700g 1350g
22/78
実施例 1350g EGH
3960g KP 90g 1 6 15/85 2700g
900g
SIS ： SISブロック共重合体
EGH ：エステルガム H (ロジンエステル誘導体）
KE ： KE- 100 (ロジンエステル誘導体）
アルコン ：アルコン p— 100 (脂環式飽和炭化水素榭脂)
LP ：流動パラフィン NMP ： N—メチル 2—ピロリドン
L-MEN :1 メントール
KP ：ケトプロフェン
DFNa ：ジクロフヱナクナトリウム
ID ：インドメタシン
FB ：フェルビナク
LXNa ：ロキソプロフェンナトリウム
[0085] 実施例 1〜16、及び SISブロック共重合体の粘着剤を含有する巿販貼付剤につい て、その膏体の物理的特性値 (tan δ (遅れ角）及びガラス転移温度 (Tg) )を測定す ることで、自着性 (取扱い性)、皮膚刺激性、皮膚貼着性、及び水分存在下での皮膚 貼着性 (耐水性)を評価した。
[0086] [試験例 1] tan δ及びガラス転移温度 (Tg)の測定
レオメトリックダイナミックアナライザ「Dynamic Analyzer RDAIII (商品名）」（R heometric Scientific社製)を用いて、粘着剤の動的剪断弾性率 (G' )等を測定し た。
[0087] 具体的には、まず、各貼付剤の膏体層から膏体をかき取り、約 65mgの膏体を円筒 状の治具に挟んだ。この膏体を、 70°C力も始めて 5°CZ分の速度で 120°Cまで昇 温させながら、周波数 6. 2832 (radZs)で 1%の歪を与えたときの応力を、 12秒毎 に測定プロットした。プレート板は直径 8. Ommの並行平板を使用し、クリアランスに ap)を 1. 298mmとし、 PCソフト（Orchestrator Ver. 6. 5. 6 ;Rheometric Scie ntific社製)を用いて G'及び G"を算出した。 tan S (遅れ角）（ = G" ZG' )を、同 様に PCソフト（Orchestrator Ver. 6. 5. 6 ;Rheometric Scientific社製）を用 いて計算した。また、ガラス転移温度 (Tg)値は、 tan δの曲線プロファイル力も特定 した。
<測定条件 >
'周波数 ： 6. 2832 (rad/s)
•温度 ： 70°C〜 120°C (最初 70°Cに設定し、 5°CZ分の速度で、 120 °Cまで昇温した。 ) •測定プロット： 12秒毎に測定プロットした。
'プレート板 ： 並行平板， 直径 8. Omm
•クリアランス（Gap) : 1. 298mm
•ひずみ量 ： 1%
[0088] 市販の貼付剤である市販品 a〜g及び実施例 1〜16で得られた膏体を用いて測定 した、これらのガラス転移温度、 45°C及び 32°Cにおける tan δ (遅れ角）は、表 5に示 す通りであった。
[0089] [表 5]
Figure imgf000020_0001
[試験例 2] 取扱い性の評価
貼付剤のライナーを剥がした後、上記市販品 a〜g及び実施例 1〜16の貼付剤（10 cm X 7cm)の膏体面同士を貼り合せ二つ折りにした。これを元に引き離した時の剥 がし易さを以下の基準に基づいて官能評価した。
「評価基準」
◎:抵抗なく剥がせる。 〇：引き剥がすのにやや抵抗感がある。
△：引き剥がすのがやや難しい。
X：元に引き剥がすのが困難であり、膏体層が一部剥がれる。
[0091] [試験例 3] 皮膚刺激性 (剥離時の痛み)の評価
上記市販品 a〜g及び実施例 1〜16の貼付剤（lOcm X 7cm)をモニター 5人の右 上腕部に貼付した。各貼付剤を右上腕部力も剥離した時に感じた痛みを、以下の基 準に従って評価した。
「評価基準」
◎:全く痛みを感じない。
〇：やや痛みを感じる。
△:痛みを感じる。
X：強い痛みを感じる。
[0092] [試験例 4] 皮膚貼着性の評価
上記市販品 a〜g及び実施例 1〜16の貼付剤（lOcm X 7cm)をモニター 5人の右 上腕部に貼付した。 8時間経過後における各貼付剤の皮膚貼付状態 (剥離状況)を 目視で観察した。皮膚に全面に貼り付いていたものを"剥離なじ'とし、以下の基準で 評価した。
「評価基準」
◎:剥離なし。
〇：ごく軽度の剥離あり。
△：四隅等にやや広い剥離あり。
X：広い範囲に剥離あり、又は、貼付部位の大幅なずれあり。
[0093] [試験例 5] 水分存在下での皮膚貼着性 (耐水性)の評価
上記市販品 a〜g及び実施例 1〜16の貼付剤（lOcm X 7cm)をモニター 5人の右 上腕部に精製水を噴霧した後、試験例 4と同じ手順で評価を行い、各貼付剤の皮膚 貼着性を評価した。
[0094] 試験例 2〜5による評価結果を表 6に示す。
[0095] [表 6] 試験例 5
試験例 2 試験例 3 試験例 4
皮膚貼着性 取扱い性 剥離時の痛み 皮膚貼着性
(水分存在下) 市販品 a Δ X 〇
市販品 b Λ X ©
m販品 c O Δ @
市販品 d [
ϊΐ'ί販品 e 〇 A @
市販品 f △ 〇
r†i販品 g X △ X
実施例 1 @ @
実施例 2 @ © @
実施例 3 @ @ ©
実施例 4 @
実施例 5 〇 @ @ ©
実施例 6 @ @ © @
実施例 7 @ @ ©
実施例 8 @ @ (5) @
実施例 9 @ @ @
実施例 1 () @ © @
実施例 1 1 @ @ δ' ©
実施例 1 2 @ @ ©
実施例 1 3 @ ο 〇
実.施例 1 4 @ @ ©
実施例 1 5 @ © @ ©
実施例 1 6 @ @ ο
[0096] 実施例 1 16で作成された膏体はいずれも、図 1又は図 2に示す tan δ (遅れ角） の温度依存性図と実質的に同様な tan δ (遅れ角）の温度依存性を示した。具体的 には、表 5に示されるように、膏体のガラス転移温度が—45°C以上— 35°C以下であ り、 45°Cにおける tan δ (遅れ角）が 0. 25以下であった。なお、 32°Cにおける tan δ (遅れ角）が 0. 20以上 0. 45以下であった。これに対して、市販品 a gには、膏体の ガラス転移温度が 45°C以上 35°C以下であり且つ 45°Cにおける tan δ (遅れ角） が 0. 25以下であるとの条件を満たすものはな力つた。
[0097] 一方、表 6に示されるように、実施例 1 16で作成された貼付剤はいずれも、取扱 い性、皮膚貼着性及び耐水性を向上でき、且つ、皮膚に与える刺激を低減できるこ とが分力つた。これに対して、市販品 a gで作成された貼付剤には、取扱い性、皮膚 貼着性及び耐水性を向上でき、且つ、皮膚に与える刺激を低減できるものはなかつ た。
[0098] 以上より、 SISブロック共重合体を含有する膏体のガラス転移温度 (Tg)を 45°C 以上— 35°C以下とし、 45°Cにおける動的粘弾性測定 (周波数 6. 2832 (rad/s) ) によって得られる tan δ (遅れ角）値を 0. 25以下とすることで、耐水性及び取扱い性 を向上でき且つ使用者に与える刺激を軽減できることが分力つた。

Claims

請求の範囲
[1] 可撓性の支持体と、この支持体上に積層された膏体層と、を備えた貼付剤であって 前記膏体層は、スチレン イソプレン スチレンブロック共重合体を含有し、 ガラス転移温度 (Tg)がー 45°C以上 35°C以下であり、
45°Cにおける動的粘弾性測定 (周波数 6. 2832 (radZs) )によって得られる tan δ
(遅れ角）値が 0. 25以下である貼付剤。
[2] 前記 tan δ (遅れ角）値は、 0. 12以上 0. 25以下である請求項 1記載の貼付剤。
[3] 前記 tan δ (遅れ角）値は、 0. 15以上 0. 25以下である請求項 2記載の貼付剤。
[4] 前記膏体層は、粘着付与剤及び可塑剤を更に含有する請求項 1から 3いずれか記 載の貼付剤。
[5] 前記膏体層の全体に対して、前記スチレン イソプレン スチレンブロック共重合 体の含有量は、 10質量％以上 40質量％以下であり、前記粘着付与剤の含有量は、 10質量％以上 35質量％以下であり、前記可塑剤の含有量は、 20質量％以上 60質 量％以下である請求項 4記載の貼付剤。
[6] 前記スチレン イソプレン スチレンブロック共重合体は、スチレン及びイソプレン いずれか記載の貼付剤。
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