WO2006095753A1

WO2006095753A1 - 油系皮膚外用剤

Info

Publication number: WO2006095753A1
Application number: PCT/JP2006/304430
Authority: WO
Inventors: Hidefumi Araki; Hirokazu Ishino
Original assignee: Shiseido Company, Ltd.
Priority date: 2005-03-10
Filing date: 2006-03-08
Publication date: 2006-09-14
Also published as: JPWO2006095753A1; US20090269293A1; KR101235737B1; EP1859775A1; US20080081080A1; EP1859775A4; TW200642698A; TWI429457B; US20120058065A1; CN101128181B; KR20070110485A; CN101128181A; JP5013427B2

Abstract

　本発明は、抗菌性ゼオライトと、油分と、グルタチオン及び／又はＬ－システインとを含有することを特徴とする油系皮膚外用剤を提供するものである。　本発明の目的は、抗菌性ゼオライトを配合した油系皮膚外用剤において、衣類に付着した場合の洗浄性に優れた油系皮膚外用剤を提供することである。

Description

明細書

油系皮膚外用剤

技術分野

[0001] 本発明は油系皮膚外用剤に関する。さらに詳しくは、抗菌性ゼォライトを含有する油系皮膚外用剤が衣服に付着した場合の洗浄性を改良した発明に関する。

背景技術

[0002] 抗菌性ゼォライトは、防腐剤や消臭剤として化粧料や医薬部外品等の皮膚外用剤に配合されている。

[0003] 例えば、抗菌性ゼォライトを配合した抗菌性スプレー用組成物 (特許文献 1)や防臭化粧料 (特許文献 2)が開発されている。また、耐変色性を改良した防臭化粧料として、抗菌性ゼォライトにシリコーンを配合した技術が開示されている (特許文献 3)。さらに、汚着の洗浄性を挙げるため、抗菌性ゼォライトとポリオキシエチレンポリオキシプロピレン 2—デシルテトラデシルエーテルとを配合した皮膚外用剤が開示されている（特許文献 4)。

[0004] 特許文献 1：特開昭 63— 250325号公報

特許文献 2：特開平 8 - 26956号公報

特許文献 3：特開平 8— 92051号公報

特許文献 4:WO2004Z037220

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] 抗菌性ゼォライトは単体では安定した皮膚外用剤成分ではある。しかしながら、抗菌性ゼオライトを配合した油系の皮膚外用剤が衣類に付着した場合、洗濯しても付着した油汚れが落ち難いという問題点が本発明者等により見出された。

[0006] また、抗菌性ゼォライトを配合した油系の制汗ィ匕粧料が衣類に付着し、汗と日光等により好ましくない変色が起こり、洗濯しても落ち難い油汚れになることが本発明者により確認されている。

[0007] さらに、特にアルミニウムハイドロキシクロライドを配合した油系の制汗ィ匕粧料において、防腐剤若しくは消臭剤として抗菌性ゼォライトを配合すると、化粧料の外観上好ましくない変色が起こり、特に衣服に付着した場合に変色した油汚れが落ち難いことが本発明者により確認されて、る。

[0008] 本発明者は上述の課題に鑑みて鋭意研究した結果、驚くべきことに、抗菌性ゼオライトと、ダルタチオン及び Z又は L システィンと、油分とを配合した油系の皮膚外用剤は、衣類に付着した落ち難い油汚れが洗濯により落とし易いことを見出し、本発明を完成するに至った。

[0009] 本発明の目的は、抗菌性ゼォライトを配合した油系皮膚外用剤において、衣類に付着した場合の洗浄性を向上させた油系皮膚外用剤を提供するものである。

課題を解決するための手段

[0010] すなわち、本発明は、抗菌性ゼォライトと、ダルタチオン及び Z又は L—システィンと、油分とを含有することを特徴とする油系皮膚外用剤を提供するものである。

[0011] また、本発明は、前記ダルタチオン及び Z又は L システィンを、油系皮膚外用剤全量に対して、それぞれ 0. 01〜5. 0質量％含有することを特徴とする上記の油系皮膚外用剤を提供するものである。

[0012] さらに、本発明は、さらにアルミニウム化合物の粉末を含有することを特徴とする上記の油系皮膚外用剤を提供するものである。

発明の効果

[0013] 本発明の油系皮膚外用剤は、付着による衣類の汚れの洗浄性を著しく向上させる。また、油系であるため、油溶性薬剤等を安定して配合することが可能である。

図面の簡単な説明

[0014] [図 1]実施例 1の「日光暴露後の汚染着」の写真である。

[図 2]実施例 1の「洗濯後の汚染着」汚染着の写真である。

[図 3]比較例 14の「日光暴露後の汚染着」の写真である。

[図 4]比較例 14の「洗濯後の汚染着」汚染着の写真である。

発明を実施するための最良の形態

[0015] 以下、本発明につ、て詳述する。 [0016] 本発明に用いる抗菌性ゼォライトは、ゼォライトのイオン交換可能な部分に抗菌性金属イオンを保持して、るゼオライトである。

すなわち、ゼォライトのイオン交換可能なイオンの一部又は全部が抗菌性金属で置換されたゼォライトである。本発明においては、抗菌性金属イオンと共にアンモ-ゥムイオンで置換されたゼオライトも好まし!/、。

[0017] ゼォライトは天然ゼォライト及び合成ゼォライトの、ずれでもよ!/、。ゼォライトは、一般に三次元骨格構造を有するアルミノシリケートであり、一般式としては、 XM 0-A1

2/n

O -YSiO ·ΖΗ Οで表示される。この一般式において、 Μはイオン交換可能なィォ

2 3 2 2

ンを表し、通常は 1または 2価の金属イオンである。 ηは（金属)イオンの原子価である。 X及び Υはそれぞれ金属酸ィ匕物、シリカ係数、 Ζは結晶水の数を表示している。

[0018] ゼォライトの具体例としては、例えば、 Α—型ゼオライト、 X—型ゼオライト、 Y—型ゼオライト、 Tー型ゼオライト、高シリカゼォライト、ソーダライト、モルデナイト、アナルサィム、クリノプチ口ライト、チヤバサイト、エリオナイト等を挙げることができる。これらのゼォライトのイオン交換容量は、 A—型ゼオライト 7meq/g、 X—型ゼオライト 6. 4me qZg、 Y—型ゼオライト 5meqZg、 T—型ゼオライト 3. 4meqZg、ソーダライト 11. 5 meqZg、モルデナィ卜 2. 6meqZg、アナルサイム 5meqZg、クリノプチ口ライ卜 2. 6 meq/g,チヤバサイト 5meq/g、エリオナイト 3. 8meqZgである。いずれも抗菌性金属イオンやアンモ-ゥムイオンでイオン交換するに十分の容量を有して、る。

[0019] ゼォライト中のイオン交換可能なイオンは、例えば、ナトリウムイオン、カルシウムィオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン等である。

また、これらのイオンに置換される抗菌性金属イオンは、例えば、銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、又はタリウムのイオンであり、好ましくは銀、銅又は亜鉛のイオン、さらに好ましくは銀イオンである。

[0020] 抗菌性金属イオンは、抗菌性の観点からは、ゼォライト中に 0. 1〜15質量％含有されていることが好ましい。

[0021] 例えば、銀イオン 0. 1〜15%及び銅イオン又は亜鉛イオンを 0. 1〜8質量％含有する抗菌性ゼォライトが好ましい。一方、アンモ-ゥムイオンは、ゼォライト中に 20質量％まで含有させることができるが、ゼォライトの変色を有効に防止するという観点から、ゼォライト中の 0. 5〜5%がより好ましぐ 0. 5〜2質量％がさらに好ましい。なお、質量％とは 110°C乾燥基準のゼォライト中の質量百分率である。

[0022] 本発明において、抗菌性ゼォライトは市販品を使用できるが、抗菌性ゼォライトの製造方法としては、例えば下記の如く調製される。

すなわち、予め調製した銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン等の抗菌性金属イオンを含有する混合水溶液にゼォライトを接触させて、ゼォライト中のイオン交換可能なィオンと上記イオンとを置換させる。

[0023] 接触は、 10〜70°C、好ましくは 40〜60°Cで 3〜24時間、好ましくは 10〜24時間ノツチ式又は連続式 (例えば、カラム法）によって行うことができる。

[0024] なお、上記混合水溶液の pHは 3〜10好ましくは 5〜7に調整することが適当である。該調整により、銀の酸ィヒ物等のゼォライト表面又は細孔内への析出を防止できるので好ましい。また、混合水溶液中の各イオンは、通常いずれも塩として供給される。例えば、銀イオンは、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジアンミン銀硝酸塩、ジアンミン銀硫酸塩等であり、銅イオンは、硝酸銅 (11)、過塩素酸銅、酢酸銅、テトラシァノ銅酸カリウム、硫酸銅等であり、亜鉛イオンは硝酸亜鉛 (11)、硫酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、チォシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等であり、水銀イオンは、過塩素酸水銀、硝酸水銀、酢酸水銀であり、錫イオンは、硫酸錫等、鉛イオンは硫酸鉛、硝酸鉛等であり、ビスマスイオンは、塩化ビスマス、ヨウ化ビスマス等であり、カドミウムイオンは、過塩素酸カドミウム、硫酸カドミウム、硝酸カドミウム、酢酸カドミウムであり、クロムイオンは、過塩素酸クロム、硫酸クロム、硫酸アンモ-ゥムクロム、硝酸クロム等であり、タリウムイオンは、過塩素酸タリウム、硫酸タリウム、硝酸タリウム、酢酸タリウム等を用いることがでさる。

[0025] ゼォライト中の抗菌性金属イオンの含有量は、前記混合水溶液中の各イオン (塩）濃度を調整することによって、適宜制御することができる。

[0026] 例えば、抗菌性ゼォライトが銀イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の銀ィォン濃度を 0. 002MZl〜0. 15MZ1とすることによって、適宜銀イオン含有量 0. 1〜

5%の抗菌性ゼォライトを得ることができる。

また、抗菌性ゼォライトがさらに銅イオン、亜鉛イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の銅イオン濃度は 0. 1MZ1〜0. 85MZ1、亜鉛イオン濃度は 0. 15MZ1〜

1. 2M/1とすることによって、適宜銅イオン含有量 0. 1〜8%、亜鉛イオン含有量 0.

1〜8%の抗菌性ゼォライトを得ることができる。

[0027] 抗菌性ゼォライトは、上記の混合水溶液以外に、各イオンを単独で含有する水溶液を用い、各水溶液とゼォライトとを逐次接触させることによって、イオン交換することもできる。各水溶液中の各イオンの濃度は、前記混合水溶液中の各イオン濃度に準じて定めることがでさる。

[0028] イオン交換が終了したゼォライトは、十分に洗浄した後乾燥する。乾燥は 105°C〜

115°C又は減圧（l〜30Torr)下にお、て 70〜90°Cで行うことが好まし！/、。

[0029] なお、錫、ビスマス等適当な水溶性塩類のな、イオンや有機イオンのイオン交換は

、アルコールやアセトン等の有機溶媒溶液を用いて難溶性の塩基性塩が析出しな、ように反応させることができる。

[0030] 抗菌性ゼォライトの油系皮膚外用剤中の配合量は特に限定されない。配合目的並びに油系皮膚外用剤の製品形態によって、適宜決定される。

[0031] 例えば、防腐剤として配合される場合は、通常、油系皮膚外用剤全量に対して 0.

05〜10質量％程度が配合される。

[0032] また、殺菌剤として配合される場合は、通常、油系皮膚外用剤全量に対して 0. 1〜

90質量％が製品形態に応じて配合される。

例えば、ローションやクリームタイプの油系皮膚外用剤においては、油系皮膚外用剤全量に対して 0. 1〜20質量％が好ましぐ粉末タイプの油系皮膚外用剤においては、油系皮膚外用剤全量に対して 0. 5〜80質量％が好ましぐスチックタイプの油系皮膚外用剤においては、油系皮膚外用剤全量に対して 0. 5〜60質量％が好ましぐスプレータイプの油系皮膚外用剤に対しては 0. 5〜50質量％が好ましい。

[0033] 本発明に用いるダルタチオン、 L—システィンは、皮膚外用剤成分としては公知である。しかし、抗菌性ゼォライトを含有する油系皮膚外用剤において、衣類に付着した汚れを落ち易くする効果を新たに見出し、「洗浄性向上剤」として配合されたことはない。

ダルタチオン及び Z又は L—システィンの配合量は、油系皮膚外用剤全量に対して、それぞれ 0. 01〜5. 0質量％程度が配合される。好ましくは、 0. 1〜1. 0質量％である。両者を併用しても好ましい。

[0034] 本発明の油系皮膚外用剤とは、実質的に水を含まず、油分を基材とする皮膚外用剤である。油分は、皮膚外用剤に通常使用される油分であれば特に制限はない。以下に使用可能な油分を例示するが、シリコーン油が好ましい。特に油系皮膚外用剤を制汗パウダースプレーとして使用する場合は、オタタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロへキサシロキサン等の揮発性シリコーン油が好ましい。また、揮発性シリコーン油を主成分とする油系皮膚外用剤は、洗濯後の汚着性も少ない。

油分の配合量は限定されない。通常、油系皮膚外用剤全量に対して 15〜60質量 %程度が配合される。

[0035] <油系皮膚外用剤の基材として使用可能な油分の例示 >

液体油脂としては、例えば、アポガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、ォリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザン力油、ヒマシ油、アマ二油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カャ油、コメヌ力油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。

[0036] 固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

[0037] ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウパロウ、べィベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸へキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、 POEラノリンアルコールエーテル、 POE ラノリンアルコールアセテート、 POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリェチレングリコール、 POE水素添力卩ラノリンアルコールエーテル、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。

[0038] 炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、ォゾケライト、スクヮラン、プリスタン、パラフィン、スクワレン、ワセリン等が挙げられる。 [0039] 高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベへ-ン酸、ォレイン酸、ゥンデシレン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（EPA)、ドコサへキサェン酸（DHA)等が挙げられる。

[0040] 高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチノレアノレコーノレ、ステアリノレアノレコーノレ、ベへニノレアノレコーノレ、ミリスチノレアノレコール、ォレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル (バチルアルコール)、 2_デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、へキシルドデカノール、イソステァリルアルコール、オタチルドデカノール等）等が挙げられる。

[0041] エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸ォクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸プチル、ラウリン酸へキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ォレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ- 2-ェチルへキサン酸ェチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸 N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ- 2-へプチルゥンデカン酸グリセリン、トリ- 2-ェチルへキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ- 2-ェチルへキサン酸ペンタエリスリトール、トリ- 2-ェチルへキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル 2-ェチルへキサノエート、 2-ェチルへキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ- 2-ヘプチルゥンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ォレイン酸ォレイル、ァセトグリセライド、パルミチン酸 2-へプチルゥンデシル、アジピン酸ジイソブチル、 N-ラウロイル- L-グルタミン酸- 2-オタチルドデシルエステル、アジピン酸ジ- 2-へプチルゥンデシル、ェチルラウレート、セバシン酸ジ 2-ェチルへキシル、ミリスチン酸 2-へキシルデシル、パルミチン酸 2-へキシルデシル、アジピン酸 2-へキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸 2-ェチルへキシル、クェン酸トリェチル等が挙げられる。

[0042] シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン (例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフエ-ルポリシロキサン、ジフエ-ルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オタタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロへキサシロキサン等）、 3次元網目構造を形成しているシリコーン榭脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン (ァミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。

本発明の油系皮膚外用剤を、消臭化粧料若しくは制汗ィ匕粧料などの用途に用いる場合においては、粉末を配合することが好ましい。特に、デンプン (コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)や、セルロース末、シリコーンパウダー、制汗剤であるアルミニウム化合物の粉末を配合することが好まし、。

粉末成分としては、例えば、無機粉末 (例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母 (セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキユライト、炭酸マグネシゥム、炭酸カルシウム、ケィ酸アルミニウム、ケィ酸バリウム、ケィ酸カルシウム、ケィ酸マグネシウム、ケィ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム (焼セッコゥ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹼 (例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末 (例えば、ポリアミド榭脂粉末けイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ベンゾグアナミン榭脂粉末、ポリ四弗化工チレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料 (例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料 (例えば、酸化鉄 (ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料 (例えば、 y—酸化鉄等）；無機黄色系顔料 (例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料 (例えば、黒酸化鉄、低次酸ィ匕チタン等 )；無機紫色系顔料 (例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料 (例えば、酸ィ匕クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料 (例えば、群青、紺青等）；パール顔料 (例えば、酸ィ匕チタンコーテッドマイ力、酸ィ匕チタンコーテッドォキシ塩ィ匕ビスマス、酸ィ匕チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコ一テッドマイ力、ォキシ塩ィ匕ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料 (例えば、アルミ-ゥムパウダー、カッパ一パウダー等）；ジルコニウム、ノリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料 (例えば、赤色 201号、赤色 202号、赤色 204号、赤色 205号、赤色 22 0号、赤色 226号、赤色 228号、赤色 405号、橙色 203号、橙色 204号、黄色 205号、黄色 401号、及び青色 404号などの有機顔料、赤色 3号、赤色 104号、赤色 106 号、赤色 227号、赤色 230号、赤色 401号、赤色 505号、橙色 205号、黄色 4号、黄色 5号、黄色 202号、黄色 203号、緑色 3号及び青色 1号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、 —力ロチン等）等が挙げられる。

[0044] 本発明の油系皮膚外用剤には上記した必須構成成分の他に通常皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、下記に例示する成分の一種又は二種以上を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。

[0045] ァ-オン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン (例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩 (例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩 (例えば、 ΡΟ Ε-ラウリル硫酸トリエタノールァミン、 ΡΟΕ-ラウリル硫酸ナトリウム等）； Ν-ァシルサルコシン酸 (例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、 Ν-ミリストイル- Ν-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリゥム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（ΡΟΕ-ォレイルエーテルリン酸ナトリウム、 ΡΟΕ-ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩 (例えば、ジ- 2-ェチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールァミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩 (例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）； Ν-ァシルグルタミン酸塩 (例えば、 Ν-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、 Ν-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、 Ν-ミリストィル -L-グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸ィ匕油（例えば、ロート油等）； ΡΟΕ-アルキルエーテルカルボン酸； ΡΟΕ-アルキルァリルエーテルカルボン酸塩； α -ォレフインスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム； N-パルミトイルァスパラギン酸ジトリエタノールァミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。

[0046] カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモ-ゥム塩 (例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモ-ゥム、塩ィ匕ラウリルトリメチルアンモ -ゥム等）；アルキルピリジ-ゥム塩 (例えば、塩ィ匕セチルピリジ-ゥム等）；塩ィ匕ジステアリルジメチルァンモユウムジアルキルジメチルアンモ -ゥム塩；塩化ポリ (Ν,Ν'-ジメチル -3,5-メチレンピベリジ-ゥム)；アルキル四級アンモ-ゥム塩；アルキルジメチルベンジルアンモ-ゥム塩；アルキルイソキノリュウム塩；ジアルキルモリホ-ゥム塩； ΡΟΕ-アルキルアミン；ァルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；ァミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコ-ゥム;塩ィ匕べンゼトニゥム等が挙げられる。

[0047] 両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、 2-ゥンデシル- Ν,Ν,Ν- (ヒドロキシェチルカルボキシメチル) -2-イミダゾリンナトリウム、 2-ココィル -2-イミダゾリ-ゥムヒドロキサイド- 1-カルボキシェチロキシ 2ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、 2-ヘプタデシル- Ν-カルボキシメチル- Ν-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタイン、ラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、アルキルべタイン、アミドべタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。

[0048] 親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類 (例えば、ソルビタンモノォレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキォレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ- 2-ェチルへキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ- 2-ェチルへキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類 (例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエル力酸グリセリン、セスキォレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、 α , αしォレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体;グリセリンァルキルエーテル等が挙げられる。

[0049] 親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、 ΡΟΕ-ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、 ΡΟΕ-ソルビタンモノォレエート、 ΡΟΕ-ソルビタンモノステアレート、 ΡΟΕ-ソルビタンモノォレート、 POE-ソルビタンテトラオレエート等）； POEソルビット脂肪酸エステル類（例えば、 POE-ソルビットモノラウレート、 POE-ソルビットモノォレエート、 POE- ソルビットペンタォレエート、 POE-ソルビットモノステアレート等）； POE-グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、 POE-グリセリンモノステアレート、 POE-グリセリンモノイソステアレート、 POE-グリセリントリイソステアレート等の POE-モノォレエート等）； POE-脂肪酸エステル類（例えば、 POE-ジステアレート、 POE-モノジォレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）； POE-アルキルエーテル類（例えば、 POE-ラウリルエーテル、 POE—ォレイルエーテル、 POE—ステアリルエーテル、 POE—ベへ-ルエーテル、 POE -2-オタチルドデシルエーテル、 POE-コレスタノールエーテル等）；プル口ニック型類 (例えば、プル口ニック等）； ΡΟΕ· POP-アルキルエーテル類（例えば、 POE'POP-セチルエーテル、 POE'POP-2-デシルテトラデシルエーテル、 POE'POP-モノブチルエーテル、 POE'POP-水添ラノリン、 POE'POP-グリセリンエーテル等）；テトラ Ρ0Ε· テトラ POP-エチレンジァミン縮合物類 (例えば、テトロニック等）； POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、 POE-ヒマシ油、 P0E-硬化ヒマシ油、 P0E-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、 POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、 POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、 POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等）； POE -ミツロウ.ラノリン誘導体 (例えば、 POE-ソルビットミツロウ等）；ァルカノールアミド (例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）； POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル； POE-アルキルァミン； POE-脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンォキシド；トリオレィルリン酸等が挙げられる。

[0050] 増粘剤としては、例えば、ケィ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケィ酸 AlMg (ビーガム)、ラボナイト、無水ケィ酸等が挙げられる。

[0051] 紫外線吸収剤としては下記化合物が挙げられる。

(1)安息香酸系紫外線吸収剤

例えば、パラアミノ安息香酸 (以下、 PABAと略す)、 PABAモノグリセリンエステル、 N, N-ジプロポキシ PABAェチルエステル、 Ν,Ν-ジェトキシ PABAェチルエステル、 Ν,Ν- ジメチル PABAェチルエステル、 Ν,Ν-ジメチル PABAブチルエステル、 Ν,Ν-ジメチル P ABAェチルエステルなど。

(2)アントラ-ル酸系紫外線吸収剤

例えば、ホモメンチル- N-ァセチルアントラ-レートなど。

(3)サリチル酸系紫外線吸収剤

例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、ォクチノレサリシレート、フエ-ノレサリシレート、ペンジノレサリシレート、 p-イソプロパノールフエニルサリシレートなど。

(4)ケィ皮酸系紫外線吸収剤

例えば、ォクチルシンナメート、ェチル -4-イソプロピルシンナメート、メチル -2,5-ジイソプロピルシンナメート、ェチル -2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル -2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル- p-メトキシシンナメート、イソプロピル- p-メトキシシンナメート、イソァミル- P-メトキシシンナメート、ォクチル -p-メトキシシンナメート (2-ェチルへキシル -p-メトキシシンナメート）、 2-エトキシェチル -p-メトキシシンナメート、シク口へキシル -p-メトキシシンナメート、ェチル - α -シァノ - j8 -フエ-ルシンナメート、 2- ェチルへキシル- a -シァノ- 13 -フエ-ルシンナメート、グリセリルモノ- 2-ェチルへキサノィル-ジパラメトキシシンナメートなど。

(5)トリアジン系紫外線吸収剤

例えば、ビスレゾルシ-ルトリァジン。

さらに具体的には、ビス {〔4— (2—ェチルへキシロキシ) - 2 -ヒドロキシ〕フエ-ル} — 6— (4—メトキシフエ-ル） 1 , 3, 5—トリアジン、 2, 4, 6—トリス {4— (2—ェチルへキシロキシカルボ-ル）ァ-リノ } 1 , 3, 5—トリァジンなど。

(6)その他の紫外線吸収剤

例えば、 3-(4しメチルベンジリデン) -cU-カンファー、 3-ベンジリデン -cU-カンファー、 2-フエニル -5-メチルベンゾキサゾール、 2,2'-ヒドロキシ -5-メチルフエニルベンゾトリアゾール、 2- (2 '-ヒドロキシ- 5し t-ォクチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2- (2'-ヒド口キシ- 5'-メチルフエニルベンゾトリァゾール、ジベンザラジン、ジァニソィルメタン、 4- メトキシ -4'-t-ブチルジベンゾィルメタン、 5-(3,3-ジメチル- 2-ノルボル-リデン )- 3-ぺンタン- 2-オンなど。ジモルホリノピリダジノンなどのピリダジン誘導体。 [0052] 金属イオン封鎖剤としては、例えば、 1-ヒドロキシェタン- 1,1-ジフォスホン酸、 1-ヒド口キシェタン- 1,1-ジフォスホン酸四ナトリウム塩、ェデト酸ニナトリウム、ェデト酸三ナトリウム、ェデト酸四ナトリウム、クェン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ダルコン酸、リン酸、クェン酸、ァスコルビン酸、コハク酸、ェデト酸等が挙げられる。

[0053] 低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ィソブチルアルコール、 t-ブチルアルコール等が挙げられる。

[0054] 多糖としては、例えば、セルロース、デンプン等が挙げられる。

[0055] アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸 (例えば、スレオニン、システィン等）；塩基性アミノ酸 (例えば、ヒドロキシリジン等)等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、ァシルサルコシンナトリウム (ラウロイルサルコシンナトリウム)、ァシルグルタミン酸塩、ァシル j8 -ァラニンナトリウム、ダルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

[0056] 有機ァミンとしては、例えば、モノエタノールァミン、ジエタノールァミン、トリエタノールァミン、モルホリン、トリイソプロパノールァミン、 2-ァミノ- 2-メチル 1,3-プロパンジオール、 2-ァミノ- 2-メチル -1-プロパノール等が挙げられる。

[0057] ビタミンとしては、例えば、ビタミン A、 Bl、 B2、 B6、 C、 Eおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ピオチン等が挙げられる。

[0058] 酸ィ匕防止剤としては、例えば、トコフエロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシァ-ソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。

[0059] 酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クェン酸、ァスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケフアリン、へキサメタフォスフェイト、フィチン酸、ェチレンジァミン四酢酸等が挙げられる。

[0060] その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤 (メチルパラベン、ェチルパラベン、ブチルパラベン、フエノキシエタノール等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、ァラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン、トラネキサム酸、 Lーァスコルビン酸、 Lーァスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、 Lーァスコルビン酸グルコシド、 4—メトキシサリチル酸カリウム等）；各種抽出物（例えば、ォゥバタ、ォウレン、シコン、シャクャク、センブリ、パーチ、セージ、ビヮ、ニンジン、アロエ、ゼニァオイ、アイリス、ブドウ、ョクイニン、へチマ、ユリ、サフラン、センキユウ、ショウキユウ、オトギリソゥ、オノニス、ニン-ク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローャルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ニコチン酸べンジルエステル、ニコチン酸ブトキシェチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、ィクタモール、タンニン酸、 a ボルネオール、ニコチン酸トコフエロール、イノシトールへキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、 γ—オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤 (例えば、チォタウリン、ヒポタウリン等）；殺菌剤（例えば、安息香酸及びその塩類、イソプロピルメチルフエノール、ゥンデシレン酸及びその塩類、ゥンデシレン酸モノエタノールアミド、塩化セチルトリメチルアンモ -ゥム、塩化セチルピリジニゥム、塩化ベンザルコニゥム、塩化ベンザトニゥム、塩化アルキルジアミノエチルグリシン、塩化クロルへキシジン、オルトフェニルフェノール、ダルコン酸クロルへキシジン、クレゾール、クロラミン Τ、クロルキシレノール、クロルクレゾ一ル、クロルフエネシン、クロロブタノール、 5 クロ口一 2—メチル 4—イソチアゾリン 3 オン、サリチル酸及びその塩類、 1, 3 ジメチロール 5, 5 ジメチルヒダントイン、臭化アルキルイソキノリュウム、臭化ドミフェン、ソルビン酸及びその塩類、チモール、チラム、デヒドロ酢酸及びその塩類、トリクロサン、トリクロロカルバ-リド、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルフェノール、ハロカルバン、ピロガロール、フエノール、へキサクロ口フェン、 2—メチルー 4 イソチアゾリンー3 オン、 ΝΝ"—メチレンビス（Ν'— (3—ヒドロキシメチルー 2. 5 ジォキソ一 4—イミダゾリジ-ルゥレア、ラウ口ィルサルコシンナトリウム、レゾルシン等）等が挙げられる。

本発明の油系皮膚外用剤の製品形態は限定されないが、制汗ィ匕粧料として好ましく利用される。粉末を配合した本発明の油系皮膚外用剤と、 LPGや DME等の公知の噴射剤とをエアゾール容器に充填して、制汗パウダースプレーとして使用されることが好ましい。

実施例 [0062] 次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。配合量は特に断りのない限り質量％である。

[0063] 「表 1」及び「表 2」に示す処方で、粉末ローションタイプの制汗ローションを調製し、エアゾール容器に、原液 (粉末ローション）： LPGガス =約 1 : 9で充填した。

これを、白色衣類^ ^一定量 (0.06g/cm²)塗布し、人工汗 (水 tol00wt%、塩化ナトリウム 0.8wt%、酢酸 0.5wt%、リン酸 2ナトリウム 12水塩 0.8wt%)を 0.012g/cm²滴下した後日光を暴露（10分)した後の汚染着の度合いを、目視により評価した。次に、この変色した衣類を、通常の衣類用洗剤を使用して洗濯機により洗濯し、洗濯後の汚染着の度合いを、目視により評価した。下記基準により判定した。

<日光暴露後の汚染着 (変色防止効果） >

比較例 1及び比較例 14の汚染着 (変色）と比較して、汚染着 (変色）が薄、と認められた場合を〇、そうでない場合を Xと判定し、表中に「日光暴露後の汚染着 (変色防止効果) Jとして、評価結果を記した。

<洗濯後の汚染着 (洗浄性効果） >

上記の日光暴露後の汚染着 (変色)と比較して、汚染着 (変色)が薄、と認められた場合を〇、そうでない場合を Xと判定し、表中に「洗濯後の汚染着 (洗浄性効果)」として、評価結果を記した。

[0064] [表 1]

実お S例 1ニ較例

1 2 3 4 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 1 12 13 クロルヒにロキシアルミニウム 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 ゼォミック AJ10N 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

HFP-EZ-9D 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

CI O 残残残残残残残残残残残残残残残残残余余余余余余余余余余余余余余余余余シリコ一ン KF56 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 シリコ-ン KF-96A- 6T 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10

Iスセ-フ 2010 (D) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 グルタチオン 0. 1 0. 5

L -システィン 0. 1 0. 5

レアルギニン 0. 1 0. 5

レグルタミン酸 0. 1 0. 5

レセリン 0. 1 0. 5

レアラニン 0. 1 0. 5

L-セリン 0. 1 0. 5

スレ才ニン 0. 1 0. 5 日光暴露後の汚染着 X X X X X X X X X X X X X X X X (変色防止効果）

汚洗濯後の汚染着 o 〇〇〇 X X X X X X X X X X X X X (洗浄性効果）

*クロルヒドキシアルミニウム（Reheis. Inc)：アルミニウム化合物の粉末

ゼォミック AJ10N (シナネンゼォミック株式会社)：平均粒径約 1. 5 μ mの抗菌性ゼオライト

HFP— EZ— 9D (日本ビグメント株式会社）：ポリエチレンと亜鉛華の複合粉末

CIO (日本サーファタタント工業株式会社）：極性油分

シリコーン KF56 (信越ィ匕学工業株式会社）：シリコーン油分

シリコーン KF— 96A— 6T (信越ィ匕学工業株式会社）：シリコーン油分

エスセーフ 2010 (D) (日本油脂株式会社）：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン 2-デシルテトラデシルエーテル（10E.O.) (20P.O.)

[表 2] 比較例実 ¾ 例

14 5 6 7 8 9 10 11 12

HFP-EM-8D 0 0 0 0 1 0 0 1 0

アルキ'ン酸カル'ンゥムビ-ス' 0 0 0 0 1 0 0 1 0

スタ-チ C 10 10 10 10 10 10 10 10 10

カルシウムスァレ—ト（V) 0 0 0 0 0 0 0 1 0

ク!]ルヒドロキ'ンァルミニゥム 30 30 30 30 30 30 30 30 30

HFP-EZ-9D 10 10 10 10 10 10 10 10 10

セ'ォミック AJ10N 10 10 10 10 10 10 10 10 10

グルタチオン 0 0.5 0 0.3 0.5 0.5 0.5 0.5 0.3

L-システィン 0 0 0.1 0.1 0 0 0 0 0.1

CIO 残余残余残余残余残余残余残余残余残余

シリコ-ン KF-96A-6T 10 10 10 10 10 10 10 5 10

シリコ-ン KF56 10 10 10 10 10 0 10 10 10

シリコ-ン KF995 0 0 0 0 0 10 0 5 0

エス亍モ -ル 182 V 0 0 0 0 0 0 1 1 0

エスセ-フ 2010(D) 1 1 1 1 1 1 1 1 0

香料 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5

口 100 100 100 100 100 100 100 100 100

日光暴露後の汚染着 X X X X X X X X X

(変色防止効果）

汚洗濯後の汚染着 X 〇〇〇〇〇〇〇〇

(洗浄性効果）

*HFP— EM— 8D (日本ビグメント株式会社）：ポリエチレンとメタケイ酸アルミン酸 M gの複合粉末

アルギン酸カルシウムビーズ (太陽化学株式会社）：粉末

スターチ C (日澱ィ匕学株式会社）：粉末

カルシウムステアレート (V) (日本油脂株式会社）：粉末

クロルヒドキシアルミニウム（Reheis. Inc)：アルミニウム化合物の粉末

HFP— EZ— 9D (日本ビグメント株式会社）：ポリエチレンと亜鉛華の複合粉末ゼォミック AJ10N (シナネンゼォミック株式会社)：平均粒径約 1.5 μ mの抗菌性ゼオライト

CIO (日本サーファタタント工業株式会社）：極性油分

シリコーン KF56(信越ィ匕学工業株式会社）：シリコーン油分

シリコーン KF995 (信越化学工業株式会社）：揮発性シリコーン油分

エステモール 182V (日清オイリオ株式会社）：界面活性剤

エスセーフ 2010(D) (日本油脂株式会社）：ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン 2-デシルテトラデシルエーテル（10E.O.) (20P.O.) [0066] 「表 1」及び「表 2」の結果から、抗菌性ゼォライトを配合した油系の制汗ィ匕粧料が衣類に付着すると、汗や日光等により好ましくない汚染着 (変色)が発生し、洗濯しても落ち難い油汚れになることが分かる。すなわち、実施例も比較例も同じように、衣類に付着すると汚染着 (変色)が生じてしま!、、汚染着 (変色)を防止する効果は生じない。しカゝしながら、ダルタチオン及び/又は L—システィンを配合した場合は、グルタチオン又は L システィンを配合しない場合や他のアミノ酸を配合した場合に比べて、洗濯することによって、汚染着 (変色）が低減され、洗浄性に極めて優れた油系皮膚外用剤であることが分力る。

以上から、汚染着 (変色）が発生する抗菌性ゼォライト配合の油系皮膚外用剤において、本願発明の有用性は極めて大きいものである。特に制汗ィ匕粧料は汗を生じる脇の下に用いるので、アンダーウェアや Tシャツ等の白い衣類に付着し易ぐ汚染着が目立つので、本願発明の意義は特に大きいものとなる。

[0067] 以下に、本発明のその他の実施例を示す。

[0068] 実施例 13 スティック状制汗剤

クロルヒドロキシアルミニウム 20質量⁰ /₀

タノレク 8

酸化亜鉛 (亜鉛華） 5

固形パラフィンワックス 2

ステアリルアルコール 8

流動パラフィン 15

環状ジメチルポリシロキサン 34

ソルビタン脂肪酸エステル 1

ゼォミック AJ10N 5

エスセーフ 2010 (D) 1

L システィン 1

常法により、スティック状制汗剤を製造した。本品は衣服への付着部分の洗浄性に優れたものであった。

[0069] 実施例 14 プレストパウダークロルヒドロキシアルミニウム

酸化亜鉛 (亜鉛華）

タルク 80. 5

流動パラフィン 3

ゼォミック AJ10N

グルタチオン 0. 5

常法により、プレストパウダーを製造した本品は衣服への付着部分の洗浄性に優れていた。

産業上の利用可能性

本発明は、衣類に付着した場合の洗浄性を改良した油系皮膚外用剤である。すなわち、油系皮膚外用剤が衣類に付着した場合に、汗や日光により変色する落とし難い汚れを、洗濯することによって、容易に落としたり、その汚れの度合いを緩和する効果を発揮する皮膚外用剤である。本発明の油系皮膚外用剤は、汗や油によって衣類に汚れが付着し易い制汗ィ匕粧料として特に好ましく利用される。また、油系であるため、油溶性薬剤等を安定して配合することが可能である。

Claims

請求の範囲

[1] 抗菌性ゼォライトと、ダルタチオン及び Z又は L システィンと、油分とを含有することを特徴とする油系皮膚外用剤。

[2] 前記ダルタチオン及び Z又は L—システィンを、油系皮膚外用剤全量に対して、それぞれ 0. 01〜5. 0質量％含有することを特徴とする請求項 1記載の油系皮膚外用剤。

[3] さらにアルミニウム化合物の粉末を含有することを特徴とする請求項 1または 2記載の油系皮膚外用剤。