WO2006080307A1

WO2006080307A1 - 水性組成物

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Publication number: WO2006080307A1
Application number: PCT/JP2006/301051
Authority: WO
Inventors: Hirokazu Shiga
Original assignee: Nippoh Chemicals Co., Ltd.
Priority date: 2005-01-27
Filing date: 2006-01-24
Publication date: 2006-08-03
Also published as: JP2006206480A; TW200626071A

Abstract

　本発明は、ヨードホールを含有する溶液におけるヨウ素の有効利用を可能とする手段を提供することを目的とする。本発明によれば、ヨードホールと、ヨウ素系酸化剤と、水性媒体とを含み、２５°CにおけるｐＨが７．０未満である、水性組成物が提供される。

Description

水性組成物

技術分野

[0001] 本発明は、ョードホールを含有する水性組成物に関する。より詳細には、本発明は

、水性組成物中のョードホールを有効に利用するための改良に関する。

背景技術

[0002] 殺菌、消臭、防腐などにヨウ素が有効であることは、旧来より広く知られている。しかしながら、ヨウ素は水に溶解しにくぐまた、常温においても揮発しやすい。さらに、金属等に対する腐食性も高い。このため、ヨウ素を例えば上記の用途に用いる際には、使用方法が限定されていた。

[0003] このような欠点を補うベぐヨウ素の溶解性の向上、並びに揮発性や腐食性の低減を目的として、種々のョードホールが提案されている（例えば、特公昭 60— 19762号公報、米国特許第 2739922号明細書、米国特許第 3028300号明細書および特開昭 51— 88625号公報を参照)。ョードホールの具体例として、特許文献 1には、担体であるキトサンとヨウ素との複合体が開示されている。また米国特許第 2739922号明細書および米国特許第 3028300号明細書には、担体であるポリビュルピロリドン (P VP)とヨウ素との複合体 (以下、「ポビドンョード」とも称する）が開示されている。そして特開昭 51— 88625号公報には、ヨウ素原子がシクロデキストリンに包接されてなるヨウ素ーシクロデキストリン包接ィ匕合物（以下、「CDI」とも称する）が開示されている。

[0004] これらのョードホールの形態によれば、ヨウ素の水への溶解性が向上しうる。また、これらのョードホールからはヨウ素が徐々に放出されるため、ヨウ素本来の殺菌作用や消臭作用などが長期間にわたって発現しうる。

発明の開示

[0005] ところで、上記のョードホールにおいては、ヨウ素が三ヨウ化物イオン (I―)や五ヨウ

3 化物イオン (I ")の形態で含有されて、ると考えられて、る。

5

[0006] ここで、ョードホールの溶液を長期間にわたって保存すると、保存中に三ヨウ化物ィオン (I―)や五ヨウ化物イオン (I―)がョードホールからわずかずつ遊離する。そして、 I—や I—はヨウ素分子 (i )とヨウ化物イオン (r)とに分解してしまう。この際、ヨウィ匕

3 5 2

物イオン (Γ)はイオンの状態で溶液中に残留するが、ヨウ素分子 (I )は水に難溶性

2

であるために、結晶化して析出したり、場合によっては系外に揮発したりしてしまう。その結果、溶液中にョードホールとして含有される遊離ヨウ素濃度が遁減し、殺菌作用や消臭作用が充分に発揮されなくなってしまう虞がある。

[0007] また、ョードホール中にイオン (I—や I―)の形態で含有されるヨウ素が殺菌作用や

3 5

消臭作用を発揮する際には、細菌、真菌、原虫、ウィルスといった微生物や、有機物などとの反応により還元されて I—が生成し、同様に溶液中のヨウ化物イオン (Γ)濃度が上昇する。

[0008] し力しながら、溶液中にお!、て濃度が増加したヨウ化物イオン (Γ)が再度 CDIなどの担体に取り込まれてョードホールを再生することはほとんどなぐ力うな溶液を殺菌ゃ消臭の目的で使用しても、短時間で殺菌や消臭の活性を消失してしまい、充分な効果を得ることは困難である。一方で、充分な効果を得るために製剤に高濃度のョードホールを添加すると、被処理物に対してヨウ素色が付着したり、被処理物の腐食が生じたりする虞がある。従って、ョードホールを含む溶液において、含まれるヨウ素を有効に利用するための技術の開発が望まれているのが現状である。

[0009] そこで本発明は、ョードホールを含有する溶液におけるヨウ素の有効利用を可能とする手段を提供することを目的とする。

[0010] 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ョードホールを含む水性組成物中にヨウ素系酸化剤を共存させることで、溶液中の I—を I I

3—や 5—に変換させてョードホールを再生させ、組成物中のヨウ素の有効利用を促進しうることを見出した。特に、 CDIを含む水性組成物にヨウ素系酸化剤を共存させることで、当該組成物においてヨウ素が極めて有効に利用されうることを見出し、本発明を完成させるに至った。

[0011] すなわち、本発明は、ョードホールと、ヨウ素系酸化剤と、水性媒体とを含み、 25°C における pHが 7. 0未満である、水性組成物である。

[0012] また本発明は、ョードホールの担体と、ヨウ素原料と、ヨウ素系酸化剤原料と、酸と、を含む、固体状組成物である。

[0013] 本発明のさらに他の目的、特徴および特質は、以後の説明および添付図面に例示される好ましい実施の形態を参酌することによって、明らかになるであろう。

図面の簡単な説明

[0014] [図 1]実施例における抗菌性試験の結果を示すグラフである。

[図 2]実施例における安定性試験の結果を示すグラフである。

発明を実施するための最良の形態

[0015] 以下、本発明の実施の形態を説明する。

[0016] 本発明の第 1は、ョードホールと、ヨウ素系酸化剤と、水性媒体とを含み、 25°Cにおける pHが 7. 0未満である、水性組成物である。

[0017] 以下、本発明の水性組成物の構成を説明する。

[0018] [ョードホール]

本発明の水性組成物は、ョードホールを含む。本発明において、「ョードホール」とは、ヨウ素原子を担持しうる適当な担体にヨウ素が担持されてなる製剤を意味する。本発明の組成物においては、ヨウ素がョードホールの形態で含有されることにより、含まれるヨウ素が短時間で揮発してしまうことにより持続性が得られないという問題や、これに伴うヨウ素の特異な臭気と、つた問題の発生が防止されうる。

[0019] ョードホールの具体的な形態については特に制限されず、任意の形態が用いられうる。ョードホールにおいて用いられうる担体としては、例えば、シクロデキストリン（C D)、 PVP、グリシンなどが例示される。新たに開発された担体が用いられてもよい。ョードホールに含有されるヨウ素原子の形態についても特に制限はないが、ヨウ素原子は、三ヨウ化物イオン (I―)または五ヨウ化物イオン (I―)の形態でョードホール中に

3 5

含有されるのが一般的である。

[0020] 本発明者らは、さらに検討を重ねた結果、担体としてシクロデキストリンを用い、ヨウ素ーシクロデキストリン包接ィ匕合物（以下「CDI」と略記）の形態でヨウ素を含有させることにより、本組成物の効果がより一層向上しうることを見出した。すなわち、本組成物において、ヨウ素が CDIの形態で含有されると、ヨウ素の利用率がさらに高まる。よつて、以下、ョードホールとして CDIが用いられる場合を例に挙げて、本発明を詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて定められるべきであり、下記の形態のみには制限されない。また、 CDIの構成要素としてのヨウ素に関する以下の説明は、ヨウ素が本組成物に CDIの形態で含有される形態のみならず、他のョードホールの形態で含有される場合にも同様に当てはまる。

[0021] 上述したように、 CDIは、三ヨウ化物イオンや五ヨウ化物イオンと、つた形態のヨウ素原子がシクロデキストリンによって包接された構造を有する化合物である。 CDIは、ヨウ素の保持および放出の制御が容易であり、必要に応じてヨウ素およびシクロデキストリンの配合比を調節することにより、ヨウ素による殺菌や消臭の作用が制御されうる。

[0022] また、 CDIを構成するヨウ素は、動物における必須ミネラルであり、古くから消毒薬やうがい薬としても用いられてきた。さらに、シクロデキストリンのなかでも、例えば非置換シクロデキストリンやマルトシル基修飾型シクロデキストリンは、食品添加物として認可されている。カロえて、これらの成分は生分解性で、ヨウ素はイオンィ匕されて力リウム塩ゃナトリウム塩となり、一方で上記のシクロデキストリンは土壌中の微生物によつて水および二酸ィ匕炭素等に分解される。このため、本組成物は環境に対する負荷がほとんどなぐ高い安全性を有する。

[0023] 本組成物の製造に用いられるヨウ素は特に制限されず、市販品がそのまま用いられてもよい。また、ヨウ素は、ヨウ化カリウムと重クロム酸カリウムとを加熱蒸留するといつた公知の手法により自ら合成したものが用いられてもよい。

[0024] 本組成物の製造に用いられるシクロデキストリンは特に制限されず、市販品がそのまま用いられてもよい。また、シクロデキストリンは、デンプンに Bacillus macerans 由来のアミラーゼを作用させるといった公知の方法により自ら合成したものが用いられてもよい。なお、本願において、「シクロデキストリン」は、それぞれ 6個、 7個、および 8個の、環状 α— (1→4)結合した D—ダルコビラノース単位力構成される a 一、 β―、および γ—シクロデキストリンのみならず、例えば、アルキル化 (メチル化、ェチル化、プロピル化、イソプロピル化、ブチル化など）、モノァセチル化、トリァセチル化、モノクロ口トリアジ-ルイ匕されたィ匕学修飾体をも含む。シクロデキストリンの市販品の具体例としては、 CAVAMAX (登録商標） W6シリーズとして市販される aーシクロデキストリン、 CAVAMAX (登録商標) W7シリーズとして市販される |8—シクロデキストリン、 CAVAMAX (登録商標） W8シリーズとして市販される γ—シクロデキストリン、 CAVASOL (登録商標） W7 Mシリーズとして市販されるメチルー βーシクロデキストリン、 CAVASOL (登録商標） W7 HPシリーズとして市販されるヒドロキシプロピル一 j8—シクロデキストリン、 CAVASOL (登録商標） W7 TAとして市販されるトリァセチル一 β—シクロデキストリン、 CAVASOL (登録商標） W7 MCTとして巿販されるモノクロ口トリアジ-ル一 13—シクロデキストリン等が挙げられる（いずれも、ヮッカ一社製)。場合によっては、デキシーパールやイソエリート (株式会社横浜国際バイオ研究所製）として市販されるマルトシル基置換型シクロデキストリンのような他のシクロデキストリンが用いられてもよい。なお、これらのシクロデキストリンは、 1種のみが単独で用いられてもよいし、 2種以上が併用されてもよい。

[0025] CDIを構成するシクロデキストリンは、用途や入手容易性等を考慮することにより、適宜選択されうる。水性組成物中での安定性に優れるという観点からは、例えば、 OC

—シクロデキストリン、メチル一 /3—シクロデキストリン、またはマルトシル基置換型シクロデキストリンにヨウ素が包接されてなる CDIを採用するとよい。ただし、その他のシクロデキストリンが用いられてもよ、ことは勿論である。

[0026] 本発明において用いられる CDIの製造方法は、特に制限されず、従来公知の方法またはこれらの組み合わせが適宜採用されうる。例えば、特開昭 51— 88625号公報、特開昭 51— 100892号公報などに記載の方法;ヨウ素量とヨウ素溶解助剤 (例えば、ヨウ化カリウム）量を所定の範囲に調整してヨウ素を溶解させ、これにシクロデキストリンを添加する方法;または、これらの方法により得られた CDIに、さらにシクロデキストリンを添加し、ヨウ素量を所望の範囲内の値とする方法などが挙げられる。

[0027] これらの CDIの製法のうち、ヨウ素および溶解助剤（例えば、ヨウ化カリウム）の量を所定の範囲に調整してヨウ素を溶解させ、これにシクロデキストリンを添加する方法によれば、添加するシクロデキストリン量を調整することによって、シクロデキストリンに包接されるヨウ素量が制御されうる。

[0028] なお、「溶解助剤」とは、溶液へのヨウ素の溶解を補助する化合物をヽぅ。溶解助剤としては、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、およびフッ化水素酸等のハロゲン酸や、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化マグネシウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化バリウム、ヨウ化アンモニゥム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシゥム、塩化バリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化マグネシウム、臭化カルシゥム、臭化バリウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のハロゲンィ匕物が例示される。

[0029] 本組成物中の CDIの含有量は特に制限されず、所望の遊離ヨウ素濃度や、ヨウ素に起因する褐色が許容されうる限度などを考慮して、適宜調節されうる。本組成物中の遊離ヨウ素濃度についても特に制限はないが、一例を挙げると、好ましくは 0. 000 01〜： L 0質量⁰ /₀ (0. 1〜： L0000質量 ppm)、より好ましくは 0. 0001〜0. 1質量⁰ /₀ ( 1〜： L000質量 ppm)、さらに好ましくは 0. 001〜0. 01質量％ (10〜： L00質量 ppm) である。水性組成物における遊離ヨウ素濃度が低すぎると、殺菌作用や消臭作用を充分に発揮することができない虞がある。なお、本願において「遊離ヨウ素」とは、水性組成物中のヨウ素分子 (I )、三ヨウ化物イオン (I―)、および五ヨウ化物イオン (I "

2 3 5

)をいう。また、遊離ヨウ素濃度は、遊離ヨウ素の合計濃度をいい、後述する実施例において採用される手法により測定される値をいうものとする。

[0030] [ヨウ素系酸化剤]

本発明の水性組成物は、ヨウ素系酸化剤を含む。本願において、「ヨウ素系酸化剤」とは、次亜ヨウ素酸イオン (IO_)、ヨウ素酸イオン (IO―)、および過ヨウ素酸イオン（

3

IO―)

4 を意味する。当該酸化剤は、溶液中にて濃度の増加した I—を酸ィ匕して I

3—や I 5

—に変換する。この機構を詳細に説明すると、 ΙΊま、各酸化剤の作用により、下記化学反応式 (1)〜(3)：

[0031] [化 1]

I〇— + I - + 2 H ⁺→ I ₂ + H ₂ 0 ( 1 )

3 I 0 ₃ _ + I - + 1 8 H +→2 I ₂ + 9 H ₂ 0 · · ( 2 )

I〇₄— + I + 8 H +→ I ₂ + 4 H ₂ 0 ( 3 )

[0032] に従ってヨウ素分子 (I )に酸化され、さらに、組成物中の I—との反応により、 I—や I "

2 3 5 を生じる。このようにして生成した I I

3—や 5—は、再びシクロデキストリンによって包接されうる。すなわち、 CDIが再生しうるのである。なお、上記のメカニズムはあくまでも推測に過ぎず、上記以外のメカニズムによって本発明の作用および効果が得られているとしても、本発明の技術的範囲は何ら影響を受けることはない。 [0033] ヨウ素系酸化剤の含有量についても、特に制限はない。上記の化学反応式（1)〜（ 3)に示すように、厂から I—や I—が再生する反応において、ヨウ素系酸化剤は、遊離

3 5

ヨウ素の供給源として作用することにより、消費される。従って、ヨウ素系酸化剤の含有量は、本組成物の作用の持続性に影響を与えうる。本発明において、ヨウ素系酸ィ匕剤やその塩が沈殿するほど含まれても構わないのであれば、過剰量のヨウ素系酸ィ匕剤またはその塩を組成物中に溶解または分散させてもよい。また、本発明の効果を充分に得るという観点から、本発明の水性組成物は、組成物中のヨウ素系酸化剤以外の由来のヨウ素原子がすべて I—であると仮定し、この I—をすベて I—へと酸化しう

3

る酸化剤のグラム当量を 100グラム当量とした場合に、好ましくは 10グラム当量以上、より好ましくは 100グラム当量以上、さらに好ましくは 500グラム当量以上のヨウ素系酸化剤を含有する。組成物におけるヨウ素系酸化剤の量が少なすぎると、組成物中に生成した Γが効率的に I—や I—に変換されず、組成物中のヨウ素が有効に利用さ

3 5

れない虞がある。ただし、上記の範囲を外れる量のヨウ素系酸化剤が含有されても、勿論よい。

[0034] [水性媒体]

本発明の水性組成物は、水性媒体を含む。すなわち、本発明の水性組成物は、当該水性媒体中に、上記のョードホールおよびヨウ素系酸化剤が溶解または分散している、好ましくは溶解しているという構成を有する。

[0035] 上述のョードホールは、水に対する溶解度が良好である。よって、水性媒体の主成分は、水 (H O)である。し力しながら、水性媒体が水以外の溶媒を含む形態が排除

2

されるわけではない。例えば、メタノール、エタノール、 n—プロパノール、 iso—プロパノール等の低級アルコールや、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の非含水多価アルコールなどの水以外の溶媒が、本発明の作用効果を損なわない程度含まれてもよい。換言すれば、水性媒体の全量に対して、好ましくは 80質量 %以上、より好ましくは 90質量％以上、特に好ましくは 100質量％が水である。ただし、場合によっては、上記の範囲を外れる水性媒体が採用されてもよいし、上記以外の溶媒が水性媒体中に含まれてもよ!/、。

[0036] 上記の化学反応式（1)〜（3)からもわ力る通り、本発明の水性組成物は、酸性である。本発明の水性組成物の pHの具体的な値は特に制限されず、 25°Cにおける pH が 7. 0未満であればよい。ただし、殺菌および消臭作用やヨウ素化反応剤としての機能を向上させるという観点から、本発明の水性組成物の pHは、好ましくは 4. 0未満であり、より好ましくは 3. 5未満である。上記の観点からは水性組成物の pHの下限は特に制限されないが、人体に接触しうる用途などに用いられる場合を考慮すると、水性組成物の pHは、好ましくは 2. 0以上であり、より好ましくは 3. 0以上である。

[0037] 本発明の水性組成物は、必要に応じて、上記の成分以外の成分を含有してもよい

[0038] 例えば、本発明の水性組成物は、香料 (例えば、 1 メントール、フエネチルアルコール、カブロン酸ェチルエステルなど）、防腐剤、防カビ剤、殺菌剤、殺ダニ剤、消臭剤、精油、染料、顔料、 pH緩衝剤などを含有しうる。場合によっては、ヨウ素が担持されないョードホールの担体（例えば、シクロデキストリンなど）の 1種または 2種以上が添カ卩されてもよい。力ような担体は、本組成物中でのョードホールの再生サイクルに利用されうる。また、なかでもシクロデキストリンは単独でも消臭効果を発揮しうる。なお、これらの他の成分の具体的な形態は何ら制限されず、従来公知の知見を参照することにより、適宜選択することが可能である。

[0039] 以上、本発明の水性組成物の構成を説明したが、本発明の水性組成物によれば、例えば長期保存時に組成物中で Γイオンの濃度が増力！]しても、上記の化学反応式（ 1)〜（3)に示したヨウ素系酸化剤の作用によって Γが I—や I—に変換され、再度シク

3 5

ロデキストリンに包接されて、 CDIが再生しうる。すなわち、製造時の組成物に含まれるヨウ素およびシクロデキストリンが再利用されうる。従って、本発明によれば、製造時の組成物中の遊離ヨウ素よりも多くの遊離ヨウ素が、殺菌や消臭などの作用を発揮することができる。換言すれば、従来よりも長期にわたって組成物中の遊離ヨウ素の安定性が保持されているのと同じことである。

[0040] また、本発明によれば、 CDI由来のヨウ素およびシクロデキストリンが再利用されうるため、製造時の CDIの使用量を従来よりも低減させうる。その結果、製造コストが削減され、殺菌剤や消臭剤の商品の市場競争力の向上に寄与しうる。さらに、ヨウ素を含む CDIの使用量が低減されうることから、従来問題視されてきたヨウ素特有の色調や腐食性が緩和され、適用可能な用途が拡大しうる。

[0041] さらに、例えば、微生物を含む汚染物が付着した区画の殺菌および消臭すベぐ本組成物を当該区画に塗布、滴下、噴霧などする場合を考えてみる。汚染箇所について微視的に観察すると、前記汚染物と本組成物とが接触し、 CDI中の I—や I—が汚

3 5 染物中の微生物に対して殺菌作用を示し、微生物や有機物などによる還元によって

I一が生じる。汚染箇所に適用された本組成物中にはヨウ素系酸化剤が含まれることから、上記の I—もこのヨウ素系酸化剤と反応し、汚染物中において I—や I—が再生す

3 5 る。このように再生した I—および I—は再び殺菌作用を発揮しうるため、本組成物の

3 5

殺菌作用が長期にわたって持続しうる。場合によっては、汚染物中で再生した I

3—が再びシクロデキストリンに包接されて、 CDIを再生することもありうる。

[0042] 本発明の水性組成物は、ヨウ素が作用を発揮しうる各種の用途に用いられうる。具体的な用途は特に制限されないが、細菌やウィルス等の殺菌のほか、消臭などに使用されうる。また、後述する実施例から明らかなように、本発明の水性組成物においては、 100°Cを超えるような高温条件下においても、遊離ヨウ素濃度が高い値に維持されうる。このため、オートクレープなどにより加熱滅菌されて提供されるべき製剤や、用時に加熱滅菌されて使用されるべき製剤などにも使用されうる。カゝような用途の一例としては、深刻な免疫抑制状態にある易感染性宿主 (患者）に対する殺菌剤としての用途が挙げられる。

[0043] 本発明の水性組成物は、特別な手法を用いずに製造されうる。製造方法の一例を挙げると、まず、結晶または粉末状のョードホール (例えば、 CDI)およびヨウ素系酸ィ匕剤原料 (例えば、ヨウ素酸カリウム等の塩)を、所定の溶解助剤（上記を参照、例えば、ヨウ化カリウム)を含む水に溶解させる。あるいは、溶解助剤とヨウ素原料とを兼ねるヨウ素化合物 (例えば、ヨウ化カリウム)およびヨウ素系酸化剤原料 (例えば、ヨウ素酸カリウム等の塩)を溶解させた水に、所定量のシクロデキストリンを添加することにより、 CDIを生成させつつ本組成物を製造してもよい。力うな製法によれば、ヨウ素ィ匕合物およびシクロデキストリンの添加量を調整することにより、組成物中の遊離ヨウ素濃度を制御可能であるため、好ましい。

[0044] なお、ヨウ素原料としては、ヨウ素原子をヨウ化物イオン (Γ)の形態で含有する金属塩 (例えば、ヨウ化カリウム (KI)、ヨウ化ナトリウム (Nal)など）が挙げられる。このヨウ素原料は、水性媒体中でョードホールの担体 (例えば、シクロデキストリン）に担持され、ョードホール (例えば、 CDI)を生成しうる。そして、このヨウ素原料の添力卩量を調整することにより、製造される組成物中のョードホールの含有量が制御されうる。なお、場合によっては、ヨウ素分子の単体 (I )をヨウ素原料として用いてもよい。

2

[0045] また、ヨウ素系酸化剤原料としては、特に制限されないが、例えば、次亜ヨウ素酸（ HIO)、ヨウ素酸 (HIO )、パラ過ヨウ素酸 (HIO )、過ヨウ素酸 (H IO )等のヨウ素酸

3 4 5 6

類、前記ヨウ素酸類の金属塩 (例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等）、 I (IO ) 等のヨウ

3 3 素塩、および、亜ヨウ素酸 (I 0)、三酸化ヨウ素 (I O )、五酸化ヨウ素 (I o )、七酸

2 2 3 2 5 ィ匕ヨウ素 (I O )、四酸化ヨウ素 (IO )等のヨウ素酸ィ匕物が挙げられる。このヨウ素系酸

2 7 4

ィ匕剤原料は、水性組成物中でヨウ素系酸化剤であるイオンを生成しうる。そして、このヨウ素系酸化剤原料の添加量を調整することにより、製造される組成物中のヨウ素系酸化剤の含有量が制御されうる。

[0046] また、本組成物の製造時に、組成物の pHを所望の値とするためには、酸を添加すればよい。これにより、本組成物が製造されうる。ただし、酸の添カ卩は上記の成分の添力卩の前もしくは後、または同時のいずれの時点で行われてもよい。 pH調整のために用いられる酸の具体的な種類や量は特に制限されず、適宜選択されうる。酸の一例を挙げると、塩酸、硫酸、硝酸、炭酸、リン酸などの無機酸や、クェン酸、酢酸、リンゴ酸、コハク酸、シユウ酸、酪酸、乳酸などの有機酸が添加されうる。場合によっては、スルホン酸、スルフィン酸、セレノン酸、フエノールやこれらの誘導体などの、カルボン酸以外の有機酸を用いてもよい。なお、本組成物が例えば殺菌剤として用いられる場合には、上記の有機酸を用いて組成物の pHを調整するとよい。力うな形態によれば、本糸且成物の殺菌剤としての効能が向上しうる。

[0047] 本願は、本発明の水性組成物を調製可能な固体状組成物をも提供する。すなわち、本発明の第 2は、ョードホールの担体と、ヨウ素原料と、ヨウ素系酸化剤原料と、酸と、を含む、固体状組成物である。かような固体状組成物を水性媒体に添加すると、本発明の第 1の水性組成物が簡便に製造されうる。

[0048] 固体状組成物を構成する各成分の具体的な形態につ!、ては、上記の本発明の第 1の水性組成物の製造方法の欄にぉ、て説明した通りであるため、ここでは説明を省略する。ただし、酸としては、クェン酸一水和物、コハク酸、リンゴ酸、シユウ酸、酒石酸などの常温において固体状の酸、またはその誘導体 (例えば、水和物など）が用いられうる。また、固体状組成物中の各成分の含有量は特に制限されず、水性媒体への添カ卩により製造される水性組成物中での各成分の所望の含有量を考慮して、適宜調節されうる。さら〖こ、本発明の第 2の固体状組成物は、上記の本発明の第 1の水性組成物に添加されうる添加剤またはその原料を含んでもよい。

[0049] 本発明の固体状組成物の具体的な形態については特に制限されないが、水性媒体に添加して本発明の第 1の水性組成物を製造する際の作業性や溶解の容易さという観点から、本発明の固体状組成物は、粉末状組成物であることが好ましい。ただし、その他の形態の固体状組成物が用いられてもよいことは勿論である。また、粉末状組成物中の各成分の粒径についても特に制限はなぐ本発明のような組成物の製造分野にお 1、て従来公知の知見が適宜参照されうる。

実施例

[0050] 以下、実施例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲は以下の形態のみには制限されない。

[0051] <実施例 1 >

水中に、 α シクロデキストリン（0. 3gZlOOmL水）、メチル j8—シクロデキストリン（0. 7gZl00mL水）、クェン酸一水和物（0. 2gZl00mL水）、ヨウ素酸カリウム (0. lgZlOOmL水）、およびヨウ化カリウム（2. 7mgZl00mL水）を添カ卩して撹拌し、本発明の水性組成物 (pH： 2. 5)を調製した。各成分の添加量を下記の表 1に示す。なお、得られた水性組成物における遊離ヨウ素濃度を測定したところ、 25ppmであった。また、組成物中のヨウ素系酸化剤（ヨウ素酸カリウム由来の IO―)以外の由来

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のヨウ素原子がすべて： rであると仮定し、この: rをすベて I—へと酸化しうる酸化剤の

3

グラム当量を 100グラム当量とした場合の、組成物中のヨウ素系酸化剤 (IO―)の含

3 有量は、 1300グラム当量であった。

[0052] <実施例 2>

ヨウ化カリウムの添加量を（5. 5mg)としたこと以外は、上記の実施例 1と同様の手法により、本発明の水性組成物 (pH : 2. 5)を調製した。各成分の添加量を下記の表 1に示す。なお、得られた水性組成物における遊離ヨウ素濃度を測定したところ、 50p pmであった。また、上記と同様の定義によるヨウ素系酸化剤 (IO―)の含有量は、 65

3

0グラム当量であった。

[0053] <比較例 >

ヨウ素酸カリウムおよびヨウ化カリウムを添加せず、これらに代えて、メチルー βーシクロデキストリンにヨウ素が包接されてなるヨウ素ーシクロデキストリン包接ィ匕合物（Μ CDI— 6、日宝化学株式会社製、遊離ヨウ素濃度： 6質量％)を 86mgZl00mL水の量で添加したこと以外は、上記の実施例 1と同様の手法により、水性組成物 (pH : 2. 5)を調製した。各成分の添加量を下記の表 1に示す。なお、得られた水性組成物における遊離ヨウ素濃度を測定したところ、 50ppmであった。

[0054] [表 1]

[0055] <抗菌性試験 >

以下の手法により、上記の実施例 1および比較例にお!、て調製した水性組成物の抗菌性を試験した。

[0056] まず、 37gZLの Brain Heart Infusion (以下、単に「BHI」とも称する）の水溶液 10mL中に、黄色ブドウ球菌 IFM2014菌株を接種し、 37°Cにて 20時間振盪培養して、供試菌培養液を調製した。

[0057] 続いて、上記の実施例 1で調製した水性組成物を準備し、さらに上記の比較例で調製した水性組成物を遊離ヨウ素濃度が 25ppmとなるように希釈した。これらの水性組成物（実施例 1)または水性組成物の希釈液 (比較例）を 10mLずつ、それぞれ 15 本の試験管に添加した。次いで、各実施例または比較例の組成物を含む各 15本の試験管に、異なる量の BHI (5、 10、 20、 30、 40、 50、 100、 150、 200、 250, 300 、 350、 400、 450、 500mg)をそれぞれ添加して、オートクレーブ中で滅菌した（12 1°C、 20分間)。

[0058] 試験管を冷却後、上記で調製した供試菌培養液を、添加後の生菌濃度が 1. 0 X 1 0⁶CFUZmLとなるように各試験管に添加した。その後、各試験管を 37°Cにて 20時間振盪培養し、標準寒天培地を用いた混釈培養法により、生菌数の測定を行った。その結果を図 1に示す。図 1において、横軸は BHI濃度を示し、縦軸は生菌濃度を示す。

[0059] 図 1からわ力るように、比較例の水性組成物を添カ卩したサンプルにおいては、 4gZ L以上の BHI濃度において供試菌の存在が確認され、 BHI濃度の増加に伴って、試験管中の生菌濃度は増加した。そして、例えば 40gZLの BHI濃度では、生菌濃度が 1. 16 X 10⁷CFU/mLと、初期の生菌濃度（1. O X 10⁶CFU/mL)を超え、組成物の抗菌活性が失われたことが示唆された。

[0060] これに対し、実施例 1の水性組成物を添カ卩したサンプルにおいては、 50gZLの B HI濃度においても供試菌の存在は確認されな力つた。

[0061] このように、本発明の水性組成物においては、従来のョードホール含有製剤では抗菌活性を維持できなヽ量の有機物 (細菌など)が存在する場合であっても、ヨウ素系酸化剤の作用によって遊離ヨウ素が再生するために、抗菌活性が維持されうることがゎカゝる。

[0062] <安定性試験 >

以下の手法により、上記の実施例 2および比較例にお、て調製した水性組成物の安定性を試験した。

[0063] まず、上記の実施例 2で調製した水性組成物を準備し、さらに上記の比較例で調製した水性組成物を遊離ヨウ素濃度が 50ppmとなるように希釈した。これらの水性組成物（実施例 2)または水性組成物の希釈液 (比較例）をそれぞれ lOOmLずつ、 3個の三角コルベン中に添カ卩し、実施例および比較例のそれぞれについて、この 3個の三角コルベンを、それぞれ 20分間、 90分間、および 180分間、オートクレーブにより 121°Cにて加熱処理を施した。 [0064] 三角コルベンを氷水により急冷させた後、紫外可視光光度計（Shimadzu UV— 2 500PC)を用いて各サンプルの 438nmにおける吸光度を測定し、残存遊離ヨウ素濃度を測定し、初期遊離ヨウ素濃度 (50ppm)に対する相対値を算出した。その結果を図 2に示す。図 2において、横軸は加熱処理時間を示し、縦軸は初期遊離ヨウ素濃度に対する残存遊離ヨウ素濃度の相対値を示す。

[0065] 図 2からわ力るように、比較例の水性組成物では、 20分間の加熱処理によっても遊離ヨウ素濃度が初期の 22%にまで減少し、 180分間の加熱処理では遊離ヨウ素濃度はほぼゼロとなった。

[0066] これに対し、実施例 2の水性組成物では、 180分間の加熱処理後でも遊離ヨウ素濃度が 89%と高かった。このことから、本発明の水性組成物は、従来のョードホール水溶液と比較して、安定性に優れることが示される。

[0067] なお、本発明の水性組成物によれば、 121°Cという高温処理によっても遊離ヨウ素濃度が高い値に維持されうる。この結果から、本発明の組成物は、用途に応じて、用時に加熱滅菌されたり、加熱滅菌処理された後に製剤として提供されたりすることが可能であることが示される。

[0068] 以上の実施例および比較例に示す結果から、本発明の水性組成物は、抗菌活性を発揮した後、または保存もしくは加熱処理した後においても、遊離ヨウ素濃度を高い値に維持しうることが示される。これは、上述したように、抗菌活性の発揮や保存時間の経過に伴って増加した組成物中の I—が、組成物中のヨウ素系酸化剤の作用によって I—や I—へと酸化されて、ョードホールが再生することによるものと考えられる。

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[0069] すなわち、本発明の水性組成物によれば、ヨウ素の有効利用が図られ、少ないヨウ素量でも実質的に高いヨウ素濃度が長期間にわたって維持されうる。

[0070] なお、本出願は、 2005年 1月 27日に出願された日本特許出願第 2005— 01955 1号に基づいており、その開示内容は、参照により全体として引用されている。

Claims

請求の範囲

[1] ョードホールと、ヨウ素系酸化剤と、水性媒体とを含み、 25°Cにおける pHが 7. 0未満である、水性組成物。

[2] 前記ョードホールが、ヨウ素原子がシクロデキストリンに包接されてなるヨウ素—シクロデキストリン包接ィ匕合物である、請求項 1に記載の水性組成物。

[3] 前記シクロデキストリンが α—シクロデキストリン、メチル— β—シクロデキストリン、またはマルトシル基置換型シクロデキストリンである、請求項 2に記載の水性組成物。

[4] 組成物中の遊離ヨウ素濃度力組成物の全量に対して 0. 00001-1. 0質量％である、請求項 1〜3のいずれか 1項に記載の水性組成物。

[5] 組成物中のヨウ素系酸化剤以外の由来のヨウ素原子がすべて I—であると仮定し、この I—をすベて I—へと酸ィ匕しうる酸化剤のグラム当量を 100グラム当量とした場合に、

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10グラム当量以上のヨウ素系酸化剤を含有する、請求項 1〜4のいずれか 1項に記載の水性組成物。

[6] 殺菌剤または消臭剤として使用されることを特徴とする、請求項 1〜5のいずれか 1 項に記載の水性組成物。

[7] ョードホールの担体と、ヨウ素原料と、ヨウ素系酸化剤原料と、酸と、を含む、固体状組成物。