WO2006067964A1 - 熱プレス成形用離型ポリエステルフィルム - Google Patents

熱プレス成形用離型ポリエステルフィルム Download PDF

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hot press
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Taishi Kawasaki
Toshihiro Koda
Masato Fujita
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    • B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/68—Release sheets
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    • H05K1/02—Details
    • H05K1/03—Use of materials for the substrate
    • H05K1/0393—Flexible materials

Definitions

  • the present invention relates to a release polyester film for hot press molding, and more particularly to a release polyester film for hot press molding suitable for use in manufacturing a flexible printed wiring board (hereinafter abbreviated as FPC).
  • FPC flexible printed wiring board
  • This printed wiring board includes a single-sided printed wiring board, a double-sided printed wiring board, a multilayer printed wiring board, and a flexible printed wiring board.
  • the field of application of multi-layer FPC is expanding in that they can be connected together and any conductor layers can be connected to each other and the leads of the electronic components to be mounted to any conductor layers.
  • a heat-resistant resin film is used for insulation and circuit protection on an insulating substrate, for example, a flexible circuit board having a predetermined circuit on the surface of a polyimide resin film.
  • Hot press molding such as attaching the coverlay with an adhesive or attaching a reinforcing plate to the connector, etc., is performed using a release film.
  • it has releasability from the FPC, has the ability to prevent contamination of the conductor by sufficiently following the unevenness of the FPC, and has the ability to suppress the adhesive flow from the end face of the coverlay.
  • this poly-4-methylpentene 1 has a high melting point of 235 ° C, it is carried out at about 180 ° C. Even in the formation of copper-clad laminates, it has excellent release properties and heat resistance, and is evaluated as a release film with few of the above-mentioned defects. However, in recent years, there has been a tendency for high-quality FPC to be demanded especially for increasing the wiring speed and improving the reliability. Copper-clad laminates used in the manufacture of such printed wiring boards have been The heating and pressurization conditions are severe, and the film with poly-4-methylpentene 1 alone may have insufficient rigidity.
  • a three-layer laminated film in which an intermediate layer containing a polyolefin mixture such as polyethylene and polypropylene is provided as an upper layer and the lower layer as a lower layer. Proposed.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-70653
  • Patent Document 2 Japanese Patent Publication No. 58-15952
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-263724
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-272055
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is to reduce the contamination during hot press molding, particularly during FPC production, and to provide sufficient releasability to prevent the protrusion of rosin. Grant Another object of the present invention is to provide a release polyester film for hot press molding.
  • the gist of the present invention is a polyester film having a release layer on at least one surface, and the polyester film is used in a hot press step, and resides in a release polyester film for hot press molding, .
  • the release polyester film for hot press molding of the present invention it is possible to provide a film having properties such as releasability, heat resistance and low contamination during hot press forming such as FPC. Industrial value is extremely high.
  • the polyester film which is one of the constituent elements of the film of the present invention, may have a single layer structure or a laminated structure. Or it may be a multilayer having more than that, and is not particularly limited.
  • the polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolymerized polyester.
  • those obtained by polycondensation of aromatic dicarboxylic acid and aliphatic glycol are preferred.
  • aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
  • examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol.
  • Typical examples of the polyester include polyethylene terephthalate.
  • examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (for example, P-oxybenzoic acid).
  • the glycol component includes ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol. 1 type or 2 types or more, etc. are mentioned. In any case, what is polyester in the present invention?
  • 60 mole 0/0 or more preferably refers to a polyester 80 mole 0/0 or more is polyethylene terephthalate is ethylene terephthalate units.
  • particles are preferably blended for the main purpose of imparting slipperiness.
  • the type of particles to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness.
  • Specific examples include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and magnesium phosphate.
  • examples thereof include particles of sulfur, kaolin, acid aluminum, and acid titanium.
  • the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216 and JP-A-59-217755 may be used.
  • examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resin, thermosetting phenol resin, thermosetting epoxy resin, benzoguanamine resin, and the like.
  • precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.
  • the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape and the like may be used. There are no particular restrictions on the hardness, specific gravity, color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more if necessary.
  • the average particle size of the particles used is usually in the range of 0.01 to 5 ⁇ m, preferably 0.01 to 3 ⁇ m. If the average particle size is less than 0.01 m, the particles may agglomerate and dispersibility may be insufficient.On the other hand, if the average particle size exceeds 5 m, the surface roughness of the film becomes too rough. In some cases, problems may occur when various surface functional layers are applied in the subsequent process.
  • the content of particles in the polyester layer is usually in the range of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight. If the particle content is less than 0.001% by weight, the slipperiness of the film may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, the transparency of the film is insufficient. There are cases.
  • the method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be employed.
  • the power that can be added at any stage in the production of the polyester constituting each layer preferably esterification or transesterification. It is better to add after completion.
  • a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material or a method of blending dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is performed by the method of blending.
  • the thickness of the polyester film in the present invention is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but it is said to be deformable, strong and avoid the occurrence of shear curl during hot press molding. From the viewpoint, it is usually in the range of 5 to 500 m, preferably 10 to 200 m.
  • the power for specifically explaining the production examples of the polyester film in the present invention is not limited to the following production examples. That is, a method of using the polyester raw material described above and obtaining a non-stretched sheet by cooling and solidifying the molten sheet extruded with a die force with a cooling roll is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is necessary to improve the adhesion between the sheet and the rotating cooling drum, and the electrostatic application adhesion method and the Z or liquid coating adhesion method are preferably employed. In order to improve heat resistance and hot press formability, the obtained unstretched sheet is preferably stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction.
  • the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or tenter type stretching machine.
  • the stretching temperature is usually 70 to 120 ° C, preferably 80 to 110 ° C, and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times.
  • the force for stretching in the direction perpendicular to the first stretching direction is usually 70 to 170 ° C, and the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. It is.
  • heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film.
  • a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.
  • the simultaneous biaxial stretching method is a method in which the above-mentioned unstretched sheet is stretched and oriented in the machine direction and the width direction at the same time, usually at a temperature of 70 to 120 ° C, preferably 80 to 110 ° C.
  • the magnification is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification.
  • heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film.
  • a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear one-drive method can be employed.
  • a so-called in-line coating can be applied in which the film surface is treated during the above-described stretching process of the polyester film.
  • a release layer is provided on a polyester film by in-line coating, it can be applied at the same time as stretching, and the thickness of the release layer can be changed depending on the stretch ratio. Therefore, it is suitable as a polyester film.
  • a film can be manufactured.
  • the release layer it may be provided on the polyester film by the in-line coating described above, and both may be adopted by applying so-called off-line coating on the manufactured film outside the system. You may use together. Note that in-line coating is preferred because it can be manufactured at low cost.
  • the in-line coating is not limited to the following, but for example, in the sequential biaxial stretching, the coating treatment can be performed particularly before the transverse stretching after the longitudinal stretching is finished.
  • the release layer is provided on the polyester film by in-line coating, it becomes possible to apply the film simultaneously with the film formation, and the release layer can be treated at a high temperature, and a film suitable as a polyester film can be produced.
  • Examples of the release agent used in the release layer include a long-chain alkyl compound, a fluorinated acryl resin, silicone, and wax. These compounds may be used in combination. Among these, fluorine-based acrylic resin is preferable because of its excellent heat resistance and appropriate releasability.
  • the content of the release agent in the release layer is usually 10 to 90 wt%, preferably 20 to 80 wt%. %. If the release agent content is too high, the contamination during molding may increase. If the release agent content is too low, the release property may not be fully demonstrated.
  • hydrophilic compound examples include quaternary ammonium salt-containing resin, polyvinyl alcohol, polybulamine, polyethyleneimine, and amino group-containing acrylic resin.
  • quaternary ammonium salt-containing rosin and polybutyl alcohol which have excellent uniformity on the coated surface, are preferred.
  • the content of the hydrophilic compound in the release layer is usually 5 to 90% by weight, preferably 10 to 70% by weight. If the content of the hydrophilic compound is too large, the releasability may not be sufficiently exerted, and if the content of the hydrophilic compound is too small, the adhesiveness is sufficient, In some cases, contamination during press molding cannot be reduced.
  • a binder polymer can be used in combination in the release layer on the polyester film in order to improve the adhesion between the polyester film and the release layer.
  • the "binder polymer” used in the present invention is a gel permeation chromatography according to a polymer compound safety evaluation flow scheme (sponsored by the Chemical Substances Council in November 1985). It is defined as a polymer compound having a number average molecular weight (Mn) of 1000 or more by (GPC) measurement and having a film-forming property.
  • Noinder polymer examples include polyester resin, acrylic resin, urethane resin, polyvinyl (poly salt butyl, salt vinyl vinyl acetate copolymer, etc.), polyalkylene glycol, polyalkylene. Imine, methylcellulose, starches and the like.
  • a crosslinking agent may be used in combination as long as the gist of the present invention is not impaired.
  • Specific examples include urea-based, melamine-based, guanamine-based, Examples include acrylamide-based, polyamide-based compounds, oxazoline compounds, epoxy compounds, aziridin compounds, block polyisocyanates, and silane coupling agents. These cross-linking components may be pre-bonded with the Noinder polymer.
  • Examples of the material that may contain inert particles for the purpose of improving the adhesion and slipperiness of the release layer include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide, and organic particles. It is done.
  • the antifoaming agent may be contained.
  • a release polyester is prepared by applying a coating solution prepared as a solution or dispersion containing the above-described series of compounds on a polyester film so that the solid content concentration is about 0.1 to 50% by weight. I prefer to produce films!
  • a coating solution prepared as an aqueous solution or aqueous dispersion containing the above-described series of compounds is applied onto a polyester film so that the solid content concentration is about 0.1 to 50% by weight. It is preferable to produce a release polyester film by coating.
  • a small amount of an organic solvent may be contained in the coating solution for the purpose of improving the dispersibility in water, improving the film forming property, and the like within the range not impairing the gist of the present invention. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.
  • the coating amount (after drying) of the release layer provided on the polyester film is not limited, but is usually 0.005 to lgZm 2 , preferably 0.005-0. it is in the range of 5gZm 2. If the coating amount is less than 0.005 gZm 2 , the coating thickness uniformity may be insufficient. On the other hand, if it is applied in excess of lgZm 2 , it may cause problems such as slippage.
  • a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating, or the like can be used.
  • the coating method is described in “Coating Method” by Yuji Harasaki (published in 1979).
  • the drying and curing conditions for forming the release layer on the polyester film are not particularly limited.
  • heat treatment is performed at 80 to 200 ° C for 3 to 40 seconds, preferably at 100 to 180 ° C for 3 to 40 seconds.
  • heat treatment is usually performed at 70 to 280 ° C for 3 to 200 seconds.
  • polyester film constituting the release polyester film in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.
  • the thermal shrinkage of the polyester film on which the release layer is laminated is usually 5% or less, preferably 3% or less under the condition of 180 ° C-5 minutes. If the thermal shrinkage rate exceeds 5% under the above conditions, it may not be possible to sufficiently follow the irregularities such as FPC during hot press molding, or a wrinkle may occur.
  • the peel strength of the polyester film with the release layer laminated on the adhesive tape is usually 2000 mNZcm or less, preferably 1700 mNZcm or less. If the peeling force exceeds 2000mNZcm, the release property from the film such as coverlay may deteriorate during hot press molding, or the FPC may be contaminated.
  • the lower limit of peel force is usually lOONZcm. If the lower limit of the peeling force is too low, the tackiness may not be sufficient, and the contamination during hot press molding may not be reduced.
  • the water contact angle of the release polyester film for hot press molding of the present invention is usually 80 ° or more, preferably 100 to 120 °. If the water droplet contact angle force is less than 3 ⁇ 40 °, the desired releasability may not be achieved.
  • a hot press molding method using the release polyester film for hot press molding of the present invention a sheet is usually heated and softened in a heating furnace, and pressed (air pressure, hydraulic pressure) with a concavo-convex mold between the soft sheets. A predetermined shape is obtained.
  • FPC using the release polyester film for hot press molding of the present invention for the coverlay press laminate
  • the release film ZFPC or the present The release film ZFPCZ of the present invention is a structure in which the release films of the present invention are stacked in this order, and using a known hot press molding apparatus under known conditions (for example, 150 ° C, under a pressure of 30 kgZcm 2 ), After heating and pressurization, post-cure.
  • a known hot press molding apparatus under known conditions (for example, 150 ° C, under a pressure of 30 kgZcm 2 ), After heating and pressurization, post-cure.
  • Example [0052] Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded.
  • the measurement method used in the present invention is as follows.
  • the average particle size was defined as 50% integrated (weight basis) in an equivalent spherical distribution measured using a centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer (SA-CP3 type, manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the polyester film was cut into 15 mm x 15 mm, the 10 x 10 mm portion was marked, and heat-treated in a hot air circulation oven at 180 ° C for 5 minutes without tension.
  • the marking interval before heat treatment: a and the marking interval after heat treatment: b were measured, and the thermal contraction rate was determined by the following formula (1).
  • peeling force was measured by using a tensile tester (“Intesco Model 2 001” manufactured by Intesco Corporation), peeling at 180 ° under a condition of a tensile speed of 300 mmZ, and measuring the peeling force.
  • release polyester film Using a multi-stage press machine, release polyester film, FPC (FPC for hard disk), release polyester film are stacked in this order, pressurizing at 150 ° C, 30kgZcm 2 for 60 minutes, easy release from FPC
  • FPC FPC for hard disk
  • release polyester film are stacked in this order, pressurizing at 150 ° C, 30kgZcm 2 for 60 minutes, easy release from FPC
  • questions regarding proper processing such as poor releasability and tearing of the film
  • the case where there was a title was evaluated as X.
  • Polyesters used in Examples and Comparative Examples were prepared as follows.
  • Examples of compounds constituting the release layer are as follows.
  • Methyl methacrylate 20 ⁇ 0 g, Dodecyl mercaptan 0 ⁇ 8 g, Deoxygenated pure water 354 ⁇ 7 g, Acetone 40.
  • Og and CHCH 0 (CH CH O) H (n 8) 3
  • Add 50 g of decaglycerin monooleate surfactant and 10 g of 48% aqueous solution of potassium hydroxide and potassium hydroxide replace with nitrogen, seal, and stir at 150 ° C for 1 hour at high speed, then cool to 130 ° C and high pressure
  • a homogenizer was passed under 400 atm and cooled to 40 ° C to obtain a wax emenoresion.
  • a homopolymer of diallyldimethylammonium chloride was used.
  • the manufactured polyethylene terephthalate was dried at 180 ° C for 4 hours in an inert gas atmosphere, melted at 290 ° C by a melt extruder, the die force was also extruded, and the electrostatic force adhesion method was used.
  • the sheet was cooled and solidified on a cooling roll set at a surface temperature of 40 ° C. to obtain an unstretched sheet.
  • the obtained unstretched sheet was longitudinally stretched 3.6 times at 95 ° C. After coating this film with a mixture of 55:25:20 urea copolymer of long chain alkyl compound: quaternary ammonium salt: hexamethoxymethylmelamine in a ratio of 55:25:20, it was applied to the tenter.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a solution prepared by mixing a urea copolymer of fluorine-based acrylic resin: quaternary ammonium salt: hexamethoxymethyl melamine in a ratio of 50:30:20 was applied. A 38 m thick polyester film provided with a release layer having an amount of 0. OlgZm 2 was obtained. As shown in Table 1, the completed release polyester film had good releasability from FPC with low peel strength, and was free from wrinkles.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a solution prepared by mixing a urea copolymer of fluorine-based acrylic resin: quaternary ammonium salt: hexamethoxymethyl melamine in a ratio of 50:30:20 was applied. A polyester film having a thickness of 38 m and having a release layer having an amount of 0.02 gZm 2 was obtained. As shown in Table 1, the completed release polyester film had good releasability from FPC with low peel strength, and was free from wrinkles.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, a solution prepared by mixing a urea copolymer of wax: quaternary ammonium salt: hexamethoxymethylmelamine in a ratio of 75:10:15 was applied, and the coating amount was A polyester film having a thickness of 38 ⁇ m and having a release layer of 0.02 g Zm 2 was obtained. As shown in Table 1, the completed release polyester film had good releasability from FPC with low peel strength, and it was good with no occurrence of wrinkles.
  • Example 5 In the same manner as in Example 1, a liquid prepared by mixing a urea copolymer of fluorine-based acrylic resin: polybulal alcohol: hexamethoxymethylmelamine in a ratio of 45:35:20 was applied, and the coating amount was 0. A polyester film having a thickness of 38 m and having a release layer of OlgZm 2 was obtained. As shown in Table 1, the completed release polyester film had good releasability from FPC with low peel strength, and was free from wrinkles.
  • polyester film having no release layer “Diafoil (registered trademark) T100-38” manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd. was used.
  • a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that it had no release layer in Example 1.
  • the appearance of the polyester film that came out after hot pressing was good, but it was not releasable from FPC. That is, the polyester film adhered to the FPC, and the polyester film was torn if it was forcibly removed.
  • the release polyester film for hot press molding of the present invention is excellent in release properties and heat resistance, and therefore can be suitably used particularly for the production of flexible printed wiring boards.

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Abstract

　本発明は、少なくとも片面に離型層を有するポリエステルフィルムであり、当該ポリエステルフィルムが熱プレス工程に用いられる熱プレス成形用離型ポリエステルフィルムに関し、当該熱プレス成形用離型ポリエステルフィルムは、離型性、耐熱性に優れることから、特にフレキシブルプリント配線板の製造用途に好適に利用することが出来る。

Description

明 細 書
熱プレス成形用離型ポリエステルフィルム
技術分野
[0001] 本発明は、熱プレス成形用離型ポリエステルフィルムに関し、詳しくは、特にフレキ シブルプリント配線板 (以下、 FPCと略記する）の製造用途に好適な熱プレス成形用 離型ポリエステルフィルムに関する。 背景技術
[0002] 近年、電子機器の急速な進歩に伴 、、 IC (Integrated Circuits)の集積度が増 大するにつれ、より高精度、高密度、高信頼性化への要求に対応する目的でプリント 配線板が多用されてきている。
[0003] このプリント配線板としては、片面プリント配線板、両面プリント配線板、多層プリント 配線板、及びフレキシブルプリント配線板がある力 なかでも、 3層以上の導体の中 間に絶縁層をおいて一体ィ匕し、任意の導体層相互及び実装する電子部品のリードと 任意の導体層との接続ができる点で多層 FPCの応用分野は広がっている。
[0004] FPCの製造工程にお 、ては、絶縁基材、例えば、ポリイミド榭脂フィルム表面に所 定の回路を有するフレキシブル回路板上を、絶縁及び回路保護を目的として耐熱榭 脂フィルムであるカバーレイを接着剤で貼り付ける、ある 、はコネクタ部分等に補強 板を貼り付ける等の熱プレス成形が離型フィルムを用いて行われて 、る。当該熱プレ ス成形工程においては、 FPCとの離型性を持ち、 FPCの凹凸に十分追従することに よる導体部汚染防止能を有し、カバーレイ端面からの接着剤フローの抑制力を有し、 後工程での回路へのメツキ付き性能等を有することが望まれる。そのため、離型性、 耐熱性、低汚染性、クッション性、剛性、均一な成形性等の特性を有するフィルムが 求められていた。
[0005] このような状況下にお 、て、近年離型性、および耐熱性が優れて!/、ることから、ポリ 4—メチルペンテン一 1のフィルム力 前記銅貼積層板製造時の離型フィルムとして 使用することが提案されている（例えば、特許文献 1及び 2参照)。
[0006] このポリ 4ーメチルペンテン 1は、融点が 235°Cと高いため、 180°C程度で行われ る銅貼積層板の成形においても、すぐれた離型性、および耐熱性を示し、前記欠点 の少ない離型フィルムとして評価されている。ところが、近年、特に配線速度の増大 や信頼性向上のために高品質の FPCが要求される傾向があり、このようなプリント配 線板の製造に用いられる銅貼積層板は、その製造時の加熱加圧の条件が厳しいも のとなり、ポリ 4ーメチルペンテン 1のフィルムだけでは、フィルムの剛性が不十分な 場合がある。
[0007] そのため離型フィルムとしてポリ 4ーメチルペンテン 1だけを使用するのではなぐ この榭脂を上層、下層としてその間にポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフイン 混合物が含まれた中間層を設けた 3層積層フィルムが提案されている。
[0008] し力しこの場合は中間層に使用する榭脂の耐熱性が悪いことにより、 FPC製造時 に離型フィルムと FPCを積層して熱プレスする工程で離型フィルムの中間層がはみ 出して FPCを汚染したり、熱プレス板にはみ出し物が付着したりして、製品歩留まり の低下や作業効率の低下の原因になっていた。当該はみ出し問題を解決すベぐ中 間層に高融点榭脂をブレンドする等の改良もなされて 、る（特許文献 3および 4)。
[0009] しかし、 180°C以下の低融点ポリオレフインを含有することには変わりなぐはみ出し の発生が懸念されるものであった。また当該 3層積層フィルムは共押出しにより製造 することが一般的であるが、中間層の榭脂が固化しないように保持しながらロールに 送り出さなければならな 、。このとき中間層の樹脂が固化しな 、ように保持するため に重要なのが温度コントロールである力 榭脂の種類によって適切な温度が異なるた め、製品歩留まりの低下や作業効率の低下の原因になる場合があった。
[0010] 特許文献 1 :特開昭 57— 70653号公報
特許文献 2：特公昭 58— 15952号公報
特許文献 3：特開 2000— 263724公報
特許文献 4：特開 2000 - 272055号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0011] 本発明は、上記の実情に鑑みなされたものであり、その目的は、熱プレス成形時、 特に FPC製造時の汚染性を低下させ、榭脂のはみ出しがなぐ十分な離型性を付与 した熱プレス成形用離型ポリエステルフィルムを提供することにある。
課題を解決するための手段
[0012] 上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討した結果、特定の構成からな る離型フィルムを用いることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成 させるに至った。
[0013] すなわち、本発明の要旨は、少なくとも片面に離型層を有するポリエステルフィルム であり、当該ポリエステルフィルムが熱プレス工程に用いられることを特徴とする熱プ レス成形用離型ポリエステルフィルムに存する。
発明の効果
[0014] 本発明の熱プレス成形用離型ポリエステルフィルムによれば、 FPC等の熱プレス成 形時において、離型性、耐熱性、低汚染性等の特性を有するフィルムを提供すること が出来、工業的価値は極めて高い。
発明を実施するための最良の形態
[0015] 以下、本発明をさらに詳細に説明する。本発明のフィルムの構成要素の一つである ポリエステルフィルムは単層構成であっても積層構成であってもよぐ 2層、 3層構成 以外にも本発明の要旨を越えない限り、 4層またはそれ以上の多層であってもよぐ 特に限定されるものではない。
[0016] 本発明において使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリェ ステルであってもよい。ホモポリエステル力もなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族 グリコールとを重縮合させて得られるものが好まし 、。芳香族ジカルボン酸としては、 テレフタル酸、 2, 6—ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとし ては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、 1, 4ーシクロへキサンジメタノール 等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例 示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フ タル酸、テレフタル酸、 2, 6—ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ォ キシカルボン酸 (例えば、 P—ォキシ安息香酸など)等の一種または二種以上が挙げ られ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング リコール、ブタンジオール、 4ーシクロへキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール 等の一種または二種以上が挙げられる。何れにしても本発明で ヽぅポリエステルとは
、通常 60モル0 /0以上、好ましくは 80モル0 /0以上がエチレンテレフタレート単位である ポリエチレンテレフタレート等であるポリエステルを指す。
[0017] 本発明のフィルムのポリエステル層中には、易滑性付与を主たる目的として、粒子 を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれ ば特に限定されるものではなぐ具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、 炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシ ゥム、カオリン、酸ィ匕アルミニウム、酸ィ匕チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭 5 9— 5216号公報、特開昭 59— 217755号公報等に記載されている耐熱性有機粒 子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬 化性フエノール榭脂、熱硬化性エポキシ榭脂、ベンゾグアナミン榭脂等が挙げられる 。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させ た析出粒子を用いることもできる。
[0018] 一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなぐ球状、塊状、 棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特 に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて 2種類以上を併用してもよい。
[0019] また、用いる粒子の平均粒径は、通常 0. 01〜5 μ m、好ましくは 0. 01〜3 μ mの 範囲である。平均粒径が 0. 01 m未満の場合には、粒子が凝集しやすぐ分散性 が不十分な場合があり、一方、 5 mを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗く なりすぎて、後工程において種々の表面機能層を塗設させる場合等に不具合が生じ る場合がある。
[0020] さらにポリエステル層中の粒子含有量は、通常 0. 001〜5重量％、好ましくは 0. 0 05〜3重量％の範囲である。粒子含有量が 0. 001重量％未満の場合には、フィル ムの易滑性が不十分な場合があり、一方、 5重量％を超えて添加する場合にはフィル ムの透明性が不十分な場合がある。
[0021] ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなぐ従 来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の 段階において添加することができる力 好ましくはエステル化もしくはエステル交換反 応終了後、添加するのが良い。
[0022] また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた 粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い 、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
[0023] なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じ て従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添カロ することができる。
[0024] 本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であ れば特に限定されるものではないが、熱プレス成形時における変形性、強度、シヮゃ カールの発生回避という観点から、通常 5〜500 m、好ましくは 10〜200 mの範 囲である。
[0025] 次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明する力 以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原 料を使用し、ダイ力 押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シ ートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転 冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法および Zまたは液体塗 布密着法が好ましく採用される。また耐熱性、熱プレス成形性を良くするために、得ら れた未延伸シートを一軸方向、あるいは二軸方向に延伸することが好ましい。その方 法は、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機に より延伸する。延伸温度は、通常 70〜120°C、好ましくは 80〜110°Cであり、延伸倍 率は通常 2. 5〜7倍、好ましくは 3. 0〜6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直 交する方向に延伸する力 その場合、延伸温度は通常 70〜170°Cであり、延伸倍率 は通常 3. 0〜7倍、好ましくは 3. 5〜6倍である。そして、引き続き 180〜270°Cの温 度で緊張下または 30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上 記の延伸においては、一方向の延伸を 2段階以上で行う方法を採用することもできる 。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが 好ましい。
[0026] また、本発明にお ヽては離型ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルム 製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記 の未延伸シートを通常 70〜120°C、好ましくは 80〜110°Cで温度コントロールされ た状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率と しては、面積倍率で 4〜50倍、好ましくは 7〜35倍、さらに好ましくは 10〜25倍であ る。そして、引き続き、 170〜250°Cの温度で緊張下または 30%以内の弛緩下で熱 処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装 置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニア一駆動方式等、従来から公 知の延伸方式を採用することができる。
[0027] さらに上述のポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわ ゆるインラインコーティングを施すことができる。インラインコーティングによりポリエス テルフィルム上に離型層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると 共に、離型層の厚みを延伸倍率により変化させることができるため、ポリエステルフィ ルムとして好適なフィルムを製造できる。
[0028] 次に本発明のフィルムの構成要素の一つである離型層の形成について説明する。
離型層に関しては、上述のインラインコ一ティングによりポリエステルフィルム上に設 けられてもよく、ー且製造したフィルム上に系外で塗布する、いわゆるオフラインコー ティングを採用してもよぐ両者を併用してもよい。なお、製造が安価に対応可能な点 でインラインコーティングの方が好ましく用いられる。
[0029] インラインコーティングについては、以下に限定するものではないが、例えば、逐次 二軸延伸においては、特に縦延伸が終了した横延伸前にコーティング処理を施すこ とができる。インラインコーティングによりポリエステルフィルム上に離型層が設けられ る場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に離型層を高温で処理することが でき、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。
[0030] 離型層中に使用する離型剤としては、例えば、長鎖アルキル化合物、フッ素系ァク リル榭脂、シリコーン、ワックス等が挙げられる。またこれらの化合物を併用してもよい 。これらの中でも、耐熱性に優れ、適度な離型性を有することから、フッ素系アクリル 榭脂が好ましい。
[0031] 上記離型剤の離型層中の含有量は、通常 10〜90重量％、好ましくは 20〜80重 量％である。離型剤の含有量が多過ぎる場合は、成形時の汚染性が増加することが あり、離型剤の含有量が少な過ぎる場合は、離型性が十分に発揮されないことがある
[0032] 本発明における熱プレス成形用離型ポリエステルフィルムにお 、て、メツキ付き性の 向上、成形時の汚染性を低下させる為に親水性の化合物を併用することが好ましい
[0033] 上記親水性の化合物は、例えば、 4級アンモ-ゥム塩含有榭脂、ポリビニルアルコ ール、ポリビュルァミン、ポリエチレンィミン、アミノ基含有アクリル榭脂等が挙げられる 。これらの中でも、塗布面上の均一性に優れる 4級アンモ-ゥム塩含有榭脂およびポ リビュルアルコールが好まし 、。
[0034] 上記親水性の化合物の離型層中の含有量は、通常 5〜90重量％、好ましくは 10 〜70重量％である。親水性の化合物の含有量が多過ぎる場合は、離型性が十分に 発揮されないことがあり、親水性の化合物の含有量が少な過ぎる場合は、メツキ付き 性が十分でな力つたり、熱プレス成形時の汚染性を低下できな 、ことがある。
[0035] さらにポリエステルフィルム上の離型層中にはポリエステルフィルムと離型層との密 着性を向上させるためにバインダーポリマーを併用することも可能である。
[0036] 本発明にお 、て使用する「バインダーポリマー」とは、高分子化合物安全性評価フ ロースキーム（昭和 60年 11月 化学物質審議会主催）に準じて、ゲルパーミエーショ ンクロマトグラフィー（GPC)測定による数平均分子量 (Mn)が 1000以上の高分子化 合物で、かつ造膜性を有するものと定義する。
[0037] ノインダーポリマーの具体例としては、ポリエステル榭脂、アクリル榭脂、ウレタン榭 脂、ポリビニル (ポリ塩ィ匕ビュル、塩ィ匕ビニル酢酸ビニル共重合体等）、ポリアルキレ ングリコール、ポリアルキレンィミン、メチルセルロース、でんぷん類等が挙げられる。
[0038] さらに離型層中には、本発明の主旨を損なわない範囲において、架橋剤を併用し てもよく、具体例としてはメチロールイ匕またはアルキロールイ匕した尿素系、メラミン系、 グアナミン系、アクリルアミド系、ポリアミド系化合物、ォキサゾリンィ匕合物、エポキシ化 合物、アジリジンィ匕合物、ブロックポリイソシァネート、シランカップリング剤等が挙げら れる。これらの架橋成分はノインダーポリマーと予め結合して 、てもよ 、。 [0039] また、離型層の固着性、滑り性改良を目的として、不活性粒子を含有してもよぐ具 体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、有機粒子等が 挙げられる。
[0040] さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、必要に応じて消泡剤、塗布性改 良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、 染料等が含有されてもよい。
[0041] 固形分濃度が 0. 1〜50重量％程度となるように、上述の一連の化合物を含む溶液 または分散体として調製された塗布液をポリエステルフィルム上に塗布することにより 、離型ポリエステルフィルムを製造することが好まし!/、。
[0042] さらにインラインコーティングの場合は、固形分濃度が 0. 1〜50重量％程度となる ように、上述の一連の化合物を含む水溶液または水分散体として調製された塗布液 をポリエステルフィルム上に塗布することにより、離型ポリエステルフィルムを製造する のが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良 、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい 。有機溶剤は一種類のみでもよぐ適宜、二種類以上を使用してもよい。
[0043] 本発明における離型ポリエステルフィルムに関して、ポリエステルフィルム上に設け られる離型層の塗布量 (乾燥後）に制限はないが、通常 0. 005〜lgZm2、好ましく は 0. 005-0. 5gZm2の範囲である。塗布量が 0. 005gZm2未満の場合には、塗 布厚みの均一性が不十分な場合がある。一方、 lgZm2を超えて塗布する場合、滑り 性低下等の不具合を生じる場合がある。
[0044] 本発明において、離型層を設ける方法としては、リバースグラビアコート、ダイレクト グラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の 塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」原崎勇次著 (稹書店 1979年発行）に記載例がある。
[0045] 本発明にお 、て、ポリエステルフィルム上に離型層を形成する際の乾燥および硬 化条件に関しては特に限定されるわけではなぐ例えば、オフラインコーティングによ り離型層を設ける場合、通常、 80〜200°Cで 3〜40秒間、好ましくは 100〜180°C で 3〜40秒間を目安として熱処理を行う。 [0046] 一方、インラインコーティングにより離型層を設ける場合、通常、 70〜280°Cで 3〜 200秒間を目安として熱処理を行う。
[0047] また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応 じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよ ヽ。本発明に おける離型ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムには予め、コロナ処 理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。
[0048] 離型層が積層されたポリエステルフィルムの熱収縮率は 180°C— 5分の条件下で、 通常 5%以下、好ましくは 3%以下である。熱収縮率が上記条件下で 5%を超える場 合は、熱プレス成形時において、 FPC等の凹凸に十分追従することが出来なくなる 場合や、シヮが発生する場合がある。
[0049] また、離型層が積層されたポリエステルフィルムの粘着テープ（日東電工製「No. 5 02」）に対する剥離力は、通常 2000mNZcm以下、好ましくは 1700mNZcm以下 である。剥離力が 2000mNZcmを超える場合、熱プレス成形時にカバーレイ等のフ イルムとの離型性が悪くなる場合や、 FPC等が汚染される場合がある。剥離力の下限 値は、通常 lOONZcmである。剥離力の下限値が低過ぎると、メツキ付き性が十分で なかったり、熱プレス成形時の汚染性を低下できな 、ことがある。
[0050] 本発明の熱プレス成形用離型ポリエステルフィルムの水滴接触角は、通常 80° 以 上、好ましくは 100〜120° である。水滴接触角力 ¾0° 未満の場合は、 目的とする 離型性が達成できな ヽ場合がある。
[0051] 本発明の熱プレス成形用離型ポリエステルフィルムを用いた熱プレス成形法として は、通常シートを加熱炉で加熱軟化させ、軟らかい間に凹凸型で加圧 (空圧、油圧） し、所定の形状を得る。具体的に、本発明の熱プレス成形用離型ポリエステルフィル ムをカバーレイのプレスラミネートに使用する FPCの製造を例として説明すると、例え ば、熱盤の間に、当該離型フィルム ZFPC又は本発明の離型フィルム ZFPCZ本 発明の離型フィルムの順に重ねた構成物を配置し、公知の条件 (例えば 150°C、 30 kgZcm2の圧力下)で、公知の熱プレス成形装置を使用し、加熱'加圧後、後硬化さ せる。
実施例 [0052] 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超え ない限り、以下の実施例に限定されるものではない。本発明で用いた測定法は以下 の通りである。
[0053] (1)ポリエステルの固有粘度の測定：
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル lgを 精秤し、フエノール/テトラクロロェタン = 50/50 (重量比）の混合溶媒 100mlをカロ えて溶解させ、 30°Cで測定した。
[0054] (2)平均粒径 (d ：/z m)の測定：
50
遠心沈降式粒度分布測定装置 (株式会社島津製作所社製 SA— CP3型)を使用し て測定した等価球形分布における積算 (重量基準) 50%の値を平均粒径とした。
[0055] (3)熱収縮率の測定方法：
ポリエステルフィルムを 15mm X 15mmに切り出し、 10 X 10mmの部分をマーキン グし、無張力状態で 180°Cの熱風循環式オーブン内で 5分間熱処理した。熱処理前 のマーキング間隔: a、熱処理後のマーキング間隔: bを測定し、下記式（1)により熱 収縮率を求めた。
[0056] [数 1] 熱収縮率 （％) = ( a— b ) X 1 0 O Z a ··· ( 1 )
[0057] (4)離型ポリエステルフィルムの剥離力の測定：
ポリエステルフィルムの離型層表面に両面粘着テープ（日東電工製「No. 502」）の 片面を貼り付けた後、 50mm X 300mmのサイズにカットし、室温にて 1時間放置後 の剥離力を測定する。剥離力は、引張試験機（(株)インテスコ製「インテスコモデル 2 001型」）を使用し、引張速度 300mmZ分の条件下、 180° 剥離を行い、剥離力を 測定した。
[0058] (5)離型性の評価方法：
多段階プレス機を用い、離型ポリエステルフィルム、 FPC (ハードディスク用 FPC)、 離型ポリエステルフィルムの順に重ね、 150°C、 30kgZcm2で 60分加圧後、 FPCと の離型性が容易である場合を〇、離型性が悪くフィルムが破れる等、加工適正に問 題がある場合を Xとして評価した。
[0059] (6)シヮの評価方法：
多段階プレス機を用い、離型ポリエステルフィルム、 FPC、離型ポリエステルフィル ムの順に重ね、 150°C、 30kgZcm2で 60分加圧後、仕上がりに目視にてシヮの発 生が認められない場合を〇、シヮの発生が認められる場合を Xとして評価した。
[0060] (7)メツキ付き性の評価方法：
多段階プレス機を用い、離型ポリエステルフィルム、 FPC、離型ポリエステルフィル ムの順に重ね、 150°C、 30kg/cm2で 60分加圧後、当該 FPCにメツキ処理を施した 際に、必要面積の 90%以上にメツキが付くものを〇、 90%未満である場合を Xとして 評価した。
[0061] (8)水滴接触角の測定方法：
23°C、湿度 50%の条件下、イオン交換水を 2 L滴下し、 1分後のフィルム表面に おける水滴接触角を θ Z2法により、接触角測定器 (協和界面科学社製「CA— A型
」）を使用して測定した。
[0062] 実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして調製した
[0063] ポリエステルの製造：
ジメチルテレフタレート 100部、エチレングリコール 60部および酢酸マグネシウム ·4 水塩 0. 09部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去してエステル交 換反応を行った。反応開始力も 4時間を要して 230°Cに昇温し、実質的にエステル 交換反応を終了した。次いで、ェチルアシッドフォスフェート 0. 04部、三酸化アンチ モン 0. 03部、平均粒径 1. 5 mのシリカ粒子 0. 01部を添加した後、 100分で温度 を 280°C、圧力を 15mmHgに達せしめ、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に 0. 3m mHgとした。 4時間後、系内を常圧に戻し、固有粘度 0. 61のポリエチレンテレフタレ ートを得た。
[0064] 離型層を構成する化合物例は以下のとおりである。
[0065] 長鎖アルキル化合物：
4つ口フラスコにキシレン 200部、オタデシルイソシァネート 600部をカ卩え、攪拌下 に加熱した。キシレンが還流し始めた時点から、平均重合度 500、ケンィ匕度 88モル %のポリビュルアルコール 100部を少量ずつ 10分間隔で約 2時間にわたって加えた ポリビニルアルコールをカ卩ぇ終わってから、さらに 2時間還流を行い、反応を終了した 反応混合物を約 80°Cまで冷却してから、メタノール中に加えたところ、反応生成物が 白色沈殿として析出したので、この沈殿を濾別し、キシレン 140部をカ卩え、加熱して 完全に溶解させた後、再びメタノールを加えて沈殿させると ヽぅ操作を数回繰り返し た後、沈殿をメタノールで洗浄し、乾燥粉砕して得た。
[0066] フッ素系アクリル榭脂：
ガラス製反応容器中に、パーフルォロアルキル基含有アタリレートである CF (CF )
3 2
CH CH OCOCH = CH (n= 5〜l l、 nの平均 = 9) 80· 0g、ァセトァセトキシェチ n 2 2 2
ルメタクリレート 20· 0g、ドデシルメルカプタン 0· 8g、脱酸素した純水 354· 7g、ァセ トン 40. Ogゝ C H N (CH ) Cll. Og及び C H C H 0 (CH CH O) H (n=8) 3
16 33 3 3 8 17 6 4 2 2 n
. Ogを入れ、ァゾビスイソブチルアミジン二塩酸塩 0. 5gをカ卩え、窒素雰囲気下で攪 拌しつつ 60°Cで 10時間共重合反応させて、共重合体ェマルジヨンを得た。
[0067] ワックス：
攪拌機、温度計、温度コントローラーを備えた内容量 1. 5Lの乳化設備に、融点 10 5°C、酸価 16mgKOHZg、密度 0. 93g/mL,平均分子量 5000の酸化ポリェチレ ンワックス 300g、イオン交換水 650g、デカグリセリンモノォレエート界面活性剤 50g 及び 48%水酸ィ匕カリウム水溶液 10gを加え、窒素で置換後に密封し、 150°Cで 1時 間高速攪拌した後 130°Cに冷却し、高圧ホモジナイザーを 400気圧下で通過させ、 40°Cに冷去口し、ワックスエマノレジョンを得た。
[0068] 四級アンモニゥム塩：
ジァリルジメチルアンモ -ゥムクロライドのホモ重合体を使用した。
[0069] 実施例 1 :
製造したポリエチレンテレフタレートを 180°Cで 4時間、不活性ガス雰囲気中で乾燥 し、溶融押出機により 290°Cで溶融し、 口金力も押出し、静電印加密着法を用いて表 面温度を 40°Cに設定した冷却ロール上で冷却固化して未延伸シートを得た。次に、 得られた未延伸シートを 95°Cで 3. 6倍に縦延伸した。このフィルムに長鎖アルキル 化合物：四級アンモ-ゥム塩：へキサメトキシメチルメラミンの尿素共重合体を 55： 25 : 20の比率で混合させた液をバーコート方式により塗布した後、テンターに導き、横 方向に 120°Cで 4. 3倍の逐次二軸延伸を行った。その後、 230°Cにて 3秒間熱固定 し、塗工量 (乾燥後）が 0. OlgZm2の離型層が設けられた、厚さ 38 mのポリエステ ルフィルムを得た。このフィルムの収縮率は 2. 0%であり、熱プレス後のシヮの発生は 認められな力つた。また剥離力は 1230mNZcmであり、熱プレス後の離型力は良好 であった。この離型ポリエステルフィルムの特性を下表 1に示す。
[0070] 実施例 2 :
実施例 1と同様にして、フッ素系アクリル榭脂：四級アンモ-ゥム塩:へキサメトキシメ チルメラミンの尿素共重合体を 50： 30： 20の比率で混合させた液を塗布して、塗工 量が 0. OlgZm2の離型層が設けられた、厚さ 38 mのポリエステルフィルムを得た 。出来上がった離型ポリエステルフィルムは表 1に示す通り、剥離力が低ぐ FPCとの 離型性を有し、シヮの発生も認められず良好であった。
[0071] 実施例 3 :
実施例 1と同様にして、フッ素系アクリル榭脂：四級アンモ-ゥム塩:へキサメトキシメ チルメラミンの尿素共重合体を 50： 30： 20の比率で混合させた液を塗布して、塗工 量が 0. 02gZm2の離型層が設けられた、厚さ 38 mのポリエステルフィルムを得た 。出来上がった離型ポリエステルフィルムは表 1に示す通り、剥離力が低ぐ FPCとの 離型性を有し、シヮの発生も認められず良好であった。
[0072] 実施例 4 :
実施例 1と同様にして、ワックス：四級アンモ-ゥム塩:へキサメトキシメチルメラミン の尿素共重合体を 75 : 10 : 15の比率で混合させた液を塗布して、塗工量が 0. 02g Zm2の離型層が設けられた、厚さ 38 μ mのポリエステルフィルムを得た。出来上がつ た離型ポリエステルフィルムは表 1に示す通り、剥離力が低ぐ FPCとの離型性を有し 、シヮの発生も認められず良好であった。
[0073] 実施例 5 : 実施例 1と同様にして、フッ素系アクリル榭脂：ポリビュルアルコール:へキサメトキシ メチルメラミンの尿素共重合体を 45： 35： 20の比率で混合させた液を塗布して、塗工 量が 0. OlgZm2の離型層が設けられた、厚さ 38 mのポリエステルフィルムを得た 。出来上がった離型ポリエステルフィルムは表 1に示す通り、剥離力が低ぐ FPCとの 離型性を有し、シヮの発生も認められず良好であった。
[0074] 比較例 1 :
離型層を有しないポリエステルフィルムとして三菱ィ匕学ポリエステルフィルム株式会 社製「ダイァホイル (登録商標) T100— 38」を使用した。実施例 1において、離型層 を有しないこと以外は実施例 1と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。出 来上がつたポリエステルフィルムの熱プレス後の外観シヮは良好であつたが、 FPCと の離型性はなかった。すなわち、ポリエステルフィルム力FPCと接着してしまい、無理 に剥そうとしたらポリエステルフィルムが破れてしまった。
[0075] [表 1]
Figure imgf000015_0001
[0076] 以上、現時点において、最も実践的であり、且つ、好ましいと思われる実施形態に 関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に 限定されるものではなぐ請求の範囲および明細書全体力 読みとれる発明の要旨 或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、その様な変更を伴う場合も本発 明の技術的範囲であると理解されなければならない。なお、本出願は、 2004年 12月 21日付で出願された日本特許出願 (特願 2004— 369164号）に基づいており、そ の全体が引用により援用される。 産業上の利用可能性
本発明の熱プレス成形用離型ポリエステルフィルムは、離型性、耐熱性に優れるこ とから、特にフレキシブルプリント配線板の製造用途に好適に利用することが出来る。

Claims

請求の範囲
[1] 少なくとも片面に離型層を有するポリエステルフィルムであり、当該ポリエステルフィ ルムが熱プレス工程に用いられることを特徴とする熱プレス成形用離型ポリエステル フイノレム。
[2] 離型層が、離型剤および親水性の化合物から成る請求項 1に記載の熱プレス成形 用離型ポリエステルフィルム。
[3] 上記親水性の化合物力 4級アンモ-ゥム塩含有榭脂および Zまたはポリビニルァ ルコールである請求項 2に記載の熱プレス成形用離型ポリエステルフィルム。
[4] 離型層がフッ素系アクリル榭脂である請求項 2に記載の熱プレス成形用離型ポリエ ステノレフイノレム。
[5] さらに、離型層が架橋剤を含む請求項 2に記載の熱プレス成形用離型ポリエステル フイノレム。
[6] ポリエステルフィルムの離型層と粘着テープとの剥離力が 2000mNZcm以下であ る請求項 1に記載の熱プレス成形用離型ポリエステルフィルム。
[7] 180°C— 5分の条件下の熱収縮率が 5%以下である請求項 1に記載の熱プレス成 形用離型ポリエステルフィルム。
[8] 離型層の水滴接触角が 80° 以上である請求項 1に記載の熱プレス成形用離型ポ リエステルフィルム。
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