JPH0386778A

JPH0386778A - 水性剥離剤およびその製造方法

Info

Publication number: JPH0386778A
Application number: JP1223162A
Authority: JP
Inventors: Toru Tsuda; 津田　透; Kazutomo Takahashi; 和友高橋; Kazuo Kodama; 児玉　和男
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1989-08-31
Filing date: 1989-08-31
Publication date: 1991-04-11
Anticipated expiration: 2013-09-24
Also published as: JP2802112B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は、主として紙やプラスチックフィルムを基材と
する感圧粘着テープまたはシートに用いられる水性の剥
Ｍ　＊Ｊ　ｔＮ−関する。

一般に、感圧粘着テープ、シートなどにおいてはその粘
着面の保護のため、粘着剤塗布面に剥離紙を貼着するか
、ロール状に巻いてその粘着剤塗布面を基材の背面に貼
着することが行われている。

この剥離紙の表面や基材の背面には、使用時における剥
離性を良くするために剥離剤が塗布される。

［従来の技術］従来、剥離剤としてはポリビニルアルコール−オクタデ
シルイソシアネート付加ｅＪ（特公昭２９−７３３３号
公報）、ポリエチレンイミン−オクタデシルイソシアネ
ート付加物（特公昭４０−１７６６１号公報）などの溶
剤型のものが知られていた。これらの剥離剤は品質面で
は優れた性質を持つものの、塗工時に大量の有機溶剤を
使用するため、作業環境の悪化、公害などの問題から溶
剤の回収行程を必要とし、さらに、近年の有機溶剤の価
格の上昇もあり、水性の剥離剤への要求が高まっている
。

水性の剥離剤としては、酸性基を有するモノマーと、そ
の他のモノマーからなる共重合体のエマルジョンとオク
タデシルエチレン尿素のエマルジョンとの混合物〈特公
昭５２−６３８５号公報〉などが知られていた。しかし
、このようなエマルジョン混合物型の水性剥離剤では、
塗工後乾燥時に共重合体とオクタデシルエチレン尿素の
反応を行わせるために、高温で処理する必要があり、高
温に耐える基材にしか使用できないという問題があった
。

［発明が解決しようとする問題点コ水で稀釈して使用でき、より広範な基材に使用できる剥
離剤について検討を重ねた結果、ポリビニルアルコール
、ポリアリルアルコールまたはその変性物に長鎖アルキ
ル基をグラフトしたポリマーを、後乳化することにより
、問題を解決し得ることを見いだし本発明を完成するに
至った。

［問題点を解決するための手段］本発明はポリビニルアルコール、ポリアリルアルコール
またはその変性物とアルキルイソシアネートを反応させ
ることによって得られる長鎖アルキルグラフトポリマー
を後乳化することによって得られる水分散体を用いるこ
とを特徴とする水性剥離剤に関するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

従来報告されている水性の剥離剤は、エチレン尿素基、
Ｎ−メチロール基、カルボン酸の金属塩、などの官能基
を持った長鎖アルキルと、これと反応し得る官能基を持
ち皮膜形成能を持つ重合体をそれぞれエマルジョン化し
た後に混合するというものであった。これらのものは、
エマルジョン状態で安定に存在させるために、反応性を
抑える必要があるにもかかわらず、塗工後乾時間の乾燥
行程で反応を完結しなくてはならないと言う矛盾した要
求に答えるため、どうしても高温で反応させる必要があ
った。

これに対して、本発明の、ポリビニルアルコール、ポリ
アリルアルコールまたはその変性物の長鎖アルキルグラ
フトポリマーを後乳化することによって得られる水性の
剥離剤は、保存安定性が良く、塗工後の乾燥行程で反応
を行う必要がないため高温処理が不用どなり、高温処理
に耐えられない基材を使用している感圧粘着テープ、シ
ートにも使用が可能である。

本発明において用いられる長鎖アルキルグラフトポリマ
ーは、ポリビニルアルコール、ポリアリルアルコールま
たはその変性物と、炭素数が８以上のアルキル鎖を有す
るアルキルイソシアネートを反応させることによって製
造することができる。

本発明において用いられるポリビニルアルコール、アリ
ルアルコールまたはその変性物としては、無変性のポリ
ビニルアルコール、ポリアリルアルコールの他、コモノ
マーとしては、エチレン、プロピレンなどのオレフィン
、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和
カルボン酸及びそのエステルやアミドや無水物、ビニル
スルホン酸などのスルホン酸モノマー、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、ビニルイミダゾール、ビニルピ
リジン、ビニルスクシンイミドなどのカチオン変性モノ
マー、アリルアセテ−ｈ、ビニルアルコール、アリルア
ルコールなどのうちの一種から数種のモノマーを含むポ
リビニルアルコール、ポリアリルアルコールの共重合変
性物が挙げられる。また、このようなポリビニルアルコ
ール、ポリアリルアルコールまたはそれらの変性物に、
さらにに変性を施したものでもよい。

本発明において用いられるアルキルイソシアネートとし
ては、炭素数が８以上のアルキル基を有するもので、特
に剥離性の点や入手し易さの点から炭素数が１２〜３０
のアルキル基を有するものが望ましい、その例としては
、ドデシルイソシアネート、トリデシルイソシアネート
、テトラデシルイソシアネート、ペンタデシルイソシア
ネート、ヘキサデシルイソシアネート、オクタデシルイ
ソシアネート、ノナデシルイソシアネート、エイコシル
イソシアネートなどの長鎖アルキルイソシアネートがあ
げられる。アルキルイソシアネートの付加率には特に限
定はないが、ポリビニルアルコール、ポリアリルアルコ
ールまたはその変性物のイソシアネートと反応しうる官
能基に対し、０゜６〜１．０モル当量付加しであること
が望ましい。

ポリビニルアルコール、ポリアリルアルコールまたはそ
の変性物と、イソシアネートの反応はトルエン、キシレ
ンなどの芳香族系の有機溶媒または酢酸エチル等のエス
テル系の有機溶媒、シクロヘキサン、ヘキサン等の脂肪
族、脂環族の炭化水素系有機溶媒中などで行われ、有機
溶媒の溶液として長鎖アルキルグラフトポリマーを得る
ことができる６必要であれば、この溶液をイソプロパツ
ールなどの親水性溶媒と混合し、ポリマーを析出させた
後、濾過、乾燥することにより長鎖アルキルグラフトポ
リマーを粉体として得ることもできる。

本発明の水性剥離剤は、上記の長鎖アルキルグラフトポ
リマーを一般的な方法で乳化することにより得ることが
できる。具体的には、長鎖アルキルグラフトポリマーの
有機溶剤液を界面活性剤の水溶液中に攪拌混合し乳化し
た後、必要に応じて有機溶剤を除去することにより得る
ことができる。

また、有機溶剤を使用せず、長鎖アルキルグラフトポリ
マーと界面活性剤を水の存在下で加圧ニーグー、コロイ
ドミル等を使用して乳化分散することもできる。

本発明の後乳化において用いられる界面活性剤には特に
制限はないが、乳化に際してＯ／Ｗ型のエマルジョンを
作り得る比較的親水性の高いものが好適である。具体的
な例としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルなどのノ
ニオン系界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムな
どのアニオン系界面活性剤、またはステアリルアミンア
セテート、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライ
ドなどのカチオン系界面活性剤などが使用できる。

界面活性剤の量は、長鎖アルキルグラフトポリマーに対
し、３〜３０重量％が好ましい、これより少ないと安定
なエマルジョンができに＜＜、多いと剥離性能に悪影響
をおよぼす。

本発明の水性剥離剤は、一般の塗布機器で塗布できる′
、具体的な例としてはロールコータ−、グラビアコータ
ー、リップコーターなどが挙げられる。

また、本発明の剥離剤を塗布できる基材としてはポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエステル、セロファンな
どのプラスチックフィルムや、上質紙、クラフト紙、ク
レープ紙、グラシン紙などの他、含浸紙、プラスチック
コート紙などの目止めをほどこした紙、布などが挙げら
れる。

本発明の水性ｔｌｌｌ剤をポリエステル、セロファン、
ポリプロピレンなとのプラスチックフィルムに塗布する
に当たっては、塗布液中に必要に応じて親水性の有機溶
剤を添加してもよい、特に、低分子量のアルコール類が
好適で、具体的には、メタノール、エタノール、インプ
ロパツール、ｎ−グロパノールなどが使用できる。また
、市販の湿潤剤、濡れ性向上剤、具体的な例としては、
サーフィノール４６５（８信化学工業＃）Ｂｙｋ−１８
１（ビックゲミー・ジャパン■）、ＮｏｐｃｐｅｔＳＮ−２０７（サンノブコ■〉なども使用できる。

［実　施　例］以下の実施例で、本発明について具体的に説明するが、
これにより限定されることはない。

合成例１撹拌機と冷却機と滴下ロートを備えた反応器中で、ポリ
ビニルアルコール〈鹸化度　８８％、平均重合度　１８
００）１０重１部をキシレン９８重量部に分散し、１時
間還流してポリビニルアルコール中に含まれていた水分
を除去する。これに５５重量部のオクタデシルイソシア
ネートを加え、さらに３時間還流することにより、ポリ
ビニルアルコール−オクタデシルイソシアネート付加物
のキシレン溶液を得た。

カチオン界面活性剤（ステアリルトリメチルアンモニウ
ムクロライド）８＠量部を水１４２重量部に溶かし、上
記キシレン溶液１００１重量部を加え７０℃で３０分間
ホモジナイザーで撹拌し、ポリビニルアルコール−オク
タデシルイソシアネート付加物の水分散体を得た。

合成例２アクリル酸−ポリビニルアルコール共重合物（アクリル
酸　５モル％、平均重合度１５００）１０重量部とオク
タデシルイソシアネート５０重量部を用い合成例１と同
様な方法でポリビニルアルコール−オクタデシルイソシ
アネート付加物のトルエン溶液を得た。

ノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル　ＨＬＢ　　１７．５）１０重量部を用い
合成例１と同様にしてポリビニルアルコール−オクタデ
シルイソシアネート付加物の水分散体を得た。

合成例３アリルアルコール−ビニルアルコール共重合物（ビニル
アルコール　２５モル％、平均重合度５００）１０重量
部とオクタデシルイソシアネート４５重量部を用い合成
例１と同様な方法でアリルアルコール−オクタデシルイ
ソシアネート付加物のトルエン溶液を得た。

ノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル　ＨＬＢ　　１７．５）１０重量部を用い
合成例１と同様にしてポリアリルアルコール−オクタデ
シルイソシアネート付加物の水分散体を得た。

実施例１合成例１の水分散体を水で稀釈し、有効成分０゜６重量
％の塗布液を調整し、下記の方法で剥離性能試験を行っ
た。結果を表−１に示す。

実施例２合成例２の水分散体を１０重量％のｎ−プロパツールで
稀釈し、有効成分０．６重量％の塗布液を調整し、下記
の方法で剥離性能試験を行った。

結果を表−１に示す。

実施例３合成例３の水分散体を１０重量％のイソプロパツールで
稀釈し、有効成分０．６重量％の塗布液を調整し、下記
の方法で剥離性能試験を行った。

結果を表−１に示す。

比較例１合成例１のポリビニルアルコール−オクタデシルイソシ
アネート付加物のキシレン溶液を、トルエンで固形分０
．６重量％に稀釈したものを塗布液とし下記の方法で剥
離性能試験を行った。

結果を表−１に示す。

比較例２ポリビニルアルコールを１０重量％のｎ−プロピルアル
コールで固形分０．６重量％に稀釈したものを塗布液と
し下記の方法で剥離試験性能を行った。結果を表−１に
示す。

比較例３ブランクとして剥Ｍ剤を全く塗布してないＯＰＰフィル
ム、ＰＥＴフィルム、紙について下記の方法で剥離試験
性能を行った。結果を表−１に示す。

［剥離性能試験法］上記の塗布液をバーコーターで二軸延伸ポリプロピレン
（以後０ＰＰ）　、ポリエチレンテレフタレート（以ｆ
＆　Ｐ　Ｅ　Ｔ　）フィルムのコロナ放電処理面および
上質紙に塗布した。このときの塗布量は、０．０４ｔｌ
ｒｄに相当する。１００℃で２分間乾燥した後、塗布面
にゴム系粘着テープ（積木化学製　オリエンテープ）を
自重２　ｋｇのローラーで圧着し、テープの大きさに切
断したものを試験片とした。

剥離性能は、上記試験片を６０℃、８５％ＲＨで４日間
保存したものについて、剥離抵抗と、残存粘着力を測定
することにより評価した。剥離抵抗は、剥離速度３００
ｍａ／ｍｉｎの９０°剥離時゛の抵抗として、残存粘着
力は、試料片のテープを、ステンレスのテストパネルに
貼り直し、剥離速度３００閲／　ｍ　ｉ　ｎの１８０°
剥離時の抵抗として測定した。

［稀釈安定性試験］上記の各水分散体をそれぞれ水で有効成分１重量％に稀
釈し、試験管に入れて２４時間靜直置後様子を下記の基
準に基づいて評価した。

○　：　　全体が均一で、全く変化無し×　：　　２層
分離している［筆記性試＠］ＯＰＰフィルムの剥離剤塗布面に水性ペンで線を描き下
記の基準に基づいて評価した。

Ｏ：　　筆記できる ×　：　　はしいて筆記できない［発明の効果１本発明の水性剥離剤は、水性でありながら広く一般に用
いられている溶剤系の剥離剤と同等の性能を有し、塗工
性、透明性に優れ、紙やポリエステル、セロファン、Ｏ
ＰＰなどのプラスチックフィルムなどの広範な基材の感
圧粘着テープまたはシートの背面処理等に用いることが
できる。また、溶剤型長鎖アルキル系剥離剤の長所であ
る適度な剥離性を持ち、重ね活性、筆記性も良好である
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリビニルアルコール、ポリアリルアルコールま
たはその変性物とアルキルイソシアネートを反応させる
ことによって得られる長鎖アルキルグラフトポリマーを
後乳化することによって得られる水分散体を用いること
を特徴とする水性剥離剤。