WO2006011467A1

WO2006011467A1 - 顔料

Info

Publication number: WO2006011467A1
Application number: PCT/JP2005/013625
Authority: WO
Inventors: Naoki Hirata; Hisao Okamoto; Yoshiyuki Zama; Michiei Nakamura; Tetsuya Yanagimoto; Hiroaki Yamada; Masahiro Tsuchiya
Original assignee: Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.; Nippon Steel Chemical Co., Ltd.
Priority date: 2004-07-29
Filing date: 2005-07-26
Publication date: 2006-02-02
Also published as: JPWO2006011467A1; TWI281938B; US7888398B2; EP1772494B1; KR101115836B1; CN1993429B; TW200607839A; KR20070039105A; JP4668912B2; CN1993429A; EP1772494A1; EP1772494A4; US20080096999A1

Abstract

　本発明は、カラー画像表示装置などに用いられ、高水準の明彩度性を与える青色画素形成のための新規な顔料、特に冴えのある色相を有し、かつ耐光性、耐溶剤性および耐熱性などの顔料物性に優れた微細化顔料およびその製造方法、該顔料を用いた顔料分散体およびカラーフィルター用インキを提供することができる、下記一般式（１）で示され、Ｘがハロゲン原子であるサブフタロシアニンを顔料化してなり、少なくともＸ線回折における回折角（２θ）７．０°、１２．３°、２０．４°および２３．４°に回折ピークを示し、平均粒子径が１２０～２０ｎｍであることを特徴とするサブフタロシアニン顔料である。

Description

明細書

顔料

技術分野

[0001] 本発明は、顔料、その製造方法、顔料分散体、カラーフィルターの画素形成用インキ（以下「カラーフィルター用インキ」という）に関する。なお、本発明において、「サブフタロシアニン」とは顔料化処理前のサブフタロシアニンを意味し、「サブフタロシア- ン顔料」とは微細に顔料ィ匕したサブフタロシアニンを意味する。また、「対比」とはホウ素原子に配位したハロゲン原子が、ヒドロキシル基を有する水溶性有機溶剤（以下「アルコール」という）のヒドロキシル基力水素原子を除いた残基（以下「アルコール残基」と、う）への変換割合を高速液体クロマトグラフィーで測定し、その面積比を!、う。背景技術

[0002] 従来、カラーフィルタ一はカラー液晶表示装置などで広く用いられており、上記カラ一フィルターには、一般に赤、緑、および青の画素がモザイク様に配置されている。このカラーフィルターを作成する方法としては、染色法、印刷法、電着法、顔料分散法などが知られている。特に、感光性榭脂および Zまたは単量体とともに顔料を分散させたカラーレジストインキを用いるフォトリソグラフィ一によつて画素を形成する顔料分散法は、色材として顔料を使用しているために、形成される画素の耐光性、耐熱性および耐溶剤性に優れて、ることから、カラーフィルターの製造方法の主流となっている。

[0003] 一般的には公知の顔料の多くが顔料分散法に使用可能であり、例えば、特許文献 1にはカラーレジストインキの色材として赤色、緑色、青色、黄色および紫色の顔料が数十種にわたり開示されている。また、各画素を形成するための顔料は、一般にその画素の可視光透過特性がバックライト光の発光特性に合うよう選択され、例えば、赤色画素には赤色顔料のほかに黄色顔料や橙色顔料を、緑色画素には緑色顔料のほかに黄色顔料を、青色画素には青色顔料のほかに紫色顔料を一定割合で混合することにより所望の透過特性を付与している。

[0004] しかし、近年の液晶表示装置に対する高精細化、高輝度化、および高色再現性の要求は高ぐカラーフィルターのさらなる高明度化、高彩度化が望まれている昨今、これらの顔料のうち液晶表示装置に用いて高水準の明彩度性を示すものは極めて限定されている。例えば、青色画素を形成するためのカラーレジストインキには銅フタ口シァニン系の青色顔料であるビグメント ·ブルー 15： 6とともに紫色顔料が使用されることが多いが、この紫色顔料としては、特許文献 2に開示されているように、カルバゾールジォキサジン顔料であるビグメント 'バイオレット 23が良好に用いることのできる殆ど唯一のものである。

[0005] このビグメント 'バイオレット 23は、銅フタロシアニン系青色顔料より青色透過域が短波長側にあるため、僅かに緑色光を透過する銅フタロシアニン系青色顔料の青色純度を高める目的でしばしば混合して使用されている。しかし、透過域の異なる 2つの顔料を混合する方法においては、高明度化と高彩度化は二律背反の関係にあり、銅フタロシアニン系青色顔料と透過域が大きく異なり、その透過率も低いビグメント ·バイォレット 23を用いる方法にぉ、ては、高水準の明彩度性を同時に満足できな、と!/ヽう問題があった。さらに、ビグメント 'バイオレット 23は、溶剤中に微分散し難ぐ偏光性が大きいため、銅フタロシアニン系青色顔料と混合した場合、これを用いて形成されたカラーフィルターの青色画素のコントラスト値が大きく低下し、液晶表示装置の色表示性能を劣化させてしまうと、う問題も抱えて!/、た。

[0006] このように、液晶表示装置などに使用されるカラーフィルターの作製に当たっては、使用されるカラーレジストインキは用途や目的に適した透過特性を有する色材の調整が必須であり、ビグメント 'バイオレット 23に代わる顔料を使用した高明彩化および高コントラストイ匕カラーフィルター形成用カラーレジストインキが望まれていた。

特許文献 1：特開平 5— 281414号公報

特許文献 2：特許第 2543052号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] 本発明は、力かる従来技術の欠点に鑑みて為されたもので、カラー画像表示装置などに用いられ、高水準の明彩度性を与える青色画素形成のための新規な顔料、特に冴えのある色相を有し、かつ耐光性、耐溶剤性および耐熱性などの顔料物性に優れた微細化顔料およびその製造方法を提供することを目的とする。また、本発明は、顔料分散体およびカラーフィルター用インキを提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0008] 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意努力した結果、サブフタロシアニン顔料力青色画素形成用カラーインキの色材として適しており、特にサブフタロシアニンを特定の水溶性有機溶剤と無機塩類とで混練することにより、粒子径の揃った微細化サブフタロシアニン顔料が得られ、該顔料を色材として用いることにより耐光性、耐熱性および耐溶剤性に優れた着色画素が形成され、さらに高コントラストのカラーフィルターが得られることを見出し、本発明を完成した。

[0009] 本発明の主たる構成は以下の通りである。

1.下記一般式（1)で示され、 Xがハロゲン原子であるサブフタロシアニンを顔料ィ匕してなり、少なくとも X線回折における回折角（2 Θ ) 7. 0° 、 12. 3° 、 20. 4° および 2 3. 4° に回折ピークを示し、平均粒子径が 120〜20nmであることを特徴とするサブフタロシアニン顔料、およびその製造方法。一般式 (1 )

[0010] 2.前記一般式（1)で示され、 Xがハロゲン原子 (A)およびヒドロキシル基を有する水溶性有機溶剤のヒドロキシル基力も水素原子を除いた残基 (B)であり、その対比 (A: B)が 98 : 2〜0： 100であって、 X線回折における回折角（2 0 ) 20° 〜30° にブロードな回折ピークを示し、かつ平均粒子径が 120〜20nmであることを特徴とするサブフタロシアニン顔料、およびその製造方法。

3.前記本発明の何れかのサブフタロシアニン顔料を媒体中に分散してなることを特徴とする顔料分散体、該顔料分散体を着色成分として含有してなることを特徴とするカラーフィルター用インキ。

発明の効果

[0011] 以上の本発明によれば、サブフタロシアニンを無機塩類と水溶性有機溶剤とで混練し、微細化することによりサブフタロシアニン顔料が得られ、該顔料は、明度、彩度、耐熱性などに優れ、該顔料を含む分散体を色材とするインキを用いて得られたカラ一フィルタ一は、高水準の明度、彩度およびコントラストを有するため、高品位の液晶表示装置の製造を可能にする点で極めて有用である。また、本発明における顔料分散体は、カラーフィルター用インキ以外にも、高光沢性を要求される塗料、高透明性を要求される筆記用インキ、インクジェット用プリンターインキ、印刷インキなどの色材としても有用である。

発明を実施するための最良の形態

[0012] 次に発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。

(サブフタロシアニン）

サブフタロシアニンの合成方法は周知であり、古くは A.Meller and A.Ossko, Monat shefte for Chemie, 103, 150-155 (1972)などに記載されている。化学量論的にはハロゲンィヒホウ素などのホウ素化合物 1モルと、必要に応じてベンゼン骨格の水素原子がハロゲン原子で置換されたフタ口-トリル 3モルとを反応させることでサブフタロシアニンを合成できる。

[0013] 前記一般式（1)で示されるサブフタロシアニンは、例えば、三ハロゲンィ匕ホウ素 1モルとテトラクロ口フタ口-トリル 3モルとを反応させることで合成できる。こうして得られたサブフタロシアニンには副反応などによって生ずる不純物が含まれていることが多い力例えば、濾過洗浄やソックスレー抽出を行なうことにより不純物を取り除くことができる。濾過洗浄やソックスレー抽出で用いる溶媒については、特に制約はない。例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール系溶剤、アセトン、メチルェチルケトンなどのケトン系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤などを用いることができる。また、必要に応じて、フタ口-トリルまたは塩素以外の置換フタ口-トリルを出発原料として、無置換または置換サブフタロシアニンを合成した後、公知の方法により塩素化を行なってもよぐ合成法および精製法は上記の方法に限定されるものではない。 [0014] (第一の顔料）

本発明の第一のサブフタロシアニン顔料は、前記一般式（1)で、 Xがハロゲン原子で示されるサブフタロシアニンを顔料ィ匕してなり、少なくとも X線回折における回折角 (2 0 ) 7. 0° 、 12. 3° 、 20. 4° および 23. 4° に回折ピークを示し、さらには 25. 8° 、 29. 9° および 31. 2° にも回折ピークを示してもよぐ平均粒子径が 120〜20 nmであることを特徴として、る。

[0015] (第一の顔料の製造方法）

前記第一の顔料は、前記一般式（1)で Xがハロゲン原子で示されるサブフタロシアニンを、不活性 (サブフタロシアニンと反応性を有さなヽ)水溶性有機溶剤と無機塩類とを混練機内で混練することによって得られる。特に該製造方法においては、前記一般式（1)で示された Xが他の基に置換されずにハロゲン原子のままであることが特徴である。

[0016] 合成した状態 (顔料化以前の状態）のサブフタロシアニンは、少なくとも X線回折による回折角（2 Θ ) 6. 9° 、 7. 4° 、 20. 2° および 20. 6° 付近に強い回折ピークを示すことが好ましぐさらには 26. 6° および 30. 0° にも回折ピークを示してもよい。本回折ピークを示すサブフタロシアニンならば、顔料化における混練により容易に、微細化に伴って回折角（2 0 ) 7° 〜30° の強いピークはややブロードとなり、 7. 0° 、 12. 3° 、 20. 4° および 23. 4° 付近にやや強いピークを示すサブフタロシアニン顔料とすることができる。

[0017] サブフタロシアニンは、無機塩類と水溶性有機溶剤、例えば、不活性水溶性有機溶剤とともに混練することにより、微細化されると同時に、球状に近い粒子となり、透明性、鮮明性、冴えのある色相と耐熱性、耐光性などの堅牢性を有する顔料となり、特にカラーフィルター用インキの色材として用いると、明度や彩度に優れ、かつ高コントラストの青色画素を形成することができる。なお、ここで顔料の平均粒子径は、透過型電子顕微鏡写真で観察し測定した。

[0018] 前記第一のサブフタロシアニン顔料は、前記一般式（1)で、 Xがハロゲン原子で示されるサブフタロシアニンを適当な方法で微細化することによって得ることができる。以下に幾つかの方法を例示する力これらの方法に限定されるものではない。 (1)サブフタロシアニンを塩ィ匕ナトリウムや硫酸ナトリウムなどの水溶性無機塩および不活性水溶性有機溶剤とともに適切な割合で-一ダ一に仕込み、温度をコントロールしながら一定時間内容物を混練した後、水中に投入し、撹拌した後、濾過、水洗して無機塩および水溶性有機溶剤を除去し、次、で温風などで乾燥させる方法。

[0019] ここで上記不活性水溶性有機溶剤としては、従来公知のものが全て使用できる。好ましくはヒドロキシル基を有しない水溶性有機溶剤であり、一価または多価アルコールの誘導体で、ヒドロキシル基が全てエーテル化或いはエステル化されて、る溶剤が挙げられる。特にエーテルィ匕合物が好ましい。例えば、アルキレングリコールジァルキルエーテル類、ポリアルキレングリコールジアルキルエーテル類などの多価アルコール類のポリアルキルエーテル類などが挙げられる。

[0020] さらに具体的には、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレジェチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレジプロピルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールジブチルエーテルなどの水溶性有機溶剤などが挙げられる。なお、ヒドロキシル基を有しない水溶性有機溶剤は上記のものに限定されるものではない。

[0021] また、概して 1級ヒドロキシル基を有しな!/、一価な!/、し多価アルコール類は、サブフタロシアニンの中心ホウ素原子と反応性がない、もしくは低く、それらのアルコール類も不活性水溶性有機溶剤として使用することが可能である。例えば、 2—ブチルアルコール、 tert ブチルアルコール、 2, 3 ブタンジオール、 2, 4 ペンタンジオール、 2—メチルー 2, 3 ブタンジオール、 2—メチルー 2, 4 ペンタンジオール、 2, 3— ジメチルー 2, 3 ペンタンジオール、 2, 4 ジメチルー 2, 4 ペンタンジオール、シクロペンタンジオール、 1ーメトキシ 2 プロパノール、 2—メチルー 3—メトキシ 2 プロパノールなどが挙げられる力上記に限定されるものではない。

[0022] (2)その他の方法

第一の顔料の製造方法としては上記（1)の方法が好ましい方法であるが、他の方法でもよい。例えば、サブフタロシアニンを、不活性水溶性有機溶剤を用いてボールミルや振動ミルにより摩砕する方法も有用である。これらの方法では、スチールボール、スチールロッドなどの粉砕媒体が使用され、必要により無機塩が摩砕助剤として使用される。摩砕助剤としては、上記塩ィ匕ナトリウムや硫酸ナトリウムの他に硝酸アルミニゥムなどが挙げられるが、これらの無機塩に限定されるものではない。

[0023] 以上の如き方法で得られた第一の顔料は、その平均粒子径が 120〜20nmの範囲であることが必要で、さらには 80〜40nmの範囲であることが好ましい。顔料の平均粒子径が 120nmを超えると、該顔料を用いてカラーフィルターの青色画素を形成した場合、該画素の光の透過率が低下し、また、偏光を生じ易くなるため、明度に劣りコントラストの低いカラーフィルターとなり、一方、平均粒子径が 20nm未満では、分散媒体中における顔料の分散安定性や各種堅牢性が不十分となる。

[0024] ところで、第一の顔料を上記の平均粒子径にするためには、水溶性無機塩とサブフタロシアニンとの量比、混練時間、処理温度および不活性水溶性有機溶剤の種類および量によって最適条件を求め、その条件下で顔料ィ匕を行うことが重要である。また、上記成分力なる混合物を混練機内で混練すると強力な剪断力から生ずる摩擦発熱が大きぐ生成した顔料粒子が結晶成長する場合があるため、冷却方法を工夫して温度上昇を防ぐか、顔料誘導体などの結晶成長抑制剤を加えたりすることで第一の顔料を得ることができる。

[0025] 上記顔料誘導体としては、例えば、サブフタロシアニンのスルホン酸誘導体、銅フタロシアニンのスルホン酸誘導体、キナクリドンのスルホン酸誘導体、カルバゾールジォキサジンのスルホン酸誘導体などを挙げることができる。また、サブフタロシアニン、銅フタロシアニン、キナクリドン、カルバゾールジォキサジンなどのフタルイミドメチル誘導体が結晶成長抑制に有効である。

[0026] さらに詳しく述べると、サブフタロシアニンに対して 2〜12質量倍、好ましくは 4〜8 質量倍の水溶性無機塩、およびサブフタロシアニンに対して 0. 3〜2. 0質量倍、好ましくは 0. 6〜1. 5質量倍の不活性水溶性有機溶剤を用い、混練装置内の混練物を 5〜110°C、好ましくは 40〜80°Cに制御して顔料ィ匕を実施すればよい。顔料誘導体の使用量は特に限定されないが、通常、サブフタロシアニンに対して 0. 5〜50質量％、好ましくは 1〜25質量％である。混練時間は、無機塩の使用量、有機溶剤の使用量、内容物温度の組合せで異なるが、無機塩の使用量が大きくなる程、また、温度が低くなるほど短い時間で前記平均粒子径の第一の顔料を得ることができる。

[0027] (第二の顔料）

本発明の第二のサブフタロシアニン顔料は、前記一般式（1)で示されるサブフタ口シァニンからなり、 Xがハロゲン原子 (A)およびアルコール残基（B)であり、その対比 (八：8)が98 : 2〜0 : 100でぁって、線回折にぉける回折角（2 0 ) 20° 〜30° にブロードな回折ピークを示し、かつ平均粒子径が 120〜20nmであることを特徴としている。ここで、八：8は70 : 30〜0 : 100でぁることが好ましぐ 50 : 50〜0 : 100であることがより好ましい。また、 Bの比率が 2に満たない場合は、アルコール残基への置換が不十分であるために十分な効果が得られな、。

[0028] 前記一般式（1)における Xがハロゲン原子であるサブフタロシアニンを、アルコールと共に加熱するだけでは、ハロゲン原子のアルコール残基への変換が起こらなかつた。しかし、一般式（1)で示されるサブフタロシアニンをアルコールと無機塩類とで混練することにより、アルコールと容易に反応し、 Xがアルコール残基に変換することを見出した。一般式（1)における Xがハロゲン原子力アルコール残基に変換される対比が大きいほどアルコール残基による顔料の分散媒体に対する親媒性が増大し、該顔料を用いたカラーフィルター用インキにより形成したカラーフィルター画素の光学的特性が向上する。

[0029] 一般式（1)において Xがハロゲン原子であるサブフタロシアニンは、少なくとも X線回折による回折角（2 0 ) 6. 9° 、7. 4° 、20. 2° および 20. 6° 付近に強い回折ピークを示すことが好ましぐさらには 26. 6° および 30. 0° にも回折ピークを示してもよい。本回折ピークを示すサブフタロシアニンならば、該サブフタロシアニンをアルコールと無機塩類とともに混練することにより容易に、回折角（2 0 ) 20° 〜30° の強いピークが極めてブロードとなる。サブフタロシアニンは無機塩類と少なくともアルコールとで混練することにより、微細化されると同時に、球状に近い粒子となり、該顔料を用いて形成されたカラーフィルターの画素において透明性および鮮明性、冴えのある色相と耐熱性、耐光性などの堅牢性および高コントラストを両立させることができる。 Xのハロゲン原子からアルコール残基への変換は赤外線吸収スペクトル（IR^ぺタトル）により確認され、その変換割合は高速液体クロマトグラフィーで測定し、粒子径は透過型電子顕微鏡写真で観察および測定した。

[0030] (第二の顔料の製造方法）

本発明の第二のサブフタロシアニン顔料の製造方法は、前記一般式（1)で、 Xがハロゲン原子で示されるサブフタロシアニンを、アルコールと無機塩類とともに混練することを特徴としているが、本発明の第二のサブフタロシアニン顔料は該製造方法によつて製造された顔料に限定される訳ではな、。

[0031] 本発明の第二の顔料の製造方法では、サブフタロシアニンを塩ィ匕ナトリウムや硫酸ナトリウムなどの水溶性無機塩およびアルコール (単独若しくは 2種類以上）を適切な割合でニーダ一に仕込み、温度をコントロールしながら一定時間内容物を混練した後、水中に投入し、撹拌した後、濾過、水洗して無機塩およびアルコールを除去し、次いで温風などで乾燥させる方法により目的とする顔料を得ることができる。

[0032] 上記アルコールとしては、サブフタロシアニンの中心ホウ素原子と反応し得るヒドロキシル基を有する一価ないし多価アルコール類が使用され、中心ホウ素との高い反応性カも第 1級ヒドロキシル基を有するアルコール類が特に好まし、。第 1級ヒドロキシル基を有するアルコール類としては従来公知のもの全てが使用できる力好ましくは一価アルコール、多価アルコールおよび多価アルコールの誘導体である。

[0033] 例えば、エタノール、 1 プロピルアルコールなどのアルコール系溶媒、エチレングリコーノレ、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレンダリコールなどのアルキレングリコール系溶媒、およびそれらの誘導体であるエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールモノエーテル系溶媒、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどのグリセリン系溶媒、およびその誘導体であるグリセリンエーテルなどの水溶性有機溶剤などを挙げることができる。なお、アルコールは上記のものに限定されるものではない。

[0034] 以上の如き方法で得られた第二の顔料は、その平均粒子径が 120〜20nmの範囲であることが必要で、さらには 80〜40nmの範囲であることが好ましい。顔料の平均粒子径が 120nmを超えると、該顔料を用いてカラーフィルターの青色画素を形成した場合、該画素の光の透過率が低下し、また、偏光を生じ易くなるため、明度に劣りコントラストの低いカラーフィルターとなり、一方、平均粒子径が 20nm未満では、分散媒体中における顔料の分散安定性や各種堅牢性が不十分となる。

[0035] ところで、第二の顔料を上記の平均粒子径にするためには、水溶性無機塩とサブフタロシアニンとの量比、混練時間、処理温度およびアルコールの種類および量によつて最適条件を求め、その条件下で顔料ィ匕を行うことが重要である。また、上記成分力なる混合物を混練機内で混練すると強力な剪断力力生ずる摩擦発熱が大きく、生成した顔料粒子が結晶成長する場合があるため、冷却方法を工夫して温度上昇を防ぐか、前記第一の顔料において説明したと同じ顔料誘導体などの結晶成長抑制剤を同様な割合で加えたりすることで第二の顔料を得ることができる。

[0036] 以上の第一および第二の顔料は、種々の用途、例えば、合成または天然の榭脂、塗料、印刷インキ、筆記用インキ、インクジェット用プリンターインキなどの色材として有用であり、特に後述するようにカラーフィルターの青色画素形成用インキの色材として有用である。

[0037] (顔料分散体）

本発明の顔料分散体は、前記本発明の何れか、または両方の顔料を適当な液媒体、例えば、塗料、印刷インキ、カラーフィルター用インキなどのべヒクルに分散させたものである。顔料分散体に使用される溶剤としては、エステル類、ケトン類、グリコールエーテル類、含窒素系溶剤などを好ましく用いることができる。例えば、エステル類では酢酸ェチル、酢酸ブチル、乳酸ェチル、 γ ブチロラタトンなど、ケトン類ではメチルイソブチルケトン、シクロへキサノンなど、グリコールエーテル類ではェチルセ口ソノレブ、ェチルセ口ソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルァセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテルなど、含窒素系溶剤ではジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミドなどをそれぞれ挙げることができる。これらの溶剤は、顔料の分散性、配合される榭脂類およびその他の添加物の構成、塗布性に応じて適宜選択すればよぐ単独で用、てもよ、し 2種以上を併用してもょ、。

[0038] 顔料分散体を製作する方法は、特に制限されるものではなぐ公知の方法が利用できる。例えば、ペイントシェーカー、サンドミル、ビーズミルなどによる顔料の分散処理などを挙げることができる。顔料分散体の作製に際しては、上記サブフタロシア- ン顔料を単独で分散、または上記サブフタロシアニン顔料と他の顔料などを所定の割合に配合したものを共分散する方法や、またはこのようにして製作した顔料分散体に個別に調製した他の顔料分散体を所定の割合に混合する方法などがある。また、顔料分散体には、必要により、分散剤の他、被膜形成性榭脂などの各種榭脂類、界面活性剤、表面調整剤、消泡剤などの各種添加剤を配合することができる。

[0039] 本発明の顔料分散体には、色材として上記サブフタロシアニン顔料の他、他の顔料や染料を併用することもできる。青色の顔料分散体を調製するために適した他の色材としては、色相などの点力青色または紫色の顔料が好ましぐ例えば、ビグメント，ブルー 15、同 15 : 1、同 15 : 2、同 15 : 3、同 15 :4、同 15 : 6、同 16、同 60、同 80、ビグメント 'バイオレット 19、同 23、同 37などを挙げることができる力併用可能な顔料はこれらに限定されるものではない。他の顔料または染料を併用する場合、その使用量は特に限定されるものではないが、全色材中のサブフタロシアニン顔料の割合は 5質量％以上とすることが好ましぐ 20質量％以上であることがより好ましい。

[0040] 顔料分散体の全固形分は 1〜90質量％であることが好ましぐさらには 5〜80質量 %であることが好ましい。顔料分散体中の顔料の割合は、顔料分散体の全固形分の 1〜60質量％であることが好ましぐさらには 5〜50質量％であることが好ましい。なお、全固形分とは顔料分散体を乾燥後に残存する成分をいう。通常は、溶剤などの揮発分以外の成分を除、たものが全固形分となる。

[0041] 本発明の顔料分散体は、高光沢性を要求される塗料、高透明性を要求される筆記用具インキ、インクジェット用プリンターインキ、印 Jインキ、プラスチックなどの色材としても有用であり、この場合はそれぞれの用途に適合される材料が配合される。

[0042] (カラーフィルター用インキ）

本発明の顔料分散体は特にカラーフィルター用インキの色材として有用である。力ラーフィルター用インキは、顔料の分散安定性を向上させるために分散剤を併用し、所定の顔料粒度としたものであることが好ましい。また、公知のカラーフィルターの形成方法、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法などに従って重合性榭脂および Zまたは単量体を含む被膜形成性榭脂およびその他の必要な成分を配合することができる。

[0043] 本発明のカラーフィルター用インキにおいて、色材としてサブフタロシアニン顔料を用いる理由は、該顔料の有する特異な分光特性に起因する。つまり、液晶表示装置のバックライトには、赤、緑および青の三原色の波長（一般的に 610nm、 545nmおよび 435nm)に鋭、発光を有する高演色性の三波長型蛍光ランプが広く用いられており、この三波長の発光をそれぞれ効果的に透過し、他の二波長の発光を遮光することが高水準の赤、緑および青の明彩度性を示すために必要である力本発明のサプフタロシアニン顔料を主たる色材として含むインキを用いて製作されるカラーフィルターは、 370〜510應付近および 630應より長波長域に透過を、 520〜620nm付近に吸収を持つ優れた分光特性を示すために、三波長型蛍光ランプの青の発光を効果的に透過し、赤および緑の発光を効果的に遮光することができる。そのために、本発明のカラーフィルター用インキを用いて得られるカラーフィルタ一は、高水準の明彩度性を有し、これを用いる液晶表示装置に高水準の明彩度性を与えることができる。

[0044] 本発明のカラーフィルター用インキは、被膜形成成分として非感光性の榭脂を用いる場合と、感光性の榭脂を用いる場合の両方を含む。感光性榭脂を含むインキは、所謂カラーレジストインキである。該カラーレジストインキは、前記顔料とともに、感光性榭脂および Zまたは単量体、および光重合開始剤を必須成分として含有するが、通常は感光性榭脂として、エチレン性不飽和結合を有する光重合性榭脂、光重合性オリゴマーおよび光重合性モノマーの少なくとも 1種を含有する。また、カラーレジストインキは硬化した状態で榭脂となるものを含有して、ればよぐ未硬化の状態では榭脂化して、な、成分のみが含まれる場合を含む。

[0045] 光重合性榭脂、光重合性オリゴマーまたは光重合性モノマーとしては、例えば、 2 —ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシブチル (メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシル (メタ）アタリレート、エチレングリコールジ (メタ）アタリレート、ジエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、トリエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールジ (メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールテトラ (メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）アタリレート、ビスフエノール A型エポキシジ (メタ）アタリレート、ビスフエノール F型エポキシジ (メタ）アタリレート、ビスフエノールフルオレン型ェポキシジ (メタ)アタリレートなどの (メタ)アクリル酸エステル類などを挙げることができる。また、アクリル酸 (共)重合体、（メタ）アクリル酸 (共)重合体、マレイン酸 (共)重合体などのビニル榭脂や、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステルなどの側鎖にエチレン性二重結合を有する榭脂類も挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、 2種以上を併用してもよい。また、これらの榭脂は、パターン露光後の現像性を高める目的で、側鎖にカルボキシル基、フエノール性水酸基などのアルカリ溶解性置換基を有してヽることが望ましい。

[0046] また、光重合開始剤としては、例えば、ァセトフエノン、 p— tert—ブチルァセトフエノンなどのァセトフエノン類、ベンゾフエノン、 p, p ビス（N, N—ジメチルァミノ）ベンゾフエノンなどのべンゾフエノン類、ベンゾインェチルエーテル、ベンゾイン一 tert—ブチルエーテルなどのベンゾインエーテル類、 2—メチルー 1 [4 （メチルチオ）フエ -ル]—2—モルフォリノプロパン— 1—オン、 2—ベンジル— 2— (N, N—ジメチルァミノ）一 1— (4 モルフエリノフエ-ル）ブタン一 1, 3, 5 トリァジン、 2— (4—メトキシフエ-ル）一 4, 6 ビス（トリクロロメチル） 1, 3, 5 トリアジンなどのトリアジン類、過酸化べンゾィル、 3, 3, 4, 4ーテトラ（tert ブチルペルォキシカルボ-ル）ベンゾフエノンなどの有機過酸化物類、チォキサントン、 2, 4 ジェチルチオキサントンなどの硫黄ィ匕合物類などを挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、 2種以上を併用してもよい。

[0047] 本発明のカラーレジストインキは、上記成分以外に現像性や被膜形成能を向上させる目的で、バインダー榭脂成分として、アルカリ溶解性を有する榭脂を加えてもよい。例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテルなどが挙げられる力主鎖または側鎖にカルボキシル基を含有しアルカリ現像性に優れるものが好ましい。このようなものには、例えば、アクリル酸 (共)重合体、（メタ)アクリル酸 (共)重合体、マレイン酸 (共)重合体などのビニル榭脂類が挙げられる。この他に、水酸基を有する榭脂に酸無水物を付加させたものなども有用である。これらは単独で用いてもよいし、 2種以上を併用してもよい。 [0048] カラーレジストインキを製作する方法としては、予め前記サブフタロシアニン顔料を単独でまたは他の顔料とともに分散剤を用 Vヽて溶剤に分散させた顔料分散体を製作し、該顔料分散体に感光性榭脂成分、光重合開始剤などを配合する方法や、サブフタロシアニン顔料を感光性榭脂を含む液媒体中に直接分散させる方法などを挙げることができる力カラーレジストインキの安定性の点力前者の方法が好ましい。

[0049] カラーレジストインキ中の顔料の割合は、着色濃度などに応じて適宜選定されるが

、カラーレジストインキの全固形分中に顔料を 5〜60質量％含有することが好ましぐさらには 10〜50質量％であることが好ましい。顔料の割合が 5質量％に満たないと、着色性能が十分発揮できず良好なカラーフィルターの画素を形成できなくなり、 60 質量％を超えると、フォトリソグラフィー工程において有効な画素形成能が発揮できなくなる。この配合割合で製作されたカラーレジストインキは、カラーフィルター用途として最適であり、このカラーレジストインキをカラーフィルター用基板に塗布およびパターニングして青色画素を形成することによってカラーフィルターが得られる。また、カラーレジストインキの全固形分は 1〜40質量％であることが好ましぐさらには 5〜3 0質量％であることが好まし、。

[0050] (カラーフィルター、およびその製造方法）

本発明のカラーレジストインキを使用して、本発明におけるカラーフィルターが形成される。例えば、本発明のカラーレジストインキをカラーフィルター基板に塗布し、適当なフォトマスクを介してパターン露光および現像することによって青色画素を形成し、同様に適当な赤色カラーレジストインキおよび緑色カラーレジストインキを用いてそれぞれ赤色画素および緑色画素を形成することによってカラーフィルターが形成される。

[0051] カラーレジストインキをカラーフィルター用基板に塗布する方法としては公知の方法が利用でき、例えば、スピンコーター、バーコ一ターなどの塗布装置による塗布を挙げることができる。塗布後は、ホットプレート、 IRオーブンなどを用いて乾燥を行なつてもよい。また、カラーレジストインキ力もなる塗膜をパターン露光する方法としても公知の方法が利用でき、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、中圧水銀灯または低圧水銀灯などをランプ光源とする露光機によるパターン露光などを挙げることができる。ただし、塗布およびパターン露光方法は上記の方法に限定されな、。

[0052] 露光条件については特に制約は無いが、着色塗膜の変色や褪色を防ぐために、 1 , OOOmjZcm²以下の露光量とすることが好ましい。なお、カラーレジストインキを用いる場合、カゝかる光源にてパターン露光を行った後、必要に応じて現像すれば基板上に画像を形成することができる。現像液としては、未露光部分を溶解し露光部分を溶解しない現像液であればいかなるものも用いることができる。具体的には、種々の添加物を含んだアルカリ溶液であり、添加物としては、有機溶剤、緩衝剤、界面活性剤などを含有することができる。現像処理方法については特に制限はないが、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像などの方法が用いられる。また、塗膜の強度を上げる方法として、さらに熱風オーブンによるポストベータを行ってもよい。上記のカラーレジストインキを用いてカラーフィルターを製作する方法としては、その他の公知の何れの方法も利用できる。

[0053] なお、以上では感光性榭脂を用いるカラーフィルター用インキによるカラーフィルタ一の製造方法を説明したが、本発明のカラーフィルター用インキは非感光性榭脂（熱硬化性榭脂）を含むものであってもよぐこの場合も公知の方法がそのまま使用できる。また、以上では主としてカラーフィルターの画素形成について説明した力本発明の顔料および顔料分散体は、その他の種々の用途、例えば、合成または天然の榭脂、塗料、印刷インキ、筆記用インキ、インクジヱット用プリンターインキなどの色材として有用であり、それぞれ優れた着色物品を与える。

実施例

[0054] 以下に合成例、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下の文中の「部」および「％」は、特に断りのない限りいずれも質量基準である。なお、顔料粒子の粒度は、透過型電子顕微鏡により観察される粒子を測定した平均値である。

[0055] 合成例

テトラクロ口フタロジ-トリル 150部に 1—クロロナフタレン 500部をカ卩え、窒素雰囲気下、室温で 30分攪拌した後、三塩ィ匕ホウ素 48部を加えた。その後、室温からサブフタロシアニンの生成が生起し始める温度まで 1. 6°CZminの昇温速度にて加熱し（このとき、反応混合物が紫色に変色し、サブフタロシアニンの生成が生起し始める温度は 120〜130°Cである）、さらに 150°Cまでこの昇温速度にて昇温し、 150°Cで 18 0分加熱撹拌を行なった。放冷後、反応混合物をメタノール中へ投入し析出物を濾取して、水、アセトン、トルエンの順で洗浄し加熱真空乾燥（< lmmHg、 180°C、 12 hr)して、下式で示される CIードデカクロロサブフタロシアニンホウ素錯体 143部（収率 90%)を得た。得られた化合物の X線回折の結果は、回折角（2 Θ ) 6. 9° 、 7. 4 。、 20. 2° 、 20. 6° 、 26. 6° および 30. 0° 付近に強い回折ピークを示した（図 D oまた、その IR吸収スペクトルは、 880cm ¹に B—C1結合に由来する強い吸収を示し、高速液体クロマトグラフィー（日本分光工業社製: MODEL 860— CO、ワイェムシ一社製カラム： YMC-Pack Pro C18、移動相： THF:水 =80 : 20)で測定すると Xが塩素原子であるものが 100 %であつた。

[0057] 実施例 1

合成例で得たサブフタロシアニン 200部、塩ィ匕ナトリウム微粉 1, 600部およびポリエチレングリコールジメチルエーテル（平均分子量： 500) 200部を-一ダ一に仕込み、ニーダー内に均一湿潤された塊ができるまで予備混練を開始した。内容物温度を 40〜60°Cになるように冷却温度および冷却水量を管理しながら 15時間混練磨砕処理を行った。

[0058] 得られた磨砕物を 6, 000部の水に投入し 1時間撹拌処理を行った後、濾過および水洗して塩ィ匕ナトリウムおよびポリエチレングリコールジメチルエーテルを除去し、濾過ケーキを 80°Cの熱風乾燥機中で 24時間乾燥しサブフタロシアニン顔料を得た。 [0059] 得られたサブフタロシアニン顔料の X線回折の結果は、回折角（2 Θ ) 7° 〜30° の強ヽピークはややブロードとなり、 7. 0° 、 12. 3° 、 20. 4° 、 23. 4° 、 25. 8° 、 2 9. 9° および 31. 2° 付近にやや強いピークを示した（図 2)。透過型電子顕微鏡 (T EM)観察の結果、平均粒子径が 55nmであった。

[0060] 実施例 2

合成例で得たサブフタロシアニン 400部、塩ィ匕ナトリウム微粉 2, 400部およびポリエチレングリコールジメチルエーテル（平均分子量： 500) 400部を加圧蓋を装着している-一ダ一に仕込み、エーダー内に均一湿潤された塊ができるまで予備混練を開始した。次いで加圧蓋を閉じて圧力 6kgZcm²で内容物を押さえ込みながら混練磨砕を開始した。内容物温度を 60〜80°Cになるように冷却温度および冷却水量を管理しながら 10時間混練磨砕処理を行った。

[0061] 得られた磨砕物を 10, 000部の水に投入し 1時間撹拌処理を行った後、濾過および水洗して塩ィ匕ナトリウムおよびポリエチレングリコールジメチルエーテルを除去し、濾過ケーキを 80°Cの熱風乾燥機中で 24時間乾燥しサブフタロシアニン顔料を得た

[0062] 得られたサブフタロシアニン顔料の X線回折の結果は実施例 1と同様に、回折角（2

Θ ) 7° 〜30° の強! /、ピークはややブロードとなり、 7. 0° 、12. 3° 、20. 4° 、23 . 4° 、 25. 8° 、 29. 9° および 31. 2° 付近にやや強いピークを示した。透過型電子顕微鏡 (TEM)観察の結果、平均粒子径が 60nmであった。

[0063] 実施例 3

合成例で得たサブフタロシアニン 400部、塩ィ匕ナトリウム微粉 2, 400部および 2, 4 ペンタンジオール 400部を加圧蓋を装着して!/、るニーダーに仕込み、エーダー内に均一湿潤された塊ができるまで予備混練を開始した。次、で加圧蓋を閉じて圧力 6kgZcm²で内容物を押さえ込みながら混練磨砕を開始した。内容物温度を 60〜8 0°Cになるように冷却温度および冷却水量を管理しながら 10時間混練磨砕処理を行つた o

[0064] 得られた磨砕物を 10, 000部の水に投入し 1時間撹拌処理を行った後、濾過および水洗して塩化ナトリウムおよび 2, 4 ペンタンジオールを除去し、濾過ケーキを 80 °Cの熱風乾燥機中で 24時間乾燥しサブフタロシアニン顔料を得た。

[0065] 得られたサブフタロシアニン顔料の X線回折の結果は実施例 1と同様に、回折角（2

Θ ) 7° 〜30° の強! /、ピークはややブロードとなり、 7. 0° 、 12. 3° 、20. 4° 、 23 . 4° 、 25. 8° 、 29. 9° および 31. 2° 付近にやや強いピークを示した。透過型電子顕微鏡 (TEM)観察の結果、平均粒子径が 60nmであった。

[0066] 実施例 4

(顔料分散体の作製）

実施例 1で得た顔料 100部、カチオン性高分子系分散剤 40部およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 860部をメディアを充填した容器に配合し、ぺイントシエーカーを用いて 6時間の分散処理を行い、濾過してメディアを除去し、顔料分散体 1, 000部を製作した。ここで、ペイントシェーカーのメディアには、 0. 4mm φ ガラスビーズを充填率 40%或いは 0. 4mm φジルコ-ァビーズを充填率 15%で用 Vヽた。こうして得られた顔料分散体は低粘度かつ低チクソトロピー性を示すものであつた ο

[0067] (カラーレジストインキの作製）

ビスフエノールフルオレン骨格を有するエポキシアタリレート榭脂の 54. 2質量％プロピレンダリコールモノメチルエーテルアセテート溶液 (新日鐡ィ匕学社製商品名： V— 259ΜΕ) 130部、ジペンタエリスリトールへキサアタリレート 47部、ビフエ-ル骨格を有するエポキシ榭脂（ジャパンエポキシレジン社製商品名：ェピコート ΥΧ4000ΗΚ) 17部、 2 メチル 1— [4 (メチルチオ）フエ-ル] 2 モルフォリノプロパン一 1 —オン 7部、 ρ, ρ，一ビス（Ν, Ν ジェチルァミノ）ベンゾフエノン 1部、ジエチレングリコーノレジメチノレエーテノレ 196部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 75部、界面活性剤 1部およびシランカップリング剤 1部を配合し、十分に攪拌して、弱アルカリ溶液に可溶な感光性榭脂溶液 475部を製作した。

次、でこれに前記の顔料分散体 525部を配合し、均一な溶液になるまで十分に攪拌してカラーレジストインキ 1, 000部を製作した。こうして得られたカラーレジストインキは低粘度かつ低チクソトロピー性を示すものであった。

[0068] (モデルカラーフィルターの作製）上記のカラーレジストインキを、 5インチ角、厚さ lmmの青板ガラス基板上にスピンコーターを用いて塗布した。このとき、スピンコーターの回転数を変化させて、目的の色度を示す試験片を製作した。この試験片を 80°Cで 3分間プレベータした後、フォトマスクを被せて 200mj/cm²の紫外線露光を行い露光部のカラーレジストインキを硬化させた。次いで試験片を 0. 4%炭酸ナトリウム水溶液で 60秒間アルカリ現像して未露光部のカラーレジストインキを除去した。最後に試験片を 230°Cで 20分間ポストベータし、モデルカラーフィルターを作製した。

[0069] (モデルカラーフィルターの特性評価）

製作したモデルカラーフィルターの色度 (X値、 y値)および明度 (Y値）は、色度計（東京電色社製商品名：カラーアナライザー TC— 1800MK2)を用いて測定したが、このときの測色用の光は補助標準イルミナント Cとした。また、モデルカラーフィルターを 2枚の偏光板に挟み、平行-コル状態と直行-コル状態の透過光量の比力コントラスト値を求めた。さらに、モデルカラーフィルターの耐熱性として、ポストベータ前後の色変化（ Δ E* )を測定し、次のように判定した。

ab

Δ Ε* 3未満：〇

ab

Δ Ε* 3以上： X

ab

[0070] 本実施例で得られたモデルカラーフィルターの色度、明度、耐熱性およびコントラスト値を表 1に示す。なお、モデルカラーフィルターの分光特性は、三波長型蛍光ランプの青の発光を効果的に透過し、赤および緑の発光を効果的に遮光することができる、高水準の明彩度性を有するものであった。また、カラーレジストインキの硬化膜は、膜厚均一で凝集析出物などのな、塗布性良好なものであった。

[0071] 実施例 5

サブフタロシアニン顔料を実施例 2で得られた顔料に変更した以外は実施例 4と同様な方法にてカラーレジストインキを作製し、さらに実施例 4と同様な方法にてモデルカラーフィルターを作製して、色度、明度、耐熱性およびコントラスト値を測定した。その結果を表 1に示す。なお、モデルカラーフィルターの分光特性は、三波長型蛍光ランプの青の発光を効果的に透過し、赤および緑の発光を効果的に遮光することができる、高水準の明彩度性を有するものであった。また、カラーレジストインキの硬化膜は、膜厚均一で凝集析出物などのな、塗布性良好なものであった。

[0072] 実施例 6

サブフタロシアニン顔料を実施例 3で得られた顔料に変更した以外は実施例 4と同様な方法にてカラーレジストインキを作製し、さらに実施例 4と同様な方法にてモデルカラーフィルターを作製して、色度、明度、耐熱性およびコントラスト値を測定した。その結果を表 1に示す。なお、モデルカラーフィルターの分光特性は、三波長型蛍光ランプの青の発光を効果的に透過し、赤および緑の発光を効果的に遮光することができる、高水準の明彩度性を有するものであった。また、カラーレジストインキの硬化膜は、膜厚均一で凝集析出物などのな、塗布性良好なものであった。

[0073] 参考例 1

サブフタロシアニン顔料をビグメント ·ブルー 15： 6に変更した以外は実施例 4と同様な方法にて顔料分散体を作製した。

[0074] 実施例 7

顔料分散体を実施例 3で得られた顔料分散体 262. 5部と参考例 1で得られた顔料分散体 262. 5部の混合物に変更した以外は実施例 4と同様な方法にてカラーレジストインキを作製し、さらに実施例 4と同様な方法にてモデルカラーフィルターを作製して、色度、明度、耐熱性およびコントラスト値を測定した。その結果を表 1に示す。なお、モデルカラーフィルターの分光特性は、三波長型蛍光ランプの青の発光を効果的に透過し、赤および緑の発光を効果的に遮光することができる、高水準の明彩度性を有するものであった。また、カラーレジストインキの硬化膜は、膜厚均一で凝集析出物などのな!/、塗布性良好なものであった。

[0075] 比較例 1

合成例で得たサブフタロシアニン 200部、塩ィ匕ナトリウム微粉 1, 200部およびポリエチレングリコールジメチルエーテル（平均分子量： 500) 200部を-一ダ一に仕込み、ニーダー内に均一湿潤された塊ができるまで予備混練を開始した。内容物温度を 40〜60°Cになるように冷却温度および冷却水量を管理しながら 8時間混練磨砕処理を行った。

[0076] 得られた磨砕物を 6, 000部の水に投入し 1時間撹拌処理を行った後、濾過および水洗して塩ィ匕ナトリウムおよびポリエチレングリコールジメチルエーテルを除去し、濾過ケーキを 80°Cの熱風乾燥機中で 24時間乾燥し、サブフタロシアニン顔料を得た。

[0077] 得られたサブフタロシアニン顔料の X線回折の結果は、回折角（2 Θ ) 7° 〜30° の強ヽピークはややブロードとなり、 7. 0° 、 12. 3° 、 20. 4° 、 23. 4° 、 25. 8° 、 2

9. 9° および 31. 2° 付近にやや強いピークを示した。透過型電子顕微鏡 (TEM) 観察の結果、平均粒子径が 150nmであった。

[0078] 比較例 2

サブフタロシアニン顔料を比較例 1で得られた顔料に変更した以外は実施例 4と同様な方法にてカラーレジストインキを作製し、さらに実施例 4と同様な方法にてモデルカラーフィルターを作製して、色度、明度、耐熱性およびコントラスト値を測定した。その結果を表 1に示す。

[0079] 比較例 3

サブフタロシアニン顔料を、合成例で得られたサブフタロシアニンをドライミリングにより主として平均粒子径 80nmの粒子に微細化した、 X線回折における回折角（2 Θ ) 6. 9° 、 7. 4° 、 20. 2° 、 20. 6° 、 26. 6° 、および 30. 0° に回折ピークを示すサブフタロシアニン顔料に変更した以外は実施例 4と同様な方法にてカラーレジストインキを作製し、さらに実施例 4と同様な方法にてモデルカラーフィルターを作製して、色度、明度、耐熱性およびコントラスト値を測定した。その結果を表 1に示す。

[0080] 参考例 2

サブフタロシアニン顔料をビグメント 'バイオレット 23に変更した以外は実施例 4と同様な方法にて顔料分散体を作製した。

[0081] 比較例 4

顔料分散体を参考例 1で得られた顔料分散体 367. 5部と参考例 2で得られた顔料分散体 157. 5部の混合物に変更した以外は実施例 4と同様な方法にてカラーレジストインキを作製し、さらに実施例 4と同様な方法にてモデルカラーフィルターを作製して、色度、明度、耐熱性およびコントラスト値を測定した。その結果を表 1に示す。 [0082]

[0083] 実施例 8

合成例で得たサブフタロシアニン 200部、塩ィ匕ナトリウム微粉 1, 600部およびジェチレングリコール 200部を-一ダ一に仕込み、ニーダー内に均一湿潤された塊ができるまで予備混練を開始した。内容物温度を 70〜： L00°Cになるように冷却またはカロ熱し温度調節をしながら 6時間混練し、得られた磨砕物を 6, 000部の水に投入し 1 時間時撹拌処理を行った後、濾過および水洗して塩ィ匕ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去し、濾過ケーキを 80°Cの熱風乾燥機中で 24時間乾燥し、サブフタ口シァニン顔料を得た。

[0084] 得られたサブフタロシアニン顔料の X線回折の結果は、回折角（2 Θ ) 20° 〜30° にブロードな回折ピークを示した（図 3)。また、その IR吸収スペクトルは、 880cm— ¹の B— C1結合に由来する弱い吸収の他に、 1, 064cm ¹に B— O結合に由来する弱い吸収を示し、高速液体クロマトグラフィー（日本分光工業社製： MODEL 860— CO 、ヮイエムシ一社製カラム： YMC-Pack Pro C18、移動相： THF :水 =80 : 20)で測定すると Xが塩素原子であるものが 18 %、ジエチレングリコール反応残基であるものが 82%であり、透過型電子顕微鏡 (TEM)観察の結果、平均粒子径が 55nmであった

[0085] 実施例 9

合成例で得たサブフタロシアニン 400部、塩ィ匕ナトリウム微粉 2, 400部およびジェチレングリコール 400部を加圧蓋を装着している-一ダ一に仕込み、ニーダー内に均一湿潤された塊ができるまで予備混練を開始した。次、で加圧蓋を閉じて圧力 6k gZcm²で内容物を押さえ込みながら混練磨砕を開始した。内容物温度を 70〜： L00 °Cになるように冷却または加熱し温度調節をしながら 4時間混練し、得られた磨砕物を 10, 000部の水に投入し 1時間時撹拌処理を行った後、濾過および水洗して塩ィ匕ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去し、濾過ケーキを 80°Cの熱風乾燥機中で 24時間乾燥し、サブフタロシアニン顔料を得た。

[0086] 得られたサブフタロシアニン顔料の X線回折の結果は実施例 8と同様に、回折角（2

Θ ) 20° 〜30° にブロードな回折ピークを示した。また、その IR吸収スペクトルは、 8 80cm— ¹の B— C1結合に由来する弱い吸収の他に、 1, 064cm ¹に B— O結合に由来する弱い吸収を示し、高速液体クロマトグラフィー（日本分光工業社製: MODEL 8 60— CO、ヮイエムシ一社製カラム： YMC- Pack Pro C18、移動相： THF:水 = 80 : 2 0)で測定すると Xが塩素原子であるものが 27%、ジエチレングリコール反応残基であるものが 73%であり、透過型電子顕微鏡 (TEM)観察の結果、平均粒子径が 60η mであった。

[0087] 実施例 10

実施例 8で得た顔料 100部を使用した以外は実施例 4と同様にして顔料分散体を得た。該顔料分散体は、低粘度かつ低チクソトロピー性を示すものであった。また、上記顔料分散体を用いて実施例 4と同様にして、カラーレジストインキの作製した。該インキは低粘度かつ低チクソトロピー性を示すものであった。さらに該インキを用いて実施例 4と同様にしてモデルカラーフィルターの作製し、実施例 4と同様にして評価した。本実施例で得られたモデルカラーフィルターの色度、明度、耐熱性およびコントラスト値を表 2に示す。なお、モデルカラーフィルターの分光特性は、三波長型蛍光ランプの青の発光を効果的に透過し、赤および緑の発光を効果的に遮光することができる、高水準の明彩度性を有するものであった。また、カラーレジストインキの硬化膜は、膜厚均一で凝集析出物などのな、塗布性良好なものであった。

[0088] 実施例 11

サブフタロシアニン顔料を実施例 9で得られた顔料に変更した以外は実施例 4と同様な方法にてカラーレジストインキを作製し、さらに実施例 4と同様な方法にてモデルカラーフィルターを作製して、色度、明度、耐熱性およびコントラスト値を測定した。その結果を表 2に示す。なお、モデルカラーフィルターの分光特性は、三波長型蛍光ランプの青の発光を効果的に透過し、赤および緑の発光を効果的に遮光することができる、高水準の明彩度性を有するものであった。また、カラーレジストインキの硬化膜は、膜厚均一で凝集析出物などのな、塗布性良好なものであった。

[0089] 比較例 5

合成例で得たサブフタロシアニン 200部、塩ィ匕ナトリウム微粉 1, 600部およびジェチレングリコール 200部を-一ダ一に仕込み、ニーダー内に均一湿潤された塊ができるまで予備混練を開始した。内容物温度を 80〜： L00°Cになるように冷却またはカロ熱し温度調節をしながら 3時間混練し、磨砕処理を行った。

[0090] 得られた磨砕物を 6, 000部の水に投入し 1時間時撹拌処理を行った後、濾過および水洗して塩ィ匕ナトリウムおよびジエチレングリコールを除去し、濾過ケーキを 80°C の熱風乾燥機中で 24時間乾燥し、サブフタロシアニン顔料を得た。

[0091] 得られたサブフタロシアニン顔料の IR吸収スペクトルは、 880cm— ¹の B— C1結合に由来する弱い吸収の他に、 1, 064cm ¹に B— O結合に由来する弱い吸収を示した。また、高速液体クロマトグラフィー（日本分光工業社製: MODEL 860— CO、ヮイエムシ一社製カラム： YMC-Pack Pro C18、移動相： THF:水 =80 : 20)で測定すると X が塩素原子であるものが 75 %、ジエチレングリコール反応残基であるものが 25 %であり、透過型電子顕微鏡 (TEM)観察の結果、平均粒子径が 150nmであった。

[0092] 比較例 6

サブフタロシアニン顔料を、比較例 5で得られた顔料に変更した以外は実施例 4と同様な方法にてカラーレジストインキを作製し、さらに実施例 4と同様な方法にてモデルカラーフィルターを作製して、色度、明度、耐熱性およびコントラスト値を測定した。その結果を表 2に示す。 [0093]

表 2

産業上の利用可能性

[0094] 以上の本発明によれば、サブフタロシアニンを無機塩類と水溶性有機溶剤とで混練し微細化することによりサブフタロシアニン顔料が得られ、該顔料は、明度、彩度、耐熱性などに優れ、該顔料を含む分散体を色材とするインキを用いて得られたカラ一フィルタ一は、高水準の明度、彩度およびコントラストを有するため、高品位の液晶表示装置の製造を可能にする点で極めて有用である。また、本発明における顔料分散体は、カラーフィルター用インキ以外にも、高光沢性を要求される塗料、高透明性を要求される筆記用インキ、インクジェット用プリンターインキ、印刷インキなどの色材としても有用である。

図面の簡単な説明

[0095] [図 1]合成例のサブフタロシアニンの X線回折図。

[図 2]実施例 1のサブフタロシアニン顔料の X線回折図。

[図 3]実施例 8のサブフタロシアニン顔料の X線回折図。

Claims

請求の範囲

下記一般式（1)で示され、 Xがハロゲン原子であるサブフタロシアニンを顔料ィ匕してなり、少なくとも X線回折における回折角 (2 Θ ) 7. 0° 、 12. 3。、 20. 4。および 23 . 4° に回折ピークを示し、平均粒子径が 120〜20nmであることを特徴とするサブフタロシアニン顔料。一般式 (1

[2] 前記一般式（1)で示され、 Xがハロゲン原子であるサブフタロシアニンを無機塩類および不活性水溶性有機溶剤とともに混練することを特徴とする請求項 1に記載のサブフタロシアニン顔料の製造方法。

[3] 前記不活性水溶性有機溶剤が、一価ないし多価アルコールのヒドロキシル基が全てエーテルィ匕および Zまたはエステルイ匕されて、るアルコールの誘導体、または 1級ヒドロキシル基を有しな、一価な、し多価アルコールである請求項 2に記載のサブフタロシアニン顔料の製造方法。

[4] 前記一般式（1)で示され、 Xがハロゲン原子 (A)およびヒドロキシル基を有する水溶性有機溶剤のヒドロキシル基力も水素原子を除いた残基 (B)であり、その対比 (A: B)が 98 : 2〜0： 100であって、 X線回折における回折角（2 0 ) 20° 〜30° にブロードな回折ピークを示し、かつ平均粒子径が 120〜20nmであることを特徴とするサブフタロシアニン顔料。

[5] 前記一般式（1)で示され、 Xがハロゲン原子であるサブフタロシアニンを、ヒドロキシル基を有する水溶性有機溶剤と無機塩類とともに混練することを特徴とする請求項 4 に記載のサブフタロシアニン顔料の製造方法。

[6] 前記ヒドロキシル基を有する水溶性有機溶剤が、一価ないし多価アルコールである請求項 5に記載のサブフタロシアニン顔料の製造方法。

[7] 請求項 1または 4に記載のサブフタロシアニン顔料を媒体中に分散してなることを特徴とする顔料分散体。

[8] さらに他の青色〜紫色の顔料および Zまたは青色〜紫色の染料を含有している請求項 7に記載の顔料分散体。

[9] 請求項 7に記載の顔料分散体を着色成分として含有してなることを特徴とするカラ一フィルターの画素形成用インキ。

[10] さらに被膜形成材料として感光性榭脂および Zまたは単量体、および光重合開始剤を含有してなる請求項 9に記載のカラーフィルターの画素形成用インキ。