WO2005116728A1

WO2005116728A1 - コンタクトレンズ

Info

Publication number: WO2005116728A1
Application number: PCT/JP2004/007388
Authority: WO
Inventors: Ryo Matsushita; Kazuharu Niwa; Akihisa Sugiyama
Original assignee: Menicon Co., Ltd.
Priority date: 2004-05-28
Filing date: 2004-05-28
Publication date: 2005-12-08
Also published as: DE602004029615D1; EP1750157B1; ES2351396T3; JPWO2005116728A1; US20070232755A1; ATE484766T1; JP4402691B2; US7588334B2; EP1750157A4; EP1750157A1

Abstract

　光学的性質に優れ、装用感が良好かつ連続装用が可能な中心部が硬質部、その周縁部が軟質部からなるＣＬを提供する。中心部に硬質部、その周縁部に軟質部を配した２種類の重合体からなるコンタクトレンズであって、該硬質部を形成するモノマー混合物に少なくとも１種類のシリコーン含有モノマーを含み、かつ該硬質部を形成するモノマー混合物および該軟質部を形成するモノマー混合物に少なくとも１種類の共通した親水性モノマーを含むコンタクトレンズ。

Description

明細書

コンタクトレンズ

技術分野

[0001] 本発明は、光学的性質に優れ、装用感が良好かつ連続装用が可能な中心部が硬質部、その周縁部が軟質部からなるコンタクトレンズ (以下、 CLとする）に関する。背景技術

[0002] 従来より、中心部が硬質部で、その周縁部が軟質部である CLは、レンズのエッジ部分が軟質部からなっているので、装用中の異物感などを少なくすることから、いくつか製造されている（特開昭 49 87345号公報、特開昭 56— 50313号公報および特開昭 50—25245号公報）。

[0003] 特開昭 49 87345号公報には、柱状硬質透明体の周囲で、水により軟化膨張する軟質透明ポリマーを与えるモノマーを重合させることにより、柱状硬質透明体の周囲にそれと緊密に結合した軟質透明ポリマー層を有する柱状積層体をつくり、積層体を横断方向に薄く切ることによって得られる板状体力中央部が硬質透明体からなり周縁部が軟質透明ポリマーからなる CLの製造方法が開示されている。

[0004] また、特開昭 56—50313号公報には、周辺スカート部分より硬度の大きい中央レンズ部分、親水性かつ膨水性で中央レンズ部分を形成してレ、る材料と配合可能なポリマーマトリックスからなる CLが開示されている。

[0005] しかし、これらに記載の CLは、硬質部を形成するモノマー混合物に、シリコーン含有モノマーを含んでいないことから、得られる CLの酸素透過性が低ぐ連続装用を行った場合、角膜への酸素供給が欠乏する可能性が高かった。また、あらかじめ作製した硬質部を中心において、その周縁で軟質部を形成するモノマー混合物が重合されている。この場合、硬質部と軟質部との接合が良好に行われず、強度の面で劣ることが問題となっていた。また、硬質部の中心出しは、煩雑な操作が必要であつた。

[0006] 特開昭 50-25245号公報には、水によって軟ィ匕する透明材料 (軟質材料)からなる空洞を有した柱状または板状材料の内部に水によって軟化しない透明材料 (硬質材料)を配した積層体力製造される中央部が硬質材料、周縁部が軟質材料力なる CLの製造方法が開示されている。しかし、硬質材料を形成するモノマー混合物に、シリコーン含有モノマーを含んでおらず、得られる CLの酸素透過性が低ぐ連続装用を行った場合、角膜への酸素供給が欠乏する可能性があり、また、親水性モノマ一が含まれないことから、軟質材料との接合が良好に行われず、強度の面で劣ることが問題となっていた。

[0007] 本発明は、光学的性質に優れ、装用感が良好かつ連続装用が可能な中心部が硬質部、その周縁部が軟質部からなる CLを提供することを目的とする。

発明の開示

[0008] すなわち、本発明は、中心部に硬質部、その周縁部に軟質部を配した 2種類の重合体からなるコンタクトレンズであって、該硬質部を形成するモノマー混合物に少なくとも 1種類のシリコーン含有モノマーを含み、かつ該硬質部を形成するモノマー混合物および該軟質部を形成するモノマー混合物に少なくとも 1種類の共通した親水性モノマーを含むコンタクトレンズに関する。

[0009] 前記硬質部を形成するモノマー混合物における単独重合体での含水率が最大である親水性モノマーの単独重合体の含水率が、該軟質部を形成するモノマー混合物における単独重合体での含水率が最大である親水性モノマーの単独重合体の含水率を超えなレ、ことが好ましレ、。

[0010] 前記硬質部を形成するモノマー混合物における単独重合体での含水率が最大である親水性モノマーの、該硬質部を形成するモノマー混合物中の全重合成分における重量割合が、前記軟質部を形成するモノマー混合物における単独重合体での含水率が最大である親水性モノマーの、該軟質部を形成するモノマー混合物中の全重合成分における重量割合を超えず、かつ、該硬質部を形成するモノマー混合物に含まれる全親水性モノマーの、該硬質部を形成するモノマー混合物中の全重合成分における重量割合が、該軟質部を形成するモノマー混合物に含まれる全親水性モノマ一の、該軟質部を形成するモノマー混合物中の全重合成分における重量割合を超えないことがより好ましい。

[0011] 前記軟質部を形成するモノマー混合物を重合して得られる共重合体の含水率に対する、前記硬質部を形成するモノマー混合物および該軟質部を形成するモノマー混合物に共通して含まれる親水性モノマーの単独重合体の含水率の割合が 2以下であることがさらに好ましい。

[0012] 前記硬質部を形成するモノマー混合物および前記軟質部を形成するモノマー混合物に共通して含まれる親水性モノマーが、ヒドロキシメチル (メタ）アタリレート、ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アタリレートおよびヒドロキシプロピル (メタ）アタリレートからなる群から選択されることが好ましレ、。

[0013] 前記シリコーン含有モノマーが、一般式 (I)で表されるシランまたはシロキサン結合を有するスチレンであることが好ましく、トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン (1=0

、 n=4)であることがより好ましい。

[0014] [化 1]

L ^{¾ 1} m'-'m-l (レ H₃ノ 2m+ J 1 / _τ )

¹ ηθη-ΐ (し Η₃) 2 +1

[0015] (式中、 1は 0または 1、 ηおよび mは 1一 15までの整数）

[0016] また、前記シリコーン含有モノマー力一般式 (II)で表されるシロキサン結合を有する（メタ）アタリレートであることが好ましぐトリス（トリメチルシロキシ)シリルプロピルァク

1 '

レート =CH、 m = 3、 n=4)であることがより好ましい。

1 3

[0017] [化 2]

CH₂ = C\ ,0 (CH₂) _m S i A^ (CH₃) _2n+1

C (I I) o

[0018] (式中、 Rは Hまたは CH、 mは 1一 5、 nは 1一 15までの整数) 発明を実施するための最良の形態

[0019] 本発明は、中心部に硬質部、その周縁部に軟質部を配した 2種類の重合体からなる CLであって、該硬質部を形成するモノマー混合物（以下、硬質部形成モノマー混合物という）に少なくとも 1種類のシリコーン含有モノマーを含み、かつ該硬質部形成モノマー混合物および該軟質部を形成するモノマー混合物（以下、軟質部形成モノマー混合物という）に少なくとも 1種類の共通した親水性モノマーを含む CLに関する

[0020] 本発明の CLは、硬質部形成モノマー混合物に少なくとも 1種類のシリコーン含有モノマーを含む。

[0021] 硬質部形成モノマー混合物に少なくとも 1種類のシリコーン含有モノマーを含むことにより、得られた CLが高い酸素透過係数 (Dk)を有することになり、連続装用を行つた場合、角膜への酸素供給が良好に行われるようになる。

[0022] 本発明の CLの酸素透過係数（Dk)は、 64 X 10— " (cn^/sec) · (mLO / (mL X

2

mmHg) )以上であることが好ましい。酸素透過係数が 64 X 10— ^cn^/sec) · (mL O / (mL X mmHg) )未満であると、連続装用を行った場合、角膜への酸素供給が

2

低下し、眼障害を引き起こす傾向がある。

[0023] シリコーン含有モノマーとしては、たとえば、一般式（I)で表されるシランまたはシロキサン結合を有するスチレンを有する（メタ）アタリレート、一般式 (II)で表されるシロキサン結合を有する（メタ）アタリレート、ポリシロキサンマクロモノマー、ウレタン結合含有ポリシロキサンマクロモノマーがあげられる力これらに限定されなレ、。なかでも、硬質部を形成する重合体について高い酸素透過係数が得られるため、一般式 (I)で表されるシランまたはシロキサン結合を有するスチレンを有する（メタ）アタリレート、または、一般式 (II)で表されるシロキサン結合を有する (メタ）アタリレートが好ましレ、。 [0024] [化 3]

[ S ΐ _mO_m_₁ (C H₃) 2m+ i ] l ( J )

[0025] (式中、 1は 0または 1、 nおよび mは 1一 15までの整数）

[0026] [化 4]

R _t

CH₂ = C\ ,0 (CH₂) _m S i A^ (C H₃) _{2 n + 1}

C ( I I ) o

[0027] (式中、 Rは Hまたは CH

1 3、 mは 1一 5、 nは 1一 15までの整数）

[0028] ここで、本明細書にいう「一（メタ）アタリレート」とは、「一アタリレートおよび/または一メタタリレート」を意味し、他の（メタ）アタリレート誘導体についても同様である。

[0029] 一般式 (I)で表されるシランまたはシロキサン結合を有するスチレンを有する (メタ）アタリレートの具体例としては、たとえば、トリメチルシリルスチレン、ペンタメチルジシロキサニルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニルスチレン、ペンタデカメチルヘプタシロキサニルスチレン、ヘンエイコサメチルデカシロキサニルスチレン、ヘプタコサメチルトリデカシロキサニルスチレン、ヘントリアコンタメチルペンタデカシロキサニルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリノレスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シリノレスチレン、トリメチルシロキシ'ペンタメチルジシロキシ.メチルシリルスチレン、トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルスチレン、（トリ

プタメチルトリシ口キシ）メチルシリルスチレン、トリス（メチルビス'トリメチルシロキシ'シ口キシ）シリルスチレン、トリメチルシロキシ 'ビス（トリス'トリメチルシロキシ 'シロキシ）シリルスチレン、ヘプタキス（トリメチルシロキシ）トリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキシ.ゥンデシルメチルペンタシロキシ.メチルシリルスチレン、トリス（トリス'トリメチルシロキシ.シロキシ）シリルスチレン、（トリストリメチルシロキシ 'へキサメチル）テ

口キシ)メチルシリスチレンなどがあげられる。これらは単独で、または 2種以上を混合して用いることができる。なかでも、優れた酸素透過係数を有するため、トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン（1 = 0、 n=4)が好ましい。

[0030] 一般式 (II)で表されるシロキサン結合を有する (メタ）アタリレートの具体例としては、たとえば、トリメチルシリルメチル (メタ）アタリレート、トリメチルシリルェチル (メタ）ァクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アタリレート、ペンタメチルジシロキサニルメチノレ（メタ）アタリレート、ペンタメチルジシロキサニルェチル（メタ）アタリレート、ペンタメメチル (メタ）アタリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルェチル (メタ）アタリレー

プロピル (メタ）アタリレートなどがあげられる。なかでも、優れた酸素透過係数を有するため、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アタリレート（m = 3、 n=4)力 S 好ましい。

[0031] 得られる CLの酸素透過性をさらに向上させようとする場合には、ポリシロキサンマク口モノマーを用いることができる。また、ウレタン結合含有ポリシロキサンマクロモノマ一を CL材料として用いることで、ウレタン結合により弾力性のある結合を有し、シロキサン部分により材料の柔軟性や酸素透過性を損なうことなく補強し、かつ弾力的反発性を付与して脆さをなくし、機械的強度を向上させるという性質を付与することができる。

[0032] ウレタン結合含有ポリシロキサンマクロモノマーは、分子の両末端に重合性基であるエチレン型不飽和基を有し、かかる重合性基を介して他の共重合成分と共重合されるので、得られる眼用レンズに分子の絡み合いによる物理的な補強効果だけでなぐ化学的結合 (共有結合）による補強効果を付与するという優れた性質を有するものである。すなわち、ウレタン結合含有ポリシロキサンマクロモノマーは、高分子架橋性モノマーとして作用するものである。

[0033] ウレタン結合含有ポリシロキサンマクロモノマーは、一般式（1)：

A -U -C-S -U -) -S -U -A² (1)

n

[式中、 A¹は一般式）：

Y²¹-Z²¹-R³¹- (2)

(式中、 γ²¹は (メタ）アタリロイル基、ビエル基またはァリル基、 z²¹は酸素原子または直接結合、 R³¹は直接結合または炭素数 1一 12の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基を示す）で表わされる基；

A²は一般式（3) :

-R³⁴-Z²²-Y²² (3)

(式中、 γ²²は (メタ）アタリロイル基、ビエル基またはァリル基、 z²²は酸素原子または直接結合、 R³⁴は直接結合または炭素数 1一 12の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基を示す）で表わされる基（ただし、一般式（2)中の Y²¹および一般式 (3)中の Y²²は同一であってもよぐ異なっていてもよい）；

U¹は一般式 (4) :

__χ21__Ε21__χ25__κ32_ (

(式中、 X²¹および X²⁵はそれぞれ独立して直接結合、酸素原子およびアルキレンダリコール基から選ばれ、 Ε²¹は一 NHCO—基（ただし、この場合、 X²¹は直接結合であり、 X²⁵は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 Ε²¹は X²⁵とウレタン結合を形成している）、— CONH—基（ただし、この場合、 X²¹は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 X²⁵は直接結合であり、 Ε²¹は X²¹とウレタン結合を形成している）または飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基（ただし、この場合、 X²¹および X²⁵はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、 E²¹は X²¹および X²⁵のあいだで 2つのウレタン結合を形成している）、 R³²は炭素数 1一 6の直鎖状または分岐鎖を有するァルキレン基を示す）で表わされる基；

S¹および S²はそれぞれ独立して一般式（5) ：

[0034] [化 5]

R ^{2 3} R ^{2 5} R ^{2 7}

1 I I

— (― S I ― 0―)— (― S 1 — 0—ノ厂 S 1 — ( 5ノ

I ^K I ^L I

R ^{2 4} R ^{2 6} R ^{2 8}

[0035] (式中、 R²³、

R²⁵、 R²⁶、 R²⁷および R²⁸はそれぞれ独立して炭素数 1一 6のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基またはフエニル基、 Kは 10— 100の整数、 Lは 0または 1一 90の整数であり、 K+Lは 10— 100の整数である）で表わされる基； U²は一般式 (6) :

-R³⁷-X²⁷-E²⁴-X²⁸-R³⁸- (6)

(式中、 R³⁷および R³⁸はそれぞれ独立して炭素数 1一 6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基; X²⁷および X²⁸はそれぞれ独立して酸素原子またはアルキレングリコール基; E²⁴は飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基（ただし、この場合、 E²⁴は X²⁷および X²⁸のあいだで 2つのウレタン結合を形成してレ、る）で表わされる基；

U³は一般式 (7) :

— R³³— X²⁶— E²²— X²²— (7)

(式中、 R³³は炭素数 1一 6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基、 X²²および X 2⁶はそれぞれ独立して直接結合、酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、 E²²は— NHC〇_基（ただし、この場合、 X²²は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 X²⁶は直接結合であり、 E²²は X²²とウレタン結合を形成している）、 -CONH —基 (ただし、この場合、 X²²は直接結合であり、 X²⁶は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 E²²は X²⁶とウレタン結合を形成している）または飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基（ただし、この場合、 X²²および X²⁶はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、 E²²は X²²および X²⁶のぁレ、だで 2つのウレタン結合を形成している）で表わされる基；

nは 0または 1一 10の整数を示す]で表わされる重合性基力 S1個以上のウレタン結合を介してシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサンマクロモノマーである。

[0036] 一般式（1)において、 A¹は、前記したように、一般式（2)：

_Y21__Z21__R31_ _{( 2 )}

(式中、 Y²¹、 Ζ²¹および R³¹は前記と同じ)で表わされる基であり、また Α²は一般式（3)：

(式中、 Y²²、 Ζ²²および R³⁴は前記と同じ）で表わされる基である。

[0037] Υ²¹および Υ²²は、いずれも重合性基であるが、親水性モノマー（D)と容易に共重合しうるという点で、アタリロイル基がとくに好ましい。

[0038] Ζ²¹および Ζ²²は、いずれも酸素原子または直接結合であり、好ましくは酸素原子である。

[0039] R³¹および R³⁴は、いずれも直接結合または炭素数 1一 12の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基であり、好ましくはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基である。

[0040] I；¹、 U²および U³は、いずれも化合物 (Α)の分子鎖中でウレタン結合を含む基を表わす。

[0041] U¹および U³におレ、て、 Ε²¹および Ε²²は、前記したように、それぞれ— CONH—基、― NHCO—基または飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基を表わす。ここで、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基としては、たとえばエチレンジイソシァネート、 1， 3—ジイソシァネートプロパン、へキサメチレンジイソシァネートなどの飽和脂肪族系ジイソシァネート由来の 2価の基； 1 , 2- ジイソシァネートシクロへキサン、ビス（4—イソシァネートシクロへキシル）メタン、イソホロンジイソシァネートなどの脂環式系ジイソシァネート由来の 2価の基；トリレンジイソシァネート、 1 , 5—ジイソシァネートナフタレンなどの芳香族系ジイソシァネート由来の 2価の基； 2， 2 '—ジイソシァネートジェチルフマレートなどの不飽和脂肪族系ジイソシァネート由来の 2価の基があげられる。これらのなかでは、比較的入手しやすぐかつ強度を付与しやすいので、へキサメチレンジイソシァネート由来の 2価の基、トリレンジイソシァネート由来の 2価の基およびイソホロンジイソシァネート由来の 2価の基が好ましい。

[0042] U¹において、 E²¹が- NHCO—基である場合には、 X²¹は直接結合であり、 X²⁵は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 E²¹は X²⁵と式:一 NHCOO—で表わされるウレタン結合を形成する。また、 E²¹が— C〇NH_基である場合には、 X²¹は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 X²⁵は直接結合であり、 E²¹は X²¹と式:一 OC〇 NH—で表わされるウレタン結合を形成する。さらに E²¹が前記ジイソシァネート由来の 2価の基である場合には、 X²¹および X²⁵はそれぞれ独立して酸素原子および好ましくは炭素数 1一 6のアルキレングリコール基から選ばれ、 E²¹は X²¹と X²⁵とのあいだで 2つのウレタン結合を形成している。 R³²は炭素数 1一 6の直鎖状または分岐鎖を有するァルキレン基である。

[0043] U²において、 E²⁴は、前記したように、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基を表わす。ここで、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基としては、たとえば前記 U¹および U³における場合と同様の 2価の基があげられる。これらのなかでは、比較的入手しやすぐかつ強度を付与しやすいので、へキサメチレンジイソシァネート由来の 2価の基、トリレンジイソシァネート由来の 2価の基およびイソホロンジイソシァネート由来の 2価の基が好ましレ、。また、 E²⁴ は X²⁷と X²⁸とのあいだで 2つのウレタン結合を形成している。 X²⁷および X²⁸はそれぞれ独立して酸素原子または好ましくは炭素数 1一 6のアルキレングリコール基であり、また R³⁷および R³⁸はそれぞれ独立して炭素数 1一 6の直鎖状または分岐鎖を有するァルキレン基である。 [0044] U³において、 R³³は炭素数 1一 6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基である。 E²²が- NHCO—基である場合には、 X²²は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 X²⁶は直接結合であり、 E²²は X²²と式: NHCOO—で表わされるウレタン結合を形成する。また、 E²²がー CONH -基である場合には、 X²²は直接結合であり、 X²⁶ は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 E²²は X²⁶と式： OCONH—で表わされるウレタン結合を形成する。さらに E²²が前記ジイソシァネート由来の 2価の基である場合には、 X²²および X²⁶はそれぞれ独立して酸素原子および好ましくは炭素数 1一 6のアルキレングリコール基から選ばれ、 E²²は X²²と X²⁶とのぁレ、だで 2つのウレタン結合を形成している。

[0045] ここで、前記 X²¹、 X²⁵、 X²⁷、 X²⁸、 X²²および X²⁶における好ましくは炭素数 1一 20のァルキレングリコールとしては、たとえば一般式（8)：

-0- (C H _〇） - (8)

2x

(式中、 Xは 1一 4の整数、 yは 1一 5の整数を示す）で表わされる基などがあげられる。

[0046] S¹および S²はいずれも、前記したように、一般式（5)で表わされる基である。

[0047] 一般式（5)において、 R²³、 R²⁴、 R²⁵、

R²⁷および R²⁸は、前記したように、それぞれ独立して炭素数 1一 6のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基またはフエニル基である。

[0048] 前記フッ素置換されたアルキル基としては、たとえば 3, 3, 3_トリフルォ口— n プロピノレ基、 3, 3, 3—トリフルォロイソプロピル基、 3, 3, 3—トリフルオロー n ブチル基、 3 , 3, 3—トリフノレ才ロイソブチノレ基、 3, 3, 3—トリフノレ才ロー sec—ブチノレ基、 3, 3, 3—トリフルォ口- -ブチル基、 3, 3, 3-トリフルオロー n-ペンチル基、 3, 3, 3—トリフノレオ口イソペンチル基、 3, 3， 3_トリフルォロチォペンチル基、 3, 3， 3_トリフルォ口へキシノレ基などがあげられる。なお、本発明においては、力、かるフッ素置換されたアルキル基を有する化合物 (A)を用い、その配合量を多くすると、得られる眼用レンズ材料の抗脂質汚染性が向上する傾向がある。

[0049] また、 Kは 10 100の整数、 Lは 0または 1一 90の整数であり、 K + Lは、好ましくは 10— 100の整数であり、より好ましくは 10— 80である。 K + Lが、 100よりも大きい場合には、ウレタン基含有ポリシロキサンマクロモノマーの分子量が大きくなり、これと親水性モノマーとの相溶性がわるくなり、配合時に均一に溶解しなかったり、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明な眼用レンズ材料が得られない傾向があり、また

10未満である場合には、得られる CLの酸素透過性が低くなり、柔軟性も低下する傾向がある。

[0050] さらに、 nは 0または 1一 10の整数であることが好ましレ、。 nが 10よりも大きい場合には、ウレタン基含有ポリシロキサンマクロモノマーの分子量が大きくなり、これと親水性モノマーとの相溶性がわるくなり、配合時に均一に溶解しなかったり、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明な CLが得られない傾向がある。 nはより好ましくは 0または 1一 5の整数である。

[0051] また、ウレタン基含有ポリシロキサンマクロモノマーは、一般式（9)：

A -U -T -U -C-S -U -) -S²-U -T²-U³-A² (9)

[式中、 A¹ A²、 II¹、 U²、 U³、

U⁵ は、それぞれ lA U³と同一である。ただし、 A¹, Α²中の Υ²¹、 Υ²²については、（メタ）ァクリロイル基、ビュル基またはァリル基である。

[0052] Τ¹および Τ²は、一般式（10)：

-Q- (CH CHD-Q-) - (10)

2 n

(式中、 Dは水素原子、メチル基または水酸基であり、 Qは直接結合または酸素原子、 nは 5— 10, 000である。）

あるいは、一般式（11)：

- (M) - (11)

( (式中、 Mは、 NMMP、 N-VP、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩、 N, N_ジメチルアクリルアミド、 N， N—ジェチルアクリルアミド、 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、テトラヒドロフラン、ォキセタン、ォキサゾリン、 2—メタクリロイルォキシェチルホスホリルコリンなどから選択される親水性モノマー単位を示し、それらから構成されるポリマーの重合連鎖については、直鎖状でも分岐状でもよぐまたランダム状、ブロック状に結合していてもよレ、。 Xは 5— 10, 000である）で表される親水性ポリマー含有セグメントまたは親水性オリゴマー含有セグメントである）]で表わされる重合性基力 ^個以上のウレタン結合を介してシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサンマクロモノマーである。

[0053] ウレタン基含有ポリシロキサンマクロモノマーは、さらに親水性ポリマー構造を有していてもよい。この構造により、ウレタン基含有ポリシロキサンマクロモノマーと親水性モノマーとの相溶性が向上し、これらからなる材料の水濡れ性を向上させることができる。親水性ポリマー部分の構造としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコーノレ、ポリビュルアルコール、ポリビュルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ )アクリル酸塩、ポリ（2—ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート）、ポリテトラヒドロフラン、ポリオキセタン、ポリオキサゾリン、ポリジメチルアクリルアミド、ポリジェチルアクリルアミド、ポリ（2—メタクリロイルォキシェチルホスホリルコリン）などの双性イオン性基含有モノマーを重合して得られる 1種以上のポリマーがあげられる。この親水性ポリマー構造部分の分子量は、 100—1 , 000， 000であり、好まし <は 1 , 000— 500， 000である。分子量が 100未満である場合、ウレタン基含有ポリシロキサンマクロモノマーを親水性モノマーに溶解させるのに十分な親水性を付与できなくなる傾向がある。一方、分子量が 1, 000, 000を超える場合、親水性 ·疎水性のドメインが大きくなり、透明な C

Lが得られなくなる傾向がある。

[0054] ウレタン基含有ポリシロキサンマクロモノマーの代表例としては、たとえば式：

[0055] [化 6]

[0056] で表わされる化合物、式: [0057] [化 7]

[0058] で表わされる化合物などがあげられる。これらは、単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。

[0059] 硬質部形成モノマー混合物におけるシリコーン含有モノマーの配合量は、硬質部形成モノマー混合物における全重合成分中 20— 90重量％であることが好ましぐ 40 一 80重量％であることがより好ましい。 20重量％未満の場合、酸素透過係数 (Dk) が低くなる傾向があり、 90重量％をこえると、脂質付着が多くなる傾向がある。

[0060] 本発明の CLは、硬質部形成モノマー混合物および軟質部形成モノマー混合物に少なくとも 1種類の共通した親水性モノマーを含む。ここで、親水性モノマーとは、単独重合体での含水率が 5%以上のモノマーをレ、う。

[0061] 硬質部形成モノマー混合物および軟質部形成モノマー混合物に少なくとも 1種類の共通した親水性モノマーが含まれていると、軟質部形成モノマー混合物を重合して得られた共重合体の所望箇所に硬質部形成モノマー混合物を注入した際に、すでに共重合体となっている軟質部に硬質部形成モノマー混合物が含浸しやすくなり、硬質部および軟質部の接合強度が向上した CLを得ることができる。

[0062] 一方、硬質部形成モノマー混合物に親水性モノマーが含まれないと、軟質部形成モノマー混合物を重合して得られた共重合体中へ硬質部形成モノマー混合物の含浸が進まず、得られた共重合体は、軟質部および硬質部の接合部において充分な接合強度を得ることができない。また、硬質部形成モノマー混合物および軟質部形成モノマー混合物に親水性モノマーは含まれてはいるものの、両形成モノマー混合物に共通した親水性モノマーが含まれないと、相互網目構造 (IPN)が充分に形成されないため、充分な接合強度が得られない。

親水性モノマーとしては、たとえば、

(1)水酸基含有アルキル (メタ）アタリレート類（たとえば、ヒドロキシメチノレ (メタ）アタリレート、ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アタリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アタリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アタリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、ジヒドロキシブチノレ（メタ）アタリレート、ジヒドロキシペンチル（メタ）アタリレートなどのジヒドロキシアルキノレ (メタ）アタリレート）、

(2) (メタ）アクリルアミドモノマー類（たとえば、 N, N_ジメチル (メタ）アクリルアミド、 N

N, N—ジェチルァミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどの N, N—ジアルキルアミノアルキル (メタ）アクリルアミド）、

(3) N—ビエルラタタム類（たとえば、 N—ビニルピロリドン、 N—ビニルビペリドン、 N—ビ二ルカプロラタタムなど）、

(4)上記以外の親水性モノマー（たとえば、ジエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート、プロピレングリコールモノ（メタ）アタリレート、（メタ）アクリル酸、メトキシェチル (メタ）アタリレート、エトキシェチル (メタ）ァクリレート、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体、アミノスチレン、ヒドロキシスチレン）、

などがあげられ、単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。なかでも従来より CLの原料として使用されていること、適度な含水率を有し含水率の調整が容易であること、接合部の含浸が進みやすレ、ことから水酸基含有アルキル (メタ）アタリレートが好ましぐそれらの中でも、アルキル基の炭素数が 1一 4程度の水酸基含有ァノレキノレ（メタ）アタリレートであるヒドロキメチル（メタ）アタリレート、ヒドロキシェチル（メタ )アタリレート、ヒドロキシブチル (メタ）アタリレート、ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレートがさらに好ましい。

[0064] 硬質部形成モノマー混合物における親水性モノマーの配合量は、硬質部形成モノマー混合物における全重合成分中 1一 50重量％であることが好ましぐ 3 20重量 %であることがより好ましい。 1重量％未満の場合、軟質部および硬質部の接合部において充分な接合強度が得られなくなる傾向があり、 50重量％をこえると、酸素透過係数 (Dk)が低くなる傾向がある。

[0065] 本発明において、硬質部形成モノマー混合物における単独重合体での含水率が最大である親水性モノマー（以下、硬質部形成最大吸水親水性モノマーという）の単独重合体と、軟質部形成モノマー混合物における単独重合体での含水率が最大である親水性モノマー（以下、軟質部形成最大吸水親水性モノマーという）の単独重合体との含水率を比較して、硬質部形成最大吸水親水性モノマーの単独重合体での含水率が、軟質部形成最大吸水親水性モノマーの単独共重合体での含水率を超えないことが好ましい。

[0066] 硬質部形成最大吸水親水性モノマーの単独重合体での含水率が、軟質部形成最大吸水親水性モノマーの単独重合体での含水率を超えてしまうと、得られた共重合体を CL形状に切削加工し、含水させた場合に硬質部および軟質部の接合部が局所的に膨潤してしまい、装用感が悪くなる傾向がある。

[0067] ここで、含水率は、

含水率 (％) = [ (含水後の重合体の重量 -含水前の重合体の重量）

/含水後の重合体の重量] X 100

で示される式により算出される。

[0068] 具体的には、硬質部形成最大吸水親水性モノマーの単独重合体での含水率は、 5 一 50%であるのが好ましぐ 7— 40%であるのがより好ましレ、。 5%未満の場合、軟質部および硬質部の接合部において充分な接合強度が得られなくなる傾向があり、また、 50%をこえると、含浸した際に、親水性モノマーが選択的に含浸し、接合部が過大膨潤する傾向がある。

[0069] 本発明においては、硬質部形成最大吸水親水性モノマーの、硬質部形成モノマー混合物中の全重合成分における重量割合が、軟質部形成最大吸水親水性モノマーの、軟質部形成モノマー混合物中の全重合成分における重量割合を超えず、かつ、硬質部形成モノマー混合物に含まれる全親水性モノマーの、硬質部形成モノマー混合物中の全重合成分における重量割合が、軟質部形成モノマー混合物に含まれる全親水性モノマーの、軟質部形成モノマー混合物中の全重合成分における重量割合を超えないことが好ましい。

[0070] この条件を満たさないと、得られた共重合体を CL形状に切削加工し、含水させた場合に硬質部および軟質部の接合部が局所的に膨潤する傾向がある。このように、含水させた場合に硬質部および軟質部の接合部が局所的に膨潤してしまうと、装用感が悪くなる {頃向がある。

[0071] ここで、全重合成分とは、紫外線吸収剤、色素、紫外線吸収色素および重合開始剤などの添加剤を除いた重合性モノマーおよび架橋剤のことをいう。

[0072] 具体的には、硬質部形成最大吸収親水性モノマーの配合量は、硬質部形成モノマー混合物における全重合成分中 1一 50重量％であることが好ましぐ 3— 20重量 %であることがより好ましい。 1重量％未満であると、軟質部および硬質部の接合部において充分な接合強度が得られなくなる傾向があり、 20重量％をこえると、酸素透過係数 (Dk)が低くなる傾向がある。

[0073] 硬質部形成モノマー混合物における全親水性モノマーの配合量は、硬質部形成モノマー混合物中の全重合成分中 1一 50重量％であることが好ましぐ 3— 20重量 %であることがより好ましい。 1重量％未満であると、軟質部および硬質部の接合部において充分な接合強度が得られなくなる傾向があり、 50重量％をこえると、酸素透過係数 (Dk)が低くなる傾向がある。

[0074] 軟質部形成モノマー混合物を重合して得られる共重合体の含水率に対する、硬質部形成モノマー混合物および軟質部形成モノマー混合物に共通して含まれる親水性モノマーの単独重合体の含水率の割合が ₂以下であることが好ましぐ ₅以下であることがより好ましい。この割合が 2をこえると、 CLを含水させた場合に、硬質部と軟質部の接合部が局所的な膨潤により盛り上力 Sり好ましい CL形状とならず、また、この膨潤部が角膜を圧迫することで装用感が悪化する傾向がある。また、 0. 1以上であることが好ましい。 0. 1未満では、軟質部および硬質部の接合部において充分な接合強度が得られなくなる傾向がある。

[0075] 具体的には、軟質部形成モノマー混合物を重合して得られる共重合体の含水率は、視力補正能力を有し、装用感が良好であるため、 10 80%が好ましぐ 20 40% 力り好ましい。

[0076] 本発明においては、軟質部形成モノマー混合物を重合して得られる共重合体の含水率に対する、硬質部形成モノマー混合物に含まれる親水性モノマーの単独重合体の含水率の割合が、 2以下であることが好ましぐ 1. 5以下であることがより好ましレ、。また、 0. 1以上であることが好ましい。 0. 1未満では、軟質部および硬質部の接合部において充分な接合強度が得られなくなる傾向がある。

[0077] 酸素透過性 CLはシリコーン系の材料を基材としているため、表面水濡れ性が悪い。そこでメタクリル酸および N—ビュルピロリドンなどの含水率の高レ、親水性モノマーを添加することで表面水濡れ性の改善を行っている。

[0078] しかし、軟質部形成モノマー混合物から得られる共重合体の含水率に対する、硬質部形成モノマー混合物に添加される親水性モノマーの単独重合体の含水率の割合力 2を超えると、硬質部形成モノマー混合物に含まれる親水性モノマーが軟質部を形成する共重合体中へ選択的に含浸して、硬質部および軟質部の境界部に親水性モノマーが局在化し、過大な膨潤を生じることになる。すなわち、軟質部材の中央部に硬質部形成モノマー混合物を流し込んで重合したブロックを CL形状に切削加ェし、含水させた場合、硬質部と軟質部の接合部が局所的な膨潤により盛り上がり、この膨潤部が角膜を圧迫することで装用感が悪くなる傾向がある。

[0079] 本発明において、硬質部形成モノマー混合物および軟質部形成モノマー混合物には、前記したシリコーン含有モノマー、親水性モノマーなどの他に、一般的に知られている CLを形成するモノマーおよび/またはマクロモノマーを含んでもよい。

[0080] 得られる CLの耐汚染性をさらに向上させようとする場合には、炭化水素基の水素原子の一部がフッ素原子で置換された重合性化合物であるフッ素含有モノマーなどを用いることができる。

[0081] 前記フッ素含有モノマーとしては、たとえば一般式 (III)： CH =CR¹C〇OC H F (OH) (III)

2 s (2s十 u+1) t u

(式中、 R¹は水素原子または CH、 sは 1一 15の整数、 tは 1一（2s + 1)の整数、 uは 0

3

一 2の整数を示す）で表わされるモノマーなどがあげられる。

前記一般式（III)で表わされるモノマーの代表例としては、たとえば 2, 2, 2_トリフルォロェチル（メタ）アタリレート、 2, 2, 3， 3—テトラフルォロプロピル（メタ）アタリレート、 2， 2, 3, 3—テトラフノレ才ロ _t—ペンチノレ（メタ）アタリレート、 2， 2, 3, 4, 4， 4_へキサフルォロブチル（メタ）アタリレート、 2, 2, 3， 4, 4, 4_へキサフルオロー t_へキシノレ（メタ）アタリレート、 2， 3， 4, 5, 5, 5_へキサフノレ才ロ一2, 4_ビス（トリフノレ才ロメチル）ペンチル（メタ）アタリレート、 2, 2, 3, 3， 4， 4_へキサフルォロブチル（メタ）アタリレート、 2, 2, 2, 2' , 2' , 2 ' _へキサフノレオ口イソプロピノレ（メタ）アタリレート、 2, 2, 3 , 3, 4， 4， 4_ヘプタフノレォロブチノレ（メタ）アタリレート、 2, 2, 3， 3, 4, 4， 5, 5—オタタフノレ才ロペンチノレ（メタ）アタリレート、 2， 2, 3, 3, 4， 4， 5, 5, 5—ノナフノレ才ロペンチノレ（メタ）アタリレート、 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7—ドデカフノレォ口へプチノレ（メタ）アタリレート、 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8—ドデカフノレ才口才クチノレ（メタ）アタリレート、 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8—トリデカフノレ才口才クチノレ（メタ）アタリレート、 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 7—トリデカフノレ才口へプチノレ (メタ）アタリレート、 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10—へキサデ力フノレオ口デシノレ（メタ）アタリレート、 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 1 0, 10—ヘプタデカフノレォロデシノレ（メタ）アタリレート、 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11, 11—ォクタデカフノレォロウンデシノレ（メタ）アタリレート、 3, 3 , 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11, 11 , 11—ノナデカフノレォロゥンデシノレ（メタ）アタリレート、 3， 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9， 9， 10, 10， 11， 11 , 12, 12—エイコサフルォロドデシル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシ— 4, 4, 5, 5 , 6, 7, 7, 7—ォクタフルォロ— 6_トリフルォロメチルヘプチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシ _4， 4， 5, 5, 6， 6， 7, 7, 8， 9， 9， 9—ドデカフノレ才口一 8_トリフノレ才ロメチノレノニノレ（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシ _4， 4， 5, 5, 6， 6， 7, 7, 8， 8， 9, 9, 10， 11 , 11 , 11—へキサデ力フルォロ— 10—トリフルォロメチルゥンデシル（メタ）アタリレートなどがあげられる。 [0083] 前記フッ素含有モノマーのなかでは、得られる光学材料の耐汚染性をさらに向上させる効果が大きいという点から、 2, 2, 2-トリフルォロェチル (メタ）アタリレートおよび 2, 2, 2, 2，， 2，， 2，一へキサフノレ才ロイソプロピノレ（メタ）アタリレート力 Sとくに好ましレヽ

[0084] 前記フッ素含有モノマーは、単独でまたは 2種以上を混合して用いることができ、その量は、目的とする CLの性質に応じて適宜調整すればよい。

[0085] たとえば、得られる CLの硬度を調節し、硬質性または軟質性を付与しょうとする場合には、たとえばアルキル基を有する重合性化合物であるアルキル (メタ）アタリレート類、アルキルスチレン類や、スチレンなどの硬度調節モノマーが用いられる。

[0086] 前記アルキル (メタ）アタリレート類としては、たとえばメチル (メタ）アタリレート、ェチノレ（メタ）アタリレート、イソプロピル（メタ）アタリレート、 n—プロピル（メタ）アタリレート、イソブチル（メタ）アタリレート、 n_ブチル（メタ）アタリレート、 2_ェチルへキシル（メタ）アタリレート、 n-ォクチル（メタ）アタリレート、 n-デシル（メタ）アタリレート、 n-ドデシル (メタ）アタリレート、 t_ブチル (メタ）アタリレート、ペンチル (メタ）アタリレート、 t_ペンチル (メタ）アタリレート、へキシル (メタ）アタリレート、ヘプチル (メタ）アタリレート、ノニノレ (メタ）アタリレート、ステアリル (メタ）アタリレート、シクロペンチル (メタ）アタリレート、シクロへキシノレ (メタ）アタリレートなどの直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル (メタ）アタリレート；たとえば 2-エトキシェチル (メタ）アタリレート、 3-エトキシプロピル (メタ）アタリレート、 2-メトキシェチル (メタ）アタリレート、 3-メトキシプロピル (メタ）アタリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アタリレート；たとえばェチルチオェチル（メタ）アタリレート、メチルチオェチル (メタ）ァリクレートなどのアルキルチオアルキル (メタ）アタリレートなどがあげられる。

[0087] 前記アルキルスチレン類としては、たとえばひーメチルスチレン；メチルスチレン、ェチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、 tーブチルスチレン、イソブチルスチレン、ペンチルスチレンなどのアルキルスチレン；メチノレーひ—メチルスチレン、ェチノレ一ひ一メチルスチレン、プロピノレ一ひ一メチルスチレン、ブチノレ一ひ一メチルスチレン、 t—ブチノレ一ひ一メチルスチレン、イソブチノレ一ひ一メチルスチレン、ペンチル一ひ一メチノレスチレンなどのアルキル一 αーメチルスチレンなどがあげられる。 [0088] なお、前記硬度調節モノマーのなかでも、たとえば軟質 CLを得ようとする場合には、単独重合体としたときにそのガラス転移温度（以下、 Tgという）が 40°C以下となるようなものが好ましく用いられる。また、たとえば硬質 CLを得ようとする場合は、単独重合体としたときにその Tgが 40°Cよりも高いものが好ましく用いられる。さらに、他の重合成分との相溶性や共重合性に優れるという点から、スチレン、アルキル (メタ）アタリ

[0089] 前記硬度調節モノマーは、単独でまたは 2種以上を混合して用いることができ、その量は、目的とする CLの材質に応じて適宜調整すればよい。

[0090] 本発明においては、必要に応じて、従来から CLに一般的に用いられている各種の添加剤、たとえば、 CLに紫外線吸収能を付与したり、 CLを着色するために、重合性または非重合性の紫外線吸収剤、色素、紫外線吸収性色素などを、軟質部および /または硬質部を形成する共重合成分に存在させて共重合させたり、あるいは重合後に添加したりすることも可能である。とくに考えられる配合としては、以下のものがあげられる。

( 1 )軟質部：紫外線吸収剤硬質部：色素 +紫外線吸収剤

(2)軟質部：色素 +紫外線吸収剤硬質部：紫外線吸収剤

[0091] 紫外線吸収剤としては、たとえば、ベンゾフエノン系紫外線吸収剤およびべンゾトリァゾール系紫外線吸収剤などがあげられる。

[0092] ベンゾフヱノン系重合性紫外線吸収剤としては、 2—ヒドロキシー 4一 (メタ）アタリロイノレォキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4— (メタ）アタリロイルォキシー 5— tert—ブチルベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4— (メタ）アタリロイルォキシー 2 ' , 4 '—ジクロロべンゾフェノン、 2—ヒドロキシ—4— (2，—ヒドロキシ _3，— (メタ）アタリロイルォキシプロポキシ）ベンゾフエノンなどがあげられる。

[0093] ベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収剤としては、 2_ (5_クロ口—2H—ベンゾトリァゾーノレ— 2—ィル）_6_ (1， 1—ジメチルェチル） _4_メチルフエノール、 2_ (2 '—ヒドロキシ _5，_ (メタ）アタリロイルォキシェチルフエ二ル）— 2H—ベンゾトリァゾール、 2_ ( 2，—ヒドロキシ _5 ' - (メタ）アタリロイルォキシェチルフエニル）—5—クロ口— 2H—ベンゾトリァゾーノレ、 2— (2，—ヒドロキシ _5， - (メタ）アタリロイルォキシプロピルフエニル）—2 H—ベンゾトリァゾール、 2— (2，—ヒドロキシ -5 ' - (メタ）アタリロイルォキシプロピル- 3 ，― tert—ブチルフエ二ル）— 5—クロ口— 2H—ベンゾトリァゾール、 2— [2 '―ヒドロキシー 5 ， _ (2，， _ (メタ）アタリロイルォキシエトキシ） _3 ' _tert_ブチルフエ二ル]— 5—メチルー 2H—ベンゾトリァゾール、 2— [2，—ヒドロキシ _5，—（2，，（メタ）アタリロイルォキシプロポキシ） _3 ' _tert_ブチルフエニル] _5_メチル _2H—ベンゾトリアゾールなどがあげられる。

[0094] これら紫外線吸収剤と同様の化学構造部分を有し、かつ本発明における重合成分と重合しうる官能基を有する重合性紫外線吸収剤を使用することもできる。これらは、単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。

[0095] 色素としては、生体に対する安全性が要求される他はとくに限定はなぐ食品および医薬品などの分野で使用されている色素（非重合性色素および重合性色素）が選は'れる。

[0096] 非重合性色素の具体例としては、たとえば、 1 , 4 ビス [ (4 メチルフエニル）ァミノ] —9, 10—アントラキノン（D&C Green No. 6)、 1—[ [4— (フエニルァゾ）フエニル] ァゾ]—2—ナフタレノール（D&C Red No. 17)、 1—ヒドロキシ _4— [ (4_メチルフエニル）ァミノ] _9, 10—アントラキノン（D&C Violet No. 2)、 2— (2—キノリル)一 1, 3—インダンジオン（D&C Yellow No. 11)、 4_[ (2, 4—ジメチルフエニル）ァゾ]― 2, 4—ジヒドロ一 5—メチルー 2—フエ二ルー 3H—ピラゾーノレ _3—オン（C. I Solvent Y ellow 18)、 2— (1 , 3—ジォキソ— 2—インダニル）— 3—ヒドロキシキノリン（MACROL EX (商標） Yellow— G)などがあげられる。

[0097] 重合性色素の具体例としては、ァゾ系重合性色素、アントラキノン系重合性色素、ニトロ系重合性色素、フタロシアニン系重合性色素などがあげられる。

[0098] ァゾ系重合性色素としては、 1—フエ二ルァゾ—4— (メタ）アタリロイルォキシナフタレン、 1—フエ二ルァゾ—2—ヒドロキシ— 3— (メタ）アタリロイルォキシナフタレン、 1_ナフチルァゾ _2—ヒドロキシ _3— (メタ）アタリロイルォキシナフタレン、 1— (ひ—アントリルァゾ )― 2—ヒドロキシ _3— (メタ）アタリロイルォキシナフタレン、 1— ( (4 '—フエニルァゾ）フエニル）ァゾ— 2—ヒドロキシ _3— (メタ）アタリロイルォキシナフタレン、 1— (2，， 4' _キシリノレァゾ) -2- (メタ）アタリロイルォキシナフタレン、 1- (o—トリルァゾ) -2- (メタ）アタリロイルォキシナフタレン、 2— (m— (メタ）アタリロイルアミド―ァ二リノ）— 4, 6—ビス（1，— (0-トリルァゾ) -2 ナフチルァミノ） -1 , 3, 5-トリァジン、 3- (メタ）アタリロイルアミド —4—フエ二ルァゾフエノール、 3— (メタ）アタリロイルアミド— 4— (8，—ヒドロキシ— 3，， 6， —ジスルホ— 1，—ナフチルァゾ）—フエノール、 3— (メタ）アタリロイルアミド— 4— ( 1，—フェニルァゾ _2，—ナフチルァゾ）—フエノール、 2_フエ二ルァゾ _4_ (2— (メタ）アタリ口ィルォキシエトキシ） _6_tert_ブチルフエノール、 2_フエ二ルァゾ _4_ (2_ (メタ）ァクリロイルォキシプロポキシ）_6_tert_ブチルフエノール、 3_ (メタ）アタリロイルアミド — 4— (p—トリルァゾ）フエノール、 4—フエ二ルァゾ—7— (メタ）アタリロイルアミド— 1—ナフトール、 2- (m_ビュルァニリノ） -4- ( (p—ニトロフエニルァゾ）—ァニリノ）— 6—クロ口— 1 , 3, 5—トリァジン、 2— ( l—(o—トリルァゾ）—2，—ナフチルォキシ）—4— (m_ビュルァ二リノ）— 6—クロ口— 1， 3, 5—トリアジン、 2— (p—ビュルァニリノ）_4— (1，—（o—トリルァゾ） _2，_ナフチルァミノ）— 6_クロ口—1 , 3， 5—トリアジン、 ^^_ (1，_ (0_トリルァゾ）_2 ，—ナフチル)—3—ビエルフタル酸モノアミド、 N—（ 1，—（o—トリルァゾ）—2，—ナフチル） _6—ビニルフタル酸モノアミド、 3—ビエルフタル酸—（4， - (p—スルホフェニルァゾ） _1 ，—ナフチノレ）モノエステル、 6—ビエルフタル酸—（4 ' - (p—スルホフェニルァゾ）—1 '― ナフチル）モノエステル、 2—ァミノ— 4— (m—（2 '—ヒドロキシー 1，—ナフチルァゾ）ァニリノ） _6—イソプロぺニノレー 1, 3, 5—トリァジン、 2—アミノー 4_ (N—メチノレー p_ (2，ーヒドロキシ— 1，—ナフチルァゾ）ァニリノ）— 6—イソプロぺニル -1 , 3, 5—トリァジン、 2—ァミノ — 4— (m— (4，—ヒドロキシ _1，—フエニルァゾ）ァニリノ）—6—イソプロぺニル—1, 3, 5— トリァジン、 2—ァミノ一 4— (N-メチノレ一 p— (4，一ヒドロキシフエニルァゾ）ァニリノ）一 6—ィソプロベニルー 1 , 3, 5—トリァジン、 2—ァミノ一 4— (m— (3，ーメチルー 1 '—フエ二ルー 5， —ヒドロキシ _4'—ピラゾリルァゾ）ァニリノ）—6—イソプロぺニル _1， 3, 5—トリアジン、 2 —アミノー 4_ (N—メチノレ一 p_ (3，一メチノレ _1，一フエ二ノレ _5，一ヒド '口キシ _4，一ビラゾリルァゾ）ァニリノ）— 6—イソプロぺニル—1 , 3， 5—トリアジン、 2—ァミノ— 4— (p—フエニルァゾァ二リノ）— 6_イソプロぺニル _1 , 3， 5_トリァジンなどがあげられる。

アントラキノン系重合性色素としては、 1， 5—ビス（（メタ）アタリロイルァミノ)— 9， 10- アントラキノン、 1—ァミノ— 4— (3，—（メタ）アタリロイルァミノフエニルァミノ）— 9， 10—ァントラキノン— 2—スルホン酸、 2— (3，— (メタ）アタリロイルアミド―ァ二リノ） _4_ (3， - (3 ，，—スルホ— 4'，—アミノアントラキノン— 1，ィル)—アミノ―ァ二リノ）— 6—クロ口— 1 , 3, 5-トリァジン、 2- (3，— (メタ）アタリロイルアミド-ァ二リノ）— 4- (3，—（3， '—スノレホ -4' ，一ァミノアントラキノン一 1，ィル)一ァミノ一ァニリノ)一 6_ヒドラジノ一1 , 3, 5_トリアジン、 1— (4 '—ビュルベンゾィルアミド）一 9， 10—アントラキノン、 4—ァミノ一 1— (4'—ビニルベンゾィルアミド）— 9， 10—アントラキノン、 5—ァミノ _1_ (4'—ビュルベンゾィルアミド）一 9， 10—アントラキノン、 8—ァミノ一 1— (4 '—ビュルベンゾィルアミド）一 9, 10—アントラキノン、 4—ニトロ一 1— (4 '—ビュルベンゾィルアミド）一 9， 10—アントラキノン、 4—ヒド口キシ— 1— (4 '—ビュルベンゾィルアミド）— 9, 10—アントラキノン、 1— (3，—ビュルべンゾィルアミド）— 9， 10—アントラキノン、 1— (2 '—ビュルベンゾィルアミド）— 9, 10—ァントラキノン、 1— (4' _イソプロぺニルベンゾィルアミド）一 9, 10—アントラキノン、 1— (3 ，—イソプロぺニルベンゾィルアミド）— 9, 10—アントラキノン、 1_ (2，_イソプロぺニルベンゾィルアミド）— 9， 10—アントラキノン、 1 , 4_ビス _ (4'—ビュルベンゾィルアミド） —9, 10—アントラキノン、 1 , 4_ビス _ (4'一イソプロぺニルベンゾィルアミド）— 9, 10- アントラキノン、 1 , 5—ビス一（4' -ビエルベンゾィルアミド）一 9, 10—アントラキノン、 1 , 5—ビス—（4，-イソプロぺニルベンゾィルアミド）— 9, 10—アントラキノン、 1—メチルアミノ— 4— (3，-ビエルベンゾィルアミド）— 9, 10—アントラキノン、 1—メチルァミノ— 4— (4， —ビニルベンゾィルォキシェチルァミノ）—9, 10—アントラキノン、 1_アミノー 4一（3 '—ビニルフエニルァミノ）— 9, 10—アントラキノンー 2—スルホン酸、 1—アミノー 4— (4，ービニルフエニルァミノ）— 9, 10—アントラキノン— 2—スルホン酸、 1—ァミノ— 4— (2，一ビエルベンジルァミノ）_9, 10—アントラキノンー 2—スルホン酸、 l_ ( i3—エトキシカルボ二ノレァリノレアミノ）一 9, 10—アントラキノン、 1— ( —カルボキシァリルァミノ）— 9, 10—アントラキノン、 1 , 5—ジ—（/3—カルボキシァリルァミノ）— 9， 10—アントラキノン、 1— ( j3—ィソプロポキシカルボニルァリルァミノ）— 5_ベンゾィルアミド— 9, 10—アントラキノン、 2 , 4—ビス—（（4， '—メトキシアントラキノン— 1，，_ィル)—ァミノ）— 6— (3，—ビュルァニリノ )— 1， 3， 5—トリアジン、 2— (2，一ビニノレフエノキシ）一4— (4，一（3，，一スノレホ一 4，，一アミノアントラキノンイノレーアミノ）一ァニリノ)一 6_クロ口一1 , 3， 5_トリァジンなどがあげられる。

ニトロ系重合性色素としては、 o_二トロア二リノメチル (メタ）アタリレートなどがあげられる。

[0101] フタロシアニン系重合性色素としては、（メタ）アタリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン、（メタ）アタリロイル化（ドデカノィル化テトラアミノ銅フタロシアニン）などがあげられる。

[0102] 紫外線吸収性色素としては、 2, 4-ジヒドロキシ -3- (P- (メタ）アタリロイルォキシメチルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2， 4—ジヒドロキシ— 5— (p— (メタ）アタリロイルォキシメチルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2， 4—ジヒドロキシ一 3— (p— (メタ）アタリロイルォキシェチルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシ— 5— (p— (メタ）アタリ口ィルォキシェチルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシ— 3— (p— (メタ）ァクリロイルォキシプロピルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシ— 5— (p— (メタ )アタリロイルォキシプロピルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシ— 3— (o —(メタ）アタリロイルォキシメチルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2， 4—ジヒドロキシ一 5 _ (o_ (メタ）アタリロイルォキシメチルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシ _3_ (o_ (メタ）アタリロイルォキシェチルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシ— 5_ (o_ (メタ）アタリロイルォキシェチルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシー 3_ (o_ (メタ）アタリロイルォキシプロピルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4 —ジヒドロキシー 5— (o— (メタ）アタリロイルォキシプロピルフエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシー 3— (p— (N, N—ジ（メタ）アタリロイルォキシェチルァミノ）フエ二ノレァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシー 5— (p—N, N—ジ（メタ）アタリロイルォキシェチルァミノ）フエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシ一3— (o— N, N—ジ（メタ )アタリロイルォキシェチルァミノ）フエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシー 5 - (o— (N, N—ジ（メタ）アタリロイルォキシェチルァミノ）フエニルァゾ）ベンゾフヱノン、 2, 4—ジヒドロキシ— 3_ (p_ (N_ェチル—N—(メタ）アタリロイルォキシェチルァミノ）フェニルァゾ）ベンゾフエノン、 2， 4—ジヒドロキシ _5_ (p_ (N_ェチル _N—(メタ）アタリロイルォキシェチルァミノ）フエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシ— 3— (o— ( N—ェチル _N— (メタ）アタリロイルォキシェチルァミノ）フエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシ— 5_ (o_ (N_ェチル—N—(メタ）アタリロイルォキシェチルァミノ）フェニルァゾ）ベンゾフエノン、 2， 4—ジヒドロキシ _3_ (p_ (N_ェチル _N—(メタ）アタリロイルァミノ）フエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシ一5— (p—(N—ェチル一 N— (メタ）アタリロイルァミノ）フエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシ— 3— (o— (N—ェチル -N—(メタ）アタリロイルァミノ）フエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシ _5— (o— (N—ェチル—N— (メタ）アタリロイルァミノ）フエニルァゾ）ベンゾフエノン、 2， 4—ジヒドロキシー 3— (p—スチレノアゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシー 5— ( p—スチレノアゾ）ベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4— (p—スチレノアゾ）安息香酸フエ二ルなどの重合性紫外線吸収性色素などがあげられる。これらは単独で用いてもよぐ 2種以上を併用してもよい。

[0103] 前記モノマー成分と架橋剤の混合物中の含有量は、軟質部および硬質部で同一でも、異なってもよいが、材料の厚さに大きく影響されることなどを考慮して、通常、モノマー成分と架橋剤の混合物 100重量部に対して、紫外線吸収剤にあっては、 0. 0 1一 1重量部、色素および紫外線吸収性色素にあっては、 0. 001—0. 1重量部であることが望ましい。しかし、目的とする CLの用途に応じて適宜調整すればよぐとくに限定されるものではない。

[0104] 紫外線吸収剤および色素の含有量が過大となると、 CLの機械的強度などが低下する恐れがあり、また、透明性が低下する問題も生じる。さらに、 CLを、生体組織に接触せしめて使用する場合にあっては、紫外線吸収剤、色素および紫外線吸収性色素の毒性も考慮して、その含有量を調整しなければならない。

[0105] また、得られる CLの機械的強度や耐久性 (形状安定性)を向上させ、 CLに耐水性、耐溶媒性を付与させようとする場合には、共重合可能な不飽和二重結合を 2以上有する多官能性重合性化合物である架橋性モノマーを用いることが好ましい。

[0106] 架橋性モノマーとしては、たとえばエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、ジェチレングリコールジ（メタ）アタリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、ァリノレ（メタ）アタリレート、ビュル（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、メタクリロイルォキシェチルアタリレート、ジビュルベンゼン、ジァリルフタレート、アジピン酸ジァリル、トリアリルイソシァヌレート、ひ—メチレン— N—ビュルピロリドン、 4—ビュルべンジル（メタ）アタリレート、 3—ビュルべンジル（メタ）アタリレート、 2, 2—ビス（p—(メタ）アタリロイルォキシフエニル）へキサフルォロプロパン、 2, 2_ビス（m—(メタ）アタリロイルォキシフエニル）へキサフルォロプロパン、 2, 2_ビス（o_ (メタ）アタリ口ィルォキシフエ二ノレ）へキサフルォロプロパン、 2, 2—ビス（p—(メタ）アタリロイルォキシフエニル）プロパン、 2， 2_ビス（m—(メタ）アタリロイルォキシフエニル）プロパン、 2 , 2—ビス（o— (メタ）アタリロイルォキシフエニル）プロパン、 1， 4—ビス（2— (メタ）アタリロイルォキシへキサフルォロイソプロピル）ベンゼン、 1 , 3_ビス（2- (メタ）アタリロイルォキシへキサフルォロイソプロピル）ベンゼン、 1 , 2_ビス（2— (メタ）アタリロイルォキシへキサフルォロイソプロピル）ベンゼン、 1， 4_ビス（2— (メタ）アタリロイルォキシイソプロピル）ベンゼン、 1， 3_ビス（2— (メタ）アタリロイルォキシイソプロピル）ベンゼン、 1 , 2_ビス（2— (メタ）アタリロイルォキシイソプロピル）ベンゼンなどがあげられる。

[0107] 前記架橋性モノマーのなかでは、他の重合成分との相溶性にすぐれ、得られる CL の機械的強度や耐久性 (形状安定性)を向上させる効果が大きいという点から、ェチレングリコールジ (メタ）アタリレートおよび 4-ビエルべンジル (メタ）アタリレートがとくに好ましい。

[0108] 前記架橋性モノマーは、単独でまたは 2種以上を混合して用いることができ、その量は、目的とする CLの性質に応じて適宜調整すればよいが、力かる架橋性モノマーを用いるばあいには、とくに耐久性 (形状安定性）を向上させる効果を充分に発現させるために、重合成分の 0. 01重量％以上、なかんづく 0. 5重量％以上とすることが好ましぐまた CLが脆くなるおそれをなくすために、重合成分の 15重量％以下、なかんづく 12重量％以下とすることが好ましレ、。

[0109] 本発明では、前記モノマー混合物を、所望量調整し、これにラジカル重合開始剤を添加して通常の方法で重合させることにより、重合体を得ることができる。

[0110] 前記通常の方法とは、たとえば、ラジカル重合開始剤を添加したのち、室温一約 13 0°Cの温度範囲で徐々に加熱する力 \マイクロ波、紫外線、放射線（ γ線)などの電磁波を照射して重合を行う方法である。加熱重合させる場合には、段階的に昇温させてもよレ、。重合は、塊状重合法によってなされても良いし，溶媒などを用いた溶液重合法によってもなされてもよぐまたその他の方法によってなされてもよい。

[0111] 前記ラジカル重合開始剤の代表例としては、たとえば、ァゾビスイソブチロニトリル、ァゾビスジメチルバレロニトリル、ベンゾィルパーオキサイド、 t一ブチルハイド口パーォキサイド、タメンノ、イド口パーオキサイドなどがあげられ、これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。なお、光線などを利用して重合させる場合には、光重合開始剤や増感剤をさらに添加することが好ましい。前記重合開始剤ゃ増感剤の量は、重合成分全量 100重量部に対して約 0. 01 2重量部、なかんづく約 0. 01 1重量部であることが好ましい。

[0112] 軟質部形成モノマー混合物には、硬質部と周縁部の膨張差による変形を抑制するために、所望量の水溶性固体不活性物質または水を軟質部形成モノマー混合物に添加し重合するのが好ましレヽ。

水溶性固体不活性物質としては、

(1)平均分子量 1 , 000 100， 000のポリエチレングリコーノレ、ポリプロピレングリコ一ノレ、ポリブチレングリコーノレ、

(2)平均分子量 1 , 000— 100, 000のポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレンダリコール、ポリオキシブチレングリコール、

(3)ベンゾイツク酸、ドルイツク酸、ナプソイツク酸、

(4)平均分子量 100— 100, 000のポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコーノレ、ポリオキシブチレングリコーノレのエステノレまたはエーテノレ、

(5)石けん、表面活性剤、

(6)ポリビュルピロリドン、ポリビュル力プロラタタム、ポリビュルピぺリドン、

(7) N_ァセチルポリエチレンィミン、

(8)ポリ— N—ビエルイミドゾール、ポリ— N—ビニルサクシンイミド、ポリ— N—ビニルダルタールイミド、

などがあげられる。

[0113] CL形状加工後の CL (重合体)から水溶性固体不活性物質の除去容易性、 CL形状への切削加工性の点から、平均分子量が、好ましくは 1 , 000— 10, 000、さらに好ましくは 2， 000— 6, 000である水溶性固体不活性物質が好ましい。水溶性固体不活性物質の平均分子量が 1 , 000未満であると、切削加工性が低下する傾向がある。平均分子量が 10, 000をこえると、 CL形状カ卩ェ後の CL (重合体)から水溶性固体不活性物質の除去容易性が低下する傾向がある。

[0114] また、水溶性固体不活性物質としては、容易にモノマー混合物に溶解し、かつ重合後除去が容易である点から、前記平均分子量を有するポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリブチレンダリコールが好ましぐさらにはポリエチレングリコールが好ましい。

[0115] 水溶性固体不活性物質の軟質部を形成するモノマー混合物への配合量は、軟質部形成モノマー混合物を重合して得られた重合体の含水率相当分程度、すなわち軟質部形成モノマー混合物を重合して得られた重合体の含水率より重合体に含ませることが可能な飽和水の体積を算出し、水溶性固体不活性物質の比重を考慮して算出する。

[0116] 軟質部形成モノマー混合物に添加する水溶性固体不活性物質の重量は、下記式より求めること力できる。この式により得られた不活性物質の重量 (g) ± 20%程度が好ましぐ不活性物質の重量 (g) ± 15%がより好ましい。この範囲外のとき、水溶性固体不活性物質を除去した際、軟質部の形状が変化し、所望の CL形状が得られなくなる ί頃向がある。

共重合体の含水率(％)

= { (水溶性固体不活性物質の重量/水溶性固体不活性物質の比重）

/[軟質部の重量 + (水溶性固体不活性物質の重量/水溶性固体不活性物質の比重) ] }

X 100

[0117] 水溶性固体不活性物質の除去方法としては、 CL形状に加工後、水などの溶媒に浸漬することにより、水溶性固体不活性物質を抽出し除去する。

[0118] 本発明の CLは、たとえば、

(a)軟質部として、少なくとも 1種類の親水性モノマーを含むモノマー混合物を重合して円柱状の共重合体を得る工程、

(b)得られた共重合体に、外径と同心の孔を貫通させる工程、

(c)該貫通孔において、少なくとも 1種類のシリコーン含有モノマーおよび少なくとも 1 種類の該軟質部材料に共通した親水性モノマーを含むモノマー混合物を重合させる工程、および

(d)得られた共重合体を CL形状に切削加工する工程、

力なる製造方法により製造することができる。

[0119] 前記工程 (a)、（b)および (c)について、外径と同心の貫通孔を有する円柱状の軟質部（共重合体)を予め得ておいて、硬質部形成モノマー混合物を、その貫通孔に充填して貫通孔の中で重合させる。この操作によって、軟質部を構成する共重合体に硬質形成モノマー混合物が含浸し、含浸した状態で共重合することができるので、軟質部と硬質部との接合部の強度を向上させることができ、また、軟質部の外径を基準にしてすベての加工が可能なため、硬質部の中心出しが容易となる。逆に、予め得た硬質部の存在下で軟質部形成モノマー混合物を共重合させる場合、軟質部形成モノマー混合物は、硬質部に含浸することができず、接合部の強度を向上させることができない。また、得られた硬質部を成形型内で中心出しする必要があり、煩雑な操作が必要となる。

[0120] また、本発明の CLは、特開 2000—343539号に記載の多種材コンタクトレンズブランクの成形型および製造方法を用いて製造することもできる。

[0121] この成形型を用いることで、複数の重合体にてレンズの所定部位がそれぞれ構成されて、一体的なコンタクトレンズ形状を呈する多種材コンタクトレンズを与える材料であって、それら複数の重合体が一体的に積層されてなる多種材コンタクトレンズブランクを成形することができる。

[0122] この成形型は、（a)該コンタクトレンズブランクの一方の側の面を成形する成形キヤビティ面を有する下型と、（b)該下型との間で、または該下型の前記成形キヤビティ面上に成形した前記複数の重合体のうちの少なくとも 1つとの間で、該複数の重合体の残りのもののうちの 1つを成形する中間成形キヤビティを形成する型であって、該中間成形キヤビティ内での重合にて成形される重合体に対して、該成形される重合体とは異なる重合体を与える原料モノマー配合液が収容される凹所を形成する凸部を有し、且つ該中間成形キヤビティ内での該重合体の成形の後に除去せしめられ得るように構成された、少なくとも 1つの中間型と、（c)該少なくとも 1つの中間型を用いて成形された重合体を成形キヤビティ面上に有する前記下型に対して組み合わされ、該重合体に形成された前記凹所を覆蓋して、該凹所内での前記原料モノマー配合液の重合によって、前記コンタクトレンズブランクの他方の側の面の少なくとも一部を成形する上型とを含むことを特徴としてレ、る。

[0123] つぎに、本発明の CLを実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

[0124] (材料）

Hexa—FIPMA :へキサフルォロイソプロピルメタタリレート

VBMA :ビュルべンジルメタタリレート

3FEMA :トリフルォロェチルメタタリレート

MMA :メチルメタアタリレート

HEMA : 2—ヒドロキシェチルメタタリレート（親水性モノマー）

HOB：ヒドロキシブチルメタタリレート（親水性モノマー）

N-VP： N_ビニルピロリドン（親水性モノマー）

MAA：メタクリル酸 (親水性モノマー）

EDMA:エチレングリコールジメタタリレート

V-65 -. 2, 2 '—ァゾビス（2, 4—ジメチルバレロニトリル）

PEG # 4000：ポリエチレングリコール（平均分子量： 2700— 3500；ナカライテクス株式会社製）

[0125] 実施例 1一 8および比較例 1一 3

表 1にしたがって、軟質部形成モノマー混合物に、直径 15mm、厚さ 5mmのブランタスを形成し得るポリプロピレン (PP)製カップ（凹形状）に注入し、ポリエチレンテレフタレート製フィルム（PETフィルム）でふたをし、熱風循環乾燥器中で、 60°Cで 1時間、 80°Cで 1時間保持し重合し、その後、 80°Cで 1時間歪み取りを行った。

[0126] 得られた直径 15mm、厚さ 5mmの軟質部ブランクスの一方端をチャックで把持し、他方端の軟質部の外径を 13mmに加工、外径加工済みの他方端にポリメチルメタァタリレート（PMMA)製治具を接着させた。 PMMA製治具をチャックで把持し、残りの部分をカ卩ェし、軟質部の外径を 13mmにした。 [0127] さらに、直径 13mmの軟質部と同心の直径 8mmの貫通孔を作製（PMMA製治具も貫通）して、治具の他方端をすり鉢状に加工した。

[0128] 加工されたブランクスの底部に PETフィルムを敷いたのちに、表 1にしたがい、硬質部形成モノマー混合物を、軟質部における貫通孔およびすり鉢形状部に注入し、 PE Tフィルムでふたをした。ついで、熱風循環乾燥器中で、 35°Cで 4時間、さらに 10°C /時間の昇温速度で 110°Cまで昇温させ、 110°Cで 30分間保持したのち、常温まで徐冷した。

[0129] 前記 PMMA製治具をチャックして CLの内面側を切削加工し、内面側に別途 PM MA製内面側治具を接着させたのち PMMA製治具を脱離させた。ついで、 PMMA 製内面治具をチャックして、 CLの外面側を切削加工したのち、 PMMA製内面治具を脱離させた。切削加工の終了した CLを 60°Cの蒸留水中に 60時間浸漬させ、溶出物を処理した。さらに、生理食塩水に 1日浸漬させた。

[0130] (試験方法）

作製した CLについて、以下の評価を実施した。

<軟質部の含水率 >

軟質部の含水率は、表 1に記載の軟質部形成モノマー混合物を重合して得られた共重合体の「含水前の重合体の重量」と、 20°Cの蒸留水中で充分に含水させた「含水後の重合体の重量」を秤量し、下記の式により算出した。

含水率（％)

= [ (含水後の重合体の重量 -含水前の重合体の重量）

/含水後の重合体の重量] X 100

[0131] ぐ硬質部と軟質部の接合部 >

得られた CLを充分に吸水させた状態において、こすり洗いによるレンズ洗浄をした際の硬質部と軟質部の剥離状態を観察して、以下の評価基準にしたがって評価した

〇：硬質部と軟質部が剥離しなかった場合

X：硬質部と軟質部が剥離した場合

[0132] <接合部の膨らみ > 前記 <硬質部と軟質部の接合部 >において試験された結果、硬質部と軟質部との接合部に充分な強度を有していた CL (評価が〇の CL)を充分に吸水させて、実体顕微鏡 (株式会社ニコン製 SMZ - 10)において 50倍程度の倍率で観察し、以下の評価基準にしたがって評価した。

有：接合部に膨らみを見出した場合

無:膨らみが見られない場合

[表 1]

産業上の利用可能性

[0134] 本発明によれば、硬質部および軟質部の接合強度が充分に強い CLを得ることができる。また、 CLを含水させた状態 (装用状態）において、硬質部および軟質部の接合部が局所的に膨潤することを回避でき、装用感が良好となる。

[0135] 本発明によれば、硬質部を酸素透過性材料力得ることができるため、光学的性質に優れ、かつ酸素透過性が良好であり、連続装用が可能な CLを提供することができる。

さらに、装用中の異物感を感じる原因とされるレンズのエッジ部分力軟質部からなつているので、異物感などを少なくし、優れた装用感を得ることができる。

Claims

請求の範囲

[1] 中心部に硬質部、その周縁部に軟質部を配した 2種類の重合体からなるコンタクトレンズであって、該硬質部を形成するモノマー混合物に少なくとも 1種類のシリコーン含有モノマーを含み、かつ該硬質部を形成するモノマー混合物および該軟質部を形成するモノマー混合物に少なくとも 1種類の共通した親水性モノマーを含むコンタクトレンズ。

[2] 前記硬質部を形成するモノマー混合物における単独重合体での含水率が最大である親水性モノマーの単独重合体の含水率が、該軟質部を形成するモノマー混合物における単独重合体での含水率が最大である親水性モノマーの単独重合体の含水率を超えない請求の範囲第 1項記載のコンタクトレンズ。

[3] 前記硬質部を形成するモノマー混合物における単独重合体での含水率が最大である親水性モノマーの、該硬質部を形成するモノマー混合物中の全重合成分における重量割合が、前記軟質部を形成するモノマー混合物における単独重合体での含水率が最大である親水性モノマーの、該軟質部を形成するモノマー混合物中の全重合成分における重量割合を超えず、かつ、該硬質部を形成するモノマー混合物に含まれる全親水性モノマーの、該硬質部を形成するモノマー混合物中の全重合成分における重量割合が、該軟質部を形成するモノマー混合物に含まれる全親水性モノマ一の、該軟質部を形成するモノマー混合物中の全重合成分における重量割合を超えない請求の範囲第 2項記載のコンタクトレンズ。

[4] 前記軟質部を形成するモノマー混合物を重合して得られる共重合体の含水率に対する、前記硬質部を形成するモノマー混合物および該軟質部を形成するモノマー混合物に共通して含まれる親水性モノマーの単独重合体の含水率の割合が 2以下である請求の範囲第 1項、第 2項または第 3項記載のコンタクトレンズ。

[5] 前記硬質部を形成するモノマー混合物および前記軟質部を形成するモノマー混合物に共通して含まれる親水性モノマーが、ヒドロキシメチル (メタ）アタリレート、ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アタリレートおよびヒドロキシプロピル (メタ）アタリレートからなる群から選択される請求の範囲第 1項、第 2項、第 3項または第 4項記載のコンタクトレンズ。前記シリコーン含有モノマーが、一般式 (I)で表されるシランまたはシロキサン結合を有するスチレンである請求の範囲第 1項、第 2項、第 3項、第 4項または第 5項記載

[化 1]

(式中、 1は 0または 1、 nおよび mは 1一 15までの整数）

[7] 前記一般式 (I)で表されるシランまたはシロキサン結合を有するスチレンが、トリス（ト

:0、 n=4)である請求の範囲第 6項記載のコンタ

[8] 前記シリコーン含有モノマーが、一般式 (II)で表されるシロキサン結合を有する（メタ）アタリレートである請求の範囲第 1項、第 2項、第 3項、第 4項または第 5項記載のコ

[化 2]

C Π 2 ~ O (CH₂) _m— S i _nO„— i (C H₃) _{2 n} + 1

/

C ( I I ) o

(式中、 Rは Hまたは CH

3、 mは 1一 5、 nは 1一 15までの整数）

1

[9] 前記一般式 (II)で表されるシロキサン結合を有する (メタ）アタリレートが、トリス（トリ

囲第 8項記載