WO2005114267A1 - 遮光性高反射積層シート及びそれを用いてなる熱成形体及び筐体 - Google Patents

遮光性高反射積層シート及びそれを用いてなる熱成形体及び筐体 Download PDF

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WO2005114267A1
WO2005114267A1 PCT/JP2005/009226 JP2005009226W WO2005114267A1 WO 2005114267 A1 WO2005114267 A1 WO 2005114267A1 JP 2005009226 W JP2005009226 W JP 2005009226W WO 2005114267 A1 WO2005114267 A1 WO 2005114267A1
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light
layer
reflection
shielding
sheet
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PCT/JP2005/009226
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Masami Kogure
Hiroshi Kawato
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co., Ltd.
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    • G02F1/133602—Direct backlight
    • G02F1/133605—Direct backlight including specially adapted reflectors

Definitions

  • the present invention relates to a light-shielding high-reflection laminated sheet, a thermoformed body and a housing using the same.
  • the present invention relates to a light-shielding high-reflection laminated sheet, a matured molded body and a housing thereof, and more particularly, to a reflector for a liquid crystal backlight, a lighting device, a fluorescent tube used in a house or various facilities, and an LED.
  • the present invention relates to a light-shielding high-reflection laminated sheet suitable for use in light source parts such as (light-emitting diodes), EL (electo-luminescence), plasma, laser, and the like, and a molded article and a housing using the same.
  • the liquid crystal display itself emits no light.
  • the light source is an edge-light type that uses a light source next to the liquid crystal display and a light guide plate for small LCD TVs, liquid crystal computer monitors, and notebook computers less than 20 inches (51 cm).
  • the backlight is a direct-type backlight in which multiple fluorescent lamps (cold-cathode tubes) are arranged directly below the liquid crystal screen of a large LCD display (TV, PC monitor) of 20 inches (51 cm) or more. Demand for such components is increasing.
  • Each backlight uses a fluorescent tube as a light source, and a reflective film is used to efficiently send the light to the liquid crystal unit.
  • a foamed polyethylene terephthalate (PET) film or the like is drawn under the light guide plate, and as a reflector for a direct type LCD backlight, a laminated product of a foamed PET film or a foamed polypropylene (PP) film and an A1 plate, And supercritical foamed PET sheets.
  • PP foamed polypropylene
  • PC resin polycarbonate resin
  • Many techniques for reflectors injection molded products have been proposed.
  • the advantage of PC resin thermoformed reflectors over current PET film ZA1 board bending products is that resin is easier to shape design than metal processing, reflects optical design more easily, and is lighter. In And that the processing cost is advantageous.
  • a reflector In a direct-type liquid crystal backlight, a reflector is used in close proximity to a plurality of light sources (cold-cathode tubes), so that light resistance to the wavelength of the light source is required.
  • the cold cathode fluorescent lamp emits ultraviolet light having a wavelength of 200 to 400 nm in addition to light in the visible region used as a liquid crystal light source, and this ultraviolet light promotes light deterioration of the reflecting member.
  • the resin that forms the reflector turns yellow with light degradation, and the reflection characteristics of the reflector deteriorate. Therefore, for a white PET film, a kneaded light stabilizer for imparting light resistance and a coating technique have been proposed (for example, see Patent Documents 1 to 3).
  • the edge-type backlight is composed of multiple members such as a lamp house that houses the light guide plate, a reflective film, a frame that holds the light guide plate, and light-shielding tape, which simplifies the assembly process and component management and reduces costs. It has been demanded.
  • An important main characteristic of an edge-type backlight unit is the light-shielding property as well as the luminance. If the light-shielding property is insufficient for LCD monitors, light bleeds at the edges of the screen. Conventionally, in order to prevent this light from being transmitted, a metal lamp house has been used, or a light-shielding tape has been affixed to each required portion of the unit.
  • the thinning of BLU is also proceeding at the same time, and the housing, frame, and reflector of these products have high reflectivity and sufficient light-shielding properties even with a thin wall. It is required to do.
  • a sheet with a small thickness has a force S, which is excellent in processability such as bending, and has a problem in light transmission because light is easily transmitted and a light-shielding property is improved by increasing the thickness, but workability is impaired. there were.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-228313
  • Patent Document 2 JP 2002-40214
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-90515
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and has a light-shielding high-reflection laminated sheet having high reflectance and light-shielding properties (ie, low ⁇ total light transmittance), a mature molded article and a casing using the same. It is an object of the present invention to provide a light-shielding high-reflection laminated sheet particularly suitable for a modular unit of a backlight unit, a mature molded body and a housing using the same.
  • the present inventors have found that the total light reflectance (Y value) of the surface of the first layer of the multilayer sheet of at least two layers is not less than a specific value, and the opposite side of the first layer of the multilayer sheet.
  • the present inventors have found that the object can be achieved by setting the total light transmittance (Y value) of the outermost layer surface to a specific value or less and the total light transmittance of the laminated sheet to a specific value or less.
  • the invention has been completed.
  • the total light reflectivity (Y value) of the second layer is 80% or more (1) to (3).
  • At least one layer after the second layer is composed of a recycled material of the first layer or a recycled material of the multilayer high-reflection sheet according to any of (1) to (4) above.
  • the light-shielding high-reflection laminated sheet described in the above (9) is assembled using the folded hinge portion thereof, and is combined with the light-shielding high-reflection laminated sheet and another thermoplastic resin molded article or the same.
  • FIG. 1 is a schematic view of a cross section of a light-shielding reflective laminated sheet showing an embodiment of the present invention.
  • the light-shielding high-reflection laminated sheet of the present invention is a multilayer sheet having at least two layers, the total light reflectance (Y value) of the surface of the first layer is 96% or more, and the opposite side of the multilayer sheet first layer. Most The total light reflectance (Y value) of the outer layer surface is 30% or less, and the total light transmittance of the laminated sheet is less than 0.3%.
  • the total light reflectance ( ⁇ value) of the first layer surface of the light-shielding high-reflection laminated sheet of the present invention needs to be 96% or more. It is preferably at least 97%, more preferably at least 98%.
  • ⁇ value the total light reflectance of the first layer surface of the light-shielding high-reflection laminated sheet of the present invention
  • the total light reflectance ( ⁇ value) of the outermost layer surface on the side opposite to the first layer needs to be 30% or less. It is preferably at most 20%, more preferably at most 10%. Further, the total light transmittance of the light-shielding high-reflection laminated sheet must be 0.3% or less. It is preferably at most 0.2%, more preferably at most 0.1%. Such a sheet excellent in low reflectance and light shielding property can be achieved by adjusting a light shielding coating layer described later.
  • the light reflectance is less than 96% or the light transmittance is 0.3% or more, it is difficult to obtain sufficient luminance for the intended reflection use.
  • the thickness of the light-shielding high-reflection laminated sheet is preferably 0.2 to 2 mm, more preferably 0.3 to 1.8 mm, and still more preferably 0.4 to 1.5 mm. If the thickness of the sheet is less than 0.2 mm, drawdown occurs when thermoforming a large-area reflecting plate, and it is difficult to suppress uneven thickness, and uneven light reflection in the surface is likely to occur. If it exceeds 2 mm, a temperature difference between the surface on one side, the inside, and the surface on the opposite side is likely to occur during heating during thermoforming, and as a result, a thermoformed product having uniform reflection characteristics is difficult to obtain.
  • the reflective layer of the light-shielding high-reflection laminated sheet of the present invention is preferably a polycarbonate resin composition containing a polycarbonate-based polymer and titanium oxide, which is also preferably used.
  • a white film which is a thermoplastic film such as polyester, polyolefin, polyamide, polyurethane, and polyolefin sulfide is preferably used.
  • the polycarbonate-based polymer is preferably a mixture of a polycarbonate polyorganosiloxane copolymer and a polycarbonate resin (hereinafter sometimes referred to as a polycarbonate-based polymer mixture).
  • Polycarbonate Polyorganosiloxane copolymer There are various types of polymers (hereinafter sometimes abbreviated as PC-POS copolymers), but the following general formula (1) is preferable.
  • R1 and R2 are each a nitrogen atom (for example, chlorine, fluorine, iodine) or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group) Butyl groups (n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group), various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups).
  • nitrogen atom for example, chlorine, fluorine, iodine
  • alkyl group having 1 to 8 carbon atoms for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group
  • Butyl groups n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group
  • various pentyl groups various hex
  • n and n are each an integer of 0 to 4; when m is 2 to 4, R1 may be the same or different; when n is 2 to 4, R2 is the same; Or may be different.
  • Z represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or an alkylidene group having 2 to 8 carbon atoms (for example, methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, ethylidene group, isopropylidene group)
  • a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms or a cycloalkylidene group having 5 to 15 carbon atoms for example, a cyclopentylene group, a cyclohexylene group, a cyclopentylidene group, a cyclohexylidene group, etc.
  • Single bond —S02 —, —SO—, —S—, —O—,
  • R 3, R 4 and R 5 are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms (eg, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a n-butyl group, an isobutyl group, etc.) or a phenyl group;
  • p and q are each an integer of 0 or 1 or more. The sum of the forces p and q is an integer of 1 or more.
  • the degree of polymerization of the polycarbonate portion is preferably 3 to: LOO force
  • the degree of polymerization of the polyorganosiloxane portion is preferably 2 to 500 force S.
  • the PC-POS copolymer has a polycarbonate moiety having a repeating unit represented by the general formula (1) and a polyorganosiloxane having a repeating unit represented by the general formula (3). And a block copolymer having a viscosity average molecular weight of preferably 10,000 to 40,000, more preferably 12,000 to 35,000.
  • a PC-POS copolymer includes, for example, a polycarbonate oligomer (hereinafter abbreviated as a PC oligomer) constituting a polycarbonate portion prepared in advance and a reactive group at a terminal constituting a polyorganosiloxane portion.
  • a polyorganosiloxane eg, polydimethylsiloxane (PDMS), polydialkylsiloxane such as polydimethylsiloxane, or polymethylsiloxane
  • a solvent such as methylene chloride, chloroform, benzene, or chloroform.
  • the compound can be produced by adding an aqueous solution of bisphenol sodium hydroxide and dissolving it, and performing an interfacial polycondensation reaction using triethylamine or trimethylbenzylammonium chloride as a catalyst.
  • a PC-POS copolymer produced by the method described in Japanese Patent Publication No. 44-30105 and the method described in Japanese Patent Publication No. 45-20510 can also be used.
  • the PC oligomer having a repeating unit represented by the general formula (1) is In the presence of a known acid acceptor and molecular weight regulator in a solvent such as methylene chloride, the following general formula (4)
  • a divalent phenol represented by the following formula can be easily produced by reacting a divalent phenol represented by the following formula with a carbonate precursor such as phosgene. That is, for example, it can be produced by reacting a divalent phenol with a carbonate precursor such as phosgene in a solvent such as methylene chloride in the presence of a known acid acceptor or molecular weight regulator. Further, it can be produced by a transesterification reaction between a divalent phenol and a carbonate precursor such as a carbonated ester conjugate.
  • divalent phenol represented by the general formula (4) various ones can be mentioned.
  • 2,2 bis (4-hydroxyphenyl) propane [commonly known as bisphenol A] is preferred.
  • Bivalent phenols other than bisphenol A include, for example, bis (4-hydroxyphenyl) methane; 1,1-bis (4hydroxyphenyl) ethane; 1,2 bis (4hydroxyphenyl) ethane, etc.
  • examples of the divalent phenol include hydroquinone. These divalent phenols may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the carbonate compound include diaryl carbonate such as diphenyl carbonate, and dialkyl carbonate such as dimethyl carbonate and getyl carbonate.
  • a molecular weight regulator can be used as necessary.
  • the molecular weight regulator is not particularly limited, and those conventionally used in the production of polycarbonate can be used.
  • Such compounds include, for example, phenol, p-cresol, p-tert-butynolephenol, p-tert-octynolephenol, p-tamylphenol, ⁇ -norphenol, p-phenol —Examples include monovalent phenols such as dodecylphenol.
  • the PC oligomer used for the production of the PC-POS copolymer may be a homopolymer using the above-mentioned divalent phenol- species or a copolymer using two or more types. There may be. Further, it may be a thermoplastic random branched polycarbonate obtained by using a polyfunctional aromatic compound in combination with the above divalent phenol.
  • the content of polyorganosiloxane in the copolymer should be 10% by mass or less, and
  • the copolymerization is carried out using at least 100 repeating units represented by the general formula (3) and using at least 5.3 X 10-3 mol Z (kg. Oligomer) of a catalyst such as tertiary amine. It is preferred to do so.
  • the polycarbonate resin constituting the polycarbonate resin composition used in the present invention can be easily produced by, for example, reacting a divalent phenol with phosgene or a carbonate ester conjugate. That is, for example, in a solvent such as methylene chloride, in the presence of a known acid acceptor or molecular weight regulator, by the reaction of divalent phenol with a carbonate precursor such as phosgene, or in the presence or absence of a solvent, It can be produced by a transesterification reaction between a divalent phenol and a carbonate precursor such as a carbonate ester conjugate.
  • the divalent phenol may be the same as or different from the compound represented by the above general formula (4).
  • carbonated ester conjugate and the molecular weight regulator those similar to the above can be used.
  • the polycarbonate resin may be a homopolymer using one of the above-mentioned divalent phenols or a copolymer using two or more of the above-mentioned divalent phenols. Furthermore, a thermoplastic random branched polycarbonate obtained by using a polyfunctional aromatic compound in combination with the above divalent phenol. It may be a nate resin.
  • the polyfunctional aromatic compound is generally called a branching agent, and specifically, 1,1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, at, (X ,, ⁇ "-tris (4— Hydroxyphenyl) 1, 3,5-triisopropylbenzene, 1- [ ⁇ -methyl-1- ⁇ - (4,1-hydroxyphenyl) ethyl] -4- [ ⁇ ', a'-bis (4 " —Hydroxyphenyl) ethyl] benzene, phloroglucin, trimellitic acid, isatin bis (o-cresol) and the like.
  • This polycarbonate resin has mechanical strength, especially Izod impact strength and moldability / ⁇ , force, viscosity average molecular weight force in the range of 13,000 to 30,000, and especially 15,000 to 25,000. Those in the range of 000 are preferred.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) was determined by measuring the viscosity of a methylene chloride solution at 20 ° C. using a Bellode-type viscometer, and calculating the intrinsic viscosity [7?] From this. 23 X 10—5MvO. It is a value calculated by the formula of 83.
  • Polycarbonate resins having such properties are commercially available as, for example, aromatic polycarbonate resins such as Teflon FN3000A, FN2 500A, FN2200A, FN1900A, FN1700A, FN1500A (trade name, manufactured by Idemitsu Petroleum Inc.). .
  • the proportion of PC-POS in the polycarbonate-based polymer mixture is 5 to 85 parts by weight, preferably 10 to 58 parts by weight, based on 100 parts by weight of each component of the polycarbonate-based polymer mixture + titanium oxide.
  • the mass ratio of the polycarbonate resin is from 0 to 80 parts by mass, and preferably from 10 to 75 parts by mass. If the PC-POS is less than 5 parts by mass, the dispersibility of the polyorganosiloxane will be poor, and sufficient flame retardancy will not be obtained. On the other hand, PC-POS and polycarbonate resin are preferred, and those having good flame retardancy can be obtained in the range.
  • the content of the polyorganosiloxane moiety in the PC-POS may be appropriately selected according to the level of flame retardancy required for the final resin composition.
  • the “polyorganosiloxane” does not include or exclude the polyorganosiloxane component contained in the later-described organosiloxane.
  • the titanium oxide used for the reflective layer of the light-shielding high-reflection laminated sheet of the present invention is finely divided from the purpose of imparting high reflectivity and low transparency, that is, high light-shielding properties to the polycarbonate-based polymer mixture.
  • fine powder of oxidized titanium of various particle sizes can also be produced by a shift method such as a chlorine method or a sulfuric acid method.
  • the titanium oxide used in the present invention may be either a rutile type or an anatase type, but is preferably a rutile type in terms of thermal stability and weather resistance.
  • the shape of the fine powder particles is not particularly limited, and can be appropriately selected and used, such as a flaky shape, a spherical shape, and an irregular shape.
  • the titanium oxide is surface-treated with an amide compound, a polyvinylidene compound, or the like, in addition to a hydrous acid chloride of aluminum and / or silicon.
  • This treatment improves the uniform dispersibility in the polycarbonate resin composition and the stability of the dispersed state, and also improves the affinity with the added flame retardant to produce a uniform composition.
  • Examples of the water-containing oxidized product, the amine-based product, and the poly-iodine product of aluminum and silicon include hydrated alumina, hydrated silica, triethanolamine, and trimethylolethane. Can be.
  • the treatment method itself in the above-mentioned surface treatment is not particularly limited, and any method may be appropriately adopted.
  • the amount of the surface treatment agent applied to the surface of the titanium oxide particles by this treatment is not particularly limited, but may be determined in consideration of the light reflectivity of titanium oxide and the moldability of the polycarbonate resin composition. 0.1 to 0.5% by mass of LO.
  • the particle diameter of the titanium oxide powder is not particularly limited, but a particle having an average particle diameter of about 0.1 to 0.5 / zm is preferable in order to exhibit the above effects efficiently.
  • the mixing amount of titanium oxide in the polycarbonate resin composition according to the present invention is 8 to 50 parts by mass, preferably 15 parts by mass, based on 100 parts by mass of each of the components of the polycarbonate-based polymer mixture and titanium oxide. 4040 parts by mass. If the amount is less than 8 parts by mass, the light-shielding property is insufficient, and the light reflectance is undesirably increased.
  • the compounding amount exceeds 50 parts by mass, pelletizing by kneading and extrusion becomes difficult, molding of resin becomes difficult, and occurrence of silver in the molded product tends to increase.
  • the blending amount of titanium oxide is more preferably 20 to 35 parts by mass.
  • the surface acid amount of the titanium oxide used in the present invention is preferably 10 ⁇ mol Zg or more, and the surface base amount is preferably 10 ⁇ mol Zg or more.
  • the surface acid amount is smaller than 10 micromol Zg or the surface base amount is smaller than 10 micromol Zg, the reactivity with the organosiloxane conjugate as a stabilizer becomes low, so that the dispersion of titanium oxide is reduced. May be insufficient, and the increase in brightness of the molded article may be insufficient.
  • the surface acid amount of titanium oxide is more preferably 15 ⁇ mol Zg or more, further preferably 16 ⁇ mol Zg or more, and the surface base amount is more preferably 20 ⁇ mol Zg or more, further preferably 25 ⁇ mol Zg or more. .
  • PTFE polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability
  • the average molecular weight of PTFE is preferably 500,000 or more, more preferably 500,000 to 100,000,000,000, and even more preferably ⁇ 1,000,000 to 100,000,000,000.
  • PTFE is preferably from 0 to 1.0 part by mass, more preferably from 0.1 to 0.5 part by mass, per 100 parts by mass of the total of the positive carbonate-based polymer mixture and titanium oxide. If this amount exceeds 1.0 parts by mass
  • the discharge of the strand may be pulsated during kneading and extruding, which not only adversely affects the impact resistance and the appearance of the molded product, but may not be able to produce a stable pellet.
  • a suitable effect of preventing dripping of the melt is obtained, and an excellent flame retardant product is obtained.
  • Polytetrafluoroethylene (PTFE) having a fibril-forming ability is not particularly limited, and for example, those classified into Type 3 according to ASTM standards can be used. Specific examples of this type include Teflon 6-J (trade name of Mitsui 'Dupont Fluorochemicals), Polyflon D-1 and Polyflon F-103 (trade name of Daikin Industries, Ltd.). ). In addition to Type 3, examples include Argoflon F5 (trade name, manufactured by Montefluos) and Polyflon MPA FA-100 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.). These PTFEs may be used in combination of two or more.
  • PTFE having a fibril-forming ability as described above is, for example, tetrafluoroethylene.
  • aqueous solvent in the presence of sodium, potassium or ammodimoxy disulfide under a pressure of 0.007 to 0.7 MPa and a temperature of 0 to 200.
  • C preferred ⁇ 20-100. . It can be obtained by superposition.
  • the polycarbonate resin composition according to the present invention may be formulated with an organosiloxane, which is capable of preventing deterioration of the resin and maintaining properties of the resin such as mechanical strength, stability, and heat resistance.
  • organosiloxane which is capable of preventing deterioration of the resin and maintaining properties of the resin such as mechanical strength, stability, and heat resistance.
  • Specific examples include alkyl hydrogen silicone and alkoxy silicone.
  • alkyl hydrogen silicone examples include methyl hydrogen silicone and ethyl hydrogen silicone.
  • alkoxysilicone examples include methoxysilicone, ethoxysilicone, and the like.
  • Particularly preferred alkoxysilicone is a silicone compound containing an alkoxysilyl group in which an alkoxy group is bonded to a silicon atom directly or via a divalent hydrocarbon group, for example, a linear, cyclic, or network-like silicone compound.
  • a partially branched linear organopolysiloxane, and particularly preferred is a linear organopolysiloxane. More specifically, an organopolysiloxane having a molecular structure in which a silicone main chain is bonded to an alkoxy group via a methylene chain is preferable.
  • organosiloxane for example, commercially available SH1107, SR2402, BY16-160, BY16-161, BY16-160E, BY16-161E, and BY16-161E manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. are preferably used. Can be.
  • the amount of the organosiloxane added is 0.05 to 2.0 with respect to the total of 100 parts by mass of each component of the polycarbonate-based polymer mixture and the titanium oxide. A range of 0 parts by mass is preferred. If the amount is less than 0.05 parts by mass, the polycarbonate resin may be degraded, and the molecular weight of the resin may be reduced. Further, even if the amount exceeds 2.0 parts by mass, the effect is not so much improved in spite of the added amount, which is economically disadvantageous, and silver may be generated on the surface of the molded body, which may deteriorate the appearance of the product. is there.
  • the polycarbonate resin composition according to the present invention contains, in addition to the above-mentioned polycarbonate-based polymer mixture, titanium oxide, PTFE, and an organosiloxane, within a range that does not impair the object of the present invention and as necessary.
  • various inorganic fillers, additives, or other synthetic resins, elastomers, and the like can be blended.
  • polycarbonate resin composition examples of the above-mentioned inorganic filler compounded for the purpose of increasing the mechanical strength, durability, or amount of the filler include, for example, glass fiber (GF), carbon fiber, glass beads, glass flake, carbon black, calcium sulfate, calcium carbonate, and caic acid.
  • Examples include calcium, alumina, silica, asbestos, talc, clay, myriki, and quartz powder.
  • the additives include antioxidants such as hindered phenols and amines, such as benzotriazole-based and benzophenone-based ultraviolet absorbers, such as aliphatic carboxylic acid ester-based and paraffin-based ones.
  • examples include external lubricants such as silicone oil and polyethylene wax, release agents, antistatic agents, coloring agents, and the like.
  • Other synthetic resins include polyethylene, polypropylene, polystyrene, AS resin (acrylonitrile-styrene copolymer), ABS resin (Atari mouth nitrile-butadiene-styrene copolymer), and polymethyl methacrylate.
  • each resin can be mentioned.
  • the elastomer examples include an isobutylene-isoprene rubber, a styrene-butadiene rubber, an ethylene-propylene rubber enone-based ultraviolet absorber, for example, an aliphatic carboxylic acid ester-based, a noraffin-based, and an acrylic elastomer.
  • the reflective layer of the light-shielding high-reflection laminated sheet of the present invention is preferably formed by using the above-mentioned white plastic film as a thermoplastic plastic film.
  • gas such as carbon dioxide gas, etc.
  • the reflectance is further improved, and the brightness is improved.
  • thermoplastic resin constituting the film is not particularly limited as long as it can form a film by melt extrusion.
  • examples thereof include polyester, polyolefin, polyamide, and the like.
  • examples thereof include polyurethane and polyphenylene sulfide.
  • polyesters are particularly preferable because polyesters and polyolefins have good dimensional stability and mechanical properties, and have a point force such that there is almost no absorption in the visible light region.
  • polyester examples include polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET), polyethylene 2,6 naphthalenedicarboxylate (hereinafter abbreviated as PEN), polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and poly 1,2 Examples thereof include 4-cyclohexylene dimethylene terephthalate.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene 2,6 naphthalenedicarboxylate
  • PEN polypropylene terephthalate
  • polybutylene terephthalate examples thereof include 4-cyclohexylene dimethylene terephthalate.
  • these polyesters may be homopolymers or copolymers, but are preferably homopolymers.
  • Examples of the copolymerization component in the case of a copolymer include an aromatic dicarboxylic acid, an aliphatic dicarboxylic acid, an alicyclic dicarboxylic acid, and a diol component having 2 to 15 carbon atoms.
  • examples of these include: For example, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid containing a sulfonate group, and their ester-forming conjugates, diethylene daricol, triethylene glycol, neopentyl glycol, molecular weight of 400 to 20,000 Polyalkylene glycol and the like can be mentioned.
  • Polyester is used as the base material, and whitening of the base material includes a method of adding various white dyes and white pigments, and a method of including fine bubbles in the interior described above. In order to make the expression more conspicuous, it is preferable to incorporate fine bubbles inside.
  • the method of containing such fine bubbles includes (1) a method of containing a foaming agent and foaming by heat during extrusion or film formation or foaming by chemical decomposition, and (2) a method of extrusion or extrusion.
  • a method of adding a gas such as carbon dioxide or a vaporizable substance to cause foaming (3) adding a thermoplastic resin that is incompatible with the polyester, melt-extrusion, and then stretching uniaxially or biaxially
  • size of the bubbles obtained by the above method is 0. 5 m 2 ⁇ 50 m 2, it is the brightness enhancement preferably 1 ⁇ m 2 ⁇ 30 ⁇ m 2 It is preferred in that respect.
  • the cross-sectional shape of the bubbles may be either circular or elliptical.
  • a structure in which at least one bubble is present in all surfaces up to the surface is preferable. That is, when it is used as a reflector, the most preferable form is that the force of the surface force entering the film as the reflector is all reflected by the bubbles inside. Actually, some light passes through the inside of the film, and this part causes light loss. To reduce this, all rays passing through the outermost layer on the opposite side of the first layer of the multilayer sheet (the foam film) are used. It is necessary to apply a layer whose reflectivity (Y value) is 30% or less.
  • the specific gravity serving as a measure of the bubble content of the white film containing such bubbles is preferably 0.1 or more and 1.3 or less.
  • the specific gravity is less than 0.1, problems such as insufficient mechanical strength as a film, poor breakability, and poor handling properties may occur.
  • the ratio exceeds 1.3, the content of bubbles is too low, the reflectance is reduced, and the luminance tends to be insufficient.
  • the lower limit of the specific gravity is preferably 0.4. When the specific gravity is less than 0.4, there may be a problem that the content of the foam is too high and the film is easily broken during film formation.
  • polypropylene resin is preferable because of its excellent thermal stability at high temperatures.
  • an inorganic filler and a stretching aid are added to the polypropylene resin and mixed to form a resin composition, and the obtained resin composition is obtained. It is manufactured by forming an unstretched sheet by, for example, melt extrusion molding or the like, and then uniaxially or biaxially stretching the obtained unstretched sheet.
  • the resulting porous white sheet has a uniform reflectance regardless of the sheet position and has good productivity.
  • the polypropylene resin used in the present invention is not particularly limited as long as propylene is homopolymerized by a known method. Furthermore, the stereoregularity of the side chains of the polymer is not particularly limited, and deviations of isotactic, syndiotactic and atactic polypropylene can be used. These polypropylenes may be used alone or as a mixture of two or more. Melt index of polypropylene resin (M Is generally from 0.1 to 5 gZlO min, preferably from 0.2 to 3 gZlO min. The Vicat softening point of the polypropylene resin is generally preferably 130 ° C. or higher. More preferably, it is 140 ° C. or higher.
  • the inorganic filler at least one selected from barium sulfate, calcium carbonate, and titanium oxide can be used.
  • barium sulfate or calcium carbonate can be suitably used. More preferred is norium sulfate.
  • the barium sulfate is preferably sedimentable barium sulfate having good dispersibility and mixing property of the polypropylene resin.
  • the particle size of the inorganic filler affects the surface state, reflectance, productivity, and mechanical strength of the obtained porous resin sheet, those having an average particle size of about 0.1 to m are preferable. More preferably, the average particle size is about 0.3 to 5 m.
  • the addition ratio of the polypropylene resin and the inorganic filler affects the light reflectance of the obtained porous sheet.
  • the amount of the inorganic filler added is small, the resulting porous sheet has a low porosity, and when the amount is large, the porosity increases.
  • a porous sheet having a low porosity the amount of light reflection at the interface between the resin layer and the air layer is reduced, and a porous sheet having a high light reflectance cannot be obtained. Accordingly, a porous sheet suitable for a light reflector has an appropriate aperture ratio and a high light reflectance.
  • the polypropylene resin is 25 to 40% by weight and the inorganic filler is 75 to 60% by weight. More preferably, the content is 25 to 35% by weight of a polypropylene resin and 75 to 65% by weight of an inorganic filler.
  • the stretching aid used in the present invention enhances the stretchability of the resin composition, and thus can improve the productivity without causing the porous resin sheet to be stretched. It also has the function of easily causing cracks between the resin and the inorganic filler during stretching. Therefore, it is possible to give a high reflectance to the obtained porous resin sheet and suppress the variation of the reflectance depending on the sheet position to 3% or less. As a result, the light reflector of the present invention can obtain uniform light reflection without uneven brightness. An ester of a fatty acid and glycerin may exhibit these properties.
  • Fatty acids include octadecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecaneic acid Octadecadienoic acid, hydroxyoctadecanoic acid, hydroxyhexadecanoic acid and the like are preferred.
  • the esters of these fatty acids and glycerin include monoesters, diesters and triesters, and these may be used alone or in mixtures. Triesters are more preferable, and dehydrated castor oil containing octadecadienoic acid triglyceride as a main component and hardened castor oil containing hydroxyoctadecanoic acid triglyceride as a main component are preferably used because they are difficult to bleed in. .
  • These stretching aids may be used alone or as a mixture. The addition amount of the stretching aid is preferably 0.01 to: 0 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the polypropylene resin and the inorganic filler
  • the thickness of the porous resin sheet of the present invention used as a light reflector is preferably 50 to 300 m in consideration of reflectivity and productivity. More preferably, it is 70 to 200 m.
  • the light-shielding coating layer constituting the light-shielding high-reflection sheet of the present invention is provided on the opposite surface (outermost layer) of the reflection layer to cut or suppress transmission of visible light.
  • the light-shielding coating layer is formed by dispersing a black pigment in a base agent (binder).
  • a base agent an acrylic urethane resin is usually used.
  • the black pigment force black, lamp black, horn black, graphite, iron black, phosphorus black, cyanine black, and other color materials such as dyes or pigments can be selected and used. Especially carbon black is better.
  • the light-shielding coating layer preferably has a thickness of 1 to 30 ⁇ m, more preferably 1 to 20 ⁇ m, and further preferably 2 to 20 ⁇ m. If the thickness of the light-shielding coating layer is less than 1 ⁇ m, transmission of visible light may be insufficiently suppressed. If the thickness is more than 30 m, the drying efficiency decreases when the light-shielding coating layer is formed by coating, and the drying time is reduced. Is undesirably long.
  • Examples of such a light-shielding coating layer include a commercially available paint “S Y915 K” manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd., and a paint “Ataritane TSR-5 and ataritan hardener mixed at a ratio of 10: 1” manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd. Can be suitably used.
  • a light-resistant coating can be applied to the surface of the first layer of the reflection layer, if necessary.
  • This light-resistant coating layer has a function of cutting or absorbing ultraviolet light. The cut or absorption of ultraviolet light can be realized by including one or more selected from a light stabilizer and an ultraviolet absorber in the light-resistant coating layer.
  • Light stabilizers and UV absorbers include hindered amines, salicylic acids, benzophenones, benzotriazoles, benzoxazinones, cyanoacrylates, triazines, benzoates, oxalic acids, and organic nickels. And organic compounds such as sol-gel, and inorganic compounds such as sol-gel.
  • Hindered amine compounds include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) 4-hydroxy-1,2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate , Tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piberidylbenzoate, bis ( 1,2,2,6,6 pentamethyl-1-4 piberidyl) -2- (3,5 di-t-butyl-4 hydroxybenzyl) 2-n-butylmalonate, bis (N-methyl-2,2,2) 6,6 tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,1,1 (1,2 ethanediyl) bis (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone) and the like.
  • salicylic acid compounds include p-t-butyl fu -Lus
  • Benzophenone-based compounds include 2-hydroxy-1-n-otoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4ethoxy-benzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-methoxy-methoxy.
  • Benzotriazole compounds include 2- (2,1-hydroxy-1,5,1-methylphenyl). Benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5,1-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2, -hydroxy-3,5, -di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-Hydroxy 3 't-butyl-5'-methylphenyl) 5-chlorobenzotriazole, 2- (2,1-hydroxy-1,3,5,1-di-t-butylphenyl) 5-cyclobenzotriazole , 2- (2-hydroxy-5,1-tert-octylphenol) benzotriazole, 2-((2-, 1-hydroxy-1,3,5,1-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2,2, 1-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2-yl) phenol], 2 (2-(2-
  • cyanoacrylate compound examples include 2-ethyl-2 cyano 3,3 diphenyl phthalate, 2-ethylhexyl 2 cyano 3,3 diphenyl phthalate, 1,3-bis- [2,1-cyano 3,3, [1-diphenylacryloyloxy] 2,2 bis-[(2 cyano 3,3,3, diphenylacryloyl) oxy] methylpropane.
  • Triazines include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-1-yl) 5- (hexyl) oxy-phenol, 2- (4,6-bis-1,2 dimethylphenyl- 1,3,5 triazine-12-yl) 5 (hexyl) oxy-phenol.
  • Benzoate compounds include 2,4-di-tert-butylphenol 3,5, -di-t-butylinoleate-4, hydroxybenzoate, resonoresinole 'monobenzoate, onoresobenzyl methyl benzoate, and the like.
  • Organic nickel compounds include nickel bis (octylphenol) sulfide, [2,2, -thiobis (4 t- Octyl phenolate)] — n-Butylamine nickel, nickel complex mono-, 5-di-t-butyl 4-hydroxybenzyl-phosphate monoethylate, nickel 'dibutyl dithiocarbamate And the like.
  • benzoxazinone-based compound examples include 2,2 ′-(1,4 phenylene) bis [4H—3,1 benzoxazine-4-one].
  • malonic ester-based compound examples include propane dioic acid [(4-methoxyphenyl) -methylene] -dimethyl ester.
  • hindered amine compounds benzophenone compounds and benzotriazole compounds are preferred.
  • another resin component is appropriately mixed with the light stabilizer and Z or the ultraviolet absorber. It is preferable to use them. That is, a mixed solution in which the resin component and the light stabilizer and / or the ultraviolet absorber are dissolved in a solvent, and the resin component and one of the light stabilizer and the Z or the ultraviolet absorber are dissolved and the other is dispersed. It is preferable to separately dissolve or disperse the liquid, the resin component, the light stabilizer and the Z or ultraviolet absorber in a solvent in advance, and use the mixed solution as a coating liquid. In this case, one or more solvents selected from water and organic solvent power may be used as appropriate. It is also preferable to use a light stabilizer component and a copolymer of Z or an ultraviolet absorber component and a resin component as they are as a coating solution.
  • the resin component that is mixed or copolymerized with the light stabilizer and Z or the ultraviolet absorber is not particularly limited.
  • examples thereof include polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, methacrylic resin, and polyamide.
  • Resin polyethylene resin, polypropylene resin, polychloride resin, polychloride resin -Ridene resin, polystyrene resin, polyacetate resin, fluorine resin And the like. These resins can be used alone or in combination of two or more.
  • acrylic resin and methacrylic resin are preferable.
  • an acrylic resin or a methacrylic resin obtained by copolymerizing a light stabilizer component and Z or an ultraviolet absorber component may be used.
  • the polymerizable light stabilizer component and Z or ultraviolet absorber component are combined with the acrylic monomer component or methacrylic polymer. It is preferable to copolymerize with a nomer component.
  • the polymerizable light stabilizer component and ultraviolet absorber component include hindered amine, benzotriazole, benzophenone, benzoxazinone, cyanoacrylate, triazine and malonic ester compounds. It is preferable to use one or more types selected. These polymerizable light stabilizer components and ultraviolet absorber components have hindered amine, benzotriazole, benzophenone, benzoxazinone, cyanoacrylate, triazine or malonic ester in the base skeleton, and are not polymerizable. Any compound having a saturated bond may be used.
  • the polymerizable hindered amine-based compound include bis (2,2,6,6-tetramethyl-14-pyveridyl-5-attaliloyloxetylphenyl) sebacate, dimethyl succinate ⁇ 1 (2-hydroxyethyl) 4 Hydroxy-1,2,6,6-tetramethyl-1-5-atalyloyloxetylphenol-biperidine polycondensate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-pi belidilu-5-methacryloxyshethylphenol) sebacate, Dimethyl succinate ⁇ 11- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy 2,2,6,6-tetramethyl-5-methacryloxyshylphenyl-biperidine polycondensate, bis (2,2,6,6-tetramethyl
  • Examples of the polymerizable benzotriazole-based compound include 2- (2,1-hydroxy-15-atalyloyloxyshethyl) 2 ⁇ benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-15′-methacryloxyshetyl). Phenyl) -12-benzotriazole, 2- (2,1-hydroxy-1,3-t-butyl 5,1-atalyloylethyl phenyl) 5-chloro-2H benzotriazole.
  • polymerizable benzophenone-based compound examples include 2-hydroxy-14-methoxy-15-attali-yloxyshethylphenylbenzophenone and 2,2'-4,4'-tetrahydroxy-5-acryloyloxy.
  • Tylphenylbenzophenone 2,2'-dihydroxy-4-methoxy-5-atariloyloxshetylphenylbenzophenone, 2,2, dihydroxy4,4 ' Dimethoxy-5-attalilooxyshethylphenylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-methacryloxyshenylphenylbenzophenone, 2, 2'-4,4'-tetrahydroxy-5-methacryloxyshethylphenyl Benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxy-5-atalyloylethylphenylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'dimethoxy-5-atalyloylethylphenol-lupenzophenone, and the like. .
  • the acryl monomer component or methacryl monomer component or its oligomer component copolymerized with the polymerizable light stabilizer component and Z or the ultraviolet absorber component includes alkyl acrylate, alkyl methacrylate (alkyl group).
  • Examples include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, lauryl, stearyl, cyclohexyl, etc.) Monomers having a functional group (for example, carboxyl group, methylol group, acid anhydride group, sulfonate group, amide group, amide group amide group, amino group, amino group alkylated, hydroxyl group, epoxy group And the like).
  • a functional group for example, carboxyl group, methylol group, acid anhydride group, sulfonate group, amide group, amide group amide group, amino group, amino group alkylated, hydroxyl group, epoxy group And the like.
  • acrylonitrile methacrylonitrile, styrene, butyl vinyl ether, maleic acid, itaconic acid and dialkyl esters thereof, methyl vinyl ketone, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinylpyridine, vinylpyrrolidone, and vinyl group. It can also be used as a copolymer with alkoxysilane, unsaturated polyester, etc.!
  • the copolymerization ratio of these polymerizable light stabilizer component and Z or ultraviolet absorber component with the monomers to be copolymerized is not particularly limited.
  • the ratio of Z or the ultraviolet absorber component is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 35% by mass or more.
  • a polymer obtained by polymerizing a polymerizable light stabilizer component and Z or an ultraviolet absorber component without using the above monomers may be used.
  • the molecular weight of these polymers is not particularly limited, but is usually 5,000 or more, and preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 or more, from the viewpoint of the toughness of the coating layer.
  • polymers are used in the state of being dissolved or dispersed in an organic solvent, water or a mixed solution of organic solvent Z water.
  • a commercially available hybrid light-stable polymer can also be used.
  • Nippon Shokubai Co., Ltd.'s "U-double”, which contains a copolymer of an acrylic monomer, a light stabilizer and an ultraviolet absorber, as an active ingredient "HC-935UE” manufactured by Sharp Yushi Kogyo Co., Ltd., which contains a copolymer of an absorbent as an active ingredient, and the like can be used.
  • the thickness of the light-resistant coating layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.5 to 20 m.
  • an intermediate layer that is the second layer and subsequent layers and that includes the outermost layer can be provided as necessary.
  • a recycled material of the present laminated sheet edge slit material, poor appearance material, scrap material from thermoforming
  • its total light reflectance (Y value) is preferably at least 80%.
  • a high reflection layer having the same total light reflectance (Y value) of 96% or more as the first layer can be provided as the third layer of the intermediate layer.
  • FIG. 1 is a schematic view of a cross section of a light-shielding high-reflection laminated sheet showing one embodiment of the present invention.
  • 1 is a light-resistant coating layer
  • 2 is a high-reflection layer
  • 3 is a recycled layer
  • 4 is a high-reflection intermediate layer
  • 5 is a light-shielding coating layer.
  • the light-shielding high-reflection laminated sheet shown in Fig. 1 has a light-resistant coating layer 1 (provided as necessary) that has the function of cutting or absorbing ultraviolet light, and the first layer has a total light reflectance of 96% or more.
  • the second layer of the reflective layer 2 and the intermediate layer is a recycled layer 3 (reflective layer provided as necessary) having a total light reflectance of 80% or more, which is the recycled material described above, and the third layer of the intermediate layer is the first layer.
  • the same high-reflection intermediate layer 4 with total light reflectance of 96% or more (provided as necessary) and the outermost layer on the opposite side of the light-resistant coating layer 1 or high-reflection layer 2 have a total light reflectance of 30%. % Or less, and comprises a light-shielding coating layer 5 that suppresses or blocks transmission of visible light of not more than%, and has a total light transmittance of less than 0.3% as a laminated sheet.
  • the light-shielding high-reflection laminated sheet of the present invention has a bent hinge portion for facilitating the assembly of the molded article as required.
  • the base sheet constituting the light-shielding high-reflection laminated sheet of the present invention is molded as follows. Is done. First, the above-described polycarbonate resin yarn is dried usually at 120 to 140 ° C. for about 2 to about LO time, extruded by an extruder equipped with a devolatilizer, and has a die temperature of about 200 to 260 ° C. and a roll temperature of 120. Form a sheet at about 180 ° C.
  • the drying condition of the PC resin composition is preferably 130 to 140. C, 2-10 hours, more preferably 130-140. C, 4 to 10 hours.
  • the drying of the PC resin composition can be performed in an atmosphere such as general heated air, dry air, or under vacuum. By this drying, it is possible to remove water contained in the material and many volatile reaction by-products generated during the compounding.
  • a devolatilizing device is required for an extruder for forming a sheet.
  • This devolatilizing device is capable of reducing the pressure of the melted PC resin yarn to below atmospheric pressure. During extrusion, the pressure is reduced to 8.0 kPa (60 mmHg) or less, preferably to 4.0 OkPa (30 mmHg) or less. .
  • This vacuum devolatilization removes water remaining in the PC resin composition and volatile reaction complex products generated during the compounding process, and also removes secondary volatile reaction complex products generated by the extrusion molding. Products can also be removed.
  • the polycarbonate resin composition is insufficiently dried and devolatilized at the time of extrusion molding, foaming of the base sheet or roughening of the surface state occurs, resulting in a decrease in reflectance or uneven reflection.
  • the die temperature is usually from 200 to 260 ° C, preferably from 200 to 250 ° C, more preferably from 200 to 240 ° C. If the die temperature exceeds 260 ° C, the draw resonance phenomenon is likely to occur, resulting in uneven thickness in the width direction (especially at the end) and in the length direction of the sheet, and uneven reflection on the surface of the sheet alone and its thermoformed product. Is likely to occur. This is a phenomenon that easily occurs in sheet molding when the polycarbonate resin composition according to the present invention contains a large amount of titanium oxide powder.
  • the temperature of the cooling roll at the time of sheet forming is usually 120 to 180 ° C, preferably 120 to 170 ° C. If the temperature of all rolls is lower than 120 ° C, the rigidity of the melt of this material is high-the width where sizing between rolls is difficult, and the uniformity of the surface state in the longitudinal direction cannot be maintained. Reflection unevenness is likely to occur on the surface of this sheet alone and its thermoformed product. If the temperature of all rolls exceeds 170 ° C., adhesion and adhesion to the rolls will cause surface adhesion, peeling unevenness and sheet warpage, and it will not be possible to obtain a base sheet having uniform reflection characteristics.
  • the light-resistant coating layer containing the light stabilizer and the Z or ultraviolet absorber may be provided directly on the base sheet, but if the adhesiveness is insufficient, the surface of the base sheet is subjected to corona discharge. It is preferable to provide the light-resistant coating layer after the treatment or the undercoating treatment.
  • the undercoating treatment may be a method provided in the sheet manufacturing process (inline coating method), or a method in which a base sheet is manufactured and then separately applied and provided (offline coating method).
  • the material used for the undercoating treatment is not particularly limited, and may be appropriately selected. Copolymer polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, methacrylic resin, various coupling agents, and the like are preferable.
  • the coating liquid can be applied by any method.
  • methods such as gravure coating, roll coating, spin coating, reverse coating, bar coating, screen coating, blade coating, air knife coating, and dating can be used. After the application, it is dried, for example, in a hot air oven at a temperature of usually 80 to 120 ° C.
  • a known method can be employed. For example, a thermal curing method, a curing method using an actinic ray such as an ultraviolet ray, an electron beam, or a radiation ray, and a curing method using a combination thereof can be applied.
  • the coating liquid for forming the light-resistant coating layer may be applied (in-line coating) at the time of manufacturing the base sheet, or applied (off-line coating) on the base sheet after the completion of the crystal orientation. Is also good.
  • a light-shielding coating layer is formed on a sheet extruded by the above-described sheet manufacturing method.
  • a light-shielding solution is directly coated with a gravure roll, sprayed in a mist state, sprayed, etc. to form a dry thickness of 1 to 30 m, and heated to 80 to 120 ° C in a hot air oven. Dry to the extent. Or co-extrusion with light-shielding resin is also effective It is.
  • a recycled material of the present laminated sheet (edge slit material, poor appearance, aged material in aged form, yield material) and the like can be used as the intermediate layer.
  • a method of forming the intermediate layer co-extrusion molding is generally used.
  • each resin type to be laminated is extruded using a separate extruder under the same conditions as those for the sheet molding method described above, and each resin is multilayered.
  • a feed block method in which each resin is laminated in front of a die
  • a multi-hold method in which multiple layers are formed in a die.
  • the high-reflection laminated sheet of the present invention has thermoformability, and it is possible to produce a mature molded article such as a reflector having a reflecting surface according to the number and shape of light sources under specific thermoforming conditions.
  • the sheet heating temperature (sheet surface temperature) during thermoforming is usually 160 to 200 ° C, preferably 170 to 200 ° C, and the average expansion ratio is usually 1.1 to 2 times, preferably 1.2. ⁇ 1.8 times.
  • thermoforming in the present invention is not particularly limited, but press forming, vacuum forming, vacuum pressure forming, hot plate forming, corrugated plate forming, and the like can be used.
  • the forming method generally called vacuum forming, drape homing method, matched die method, pressure-bubble plug assist vacuum forming method, plug assist method, vacuum snapback method, air-slip homing, trapped sheet contact Heating-pressure homing method, simple compressed air forming method and the like can be mentioned.
  • the pressure for the vacuum forming may be appropriately set at IMPa or lower.
  • the sheet heating temperature is lower than 160 ° C, thermoforming is difficult, and if it is higher than 200 ° C, uneven surface roughness tends to occur on the sheet surface.
  • the sheet used in the thermoforming is preferably preliminarily dried to prevent a foaming phenomenon due to moisture absorption, which is preferable. In this case, drying conditions are suitably 120 to 140 ° C and 2 to 10 hours.
  • the shape of the molded article may be appropriately selected according to the shape, number, and characteristics of the light source. For example, in the case of a reflector for a direct type liquid crystal backlight, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2000-260213, 2000-356959, 2001-297613, and 2002-32029 disclose the same. Shape.
  • the present invention also provides a thermoformed article using the above-described light-shielding high-reflection laminated sheet of the present invention, or a housing in which the light-shielding high-reflection sheets are bonded to each other.
  • a method such as ultrasonic welding, laser welding, or hot plate welding can be adopted.
  • Viscosity average molecular weight (Mv) The viscosity of the methylene chloride solution at 20 ° C. was measured using an Ubbelohde viscometer, and the intrinsic viscosity [ ⁇ ] was determined from the viscosity, and calculated by the following equation.
  • the intensity was determined based on the intensity ratio between the peak of the methyl group of isopropyl of bisphenol A at 7 ppm and the peak of the methyl group of dimethylsiloxane at 0.2 ppm.
  • Example 3 Before the light-shielding coating treatment, the laminate described in Example 3 below was pulverized by an extruder with a pulverizer to a size (average particle diameter of 2 to 3 mm) that could be inserted into the laminate. 30 mass% was dry-blended with respect to the resin composition-2.
  • Coating agent for bonding layers between layers of a multilayer sheet A mixture of Dick Dry LX90 and KW75 dry laminating agents manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. in a 9: 1 ratio. Dissolve in ethyl acetate to make a 20% solution, apply it on the anti-light-shielding surface of the third layer with a coating thickness of 10 m, and use it to bond the first and third layers.
  • the polycarbonate composition 1 (PC1 pellet) obtained in Production Example 2 was dried in a hot air oven at 140 ° C. for 4 hours. This material is extruded horizontally using a 65 ⁇ single-screw extruder equipped with a devolatilizer, a gear pump, and an extruder equipped with a coat hanger die with a width of 60 cm. Sheet was obtained.
  • the cylinder temperature is 250-260 ° C
  • the devolatilization pressure is 1.3kPa (10mmHg)
  • the die temperature is 210.
  • roll temperature NO.1 / NO.2 / NO.3 120Zl50Zl70.
  • C output 30 kgZhr.
  • Coating agent 1 was applied to the opposite side of the reflection surface of the sheet using a bar coater (as the outermost layer) to a dry thickness of 20 m, and dried in a hot air oven at 100 ° C for 30 minutes.
  • polycarbonate composition 1 (PC1 pellet) obtained in Production Example 2 and the polycarbonate composition 2 (PC2 pellet) obtained in Production Example 3 were dried in a hot air oven at 140 ° C. for 4 hours.
  • polycarbonate composition 2 was a 65 m ⁇ single screw extruder with a devolatilizer
  • polycarbonate composition 1 was a 30 ⁇ single screw extruder with a devolatilizer, a feed block, and a 60 cm wide coat hanger die.
  • the co-extrusion was performed in the horizontal direction by an extruder, and the sheet was formed by a three-roll cooling roll method to obtain a sheet of polycarbonate composition-one layer of 100 m, two layers of polycarbonate composition of 700 m, and a total thickness of 800 m. .
  • the cylinder temperature is 250-260 ° C
  • the devolatilization pressure is 1.3kPa (10mmHg)
  • the die temperature is 260.
  • roll temperature NO.1 / NO.2 / NO.3 120Zl50Zl70.
  • the extrusion rate was 7 kgZhr for polycarbonate composition-1 and 43 kg / hr for polycarbonate composition-2.
  • the coating agent 1 was applied to the PC2 side (as an outermost layer) using a bar coater to a dry thickness of 20 m using a bar coater, and dried in a hot air oven at 100 ° C for 30 minutes.
  • polycarbonate composition 1 (PC1 pellet) obtained in Production Example 2 and the polycarbonate composition 2 (PC2 pellet) obtained in Production Example 3 were dried in a hot air oven at 140 ° C. for 4 hours.
  • polycarbonate composition 2 has a 65 m ⁇ single screw extruder with a devolatilizer
  • polycarbonate composition 1 has a 30 ⁇ single screw extruder with a devolatilizer, a feed block, and a 60 cm wide coat hanger die.
  • Two types and three layers are co-extruded in the horizontal direction with an extruder, and the sheet is formed by three vertical cooling rolls.
  • One layer of the polycarbonate composition is 200 m
  • two layers of the polycarbonate composition are 400 m
  • a sheet having a thickness of 200 ⁇ m and a total thickness of 800 ⁇ m was obtained.
  • the cylinder temperature is 250-260 ° C
  • the devolatilization pressure is 1.3kPa (10mmHg)
  • the die temperature is 260.
  • roll temperature NO.1 / NO.2 / NO.3 120Zl50Zl70.
  • the extrusion rate was 25 kg / hr for polycarbonate composition-1 and 25 kg / hr for polycarbonate composition-2.
  • the coating agent 1 is applied to the polycarbonate yarn 1 side (as an outermost layer) with a bar coater to a dry thickness of 20 ⁇ m using a bar coater, and is applied in a hot air oven at 100 ° C. for 30 minutes. And dried.
  • PC2 Polycarbonate composition-2
  • Coating Agent 2 was applied to a thickness of 10 ⁇ m.
  • a sheet was formed and coated in the same manner as in Example 3 except that the intermediate layer (second layer) was made of polycarbonate composition 13 (PC3).
  • PC3 polycarbonate composition 13
  • the light-resistant coating agent 3 was applied to the reflective surface of the sheet molded in the same manner as in Example 1 to a coating thickness of 10 ⁇ m, and the coating agent 1 was applied to the opposite side (outermost layer) of the reflective surface at a thickness of 20 ⁇ m. It was applied in a thickness.
  • polycarbonate yarn 1 (PC1 pellet) and the polycarbonate yarn 4 (PC 4 pellet) were dried in a hot air oven at 140 ° C. for 4 hours.
  • polycarbonate composition 1 is a 65 ⁇ single-screw extruder with a devolatilizer
  • polycarbonate composition-4 is a 30 ⁇ single-screw extruder with a devolatilizer, a feed block, and a 60cm width coat hanger die.
  • Two types of two layers are co-extruded in the horizontal direction with each extruder having three layers, and three columns are formed into a sheet by a cooling roll method.
  • One layer of the polycarbonate composition is 600 ⁇ m2 layer, and four layers of the polycarbonate composition— Was obtained with a total thickness of 200 ⁇ m.
  • cylinder temperature is 250 ⁇ 260 ° C
  • devolatilization pressure is 1.3kPa (10mmHg)
  • roll temperature NO.1 / NO.2 / NO.3 120Zl50Zl70.
  • the extrusion rate was 35 kgZhr for the polycarbonate composition-1 and 15 kg / hr for the polycarbonate composition-4.
  • the first layer was performed in the same manner as in Example 1 except that Toray Industries, Inc. foamed PET film “Lumirror E60L” was multilayered with a thickness of 200 m.
  • the first layer was carried out in the same manner as in Example 1 except that the supercritical foamed PET film (trade name: RA) manufactured by Furukawa Electric Co., Ltd. was multilayered with a thickness of 200 m.
  • RA supercritical foamed PET film
  • the first layer was carried out in the same manner as in Example 1 except that the foamed PP film (trade name: White Refstar) manufactured by Mitsui Iridaku Co., Ltd. was multi-layered with a thickness of 200 ⁇ m.
  • the foamed PP film (trade name: White Refstar) manufactured by Mitsui Iridaku Co., Ltd. was multi-layered with a thickness of 200 ⁇ m.
  • Polycarbonate yarn 1 (PC1 pellet) was dried in a hot air oven at 140 ° C. for 4 hours. This material was extruded horizontally using a 65 ⁇ single-screw extruder equipped with a devolatilizer, a gear pump, and an extruder equipped with a 60cm-wide coat hanger die. A sheet having a thickness of 6 mm was obtained.
  • the cylinder temperature is 250 to 260 ° C
  • the devolatilization pressure is 1.3 kPa (10 mmHg)
  • the die temperature is 210.
  • roll temperature NO.1 / NO.2 / NO.3 120Zl50Zl70.
  • the extrusion rate was 30 kgZhr. No light-shielding coating layer was provided.
  • a sheet was produced in the same manner as in Comparative Example 1 using polycarbonate resin composition 2 (PC2 pellets).
  • a laminated sheet was produced in the same manner as in Example 5, but the light-shielding coating layer was not provided.
  • the Y value means the stimulus value ⁇ when the tristimulus values X, ⁇ , and ⁇ ⁇ ⁇ ⁇ for the color of the sample (molded body) are determined by a spectrophotometric method according to the method described in JIS K 7105.
  • the values correspond to the luminance or luminous reflectance, and the reflectance of 400 to 700 nm including specular reflection under the conditions of a D65 light source and a viewing angle of 10 degrees using MS2020 Plus manufactured by Mccbeth. It was measured
  • the total light transmittance was measured based on the method described in JIS K 7105, and was measured using SZ Sigma 90 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
  • the fluorescent tube for the liquid crystal display was turned on, and the reflection surface of the sheet was placed on the surface of the fluorescent tube, and the presence or absence of transmitted light from the fluorescent tube was checked.
  • ⁇ No leak
  • X Leak
  • a bending groove having a width of 2 mm and a depth of 1 mm was formed by press molding at 140 ° C. Fold the groove and make a 15-inch (dimension 23.4 x 30.7 cm) box-shaped reflector as a direct-type backlight reflector, and ultrasonically weld the overlapped portion of the sheets (condition: 28.5 kHz, oscillation time (0.008sec).
  • a test was conducted with six cold cathode tubes arranged in parallel inside the backlight. No light leakage was observed when the cold cathode tubes were turned on, even when the cold cathode tubes were turned on.
  • Example 1 After the sheet of Example 1 was dried at 100 ° C for 8 hours, a bending groove having a width of 2 mm and a depth of lmm was formed by press molding at 140 ° C.
  • the bent groove was bent to form a box shape, and two cold cathode tubes were arranged on the long side of a 15-inch acrylic light guide plate (dimensions 23.4 ⁇ 30.7 cm, thickness 4 mm). Further, the edge of the box was bent so as to cover the upper part of the cold-cathode tube, and the superposed portion of the sheet light guide plate was bonded by ultrasonic welding (condition: 28.5 kHz, oscillation time: 0.08 sec) to a bonding size of 5 mm.
  • ultrasonic welding condition: 28.5 kHz, oscillation time: 0.08 sec
  • I is the average luminance 300CdZcm 2 or put out ChikaraTsuta. From the above, a sufficiently practical backlight for liquid crystal can be manufactured.
  • the light-shielding high-reflection sheet of the present invention is a light-emitting light source such as a display such as a liquid crystal display backlight, a fluorescent tube, an LED, an EL, a plasma, or a laser used in general lighting fixtures, houses and construction equipment. It can be effectively applied to products that require simultaneous reflection and light shielding.
  • a light-emitting light source such as a display such as a liquid crystal display backlight, a fluorescent tube, an LED, an EL, a plasma, or a laser used in general lighting fixtures, houses and construction equipment. It can be effectively applied to products that require simultaneous reflection and light shielding.

Abstract

　本発明は、少なくとも２層の多層シートであって、第一層表面の全光線反射率（Ｙ値）が９６％以上であり、該多層シート第一層の反対側最外層表面の全光線反射率（Ｙ値）が３０％以下であり、かつ積層シートの全光線透過率が０．３％以下である遮光性高反射積層シート、それを用いた成形体及び筐体であり、液晶バックライトユニットなどの光反射用途において、ランプホルダー部分からの光漏れを防止することができるとともに、シートの加工性の向上に伴ってバックライトユニットの複数の部品を一体化することが可能な、遮光性高反射積層シート、その熱成形体及び筐体を提供する。                                                                                   

Description

明 細 書
遮光性高反射積層シート及びそれを用いてなる熱成形体及び筐体 技術分野
[0001] 本発明は、遮光性高反射積層シート、その熟成形体及び筐体に関し、詳しくは、液 晶用バックライトの反射板、照明器具、住宅や各種設備などで用いられる蛍光管、 L ED (発光ダイオード）、 EL (エレクト口ルミネッセンス）、プラズマ、レーザーなどの光 源部品の用途に好適な遮光性高反射積層シート、それを用いた熟成形体及び筐体 に関するものである。
背景技術
[0002] 近年、液晶表示装置用途の拡大は目覚しぐ従来のノートパソコンの画面のみなら ず特に液晶 TV用途の大幅な成長が見込まれて 、る。液晶ディスプレイは自分自身 力も発光することはなぐその光源として 20インチ（51cm)未満の小型液晶テレビ、 液晶パソコンモニタ、ノートパソコンなどでは、光源を液晶ディスプレイの横に置き導 光板と併用したエッジライト型のノ ックライトが、 20インチ (51cm)以上の大型液晶デ イスプレイ (テレビ、パソコンモニタ)液晶画面の直下に複数の蛍光灯 (冷陰極管）を 配設した直下型のバックライトが採用されており、その部材の需要が拡大している。 各バックライトは、蛍光管を光源として、その光を効率よく液晶ユニットへ送り込むた めに反射フィルムが用いられている。エッジ型では発泡ポリエチレンテレフタレート（P ET)フィルムなどが導光板の下にひかれ、直下型液晶用バックライトの反射板として は、発泡 PETフィルム又は発泡ポリプロピレン（PP)フィルムと A1板との張り合わせ品 、及び超臨界発泡 PETシートなどが用いられている。なかでも発泡 PETフィルム ZA 1板張り合わせ品を折り曲げ加工したものが多く用いられて 、る。
[0003] また、近年、ポリカーボネート榭脂 (PC榭脂）の優れた特性を生カゝして、特定の無機 充填剤とのブレンド、他ポリマーとのブレンド、及び発泡体との組み合わせなどの光 反射材 (射出成形品）に関する多くの技術が提案されている。 PC榭脂熱成形反射板 の、現行 PETフィルム ZA1板折り曲げカ卩ェ品に対する優位性としては、金属の加工 に比べて榭脂は形状設計が容易であり、光学設計を反映させやすいこと、軽量であ ること、加工コストが有利であることが挙げられる。
直下型液晶バックライトにおいて、反射板は、複数の光源 (冷陰極管）と近接して用 いられるため、その光源波長に対する耐光性が求められる。冷陰極管力もは、液晶 光源として用いる可視領域の光の他に波長 200〜400nmの紫外光が放射されてお り、この紫外光が反射部材の光劣化を促進する。反射板を形成する榭脂は光劣化に 伴って黄変し、反射板の反射特性が低下する。そのため、白色 PETフィルムでは、 耐光性を付与するための練り込み型光安定剤及びコーティング技術が提案されてい る（例えば、特許文献 1〜3参照)。
エッジ型のバックライトは、導光板を格納するランプハウス、反射フィルム、導光板を おさえるフレーム、遮光テープなどの複数の部材から構成されており、組み立て工程 および部品の管理の簡素化およびコストダウンが求められている。
エッジ型のバックライトユニット (BLU)の重要な主要求特性として輝度とともに遮光 性が挙げられ、液晶モニターでは、遮光性が不十分であると、画面端部で光のにじ みを引き起こす。この光の透けを防ぐために、従来、金属製のランプハウスを用いたり 、ユニットの各所に遮光テープを必要箇所に貼付したりしていた。
従来のエッジ型 BLUは、上述のように部材が多ぐ遮光のための工夫も煩雑である ため、ユーザー力 モジュール化の要望がある。
さらに、ノートパソコンの小型化に代表されるように、 BLUの薄肉ィ匕も同時に進んで おり、これら製品のハウジング、フレーム、反射板には、高い反射率と、薄肉でも十分 な遮光性を確保することが要求されて 、る。
シートの厚みが薄いものは折り曲げなどの加工性に優れる力 S、光が透過しやすく遮 光性に問題があり、一方厚みを厚くすると遮光性は向上するが加工性が損なわれる と言う問題があった。
また、薄肉化が進むと、より高い遮光性を得るためにさらに多量の酸ィ匕チタン含有 が必要となるが、安定化剤等を加えても、酸化チタン表面の反応基が原因で成形加 ェ時にポリカーボネートの着色やシルバー（銀条）の発生が増加することは避けられ ない。
上記の背景により、加工性が失われずに遮光性に優れる高反射材料が強く求めら れる状況にあった。
[0005] 特許文献 1 :特開 2001— 228313公報
特許文献 2 :特開 2002— 40214公報
特許文献 3：特開 2002— 90515公報
発明の開示
[0006] 本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、高い反射率及び遮光性 (すなわち、 低 ヽ全光線透過率)を有する遮光性高反射積層シート、それを用いた熟成形体及び 筐体であって、特にバックライトユニットのモジュールィ匕に好適な遮光性高反射積層 シート、それを用いた熟成形体及び筐体を提供することを目的とするものである。 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、少なくとも 2層の多層シートの第一層表面 の全光線反射率 (Y値)が特定の値以上であり、該多層シート第一層の反対側最外 層表面の全光線反射率 (Y値）が特定の値以下であり、かつ積層シートの全光線透 過率が特定の値以下にすることによって前記目的が達成されることを見出し、本発明 を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
(1)少なくとも 2層の多層シートであって、第一層表面の全光線反射率 (Y値）が 96% 以上であり、該多層シート第一層の反対側最外層表面の全光線反射率 (Y値)が 30 %以下であり、かつ積層シートの全光線透過率が 0· 3%以下であることを特徴とする 遮光性高反射積層シート、
(2)第一層がポリカーボネート系重合体と酸ィ匕チタンを含有する榭脂組成物からなる 上記（1)の遮光性高反射積層シート、
(3)ポリカーボネート系重合体と酸化チタンとを質量比で 60： 40〜85： 15の割合で 含有する上記 (2)の遮光性高反射積層シート、
(4) 3層以上より構成された多層シートにおいて、反射層を第一層とした場合、第二 層の全光線反射率 (Y値）が 80%以上である上記（1)〜（3) Vヽずれかの遮光性高反 射積層シート、
(5)第二層以降の少なくとも一層が、第一層のリサイクル材、または、上記（1)〜(4) のいずれかの多層高反射シートのリサイクル材を含む組成物力 なる遮光性高反射 積層シート、
(6)第一層と反対側の最外層が黒色塗料による遮光性コーティング層である上記（1 )〜（5) 、ずれかの遮光性高反射積層シート、
(7)第一層表面に耐光コーティングが施されてなる上記（1)〜（6) V、ずれかの遮光 性高反射積層シート、
(8)第一層が発泡体である上記（1)または (4)〜（7)の 、ずれかの遮光性高反射積 層シート、
(9)折り曲げ用ヒンジ部を有する上記（1)〜（8) V、ずれかの遮光性高反射積層シート
(10)上記（1)〜（9)のいずれかの遮光性高反射積層シートを用いてなる熟成形体、 及び
(11)上記（9)記載の遮光性高反射積層シートを用い、その折り曲げヒンジ部を使用 して組み立てられ、かつ当該遮光性高反射積層シートと他の熱可塑性榭脂成形体ま たは当該遮光性高反射積層シート同士が接着されてなる筐体、
を提供するものである。
図面の簡単な説明
[0007] [図 1]本発明の一実施態様を示す遮光性反射積層シート断面の概略図である。
符号の説明
[0008] 1 耐光コート層
2 高反射層
3 リサイクル層
4 高反射中間層
5 遮光性コーティング層
発明を実施するための最良の形態
[0009] 以下本発明を詳細に説明する。
(遮光性高反射積層シート）
本発明の遮光性高反射積層シートは、少なくとも 2層の多層シートであって、第一 層表面の全光線反射率 (Y値)が 96%以上であり、該多層シート第一層の反対側最 外層表面の全光線反射率 (Y値）が 30%以下であり、かつ積層シートの全光線透過 率が 0. 3%未満であることを特徴とするものである。
本発明の遮光性高反射積層シートの第一層表面の全光線反射率 (Υ値)は、 96% 以上であることを要する。好ましくは 97%以上、さらに好ましくは 98%以上である。こ こでこのような高度の反射率を得るためには後述する酸ィ匕チタンの含有量を調整す ること〖こよって達成することができる。
また、上記第一層の反対側最外層表面の全光線反射率 (Υ値）は 30%以下である ことを要する。好ましくは 20%以下、さらに好ましくは 10%以下である。さらに、当該 遮光性高反射積層シートの全光線透過率が 0. 3%以下であること要する。好ましく は 0. 2%以下、さら〖こ好ましくは 0. 1%以下である。このような低反射率及び光遮蔽 性に優れたシートは後述する遮光性コーティング層の調整により達成することが出来 る。
ここで光線反射率が 96%未満あるいは光線透過率が 0. 3%以上であると、目的と する反射用途にぉ 、て充分な輝度が得られにく 、。
また、当該遮光性高反射積層シートの厚みは、好ましくは 0. 2〜2mm、より好ましく は 0. 3〜1. 8mm,さらに好ましくは 0. 4〜1. 5mmである。ここで本シートの厚みが 0. 2mm未満であると大面積の反射板を熱成形する際にドローダウンが生じ偏肉の 抑制が困難であり、面内の光反射のむらが生じやすい。 2mmを超えると熱成形時の 加熱において片側の表面、内部、反対側の表面の温度差が生じやすくなり結果とし て均質な反射特性の熱成形品が得られにく 、。
[0010] 本発明の遮光性高反射積層シートの反射層は、ポリカーボネート系重合体と酸ィ匕 チタンとを含有するポリカーボネート榭脂組成物力もなるものが好ましく用いられるが 、その他、好ましい例として、ポリエステル、ポリオレフイン、ポリアミド、ポリウレタン、ポ リフエ-レンスルフイド等の熱可塑性プラスチックフィルム力 なる白色フィルムが好適 に用いられる。
[0011] ポリカーボネート系重合体は、好ましくは、ポリカーボネート ポリオルガノシロキサ ン共重合体とポリカーボネート榭脂との混合物（以下、ポリカーボネート系重合体混 合物と称することがある。）である。ポリカーボネート ポリオルガノシロキサン共重合 体 (以下 PC— POS共重合体と略記する場合もある。 )には様々なものがあるが、好ま しくは次の一般式（1)
[0012] [化 1]
Figure imgf000007_0001
[0013] [式中、 R1 及び R2 は、それぞれノヽロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、ヨウ素）又 は炭素数 1〜8のアルキル基 (例えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピ ル基、各種ブチル基（n—ブチル基、イソブチル基、 sec—ブチル基、 tert—ブチル 基）、各種ペンチル基、各種へキシル基、各種へプチル基、各種ォクチル基）である 。 m及び nは、それぞれ 0〜4の整数であって、 mが 2〜4の場合は R1 は互いに同一 であっても異なっていてもよいし、 nが 2〜4の場合は R2 は互いに同一であっても異 なっていてもよい。そして Zは、炭素数 1〜8のアルキレン基または炭素数 2〜8のァ ルキリデン基（例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテリ レン基、へキシレン基、ェチリデン基、イソプロピリデン基など）、炭素数 5〜15のシク 口アルキレン基又は炭素数 5〜15のシクロアルキリデン基（例えば、シクロペンチレン 基、シクロへキシレン基、シクロペンチリデン基、シクロへキシリデン基など）、あるいは 単結合、—S02 —、—SO—、—S—、—O—、—CO—結合、もしくは次の式（2) あるいは式（2' )
[0014] [化 2]
Figure imgf000007_0002
[0015] で表される結合を示す。] で表される構造の繰返し単位を有するポリカーボネート部と、次の一般式（3)
[0016] [化 3]
Figure imgf000008_0001
[0017] [式中、 R3 、R4 及び R5 は、それぞれ水素原子、炭素数 1〜5のアルキル基（例 えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基など）又はフエ -ル基であり、 p及び qは、それぞれ 0又は 1以上の整数である力 pと qの合計は 1以 上の整数である。 ]
で表される構造の繰返し単位を有するポリオルガノシロキサン部からなるものである。 ここで、ポリカーボネート部の重合度は、 3〜： LOO力 子ましく、また、ポリオルガノシロキ サン部の重合度は、 2〜500力 S好ましい。
[0018] 上記の PC— POS共重合体は、上記一般式（1)で表される繰返し単位を有するポリ カーボネート部と、上記一般式（3)で表される繰返し単位を有するポリオルガノシロキ サン部とからなるブロック共重合体であって、粘度平均分子量が、好ましくは 10, 000 〜40, 000、より好ましくは 12, 000〜35, 000のものである。このような PC— POS 共重合体は、例えば、予め製造されたポリカーボネート部を構成するポリカーボネー トオリゴマー（以下 PCオリゴマーと略称する。）と、ポリオルガノシロキサン部を構成す る末端に反応性基を有するポリオルガノシロキサン (例えば、ポリジメチルシロキサン（ PDMS)、ポリジェチルシロキサンなどのポリジアルキルシロキサンあるいはポリメチ ルフエ-ルシロキサンなど）とを、塩化メチレン、クロ口ベンゼン、クロ口ホルムなどの溶 媒に溶解させ、ビスフエノールの水酸ィ匕ナトリウム水溶液を加え、触媒として、トリェチ ルァミンやトリメチルベンジルアンモ -ゥムクロライドなどを用い、界面重縮合反応する こと〖こより製造することができる。また、特公昭 44— 30105号公報に記載された方法 ゃ特公昭 45— 20510号公報に記載された方法によって製造された PC— POS共重 合体を用いることもできる。
[0019] ここで、一般式（1)で表される繰返し単位を有する PCオリゴマーは、溶 剤法、すなわち塩化メチレンなどの溶剤中で公知の酸受容体、分子量調節剤の 存在下、次の一般式 (4)
[0020] [化 4]
Figure imgf000009_0001
[0021] [式中、 Rl 、R2 、Z、m及び nは、上記一般式（1)と同じである。]
で表される二価フエノールと、ホスゲンなどのカーボネート前駆体とを反応させること によって容易に製造することができる。すなわち、例えば、塩化メチレンなどの溶媒中 において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二価フエノールとホスゲンの ようなカーボネート前駆体との反応により製造することができる。また、二価フエノール と炭酸エステルイ匕合物のようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応などによつ てち製造することがでさる。
[0022] 上記一般式 (4)で表される二価フエノールとしては様々なものを挙げることができる 。特に 2, 2 ビス（4 ヒドロキシフエ-ル）プロパン [通称、ビスフエノール A]が好まし い。ビスフエノール A以外の二価フエノールとしては、例えばビス（4—ヒドロキシフエ- ル）メタン； 1, 1—ビス（4 ヒドロキシフエ-ル）ェタン； 1, 2 ビス（4 ヒドロキシフエ -ル）ェタンなどのビス（4 -ヒドロキシフエ-ル）アルカン、 1, 1 ビス（4 -ヒドロキシ フエ-ル）シクロへキサン； 1 , 1 ビス（4 ヒドロキシフエ-ル）シクロデカンなどのビス (4—ヒドロキシフエ-ル）シクロアルカン、 4, 4'—ジヒドロキシジフエ-ル、ビス（4—ヒ ドロキシフエ-ル）ォキシド、ビス（4—ヒドロキシフエ-ル）スルフイド、ビス（4—ヒドロキ シフエ-ル）スノレホン、ビス（4 ヒドロキシフエ-ル）スノレホキシド、ビス（4 ヒドロキシ フエ-ル）エーテル、ビス（4ーヒドロキシフエ-ル）ケトンなどが挙げられる。この他、二 価フエノールとしては、ハイドロキノンなどが挙げられる。これらの二価フエノールは、 それぞれ単独で用いてもよぐ二種以上を混合して用いてもよい。
[0023] 炭酸エステル化合物としては、例えばジフエ-ルカーボネート等のジァリールカー ボネート、ジメチルカーボネート，ジェチルカーボネート等のジアルキルカーボネート などを挙げることができる。前記二価フエノールとカーボネート前駆体とを反応させて ポリカーボネートを製造する際に、必要に応じて分子量調節剤を用いることができる。 この分子量調節剤については特に制限はなぐ従来ポリカーボネートの製造におい て慣用されているものを用いることができる。このようなものとしては、例えばフエノー ノレ， p—クレゾ一ノレ， p—tert—ブチノレフエノーノレ， p—tert—ォクチノレフエノーノレ， p —タミルフエノール， ρ—ノ-ルフエノール， p—ドデシルフエノールなどのー価フエノ 一ノレを挙げることができる。
[0024] 本発明において、 PC— POS共重合体の製造に供される PCオリゴマーは、上記の 二価フエノールー種を用いたホモポリマーであってもよぐまた二種以上を用いたコポ リマーであってもよい。さらに、多官能性芳香族化合物を上記二価フエノールと併用 して得られる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートであってもよい。
なお、 n—へキサン可溶分が 1. 0質量％以下の PC— POS共重合体を製造するに は、例えば共重合体中のポリオルガノシロキサン含有率を 10質量％以下にするととも に、一般式（3)で表わされる繰返し単位の数が 100以上のものを用い、かつ第 3級 ァミンなどの触媒を 5. 3 X 10— 3モル Z (kg.オリゴマー）以上用いて上記共重合を 行うことが好ましい。
[0025] 次に本発明で用いられるポリカーボネート榭脂組成物を構成するポリカーボネート 榭脂は、例えば、二価フエノールとホスゲン又は炭酸エステルイ匕合物とを反応させる ことにより容易に製造することができる。すなわち、例えば、塩化メチレン等の溶媒中 において、公知の酸受容体や分子量調節剤の存在下、二価フエノールとホスゲン等 のカーボネート前駆体との反応により、あるいは溶媒の存在下又は不存在下、二価 フエノールと炭酸エステルイ匕合物等のカーボネート前駆体とのエステル交換反応な どによって製造することができる。ここで、二価フエノールとしては、上記一般式 (4)で 表されるィ匕合物と同じものでもよく、また異なるものでもよい。
炭酸エステルイ匕合物及び分子量調節剤としては、上記と同様のものを使用すること ができる。
[0026] ポリカーボネート榭脂は、上記の二価フエノールの一種を用いたホモポリマーであ つてもよく、また二種以上を用いたコポリマーであってもよい。さらに、多官能性芳香 族化合物を上記二価フエノールと併用して得られる熱可塑性ランダム分岐ポリカーボ ネート榭脂であってもよい。その多官能性芳香族化合物は、一般に分岐剤と称され、 具体的には、 1 , 1 , 1—トリス（4—ヒドキシフエ-ル）ェタン、 at , (X , , α "—トリス（4— ヒドロキシフエ-ル）一 1 , 3, 5—トリイソプロピルベンゼン、 1— [ α—メチル一 α— (4 ，一ヒドロキシフエ-ル）ェチル]—4— [ α ' , a '—ビス（4"—ヒドロキシフエ-ル）ェチ ル]ベンゼン、フロログルシン、トリメリット酸、ィサチンビス（o—クレゾール）などが挙げ られる。
このポリカーボネート榭脂は、機械的強度、特にアイゾット衝撃強度及び成形性な どの/^、力ら、粘度平均分子量力 13, 000〜30, 000の範囲にあるちの、特に 15, 00 0〜25, 000の範囲にあるものが好ましい。なお、その粘度平均分子量（Mv)は、ゥ ベローデ型粘度計を用いて、 20°Cにおける塩化メチレン溶液の粘度を測定し、これ より極限粘度 [ 7? ]を求め、 [ r? ] = l . 23 X 10— 5MvO. 83の式により算出した値で ある。
このような特性を有するポリカーボネート榭脂は、例えばタフロン FN3000A、 FN2 500Aゝ FN2200Aゝ FN1900Aゝ FN1700Aゝ FN1500A (商品名，出光石油ィ匕学 社製)のような芳香族ポリカーボネート榭脂として市販されている。
上記ポリカーボネート系重合体混合物 +酸ィ匕チタンの各成分の合計 100質量部に 対して、ポリカーボネート系重合体混合物のうちの PC— POSの配合割合は、 5〜85 質量部、好ましくは 10〜58質量部、ポリカーボネート榭脂の配合割合は、 0〜80質 量部、好ましくは 10〜75質量部である。 PC— POSが 5質量部未満では、ポリオルガ ノシロキサンの分散性が悪ィ匕し、充分な難燃性が得られなくなる。これに対して PC— POS及びポリカーボネート榭脂が好ま 、範囲では難燃性の良 、ものが得られる。 P C— POS中のポリオルガノシロキサン部分の含有量は、最終的な榭脂組成物として 要求される難燃性のレベルに応じて適宜選択すればよい。 PC— POS中のポリオル ガノシロキサン部分の割合は、 PC— POSとポリカーボネート榭脂の合計量に対して 、好ましくは 0. 3〜10質量0 /0、より好ましくは 0. 5〜5質量％である。ここで 0. 3質量 %未満では充分な酸素指数が得られず、目的の難燃性が発現しないおそれがある。 また、 10質量％を超えると、榭脂の耐熱性が著しく低下するおそれがあり、榭脂のコ ストアップにもなる。好ましい範囲ではより好適な酸素指数が得られ、優れた難燃性 のものが得られる。ここで「ポリオルガノシロキサン」には、後述のオルガノシロキサン に含まれるポリオルガノシロキサン成分は含めず、除外したものである。
[0028] 本発明の遮光性高反射積層シートの反射層に用いられる酸ィ匕チタンは、ポリカー ボネート系重合体混合物に高反射性と低透明性、すなわち高遮光性を付与する目 的から微粉末の形態で使用されるが、各種粒度の微粉末の酸ィ匕チタンは、塩素法又 は硫酸法の 、ずれの方法によっても製造することができる。本発明にお 、て使用さ れる酸化チタンは、ルチル型及びアナターゼ型のいずれでもよいが、熱安定性、耐 候性などの点でルチル型が好ましい。また、その微粉末粒子の形状は特に限定され るものではなぐ鱗片状，球状，不定形など適宜選択使用できる。
[0029] この酸ィ匕チタンは、アルミニウム及び/又は珪素の含水酸ィ匕物の他、ァミン化合物 、ポリオ一ルイ匕合物などで表面処理したものが好ましい。この処理をすることによりポ リカーボネート榭脂組成物中での均一分散性及びその分散状態の安定性が向上す る他、さらに添加する難燃剤との親和性も向上して均一な組成物製造上好ましい。こ こに言うアルミニウムや珪素の含水酸ィ匕物，アミンィ匕合物及びポリオ一ルイ匕合物とし ては、それぞれアルミナ含水物，シリカ含水物，トリエタノールァミン及びトリメチロー ルェタンなどを例示することができる。上記表面処理における処理方法自体は特に 限定されるものではなぐ任意の方法が適宜採られる。この処理により酸ィ匕チタン粒 子表面に付与される表面処理剤の量は、特に限定されるものではないが、酸化チタ ンの光反射性、ポリカーボネート榭脂組成物の成形性を考慮すれば酸ィ匕チタンに対 し 0. 1〜： LO. 0質量％程度が適当である。
[0030] 上記酸ィ匕チタン粉末の粒子径については特に制限はないが、上記効果を効率よく 発揮するには、平均粒子径 0. 1〜0. 5 /z m程度のものが好適である。本発明に係る ポリカーボネート榭脂組成物における酸ィ匕チタンの配合量は、ポリカーボネート系重 合体混合物 +酸化チタンの各成分の合計 100質量部に対して、 8〜50質量部、好 ましくは 15〜40質量部である。配合量が 8質量部よりも少ないと遮光性が不十分で、 光線反射率の低下が大きくなり好ましくない。また、配合量が 50質量部を超えると混 練押し出しによるペレツトイ匕が困難となり、榭脂の成形加工も難しくなり、成形品にシ ルバ一の発生が多くなる傾向がみられる。とりわけ液晶テレビ、モニター用途などの バックライトに用いられる反射板や反射枠には遮光性と高い光反射性が要求される ので、酸化チタンの配合量は 20〜35質量部がより好ましい。
本発明で用いる酸ィ匕チタンの表面酸量は、 10マイクロモル Zg以上であることが好 ましぐ表面塩基量は 10マイクロモル Zg以上であることが好ましい。表面酸量が 10 マイクロモル Zgより小さかったり、表面塩基量が 10マイクロモル Zgより小さい場合は 、安定化剤であるオルガノシロキサンィ匕合物との反応性が低くなるため酸ィ匕チタンの 分散が不充分となり、成形体の高輝度化が不充分となるおそれがある。酸化チタンの 表面酸量は、より好ましくは 15マイクロモル Zg以上、さらに好ましくは 16マイクロモ ル Zg以上、表面塩基量は、より好ましくは 20マイクロモル Zg以上、さらに好ましくは 25マイクロモル Zg以上である。
[0031] 本発明に係るポリカーボネート榭脂組成物には、フィブリル形成能を有するポリテト ラフルォロエチレン (以下「PTFE」と略称する場合もある。）を配合すると、必要に応 じて溶融滴下防止効果を付与し、高い難燃性を付与することができる。 PTFEの平均 分子量は 500, 000以上であること力 S好ましく、より好ましくは 500, 000〜10, 000, 000、さらに好まし <は 1, 000, 000〜10, 000, 000である。 PTFEは、ポジカーボ ネート系重合体混合物及び酸ィ匕チタンの合計 100質量部に対して 0〜1. 0質量部 が好ましぐより好ましくは 0. 1〜0. 5質量部である。この量が 1. 0質量部を超えると
、耐衝撃性及び成形品外観に悪影響を及ぼすだけでなぐ混練押出時にストランド の吐出が脈動し、安定したペレット製造ができなくなるおそれがある。上記範囲では 好適な溶融滴下防止効果が得られ、優れた難燃性のものが得られる。
[0032] フィブリル形成能を有するポリテトラフルォロエチレン (PTFE)としては、特に制限 はないが、例えば、 ASTM規格によりタイプ 3に分類されるものを用いることができる 。このタイプに分類されるものとしては、具体的には、テフロン 6— J (商品名 三井 'デ ュポンフロロケミカル社製）、ポリフロン D— 1及びポリフロン F— 103 (商品名 ダイキ ン工業社製)などが挙げられる。また、タイプ 3以外では、ァルゴフロン F5 (商品名 モンテフルォス社製)及びポリフロン MPA FA— 100 (商品名 ダイキン工業社製） などが挙げられる。これらの PTFEは二種以上組み合わせて用いてもよい。
上記のようなフィブリル形成能を有する PTFEは、例えば、テトラフルォロエチレンを 水性溶媒中で、ナトリウム、カリウムあるいはアンモ-ゥムパーォキシジスルフイドの存 在下で、 0. 007〜0. 7MPaの圧力下、温度 0〜200。C、好まし<は20〜100。。で重 合させること〖こよって得ることができる。
[0033] 本発明に係るポリカーボネート榭脂組成物には、オルガノシロキサンを配合すること 力 榭脂の劣化を防止し、榭脂の機械的強度や安定性、耐熱性などの特性を維持 する点力 好ましい。具体的には、アルキル水素シリコーン、アルコキシシリコーンが 挙げられる。
アルキル水素シリコーンとしては、例えば、メチル水素シリコーン、ェチル水素シリコ ーンなどがある。アルコキシシリコーンとしては、例えば、メトキシシリコーン、エトキシ シリコーンなどが挙げられる。特に好ましいアルコキシシリコーンは、具体的にはアル コキシ基が直接又は二価炭化水素基を介してケィ素原子に結合したアルコキシシリ ル基を含むシリコーン化合物であり、例えば、直鎖状、環状、網状及び一部分岐を有 する直鎖状のオルガノポリシロキサンが挙げられ、特に直鎖状オルガノポリシロキサン が好ましい。さらに具体的には、シリコーン主鎖に対してメチレン鎖を介してアルコキ シ基と結合する分子構造を有するオルガノポリシロキサンが好ましい。
[0034] このようなオルガノシロキサンとしては、例えば市販の東レ'ダウコ一二ング社製の S H1107、 SR2402, BY16— 160、 BY16— 161、 BY16— 160E、 BY16— 161E などを好適に使用することができる。
このオルガノシロキサンの添カ卩量は、酸ィ匕チタンの添カ卩量にもよる力 ポリカーボネ ート系重合体混合物 +酸化チタンの各成分の合計 100質量部に対して 0. 05〜2. 0質量部の範囲が好ましい。この量が 0. 05質量部未満であると、ポリカーボネート榭 脂の劣化が起こり、榭脂の分子量が低下するおそれがある。また、 2. 0質量部を超え ても添加量の割には効果の向上はあまり認められず経済的に不利となる上、成形体 表面にシルバーが発生し、製品の外観を悪くするおそれがある。
[0035] 本発明に係るポリカーボネート榭脂組成物には、上記ポリカーボネート系重合体混 合物、酸化チタン、 PTFE及びオルガノシロキサンの他に、本発明の目的を損なわな い範囲で、かつ必要に応じて、各種の無機質充填剤、添加剤、またはその他の合成 榭脂、エラストマ一などを配合することができる。まず、ポリカーボネート榭脂組成物 の機械的強度、耐久性又は増量を目的として配合される上記無機質充填剤としては 、例えばガラス繊維 (GF)、炭素繊維、ガラスビーズ、ガラスフレーク、カーボンブラッ ク、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケィ酸カルシウム、アルミナ、シリカ、アスベスト 、タルク、クレー、マイ力、石英粉などが挙げられる。また、上記添加剤としては、例え ば、ヒンダードフエノール系、アミン系などの酸化防止剤、例えばべンゾトリアゾール 系、ベンゾフエノン系の紫外線吸収剤、例えば脂肪族カルボン酸エステル系、バラフ イン系、シリコーンオイル、ポリエチレンワックスなどの外部滑剤、離型剤、帯電防止 剤、着色剤などが挙げられる。その他の合成樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピ レン、ポスチレン、 AS榭脂（アクリロニトリル—スチレン共重合体）、 ABS榭脂（アタリ口 二トリル一ブタジエン一スチレン共重合体）、ポリメチルメタタリレートなどの各榭脂を 挙げることができる。また、エラストマ一としては、イソブチレン一イソプレンゴム、スチ レン ブタジエンゴム、エチレン プロピレンゴムエノン系の紫外線吸収剤、例えば 脂肪族カルボン酸エステル系、ノ ラフィン系、アクリル系エラストマ一などが挙げられ る。
[0036] 次に、本発明の遮光性高反射積層シートの反射層は、前述の熱可塑性プラスチッ クフィルム力 なる白色フィルムを好適に用いられる力 その白色フィルムは、熱可塑 性プラスチックフィルムに有機、無機の染料、微粒子などを添加したもの；フィルムを 構成する榭脂成分に該榭脂成分とは非相溶性の榭脂、および Zまたは有機もしくは 無機の粒子を混合して溶融押出しした後、少なくとも 1方向に延伸し、内部に微細な 気泡を形成させたもの;発泡性粒子を添加し、溶融押出することによって発泡させた もの；炭酸ガスなどの気体を注入して押出発泡させたものなど、見かけ上白色性を有 するフィルムであれば特に限定するものではない。特に本発明の用途においては、よ り反射率が向上し、輝度が向上するものとして、フィルムを構成する榭脂成分に、該 榭脂成分とは非相溶性の榭脂、および Zまたは有機もしくは無機の粒子を混合して 溶融押出しした後、少なくとも 1方向に延伸し、内部に微細な気泡を形成させたもの が好ましい。
[0037] フィルムを構成する熱可塑性榭脂としては、溶融押出しによってフィルムを形成し得 るものであれば特に限定しないが、例えば、ポリエステル、ポリオレフイン、ポリアミド、 ポリウレタン、ポリフエ-レンスルフイドなどを挙げることができる。中でも、ポリエステル 、ポリオレフインがこのましぐ寸法安定性や機械的特性が良好で、可視光線域にお ける吸収がほとんどないなどの点力もポリエステルが特に好ましい。
[0038] ポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（以下、 PETと略称する )、ポリエチレン 2, 6 ナフタレンジカルボキシレート（以下、 PENと略称する）、ポ リプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ 1, 4ーシクロへキシレ ンジメチレンテレフタレートなどを挙げることができる。もちろん、これらのポリエステル はホモポリマーであってもコポリマーであってもよ 、が、好ましくはホモポリマーである 。コポリマーである場合の共重合成分としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカル ボン酸、脂環族ジカルボン酸、炭素数 2〜 15のジオール成分を挙げることができ、こ れらの例としては、たとえばイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、スルホ ン酸塩基含有イソフタル酸、およびこれらのエステル形成性ィ匕合物、ジエチレンダリ コール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、分子量 400〜2万のポリア ルキレングリコールなどを挙げることができる。
[0039] 基材としてポリエステルを用い、これを白色化するには、各種の白色染料、白色顔 料を添加する方法、上記した内部に微細な気泡を含有させる方法などがある力 本 発明の効果をより顕著に発現させるには、内部に微細な気泡を含有させる方法が好 ましい。このような微細な気泡を含有させる方法としては、（1)発泡剤を含有せしめ押 出時や製膜時の熱によって発泡、あるいは化学的分解により発泡させる方法、（2)押 出時または押出後に炭酸ガスなどの気体または気化可能な物質を添加し、発泡させ る方法、（3)ポリエステルと非相溶性の熱可塑性榭脂を添加し、溶融押出後、 1軸ま たは 2軸に延伸する方法、（4)有機もしくは無機の微粒子を添加して溶融押出後、 1 軸または 2軸に延伸する方法などを挙げることができる。本発明においては、微細な 気泡を形成することにより反射界面を増加させることが好ましぐこの点力 上記（3) もしくは (4)の方法を用いることが好ま 、。
[0040] 上記の方法によって得られる気泡の大きさ (厚み方向の断面積サイ )は 0. 5 m 2 〜50 m 2、好ましくは 1 μ m 2〜30 μ m 2であることが輝度向上の点で好ましい。 また、気泡の断面形状は円状、楕円状のいずれでもよいが、特にフィルム上面から下 面に至るまでの間のすべての面内において少なくとも 1個の気泡が存在している構 造が好ましい。すなわち反射板として用いたときには、この反射板としてのフィルムの 内部に表面力 光が入る力 この入った光が内部の気泡によってすベて反射される ことが最も好ましい形態である。実際にはフィルム内部を通過する光もあり、この部分 は光損失となるので、これを低減させるために、多層シート第一層（該発泡フィルム） の反対側最外層表面に後術する全光線反射率 (Y値)が 30%以下である層を施すこ とが必要である。
[0041] このような気泡を含有した白色フィルムの気泡含有率の目安となる比重は 0. 1以上 1. 3以下であることが好ましい。比重が 0. 1未満の場合にはフィルムとしての機械的 強度が不十分であったり、折れやすく取り扱い性に劣るなどの問題が生じる場合があ る。一方、 1. 3を越える場合には気泡の含有率が低すぎて反射率が低下し、輝度が 不十分になる傾向にある。また、フィルムを構成する熱可塑性榭脂としてポリエステル を使用した場合には、比重の下限は 0. 4が好適である。比重が 0. 4未満の場合には 泡の含有率が高すぎて製膜時の破れが頻発しやすくなるなどの問題が生じる場合が ある。
[0042] また、白色シートとしてポリオレフインを用いることができる力 ポリオレフインの中で も高温での熱安定性にすぐれて 、るポリプロピレン榭脂が好ま 、。基材としてポリプ ロピレン榭脂を用いこれを白色化するためには、ポリプロピレン榭脂に無機充填剤及 び延伸助剤を添加、混合して榭脂組成物となし、得られた榭脂組成物カゝら例えば溶 融押出成形等により未延伸シートを成形し、ついで得られた未延伸シートを一軸また は二軸延伸することにより製造される。
得られた多孔性白色シートは、反射率がシート位置によらず均一で、生産性が良好 である。
[0043] 本発明で用いられるポリプロピレン榭脂は、プロピレンを公知の方法で単独重合さ せたものであればとくに限定されるものでない。さらに、ポリマー側鎖の立体規則性も 特に限定はなぐァイソタクティック、シンジォタクティック、ァタクティックポリプロピレン の 、ずれをも使用することが出来る。これらのポリプロピレンは単独で用いても良!、し 、 2種類以上混合して用いても良い。ポリプロピレン榭脂のメルトインデックス（以下 M Iという）は一般に 0. l〜5gZlO分、好ましくは 0. 2〜3gZl0分のものである。 また、ポリプロピレン榭脂のビカット軟ィ匕点は、一般に 130°C以上であることが好まし い。より好ましくは 140°C以上である。
[0044] 無機充填剤としては、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸ィ匕チタン力も選ばれた少な くとも 1種を使用することが出来る。得られる多孔性榭脂シートの反射率を勘案すれ ば、硫酸バリウムもしくは炭酸カルシウムが好適に使用出来る。更に好ましくは硫酸 ノリウムである。硫酸バリウムは、ポリプロピレン榭脂の分散性、混合性がよい沈降性 硫酸バリウムが好ましい。また、無機充填剤の粒度は得られる多孔性榭脂シートの表 面状態、反射率、生産性、機械強度に影響を及ぼすので、 0. 1〜 m程度の平均 粒子径を有するものが好ましい。更に好ましくは、 0. 3〜5 m程度の平均粒子径で ある。
[0045] ポリプロピレン榭脂及び無機充填剤の添加比は得られる多孔性シートの光線反射 率に影響を及ぼす。無機充填剤の添加量が少な!、と得られる多孔性シートの開孔率 が低くなり、逆に多いと開孔率が高くなる。開孔率が低い多孔性シートは、榭脂層と 空気層との界面における光の反射量が減り、高い光線反射率を有する多孔性シート が得られない。従って、光反射体に適する多孔性シートは、適度の開孔率と高い光 線反射率を有するものである。また、無機充填剤の添加量が多いと多孔性シートの 開孔率が高くなり光線反射率は増すが、シートの生産性、多孔性シートの強度が低 下する。かかる点を総合して考慮すると、ポリプロピレン榭脂 25〜40重量％及び無 機充填剤 75〜60重量％が好ましい。更に好ましくはポリプロピレン榭脂 25〜35重 量％及び無機充填剤 75〜65重量％である。
[0046] 本発明に用いる延伸助剤は、榭脂組成物の延伸性を高めるため、該多孔性榭脂 シートの延伸切れをおこさず、生産性をよくすることが出来る。また、延伸時の樹脂と 無機充填剤との間に亀裂を生じやすくする働きも持つ。従って、得られる多孔性榭脂 シートに高い反射率を与えるとともに、シート位置による反射率のばらつきを 3%以下 に抑えることができる。その結果、本発明の光反射体は、輝度むらがなぐ均一な光 反射が得られる。これらの特性を発揮するものとして、脂肪酸とグリセリンとのエステル が挙げられる。脂肪酸としては、ォクタデカン酸、へキサデカン酸、ォクタデカェン酸 、ォクタデカジエン酸、ヒドロキシォクタデカン酸、ヒドロキシへキサデカン酸等が好ま しい。これら脂肪酸とグリセリンとのエステルにはモノエステル、ジエステル及びトリエ ステルがあるが、これらの単独物であっても、混合物であってもよい。より好ましくはト リエステルであって、中でも、ォクタデカジエン酸トリグリセライドを主成分とする脱水ヒ マシ油及びヒドロキシォクタデカン酸トリグリセライドを主成分とした硬化ヒマシ油がブ リーデインしにくいため、好適に使用される。これらの延伸助剤は単独で使用しても良 いし、混合して使用しても良い。延伸助剤の添加量は、ポリプロピレン榭脂及び無機 充填剤の合計 100重量部に対して、 0. 01〜： L0重量部であることが好ましい。
[0047] 多孔性榭脂シートの厚みが薄いと光の透過率が高くなり反射率が低下する傾向に ある。また、厚いと反射率は向上するが、シートの生産性が低下するため好ましくない 。従って、光反射体として用いる本発明の多孔性榭脂シートの厚みは、反射率と生産 性を勘案すれば、 50〜300 mであることが好ましい。さらに好ましくは 70〜200 mである。
[0048] 本発明の遮光性高反射シートを構成する遮光性コーティング層は、反射層の反対 面 (最外層）に可視光線をカットまたは透過を抑制するために設けられる。遮光性コ 一ティング層には、ベース剤 (バインダー）に黒色顔料を分散させたものが用いられる ベース剤としては通常アクリルウレタン系榭脂が用いられる。黒色顔料としては、力 一ボンブラック、ランプブラック、ホーンブラック、黒鉛、鉄黒、ァ-リンブラック、シァニ ンブラック、その他、染料又は顔料の混色系色材など力 選択して用いることができ、 特にカーボンブラックがこのまし 、。
[0049] 遮光性コーティング層は 1〜30 μ mが好ましぐより好ましくは 1〜20 μ m、更には 2 〜20 μ mが好ましい。遮光性コーティング層厚みが 1 μ m未満であると、可視光の透 過抑制が不十分となるおそれがあり、 30 mを超えるとコーティングでの遮光性コー ティング層形成時に乾燥効率が下がり乾燥時間が長くなり好ましくない。
このような遮光性コーティング層としては、例えば市販の東京インキ社製の塗料「S Y915 K」大日本塗料社製の塗料「アタリタン TSR— 5及びアタリタン硬化剤を 10： 1で混合したもの」などを好適に使用することができる。 [0050] 本発明の遮光性高反射シートには、必要に応じて、反射層第一層表面に耐光コ一 ティングを施すことができる。この耐光コーティング層は、紫外光をカット又は吸収す る機能を有するものである。紫外光のカット又は吸収は、耐光コーティング層に、光安 定剤及び紫外線吸収剤から選ばれる一種以上を含有させることにより実現することが できる。
光安定剤や紫外線吸収剤としては、ヒンダードアミン系、サリチル酸系、ベンゾフエ ノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾォキサジノン系、シァノアクリレート系、トリアジン 系、ベンゾエート系、蓚酸ァ-リド系、有機ニッケル系などの有機系化合物、あるいは ゾルゲルなどの無機系化合物が好適である。
ヒンダードアミン系化合物としては、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル )セバケート、コハク酸ジメチルー 1— (2 ヒドロキシェチル） 4 ヒドロキシ一 2, 2, 6, 6—テトラメチルピペリジン重縮合物、テトラキス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピ ペリジル） 1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボキシレート、 2, 2, 6, 6—テトラメチル— 4 —ピベリジルベンゾエート、ビス一（1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチル一 4 ピベリジル）一 2- (3, 5 ジ— t—ブチル—4 ヒドロキシベンジル） 2— n—ブチルマロネート、ビ ス一（N—メチルー 2, 2, 6, 6 テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケート、 1, 1，一 (1, 2 エタンジィル）ビス（3, 3, 5, 5—テトラメチルピペラジノン）などが挙げられる サリチル酸系化合物としては、 p— t ブチルフエ-ルサリシレート、 p—ォクチルフ ェニルサリシレートなどが挙げられる。
ベンゾフエノン系化合物としては、 2 ヒドロキシ一 4— n オタトキシベンゾフエノン 、 2 ヒドロキシー 4ーメトキシーベンゾフエノン、 2 ヒドロキシー 4 エトキシ一べンゾ フエノン、 2, 4 ジヒドロキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキシー4ーメトキシー 5—スノレホ ベンゾフエノン、 2, 2' , 4, 4'ーテトラヒドロキシベンゾフエノン、 2, 2'—ジヒドロキシ 4ーメトキシベンゾフエノン、 2, 2'—ジヒドロキシ 4, 4'ージメトキシベンゾフエノン 、ビス（2 メトキシ 4 ヒドロキシ 5 ベンゾィルフエ-ル)メタンなどが挙げられる
[0051] ベンゾトリアゾール系化合物としては、 2— (2，一ヒドロキシ一 5，一メチルフエ-ル) ベンゾトリァゾール、 2—（2，ーヒドロキシー5，一 t—ブチルフエ-ル）ベンゾトリァゾー ル、 2— (2，—ヒドロキシ— 3，， 5，—ジ— t—ブチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2— (2'ーヒドロキシ 3' t ブチルー 5' メチルフエ-ル） 5 クロ口べンゾトリァゾ ール、 2— (2，一ヒドロキシ一 3，， 5，一ジ 't—ブチルフエ-ル） 5 クロ口べンゾトリ ァゾール、 2—（2，ーヒドロキシー5，一tーォクチルフエノール）ベンゾトリァゾール、 2 — (2，一ヒドロキシ一 3，， 5，一ジ 't—ァミルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2, 2，一メ チレンビス [4— (1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル）—6— (2H—ベンゾトリァゾールー 2—ィル）フエノール]、 2 (2'ヒドロキシ一 5'—メタアタリロキシフエ-ル） 2H ベン ゾトリァゾーノレ、 2— [2，一ヒドロキシ一 3，一（3，，， 4", 5", 6，，一テトラヒドロフタルイミド メチル） 5 '—メチルフエ-ル]ベンゾトリァゾール、 2— (2'—ヒドロキシ一 5—アタリ ロイルォキシェチルフエニル） 2H—ベンゾ一ベンゾトリァゾール、 2— (2，一ヒドロ キシ一 5'—メタクリロキシェチルフエ-ル） 2H ベンゾトリァゾール、 2— (2' ヒド 口キシ— 3， t—ブチル 5，—アタリロイルェチルフエニル） 5 クロ口 2H ベ ンゾトリアゾールなどが挙げられる。
シァノアクリレート系化合物としては、 2 ェチル 2 シァノ 3, 3 ジフエ-ルァ タリレート、 2 ェチルへキシル 2 シァノ 3, 3 ジフエ-ルアタリレート、 1, 3— ビス一 [2，一シァノ 3, 3，一ジフエ-ルァクリロイルォキシ] 2, 2 ビス一 [ (2 シ ァノー 3，， 3，ージフエ-ルァクリロイル)ォキシ]メチルプロパンなどが挙げられる。 トリアジン系としては、 2— (4, 6 ジフエ-ルー 1, 3, 5 トリァジン一 2—ィル） 5 —(へキシル）ォキシ一フエノール、 2— (4, 6 ビス一 2, 4 ジメチルフエ-ルー 1, 3, 5 トリァジン一 2—ィル） 5 (へキシル）ォキシ一フエノールなどが挙げられる。 ベンゾエート系化合物としては、 2, 4 ジー t—ブチルフエ-ルー 3，， 5，ージー t— ブチノレー 4，ーヒドロキシベンゾエート、レゾノレシノーノレ'モノべンゾエート、オノレソベン ゾィル安息香酸メチルなど力 蓚酸ァ-リド系化合物としては、 2—エトキシ 2'—ェ チルォキザックアシッドビスァ-リドなど力 有機ニッケル系化合物としては、ニッケル ビス（ォクチルフヱ-ル）サルファイド、 [2, 2，ーチォビス（4 tーォクチルフエノラート ) ]— n—ブチルァミンニッケル、ニッケルコンプレックス一 3, 5—ジ一 t—ブチル 4 ーヒドロキシベンジルーリン酸モノェチレート、ニッケル 'ジブチルジチォカーバメート などが挙げられる。
ベンゾォキサジノン系化合物としては、 2, 2' - (1, 4 フエ-レン）ビス [4H— 3, 1 一べンゾォキサジンー4 ワン]などが挙げられる。
マロン酸エステル系化合物としては、プロパンジオイック酸 [ (4ーメトキシフエ-ル） —メチレン]—ジメチルエステルなどが挙げられる。
これらの中では、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾフエノン系化合物及びべンゾトリ ァゾール系化合物が好まし!/、。
本発明においては、光安定剤及び Z又は紫外線吸収剤を含有する耐光コーティン グ層の形成をより容易にするために、光安定剤及び Z又は紫外線吸収剤に適宜他 の榭脂成分を混合させて用いることが好ましい。すなわち、榭脂成分と、光安定剤及 び,又は紫外線吸収剤を溶媒に溶解させた混合溶液、榭脂成分と、光安定剤及び Z又は紫外線吸収剤のうちの一方を溶解させ他方を分散させてなる液体、榭脂成分 と、光安定剤及び Z又は紫外線吸収剤を、予め別々に溶媒に溶解又は分散させ、こ れを混合した混合液を塗液として用いることが好ましい。この場合、溶媒としては水及 び有機溶媒力も選ばれる一種以上を適宜用いればよい。また、光安定剤成分及び Z又は紫外線吸収剤成分と榭脂成分との共重合体を、そのまま塗液として用いること も好ましい。
光安定剤及び Z又は紫外線吸収剤と混合又は共重合する榭脂成分は特に限定さ れないが、例えば、ポリエステル系榭脂、ポリウレタン系榭脂、アクリル系榭脂、メタク リル系榭脂、ポリアミド系榭脂、ポリエチレン系榭脂、ポリプロピレン系榭脂、ポリ塩ィ匕 ビュル系榭脂、ポリ塩ィ匕ビ -リデン系榭脂、ポリスチレン系榭脂、ポリ酢酸ビュル系榭 脂、フッ素系系榭脂などが挙げられる。これらの榭脂は単独で又は二種以上を組み 合わせて用いることができる。上記の榭脂成分のうち、アクリル系榭脂及びメタクリル 系榭脂が好ましい。
本発明の遮光性高反射積層シートに施される耐光コーティング層においては、光 安定剤成分及び Z又は紫外線吸収剤成分が共重合されてなるアクリル系榭脂又は メタクリル系榭脂を使用することが好ましい。共重合する場合には、重合性の光安定 剤成分及び Z又は紫外線吸収剤成分と、アクリルモノマー成分あるいはメタクリルモ ノマー成分とを共重合させることが好ま 、。
[0054] 重合性の光安定剤成分及び紫外線吸収剤成分としては、ヒンダードアミン系、ベン ゾトリアゾール系、ベンゾフエノン系、ベンゾォキサジノン系、シァノアクリレート系、トリ アジン系及びマロン酸エステル系化合物から選ばれる一種以上を用いることが好ま しい。これらの重合性の光安定剤成分及び紫外線吸収剤成分は、基体骨格にヒンダ 一ドアミン、ベンゾトリァゾール、ベンゾフエノン、ベンゾォキサジノン、シァノアクリレー ト、トリァジン又はマロン酸エステルを有し、かつ重合性不飽和結合を有する化合物 であればよい。通常は、側鎖に光吸収能や紫外線吸収能を有するこれらの化合物か ら誘導された官能基を持つ、アクリル系やメタクリル系のモノマー化合物である。 重合性ヒンダードアミン系化合物としては、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ピ ベリジルー 5—アタリロイルォキシェチルフエ-ル）セバケート、コハク酸ジメチル · 1 (2 ヒドロキシェチル） 4 ヒドロキシ一 2, 2, 6, 6—テトラメチル一 5—アタリロイル ォキシェチルフエ-ルビペリジン重縮合物、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピ ベリジルー 5—メタクリロキシェチルフエ-ル）セバケート、コハク酸ジメチル · 1一（2— ヒドロキシェチル）ー4ーヒドロキシ 2, 2, 6, 6—テトラメチルー 5—メタクリロキシェ チルフエ-ルビペリジン重縮合物、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピベリジルー 5—アタリロイルェチルフエ-ル）セバケート、コハク酸ジメチル · 1一（2 ヒドロキシェ チル）ー4ーヒドロキシ 2, 2, 6, 6—テトラメチルー 5—アタリロイルェチルフエニル ピぺリジン重縮合物などが挙げられる。
[0055] 重合性べンゾトリアゾール系化合物としては、 2— (2，一ヒドロキシ一 5—アタリロイル ォキシェチルフエ-ル） 2Η ベンゾトリァゾール、 2- (2'—ヒドロキシ一 5'—メタク リロキシェチルフエニル）一2Η ベンゾトリァゾール、 2— (2，一ヒドロキシ一 3， 一 t— ブチル 5，一アタリロイルェチルフエ-ル） 5 クロ口一 2H ベンゾトリアゾールな どが挙げられる。
重合性べンゾフエノン系化合物としては、 2 ヒドロキシ一 4—メトキシ一 5—アタリ口 ィルォキシェチルフエニルベンゾフエノン、 2, 2' -4, 4'ーテトラヒドロキシー 5 ァク リロイルォキシェチルフエニルベンゾフエノン、 2, 2'—ジヒドロキシー4ーメトキシー 5 —アタリロイルォキシェチルフエニルベンゾフエノン、 2, 2，ージヒドロキシ 4, 4' ジメトキシー 5—アタリロイルォキシェチルフエニルベンゾフエノン、 2 ヒドロキシ 4 ーメトキシー 5—メタクリロキシェチルフエニルベンゾフエノン、 2, 2' -4, 4'ーテトラヒ ドロキシ 5—メタクリロキシェチルフエニルベンゾフエノン、 2, 2'—ジヒドロキシー4 ーメトキシー 5—アタリロイルェチルフエニルベンゾフエノン、 2, 2'—ジヒドロキシー4 , 4'ージメトキシー 5—アタリロイルェチルフエ-ルペンゾフエノンなどが挙げられる。
[0056] これらの重合性の光安定剤成分及び Z又は紫外線吸収剤成分と共重合されるァク リルモノマー成分若しくはメタクリルモノマー成分又はそのオリゴマー成分としては、 アルキルアタリレート、アルキルメタタリレート（アルキル基としてはメチル基、ェチル基 、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、イソブチル基、 t ブチル基、 2— ェチルへキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロへキシル基など)及び架橋性官 能基を有するモノマー（例えばカルボキシル基、メチロール基、酸無水物基、スルホ ン酸基、アミド基、メチロールイ匕されたアミド基、アミノ基、アルキロール化されたァミノ 基、水酸基、エポキシ基などを有するモノマー）が挙げられる。また、アクリロニトリル、 メタタリロニトリル、スチレン、ブチルビ-ルエーテル、マレイン酸、ィタコン酸及びその ジアルキルエステル、メチルビ-ルケトン、塩化ビニル、塩化ビ-リデン、酢酸ビニル 、ビュルピリジン、ビュルピロリドン、ビュル基を有するアルコキシシラン、不飽和ポリ エステルなどとの共重合体としてもよ!、。
[0057] これらの重合性の光安定剤成分及び Z又は紫外線吸収剤成分と、共重合するモノ マー類との共重合比率は特に限定されるものではないが、重合性の光安定剤成分 及び Z又は紫外線吸収剤成分の比率が 10質量％以上であることが好ましぐより好 ましくは 20質量％以上、さらに好ましくは 35質量％以上である。上記モノマー類を用 Vヽず、重合性の光安定剤成分及び Z又は紫外線吸収剤成分を重合した重合体であ つてもよい。これらの重合体の分子量は特に限定されないが、通常 5, 000以上、塗 布層の強靱性の点から、好ましくは 10, 000以上、より好ましくは 20, 000以上である 。これらの重合体は有機溶媒、水又は有機溶媒 Z水混合液に溶解又は分散した状 態で使用される。上述した共重合体以外に市販のハイブリッド系光安定ポリマーを使 用することもできる。また、アクリルモノマーと光安定剤と紫外線吸収剤との共重合物 を有効成分として含む、 日本触媒 (株)製の「ユーダブル」、アクリルモノマーと紫外線 吸収剤の共重合物を有効成分として含む、一方社油脂工業 (株)製の「HC - 935U E」などを使用することができる。
耐光コーティング層の厚さについては特に制限はないが、通常、 0. 5〜20 mの 範囲が好ましい。
[0058] 本発明の遮光性高反射積層シートにおいては、必要に応じて第二層以降の層であ つて最外層を含まな ヽ中間層を設けることができる。この中間層には本積層シートの リサイクル材 (端部スリット材、外観不良材、熱成形での端材)などを用いることができる 。前記中間層が第二層に配設された場合、その全光線反射率 (Y値)は 80%以上で あることがこのましい。
さらに、必要に応じて、たとえば、中間層の第三層として第一層と同じ全光線反射 率 (Y値)が 96%以上の高反射層を設けることができる。
[0059] さらに、図面に基づいて本発明の遮光性高反射積層シートの構成について詳細に 説明する。
図 1は、本発明の一実施態様を示す遮光性高反射積層シート断面の概略図である 。 1は耐光コート層、 2は高反射層、 3はリサイクル層、 4は高反射中間層、 5は遮光性 コーティング層を示す。
図 1に示す遮光性高反射積層シートは、紫外光をカット又は吸収する機能を有する 耐光コーティング層 1 (必要に応じて設けられる）、第一層は全光線反射率が 96%以 上の高反射層 2、中間層の第二層は前述したリサイクル材カ なる全光線反射率が 8 0%以上のリサイクル層 3 (必要に応じて設けられる反射層）、中間層の第三層は第一 層と同じ全光線反射率が 96%以上の高反射中間層 4 (必要に応じて設けられる）、 及び耐光コーティング層 1または高反射層 2の反対側の最外層は全光線反射率が 3 0%以下の可視光線をカットまたは透過を抑制する遮光性コーティング層 5から構成 され、積層シートとしての全光線透過率は 0. 3%未満である。
なお、図 1に示されていないが、本発明の遮光性高反射積層シートは、必要に応じ て成形体の組み立てを容易にするための折り曲げヒンジ部を有する。
[0060] (シートの製造方法）
本発明の遮光性高反射積層シートを構成する基材シートは、以下のようにして成形 される。まず、上記ポリカーボネート榭脂糸且成物を、通常 120〜140°C、 2〜： LO時間 程度乾燥させ、脱揮装置付き押出機で押出し、ダイス温度 200〜260°C程度、ロー ル温度 120〜180°C程度でシート成形する。ここで PC榭脂組成物の乾燥条件は好 ましくは 130〜140。C、 2〜10時間であり、さらに好ましくは 130〜140。C、 4〜10時 間である。
この PC榭脂組成物の乾燥は一般の加熱空気、乾燥空気、真空下などの雰囲気下 で行うことができる。この乾燥により材料に含まれる水分、複合化の際に生ずる揮発 性の反応複生成物の多くを除去することができる。
また、シート成形用の押出機には脱揮装置が必要である。この脱揮装置は、溶融 状態の PC榭脂糸且成物を大気圧以下に減圧できるものであり、押出時に 8. 0kPa (60 mmHg)以下、好ましくは 4. OkPa (30mmHg)以下に減圧する。この減圧脱揮によ り PC榭脂組成物に残存する水分、複合化の際に生ずる揮発性の反応複生成物を 除去するとともに、本押出成形により生成する副次的な揮発性の反応複生成物をも 除去することができる。
ここで、ポリカーボネート榭脂組成物の乾燥及び押出成形時の脱揮が不充分であ ると基材シートの発泡あるいは表面状態の肌荒れが生じ、反射率が低下するか反射 むらが生じやすくなる。
また、シート成形ではダイス温度は、通常 200〜260°C、好ましくは 200〜250°C、 より好ましくは 200〜240°Cである。ダイス温度が 260°Cを超えるとドローレゾナンス 現象が生じ易ぐ結果としてシートの幅方向（特に端部)及び長方向の偏肉を生じ、 本シート単体及びその熱成形品の面としての反射むらが生じやす 、。これは本発明 に係るポリカーボネート榭脂組成物において酸ィ匕チタン粉末を多量に含む場合のシ ート成形に生じ易 、現象である。
さらに、シート成形時の冷却ロール温度は、通常 120〜180°Cであり、好ましくは 12 0〜 170°Cである。ここですベてのロール温度が 120°C未満であると本材料の融体の 剛性が高いため-ップロール間でのサイジングが難しぐ幅、長方向での表面状態の 均質性が保てず、本シート単体及びその熱成形品の面としての反射むらが生じやす い。 またすベてのロール温度が 170°Cを超えるとロールへの粘着、密着により表面の密 着、剥がしむらやシートのそりが生じ、均一な反射特性を有する基材シートを得ること ができない。
[0062] (シート上への耐光コーティング層の形成方法）
上記の光安定剤及び Z又は紫外線吸収剤を含有する耐光コーティング層は、上 記基材シート上に直接設けてもよいが、接着性が不足する場合には、基材シートの 表面をコロナ放電処理したり下引き処理した後に耐光コーティング層を設けることが 好ましい。下引き処理は、上記シート製造工程内で設ける方法 (インラインコーティン グ法)でもよぐまた、基材シートを製造した後、別途塗布して設ける方法 (オフライン コーティング法)でもよい。下引き処理に使用する材料は特に限定するものではなぐ 適宜選択すればよいが、共重合ポリエステル榭脂、ポリウレタン榭脂、アクリル榭脂、 メタクリル樹脂、及び各種カップリング剤などが好適である。
基材シート上に耐光コーティング層を設ける際、塗液は任意の方法で塗布すること ができる。例えばグラビアコート、ロールコート、スピンコート、リバースコート、バーコ ート、スクリーンコート、ブレードコート、エアーナイフコート、デイツビングなどの方法を 用いることができる。塗布後、例えば熱風オーブンにて、通常 80〜120°Cで乾燥さ せる。また、塗布後に耐光コーティング層を公知の方法により硬化させる場合、公知 の方法を採用することができる。例えば、熱硬化させる方法、紫外線、電子線、放射 線などの活性線を用いて硬化させる方法、及びこれらの組み合わせによる硬化方法 などが適用できる。このとき、架橋剤などの硬化剤を併用することが好ましい。また、 耐光コーティング層の形成のための塗液は、基材シート製造時に塗布 (インラインコ 一ティング)してもよいし、結晶配向完了後の基材シート上に塗布 (オフラインコーティ ング)してもよい。
[0063] (シート上への遮光性コーティング層の成形方法）
本発明では上記シートの製造方法で押出成形されるシート上に遮光性コーティン グ層を形成する。形成する方法としては遮光性溶液の直接グラビアロールによるコー ト、ミスト状態での噴霧、スプレー等で乾燥厚さが 1〜30 mになるように形成し、熱 風オーブンにて 80〜120°C程度で乾燥する。または遮光性榭脂との共押出も有効 である。
[0064] (中間層の成形方法）
本発明ではたとえば本積層シートのリサイクル材 (端部スリット材、外観不良、熟成 形での端材、歩留まり材)等を中間層とすることができる。中間層の形成方法としては 共押出成形が一般的である。
共押出法としては積層する榭脂種各々を別々の押出機を用いて、先に記載のシー トの成形方法と同条件で押し出し各榭脂を多層化する。主な共押出法としてはダイス 手前で各榭脂を積層するフィードブロック法と、ダイス内で多層化するマルチマ-ホ 一ルド法の二つが挙げられる力 本発明での多層シートにおいてその製造法を特に 制限するものではない。
[0065] (熱成形）
本発明の高反射積層シートは熱成形性を有し、特定の熱成形条件により光源の本 数、形状に合わせた反射面を有する反射板などの熟成形体を製造することが出来る 。熱成形時のシート加熱温度 (シート表面温度）は、通常 160〜200°C、好ましくは 1 70〜200°Cであり、平均展開倍率は、通常 1. 1〜2倍、好ましくは 1. 2〜1. 8倍であ る。
本発明における熱成形については特に限定されないが、プレス成形、真空成形、 真空圧空成形、熱板成形、波板成形等を用いることが出来る。また一般的に真空成 形と総称される成形法においてもドレープホーミング法、マッチドダイ法、プレツシャ 一バブルプラグアシスト真空成形法、プラグアシスト法、真空スナップバック法、エア 一スリップホーミング、トラッップドシート接触加熱一プレッシャーホーミング法、単純 圧空成形法等が挙げられる。この真空成形の圧力は IMPa以下で適宜行えばよい。 ここでシート加熱温度が 160°C未満であると熱成形が困難であり、 200°Cを越えると シート表面に不均質な肌荒れが生じ易くなる。また平均展開倍率が 1. 2倍未満であ ると 光源の形状に合わせた反射板の設計が難しぐ 2倍を超えると熱成形品の厚み むらが大きくなり、反射率のむらが生じやすい。なお本熱成形時に用いるシートは予 備乾燥をして用いることが好ましぐ吸湿による発泡現象を防ぐことが出来る。この際 の乾燥条件は 120〜 140°C、 2〜 10時間乾燥が適当である。 [0066] (成形品）
上記のシート製造条件、熱成形条件を適宜調整することにより、光反射面の成形品 の厚みむらが 0. 2mm以下である成形品を得ることができる。反射面の厚みむらが 0 . 2mmを超えると均一な面反射特性が得られにくい。成形品の形状は光源の形状、 個数、特性に合わせ適宜選定すればよい。例えば直下型液晶バックライト用の反射 板の場合は、特開 2000— 260213号公報、特開 2000— 356959号公報、特開 20 01— 297613号公報及び特開 2002— 32029号公報に開示されている形状とする ことができる。
本発明はまた、前述の本発明の遮光性高反射積層シートを用いてなる前記熱成形 体又は当該遮光性高反射シート同士が接着されてなる筐体も提供する。
この筐体における前記接着は、例えば超音波溶着、レーザー溶着、熱版溶着など の方法を採用することができる。
実施例
[0067] 以下、本発明の実施例について比較例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に よってなんら限定されるものではな!/、。
[0068] 製造例 1 [PC— PDMS共重合体の製造]
(1) PCオリゴマーの製造
400リットルの 5質量0 /0水酸化ナトリウム水溶液に、 60kgのビスフエノール Aを溶解し 、ビスフエノール Aの水酸ィ匕ナトリウム水溶液を調製した。次いで、室温に保持したこ のビスフエノール Aの水酸化ナトリウム水溶液を 138リットル Z時間の流量で、また、 塩化メチレンを 69リットル Z時間の流量で、内径 10mm、管長 10mの管型反応器に オリフィス板を通して導入し、これにホスゲンを並流して 10. 7kgZ時間の流量で吹き 込み、 3時間連続的に反応させた。ここで用いた管型反応器は二重管となっており、 ジャケット部分には冷却水を通して反応液の排出温度を 25°Cに保った。また、排出 液の pHは 10〜： L 1となるように調整した。
このようにして得られた反応液を静置することにより、水相を分離、除去し、塩化メチ レン相（220リットル)を採取して、 PCオリゴマー (濃度 317gZリットル)を得た。ここで 得られた PCオリゴマーの重合度は 2〜4であり、クロ口ホーメイト基の濃度は 0. 7規定 であった。
(2)反応性 PDMSの製造
1, 483gのオタタメチルシクロテ卜ラシロキサン、 96gの 1, 1, 3, 3—テ卜ラメチルジ シロキサン及び 35gの 86%硫酸を混合し、室温で 17時間攪拌した。その後、オイル 相を分離し、 25gの炭酸水素ナトリウムを加え 1時間攪拌した。濾過した後、 150°C、 3torr (400Pa)で真空蒸留し、低沸点物を除きオイルを得た。
60gの 2 ァリルフエノールと 0. 0014gの塩化白金 アルコラート錯体としてのプラ チナとの混合物に、上記で得られたオイル 294gを 90°Cの温度で添カ卩した。この混合 物を 90〜115°Cの温度に保ちながら 3時間攪拌した。生成物を塩化メチレンで抽出 し、 80%の水性メタノールで 3回洗浄し、過剰の 2 ァリルフエノールを除いた。その 生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で 115°Cの温度まで溶剤を留去した。 得られた末端フエノールの反応性 PDMS (ポリジメチルシロキサン）は、 NMRの測定 により、ジメチルシラノォキシ単位の繰り返し数は 30であった。
(3) PC— PDMS共重合体の製造
上記（2)で得られた反応性 PDMS138gを塩化メチレン 2リットルに溶解させ、上は (1)で得られた PCオリゴマー 10リットルを混合した。そこへ、水酸ィ匕ナトリウム 26gを 水 1リットノレに溶解させたものと、トリエチノレアミン 5. 7ミリリットノレをカロえ、 500rpmで室 温にて 1時間攪拌、反応させた。
反応終了後、上記反応系に、 5. 2質量％の水酸ィ匕ナトリウム水溶液 5リットルにビス フエノール A600gを溶解させたもの、塩化メチレン 8リットル及び p—tert—ブチルフ エノ—ル 96gを加え、 500rpmで室温にて 2時間攪拌、反応させた。
反応後、塩化メチレン 5リットルをカ卩え、さらに、水 5リットルで水洗、 0. 03規定水酸 化ナトリウム水溶液 5リットルでアルカリ洗浄、 0. 2規定塩酸 5リットルで酸洗浄、及び 水 5リットルで水洗 2回を順次行い、最後に塩化メチレンを除去し、フレーク状の PC— PDMS共重合体を得た。得られた PC— PDMS共重合体を 120°Cで 24時間真空乾 燥した。粘度平均分子量は 17, 000であり、 PDMS含有率は 3. 0質量％であった。 なお、粘度平均分子量（Mv)及び PDPS含有率は下記の方法により求めた。
(1)粘度平均分子量（Mv) ウベローデ型粘度計を用いて、 20°Cにおける塩化メチレン溶液の粘度を測定し、こ れより極限粘度 [ η ]を求め、次式にて算出した。
[ 7? ] = 1. 23 X 10 5MvO. 83
(2) PDMS含有率
lH—NMirCl . 7ppmに見られるビスフエノール Aのイソプロピルのメチメチル基 のピークと、 0. 2ppmに見られるジメチルシロキサンのメチル基のピークとの強度比を もとに求めた。
[0070] 製造例 2 [ポリカーボネート系榭脂組成物 1の製造 (PC1) ]
製造例 1で得られたポリカーボネート一ポリジメチルシロキサン共重合体 (PC— PD MS、 Mv= 17, 000、 PDMS含有率 = 3. 0質量0 /0)を 46質量0 /0、ビスフエノール A 型直鎖状ポリカーボネート 1 (出光石油化学 (株)製、商品名：タフロン FN1500、 Mv = 14, 500)を 24質量％、酸化チタン粉末 (石原産業 (株)製、商品名： PF726)を 3 0質量％の合計 100質量部に対し、オルガノシロキサン (東レ 'ダウコーユング (株）、 商品名： BY16— 161)を 1. 2質量部、ポリテトラフルォロエチレン (PTFE、旭硝子（ 株)製、商品名： CD076)を 0. 3質量部、トリフ ニルホスフィン (城北化学 (株)製、 商品名： JC263)を 0. 1質量部を混合し、二軸押出機にて溶融混練し、ポリカーボネ 一ト系榭脂組成物を得た。
[0071] 製造例 3 [ポリカーボネート系榭脂組成物 2の製造 (PC2) ]
製造例 1で得られたポリカーボネート一ポリジメチルシロキサン共重合体 (PC— PD MS、 Mv= 17, 000、 PDMS含有率 = 3. 0質量0 /0)を 59質量0 /0、ビスフエノール A 型直鎖状ポリカーボネート 1 (出光石油化学 (株)製、商品名：タフロン FN1500、 Mv = 14, 500)を 31質量％、酸化チタン粉末 (石原産業 (株)製、商品名： PF726)を 1 0質量％の合計 100質量部に対し、オルガノシロキサン (東レ 'ダウコーユング (株)製 、商品名： BY16— 161)を 0. 8質量部、ポリテトラフルォロエチレン (PTFE、旭硝子 (株)製、商品名： CD076)を 0. 3質量部、トリフ ニルホスフィン (城北化学 (株)製、 商品名: JC263)を 0. 1質量部を混合し、さらに紫外線吸収剤 (ケミプロ化成 (株)製、 商品名：ケミソープ 79) 1質量部を加え二軸押出機 (東芝機械 TEM35B)にて溶融 混練（280°C、 300rpm)し、ポリカーボネート系榭脂組成物を得た。 [0072] 製造例 4 [ポリカーボネート系榭脂組成物 3の製造 (PC3) ]
遮光コート処理前の下記実施例 3に記載の積層体を粉砕機にて押出機にて嚙みこ み可能なサイズ (平均粒子径 2〜3mm)まで粉砕し、製造例 3でえられたポリカーボネ 一ト系榭脂組成物ー2に対して 30質量％ドライブレンドした。
[0073] 製造例 5 [ポリカーボネート系榭脂組成物 4の製造 (PC4) ]
ビスフエノール A型直鎖状ポリカーボネート 1 (出光石油化学 (株)製、商品名：タフ ロン A2200、 Mv= 21, 600)を 100質量部〖こ対し、大東化成（株）製のカーボンブラ ック (ビグモカラー 1603F04を 1質量部混合し二軸押出機にて溶融混合し、黒着色 のポリカーボネート系榭脂組成物を得た。
[0074] [コーティング剤 1]
*東京インキ (株)製塗料「SY915 K」
[コーティング剤 2]
*大日本塗料 (株)製塗料「アタリタン TSR— 5及びアタリタン硬化剤を質量比 10： 1 で混合したもの」
[コーティング剤 3]
*日本触媒 (株）製「ユーダブル UW—G12」
[コーティング剤 4]
*多層シートの層間に用いて層同士を接着させるためのコーティング剤：大日本イン キ化学工業株式会社製ドライラミネート剤「ディックドライ LX90」と「KW75」を 9： 1の 比率で混合したものを酢酸ェチルに溶カゝして、 20%溶液とし、塗布厚み 10 mで第 三層の反遮光面上に塗布し、第一層と第三層とを張り合わせるために使用。
[0075] 実施例 1
製造例 2で得られたポリカーボネート系組成物 1 (PC1ペレット）を熱風オーブン にて 140°C、 4時間乾燥した。この材料を用い、脱揮装置付きの 65πιπιΦ単軸押出 機、ギアポンプ、 60cm幅コートハンガーダイを有する押出装置にて水平方向に押出 し、縦 3本冷却ロール方式にてシート成形を行い 800 m厚みのシートを得た。 ここでシリンダー温度は 250〜260°C、脱揮圧力 1. 3kPa (10mmHg)、ダイス温 度 210。C、ロール温度 NO. 1/NO. 2/NO. 3 = 120Zl50Zl70。C、押出量 30 kgZhrであった。
コーティング剤 1をバーコ一ターを用いてシートの反射面の反対側に (最外層として )乾燥厚みが 20 mとなるよう塗布し熱風オーブン中で 100°C、 30分の条件で乾燥 した。
[0076] 実施例 2
製造例 2で得られたポリカーボネート系組成物 1 (PC1ペレット)及び製造例 3で 得られたポリカーボネート系組成物 2 (PC2ペレット）を熱風オーブンにて 140°C、 4 時間乾燥した。この材料を用い、ポリカーボネート組成物 2は脱揮装置付きの 65m πιφ単軸押出機、ポリカーボネート組成物 1は脱揮装置付きの 30πιπιΦ単軸押出 機、フィードブロック、 60cm幅コートハンガーダイを有する各々の押出装置にて水平 方向に共押出し、縦 3本冷却ロール方式にてシート成形を行いポリカーボネート組成 物ー1層が 100 m、ポリカーボネート組成物 2層が 700 m、トータル厚み 800 mのシートを得た。
ここでシリンダー温度は 250〜260°C、脱揮圧力 1. 3kPa (10mmHg)、ダイス温 度 260。C、ロール温度 NO. 1/NO. 2/NO. 3 = 120Zl50Zl70。C、押出量は ポリカーボネート組成物— 1が 7kgZhr、ポリカーボネート組成物— 2が 43kg/hrで めつに。
上記シート上にコーティング剤 1をバーコ一ターを用いて PC2側に（最外層として） 乾燥厚みが 20 mとなるよう塗布し熱風オーブン中で 100°C、 30分の条件で乾燥し た。
[0077] 実施例 3
製造例 2で得られたポリカーボネート系組成物 1 (PC1ペレット)及び製造例 3で 得られたポリカーボネート系組成物 2 (PC2ペレット）を熱風オーブンにて 140°C、 4 時間乾燥した。この材料を用い、ポリカーボネート組成物 2は脱揮装置付きの 65m πιφ単軸押出機、ポリカーボネート組成物 1は脱揮装置付きの 30πιπιΦ単軸押出 機、フィードブロック、 60cm幅コートハンガーダイを有する各々の押出装置にて水平 方向に 2種 3層で共押出し、縦 3本冷却ロール方式にてシート成形を行いポリカーボ ネート組成物 1層が 200 m、ポリカーボネート組成物 2層が 400 m、さらにポ リカーボネート組成物 1層 200 μ m、トータル厚み 800 μ mのシートを得た。
ここでシリンダー温度は 250〜260°C、脱揮圧力 1. 3kPa (10mmHg)、ダイス温 度 260。C、ロール温度 NO. 1/NO. 2/NO. 3 = 120Zl50Zl70。C、押出量は ポリカーボネート組成物— 1が 25kgZhr、ポリカーボネート組成物— 2が 25kg/hrで めつに。
上記シート上にコーティング剤 1をバーコ一ターを用いてポリカーボネート糸且成物 1側に（最外層として）乾燥厚みが 20 μ mとなるよう塗布し熱風オーブン中で 100°C、 30分の条件で乾燥した。
[0078] 実施例 4
ポリカーボネート組成物— 2 (PC2)を実施例 1と同様にシート成形し、最外層として コーティング剤 2を 10 μ mの塗膜厚みで塗布した。
[0079] 実施例 5
中間層（第二層）をポリカーボネート組成物一 3 (PC3)とした以外は実施例 3と同様 にシート成形し、コーティングした。
[0080] 実施例 6
実施例 1と同様に成形したシートの反射面に耐光コーティング剤 3を 10 μ mの塗膜 厚みで塗布し、さらに反射面と反対側（最外層）にコーティング剤 1を 20 μ mの塗膜 厚みで塗布した。
[0081] 実施例 7
ポリカーボネート系糸且成物 1 (PC1ペレット）及びポリカーボネート糸且成物 4 (PC 4ペレット）を熱風オーブンにて 140°C、 4時間乾燥した。この材料を用い、ポリカーボ ネート系組成物 1は脱揮装置付きの 65πιπιΦ単軸押出機、ポリカーボネート系組 成物ー4は脱揮装置付きの 30πιπιΦ単軸押出機、フィードブロック、 60cm幅コート ハンガーダイを有する各々の押出装置にて水平方向に 2種二層で共押出し、縦 3本 冷却ロール方式にてシート成形を行いポリカーボネート系組成物 1層が 600 μ m2 層、ポリカーボネート系組成物— 4層が 200 μ m、トータル厚み 800 μ mのシートを得 た。
ここでシリンダー温度は 250〜260°C、脱揮圧力 1. 3kPa (10mmHg)、ダイス温 度 260。C、ロール温度 NO. 1/NO. 2/NO. 3 = 120Zl50Zl70。C、押出量は ポリカーボネート系組成物— 1が 35kgZhr、ポリカーボネート系組成物— 4が 15kg/ hrであつ 7こ。
[0082] 実施例 8
第一層として、東レ株式会社製 発泡 PETフィルム 商品名「ルミラー E60L」を 20 0 mの厚みで多層化した他は、実施例 1に準じて実施した。
[0083] 実施例 9
第一層として、古河電工株式会社製 超臨界発泡 PETフィルム 商品名「RA」を 2 00 mの厚みで多層化した他は、実施例 1に準じて実施した。
[0084] 実施例 10
第一層として、三井ィ匕学株式会社製 発泡 PPフィルム 商品名「ホワイトレフスター 」を 200 μ mの厚みで多層化した他は、実施例 1に準じて実施した。
[0085] 比較例 1
ポリカーボネート系糸且成物 1 (PC1ペレット）を熱風オーブンにて 140°C、 4時間乾 燥した。この材料を用い、脱揮装置付きの 65πιπιΦ単軸押出機、ギアポンプ、 60cm 幅コ一トハンガーダイを有する押出装置にて水平方向に押出し、縦 3本冷却ロール 方式にてシート成形を行 、0. 6mm厚みのシートを得た。
ここでシリンダー温度は 250〜260°C、脱揮圧力 1. 3kPa (10mmHg)、ダイス温 度 210。C、ロール温度 NO. 1/NO. 2/NO. 3 = 120Zl50Zl70。C、押出量 30 kgZhrであった。遮光性コーティング層は設けなかった。
[0086] 比較例 2
ポリカーボネート榭脂組成物 2 (PC2ペレット）を用いて比較例 1と同様にシートを 作製した。
[0087] 比較例 3
実施例 5と同様に積層シートを作製したが、遮光性コーティング層は設けな力 た。
[0088] 上記実施例及び比較例で得られた遮光性シートを下記の方法で評価した。結果を 第 1表に示す。
<全光線反射率: Y > Y値は、 JIS K 7105に記載の方法に準じて試料 (成形体)の色についての三刺激値 X, Υ, Ζを分光測色法によって求めたときの刺激値 Υを意味し、この Υ値は輝度率ま たは視感反射率に相当し、マクベス（Mccbeth)社製の MS2020プラスを用いて、 D 65光源、視野角 10度の条件で鏡面反射を含む 400〜700nmの反射率を測定した
<全光線透過率 >
全光線透過率は、 JIS K 7105に記載の方法に基づいて測定したもので、 日本電色工業株式会社製の SZシグマ 90を用いて測定した。
<光漏れ評価 >
液晶表示装置用蛍光管を点灯させシートの反射面を蛍光管表面にあて、蛍光管か らの透過光有無を確認した。〇：漏れなし、 X：漏れあり
[表 1]
Figure imgf000037_0001
東レ株式会社製 発泡 PETフィルム 商品名 「ルミラー E60 LJ 古河電工株式会社製 超臨界発泡 PETフィルム 商品名 「RAJ 三井化学株式会社製 発泡 PPフィルム 商品名 「ホワイ トレフスター J
[0090] 実施例 11
実施例 1のシートを 100°Cで 8時間乾燥した後、 140°Cのプレス成形にて幅 2mm、 深さ lmmの折り曲げ溝をつけた。該折り曲げ溝を折り曲げ 15インチ (寸法 23. 4 X 3 0. 7cm)直下型バックライトの反射板として箱型形状を作り、シートの重ね合わせ部 を超音波溶着 (条件： 28. 5kHz、発振時間 0. 08sec)により接着サイズ直径 5mmで 接着した。本バックライト内部に 6本の冷陰極管を平行に配置して試験したところ、冷 陰極管点灯時にサイド及び反対面力もの光漏れが観察されなかった。また、 2mm厚 の光拡散板を乗せたところ、平均輝度 500cd/cm2くが出せることがわ力つた。以上 から、液晶用バックライトとして十分に実用に足るものを作製することができる。
[0091] 実施例 1のシートを 100°Cで 8時間乾燥させた後、 140°Cのプレス成形にて幅 2mm 、深さ lmmの折り曲げ溝をつけた。該折り曲げ溝を折り曲げて箱型形状にして 15ィ ンチサイズのアクリル製導光板（寸法 23. 4 X 30. 7cm、厚み 4mm)の長辺側に 2本 の冷陰極管を配した。さらに箱の縁を冷陰極管上部を覆うように折り曲げて、該シート 導光板の重ね合わせ部を超音波溶接 (条件： 28. 5kHz、発振時間 0. 08sec)により 接着サイズ 5mmで接着した。冷陰極管点灯時にサイド及び底部からの光漏れは観 察されず、平均輝度 300cdZcm2以上が出せることがわ力つた。以上から液晶用バッ クライトとして十分に実用にたるものを製作することができる。
産業上の利用可能性
[0092] 本発明の遮光性高反射シートは、液晶ディスプレイバックライト等のディスプレー、 一般照明器具、住宅 ·建設設備等で用いられる蛍光管、 LED, EL、プラズマ、レー ザ一など光源力 発する光の反射、遮光を同時に要求される製品などに有効に適用 することができる。

Claims

請求の範囲
[I] 少なくとも 2層の多層シートであって、第一層表面の全光線反射率 (Y値）が 96%以 上であり、該多層シート第一層の反対側最外層表面の全光線反射率 (Y値)が 30% 以下であり、かつ積層シートの全光線透過率が 0. 3%以下であることを特徴とする遮 光性高反射積層シート。
[2] 第一層がポリカーボネート系重合体と酸ィ匕チタンを含有する榭脂組成物力もなる請 求項 1記載の遮光性高反射積層シート。
[3] ポリカーボネート系重合体と酸化チタンとを質量比で 50： 50〜92： 8の割合で含有 する請求項 2記載の遮光性高反射積層シート。
[4] 3層以上より構成された多層シートにおいて、反射層を第一層とした場合、第二層 の全光線反射率 (Y値）が 80%以上である請求項 1〜3いずれか 1項に記載の遮光 性高反射積層シート。
[5] 第二層以降の少なくとも一層が、第一層のリサイクル材、または、請求項 1〜4のい ずれ力 1項に記載の多層高反射シートのリサイクル材を含む組成物力 なる遮光性 高反射積層シート。
[6] 第一層と反対側の最外層が黒色塗料による遮光性コーティング層である請求項 1
〜5のいずれか 1項に記載の遮光性高反射積層シート。
[7] 第一層表面に耐光コーティングが施された請求項 1〜6のいずれ力 1項に記載の遮 光性高反射積層シート。
[8] 第一層が発泡体である請求項 1または 4〜7のいずれか 1項に記載の遮光性高反 射積層シート。
[9] 折り曲げ用ヒンジ部を有する請求項 1〜8のいずれ力 1項に記載の遮光性高反射積 層シート。
[10] 請求項 1〜9のいずれか 1項に記載の遮光性高反射積層シートを用いてなる熟成 形体。
[II] 請求項 9記載の遮光性高反射積層シートを用いその折り曲げ用ヒンジ部を使用し て組み立てられ、かつ当該遮光性高反射積層シートと他の熱可塑性榭脂成形体ま たは当該遮光性高反射積層シート同士が接着されてなる筐体。
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