WO2005094152A1

WO2005094152A1 - 被覆フェライト成形品および被覆フェライト成形品の製造方法

Info

Publication number: WO2005094152A1
Application number: PCT/JP2004/004409
Authority: WO
Inventors: Takemi Matsuno; Hiroshi Tanaka
Original assignee: Nakata Coating Co., Ltd.
Priority date: 2004-03-29
Filing date: 2004-03-29
Publication date: 2005-10-06
Also published as: TW200533279A; CN1926934A; TWI263477B; JP3865765B2; JPWO2005094152A1

Abstract

フェライトビーズ等として使い勝手が良好であるばかりか、耐衝撃性や飛散防止性に優れた被覆フェライト成形品および被覆フェライト成形品の製造方法を提供する。そのために、被覆フェライト成形品およびその製造方法において、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、を含む熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を、タンブラーコーター等を用いて熱硬化あるいは紫外線硬化させることにより、フェライト成形品の表面に被覆材を形成する。

Description

明細書被覆フ Iライト成形品および被覆フヱライト成形品の製造方法技術分野

本発明は、被覆フェライト成形品および被覆フェライト成形品の製造方法に関し、特に、耐衝撃性や飛散防止性に優れた被覆フェライト成形品および被覆フヱライ卜成形品の製造方法に関する。背景技術

従来、電子■電気部品を搭載した回路基板や筐体から発生される電磁波ノイズの影響を抑えるために、フェライトビーズゃバリスタ、チョークコィル等のノィズ対策部品を取り付けたり、あるいは回路基板や筐体を金属化したりして、その対応が行なわれている。しかしながら、フェライ卜成形品は一般に絶縁抵抗が低く、力、つ、耐衝撃性に乏しいという問題が見られた。

そこで、チョークコイル等の磁性部品のコアに適用されているフェライト成形品を、高絶縁性樹旨、あるいはかかる高絶縁性樹脂で成形したケース又はボビン等によって覆うことも提案されていた。より具体的には、フェライト成形品をフッ素樹脂材料ゃェポキシ樹脂材料等に浸潰し、樹脂被膜を形成する方法が提案されているが、フェライト成形品に電気配線等を収容するための貫通部が設けてある場合に、フッ素樹脂材料等が、貫通部を埋没させてしまうという問題点が見られた。そこで、特開平 1 0— 1 25539号公報においては、第 5図に示すように、 IV1 n Z n系フェライトからなる側面視が E字状の Eコア 350の場合は、平面視が長方开である板部 352の短辺側の両縁部に沿って直方体形状の脚部 353を立設し、また板部 3 52の中央に円柱状の脚部 354を立設し、 Eコア本体 35 1の表面に蒸着法によってポリイミド膜 355を形成する方法が提案されている。

また、特開 2001 —284877号公報においては、回路基材ゃ筐体に塗布することにより、自由に形状加工することができるとともに、形状加工後は、その形状を固定、維持できることから、液状樹脂及びフェライ卜粉末を含有する塗布型の電磁波シールド用材料も提案されている。より具体的には、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂中に、平均粒径が 5〜2 Opmであって、一般式 MO ' F e₂ 0₄又は MF e₂0₄ (ここに、 IV1は F e， Mn, N i， Co, Mg, Z n, C dの少なくとも 1つから選ばれる）で示されるソフトフェライトを 20〜90 v o I %の範囲で添加し、粘度が 30〜 3000 OmP a ' sである電磁波シールド用材料が開示されている。

しかしながら、特開平 1 0— 1 25539号公報に開示されたフェライト成形 _n は、チョークコイル等の磁性部品であるものの、効率的に電磁波シールド効果を発揮することができるものではなかった。また、フェライトの周囲に蒸着法でポリイミド膜を形成していることから、コストカ極めて高かつ特別な蒸着装置を用意しなければならず、大量生産することが極めて困難であるという問題が見られた。

また、特開 2001 -284877号公報に開示されたフェライトは、平均粒径が 5 〜2 Opmの微粉末であって、電磁波シールド効果を発揮するために、塗布型の覽磁波シールド用材料中に添加されるためのものであって、それ自体、電気製品の内部 ίこおいて、電気配線を固定しつつ、電磁波シールド効果を効果的に発揮することはできなかつた。

さらに、特開平 1 0— 1 2 5 5 3 9号公報やキ開 2 0 0 1 - 2 8 4 8 7 7号公報に記載されたフェライトは、ポリイミド樹脂（ポリイミド膜）との間の密着性が弱く、そのためにいまだ耐衝撃性に乏しいばかりか、粉砕した場合に飛散しやすく、電気製品の故障原因になりかねないという問題も見られた。

そこで、上述した問題点につき鋭意検討した結果、フェライト成形品の表面に、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、を含む所定の組成物から構成された被覆材を設けることにより、フェライトビーズ等として使い勝宇が良好であるばかリカ、、耐衝撃性や飛散防止性に優れた被覆フェライト成形品が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、ポリイミド樹脂と、ェ," ^キジ化合物と、の相乗効果により、優れた耐衝撃性や飛散防止性を有するとともに、電気製品の内部において、電気配線を固定しつつ、電磁波シールド効果を発揮できる被覆フェライト成形品およびそのような被覆フェライ卜成形品が効率的に得られる製造: ¾ "法を提供することを目的とする。発明の開示

[ 1 ] 本発明によれば、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、を含む熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物から構成された被覆材を表面に備えている被覆フ: cライト成形品が提供され、上述した問題を解決す ¾ことができる。

すなわち、フヱライ卜成形品の表面に、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、を含む所定の組成物から構成された被覆材を設けることによリ、使い勝手が良好であるばかりか、耐衝撃性や飛散防止性に優れた被覆フェライト成形品が得られるようになる。したがって、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、の相乗効果により、優れた耐衝撃性や飛散防止性を有するとともに、電気製品の内部において、電気配線を固定しつつ、電磁波シールド効果を発揮できる被覆フェライト成形品を提供することができる。

[ 2 ] また、本発明の被覆フェライ卜成形品を構成するにあたり、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物におけるポリイミド樹脂 1 0 0重量部に対して、エポキシ化合物の添加量を〜 8 0重量部の範囲内の値とすることが好ましい。

このように構成することにより、よリ耐衝撃性や飛散防止性のバランスが良好な被覆フェライ卜成形品を提供することができる。

[ 3 ] 本発明の被覆フェライト成形品を構成するにあたり、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物に、ァミン化合物または酸無水物を含むとともに、当該アミン化合物または酸無水物の添加量を、ポリイミド樹脂 1 0 0重量部に対して、 1〜3 0重量部の範囲内の値とすることが好ましい。

このように構成することにより、ポリイミド樹脂およびエポキシ化合物とそれぞれ反応させることができ、さらに耐衝撃性や飛散防止性のバランスが良好な被覆フェライ卜成形品を提供することができる。

[ 4 ] 本発明の被覆フェライト成形品を構成するにあたり、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物中に、潤滑剤をさらに含むとともに、当該潤滑剤の添加量を、ポリイミド樹脂 1 0 0重量部に対して、 0. 1〜2 0重量部の範囲内の値とすることが好ましい。このように構成することにより、適度に可塑化させることができ、さらに耐衝撃性や飛散防止性、あるいは密着性のバランスが良好な被覆フヱライト成形品を提供することができる _b また、表面におけるすベリ性も向上するため、フェライト成形品に貫通部が設けてある場合に、電気配線等を容易に挿入することもできる。

[ 5 ] 本発明の被覆フェライ卜成形品を構成するにあたり、エポキシ化合物中に顔料を含むとともに、当該顔料の添加量を、エポキシ化合物 1 0 0重量部に対して、 1 0〜 1 2 0重量部の範囲内の値とすることが好ましい。

このように構成することにより、所定の隠蔽性やカラー化が図られるとともに、耐衝撃性や飛散防止性、あるいは耐熱性のバランスがさらに良好な被覆フェライ卜成形品を提供することができる。

[ 6 ] 本発明の被覆フェライ卜成形品を構成するにあたり、フェライトが平板状または直方体状であって、直方体状の場合、少なくとも二つの面に開口部をそれぞれ有する貫通口を備えることが好ましい。

このように構成することによリ、電気製品の筐体の表面に張リ付けることもできるし、直方体状のフェライト成形品における貫通部に電気配線等を容易に挿入し、優れた電磁波シールド効果を得ることができる。

[ 7 ] 本発明の被覆フェライ卜成形品を構成するにあたり、被覆材の J I S K 5 4 0 0に準拠して測定される鉛筆硬度が 1〜5 Hであり、力、つ、 2 5 °Cにおける引張り伸びが 5 0〜 1 5 0 %の範囲内の値とすることが好ましい。このように構成することにより、耐衝撃性や飛散防止性のバランスが良好 ¾：被覆フェライ卜成形品を提供することができる。

[8] 本発明の被覆フェライト成形品を構成するにあたり、被覆材の厚さ 0. 1 5 〜 1 00 / mの範囲内の値とすることが好ましい。

このように構成することにより、耐衝撃性や飛散防止性のバランスが良好被覆フェライ卜成形品を提供することができる。

[9] 本発明の被覆フェライト成形品を構成するにあたり、被覆材による被覆率を、フェライトの表面積を 100%としたときに、 10~ 90%の範囲内の値とすることが好ましい。

このように構成することにより、耐衝撃性や飛散防止性のバランスが良好ナ被覆フェライト成形品を提供することができる。また、比較的小さな貫通部が設けて feる場合であっても、被覆率を調節することにより、当該貫通部を埋没させてしまうお^れを少なくすることができる。

[10] 本発明の別の態様は、下記（1 ) 〜（3) の工程を順次に含むことを特徴とする被覆フヱライ卜成形品の製造方法である。

(1 ) フェライト成形品を準備する工程

(2) フェライト成形品を動かしながら、その表面に対して、ポリイミド樹旨と、ェポキシ化合物と、を含む熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を適用 ~る工程

(3) 熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物が適用されたフェライト^形品を加熱硬化あるいは紫外線硬化させて、被覆フェライ卜成形品とする工程

すなわち、準備したフェライト成形品を動かしながら、所定の熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を適用し、その後に、フェライト成形品を加熱硬化あるいは紫外線硬化させることにより、比較的薄膜の被覆材であっても、均一な厚さに形成することができる。また、比較的小さな貫通部が設けてある場合であっても、フェライト成形品を動かしながら被覆することにより、熱硬化性組成物や紫外線硬化性組成物によって、貫通部を埋没させてしまうおそれを少なくすることができる。

[ 1 1 ] 本発明の被覆フェライト成形品の製造方法を実施するにあたり、フェライト成形品を、攪拌容器内あるいは搬送路上で、平面回転あるいは垂直回転させながら、その表面に対して、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を少なくとも一回適用することが好ましい。

このように実施することにより、比較的薄膜の被覆材であっても、さらに均一な厚さに形成することができ、貫通部を埋没させるおそれもさらに少なくなる。図面の簡単な説明

第 1図（a ) 〜（c ) は、被覆フェライ卜成形品の形態を説明するために供する図である。

第 2図は、エポキシ化合物の添加効果を説明するために供する図である。

第 3図は、被覆フェライト成形品の製造フローチャートを説明するために供する図であ ¾)。

第 4図（a ) 〜（b ) は、タンブラーコーターを説明するために供する図である。第 5図は、従来の被覆フェライト成形品の形態を説明するために供する図である発明を実施するための最良の形態

以下、図面を適宜参照しつつ、本発明の被覆フェライト成形品およびその製造方法に関する実施形態をそれぞれ具体的に説明する。

[第 1実施形態]

第 1実施形態は、第 1図（a) に例示するように、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、を含む熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物から構成された被覆材 1 4を、フェライト成形品 1 2の表面に備えていることを特徴とした被覆フェライ卜成形品 1 0 である。

1. フェライト成形品

第 1図（a) に例示するフェライト成形品 1 2を構成するフェライトの材質は特に制限されるものでなく、例えば、一般式 MO - F e₂0₄または MF e₂0₄ (ここに、 Mは F e, Mn， N i , Co, Mg, Z n, C dの少なくとも 1つから選ばれる金属）で示されるソフトフェライト等が挙げられる。

また、このような材質からなるフェライト成形品は、圧延、錶造、引抜きまたは錶造等の各種の方法により、第 1図（b) に示すように板状や棒状等の所望の形状に加工され、下面に接着剤層 1 2 cを設けたものであっても良い。

あるいは、第 1図（a) に示すように、直方体状であって、直方体状の場合、少なくとも二つの面に開口部 12 aをそれぞれ有する貫通口 1 2 bを備えることも好ましい。このように構成すると、第 1図（c ) に示すように、貫通口 1 2 bの内部に電気配線 1 5を通すだけで、優れた電磁波シールド効果を得ることができる。

2 . 被覆材

( 1 ) 組成物

第 1図（a ) に例示する被覆材 1 4は、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、を含む熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物から構成されていることを特徴とする。すなわち、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、の相乗効果により、優れた耐衝撃性や飛散防止性を有するとともに、電気製品の内部において、例えば、電気配線を固定しつつ、電磁波シールド効果を発揮できるためである。

なお、被覆材 1 4によって、フェライト成形品 1 2の全表面を被覆する必要はなく、所定の耐衝撃性や飛散防止性が得られる限り、部分的に被覆するのであっても良い。むしろ、第 1図（a ) に示すように、開口部 1 2 aを有する貫通口 1 2 bを備える場合には、かかる貫通口 1 2 bの内表面まで被覆してしまうと、電気配線 1 5を貫通させることが困難となる場合がある。した力《つて、被覆材 1 4による被覆率を、フェライト成形品 1 2の全表面積を 1 0 0 %としたときに、 1 0〜9 0 <½の範囲内の値とすることが好ましい。

但し、かかるフ: rライト成形品 1 2が平板状の場合には、開口部の埋没を考慮する必要がないため、被覆材 1 4による被覆率を 1 0 0 <½とすることも好ましい。

ここで、被覆材 1 4を構成する好ましいポリイミド樹脂としては、前駆体としてのポリアミド酸や、誘導体としてのポリアミドイミド樹脂も含めて、エステル酸二無水物と、ァミン化合物（ジァミン化合物）とからなる縮合物が挙げられる。より具体的には、ェステル酸二無水物として、 2， 2—ビス（4ーヒドロキシフヱニル）プロパンジベンゾエー! 3 , 3，， 4 , 4，一テトラカルボン酸二無水物、 p—フエ二レンビス（トリメリット酸モノエステル無水物）、 3， 3，， 4， 4'—エチレングリコールベンゾエートテトラカルポン酸二無水物、 4， 4'—ビフエ二レンビス（トリメリット酸モノエステル無水物）、 1， 4一ナフタレンビス（トリメリット酸モノエステル無水物）、 1， 2—ェチレンビス（卜リメリット酸モノエステル無水物）、 1 , 3—トリメチレンビス（トリメリツト酸モノエステル無水物）、 1， 4—テ卜ラメチレンビス（トリメリット酸モノエステル無水物）、 1 , 5—ペンタメチレンビス（トリメリット酸モノエステル無水物）、 1 , 6 —へキサメチレンビス（トリメリット酸モノエステル無水物）等が挙げられる。また、ァミン化合物としては、 3、 3'—ビス（ァミノフエノキシフエニル）スルフォン、 4 , 4'ージアミノジフエニルスルフォン、 1， 3—ビス（3—アミノフエノキシ）ベンゼン、ォキシジァニリン、ジアミノジフエニルメタン、

ビス ( 2—アミノエチル) ポリジメチルシロキサン、ビス ( 3—ァミノプロピル) ポリジフエニルシ口キサン等が挙げられる。

また、好ましいエポキシ樹脂として、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルァミン型エポキシ樹脂が使用可能である。また、エポキシ樹脂の主原料としては、例えば、プロピレングリコール、テトラフ工ニルエタン、へキサヒドロ無水フタル酸、ビスフ: Lノール A、水添ビスフエノール A、ビスフエノール F、水添ビスフエノール F、テトラブロモビスフエノール A、ダイマ一酸、ジァミノジフエニルメタン、イソシァヌル酸、 p—ァミノフエノールおよび p—ォキシ安息香酸等が使用可能である。

さらに、ポリイミド樹脂を含む熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を溶液として扱うことができるため、ジメチルスルホキシド、ジェチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、 N， N—ジメチルホルムアミド、 N， N—ジェチルホルムアミド、 N , N—ジメチルァセトアミド、 N， N—ジェチルァセトアミド、 N—メチル一2—ピロリドン、フ Iノール、クレゾール、キシノール、ハロゲン化フエノール、カテコール、へキサメチルホスホルアミド、 T—プチロラクトン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒を添加することが好ましい。

また、被覆材を構成する熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物において、ポリィミド樹脂 1 0 0重量部に対して、エポキシ化合物の添加量を 5〜 8 0重量部の範囲内の値とすることが好ましい。

この理由は、かかるエポキシ化合物の添加量が 1重量部未満の値になると、被覆材の硬さが低下したり、フェライト成形品に対する被覆材の密着性力《低下したり、あるいは被覆材の耐熱性が低下したりする場合があるためである。

一方、かかるエポキシ化合物の添加量が 8 0重量部を超えると、被覆材の耐衝撃性が低下したり、均一な厚さに成膜することが困難になつたり、あるいは耐薬品性カ¾下したりする場合があるためである。

したがって、エポキシ化合物の添加量を、ポリイミド樹脂 1 0 0重量部あたり、 5〜 5 0重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、 1 0〜 3 0重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

ここで、第 2図を参照して、被覆フェライト成形品の特性に対する、エポキシ化合物 (ェポキシ樹脂顔料）の添加量の影響を説明する。

すなわち、第 2図の横軸には、ポリイミド樹脂 1 0 0重量部に対するエポキシ化合物の添加量（重量部）を採って示してあり、左縦軸には、鉛筆硬度（H ) が採って示してあり、お縦軸には、耐衝撃性（相対値）が採って示してある。

そして、この第 2図から容易に理解できるように、ポリイミド樹脂に対するエポキシ化合物の添加量が多くなるほど、鉛筆硬度の値が大きくなる一方で、耐衝撃性（相対値）については、除々に低下する傾向が見られている。

したがって、鉛筆硬度ゃ耐衝撃性のバランスを良好なものにするためには、エポキシ化合物の添加量を、ポリイミド樹脂 1 0 0重量部あたリ、 1〜 8 0重量部の範囲内の値とすることが好ましく、 5〜5 0重量部の範囲内の値とすることがより好ましいと言える。

また、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物中に、ポリイミド樹脂原料としてのァミン化合物や酸無水物を別途含むとともに、当該ァミン化合物等の添加量を、ポリイミド樹脂 1 0 0重量部に対して、 1〜3 0重量部の範囲内の値とすることが好ましし、。この理由は、かかるァミン化合物等の添加量が 1重量部未満の値になると、添加効果が発現しない場合があるためである。

一方、かかるァミン化合物等の添加量が 3 0重量部を超えると、均一な厚さに成膜することが困難になったリ、耐湿潤性が低下したりする場合があるためである。

したがって、ァミン化合物または酸無水物の添加量を、ポリイミド樹脂 1 0 0重量部あたり、 2〜2 0重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、 3〜1 5重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

また、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物中に、潤滑剤をさらに含むとともに、当該潤滑剤の添加量を、ポリイミド樹脂 1 0 0重量部に対して、 0. 1〜3 0重量部の範囲内の値とすることが好ましい。

この理由は、潤滑剤を所定量含むことにより、撥水性や機械的特性の調整も容易になるものの、かかる潤滑剤の添加量が 0. 1重量部未満の値になると、添加効果が発現しない場合があるためである。

一方、かかる潤滑剤の添加量が 3 0重量部を超えると、均一な厚さに成膜することが困難になったリ、配合成分の間の相溶性が低下したりする場合があるためである。したがって、潤滑剤の添加量を、ポリイミド樹脂 1 0 0重量部あたり、 2〜2 5重量部の範囲内の値とすることがよリ好ましく、 3〜 2 0重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

なお、このような潤滑剤として、フッ化ァクリレー卜樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、フッ化ウレタン樹脂、フッ化ァミノ樹脂、ポリトリフルォロエチレン樹脂、ポリテトラフルォロエチレン樹脂、ポリへキサフルォロプロピレン樹脂、フッ化工チレンプロピレン共重合樹脂、ポリクロ口トリフルォロエチレン樹脂、エチレンーテトラフルォロェチレン共重合樹脂、テトラフルォロエチレン一へキサフルォロプロピレン共重合樹脂、テトラフルォロエチレン一パ一フルォロアルキルビニルエーテル共重合樹脂等のフッ素樹脂が挙げられる。

また、潤滑剤として、上述したフッ素樹脂以外に、例えば、グラフアイト、二硫化モリブテン、窒化ホウ素、流動パラフィン、シリコーンオイル、フッ素オイル、機械オイル、ヒマシ油、ォレイン酸等を含むことも好ましい。

また、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物中に、その他の添加剤をさらに含むことも好ましい。

例えば、均一な厚さを有する薄膜を形成する場合には、添加剤として、アルコール類、ケトン類、グリコ一ル類等の希釈溶剤を含むことが好ましい。

また、粘度や機械的特性を調整するためには、ガラス、石英、水酸化アルミニウム、アルミナ、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、水酸化マグネシウム等の無機充填剤、アクリル樹脂粉、エポキシ樹脂粉、ポリエステル樹脂粉等の有機充填剤；力一ボンブラック、ベンガラ、フタロシアニンブルー、クリームイェロー、二酸化チタン等の顔料 -染料に代表される着色剤；金属粉；滑剤；離型剤；界面活性剤：力ップリング剤の一種単独または二種以上の組み合わせを添加することが好ましい。また、被覆フェライ卜成形品のカラー化を図る場合には、添加剤として、例えば、酸化チタン、チタンレッド、カドミウムイエロ、酸化コバルト、酸化鉄、フェライ卜、無金属フタロシアニン顏料、アルミニウムフタロシアニン顔料、チタニウムフタロシア二ン顏料、鉄フタロシアニン顔料、コノくル卜フタロシアニン顔料、ニッケルフタロシア二ン顏料、錫フタロシアニン顔料、銅フタロシアニン顔料等の着色剤を含むことが好ましい。

さらに、成膜性を高めたり、密着性を向上させたりするために、例えば、他の熱硬化性樹脂や金属アルコキシドを添加することも好ましい。より具体的には、熱硬化性樹脂としては、例えば、フエノール樹脂、マレイミド樹脂、ユリア樹脂、ビニルエステル樹脂、シリコーン化合物若しくは不飽和ポリエステル樹脂等の一種単独または二種以上の組合せが挙げられる。

( 2 ) 厚さ

また、被覆材の厚さに関して、例えば、その厚さを 0. 1〜 1 5 0〃mの範囲内の値とすることが好ましい。

この理由は、かかる被覆材の厚さが 0. 1 / m未満の値になると、耐衝撃性や飛散防止性が低下する場合があるためである。一方、かかる被覆材の厚さが 1 5 0 mを超えると、均一な厚さに成膜することが困難になつたり、電気配線等を通すための貫通口を設けた場合であっても、当該貫通口が埋没したりする場合があるためである。

したがって、かかる被覆材の厚さを 1〜 1 2 O /i mの範囲内の値とすることがより好ましく、 1 0〜 1 0 0 jU mの範囲内の値とすることがさらに好ましい。

( 3 ) 機械的強度

また、被覆材の機械的強度に関して、 J I S K 5 4 0 0に準拠して測定される鉛筆硬度を 1〜 5 Hの範囲内の値とすることが好ましい。

この理由は、かかる被覆材の鉛筆硬度が 1 H未満の値になると、機械的強度が低下し、それにつれて耐衝撃性や飛散防止性についても低下する場合があるためである。一方、かかる被覆材の鉛筆硬度が 5 Hを超えると、フェライト成形品に対する密着性が低下したり、使用可能な材料の選択性が著しく狭くなつたリする場合があるためである。

したがって、かかる被覆材の鉛筆硬度を 2〜4 Hの範囲内の値とすることがよリ好ましい。

また、被覆材の 2 5 °Cにおける引張り伸びを 5 0〜 1 5 0 %の範囲内の値とすることが好ましい。

この理由は、かかる被覆材の引張り伸びが 5 Ο θ/ο未満の値になると、機械的強度が低下し、それにつれて耐衝撃性や飛散防止性についても低下する場合があるためである。一方、力、かる被覆材の引張り伸びが 1 5 0 %を超えると、使用可能な材料の選択性が著しく狭くなる場合があるためである。したがって、かかる被覆材の引張り伸びを 70〜1 20%の範囲内の値とすることがより好ましく、 80~1 00%の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

また、被覆材の J I S K5400に準拠して測定される引張り強度を 1〜100 k g fZmm²の範囲内の値とすることが好ましい。

この理由は、かかる被覆材の引張り強度が 1 k g f Zmm²未満の値になると、機械的強度が低下し、それにつれて耐衝撃性や飛散防止性についても低下する場合があるためである。

一方、かかる被覆材の引張り強度が 1 OO kg f Zmm²を超えると、使用可能な材料の選択性が著しく狭くなる場合があるためである。

したがって、かかる被覆材の引張り強度を 5〜 80 k g f Zmm²の範囲内の値とすることがより好ましく、 10〜50 k g f Zmm²の範囲内の値とすることがさらに好ましい。

また、被覆材の J I S K5400に準拠して測定される引張り弾性率を 100〜5 OO k g f Zmm²の範囲内の値とすることが好ましい。

この理由は、かかる被覆材の引張り弾性率が 1 OO kg f Zmm²未満の値になると、機械的強度力 M氐下し、それにつれて耐衝撃性や飛散防止性についても低下する場合があるためである。

—方、かかる被覆材の引張り弾性率が 500 k g f Zmm²を超えると、使用可能な材料の選択性が著しく狭くなる場合があるためである。

したがって、かかる被覆材の引張り弾性率を 1 20〜 300 kg f Zmm²の範囲内の値とすることがより好ましく、 150〜 250k g f Zmm²の範囲内の値とすることがさらに子ましい。 ( 4 ) 電気的特性

また、被覆材の電気的特性に関して、その体積抵抗率を 1 X 1 0 ^,3 Ω ■ c m以上の値とすることが好ましい。

この理由は、力、かる被覆材の体積抵抗率が 1 X 1 0¹³ Ω ■ c m未満の値になると、電気的特性が低下し、それにつれて長時間経過後の耐衝撃性や飛散防止性についても低下する場合があるためである。

ただし、かかる被覆材の体積抵抗率が過度に大きくなると、硬化条件や使用可能な樹脂の種類が過度 ίこ制限される場合がある。

したがって、 7b、かる被覆材の体積抵抗率を 1 X 1 0¹⁴〜1 X 1 0¹⁸ Ω ■ c mの範囲内の値とすることがより好ましく、 5 X 1 0¹⁴〜1 X 1 0 ¹⁷Ω， c mの範囲内の値とすることがさらに好ましし、。

また、被覆材の絶縁破壊圧を 5 0 k V Zmm以上の値とすることが好ましい。この理由は、かかる被覆材の絶縁破壊圧が 5 0 k VZmm未満の値になると、電気的特性が低下し、それにつれて長時間経過後の耐衝撃性や飛散防止性についても低下する場合があるためである。

ただし、かかる被覆材の絶縁破壊圧が過度に大きくなると、硬化条件や使用可能な樹脂の種類が過度 ίこ制限される場合がある。

したがって、 7¾、かる被覆材の絶縁破壊圧を 8 0〜 2 0 0 k VZmmの範囲内の値とすることがより好ましく、 1 0 0〜1 8 0 k VZmmの範囲内の値とすることがさらに好ましい。 [第 2実施形態]

本発明の第 2実施形態は、第 3図にその製造フローチャート（S 1〜S5) を示すように、下記（ 1 ) 〜（3) の工程を含む被覆フェライト成形品の製造方法である。

(1 ) フェライト成形品を準備する工程（S 1〜S 2)

(2) フェライト成形品を動かしながら、その表面に対して、ポリイミド樹脂と、ェポキシ化合物と、を含む熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を適用する工程（S 3)

(3) 熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物が適用されたフェライ卜成形品を加熱硬化あるい ίま紫外線硬化させて、被覆フェライト成形品とする工程（S4〜S5)

1. フェライ卜成形品を準備する工程

第 3図中の S 1において成形したフェライ卜成形品につき、 S2に示すように、その表面を予め清淨化しておくことが好ましい。すなわち、まず、 S2に示すように、トリクロ口エチレン、トリクロロェタン等の有機溶剤、またはアルカリ洗浄剤等の水性洗浄剤を用いて油脂類の脱脂を行って、フェライト成形品の表面を活性化しておくことが好ましい。

2. 熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を適用する工程

次いで、第 3図中の S3に示すように、フェライト成形品の表面に、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を適用することが好ましい。

例えば、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を、第 4図に示すようなタンブラーコータ—を用いて、フェライト成形品の表面に塗布することが好ましい。 3 . 熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を硬化させる工程

次いで、第 3図の製造フローチャートに S 4として示すように、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物が適用されたフェライ卜成形品を加熱硬化したり、紫外線硬化したりして、被覆材を形成することが好ましい。

具体的には、第 4図（a ) に示すように、フェライト成形品を収容できるように構成された内部空間 1 2 0と、開閉可能な扉 1 0 3付きの回転部材 1 1 3と、を有するタンブラーコータ一1 0 0を使用することが好ましし、。したがって、その内部空間 1 2 0に、複数の攪拌バッフル 1 0 7 a、 1 0 7 bと、運搬バッフル 1 0 5とが備えてあって、回転部材 1 1 3が連通音 15 1 0 9の下にある回転装置 1 1 1によって、所定の回転方向に回転することが可能である。また、扉 1 0 3を開くことにより、装入装置 1 0 1を利用して、フェライ卜成形品や被覆材となる熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を回転部材 1 1 3に収容することができる。そして、扉 1 0 3が閉じた状態で、かかる回転部材 1 1 3を、軸 a bを中心にして水平回転させることによって、被覆材 1 4を、主として遠心力を利用して、フェライト成形品の表面に均一な厚さに塗布することができる。また、第 4図（b ) に示すように、フェライト成形品を収容できるように構成された内部空間 2 2 0と、開閉可能な扉 2 0 3付きの回転部材 2 1 3と、を有するタンブラ一コータ一2 0 0であって、その内部空間 2 2 0に複数の攪拌バッフル 2 0 7 a、 2 0 7 bと、運搬バッフル 2 0 5とが備えてあって、回転部材 2 1 3が連通部 2 0 9の側面にある回転装置 2 1 1によって回転する構成であっても良い。したがって、扉 2 0 3が開いた状態において、装入装置 2 0 1を利用して、フェライト成形品や、被覆材となる熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を回転部材 2 1 3に収容することができるとともに、扉 203が閉じた状態で、回転装置 2 1 1を軸 a ' b 'を中心にして垂直回転させることによつても、主として遠心力および重力を利用して、被覆材 1 4をフェライト成形品の表面に塗布すること力《できる。

なお、第 4図（a) および（b) に示すようなタンブラ一コータ一1 00、 200を用いた場合、 50〜300°Cの温度で、 1 0分〜 1 0時間加熱して、熱硬化性組成物を熱硬化させて、所定厚さの被覆材を形成することが好ましい。

また、紫外線硬化させる場合【こは、例えば、露光量を 50〜1， O O OmJ/cm² の範囲内の値として、紫外線硬化性組成物を硬化させることが好ましい。さらに、紫外線硬化させる場合には、光重合開始剤の活性状態を長時間維持できることから、真空状態や不活性ガス中で露光することも好ましい。

なお、製造工程の最後に、 S 5として示すように、検査工程（評価工程を含む）を設け、例えば、光学顕微鏡や自動検査装置を用いて、所定の特性や寸法基準に合致しない被覆フェライ卜成形品を排除することが好ましい。

[実施例]

[実施例 1 ]

1. 被覆フヱライト成形品の作成

フェライ卜成形品として、平板状の鉄板（縦 20 cm、横 20 cm、厚さ 1 mm) を準備して、その表面を、トリクロロエチレンおよびアルカリ洗浄剤を用いて脱脂した。次いで、フェライト成形品をタンブラーコ一ターの内部に収容した後、フェライ卜成形品を垂直方向に攪拌しながら、ポリイミド樹脂 1 00重量部と、エポキシ化合物 20 重量部と、ァミン化合物 5重量咅 15と、有機溶剤（TH F) 700重量部と、を含む熱硬化性組成物を 20回に分けて吹き付け塗布しながら、 250°C、 1 20分の条件で加熱して、第 1図（c) に示すように、厚さ 7 O/imの被覆材を備えた被覆フェライト成形品を作成した。

なお、熱硬化性組成物を別途、同様の条件で加熱硬化させてフィルム状物を形成し、 J I S K5400に準拠して、引張強度、引張伸び、引張弾性率をそれぞれ測定した。

2. 被覆フェライト成形品の評価

( 1 ) 耐衝撃性評価

得られた被覆フェライト成形品（サンプル数： 1 0個）を、 1. 8mの高さから自然落下させて、下記基準に照らして耐衝撃性評価を実施した。

◎ : 1 0個のサンプルにおいて、割れは全く観察されなかった。

〇： 8個以上のサンプルにおいて、割れは観察されなかった。

Δ： 6個以上のサンプルにおいて、割れは観察されなかった。

X ： 5個以上のサンプルにおいて、割れが観察された。

(2) 密着性評価

得られた被覆フェライト成形品（サンプル数： 1 0個）について、 J I S K540 0に準拠して碁盤目試験（1 mmクロスハッチ）を実施し、下記基準に照らして密着性評価を実施した。

◎：はがれ数は 0 1 00碁盤目である。

〇：はがれ数は 1〜3Z1 0 O碁盤目である。

△：はがれ数は 4〜 1 0Z1 O 0碁盤目である。 x ：はがれ数は 1 0超ノ1 0 0碁盤目である

(3) 鉛筆硬度

得られた被覆フェライ卜成形品（サンプル数： 1 0個）について、 J I S K540 0に準拠して鉛筆硬度を測し、平均値として算出した。

(4) 耐熱性評価

得られた被覆フェライ卜成形品（サンプル数： 1 0個）を、 250°Cの温度に保持したオーブン中に収容し、所定時間ごとに外観変化（はがれ、クラック、変色等）を観察し、下記基準に照らして耐熱性評価を実施した。

©： 1 , 000時間経過後に、顕著な外観変化が観察されなかった。

0: 500時間経過後に、顕著な外観変化が観察されなかった。

厶： 300時間経過後に、顕著な外観変化が観察されなかった。

： 300時間経過前に、顕著な外観変化（はがれやクラック等）が観察された。

(5) 耐湿性評価

得られた被覆フヱライト成形品（サンプル数： 1 0個）を、温度 49°C、湿度 98% の条件に保持した温湿度オーブン中に収容し、所定時間ごとに外観変化（はがれ、クラック、変色等）を観察し、記基準に照らして耐湿性評価を実施した。

1， 000時間経過後に、顕著な外観変化が観察されなかった。

〇： 500時間経過後に、顕著な外観変化が観察されなかった。

厶： 300時間経過後に、顕著な外観変化が観察されなかった。 x ： 300時間経過前に、顕著な外観変化（はがれやクラック等）が観察された。

(6) 耐塩水性評価

得られた被覆フェライト成形品（サンプル数： 1 0個）について、 J I S Z237 1に基づく塩水噴霧試験（SST試験、温度： 35°C、濃度 5%) を行い、所定時間ごとに外観変化（(まがれ、クラック、変色等）を観察し、下記基準に照らして耐塩水性を評価した。

0: 500時間絰過後に、顕著な外観変化が観察されなかった。

Δ： 300時間経過後に、顕著な外観変化が観察されなかった。

X ： 300時間経過前に、顕著な外観変化が観察された。

(7) 耐薬品性言平価

得られた被覆フェライト成形品（サンプル数： 1 0個）を、硫酸（20<½容液)、メチルェチルケトン（MEK)、塩化ナトリウム（飽和水溶液）に対して、それぞれ所定時間浸潰した後、外観変化（はがれ、クラック、変色等）を観察し、下記基準に照らして、耐薬品性評価を実施した。

◎ : 300時間経過後に、全ての薬品で外観変化が観察されなかった。

〇： 1 68時間経過後に、全ての薬品で外観変化が観察されなかった。

Δ： 1 00時間経過後に、全ての薬品で外観変化が観察されなかった。

X ： 1 00時間経過前に、いずれかの薬品で外観変化が観察された。 ( 8 ) 電気特性評価

得られた被覆フ Xライト成形品（サンプル数： 1 0個）の体積抵抗率（Ω■ c m) および絶縁破壊圧（k V mm) をそれぞれ測定し、平均値として算出した。

[実施例 2〜 5 ]

実施例 2〜 5においては、エポキシ化合物の添加量の影響を検討した。すなわち、実施例 2においては、ポリイミド樹脂 1 0 0重量部に対してエポキシ化合物の添加量を 5 重量部とし、実施例 3においては、同様にエポキシ化合物の添加量を 1 0重量部とし、実施例 4においては、同様にエポキシ化合物の添加量を 3 0重量部とし、実施例 5においては、同様にエポキシ化合物の添加量を 5 0重量部とした他は、実施例 1と同様にそれぞれ被覆フェライト成形品（サンプル数： 1 0個）を作成して、各評価を行なった。

[実施例 6〜8 ]

実施例 6〜8においては、ァミン化合物の添加量の影響を検討した。すなわち、実施例 6においては、ポリイミド樹脂 1 0 0重量部に対して、ァミン化合物の添加量を 1重量部とし、実施例 7 ίこおいては、同様にァミン化合物の添加量を 1 0重量部とし、実施例 8においては、同様にァミン化合物の添加量を 2 0重量部とした他は、実施例 1と同様にそれぞれ被覆フェライト成形品（サンプル数： 1 0個）を作成し、各評価を行なつた。

[実施例 9 ~ 1 1 ]

実施例 9〜 1 1においては、被覆材の厚さの影響を検討した。すなわち、実施例 9においては、被覆材の厚さを 2 0〃mとし、実施例 1 0においては、被覆材の厚さを 3 0〃mとし、実施例 1 1においては、被覆材の厚さを 5 0〃mとした他は、実施^^ 1と同様にそれぞれ被覆フェライ卜成形品（サンプル数： 1 0個）を作成し、各評 iffiを行なった。

[比較例 1 ]

比較例 1においては、エポキシ化合物を全く添加しなかった他は、実施例 1と同様に、被覆フェライ卜成形品（サンプル数： 1 0個）を作成し、各評価を行なった。

実施例実施例実施例実施例実施例比較例 1 2 3 4 5 1 ポリイミド樹脂 100 100 100 100 100 100 エポキシ化合物 20 5 10 30 50 0 アミン化合物 5 5 5 5 5 5 被覆材の厚さ 70 70 70 20 30 50

( m)

(1)耐衝撃性 ◎ 〇〇〇 Δ Δ

(2)密着性 ◎ 〇 O 〇 Δ 厶

(3)fft筆硬度 4H 2H 3H 4H 5H H

(4)耐熱性 ◎ 〇〇 ◎ ◎ 〇

(5)耐湿性 ◎ ◎ ◎ 〇〇 ◎

(6)耐塩水性 ◎ ◎ ◎ 〇 O ◎

(8)体積抵抗率 1 x10¹⁷ 1 x10¹⁶ 5x10¹⁷ 1 x10¹⁶ 3x10¹⁷ 5x10¹² (Ω ■ cm)

(9)絶縁破壊圧 140 130 170 130 160 1 ( k VZmm) 表 2 実施例実施例実施例実施例実施例実施例 6 7 8 9 10 11 ポリイミド樹脂 100 100 100 100 100 100 エポキシ化合物 20 20 20 20 20 20 アミンィ匕合物 1 10 20 5 5 5 被覆材の厚さ 70 70 70 20 30 50

( m)

(1)耐衝撃性 ◎ 〇〇〇 O ◎

(2)密着性〇 ◎ 〇〇 ◎ ◎

(3)鉛筆硬度 2H 4H 5H 4H 4H 4H

(4)耐熱性〇 ◎ ◎ 〇 ◎ ◎

(5)耐湿性 O 〇〇〇 ◎ ◎

(6)耐塩水性〇〇〇〇 ◎

(7)耐薬品性〇〇〇〇 ◎ ◎

(8)体積抵抗率 1 x10'⁷ 2x10¹⁷ 4x10¹⁷ 5x10'⁷ 5x10¹⁷ 5 10¹⁷ (Ω ■ cm)

(9)絶縁破壊圧 160 160 170 180 180 180 (k VZmm) 産業上の利用可能性

本発明の被覆フェライ卜成形品および被覆フェライ卜成形品の製造方法によれば、フェライ卜成形品の表面に、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、を含む所定の組成物から構成された被覆材を設けることにより、フェライトビ一ズ等として使い勝手が良好であるばかリカ、、耐衝撃性や飛散防止性に優れた被覆フェライ卜成形品カ《効率的に得られるようになった。

したがって、本発明の被覆フェライト成形品は、各種電気製品に使われ、優れた電磁波シールド効果を長期間にわたって発揮することができる。

Claims

請求の範囲

1 . ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、を含む熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物から構成された被覆材を表面に備えていることを特徴とする被覆フェライト成形品。

2. 前記熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物におけるポリィミド樹脂 1 0 0 重量部に対して、前記エポキシ化合物の添加量を〜 8 0重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の被覆フェライト成形品。

3. 前記熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物に、ァミン化合物または酸無水物を含むとともに、当該アミン化合物または酸無水物の添加量を、前記ポリイミド樹脂 1 0 0重量部に対して、 1〜3 0重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求の範囲第 1項または第 2項に記載の被覆フェライト成形品。

4. 前記熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物中に、潤滑剤をさらに含むとともに、当該潤滑剤の添加量を、前記ポリイミド樹脂 1 0 0重量部に対して、 0 . 1〜2 0重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれか一項に記載の被覆フェライト成形品。

5 . 前記エポキシ化合物中に顏料を含むとともに、当該顔料の添加量を、前記ェポキシ化合物 1 0 0重量部に対して、 1 0〜1 2 0重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれか一項に記載の被覆フ； Lライト成形品。

6 . 前記フェライト成形品が平板状または直方体状であって、直方体状の場合、少なくとも二つの面に開口部をそれぞれ有する貫通口を備えることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 5項のいずれか一項に記載の被覆フヱライ卜成形品。

7. 前記被覆材の J I S K5400に準拠して測定される鉛筆硬度が 1〜 5 Hであリ、かつ、 25°Cにおける引張り伸びが 50〜 1 50%の範囲内の値とすることを特敦とする請求の範囲第 1項〜第 6項のいずれか一項に記載の被覆フェライ卜成形品。

8. 前記被覆材の厚さを 0, 1 5〜1 0 OjL/mの範囲内の値とすることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 7項のいずれか一項に記載の被覆フヱライ卜成形品。

9. 前記被覆材による被覆率を、前記フェライ卜成形品の表面積を 1 00%としたときに、 1 0〜90<½の範囲内の値とすることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 8項のいずれか一項に記載の被覆フ: tライト成形品。

1 0. 下記（1) 〜（3) の工程を順次に含むことを特徴とする被覆フェライト成形品の製造方法。

(1 ) フェライト成形品を準備する工程

(2) フェライト成形品を動かしながら、その表面に対して、ポリイミド樹脂と、ェポキシ化合物と、を含む熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を適用する工程

(3) 熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物が適用されたフェライト成形品を加熱硬化あるいは紫外線硬化させて、被覆フ Iライト成形品とする工程

1 1. 前記フェライト成形品を、攪拌容器内あるいは搬送路上で、平面回転あるいは垂直回転させながら、その表面に対して、前記熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を少なくとも一回適用することを特徴とする請求の範囲第 1 0項に記載の被覆フエライ卜成形品の製造方法。