WO2005090658A1

WO2005090658A1 - 難燃性ポリエステル系人工毛髪

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Publication number: WO2005090658A1
Application number: PCT/JP2005/004944
Authority: WO
Inventors: Toshiyuki Masuda
Original assignee: Kaneka Corporation
Priority date: 2004-03-24
Filing date: 2005-03-18
Publication date: 2005-09-29
Also published as: JPWO2005090658A1; EP1728900A4; KR100769509B1; EP1728900A1; CN100523324C; KR20060064696A; CN1930330A; US20080233395A1

Abstract

　通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、セット性、透明性、触感に優れ、良好な難燃性を有するポリエステル系人工毛髪を提供する。　ポリエステルに臭素含有難燃剤を溶融混練して得られる樹脂組成物であって、臭素含有難燃剤の融点が１６０°C～３２０°Cであり、かつ５％加熱減量温度が２２０°C～４５０°Cである臭素含有難燃剤を混合した組成物、さらには臭素含有難燃剤が、５％加熱減量温度が２２０～３１０°Cの臭素含有難燃剤（ｂ１）と５％加熱減量温度が３１０°C以上の臭素含有難燃剤（ｂ２）の混合物である組成物を溶融紡糸することにより、耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、セット性、透明性、触感に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪を得ることを特徴とする。

Description

明細書

難燃性ポリエステル系人工毛髪

技術分野

[0001] 本発明は、ポリエステルに臭素含有難燃剤を溶融混練して得られる組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪に関する。

背景技術

[0002] ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステノレからなる繊維は、高融点、高弾性率で優れた耐熱性、耐薬品性を有していることから、カーテン、敷物、衣料、毛布、シーツ地、テーブルクロス、椅子張り地、壁装材、人ェ毛髪、自動車内装資材、屋外用補強材、安全ネットなどに広く使用されている。

[0003] 一方、かつら、ヘアーウイッグ、付け毛、ヘアーバンド、ドールヘアーなどの頭髪製品においては、従来、人毛や人工毛髪（モダクリル繊維、ポリ塩化ビュル繊維）などが使用されてきている。しかし、人毛の提供は困難になってきており、人工毛髪の重要性が高まってきている。人工毛髪素材として、難燃性の特長を生力してモダクリルが多く使用されてきたが、耐熱温度の点では不十分であった。近年になり、耐熱性に優れるポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステルを主成分とする繊維を用いた人工毛髪繊維が提案されるようになってきた。し力ながら、人工毛髪素材として使用するにあたっては、安全性の観点から難燃性付与が必要となってきている。従来のポリエステル繊維は、易燃性であるため、ポリエステル繊維の難燃性を向上させようとする試みは種々なされており、たとえばリン原子を含有する難燃性モノマーを共重合させたポリエステルからの繊維にする方法や、ポリエステル繊維に難燃剤を含有させる方法などが知られている。

[0004] 前者の難燃性モノマーを共重合させる方法としては、たとえば、リン原子が環員子となっていて熱安定性の良好なリンィ匕合物を共重合させる方法 (特許文献 1)、また、力ルポキシホスフィン酸を共重合させる方法（特許文献 2)、ポリアリレートを含むポリェステルにリン化合物を配合または共重合させる方法 (特許文献 3)などが提案されている。前記難燃化技術を人工毛髪に適用したものとしては、たとえばリン化合物を共重合させたポリエステル繊維が提案されている（特許文献 4)。し力ながら、人工毛髪には高い耐燃性が要求されるため、これらの共重合ポリエステル繊維を人工毛髪に使用するには、その共重合量を多くしなければならず、その結果、ポリエステルの耐熱性が大幅に低下し、溶融紡糸が困難になったり、火炎が接近した場合、着火- 燃焼はしないが、溶融'ドリップするという別の問題が発生する。

[0005] 一方、後者の難燃剤を含有させる方法としては、ポリエステル繊維に、微粒子のハロゲン化シクロアルカン化合物を含有させる方法（特許文献 5)、臭素原子含有アルキルシクロへキサンを含有させる方法（特許文献 6)などが提案されてレ、る。前記ポリエステル繊維に難燃剤を含有させる方法では、充分な耐燃性を得るために、含有処理温度を 150°C以上の高温にすることが必要であったり、含有処理時間を長時間にする必要があったり、あるいは大量の難燃剤を使用しなければならないといった問題があり、繊維物性の低下や生産性の低下、製造コストがアップするなどの問題が発生する。

[0006] このように、従来のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度などの繊維物性を維持し、セット性、難燃性に優れた人工毛髪は、レ、まだ得られていないのが実状である。特許文献 1：特公昭 55 - 41610号公報

特許文献 2：特公昭 53 - 13479号公報

特許文献 3：特開平 11 - 124732号公報

特許文献 4 :特開平 3— 27105号公報

特許文献 5：特公平 3 - 57990号公報

特許文献 6：特公平 1 - 24913号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] 本発明は、前述のごとき従来の問題を解決し、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、セット性、透明性、触感に優れ、良好な難燃性を有するポリエステル系人工毛髪を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0008] 本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリエステルおよび特定の融点および 5%加熱減量温度を有する臭素含有難燃剤を溶融混練することにより得られる組成物を溶融紡糸することにより、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、セット性、触感に優れた難燃性ポリエステル系人工毛髪が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、下記に関する。

(1)ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルよりなる群から選ばれた少なくとも 1種からなるポリエステル (A) 100 重量部に対し、融点が 160°C— 320°Cであり、かつ、 5%加熱減量温度が 220 45 0°Cである臭素含有難燃剤（B) 5 30重量部を溶融混練して得られる組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪。

(2)ポリアルキレンテレフタレートが、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートよりなる群から選ばれた少なくとも 1種のポリマーである（1)記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。

(3)臭素含有難燃剤 (B)が、 5%加熱減量温度力 ¾20— 310°Cである臭素含有難燃剤（bl)と 5%加熱減量温度が 310— 450°Cである臭素含有難燃剤（b2)の混合物であり、（bl)と（b2)との混合比（重量比）が 20/80— 80/20である（1)または（2)記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。

(4)臭素含有難燃剤（B)が、へキサブ口モシクロドデカン、トリス（トリブロモネオペンチノレ）ホスフェート、ペンタブロモトルエン、へキサブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、デカブロモジフエニルエーテル、テトラブロモビスフエノール A、テトラブロモビスフエノーノレ A型ポリカーボネートオリゴマー、ポリ _4, 4一イソプロピリデンビス（2 , 6_ジブロモフエニル）カーボネート、 1， 2_ビス（2, 4, 6—トリブロモフエノキシ）エタン、 2, 4， 6—トリス（2, 4， 6—トリブロモフエノキシ）—1， 3， 5—トリアジンぉよびビス（4— ヒドロキシー 3, 5_ジブ口モフヱニル）スルホンよりなる群力選ばれた少なくとも 1種の難燃剤である、（3)記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。

(5) (3)記載の（bl)成分が、へキサブ口モシクロドデカン、ジジブロモネオペンチルグリコール、トリス（トリブロモネオペンチノレ）ホスフェート、エチレンジブロマイド— 4， 4， —イソプロピリデンビス（2， 6_ジブロモフエノール）縮合物、トリス（2, 3—ジブロモプロピノレ）イソシァヌル酸、ペンタブロモトルエン、へキサブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、テトラブロモフタル酸ジアルキル、テトラブロモビスフエノール A、テトラブロモビスフエノール A—ビス（ァリルエーテノレ）、テトラブロモビスフエノール A—ビス（ヒドロキシェチルエーテノレ）、 1 , 2_ビス（2， 4， 6—トリブ口モフエノキシ）ェタンおよびオタタブ口モジフヱニルエーテルよりなる群から選ばれた少なくとも 1種の難燃剤でぁリ、 ( b2)成分が、デカブ口モジフエニルエーテル、テトラブロモビスフエノーノレ A—ビス（2， 3—ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフエノーノレ A型ポリカーボネートオリゴマー、ポリ _4， 4_イソプロピリデンビス（2， 6_ジブロモフエニル）カーボネート、ぺンタブロモベンジノレアタリレート重合体、臭素化ポリスチレン、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フエノキシ樹脂、 2, 4, 6—トリス（2， 4, 6—トリブロモフエノキシ )—1 , 3, 5—トリァジン、オタタブ口モトリメチルフエ二ルインダン、テトラデカブ口モジフエユルフェノキシベンゼン、ビス（4—ヒドロキシー 3, 5—ジブロモフエニル）スルホンよりなる群力も選ばれた少なくとも 1種の難燃剤である、難燃性ポリエステル系人工毛髪。

(6)前記ポリエステル (A)および臭素含有難燃剤 (B)に、さらに、難燃助剤 (C)を混合して得られる組成物から形成された、 (1)一 (5)のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。

(7)難燃助剤（C)が、三酸化アンチモン化合物、五酸化アンチモン化合物およびァンチモン酸ナトリウムよりなる群から選ばれた少なくとも 1種である請求項 6記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。

(8)難燃性ポリエステル系人工毛髪が非捲縮生糸状である、（1)一（7)のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。

(9)難燃性ポリエステル系人工毛髪が原着されてレ、る、（1)一（8)のレ、ずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。

(10)難燃性ポリエステル系人工毛髪の単繊維繊度が 10 1 OOdtexである、（ 1 )一（ 9)のレ、ずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。

発明の効果

本発明によると、通常のポリエステル繊維の耐熱性、強伸度など繊維物性を維持し、セット性、透明性、触感に優れ、良好な難燃性を有するポリエステル系人工毛髪が得られる。

[0011] 本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルよりなる群から選ばれた少なくとも 1種からなるポリエステル (A)および臭素含有難燃剤（B)を溶融混練により得られる組成物を溶融紡糸した繊維である。

[0012] 本発明に用いられるポリエステル (A)に用いられるポリアルキレンテレフタレートまたはポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリアノレキレンテレフタレート、および/または、これらのポリアノレキレンテレフタレートを主体とし、少量の共重合成分を含有する共重合ポリエステルがあげられる。ポリアルキレンテレフタレートとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートが、入手の容易性、コストの点から、特に好ましい。

[0013] 前記主体とするとは、 80モル％以上含有することをいう。

[0014] 前記共重合成分としては、例えば、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、パラフエ二レンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの多価力ノレボン酸、それらの誘導体、 5_ナトリウムスルホイソフタル酸、 5_ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシェチルなどのスルホン酸塩を含むジカルボン酸、その誘導体、 1 , 2—プロパンジオール、 1, 3—プロパンジオール、 1, 4一ブタンジオール、 1, 6 キサンジオール、ネオペンチルグリコール、 1 , 4ーシクロへキサンジメタノール、ジェチレングリコーノレ、ポリエチレングリコーノレ、トリメチローノレプロパン、ペンタエリスリトーノレ、

4ーヒドロキシ安息香酸、 ε—力プロラタトンなどがあげられる。

[0015] 前記共重合ポリエステルは、通常、主体としたテレフタル酸および/またはその誘導体（例えば、テレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの重合体に少量の共重合成分を含有させて反応させることにより製造するのが、安定性、操作の簡便性の点から好ましい。ただし、主体としたテレフタル酸および Ζまたはその誘導体 (例えば、テレフタル酸メチル）と、アルキレングリコールとの混合物に、さらに少量の共重合成分であるモノマーまたはオリゴマー成分を含有させたものを重合させることにより製造してもよい。

[0016] 前記共重合ポリエステルは、主体としたポリアルキレンテレフタレートの主鎖および /または側鎖に前記共重合成分が重縮合していればよぐ共重合の仕方などには特別な限定はない。

[0017] 前記ポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルの具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフエノーノレ Aのエチレングリコールエーテルを共重合したポリエステル、 1 , 4—シクロへキサンジメタノールを共重合したポリエステル、 5_ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシェチルを共重合したポリエステルなどがあげられる。

[0018] 前記ポリアルキレンテレフタレートおよび共重合ポリエステルは、 1種で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよレ、。これらのうちでは、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびそれらの共重合ポリエステル（ポリエチレンテレフタレートを主体とし、ビスフエノーノレ Aのエチレングリコールエーテルを共重合したポリエステル、 1, 4ーシクロへキサンジメタノールを共重合したポリエステル、 5_ナトリウムスルホイソフタル酸ジヒドロキシェチルを共重合したポリエステルなど）が好ましぐこれらは 2種以上混合したものも好ましい。

[0019] 本発明で用いられるポリエステル (A)の固有粘度としては、 0. 5— 1. 4が好ましく、さらには 0. 6— 1. 2が好ましい。ポリエステル (A)の固有粘度が 0. 5未満の場合、得られる繊維の機械的強度が低下する傾向があり、 1. 4を超えると、分子量の増大に伴い溶融粘度が高くなり、溶融紡糸が困難になったり、繊度が不均一になる傾向がある。

[0020] 本発明で用いられる臭素含有難燃剤（B)は、融点が 160°C 320°Cであり、かつ 5 %加熱減量温度が 220 450°Cであることが、溶融紡糸後の繊維物性、難燃性を維持できる点で好ましい。

[0021] 臭素含有難燃剤 (B)の融点が 160°C未満では、延伸、熱処理時やカールセット時に繊維の融着が起こったり、耐熱性やアイロンセット性が低下する傾向がある。融点力 ¾20°Cを超えると、ポリエステルとの溶融混練時に臭素含有難燃剤（B)が溶融しないため、機械的特性の低下や紡糸加工時の糸切れが発生したり、繊維の外観を損ねたりする傾向がある。

[0022] 臭素含有難燃剤 (B)の 5%加熱減量温度が 220°C未満では、溶融混練および溶融紡糸時に難燃剤が分解するため、繊維物性、難燃性が低下する傾向があり、 450 °Cを超えると、接炎時に難燃剤よりポリエステルの分解が早くなるため、難燃効果が発現され難くなる傾向がある。

[0023] 融点が 160°C 320°Cであり、かつ 5%加熱減量温度が 220— 450°Cである臭素含有難燃剤の具体例としては、例えば、へキサブ口モシクロドデカン、トリス（トリプロモネオペンチノレ）ホスフェート、ペンタブロモトルエン、へキサブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタノレ酸、デカブ口モジフエニノレエーテノレ、テトラブロモビスフエノーノレ A、テトラブロモビスフエノール A型ポリカーボネートオリゴマー、ポリ _4， 4_イソプロピリデンビス（2， 6—ジブロモフエニル）カーボネート、 1， 2—ビス（2， 4, 6—トリブロモフエノキシ）ェタン、 2, 4, 6—トリス（2, 4, 6—トリブロモフエノキシ )一1 , 3, 5—トリァジン、ビス（4—ヒドロキシー 3, 5_ジブロモフエニル）スルホンなどが挙げられる。なかでも、トリス（トリブロモネオペンチノレ）ホスフェート、テトラブロモビスフエノーノレ A、テトラブロモビスフエノール A型ポリカーボネートオリゴマー力 S、繊維物性への影響が小さぐ十分な難燃性が得られる点で好ましい。これらは 1種で用いてもよぐ 2種以上を組み合わせて用いてもよい。

[0024] また、本発明で用レ、られる臭素含有難燃剤（B)として、 5%加熱減量温度が 220— 310°Cである臭素含有難燃剤 (bl)と 5%加熱減量温度が 310— 450°Cである臭素含有難燃剤 (b2)を混合使用することは、（bl)のみを使用した場合には、ポリエステルの分解より低温で分解するため、着火を抑制し、難燃性が得られるが、溶融混練、溶融紡糸時に (bl)の分解が起こり、繊維物性、難燃性の低下する場合があるのに対し、（b2)を併用することにより、（bl)の使用量を低減でき、分解温度が高いことから、繊維物性、難燃性を確保し易くなる点で好ましい。

[0025] 臭素含有難燃剤 (B)として (bl)成分と (b2)成分の混合物を用いる場合には、それぞれ以下のようなものがあげられる。 5%加熱減量温度が 220 310°Cである臭素含有難燃剤（bl)としては、例えば、へキサブ口モシクロドデカン、ジジブロモネオペンチノレグリコーノレ、トリス（トリブロモネオペンチノレ）ホスフェート、エチレンジブロマイド

4, 4，一イソプロピリデンビス（2, 6_ジブロモフエノール）縮合物、トリス（2, 3 ジブ口

ペンタブロモトルエン、へキサブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、テトラブロモフタル酸ジアルキル、テトラブロモビスフエノーノレ A、テトラブロモビスフエノーノレ A ビス（ァリルエーテノレ）、テトラブロモビスフエノーノレ A ビス (ヒドロキシェチルエーテル）、 1， 2_ビス（2， 4， 6—トリブロモフエノキシ）ェタン、オタタブ口モジフヱニルエーテルよりなる群から選ばれた少なくとも 1種の難燃剤が挙げられ、 5%加熱減量温度が 310°C以上である臭素含有難燃剤（b2)としては、たとえば、デカブ口モジフエニルエーテノレ、テトラブロモビスフエノーノレ A ビス（2, 3 ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフヱノール A型ポリカーボネートオリゴマー、ポリ _4， 4_イソプロピリデンビス（2, 6_ジブロモフエニル）カーボネート、ペンタブロモべンジノレアタリレート重合体、臭素化ポリスチレン、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フエノキシ樹脂、 2, 4, 6—トリス（2, 4, 6_トリブロモフエノキシ）_1, 3, 5_トリァジン、ォクタブロモトリメチルフエニルインダン、テトラデカブ口モジフエエルフェノキシベンゼン、ビス（4ーヒドロキシー 3, 5—ジブロモフエニル）スルホンよりなる群から選ばれた少なくとも 1種の難燃剤が挙げられる。なかでも、（bl)としてトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、テトラブロモビスフエノーノレ A、テトラブロモビスフエノーノレ A ビス（ァリルェ一テル）、テトラブロモビスフエノール A ビス（ヒドロキシェチルエーテル）、 1 , 2_ビス (2, 4, 6—トリブロモフエノキシ）ェタンのいずかと、（b2)としてテトラブロモビスフエノ一ノレ A型ポリカーボネートオリゴマー、ポリ 4, 4イソプロピリデンビス（2, 6 ジブロモフエニル)カーボネート、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フエノキシ樹脂、 2, 4, 6 トリス（2, 4, 6—トリブロモフエノキシ）—1， 3， 5—トリアジン、オタタブ口モトリメチルフエ二ノレインダンのいずれ力、との組合せ力 S、繊維物性への影響が小さぐ良好な難燃性が得られるの点から好ましい。

本発明における臭素含有難燃剤での (bl)成分と (b2)成分の混合比 (重量比）は、 20/80— 80/20力 S好ましぐ、 25/75 75/25力 Sより好まし <、 30/70— 70/3 0がさらに好ましい。（bl)の混合比率が 20重量％未満では、初期の接炎で着火する傾向があり、 80重量％を超えると、繊維物性が低下する傾向がある。 [0027] 本発明における臭素含有難燃剤 (B)の使用量は、ポリエステルお) 100重量部に対し、 5— 30重量部が好ましぐ 6— 25重量部がより好ましぐ 7— 20重量部がさらに好ましい。臭素含有難燃剤 (B)の使用量が 5重量部未満では、難燃効果が得られ難くなる傾向があり、 30重量部を超えると、機械的特性、耐熱性、耐ドリップ性が損なわれる傾向がある。

[0028] 本発明においては、臭素含有難燃剤 (B)を使用することより、良好な難燃性を発現すること力 Sできる力さらに難燃助剤（C)を配合することにより、さらに難燃性を高めること力 Sできる。

[0029] 本発明に用いられる難燃助剤 (C)には、特に限定はなぐ一般に用いられている難燃助剤であれば使用することができるが、難燃性の向上、繊維物性、加工安定性の点から、アンチモンィ匕合物を使用することが好ましい。

[0030] 本発明に用いられるアンチモン系難燃助剤にはとくに限定はなぐ例えば、三酸化アンチモン化合物、五酸化アンチモン化合物、アンチモン酸ナトリウムが挙げられる。

[0031] 本発明に用いられる難燃助剤（C)の粒径は特に限定されないが、 0. 02— 5 / mが好ましく、 0· 02— 3 μ ΐη力 Sより好ましく、 0· 02— 1 /i m力 Sさらに好ましレ、。また、必要に応じてエポキシ化合物、シラン化合物、イソシァネー M匕合物、チタネート化合物等で表面処理されてもよい。

[0032] 本発明に用いられる難燃助剤（C)の使用量は、ポリエステル (A) 100重量部に対し、 0. 1一 5重量部が好ましぐ 0. 2— 3重量部がより好ましぐ 0. 3— 2重量部がさらに好ましい。難燃助剤 (C)の使用量が 0. 1重量部未満では、難燃効果の向上が小さくなる傾向があり、 5重量部を超えると、外観性、色相および発色性が損なわれる傾向がある。

[0033] 本発明に使用するポリエステル系組成物は、例えば、各成分をドライブレンドした後、種々の一般的な混練機を用いて溶融混練することにより製造することができる。

[0034] 前記混練機の例としては、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリ一ミキサー、ニーダーなどがあげられる。これらのうちでは、二軸押出機が、混練度の調整、操作の簡便性の点から好ましい。

[0035] 例えば、スクリュー径 45mmの二軸押出機を用いて、バレノレ温度を 260 300°Cとし、 P土出量 50— 150kg/hr、スクリュー回転数 150— 200rpmで溶融混練し、ダイスよりストランドを引取、水冷した後に、ストランドカッターを用いてペレツトイ匕して、本発明の組成物を得ることができる。

[0036] 本発明のポリエステル系人工毛髪は、前記ポリエステル系組成物を通常の溶融紡糸法で溶融紡糸することにより製造することができる。

[0037] すなわち、例えば、押出機、ギアポンプ、口金などの温度を 270— 310°Cとし、溶融紡糸し、紡出糸条を加熱筒に通過させた後、ガラス転移点以下に冷却し、 50 500 OmZ分の速度で引き取ることにより紡出糸条が得られる。また、紡出糸条を冷却用の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコントロールを行なうことも可能である。加熱筒の温度や長さ、冷却風の温度や吹付量、冷却水槽の温度、冷却時間、引取速度は、吐出量および口金の孔数によって適宜調整することができる。

[0038] 得られた紡出糸条は熱延伸されるが、延伸は紡出糸条をー且卷き取ってから延伸する 2工程法および、卷き取ることなく連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの方法によってもよい。熱延伸は、 1段延伸法または 2段以上の多段延伸法で行なわれる。熱延伸における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。

[0039] 本発明における難燃性ポリエステル系人工毛髪には、必要に応じて、耐熱剤、光安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、静電防止剤、顔料、可塑剤、潤滑剤などの各種添加剤を含有させることができる。特に顔料を含有させることにより、原着繊維を得ることができる。

[0040] 本発明により得られる難燃性ポリエステル系人工毛髪は、非捲縮生糸状の繊維であり、その繊度は、通常、 10 100dtex、さらには 20 90dtexであるもの力人工毛髪に適している。また、人工毛髪としては、 160— 200°Cで美容熱器具（ヘアーァィロン）が使用できる耐熱性を有しており、着火しにくぐ自己消火性を有していることが好ましい。

[0041] 本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪が原着されている場合、そのまま使用すること力 Sできる力原着されていない場合、通常のポリエステル系繊維と同様の条件で染色することができる。染色に使用される顔料、染料、助剤などとしては、耐候性および難燃性のよいものが好ましい。

[0042] 本発明における難燃性ポリエステル系人工毛髪は、美容熱器具 (ヘアーアイロン）を用いたカールセット性に優れ、カールの保持性にも優れる。さらに、繊維表面処理剤、柔軟剤などの油剤を使用し、触感、風合を付与して、より人毛に近づけることができる。

[0043] 本発明の難燃性ポリエステル系人工毛髪は、モダアクリル繊維、ポリ塩化ビュル繊維、ナイロン繊維など、他の人工毛髪素材と併用してもよいし、人毛と併用してもよい発明を実施するための最良の形態

[0044] 次に、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例

[0045] 下記実施例で示される特性値の測定法は、以下のとおりである。

(強度および伸度）

引張圧縮試験機（インテスコ社製、 INTESCO Model201型）を用いて、フィラメントの引張強伸度を測定する。長さ 40mmのフィラメント 1本をとり、フィラメントの両端 10mmを、接着剤を糊付けした両面テープを貼り付けた台紙 (薄紙)で挟み、一晩風乾させて、長さ 20mmの試料を作製する。試験機に試料を装着し、温度 24°C、湿度 80%以下、荷重 l/30gF X繊度（デニール）、引張速度 20mm/分で試験を行なレ、、破断時の引張強度および伸度を測定する。同じ条件で試験を 10回繰り返し、平均値をフィラメントの強伸度とする。

(透明性）

長さ 30cm、総繊度 10万 dtexのトウフィラメントを太陽光のもと、目視により評価する

[0046] 〇：透明感があり、色の深み（鮮やかさ）がある

△:若干不透明感 (曇り）がある

X：不透明感があり、色の深みがない

(触感）長さ 30cm、総繊度 10万 dtexのトウフィラメントを手で触り、フィラメント表面のベタツキ感を評価する。

[0047] 〇：ベタツキ感なし

△:若干べタツキ感がある

X：ベタツキ感がある

(難燃性）

繊度約 50dtexのフィラメントを 150mmの長さに切り、 0. 7gを束ね、一方の端をクランプで挟んでスタンドに固定して垂直に垂らす。有効長 120mmの固定したフィラメントに 20mmの炎を 3秒間接炎させ、燃焼させて評価する。

[0048] ◎:残炎時間が 0秒 (着火しない）

〇:残炎時間が 3秒未満

△:残炎時間が 3— 10秒

X：残炎時間が 10秒以上

(限界酸素指数）

16cm/0. 25gのフィラメントを秤量し、端を軽く両面テープでまとめ、懸撚器で挟み撚りをかける。十分に撚りがかかったら、試料の真中を二つに折り 2本を撚り合わせる。端を粘着テープで止め、全長 7cmになるようにする。 105°Cで 60分間前乾燥を行ない、さらにデシケーターで 30分以上乾燥する。乾燥したサンプルを所定の酸素濃度に調整し、 40秒後、炎の長さを 8— 12mmに絞った点火器で上部より着火し、着火後点火器を離す。 5cm以上燃えるか、 3分以上燃え続けた酸素濃度を調べ、同じ条件で試験を 3回繰り返し、限界酸素指数 (以下、 LOIと称す）とする。

[0049] (アイロンセット十生）

ヘアーアイロンによるカールセットのしゃすさ、カール形状の保持性の指標である。フィラメントを 180°Cに加熱したヘアーアイロンにかるく挟み、 3回扱き予熱する。このときのフィラメント間の融着、櫛通り、フィラメントの縮れ、糸切れを目視評価する。つぎに、予熱したフィラメントをヘアーアイロンに捲きつけ、 10秒間保持し、アイロンを引き抜く。このときの抜きやすさ（ロッドアウト性）、抜いたときのカールの保持性を目視評価する。フィラメント間の融着

〇：融着なし

△:わずかな融着がある

X：融着あり

縮れ/糸切れ

〇：縮れ、糸切れがない

△:わずかに縮れ、糸切れがある

X：縮れ、糸切れがある

ロッドアウト

〇：アイロンロッドがスムーズに抜ける

△：アイロンロッドが若干抜け難レヽ

X：アイロンロッドが抜け難い

セット性

〇：カールの形状が維持される

△：わずかにカールの形状が崩れる

X：カールの形状が崩れる

(水分量）

得られた組成物およびペレットの水分量は、カールフィッシャー法水分計を用いて測定した。

(実施例 1一 8)

表 1に示す比率の組成物を、水分量 lOOppm以下に乾燥し、着色用ポリエステルペレット PESM6100 BLACK (大日精化工業（株）製、カーボンブラック含有量 30 %、ポリエステルは (A)成分に含まれる） 2部を添加してドライブレンドし、二軸押出機 (日本製鋼所 (株)製、 TEX44)に供給し、樹脂温度 280°Cで溶融混練し、ペレット化したのちに、水分量 lOOppm以下となるように乾燥させた。次いで、溶融紡糸機（シンコーマシナリー（株）製、 SV30)を用レ、て、樹脂温度 280。Cでノズノレ径 0. 5πιιη φの丸断面ノズノレ孔を有する紡糸口金より溶融ポリマーを吐出し、 20°Cの冷却風により空冷し、 100m/分の速度で卷き取って未延伸糸を得た。得られた未延伸糸に対し、 85°Cに加熱したヒートロールを用いて 4倍に延伸し、 200°Cに加熱したヒートロールを用いて熱処理を行い、 30m/分の速度で卷き取り、単繊維繊度が 50dtex前後のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。

[表 1]

得られた繊維を用いて、強伸度、透明性、触感、難燃性、アイロンセット性を評価した結果を表 2に示す。

差替え用紙（規則 26) 膦：！嗨 SS

室) (t 1i35400〜

【表 2】

実施例比較例

1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3

繊度（d t e X ) 51 52 48 49 49 51 52 50 ― 48 50

破断強度（c NZ d t e x) 2. 4 2. 2 2. 0 2. 4 2. 2 2. 0 2. 3 2. 5 一 1. 7 1. 8 伸度（％) 50 45 48 41 48 41 46 44 一 39 43

透明性 O 〇〇〇〇〇〇〇一 X Δ

触感（ベタツキ感）〇〇〇〇〇〇〇〇一〇 X

難燃性燃焼性〇 ◎ 〇〇〇 ◎ 〇 ◎ 一〇 Δ

L O I (%) 28 32 28 29 28 30 28 30 一 27 32

アイ口ンセット融着〇〇〇〇〇〇 O 〇 ― 〇 X

( 1 8 0 C) 縮れ/糸切れ〇〇〇〇〇〇〇〇一〇〇

口ッドアゥト △ Δ Δ 〇 o 〇〇〇 ― Δ X

セット性〇〇〇〇〇〇〇〇一 Δ △

¾03052 表 1に示す比率の組成物を、水分量 lOOppm以下に乾燥し、実施例と同様にして、単繊維繊度が 50dtex前後のポリエステル系繊維（マルチフィラメント）を得た。

[0055] 比較例 1については、難燃剤の分解温度が低いため、紡糸加工性が著しく低下し、フィラメントを得ることはできなかった。

[0056] 得られた繊維を用いて、強伸度、透明性、触感、難燃性、アイロンセット性を評価した結果を表 2に示す。

[0057] 表 2に示したように、比較例に対し、実施例では、触感、アイロンセット性などの低下がなぐ融点が 160°C 320°Cで、 5%加熱減量温度が 220 450°Cである臭素含有難燃剤を、さらには、 5%加熱減量温度が 220 310°Cである臭素含有難燃剤（b 1)と 5。/。加熱減量温度が 310°C以上である臭素含有難燃剤（b2)の混合物を、溶融混練することにより、良好な難燃性を示すことが確認された。

[0058] 従って、本発明の臭素含有難燃剤を含む組成物を使用した難燃性ポリエステル系人工毛髪用繊維は、従来の人工毛髪用繊維に比べ、ポリエステルの機械的特性、熱的特性を維持したまま、透明性、触感、セット性、難燃性が改善された人工毛髪として有効に用いることが可能となることを確認した。

Claims

請求の範囲

[1] ポリアルキレンテレフタレートおよびポリアルキレンテレフタレートを主体とした共重合ポリエステルよりなる群から選ばれた少なくとも 1種からなるポリエステル (A) 100重量部に対し、融点が 160°C— 320°Cであり、かつ、 5%加熱減量温度が 220 450 °Cである臭素含有難燃剤（B) 5 30重量部を溶融混練して得られる組成物から形成された難燃性ポリエステル系人工毛髪。

[2] ポリアノレキレンテレフタレートが、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートよりなる群から選ばれた少なくとも 1種のポリマ一である請求項 1記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。

[3] 臭素含有難燃剤 (B)が、 5%加熱減量温度力 S220— 310°Cである臭素含有難燃剤

(bl)と 5%加熱減量温度が 310— 450°Cである臭素含有難燃剤（b2)の混合物であり、（bl)と（b2)との混合比（重量比）が 20/80— 80/20である請求項 1または 2記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。

[4] 臭素含有難燃剤（B)が、へキサブ口モシクロドデカン、トリス（トリブロモネオペンチノレ）ホスフェート、ペンタブロモトルエン、へキサブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、デカブ口モジフエニルエーテル、テトラブロモビスフエノーノレ A、テトラブロモビスフヱノール A型ポリカーボネートオリゴマー、ポリ _4， 4_イソプロピリデンビス（2， 6- ジブロモフエニル）カーボネート、 1 , 2—ビス（2, 4， 6—トリブロモフエノキシ）ェタン、 2 , 4, 6—トリス（2， 4, 6_トリブロモフエノキシ）_1 , 3， 5_トリァジンおよびビス（4—ヒドロキシー 3， 5_ジブ口モフヱニル)スルホンよりなる群から選ばれた少なくとも 1種の難燃剤である、請求項 3記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。

[5] 請求項 3記載の（bl)成分が、へキサブ口モシクロドデカン、ジジブロモネオペンチノレグリコーノレ、トリス（トリブロモネオペンチノレ）ホスフェート、エチレンジブロマイド一 4， 4，_イソプロピリデンビス（2， 6_ジブロモフエノール）縮合物、トリス（2, 3—ジブロモプロピノレ）イソシァヌル酸、ペンタブロモトルエン、へキサブロモベンゼン、テトラブロモ無水フタル酸、テトラブロモフタル酸ジアルキル、テトラブロモビスフエノール A、テトラブロモビスフエノーノレ A—ビス（ァリルエーテノレ）、テトラブロモビスフエノーノレ A—ビス（ヒドロキシェチルエーテノレ）、 1, 2—ビス（2, 4, 6—トリブロモフエノキシ）ェタンおよびオタタブ口モジフヱニルエーテルよりなる群から選ばれた少なくとも 1種の難燃剤であリ、（b2)成分が、デカブ口モジフエニルエーテル、テトラブロモビスフエノーノレ A—ビス (2, 3_ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフエノール A型ポリカーボネートオリゴマー、ポリ—4, 4_イソプロピリデンビス（2, 6_ジブロモフエニル）カーボネート、ペンタブロモベンジノレアタリレート重合体、臭素化ポリスチレン、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フエノキシ樹脂、 2, 4， 6—トリス（2, 4, 6—トリブロモフエノキシ )—1 , 3， 5—トリァジン、オタタブ口モトリメチルフエ二ルインダン、テトラデカブ口モジフエユルフェノキシベンゼン、ビス（4—ヒドロキシー 3, 5—ジブロモフエニル）スルホンよりなる群力も選ばれた少なくとも 1種の難燃剤である、難燃性ポリエステル系人工毛髪。

[6] 前記ポリエステル (A)および臭素含有難燃剤 (B)に、さらに、難燃助剤 (C)を混合して得られる組成物から形成された、請求項 1一 5のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。

[7] 難燃助剤（C) 、三酸化アンチモン化合物、五酸化アンチモン化合物およびアンチモン酸ナトリウムよりなる群から選ばれた少なくとも 1種である請求項 6記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。

[8] 難燃性ポリエステル系人工毛髪が非捲縮生糸状である、請求項 1一 7のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。

[9] 難燃性ポリエステル系人工毛髪が原着されている、請求項 1一 8のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。

[10] 難燃性ポリエステル系人工毛髪の単繊維繊度が 10— lOOdtexである、請求項 1一

9のいずれかに記載の難燃性ポリエステル系人工毛髪。