WO2005068554A1

WO2005068554A1 - 脂肪族ポリエステル樹脂組成物及び脂肪族ポリエステル樹脂成形体並びに脂肪族ポリエステル樹脂成形体の製造方法

Info

Publication number: WO2005068554A1
Application number: PCT/JP2005/000268
Authority: WO
Inventors: Mamoru Yasui; Tatsuhiko Osaki; Takeshi Kanamori; Yasumasa Horibe; Hisashi Okuyama
Original assignee: Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha; Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha
Priority date: 2004-01-20
Filing date: 2005-01-13
Publication date: 2005-07-28
Also published as: DE602005008006D1; EP1707598A4; EP1707598A1; CN1910236A; AU2005205269A1; CN100480327C; US20070270535A1; JP5084005B2; EP1707598B1; JPWO2005068554A1; AU2005205269B2; US9139710B2

Abstract

　実用上汎用樹脂並みの成形条件で、例えば成形サイクルで、離型時に変形を起こすことなく、優れた物性の成形体を得ることができる脂肪族ポリエステル樹脂組成物、かかる脂肪族ポリエステル樹脂組成物を溶融成形した脂肪族ポリエステル樹脂成形体及びかかる脂肪族ポリエステル樹脂組成物を用いる脂肪族ポリエステル樹脂成形体の製造方法を提供する。　脂肪族ポリエステル樹脂組成物として、脂肪族ポリエステル樹脂に、結晶核剤として末端が炭素数１～６の炭化水素基で封鎖された特定の芳香族スルホン酸塩を含有させたものを用いた。

Description

明細書

脂肪族ポリエステル樹脂組成物及び脂肪族ポリエステル樹脂成形体並びに脂肪族ポリエステル樹脂成形体の製造方法

技術分野

[0001] 本発明は脂肪族ポリエステル榭脂組成物及び脂肪族ポリエステル榭脂成形体並びに脂肪族ポリエステル榭脂成形体の製造方法に関する。近年、自然環境保護の見地から、自然環境中で分解する生分解性榭脂及びその成形体が求められ、なかでもポリ乳酸樹脂に代表される脂肪族ポリエステル榭脂及びその成形体が注目されている。しかし、脂肪族ポリエステル榭脂の多くは、本質的には結晶性榭脂であるが、結晶化が遅ぐ実際の成形では非晶性榭脂に近い挙動を示し、成形性や得られる成形体の物性に多くの難点を有する。かかる難点を改善するため、脂肪族ポリエステル榭脂は一般に、これに結晶核剤、更に要すれば合目的的に他の添加剤を加えた脂肪族ポリエステル榭脂組成物として調製され、成形に供されている。本発明は、かカゝる脂肪族ポリエステル榭脂組成物及び脂肪族ポリエステル榭脂成形体並びに脂肪族ポリエステル榭脂成形体の製造方法の改良に関する。背景技術

[0002] 従来、前記のような脂肪族ポリエステル榭脂組成物としては、脂肪族ポリエステル榭脂に、結晶核剤として、 1)脂肪族カルボン酸アミド類、脂肪族ビスカルボン酸アミド類、N 置換脂肪族カルボン酸ビスアミド類及び N 置換尿素類カゝら選ばれるところの融点が 40— 300°Cの化合物（例えば特許文献 1参照）、 2)トリメシン酸トリス (t ブチルアミド）、 1, 4—シクロへキサンジカルボン酸ジァ-リド、 2, 6 ナフタレンジカルボン酸ジシクロへキシノレアミド、 N, N'—ジベンゾィルー 1, 4ージアミノシクロへキサン、 N, N' ージシクロへキサンカルボ-ルー 1, 5—ジァミノナフタレン等の芳香族アミドィ匕合物（例えば特許文献 2参照）、 3)融点又は軟ィ匕点が 80— 300°Cであり且つ所定の溶融ェントロピーを有する有機化合物（例えば特許文献 3参照）、 4)リン酸エステル金属塩及び塩基性無機アルミニウム化合物（例えば特許文献 4参照）、 5) p トルエンスルホン酸及びその金属塩 (例えば特許文献 5及び 6参照）、 6)スルホイソフタル酸ナトリウム (例えば特許文献 7参照）、 7)タルク等の無機粒子 (例えば特許文献 8参照)等を含有させたものが知られている。

[0003] ところが、力かる従来の脂肪族ポリエステル榭脂糸且成物には、依然として結晶化が遅ぐそのため比較的高温で長時間の成形を必要とし、それでもなお離型時に成形体が変形を起こし易ぐまた得られる成形体が物性に劣るという問題がある。

特許文献 1：特開平 9— 278991号公報

特許文献 2：特開平 10-87975号公報

特許文献 3：特開平 11—5849号公報

特許文献 4:特開 2003— 192883号公報

特許文献 5 :特開平 8— 120165号公報

特許文献 6：特開平 11—240962号公報

特許文献 7：特開 2003— 240962号公報

特許文献 8：特開平 8 - 3432号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0004] 本発明が解決しょうとする課題は、実用上汎用榭脂並みの成形条件で、離型時に変形を起こすことなく優れた物性の成形体を得ることができる脂肪族ポリエステル榭脂組成物及びこれを用いた脂肪族ポリエステル榭脂成形体並びにその製造方法を提供する処にある。

課題を解決するための手段

[0005] し力して本発明者らは、前記の課題を解決するべく研究した結果、結晶核剤として特定の芳香族スルホン酸塩を含有する脂肪族ポリエステル榭脂組成物を用いることが正しく好適であることを見出した。

[0006] すなわち本発明は、脂肪族ポリエステル榭脂と結晶核剤とを含有する脂肪族ポリエステル樹脂組成物において、結晶核剤として少なくとも一つ以上の下記の化 1で示される芳香族スルホン酸塩を含有して成ることを特徴とする脂肪族ポリエステル榭脂組成物に係る。 [0007] [化 1]

[0008] ィ匕 1において

X：ベンゼンから 3個の水素原子を除、た残基

R¹, R²:炭素数 1一 6の炭化水素基

M：アルカリ金属原子及び Z又はアルカリ土類金属原子

n: l又は 2であって、 Mがアルカリ金属原子の場合は n= l、 Mがアルカリ土類金属原子の場合は n= 2

[0009] また本発明は、前記の本発明に係る脂肪族ポリエステル榭脂組成物を溶融成形して得られる脂肪族ポリエステル榭脂成形体に係る。

[0010] 更に本発明は、前記の本発明に係る脂肪族ポリエステル榭脂組成物を溶融し、示差走査熱量測定法による結晶化開始温度以下且つガラス転移温度以上の温度範囲に設定された金型に充填して、結晶化させながら成形する脂肪族ポリエステル榭脂成形体の製造方法に係る。

[0011] 先ず、本発明に係る脂肪族ポリエステル榭脂組成物（以下単に本発明の組成物という）について説明する。本発明の組成物は、脂肪族ポリエステル榭脂と結晶核剤として含有する脂肪族ポリエステル榭脂組成物であって、結晶核剤として少なくとも一つ以上の化 1で示される芳香族スルホン酸を含有して成るものである。化 1で示される芳香族スルホン酸金属塩には、 1)スルホフタル酸ジアルキルのアルカリ金属塩、 2 )スルホイソフタル酸ジアルキルのアルカリ金属塩、 3)スルホテレフタル酸ジアルキルのアルカリ金属塩、 4)スルホフタル酸ジアルキルのアルカリ土類金属塩、 5)スルホイソフタル酸ジアルキルのアルカリ土類金属塩、 6)スルホテレフタル酸ジアルキルのァルカリ土類金属塩、 7)以上の 1)一 6)の任意の混合物が含まれる。

[0012] ィ匕 1で示される芳香族スルホン酸金属塩において、ィ匕 1中の Xはベンゼンから 3個の水素原子を除いた残基である。また化 1中の R¹, R²は、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、へキシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、ァリル基、シクロへキセニル基等の炭素数 1一 6の炭化水素基であるが、なかでも炭素数 1一 3の脂肪族炭化水素基が好ましい。

[0013] ィ匕 1で示される芳香族スルホン酸金属塩において、化 1中の Mは、 1)リチウム原子、ナトリウム原子、カリウム原子、ルビジウム原子、セシウム原子等のアルカリ金属原子、 2)ベリリウム原子、マグネシウム原子、カルシウム原子、ストロンチウム原子、ノリウム原子等のアルカリ土類金属原子であるが、なかでもカリウム原子、ルビジウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、バリウム原子が好ましぐカリウム原子とバリウム原子がより好ましい。

[0014] ィ匕 1で示される芳香族スルホン酸金属塩において、スルホフタル酸ジアルキルのァルカリ金属塩の具体例としては、 1) 4ースルホフタル酸ジメチル=リチウム、 4 スルホフタル酸ジェチル =リチウム、 4ースルホフタル酸ジー n プロピル =リチウム、 4ースルホフタル酸ジイソプロピル =リチウム、 4ースルホフタル酸ジー n ブチル =リチウム、 4 スルホフタル酸ジーイソブチル =リチウム、 4ースルホフタル酸ジー t ブチル =リチウム、 4ースルホフタル酸ジー 2 メチルプロピル =リチウム、 4ースルホフタル酸ジー n ペンチル =リチウム、 4ースルホフタル酸ジー 3—メチルブチル =リチウム、 4ースルホフタル酸ジー 2 メチルブチル =リチウム、 4ースルホフタル酸ジー 2, 2—ジメチルプロピル =リチウム、 4ースルホフタル酸ジー n—へキシル =リチウム、 4ースルホフタル酸ジー 4ーメチルペンチル =リチウム、 4ースルホフタル酸ジー 3, 3—ジメチルブチル=リチウム、 4ースルホフタル酸ジー 2, 3 ジメチルブチル=リチウム、 4ースルホフタル酸ジシクロへキシル=リチウム等のスルホフタル酸ジアルキルのリチウム塩、 2) 4—スルホフタル酸ジメチル =ナトリウム、 4ースルホフタル酸ジェチル=ナトリウム、 4ースルホフタル酸ジー n— プロピル =ナトリウム、 4ースルホフタル酸ジイソプロピル =ナトリウム、 4ースルホフタル酸ジー n ブチル =ナトリウム、 4ースルホフタル酸ジーイソブチル =ナトリウム、 4ースルホフタル酸ジー t ブチル =ナトリウム、 4ースルホフタル酸ジー 2 メチルプロピル =ナトリウム、 4ースルホフタル酸ジー n ペンチル=ナトリウム、 4ースルホフタル酸ジー 3—メチルブチル=ナトリウム、 4ースルホフタル酸ジー 2 メチルブチル =ナトリウム、 4 スルホフタル酸ジ 2, 2—ジメチルプロピル =ナトリウム、 4ースルホフタル酸ジー n キシル =ナトリウム、 4ースルホフタル酸ジー 2 メチルペンチル=ナトリウム、 4ースルホフタル酸ジー 3—メチルペンチル=ナトリウム、 4ースルホフタル酸ジー 4 メチルペンチル=ナトリウム、 4ースルホフタル酸ジー 3, 3—ジメチルブチル=ナトリウム、 4ースルホフタル酸ジ— 2, 3—ジメチルブチル=ナトリウム、 4ースルホフタル酸ジシクロへキシル =ナトリウム等のスルホフタル酸ジアルキルのナトリウム塩等のスルホフタル酸ジアルキルのナトリウム塩、 3) 4—スルホフタル酸ジメチル=カリウム、 4ースルホフタル酸ジェチル=カリゥム、 4ースルホフタル酸ジー n プロピル =カリウム、 4ースルホフタル酸ジイソプロピル =カリウム、 4ースルホフタル酸ジー n ブチル =カリウム、 4ースルホフタル酸ジーイソブチル =カリウム、 4ースルホフタル酸ジー t ブチル =カリウム、 4ースルホフタル酸ジー 2 メチルプロピル =カリウム、 4ースルホフタル酸ジー n ペンチル=カリウム、 4 スルホフタル酸ジ 3 メチルブチル =カリウム、 4ースルホフタル酸ジー 2 メチルブチル =力リウム、 4ースルホフタル酸ジ—2, 2—ジメチルプロピル =カリウム、 4ースルホフタル酸 n キシル =プロピル =カリウム、 4ースルホフタル酸ジー 2—メチルペンチル =カリウム、 4ースルホフタル酸ジー 3—メチルペンチル=カリウム、 4ースルホフタル酸ジー 4ーメチルペンチル =カリウム、 4ースルホフタル酸ジー 3, 3—ジメチルブチル=カリウム、 4ースルホフタル酸ジー 2, 3 ジメチルブチル=カリウム、 4ースルホフタル酸ジシクロへキシル=カリウム等のスルホフタル酸ジアルキルのカリウム塩、 4) 4ースルホフタル酸ジメチル =セシウム、 4ースルホフタル酸ジェチル=セシウム、 4ースルホフタル酸ジー n— プロピル =セシウム、 4ースルホフタル酸ジイソプロピル =セシウム、 4ースルホフタル酸ジー n ブチル =セシウム、 4ースルホフタル酸ジーイソブチル =セシウム、 4 スルホフタル酸ジ t ブチル =セシウム、 4ースルホフタル酸ジー 2 メチルプロピル =セシゥム、 4ースルホフタル酸ジー n ペンチル=セシウム、 4ースルホフタル酸ジー 3—メチルブチル =セシウム、 4ースルホフタル酸ジー 2 メチルブチル =セシウム、 4ースルホフタル酸ジ—2, 2—ジメチルプロピル =セシウム、 4ースルホフタル酸ジー 2—メチルペンチル =セシウム、 4ースルホフタル酸ジー 3—メチルペンチル=セシウム、 4ースルホフタル酸ジー 4 メチルペンチル=セシウム、 4ースルホフタル酸ジー 3, 3—ジメチルブチル=セシゥム、 4ースルホフタル酸ジー 2, 3 ジメチルブチル=セシウム、 4ースルホフタル酸ジシクロへキシル =セシウム等のスルホフタル酸ジアルキルのセシウム塩等が挙げられる。

ィ匕 1で示される芳香族スルホン酸金属塩において、スルホイソフタル酸ジアルキルのアルカリ金属塩の具体例としては、 1) 5 スルホイソフタル酸ジメチル =リチウム、 5 スルホイソフタル酸ジェチル =リチウム、 5—スルホイソフタル酸ジ n プロピル =リチウム、 5—スルホイソフタル酸ジイソプロピル =リチウム、 5—スルホイソフタル酸ジ n ブチル =リチウム、 5—スルホイソフタル酸ジイソブチル =リチウム、 5—スルホイソフタル酸ジー t ブチル =リチウム、 5 スルホイソフタル酸ジ 2 メチルプロピル =リチウム、 5—スルホイソフタル酸ジ n ペンチル=リチウム、 5—スルホイソフタル酸ジ 3—メチルブチル =リチウム、 5 スルホイソフタル酸ジ 2 メチルブチル =リチウム、 5—スルホイソフタル酸ジ 2, 2—ジメチルプロピル =リチウム、 5 スルホイソフタル酸ジ 4 メチルペンチル=リチウム、 5—スルホイソフタル酸ジ 3, 3—ジメチルブチル=リチゥム、 5 スルホイソフタル酸ジ 2, 3 ジメチルブチル=リチウム、 5 スルホイソフタル酸ジシクロへキシル =リチウム等のスルホイソフタル酸ジアルキルのリチウム塩、 2) 5—スルホイソフタル酸ジメチル =ナトリウム、 5—スルホイソフタル酸ジェチル =ナトリゥム、 5—スルホイソフタル酸ジ n プロピル =ナトリウム、 5—スルホイソフタル酸ジイソプロピル =ナトリウム、 5—スルホイソフタル酸ジ n ブチル =ナトリウム、 5—スルホイソフタル酸ジイソブチル =ナトリウム、 5—スルホイソフタル酸ジ t ブチル =ナトリウム、 5 スルホイソフタル酸ジ 2 メチルプロピル =ナトリウム、 5 スルホイソフタル酸ジ n ペンチル=ナトリウム、 5—スルホイソフタル酸ジ 3—メチルブチル =ナトリウム、 5 スルホイソフタル酸ジ 2 メチルブチル =ナトリウム、 5 スルホイソフタル酸ジ 2, 2 ージメチルプロピル =ナトリウム、 5 スルホイソフタル酸ジー2 メチルペンチル=ナトリゥム、 5—スルホイソフタル酸ジ 3—メチルペンチル=ナトリウム、 5—スルホイソフタル酸ジー 4 メチルペンチル=ナトリウム、 5—スルホイソフタル酸ジ 3, 3—ジメチルブチル=ナトリウム、 5 スルホイソフタル酸ジ 2, 3 ジメチルブチル=ナトリウム、 5—スルホイソフタル酸ジシクロへキシル =ナトリウム等のスルホイソフタル酸ジアルキルのナトリウム塩、 3) 5—スルホイソフタル酸ジメチル =カリウム、 5—スルホイソフタル酸ジェチル=カリウム、 5—スルホイソフタル酸ジ n プロピル =カリウム、 5—スルホイソフタル酸ジイソプロピル =カリウム、 5—スルホイソフタル酸ジ n ブチル =カリウム、 5—スルホイソフタル酸ジーイソブチル =カリウム、 5—スルホイソフタル酸ジ t ブチル =力リウム、 5 スルホイソフタル酸ジー2 メチルプロピル =カリウム、 5 スルホイソフタル酸ジ n ペンチル=カリウム、 5—スルホイソフタル酸ジ 3—メチルブチル =カリウム、 5— スルホイソフタル酸ジ 2 メチルブチル =カリウム、 5 スルホイソフタル酸ジ 2, 2- ジメチルプロピル =カリウム、 5 スルホイソフタル酸ジ 2—メチルペンチル =カリウム、 5—スルホイソフタル酸ジ 3—メチルペンチル=カリウム、 5—スルホイソフタル酸ジ 4 メチルペンチル=カリウム、 5—スルホイソフタル酸ジ 3, 3—ジメチルブチル=カリゥム、 5 スルホイソフタル酸ジ 2, 3 ジメチルブチル=カリウム、 5—スルホイソフタル酸ジシクロへキシル =カリウム等のスルホイソフタル酸ジアルキルのカリウム塩、 4) 5— スルホイソフタル酸ジメチル =セシウム、 5—スルホイソフタル酸ジェチル =セシウム、 5—スルホイソフタル酸ジ n プロピル =セシウム、 5—スルホイソフタル酸ジイソプロピル=セシウム、 5—スルホイソフタル酸ジ n ブチル =セシウム、 5—スルホイソフタル酸ジーイソブチル =セシウム、 5—スルホイソフタル酸ジ t ブチル =セシウム、 5—スルホイソフタル酸ジ 2 メチルプロピル =セシウム、 5 スルホイソフタル酸ジ n—ぺンチル =セシウム、 5—スルホイソフタル酸ジ 3—メチルブチル =セシウム、 5—スルホイソフタル酸ジー2 メチルブチル =セシウム、 5 スルホイソフタル酸ジ 2, 2 ジメチルプロピル =セシウム、 5 スルホイソフタル酸ジ 2 メチルペンチル=セシウム、 5— スルホイソフタル酸ジ 3—メチルペンチル =セシウム、 5—スルホイソフタル酸ジ 4ーメチルペンチル=セシウム、 5—スルホイソフタル酸ジ 3, 3—ジメチルブチル=セシゥム、 5—スルホイソフタル酸ジ—2, 3—ジメチルブチル=セシウム、 5—スルホイソフタル酸ジシクロへキシル =セシウム等のスルホイソフタル酸ジアルキルのセシウム塩等が挙げられる。

ィ匕 1で示される芳香族スルホン酸金属塩において、スルホテレフタル酸ジアルキルのアルカリ金属塩の具体例としては、 1)スルホテレフタル酸ジメチル=リチウム、スルホテレフタル酸ジェチル=リチウム、スルホテレフタル酸ジー n プロピル =リチウム、スルホテレフタル酸ジイソプロピル =リチウム、スルホテレフタル酸ジー n ブチル =リチウム、スルホテレフタル酸ジーイソブチル =リチウム、スルホテレフタル酸ジー tーブチル=リチウム、スルホテレフタル酸ジー 2—メチルプロピル =リチウム、スルホテレフタル酸ジー n ペンチル=リチウム、スルホテレフタル酸ジー 3—メチルブチル =リチウム、スルホテレフタル酸ジー 2—メチルブチル =リチウム、スルホテレフタル酸ジー 2, 2—ジメチルプロピル =リチウム、スルホテレフタル酸ジー 4 メチルペンチル=リチウム、スルホテレフタル酸ジー 3, 3 ジメチルブチル=リチウム、スルホテレフタル酸ジー 2, 3—ジメチルブチル =リチウム、スルホテレフタル酸ジシクロへキシル =リチウム等のスルホテレフタル酸ジアルキルのリチウム塩、 2)スルホテレフタル酸ジメチル=ナトリウム、スルホテレフタル酸ジェチル =ナトリウム、スルホテレフタル酸ジー n プロピル =ナトリウム、スルホテレフタル酸ジイソプロピル =ナトリウム、スルホテレフタル酸ジー n ブチル =ナトリウム、スルホテレフタル酸ジーイソブチル =ナトリウム、スルホテレフタル酸ジー t ブチル =ナトリウム、スルホテレフタル酸ジー 2—メチルプロピル =ナトリウム、スルホテレフタル酸ジー n ペンチル=ナトリウム、スルホテレフタル酸ジー 3—メチルブチル = ナトリウム、スルホテレフタル酸ジー 2—メチルブチル =ナトリウム、スルホテレフタル酸ジ— 2, 2—ジメチルプロピル =ナトリウム、スルホテレフタル酸ジー 2—メチルペンチル =ナトリウム、スルホテレフタル酸ジー 3—メチルペンチル=ナトリウム、スルホテレフタル酸ジ 4 メチルペンチル=ナトリウム、スルホテレフタル酸ジー 3, 3—ジメチルブチル=ナトリウム、スルホテレフタル酸ジー 2, 3 ジメチルブチル=ナトリウム、スルホテレフタル酸ジシクロへキシル =ナトリウム等のスルホテレフタル酸ジアルキルのナトリウム塩、 3)スルホテレフタル酸ジメチル=カリウム、スルホテレフタル酸ジェチル=カリゥム、スルホテレフタル酸ジー n プロピル =カリウム、スルホテレフタル酸ジイソプロピル=カリウム、スルホテレフタル酸ジー n ブチル =カリウム、スルホテレフタル酸ジーィソブチル=カリウム、スルホテレフタル酸ジー t ブチル =カリウム、スルホテレフタル酸ジ— 2—メチルプロピル =カリウム、スルホテレフタル酸ジー n ペンチル=カリウム、スルホテレフタル酸ジー 3 メチルブチル =カリウム、スルホテレフタル酸ジー 2—メチルブチル =カリウム、スルホテレフタル酸ジー 2, 2—ジメチルプロピル =カリウム、スルホテレフタル酸ジー n キシルプロピル =カリウム、スルホテレフタル酸ジー2—メチルペンチル =カリウム、スルホテレフタル酸ジー 3—メチルペンチル=カリウム、スルホテレフタル酸ジ 4 メチルペンチル=カリウム、スルホテレフタル酸ジー 3, 3—ジメチルブチル =カリウム、スルホテレフタル酸ジー 2, 3 ジメチルブチル=カリウム、スルホテレフタル酸ジシクロへキシル =カリウム等のスルホテレフタル酸ジアルキルのカリウム塩、 4) スルホテレフタル酸ジメチル=セシウム、スルホテレフタル酸ジェチル=セシウム、スルホテレフタル酸ジー n プロピル =セシウム、スルホテレフタル酸ジイソプロピル =セシゥム、スルホテレフタル酸ジー n ブチル =セシウム、スルホテレフタル酸ジーイソブチル =セシウム、スルホテレフタル酸ジー t ブチル =セシウム、スルホテレフタル酸ジ —2—メチルプロピル =セシウム、スルホテレフタル酸ジー n ペンチル=セシウム、スルホテレフタル酸ジー 3 メチルブチル =セシウム、スルホテレフタル酸ジー 2—メチルブチル =セシウム、スルホテレフタル酸ジー 2, 2—ジメチルプロピル =セシウム、スルホテレフタル酸ジー 2 メチルペンチル=セシウム、スルホテレフタル酸ジー3—メチルぺンチル =セシウム、スルホテレフタル酸ジー 4 メチルペンチル=セシウム、スルホテレフタル酸ジ 3, 3 ジメチルブチル=セシウム、スルホテレフタル酸ジー 2, 3 ジメチルブチル =セシウム、スルホテレフタル酸ジシクロへキシル =セシウム等のスルホテレフタル酸ジアルキルのセシウム塩等が挙げられる。

ィ匕 1で示される芳香族スルホン酸金属塩において、スルホフタル酸ジアルキルのァルカリ土類金属塩の具体例としては、 1)ビス（4ースルホフタル酸ジメチル） =マグネシゥム、ビス（4ースルホフタル酸ジェチル） =マグネシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー n プロピル） =マグネシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジイソプロピル） =マグネシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー n—ブチル） =マグネシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジーイソブチル） =マグネシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー tーブチル） =マグネシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー 2 メチルプロピル） =マグネシウム、ビス（4 スルホフタル酸ジ n ペンチル） =マグネシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー3—メチルブチル） =マグネシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー 2—メチルブチル） =マグネシウム、ビス（ 4ースルホフタル酸ジー 2, 2—ジメチルプロピル） =マグネシウム、ビス（4 スルホフタル酸ジ 4ーメチルペンチル） =マグネシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー 3, 3—ジメチルブチル） =マグネシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー 2, 3—ジメチルブチル） = マグネシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジシクロへキシル） =マグネシウム等のスルホフタル酸ジアルキルのマグネシウム塩、 2)ビス（4ースルホフタル酸ジメチル） =カルシゥム、ビス（4ースルホフタル酸ジェチル） =カルシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー n —プロピル） =カルシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジイソプロピル） =カルシウム、ビス (4ースルホフタル酸ジー n—ブチル） =カルシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジーイソブチル） =カルシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー tーブチル） =カルシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー 2 メチルプロピル） =カルシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー n—ぺンチル） =カルシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー 3—メチルブチル） =カルシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー 2—メチルブチル） =カルシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジ -2, 2—ジメチルプロピル） =カルシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー 2 メチルペンチル） =カルシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー 3—メチルペンチル） =カルシウム、ビス (4ースルホフタル酸ジー 4ーメチルペンチル） =カルシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジ -3, 3—ジメチルブチル） =カルシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジ—2, 3—ジメチルブチル） =カルシウム、ビス（4ースルホフタル酸ジシクロへキシル） =カルシウム等のスルホフタル酸ジアルキルのカルシウム塩、 3)ビス（4ースルホフタル酸ジメチル） =バリゥム、 4ースルホフタル酸ジェチル） =バリウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー n プロピル） =バリウム、ビス（4ースルホフタル酸ジイソプロピル） =バリウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー n—ブチル） =バリウム、ビス（4ースルホフタル酸ジーイソブチル） =バリウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー tーブチル） =バリウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー 2—メチルプロピル） =バリウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー n ペンチル） =バリウム、ビス（ 4ースルホフタル酸ジー 3—メチルブチル） =バリウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー2—メチルブチル） =バリウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー 2, 2—ジメチルプロピル） =バリゥム、ビス（4ースルホフタル酸ジー 2—メチルペンチル） =バリウム、ビス（4 スルホフタル酸ジー3—メチルペンチル） =バリウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー 4 メチルペンチル） =バリウム、ビス（4ースルホフタル酸ジー 3, 3—ジメチルブチル） =バリウム、ビス（4 ースルホフタル酸ジ—2, 3—ジメチルブチル） =バリウム、ビス（4ースルホフタル酸ジシクロへキシル） =バリウム等のスルホフタル酸ジアルキルのバリウム塩等のスルホフタル酸ジアルキルのバリウム塩等が挙げられる。

ィ匕 1で示される芳香族スルホン酸金属塩において、スルホイソフタル酸ジアルキルのアルカリ土類金属塩の具体例としては、 1)ビス（5—スルホイソフタル酸ジメチル） = マグネシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジェチル） =マグネシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジ n プロピル） =マグネシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジイソプロピル） =マグネシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジ n—ブチル） =マグネシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジイソブチル） =マグネシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジー tーブチル） =マグネシウム、ビス（5 スルホイソフタル酸ジー2 メチルプロピル） =マグネシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジ n ペンチル） =マグネシウム、ビス（ 5—スルホイソフタル酸ジ 3—メチルブチル） =マグネシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジー2—メチルブチル） =マグネシウム、ビス（5 スルホイソフタル酸ジ 2, 2—ジメチルプロピル） =マグネシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジ 4ーメチルペンチル） =マグネシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジ 3, 3—ジメチルブチル） =マグネシゥム、ビス（5 スルホイソフタル酸ジ 2, 3—ジメチルブチル） =マグネシウム、ビス（5— スルホイソフタル酸ジシクロへキシル） =マグネシウム等のスルホイソフタル酸ジアルキルのマグネシウム塩、 2)ビス（5—スルホイソフタル酸ジメチル） =カルシウム、ビス（ 5—スルホイソフタル酸ジェチル =カルシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジ n プロピル） =カルシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジイソプロピル） =カルシウム、ビス（ 5—スルホイソフタル酸ジ n—ブチル） =カルシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジイソブチル =カルシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジ tーブチル） =カルシウム、ビス（5 スルホイソフタル酸ジ 2 メチルプロピル） =カルシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジー n ペンチル） =カルシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジー3—メチルブチル） =カルシウム、ビス（5 スルホイソフタル酸ジ 2 メチルブチル =カルシウム、ビス（5 スルホイソフタル酸ジ 2, 2—ジメチルプロピル） =カルシウム、ビス（5 スルホイソフタル酸ジー2—メチルペンチル） =カルシウム、ビス（5 スルホイソフタル酸ジ 3 ーメチルペンチル） =カルシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジ 4ーメチルペンチル） =カルシウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジ 3, 3—ジメチルブチル） =カルシウム、ビス（5 スルホイソフタル酸ジ 2, 3—ジメチルブチル） =カルシウム、ビス（5 スルホイソフタル酸ジシクロへキシル） =カルシウム等のスルホイソフタル酸ジアルキルの力ルシゥム塩、 3)ビス（5—スルホイソフタル酸ジメチル） =バリウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジェチル） =バリウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジ n プロピル） =バリウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジイソプロピル） =バリウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジー n—ブチル） =バリウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジイソブチル） =バリウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジ tーブチル） =バリウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジ —2 メチルプロピル） =バリウム、ビス（5 スルホイソフタル酸ジ n ペンチル） =バリゥム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジ 3—メチルブチル） =バリウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジー 2—メチルブチル） =バリウム、ビス（5 スルホイソフタル酸ジ 2, 2—ジメチルプロピル） =バリウム、ビス（5 スルホイソフタル酸ジ 2—メチルペンチル） =バリウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジ 3—メチルペンチル） =バリウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジー 4ーメチルペンチル） =バリウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジ 3, 3—ジメチルブチル） =バリウム、ビス（5 スルホイソフタル酸ジ 2, 3—ジメチルブチル ) =バリウム、ビス（5—スルホイソフタル酸ジシクロへキシル） =バリウム等のスルホイソフタル酸ジアルキルのバリウム塩等が挙げられる。

ィ匕 1で示される芳香族スルホン酸金属塩において、スルホテレフタル酸ジアルキルのアルカリ土類金属塩の具体例としては、 1)ビス (スルホテレフタル酸ジメチル） =マグネシゥム、ビス（スルホテレフタル酸ジェチル） =マグネシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジ n プロピル） =マグネシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジイソプロピル） =マグネシゥム、ビス（スルホテレフタル酸ジー n—ブチル） =マグネシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジーイソブチル） =マグネシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー tーブチル） =マグネシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 2—メチルプロピル） =マグネシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー n ペンチル） =マグネシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジ 3—メチルブチル） =マグネシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 2—メチルブチル） =マグネシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 2, 2—ジメチルプロピル） =マグネシゥム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 4ーメチルペンチル） =マグネシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 3, 3—ジメチルブチル） =マグネシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 2 , 3—ジメチルブチル） =マグネシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジシクロへキシル） = マグネシウム等のスルホテレフタル酸ジアルキルのマグネシウム塩類、 2)ビス（スルホテレフタル酸ジメチル） =カルシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジェチル） =カルシゥム、ビス（スルホテレフタル酸ジー n プロピル） =カルシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジイソプロピル） =カルシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー n—ブチル） =カルシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジーイソブチル） =カルシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジ tーブチル） =カルシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 2—メチルプロピル） =カルシゥム、ビス（スルホテレフタル酸ジー n ペンチル） =カルシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー3—メチルブチル） =カルシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー2 メチルブチル ) =カルシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 2, 2—ジメチルプロピル） =カルシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジ— 2—メチルペンチル） =カルシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー3—メチルペンチル） =カルシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 4ーメチルぺンチル） =カルシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 3, 3—ジメチルブチル） =カルシゥム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 2, 3—ジメチルブチル） =カルシウム、ビス（スルホテレフタル酸ジシクロへキシル） =カルシウム等のスルホテレフタル酸ジアルキルの力ルシゥム塩、 3)ビス（スルホテレフタル酸ジメチル） =バリウム、ビス（スルホテレフタル酸ジェチル） =バリウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー _n プロピル） =バリウム、ビス（スルホテレフタル酸ジイソプロピル） =バリウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー _n—ブチル=バリウム、ビス（スルホテレフタル酸ジーイソブチル） =バリウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー tーブチル） =バリウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 2—メチルプロピル） = ノリウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー n ペンチル） =バリウム、ビス（スルホテレフタル酸ジ 3—メチルブチル） =バリウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 2—メチルブチル） =バリウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 2, 2—ジメチルプロピル） =バリウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 2—メチルペンチル） =バリウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 3— メチルペンチル） =バリウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 4ーメチルペンチル） =バリゥム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 3, 3—ジメチルブチル） =バリウム、ビス（スルホテレフタル酸ジー 2, 3—ジメチルブチル） =バリウム、ビス（スルホテレフタル酸ジシクロへキシル） =バリウム等のスルホテレフタル酸ジアルキルのバリウム塩等が挙げられる。

[0020] 以上説明した化 1で示される芳香族スルホン酸金属塩それ自体は、公知の方法で合成できる。これには例えば、特公昭 34-10497号公報記載の方法が挙げられる。

[0021] 本発明の組成物に用いる脂肪族ポリエステル榭脂は、主原料として分子中にエステル結合形成性の官能基を 2個以上有する脂肪族化合物 (以下単に脂肪族エステル形成性ィ匕合物という）を用いたものである力全構成単位中に、脂肪族エステル形成性化合物から形成された構成単位を、 60モル％以上有するものが好ましぐ 80モル％以上有するものがより好ましぐ 90モル％以上有するものが特に好ましい。力かる脂肪族ポリエステル榭脂は、 1)脂肪族ヒドロキシカルボン酸の重縮合反応、 2)環状ラ外ンの開環重合反応、 3)脂肪族二塩基酸及び Z又は脂肪族二塩基酸のエステル形成性ィ匕合物と脂肪族ジオールとの重縮合反応等により得ることができる。

[0022] 前記の脂肪族ヒドロキシカルボン酸としては、それ自体は公知の各種が挙げられる 1S グリコール酸、乳酸、 3—ヒドロキシ酪酸、 4ーヒドロキシ酪酸、 4ーヒドロキシ吉草酸等の炭素数 2— 6の脂肪族ヒドロキシカルボン酸が好ま、。力かる脂肪族ヒドロキシカルボン酸の重縮合反応により得られる脂肪族ポリエステル榭脂としては、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリ（3—ヒドロキシ酪酸）、ポリ（4ーヒドロキシ酪酸）、ポリ（4ーヒドロキシ吉草酸)等が挙げられる。

[0023] 前記の環状ラタトンとしては、それ自体は公知の各種が挙げられるが、 ε プロピオラタトン、 δ ブチロラタトン、 j8—ブチロラタトン、 γ ブチロラタトン、ピバロラタトン、 δ バレロラタトン、 _ε一力プロラタトン等の炭素数 3— 6の環状ラタトンが好ましい。力かる環状ラタトンの開環重合反応により得られる脂肪族ポリエステル榭脂としては、ポリ（ ε—プロピオラタトン）、ポリ（ δ ブチロラタトン）、ポリ（ j8—ブチロラタトン）、ポリ（ γ— ブチロラタトン）、ポリ（ピバロラタトン）、ポリ（ δ バレロラタトン）、ポリ（ _ε—力プロラクトン)等が挙げられる。

[0024] 前記の脂肪族二塩基酸としては、それ自体は公知の各種が挙げられるが、コハク酸、アジピン酸、ァゼライン酸、セバシン酸、 α、 ω—ドデカンジカルボン酸、ドデセ- ルコハク酸、ォクタデセ -ルジカルボン酸、シクロへキサンジカルボン酸等の炭素数 4 一 22の脂肪族ジカルボン酸が好ま、。また前記の脂肪族二塩基酸のエステル形成性ィ匕合物としては、それ自体は公知の各種が挙げられる力コハク酸ジメチル、ァジピン酸ジメチル、ァゼライン酸ジメチル、セバシン酸ジメチル等の炭素数 4一 22の脂肪族ジカルボン酸のエステル形成性ィ匕合物が好ま、。更に前記の脂肪族ジォールとしては、それ自体は公知の各種が挙げられる力エチレングリコール、 1, 2—プ口パンジォーノレ、 1, 3 プロパンジォーノレ、 1, 4 ブタンジォーノレ、 1, 6—へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、 1, 4ーシクロへキサンジオール、シクロへキサンジメタノール等の炭素数 2— 8の脂肪族ジオールが好ま、。力かる脂肪族二塩基酸及び Z又は脂肪族二塩基酸のエステル形成性化合物と脂肪族ジオールとの重縮合反応により得られる脂肪族ポリエステル榭脂としては、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリへキサメチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリへキサメチレンアジペート、ポリエチレンォキサレート、ポリブチレンォキサレート、ポリへキサメチレンォキサレート、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンセバケート等が挙げられる。

[0025] 本発明の組成物に用いる脂肪族ポリエステル榭脂は、主原料として以上説明したような脂肪族エステル形成性ィ匕合物を用いたものであるが、副原料として芳香族エステル形成性ィ匕合物を用いたものとすることもできる。力かる芳香族エステル形成性ィ匕合物としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、ビス (オルソ、メタ、パラ）ヒドロキシメチルベンゼン、ビスフエノール Aやビスフエノール Fのようなビスフエノール類の炭素数 2— 4のアルキレンォキシド付加物等の芳香族ジオール、 4ーヒドロキシ安息香酸の炭素数 2— 4のアルキレンォキシド付加物等のヒドロキシカルボン酸類が挙げられる。

[0026] 本発明の組成物に用いる脂肪族ポリエステル榭脂は、その重量平均分子量 (ゲルパーミエーショクロマトグラフ分析によるポリスチレン換算値、以下同じ）を、 100000 以上としたもの力 S好ましく、 120000以上としたもの力 Sより好ましく、 150000— 40000 0としたものが特に好まヽ。脂肪族ポリエステル榭脂の重量平均分子量が 100000 未満では得られる成形体の強度や弾性率等の機械特性が不充分となり易ぐ重量平均分子量が高くなるほどこのような機械的特性が向上する傾向を示す。また脂肪族ポリエステル榭脂の重量平均分子量が 400000以下であると、成形に都合の良い流動性を示す。

[0027] 本発明の組成物に用いる脂肪族ポリエステル榭脂は、これに含まれる残存モノマ一を 5000ppm以下としたものが好ましぐ 2000ppm以下としたものがより好ましぐ 1 OOOppm以下としたものが更に好ましぐ 500ppm以下としたものが特に好ましい。脂肪族ポリエステル榭脂中の残存モノマー量が 5000ppmを超えると、残存モノマーが加水分解の触媒として機能するため、カルポジイミド系化合物、ォキサゾリン系化合物、イソシァネート系化合物等の既知の加水分解抑制剤を添加してもその効果が充分に発揮されず、耐湿熱老化性及び耐熱性が不充分となり易い。また脂肪族ポリエステル樹脂中の残存モノマーが低くなるほど耐湿熱老化性及び耐熱性が向上する傾向を示す。

[0028] 本発明の組成物に用いる脂肪族ポリエステル榭脂には、その原料として 1種類の脂肪族エステル形成性ィヒ合物を用いて得られる単独重合体、少なくとも 1種類の脂肪族エステル形成性化合物と他の化合物とを用いて得られる共重合体、かかる単独重合体や共重合体の混合物が含まれる。この場合、共重合体の配列様式は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。

[0029] 以上、本発明の組成物に用いる脂肪族ポリエステル榭脂について説明したが、その結晶化を著しく向上する上で好適な脂肪族ポリエステル榭脂としては、 1)乳酸及び Z又は乳酸のラクチドから形成された構成単位を全構成単位中に 90モル％以上、好ましくは 95モル％以上有するポリ乳酸榭脂、 2)乳酸及び Z又は乳酸のラタチドカゝら形成された構成単位を 10モル％以上 90モル％未満有するポリ乳酸系榭脂が挙げられるが、なかでもポリ乳酸樹脂が挙げられる。

[0030] カゝかるポリ乳酸榭脂は、 L-乳酸カゝら形成された構成単位 ZD-乳酸カゝら形成された構成単位 = 100ZO— OZ100 (モル比）の割合で有するものである力高い融点のポリ乳酸榭脂を得る点カゝらは、 L 乳酸カゝら形成された構成単位又は D 乳酸から形成された構成単位の、ずれか一方の構成単位を全構成単位中に 96モル％以上有するものが好ましぐ 98モル％以上有するものがより好ましい。

[0031] ポリ乳酸榭脂それ自体は、公知の方法で合成できる。これには例えば、特開平 7-3 3861号公報、特開昭 59 - 96123号公報、高分子討論会予稿集第 44巻の 3198 - 3 199頁に記載されているような、 1)乳酸を直接脱水縮合反応する方法、 2)乳酸のラクチドを開環重合する方法等が挙げられる。前記 1)の方法では、 L 乳酸、 D 乳酸、 DL 乳酸又はこれらの混合物のいずれの乳酸を用いてもよい。前記 2)の方法では、 Lーラクチド、 D—ラクチド、 DL—ラクチド、メソーラクチド又はこれら混合物のいずれのラクチドを用いてもよい。原料のラクチドの合成、精製及び重合方法にも、公知の方法を適用できる。これには例えば、米国特許 4057537号明細書、公開欧州特許出願第 261572号明細書、 Polymer Bulletin, 14, 491— 495 (1985)、 Macromol . Chem. , 187, 1611— 1628 (1986)等に記載されている方法が挙げられる。

[0032] また前記のポリ乳酸系榭脂としては、乳酸及び Ζ又は乳酸のラクチドから形成された構成単位を全構成単位中に 25モル％以上 75モル％未満有するものが好ましぐなかでも乳酸及び Ζ又は乳酸のラクチドから形成された構成単位 Ζそれ以外の構成単位 = 10/90-90/10 (重量比）の割合で有し、且つガラス転移温度が 60°C以下のものがより好ましい。力かるポリ乳酸系榭脂は、特開 2001— 335623号公報に耐衝撃改良剤として記載されており、また Plamate PD150 (大日本インキ化学工業社製の商品名）、 Plamate PD350 (大日本インキ化学工業社製の商品名）として巿販されている。

[0033] 本発明の組成物において、脂肪族ポリエステル榭脂として以上説明したポリ乳酸榭脂とポリ乳酸系榭脂とを混合してを用いる場合、混合物中におけるポリ乳酸系榭脂の割合は、 5— 50重量％とするのが好ましぐ 10— 40重量％とするのがより好ましい。ポリ乳酸系榭脂の割合が 5重量％未満になると、耐衝撃性改良効果が低くなる傾向を示し、また 50重量％を超えると耐熱性向上効果が低くなる傾向を示す。

[0034] 本発明の組成物に用いる脂肪族ポリエステル榭脂の好適例として、ポリ乳酸榭脂及びポリ乳酸榭脂について以上説明したが、これらについても、重量平均分子量及び残存モノマーは、脂肪族ポリエステル榭脂にっヽて前記したことと同様である。

[0035] 本発明の組成物にぉヽて、脂肪族ポリエステル榭脂の含有割合は、 60重量％以上とするのが好ましぐ 80重量％以上とするのがより好ましい。また結晶核剤としてのィ匕 1で示される芳香族スルホン酸塩の含有割合は、脂肪族ポリエステル榭脂 100重量部当たり、 0. 0001— 20重量部とするのが好ましぐ 0. 01— 5重量部とするのがより好ましぐ 0. 1一 3重量部とするのが特に好ましい。いずれも、脂肪族ポリエステル榭脂に結晶核剤として化 1で示される芳香族スルホン酸塩を添加する効果を充分に発揮させるためである。

[0036] 脂肪族ポリエステル榭脂と結晶核剤とを含有し、且つ結晶核剤として少なくとも化 1 で示される芳香族スルホン酸塩を含有して成る本発明の組成物には、以上説明したように各種が含まれるが、なかでも本発明の組成物としては、示差走査熱量測定法による結晶化ピーク温度が 100— 150であり、且つ結晶化熱量が 20jZg以上であるものが好ましい。力かる本発明の組成物を用いると、成形を円滑に行なうことができ、また優れた物性の成形体を得ることができる。

[0037] 本発明の組成物は、結晶核剤として、化 1で示される芳香族スルホン酸塩と共に、前記した公知の有機系結晶核剤及び Z又は無機系結晶核剤を含有することもできる。力かる有機系結晶核剤のなかでも脂肪族アミドゃ芳香族アミドが好ましぐその含有量は化 1で示される芳香族スルホン酸塩の含有量と同等か又はそれ以下とするのが好ましい。また無機系結晶核剤のなかでもタルクが好ましぐその含有割合は、脂肪族ポリエステル榭脂 100重量部当たり、 1一 20重量部とするのが好ましい。

[0038] 本発明の組成物は、合目的的に他の添加剤を含有することもできる。かかる他の添加剤としては、可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、着色剤、各種フィラー、帯電防止剤、離型剤、香料、滑剤、難燃剤、発泡剤、充填剤、抗菌 ·抗カビ剤等が挙げられる。

[0039] 以上説明した本発明の組成物は、公知の方法で調製できる。これに例えば、 1)粉末又はペレット状の脂肪族ポリエステル榭脂と結晶核剤と要すれば他の添加剤とを同時にドライブレンドした後、混練する方法、 2)粉末又はペレット状の脂肪族ポリエステル樹脂と結晶核剤とをプリブレンドし、更に要すれば他の添加剤をドライブレンドした後、混練する方法等が挙げられる。力かるドライブレンドの装置としては、ミルロール、バンノリーミキサー、スーパーミキサー等が挙げられる。また混練機としては、単軸又は二軸押出機等が挙げられる。混練機の混練温度は、通常 120— 220°C程度とする。脂肪族ポリエステルの重合段階で、結晶核剤や要すれば他の添加剤を加えることもでき、また結晶核剤や要すれば他の添加剤を高濃度で含有するマスターバッチを作製しておき、これを脂肪族ポリエステル榭脂に加えることもできる。

[0040] 次に、本発明に係る脂肪族ポリエステル榭脂成形体 (以下単に本発明の成形体という）について説明する。本発明の成形体は、以上説明した本発明の組成物を溶融成形して得られるものである。なかでも示差走査熱量測定法による絶対結晶化度が 3 0%以上のものが好ましぐ 40%以上のものがより好ましぐ 50%以上のものが特に好ましい。また示差走査熱量測定法による相対結晶化度が 80%以上のものが好ましぐ 90%以上のものがより好ましい。絶対結晶化度及び相対結晶化度が上記下限未満では、水の進入や拡散による加水分解を充分に防止し難ぐ湿熱条件下や熱処理時における劣化を充分に抑制し難い傾向を示す。

[0041] 最後に、本発明に係る脂肪族ポリエステル榭脂成形体の製造方法 (以下、単に本発明の製造方法という）について説明する。本発明の製造方法は、以上説明した本発明の組成物を溶融し、示差走査熱量測定法による結晶化開始温度以下且つガラス転移温度以上の温度範囲に設定された金型に充填して、結晶化させながら成形する方法である。なかでも、本発明の組成物を溶融し、示差走査熱量測定法による結晶化開始温度以下であって結晶化終了温度以上且つガラス転移温度以上の温度範囲に設定された金型に充填し、結晶化させながら成形する方法が好ましい。通常、本発明の組成物は、 170— 220°Cで溶融させる。また溶融した本発明の組成物を成形機の金型に圧入しつつ充填し、結晶化させて離型するまでの時間すなわち成形時間は、実用上 120秒以内が好ましぐ 60秒以内がより好ましい。成形機の金型の温度を前記の温度範囲とするために必要な本発明の組成物の結晶化開始温度、ガラス転移温度、結晶化終了温度は、予め示差走査熱量測定法により求めることができる。成形機の金型を前記の温度範囲に設定しておけば、溶融した本発明の組成物を容易に結晶化させることができ、また寸法精度のょ、成形体を得ることができる。

[0042] 本発明の製造方法で得られた成形体はこれを更に熱処理することもできる。その熱処理温度は、前記の結晶化開始温度以下且つガラス転移温度以上の温度範囲とするのが好ましぐ更に結晶化終了温度以上の温度範囲とするのがより好ましい。また熱処理時間は 5— 2000秒とするのが好ましい。力かる熱処理により、成形条件によつて結晶化度に及ぶ影響を緩和でき、成形体の品質を安定ィ匕できる。熱処理時の加熱手段としては、電気式ヒーター、高周波加熱等いずれの方法を用いてもよい。

[0043] 本発明の製造方法には、射出成形に限らず、一般のプラスチックと同様の押出成形、ブロー成形、真空成形、圧縮成形等の成形を適用できる。

[0044] 本発明の製造方法により得られる成形体は、バンパー、ラジェターグリル、サイドモール、ガーニッシュ、ホイールカバー、エア口パーツ、インストルメントパネル、ドアトリム、シートファブリック、ドアハンドル、フロアマット等の自動車用部品、家電製品のハウジング、製品包装用フィルム、防水シート、各種容器、ボトル等として有用である。発明の効果

[0045] 本発明の組成物を用いると、実用上汎用榭脂並みの成形条件で、例えば成形サイクルで、離型時に変形を起こすことなぐ優れた物性の成形体を得ることができる。発明を実施するための最良の形態

[0046] 本発明の組成物の実施形態としては、下記の 1)一 7)が挙げられる。

1)ポリ乳酸榭脂 100重量部当たり、結晶核剤として 5 スルホイソフタル酸ジメチル =ノリウムを 0. 1重量部の割合で含有して成る、示差走査熱量測定法による結晶化ピーク温度が 130. 0°C且つ結晶化熱量が 43. 8jZgの脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[0047] 2)ポリ乳酸榭脂 100重量部当たり、結晶核剤として 5 スルホイソフタル酸ジメチル

=バリウムを 1重量部の割合で含有して成る、示差走査熱量測定法による結晶化ピーク温度が 132. 2°C且つ結晶化熱量が 42. 6jZgの脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[0048] 3)ポリ乳酸榭脂 100重量部当たり、結晶核剤として 5 スルホイソフタル酸ジメチル

=バリウムを 2重量部の割合で含有して成る、示差走査熱量測定法による結晶化ピーク温度が 133. 9°C且つ結晶化熱量が 43. UZgの脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[0049] 4)ポリ乳酸榭脂 100重量部当たり、結晶核剤として 5 スルホイソフタル酸ジメチル

=バリウムを 1重量部及びエチレンビス 12—ヒドロキシステアリン酸アミドを 1重量部の割合で含有して成る、示差走査熱量測定法による結晶化ピーク温度が 129. 6°C 且つ結晶化熱量が 42. 8jZgの脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[0050] 5)ポリ乳酸榭脂 100重量部当たり、結晶核剤として 5 スルホイソフタル酸ジメチル

=バリウムを 1重量部、酸化防止剤を 0. 1重量部、加水分解抑制剤を 1重量部の割合で含有して成る、示差走査熱量測定法による結晶化ピーク温度が 127. 0°C且つ結晶化熱量が 35. 8jZgの脂肪族ポリエステル榭脂組成物。 [0051] 6)ポリ乳酸榭脂 Zポリ乳酸系榭脂 = 85Z15 (重量比）の混合物 100重量部当たり、結晶核剤として 5—スルホイソフタル酸ジメチル =ノリウムを 1重量部の割合で含有して成る、示差走査熱量測定法による結晶化ピーク温度が 127. 1°C且つ結晶化熱量が 36. 7jZgの脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[0052] 7)ポリ乳酸榭脂 Zポリ乳酸系榭脂 = 85Z 15 (重量比）の混合物 100重量部当たり、結晶核剤として 5—スルホイソフタル酸ジメチル =バリウムを 1重量部及びタルクを 1 1重量部、酸化防止剤を 0. 1重量部、加水分解抑制剤を 1重量部の割合で含有して成る、示差走査熱量測定法による結晶化ピーク温度が 122. 1°C且つ結晶化熱量が 31. 6jZgの脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[0053] 本発明の成形体の実施形態としては下記の 8)が挙げられる。

8)前記 1)一 7)のうちで!/ヽずれかの脂肪族ポリエステル榭脂組成物を溶融成形して得られる、示差走査熱量測定法による絶対結晶化度が 40%以上且つ相対結晶化度が 80%以上の脂肪族ポリエステル榭脂成形体。

[0054] 本発明の製造方法の実施形態としては下記の 9)が挙げられる。

9)前記 1)一 7)のうちで!/、ずれかの脂肪族ポリエステル榭脂組成物を溶融し、示差走査熱量測定法による結晶化開始温度以下且つガラス転移温度以上の温度範囲に設定された金型に充填して、結晶化させながら成形する脂肪族ポリエステル榭脂成形体の製造方法。

[0055] 以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は重量部を、また％は重量％を意味する。

実施例

[0056] 試験区分 1 (脂肪族ポリエステル榭脂組成物の調製）

•実施例 1 (脂肪族ポリエステル榭脂組成物 P— 1の調製）

ポリ乳酸榭脂（トヨタ自動車製の商品名 # 5400:重量平均分子量 160000) 100部及びスルホイソフタル酸ジメチル =バリウム 0. 05部を、ブレンダーを用いてドライブレンドして混合材料を得た。この混合材料をホッパーに投入し、 210°Cに設定された二軸混練押出機にて窒素雰囲気下、平均滞留時間 4分間として溶融混合し、口金よりストランド状に押出し、水で急冷してストランドを得た。このストランドをストランドカツタ一で切断して、ペレット状の脂肪族ポリエステル榭脂組成物 (P— 1)を調製した。

[0057] '実施例 2— 19及び比較例 1一 5 (脂肪族ポリエステル榭脂組成物 P— 2— P— 19及び R— 1一 R— 5の調製）

脂肪族ポリエステル榭脂組成物 P— 1の調製と同様にして、脂肪族ポリエステル榭脂組成物 P— 2— P— 19及び R— 1一 R— 5を調製した。内容を表 1にまとめて示した。

[0058] [表 1]

脂雌ポジエステル棚 se«

表 1において、

L - 1 :ポリ乳酸榭脂（トヨタ自動車社製の商品名 # 5400、重量平均分子量 16000 、残存モノマー量 3300ppm)

L-2：ポリ乳酸榭脂（トヨタ自動車社製の商品名 # 5000、重量平均分子量 20000 、残存モノマー量 2300ppm)

L-3 :ポリ乳酸系榭脂（大日本インキ化学工業社製の商品名 Plam_atePD150、重量平均分子量 165000)

C 1：化 1で示される結晶核剤 (竹本油脂社製の商品名 TLA— 114： 5 スルホイソフタル酸ジメチル =バリウム）

C-2：化 1で示される結晶核剤 (竹本油脂社製の商品名 TLA— 115： 5 スルホイソフタル酸ジメチル =カルシウム）

C 3：化 1で示される結晶核剤 (竹本油脂社製の商品名 TLA— 134： 5 スルホイソフタル酸ジメチル =ストロンチウム）

C-4：化 1で示される結晶核剤 (竹本油脂社製の商品名 TLA— 140： 5 スルホイソフタル酸ジメチル =カリウム）

C 5：化 1で示される結晶核剤 (竹本油脂社製の商品名 TLA— 141： 5 スルホイソフタル酸ジメチル =ルビジウム）

D— 1：アミド系結晶核剤 (日本化成社製の商品名スリパックス H：エチレンビス 12— ヒドロキシステアリン酸アミド）

D-2：スルホン酸系結晶核剤 (竹本油脂社製の商品名デリオン HS： 5 スルホイソフタル酸ナトリウム）

D— 3：タルク系結晶核剤 (日本タルク社製の商品名 MicroAce P—6、平均粒子径 4 μ ι)

D-4：酸化防止剤（チバスぺシャリティーケミカル社製の商品名 IRGANOX1076)

D— 5：加水分解抑制剤（日清紡社製の商品名カルポジライト HMV— 8CA) 試験区分 2 (脂肪族ポリエステル榭脂組成物の評価）

試験区分 1で調製したペレット状の脂肪族ポリエステル榭脂組成物を 100°Cで 2時間除湿乾燥し、絶乾状態にした後、試料を採取して、下記の示差走査熱量計の条件によりガラス転移温度、結晶化開始温度、結晶化ピーク温度、結晶化熱量を求めた。結果を表 2にまとめて示した。

，示差走査熱量計の条件

示差走査熱量計（パーキンエルマ一社製の Diamond DSC)を用いて、試料 10 mgをアルミニウムセルに充填し、 50°CZ分で室温から 210°Cまで昇温後、 5分間保持した後、 20°CZ分の降温速度で測定した。 [0061] [表 2]

[0062] 表 2において、

* 1：今回の示差走査熱量計の条件では、数値が測定できなかった。

[0063] 試験区分 3 (脂肪族ポリエステル榭脂成形体の製造及び評価）

'実施例 20— 42及び比較例 6— 18

試験区分 1で調製したペレット状の脂肪族ポリエステル榭脂組成物を 100°Cで 2時間除湿乾燥し、絶乾状態にした後、表 3に記載の成形条件にて射出成形し、 ISO物性評価用試験片を得た。成形後、試験片を金型から離型するときの状態を離型変形として下記の基準で評価した。また得られた試験片を用いて、曲げ試験、荷重たわみ温度及び結晶化度をそれぞれ下記の条件で測定した。結果を表 3にまとめて示した [0064] ·離型変形

成形後、試験片を金型から離型するときの試料片の金型への付着の状態及び試験片の変形の状態を目視により下記の基準で評価した。

◎:金型付着がなぐ変形もない

〇：金型へやや貼りつき気味であるが、変形はない

△:金型へ貼りつき気味であって、明らかに変形がある

X：金型へ貼りつき離型が困難で、大きな変形がある

[0065] ·曲げ試験

ISO 178に準拠して測定した。

[0066] ·荷重たわみ温度

IS075—2B法フラットワイズ法における荷重たわみ温度の試験方法に準拠して測定した。荷重たわみ温度は、加熱浴槽中の試験片に 0. 45MPaの曲げ応力をカロえながら、一定速度で伝熱媒体を昇温させ、試験片が規定のたわみ量に達した時の伝熱媒体の温度である。

[0067] ·結晶化度 (絶対結晶化度及び相対結晶化度）

試験片カも約 10mgの試料を採取してアルミニウムセルに入れ、示差走査熱量計（パーキンエルマ一社製の商品名 DaiamondDSC)を用いてヘリウムガス雰囲気下に下記の熱量測定条件で結晶融解のピーク温度 (Tm°C)、結晶化による発熱量（ Δ H c 1)、結晶融解による吸熱量（ Δ Hml)、結晶融解による吸熱量（ Δ Hm2)を測定した。以上で得られた測定値を用いて下記の数 1により絶対結晶化度を算出し、また下記の数 2により相対結晶化度を算出した。

· ·熱量測定条件

1)予備測定として 30°C→250°C、昇温速度 5°CZminで結晶融解のピーク温度（ Tm°C)を求める。得られた (Tm+ 30)。Cを (T) °Cとする。

2) 30°C→(T) °C、昇温速度 5°CZmin途中で現れる結晶化による発熱量（ A Hcl )と結晶融解による吸熱量（ Δ Hml)を測定する。

3) (T) °Cで 5分間保持する。

4) (T) °C→30°C、降温速度 5°CZminで降温する。 5) 30°Cで 5分保持する。

6) 30°C→ (T) °C、昇温速度 5°CZmin途中で現れる結晶融解による吸熱量（ Δ H m2)を測定する。

[0068] [数 1] 絶対結晶化度（％)= 厶1"! 1—厶 Hc 1) (93 x a 1 00)} x 1 00

[0069] [数 2] 相対結晶化度 ={(AHm1 -ΔΗ c 1 )/AHm2} x 100

[0070] 数 1及び数 2において、

数 1中の数値 93は、公知文献で知られているポリ乳酸が 100%結晶化した場合の結晶融解熱量 (93jZg)を意味する。数 1中の aは、本発明の組成物における脂肪族ポリエステルの重量分率（重量％)を意味する。さらに AHcl、 AHml、 ΔΗπι2は絶対値であり、それらの単位〖お Zgである。

尚、 AHcl、 AHml、 ΔΗπι2を求めるにあたり、融解吸熱ピークが脂肪族ポリエステル以外の成分に由来することが明らかな場合は可能な限り除外する。

[0071] [表 3]

表 3において、

成形条件の時間:成形機の金型に脂肪族ポリエステル榭脂組成物を圧入充填してから、結晶化させて離型するまでの時間 (成形サイクル）

* 2 :成形体が変形して測定することができな力つた。表 1一 3からも明らかなように、本発明の組成物を用いると、実用上汎用榭脂並みの成形条件で、例えば成形サイクルで、離型時に変形を起こすことなぐ優れた物性の成形体を得ることができる。

Claims

請求の範囲脂肪族ポリエステル榭脂と結晶核剤とを含有する脂肪族ポリエステル榭脂組成物において、結晶核剤として少なくとも一つ以上の下記の化 1で示される芳香族スルホン酸塩を含有して成ることを特徴とする脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[化 1]

(化 1において、

X：ベンゼンから 3個の水素原子を除、た残基

R¹, R²:炭素数 1一 6の炭化水素基

M：アルカリ金属原子及び Z又はアルカリ土類金属原子

n: l又は 2であって、 Mがアルカリ金属原子の場合は n= l、 Mがアルカリ土類金属原子の場合は n= 2)

[2] 脂肪族ポリエステル榭脂 100重量部当たり、ィ匕 1で示される芳香族スルホン酸塩を 0. 0001— 20重量部の割合で含有する請求項 1記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[3] ィ匕 1で示される芳香族スルホン酸塩力ィ匕 1中の Μがカリウム原子、ルビジウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子及びカルシウム原子力選ばれる一つ又は二つ以上である場合のものである請求項 1又は 2記載の脂肪族ポリエスエル榭脂組成物。

[4] 示差走査熱量測定法による結晶化ピーク温度が 100— 150°C且つ結晶化熱量が

20jZg以上である請求項 1一 3のいずれか一つの項記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[5] 脂肪族ポリエステル榭脂が、分子中にエステル結合形成性の官能基を 2個以上有する脂肪族化合物から形成された構成単位を全構成単位中に 60モル％以上有するものである請求項 1一 4のいずれか一つの項記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物

[6] 脂肪族ポリエステル榭脂が、ポリ乳酸榭脂、ポリ乳酸系榭脂及びこれらの混合物から選ばれるものである請求項 1一 5のいずれか一つの項記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物。

[7] 請求項 1一 6のいずれか一つの項記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物を溶融成形して得られる脂肪族ポリエステル榭脂成形体。

[8] 示差走査熱量測定法による絶対結晶化度が 30%以上且つ相対結晶化度が 80% 以上である請求項 7記載の脂肪族ポリエステル榭脂成形体。

[9] 請求項 1一 6の、ずれか一つの項記載の脂肪族ポリエステル榭脂組成物を溶融し

、示差走査熱量測定法による結晶化開始温度以下且つガラス転移温度以上の温度範囲に設定された金型に充填して、結晶化させながら成形する脂肪族ポリエステル樹脂成形体の製造方法。