JP5429959B2

JP5429959B2 - ポリ乳酸樹脂組成物の調製方法、ポリ乳酸樹脂成形体の製造方法及びポリ乳酸樹脂成形体

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Publication number: JP5429959B2
Application number: JP2008260716A
Authority: JP
Inventors: 賢二喜多; 健志金森; 明生八田; 佑典西
Original assignee: Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Current assignee: Takemoto Oil and Fat Co Ltd
Priority date: 2008-10-07
Filing date: 2008-10-07
Publication date: 2014-02-26
Anticipated expiration: 2028-10-07
Also published as: JP2010090239A

Description

本発明はポリ乳酸樹脂組成物の調製方法、ポリ乳酸樹脂成形体の製造方法及びポリ乳酸樹脂成形体に関する。ポリ乳酸樹脂は、微生物や酵素の働きにより分解する性質、いわゆる生分解性を示し、人体に無害な乳酸や二酸化炭素と水になることから、医療用材料や汎用樹脂の代替物として注目されている。このようなポリ乳酸樹脂は結晶性の樹脂であるが、その結晶化速度は小さく、実際には非晶性の樹脂に近い挙動を示す。したがって、もともとポリ乳酸樹脂はガラス転移温度付近で急激に且つ極度に軟化するため、耐熱性、成形性、離型性等の点で十分な物理特性を得ることが困難であった。本発明は、かかるポリ乳酸樹脂の物理特性を向上し、十分に大きな結晶化速度の下に十分に高いステレオコンプレックス結晶比率のポリ乳酸樹脂成形体を得ることができるポリ乳酸樹脂組成物の調製方法、かかる調製方法によって調製したポリ乳酸樹脂を用いるポリ乳酸樹脂成形体の製造方法及びかかる製造方法によって製造したポリ乳酸樹脂成形体に関する。

従来、大きい結晶化速度の下にステレオコンプレックス結晶比率の高いポリ乳酸樹脂成形体を得ることができるポリ乳酸樹脂組成物として、ステレオコンプレックスの形成可能なポリ乳酸樹脂に対し、１）リン酸エステル金属塩を用いた例（例えば、特許文献１参照）、２）芳香族アミド化合物を用いた例（例えば、特許文献２参照）、３）芳香族尿素化合物を用いた例（例えば、特許文献３参照）、４）オキサミド誘導体を用いた例（例えば、特許文献４参照）、５）ホスホノ脂肪酸エステルを用いた例（例えば、特許文献５参照）等の提案がある。

しかし、前記した１）〜５）の提案には、十分に大きい結晶化速度の下に十分に高いステレオコンプレックス結晶比率のポリ乳酸樹脂成形体を得るまでには到っていないという問題がある。
特開２００３−１９２８８４号公報特開２００５−０４２０８４号公報特開２００５−１８７６３０号公報特開２００５−２５５８０６号公報特開２００７−２６９９６０号公報

本発明が解決しようとする課題は、十分に大きい結晶化速度の下に十分に高いステレオコンプレックス結晶比率のポリ乳酸樹脂成形体を得ることができるポリ乳酸樹脂組成物の調製方法、かかる調製方法によって調製したポリ乳酸樹脂組成物を溶融成形して結晶化させるポリ乳酸樹脂成形体の製造方法及びかかる製造方法によって製造したポリ乳酸樹脂成形体を提供する処にある。

前記の課題を解決する本発明は、下記のポリ乳酸樹脂１００質量部当たり、下記の化１で示される脂肪酸金属塩を０．１〜２０質量部の割合でドライブレンドすることを特徴とするポリ乳酸樹脂組成物に係る。

ポリ乳酸樹脂：ステレオコンプレックス結晶を生成し得るポリ乳酸ブレンド体であって、質量平均分子量１００００〜５０００００のポリＬ−乳酸と質量平均分子量１００００〜５０００００のポリＤ−乳酸とを、該ポリＬ−乳酸／該ポリＤ−乳酸＝３０／７０〜７０／３０（質量比）の割合となるようドライブレンドしたポリ乳酸ブレンド体。

化１において、
Ｒ^１，Ｒ^２：炭素数１１〜１７の飽和脂肪族炭化水素基
Ｍ：マグネシウム原子、カルシウム原子又はバリウム原子

また本発明は、前記本発明の調製方法によって調製したポリ乳酸樹脂組成物を溶融成形して結晶化させるポリ乳酸樹脂成形体の製造方法及びかかる本発明の製造方法によって製造したポリ乳酸樹脂形成体に係る。

先ず本発明のポリ乳酸樹脂組成物の調製方法について説明する。本発明のポリ乳酸樹脂組成物の調製方法は、ポリ乳酸樹脂と化１で示される脂肪酸金属塩とをドライブレンドする方法である。このポリ乳酸樹脂は、詳しくは後述するように、ステレオコンプレックス結晶を生成し得るポリ乳酸ブレンド体である。

本発明のポリ乳酸樹脂組成物の調製方法に供するポリ乳酸樹脂としてのポリ乳酸ブレンド体は、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸とをドライブレンドしたステレオコンプレックス結晶を生成し得るポリ乳酸ブレンド体である。ここでステレオコンプレックス結晶を生成し得るポリ乳酸ブレンド体とは、ポリ乳酸ブレンド体から結晶化させたものを広角Ｘ線回折で観測したときにステレオコンプレックス結晶特有のピーク（２θ＝１２°、２１°、２４°）が少しでも観測されるものであって、ホモ結晶特有のピーク（２θ＝１５°、１６°、１８．５°、２２．５°）が同時に観測されるものであってもよいものと定義される。これについての詳細はMacromolecules １９８７年、２０巻、９０４〜９０６頁に記載されている。

前記のポリ乳酸ブレンド体に用いるポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸において、ポリＬ−乳酸及びポリＤ−乳酸の質量平均分子量は、１００００〜５０００００とするが、５００００〜４５００００とするのが好ましく、１０００００〜４０００００とするのがより好ましい。ポリＬ−乳酸及びポリＤ−乳酸の質量平均分子量が１００００未満であると、調製したポリ乳酸樹脂組成物から得られる成形体の強度や弾性率等の機械物性が低下する傾向を示し、またポリＬ−乳酸及びポリＤ−乳酸の質量平均分子量が５０００００を超えると、その成形加工性が低下する傾向を示す。ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸とをドライブレンドするときの割合は、ポリＬ−乳酸／ポリＤ−乳酸＝３０／７０〜７０／３０（質量比）となるようにするが、３５／６５〜６５／３５（質量比）となるようにするのが好ましく、４５／５５〜５５／４５（質量比）となるようにするのがより好ましい。ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸とをドライブレンドするときの割合の差が大きいほど、調製したポリ乳酸樹脂組成物から得られる成形体におけるステレオコンプレックス結晶の含有割合が減少し、かかる成形体の機械物性が低下する傾向を示す。ポリＬ−乳酸及びポリＤ−乳酸の光学純度は、特に制限されないが、それぞれ８５％ｅｅ以上であることが好ましく、９０％ｅｅ以上であることがより好ましく、９５％ｅｅ以上であることが更に好ましく、９８％ｅｅ以上であることが特に好ましい。ポリＬ−乳酸及びポリＤ−乳酸の光学純度が８５％ｅｅ未満であると、立体規則性の低下により結晶化が阻害される傾向を示す。

以上説明したポリ乳酸ブレンド体の製造方法としては、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸とをブレンダーを用いてドライブレンドする方法が挙げられる。またポリ乳酸ブレンド体を製造するための原料として用いるポリＬ−乳酸及びポリＤ−乳酸の製造方法としては、例えばＬ−乳酸又はＤ−乳酸の直接重縮合法、乳酸の環状２量体であるＬ−ラクチド又はＤ−ラクチドの開環重合法が挙げられる。

本発明のポリ乳酸樹脂組成物の調製方法に供する化１で示される脂肪酸金属塩において、化１中のＲ^１及びＲ^２は、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基等の炭素数１１〜１７の飽和脂肪族炭化水素基である。

また化１中のＭは、マグネシウム原子、カルシウム原子又はバリウム原子である。

化１で示される脂肪酸金属塩の具体例としては、二ドデカン酸マグネシウム、二ドデカン酸カルシウム、二ドデカン酸バリウム、二テトラデカン酸カルシウム、二ヘキサデカン酸マグネシウム、二オクタデカン酸マグネシウム、二オクタデカン酸カルシウム、二オクタデカン酸バリウム等が挙げられる。

本発明のポリ乳酸樹脂組成物の調製方法では、以上説明したポリ乳酸樹脂１００質量部当たり、化１で示される脂肪酸金属塩を０．１〜２０質量部の割合でドライブレンドするが、０．２〜１０質量部の割合でドライブレンドするのが好ましい。ポリ乳酸樹脂１００質量部当たり、化１で示される脂肪酸金属塩が０．１質量部未満では、調製したポリ乳酸樹脂組成物から得られるポリ乳酸樹脂成形体におけるステレオコンプレックス結晶の含有割合が減少し、結晶化速度の向上の程度が減少する傾向を示す。逆に、ポリ乳酸樹脂１００質量部当たり、化１で示される脂肪酸金属塩の含有割合が２０質量部を超えると、化１で示される脂肪酸金属塩による可塑剤的作用が発現するようになって、調製したポリ乳酸樹脂組成物から得られるポリ乳酸樹脂成形体の剛性が低下する傾向を示し、化１で示される脂肪酸金属塩がブリードアウトしてポリ乳酸樹脂成形体の外観が低下する傾向を示す。

本発明のポリ乳酸樹脂組成物の調製方法では、その特性を損なわない限りにおいて、タルク、層状粘土鉱物等の充填剤、可塑剤、顔料、安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、離型剤、滑剤、染料、抗菌剤、末端封止剤等の添加剤をドライブレンドすることもできる。このような添加剤の含有割合は、ポリ乳酸樹脂１００質量部当たり、２０質量％以下となるようにするのが好ましい。

次に本発明のポリ乳酸樹脂成形体の製造方法について説明する。本発明のポリ乳酸樹脂成形体の製造方法は、以上説明したような本発明のポリ乳酸樹脂組成物の調製方法によって調製したポリ乳酸樹脂組成物を溶融成形して結晶化させる方法である。調製したポリ乳酸樹脂組成物を溶融成形する際の溶融温度は特に制限されないが、１６０〜２６０℃とするのが好ましい。この溶融温度が１６０℃未満であると、調製したポリ乳酸樹脂組成物の溶融が不十分となり、その成分が均一に分散しにくくなる傾向がある。逆に、この溶融温度が２６０℃を超えると、ポリ乳酸樹脂の分子量が低下して得られるポリ乳酸樹脂成形体の物性が損なわれる傾向がある。

調製したポリ乳酸樹脂組成物を溶融成形する際の溶融温度の保持時間は特に制限されないが、０．１〜３０分とするのが好ましい。溶融温度の保持時間が０．１分未満であると、調製したポリ乳酸樹脂組成物から得られるポリ乳酸樹脂成形体におけるポリ乳酸樹脂の結晶化が不十分となる傾向があり、逆に溶融温度の保持時間が３０分を超えると、ポリ乳酸樹脂の分子量が低下して、得られるポリ乳酸樹脂成形体の物性が損なわれる傾向がある。

調製したポリ乳酸樹脂組成物を溶融成形して結晶化させる方法は特に制限されないが、溶融状態から３０〜１６０℃の温度まで冷却し、１０秒間〜３０分間、その温度で保持する方法が好ましい。保持時間が１０秒間未満であると、調製したポリ乳酸樹脂組成物から得られるポリ乳酸樹脂成形体におけるポリ乳酸樹脂の結晶化が不十分となる傾向があり、逆に保持時間が３０分間を超えると、ポリ乳酸樹脂成形体を得るのに長時間が必要となり、実用上好ましくない傾向がある。

本発明のポリ乳酸樹脂成形体は、以上説明したような本発明のポリ乳酸樹脂成形体の製造方法によって得られるものである。本発明のポリ乳酸樹脂成形体のなかでも、ポリ乳酸樹脂組成物として前記のポリ乳酸ブレンド体と化１で示される脂肪酸金属塩とをドライブレンドしたものを溶融成形して結晶化させたポリ乳酸樹脂成形体であって、その示差走査熱量測定（以下、ＤＳＣ測定という）による溶融状態からの降温測定（降温速度：２０℃／分）により求めた結晶化ピーク温度が１１５℃以上であり且つ結晶化ピークの発熱量が２０Ｊ／ｇ以上であるものが好ましく、結晶化ピークの発熱量が３０Ｊ／ｇ以上であるものがより好ましい。なかでも、ＤＳＣ測定により求めたホモ結晶融解ピークの融解吸熱量（ΔＨｍ，ｈｏｍｏ）とステレオコンプレックス結晶融解ピークの融解吸熱量（ΔＨｍ，ｓｔｅｒｅｏ）とから求めたステレオコンプレックス結晶比率｛（（ΔＨｍ，ｓｔｅｒｅｏ）／（ΔＨｍ，ｈｏｍｏ＋ΔＨｍ，ｓｔｅｒｅｏ））×１００（％）｝が９０％以上のものが好ましく、９５％以上のものがより好ましい。冷却過程でのかかる降温測定における結晶化温度（ピークトップ温度）が高温側で観測されるほど、結晶化速度が大きいことになり、また冷却過程でのかかる降温測定における結晶化に基づく発熱量（ピーク発熱量）が大きいほど、結晶化度向上効果が高いことになる。更にポリ乳酸樹脂成形体における結晶部分のうちでステレオコンプレックス結晶の割合が高いほど、ポリ乳酸樹脂成形体の耐熱性が向上する傾向にある。

本発明のポリ乳酸樹脂成形体を製造するための成形方法は特に制限されず、その成形方法としては、射出成形、押出成形、ブロー成形、インフレーション成形、異形押出成形、射出ブロー成形、真空圧空成形、紡糸等が挙げられる。前記した本発明のポリ乳酸樹脂組成物の調製方法によって調製したポリ乳酸樹脂組成物によると、その溶融成形時に十分に大きい結晶化速度が達成されるため、これを例えば射出成形に供した場合であっても、十分に大きい結晶化速度の下に十分に高いステレオコンプレックス結晶比率のポリ乳酸樹脂成形体を得ることができる。本発明のポリ乳酸樹脂成形体は、ステレオコンプレックス結晶比率が高く、耐熱性に優れるため、バンパー、ラジエーターグリル、サイドモール、ガーニッシュ、ホイールカバー、エアロパーツ、インストルメントパネル、ドアトリム、シートファブリック、ドアハンドル、フロアマット等の自動車部品、家電製品のハウジング、製品包装用フィルム、防水シート、各種容器、ボトル等として有用である。また本発明のポリ乳酸樹脂成形体をシートとする場合には、紙又は他のポリマーシートと積層し、多層構造の積層体とすることもできる。

以上説明した本発明によると、十分に大きい結晶化速度の下に十分に高いステレオコンプレックス結晶比率のポリ乳酸樹脂成形体を得ることができるという効果がある。

以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。

試験区分１（ポリ乳酸樹脂組成物の調製）
・実施例１｛ポリ乳酸樹脂組成物（Ｐ−１）の調製｝
Ｄ−ラクチド１００ｇ、ドデシルアルコール０．１ｇ、オクチル酸スズ１００ｍｇを反応容器に入れ、反応容器内を１×１０^−２ｍｍＨｇまで減圧した。続いて、内容物を十分に攪拌しながら除々に温度を上昇させ、１６０℃で１時間保持した。得られた反応生成物をクロロホルムに溶解し、メタノール中に滴下してポリＤ−乳酸を単離精製した。得られたポリＤ−乳酸は、質量平均分子量１２００００、光学純度９９％ｅｅであった。次に、ポリＬ−乳酸（トヨタ自動車社製の商品名、トヨタエコプラスチックＵ’ｚＳ−１７、質量平均分子量１４００００、光学純度９９％ｅｅ）５０部、前記のポリＤ−乳酸５０部及びニオクタデカン酸カルシウム１部を、ブレンダーを用いてドライブレンドし、ポリ乳酸樹脂組成物（Ｐ−１）を調製した。

・実施例又は参考例２〜１５及び比較例１〜８｛ポリ乳酸樹脂組成物（Ｐ−２）〜（Ｐ−１５）及び（Ｒ−１）〜（Ｒ−８）の調製｝
ポリ乳酸樹脂組成物（Ｐ−１）の調製と同様にして、ポリ乳酸樹脂組成物（Ｐ−２）〜（Ｐ−１５）及び（Ｒ−１）〜（Ｒ−８）を調製した。これらの内容をポリ乳酸樹脂組成物（Ｐ−１）も含めて表１にまとめて示した。

・参考例１６（ポリ乳酸樹脂組成物Ｐ−１６の調製）
Ｌ−ラクチド１００ｇ、１，１２−ドデカンジオール３ｇ、オクチル酸スズ１００mgを反応容器に入れ、反応容器内を１×１０^−２mmＨｇまで減圧した。続いて、内容物を十分に攪拌しながら徐々に温度を上昇させ、１５０℃で３時間保持した。得られた反応生成物をクロロホルムに溶解し、メタノール中に滴下して質量平均分子量が約２３０００のポリＬ−乳酸を得た。次に、Ｄ−ラクチド４０ｇ、前記のポリＬ−乳酸８０ｇを、窒素雰囲気下に、２００℃で均一に溶解した。続いて室温まで放冷後、オクチル酸スズ４０mgを加え、１５０℃で３時間反応させた。得られた反応生成物をヘキサフルオロイソプロパノールに溶解し、メタノール中に滴下して質量平均分子量が５４０００のポリ乳酸ステレオブロック共重合体（Ｂ−１）（ポリＤ−乳酸−ポリＬ−乳酸−ポリＤ−乳酸）を得た。次に、Ｌ−ラクチド２０ｇ、前記のポリ乳酸ステレオブロック共重合体（Ｂ−１）８０ｇを、窒素雰囲気下に、２２０℃で均一に溶解した。続いてオクチル酸スズ２０mgを反応容器に入れ、１５０℃で３時間反応させた。得られた反応生成物をヘキサフルオロイソプロパノールに溶解し、メタノール中に滴下して質量平均分子量が約８１０００のポリ乳酸ステレオブロック共重合体（Ｂ−２）（ポリＬ−乳酸−ポリＤ−乳酸−ポリＬ−乳酸−ポリＤ−乳酸−ポリＬ−乳酸）を得た。次に、Ｄ−ラクチド１０ｇ、得られたポリ乳酸ステレオブロック共重合体（Ｂ−２）８０ｇを、窒素雰囲気下に、２４０℃で均一に溶解した。続いて室温まで放冷後、オクチル酸スズ１０ｍｇを加え、１５０℃で３時間反応させた。得られた反応生成物をヘキサフルオロイソプロパノールに溶解し、メタノール中に滴下して質量平均分子量が約１１５０００のポリ乳酸ステレオブロック共重合体（Ｂ−３）（ポリＤ−乳酸−ポリＬ−乳酸−ポリＤ−乳酸−ポリＬ−乳酸−ポリＤ−乳酸−ポリＬ−乳酸−ポリＤ−乳酸）を得た。最後に、ポリ乳酸ステレオブロック共重合体（Ｂ−３）１００部及びニオクタデカン酸カルシウム１部を、ブレンダーを用いてドライブレンドし、ポリ乳酸樹脂組成物（Ｐ−１６）を調製した。内容を表１に示した。

表１において、
Ｌ−１：ポリＬ−乳酸、質量平均分子量１４００００、光学純度９９％ｅｅ
Ｌ−２：ポリＬ−乳酸、質量平均分子量２４００００、光学純度９９％ｅｅ
Ｌ−３：ポリＬ−乳酸、質量平均分子量３００００、光学純度９９％ｅｅ
Ｌ−４：ポリＤ−乳酸、質量平均分子量４００００、光学純度９９％ｅｅ
Ｌ−５：ポリＤ−乳酸、重量平均分子量１２００００、光学純度９９％ｅｅ
Ｌ−６：ポリＤ−乳酸、重量平均分子量１８００００、光学純度９９％ｅｅ
Ｌ−７：ポリＤ−乳酸、重量平均分子量３３００００、光学純度９９％ｅｅ
Ｌ−８：質量平均分子量１１５０００、その構成がポリＤ−乳酸−ポリＬ−乳酸−ポリＤ−乳酸−ポリＬ−乳酸−ポリＤ−乳酸−ポリＬ−乳酸−ポリＤ−乳酸からなるポリ乳酸ステレオブロック共重合体（Ｂ−３）
Ｍ−１〜Ｍ−８：表２に記載した化１で示される脂肪酸金属塩
ｍ−１：二ブタン酸カルシウム
ｍ−２：二ヘキサン酸バリウム
ｍ−３：ラウリン酸ナトリウム
ｍ−４：ステアリン酸カリウム
ｍ−５：アミド系結晶核剤（日本化成社製の商品名スリパックスＨ、エチレンビス−１２−ヒドロキシステアリン酸アミド）
ｍ−６：イソフタル酸ジメチル
ｍ−７：スルホン酸系結晶核剤（５−スルホイソフタル酸ジメチル＝バリウム）
ｍ−８：芳香族尿素系結晶核剤（日本化成社製の商品名ハクリーンＳＸ、キシリレンビスステアリル尿素）

試験区分２（ポリ乳酸樹脂成形体のプレス成形及びその評価）
試験区分１で調製した各例のポリ乳酸樹脂組成物をラボプラストミルに投入し、２１０℃にて１分間溶融混練した後、プレス成形してポリ乳酸樹脂成形体を得た。得られたポリ乳酸樹成形体を１００℃で２４時間除湿乾燥し、絶乾状態にした後、試料を採取して、下記の示差走査熱量計に供し、下記の条件下で、結晶化ピーク温度、結晶化ピークの発熱量、ホモ結晶融解ピーク温度、ホモ結晶融解ピークの融解吸熱量、ステレオコンプレックス結晶融解ピーク温度、ステレオコンプレックス結晶融解ピークの融解吸熱量を求めた。結果を表３にまとめて示した。
・示差走査熱量計の条件
示差走査熱量計（パーキンエルマー社製の商品名ＤｉａｍｏｎｄＤＳＣ）を用いて、試料１０mgをアルミニウムセルに充填し、１００℃／分で室温から２７０℃まで昇温し、１分間保持して溶融した後、２０℃／分の冷却速度で０℃まで冷却し、その際のポリ乳酸の結晶化ピーク温度（Ｔｃ，ｃｏｏｌ）及び結晶化ピークの発熱量（ΔＨｃ，ｃｏｏｌ）を求めた（降温測定）。

次いで、前記のように冷却したものをそのまま１分間保持した後、１００℃／分の昇温速度で２７０℃まで再昇温し、その際の結晶化ピーク温度（Ｔｃ，ｈｏｔ）、結晶化ピークの発熱量（ΔＨｃ，ｈｏｔ）、ピークトップが１６０℃〜１８０℃に現れるホモ結晶融解ピーク温度（Ｔｍ，ｈｏｍｏ）、ホモ結晶融解ピークの融解吸熱量（ΔＨｍ，ｈｏｍｏ）、ピークトップが１９０℃〜２４０℃に現れるステレオコンプレックス結晶融解ピーク温度（Ｔｍ，ｓｔｅｒｅｏ）、ステレオコンプレックス結晶融解ピークの融解吸熱量（ΔＨｍ，ｓｔｅｒｅｏ）を求めた（再昇温測定）。また、ステレオコンプレックス結晶比率を、ホモ結晶融解ピークの融解吸熱量（ΔＨｍ，ｈｏｍｏ）とステレオコンプレックス結晶融解ピークの融解吸熱量（ΔＨｍ，ｓｔｅｒｅｏ）とから、下記の数１より算出した。なお、結晶化ピーク温度及び融解ピーク温度は共にピークトップの温度である。

表３において、
Ｔ−Ｃ−Ｃ：Ｔｃ，ｃｏｏｌ
Ｔ−Ｃ−Ｈ：Ｔｃ，ｈｏｔ
Ｔ−Ｍ−Ｈ：Ｔｍ，ｈｏｍｏ
Ｔ−Ｍ−Ｓ：Ｔｍ，ｓｔｅｒｅｏ
ΔＨ−Ｃ−Ｃ：ΔＨｃ，ｃｏｏｌ
ΔＨ−Ｃ−Ｈ：ΔＨｃ，ｈｏｔ
ΔＨ−Ｍ−Ｈ：ΔＨｍ，ｈｏｍｏ
ΔＨ−Ｍ−Ｓ：ΔＨｍ，ｓｔｅｒｅｏ

Claims

下記のポリ乳酸樹脂１００質量部当たり、下記の化１で示される脂肪酸金属塩を０．１〜２０質量部の割合でドライブレンドすることを特徴とするポリ乳酸樹脂組成物の調製方法。
ポリ乳酸樹脂：ステレオコンプレックス結晶を生成し得るポリ乳酸ブレンド体であって、質量平均分子量１００００〜５０００００のポリＬ−乳酸と質量平均分子量１００００〜５０００００のポリＤ−乳酸とを、該ポリＬ−乳酸／該ポリＤ−乳酸＝３０／７０〜７０／３０（質量比）の割合となるようドライブレンドしたポリ乳酸ブレンド体。

（化１において、
Ｒ^１，Ｒ^２：炭素数１１〜１７の飽和脂肪族炭化水素基
Ｍ：マグネシウム原子、カルシウム原子又はバリウム原子）
ポリ乳酸樹脂１００質量部当たり、化１で示される脂肪酸金属塩を０．２〜１０質量部の割合でドライブレンドする請求項１記載のポリ乳酸樹脂組成物の調製方法。
ポリ乳酸樹脂がステレオコンプレックス結晶を生成し得るポリ乳酸ブレンド体であって、質量平均分子量５００００〜４５００００のポリＬ−乳酸と質量平均分子量５００００〜４５００００のポリＤ−乳酸とを、該ポリＬ−乳酸／該ポリＤ−乳酸＝３５／６５〜６５／３５（質量比）の割合となるようドライブレンドしたポリ乳酸ブレンド体である請求項１又は２記載のポリ乳酸樹脂組成物の調製方法。
請求項１〜３のいずれか一つの項記載の調製方法によって調製したポリ乳酸樹脂組成物を溶融成形して結晶化させるポリ乳酸樹脂成形体の製造方法。
請求項４記載の製造方法によって製造したポリ乳酸樹脂成形体であって、示差走査熱量測定による溶融状態からの降温測定（降温速度：２０℃／ｍｉｎ）により求めた結晶化ピーク温度が１１５℃以上であり且つ結晶化ピークの発熱量が３０Ｊ／ｇ以上のものであるポリ乳酸樹脂成形体。