WO2005040245A1

WO2005040245A1 - 感光性樹脂組成物及びその硬化皮膜を有するフィルム

Info

Publication number: WO2005040245A1
Application number: PCT/JP2004/015605
Authority: WO
Inventors: Hirokazu Karino; Yuichiro Matsuo; Daisuke Watakabe; Koji Nakayama
Original assignee: Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha
Priority date: 2003-10-24
Filing date: 2004-10-21
Publication date: 2005-05-06
Also published as: KR20060126920A; JPWO2005040245A1; TW200530287A

Abstract

　放射線によって硬化し、耐擦傷性、耐摩耗性に優れ、低屈折率で反射防止フィルムに使用した場合、反射率の低い感光性樹脂組成物、更にはその硬化皮膜を有するフィルムを提供する。　下記一般式（１）　　　　ＲｅＳｉ（ＯＲ１）３　　　（１）（式中Ｒｅは、エポキシ基を有する置換基を示す。Ｒ１はＣ１～Ｃ４のアルキル基を示す。）で表されるエポキシ基を有するアルコキシケイ素化合物同士か、又は前記一般式（１）で表されるエポキシ基を有するアルコキシケイ素化合物と下記一般式（２）　　　　ＲｆＳｉ（ＯＲ２）３　　　（２）（式中Ｒｆは、フッ素原子を１～２０個有する置換基を示す。Ｒ２はＣ１～Ｃ４のアルキル基を示す。）で表されるフッ素原子を有するアルコキシケイ素化合物とを、塩基性触媒の存在下に、縮合させて得られるエポキシ基含有ケイ素化合物（Ａ）、光カチオン重合開始剤（Ｂ）、並びに必要によりフッ素原子を有する高分子化合物（Ｃ）、一次粒径が１～２００ナノメートルのコロイダルシリカ（Ｄ）及び側鎖に（ポリ）シロキサン構造を有する高分子化合物（Ｅ）を含有することを特徴とする感光性樹脂組成物。

Description

明細書

感光性樹脂組成物及びその硬化皮膜を有するフィルム

技術分野

[0001] 本発明は、エポキシ基含有ケィ素化合物を含有する感光性樹脂組成物及びその硬化皮膜を有するフィルムに関する。詳しくは、耐擦傷性に優れ、低屈折率で反射防止フィルムに使用した場合、反射率の低い感光性樹脂組成物及びその硬化皮膜を有するフィルムに関する。

背景技術

[0002] 現在、プラスチックは自動車業界、家電業界、電気電子業界を初めとして種々の産業界で大量に使われてレ、る。このようにプラスチックが大量に使われてレ、る理由は、その加工性、透明性に加えて軽量、安価、光学特性が優れているなどの理由による。し力ながら、ガラスなどに比べて柔らかぐ表面に傷が付きやすいなどの欠点を有している。これらの欠点を改良するために、表面にハードコート剤をコーティングすることが一般的な手段として行われている。このハードコート剤には、シリコン系塗料、アクリル系塗料、メラミン系塗料などの熱硬化型のハードコート剤が用いられている。この中でも特に、シリコン系ハードコート剤は、ハードネスが高ぐ品質が優れているため多く用いられている。し力しながら、硬化時間が長高価であり、連続的に加工するフィルムに設けられるハードコート層には適しているとは言えない。

[0003] 近年、感光性のアクリル系ハードコート剤が開発され、利用されるようになった（特開平 9一 48934号公報、特許文献 1参照。）。感光性ハードコート剤は、紫外線などの放射線を照射することにより、直ちに硬化して硬い皮膜を形成するため、加工処理スピードが速ぐまたハードネス、耐擦傷性などに優れた性能を持ち、トータルコスト的に安価になるため、今やハードコート分野の主流になっている。特に、ポリエステルなどのフィルムの連続加工には適している。プラスチックのフィルムとしては、ポリエステルフイノレム、ポリアタリレートフィルム、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム、塩化ビニルフィルム、トリァセチルセルロースフィルム、ポリエーテルスルホンフィルムなどがあるが、ポリエステルフィルムが種々の優れた特性から最も広く使用されている。このポリエステルフィルムは、ガラスの飛散防止フィルム、あるいは、自動車の遮光フィルム、ホワイトボード用表面フィルム、システムキッチン表面防汚フィルム、電子材料的には、タツチパネル、液晶ディスプレイ、 CRTフラットテレビなどの機能性フィルムとして広く用いられてレ、る。これらはレ、ずれもその表面に傷が付かなレ、ようにするためにハードコートを塗工してレヽる。

[0004] 更に近年におけるハードコート剤をコーティングしたフィルムを設けた CRT、 LCD などの表示体では、反射により表示体画面が見難くなり、目が疲れやすいと言う問題が生ずるため、用途によっては、表面反射防止能のあるハードコート処理が必要となつている。表面反射防止の方法としては、感光性樹脂中に無機フィラーや有機フイラ一を分散させたものをフィルム上にコーティングし、表面に凹凸をつけて反射防止する方法 (AG処理）、フィルム上に高屈折率層、低屈折率層の順に多層構造を設け、屈折率の差による光の干渉を利用し映り込み、反射を防止する方法 (AR処理）、または上記 2つの方法を合わせた AG/AR処理の方法などがある。（特開平 9一 145903 号公報、特許文献 2参照。 )

[0005] し力ながら、 AR処理に用いられる低屈折率層にはゾルーゲル法によるシランィ匕合物を縮合させるような熱硬化タイプ (特開平 10 - 000726号公報、特許文献 3参照。 ) が用いられている力硬化に時間が掛かり生産性が悪いことや、ハードコート層が加熱により収縮しクラックが入るといった問題がある。一方、フッ素原子を有する (メタ）ァタリレートを用いた放射線硬化型樹脂も開発されている（特開平 10-182745号公報、特許文献 4参照。）が、耐擦傷性が十分ではなかったり、（メタ）アタリレートを十分硬ィ匕させるために真空中または窒素雰囲気下で硬化させる必要があり設備も高価になり問題がある。

[0006] 生産性や加熱によるクラックの発生等の問題から放射線硬化タイプの低屈折率ハードコートが求められている。また、放射線硬化型樹脂は、耐擦傷性が十分ではなかつたり、窒素置換など現状ラインに新たに設備を入れる必要があるのが実状である。

[0007] 文献のリスト：

特許文献 1：特開平 9 - 48934号公報

特許文献 2：特開平 9 - 145903号公報特許文献 3：特開平 10 - 000726号公報

特許文献 4 :特開平 10-182745号公報

発明の開示

[0008] 本発明は、窒素置換等をしなくても放射線により容易に硬化し、耐擦傷性に優れ、反射防止フィルムに使用した場合、反射率の低レ、感光性樹脂組成物及びその硬化皮膜を有するフィルムを提供することを課題とする。

[0009] 本発明者らは前記課題を解決するため、鋭意検討を行った結果、特定の化合物及び組成を有する感光性樹脂組成物が前記課題を解決することを見いだし、本発明に到達した。

[0010] 即ち本発明は、

(1)下記一般式 (1)

R Si (OR ) (1)

e 1 3

(式中、 Rは、エポキシ基を有する置換基を示す。 Rはじ一 Cのアルキル基を示す e 1 1 4

。）で表されるエポキシ基を有するアルコキシケィ素化合物同士力 \又は前記一般式

(1)で表されるエポキシ基を有するアルコキシケィ素化合物と下記一般式（2)

R Si (OR ) (2)

f 2 3

(式中、 Rは、フッ素原子を 1一 20個有する置換基を示す。 Rはじ一 Cのアルキル f 2 1 4

基を示す。 )で表されるフッ素原子を有するアルコキシケィ素化合物とを、塩基性触媒の存在下に、縮合させて得られるエポキシ基含有ケィ素化合物 (A)と光力チオン重合開始剤 (B)とを含有することを特徴とする感光性樹脂組成物、

(2)—般式（1)の化合物において、 Rがグリシドキシ C はォキシ e 1一 Cアルキル基又

4

ラン基を持った C一 Cのシクロアルキル基で置換された C である上

5 8 1一 Cアルキル基

3

記（1)に記載の感光性樹脂組成物、

(3)—般式（1)の化合物において、 Rがグリシドキシ C

e 1一 Cアルキル基である化合

4

物及びォキシラン基を持った C

5一 C のシクロアルキル基で置換された C アルキ 8 1 3 ル基である化合物を用いることを特徴とする上記（1)に記載の感光性樹脂組成物、

(4)更にフッ素原子を有する高分子化合物 (C)を含有することを特徴とする上記（1) なレ、し（3)のレ、ずれか一項に記載の感光性樹脂組成物、 (5)一次粒径が 1一 200ナノメートノレのコロイダルシリカ（D)を含有することを特徴とする上記（1)なレ、し (4)のレ、ずれか一項に記載の感光性樹脂組成物、

(6)側鎖に (ポリ）シロキサン構造を有する高分子化合物 (E)を含有することを特徴とする上記（1)なレ、し (5)のレ、ずれか一項に記載の感光性樹脂組成物、

(7)側鎖に (ポリ）シロキサン構造を有する高分子化合物 (E)が、末端二重結合を有する変性シリコーンと重合可能なモノマーとの共重合により得ることができる、幹部分がアクリル系ポリマーで、枝部分がシリコーンで構成された櫛型グラフトポリマーである上記（1)なレ、し (6)のレ、ずれか一項に記載の感光性樹脂組成物、

(8)希釈剤（F)を含有することを特徴とする上記（1)なレ、し（7)のレ、ずれか一項に記載の感光性樹脂組成物、

(9)一般式（1)の化合物と一般式（2)の化合物との比率が、一般式（1)の化合物 1モルに対して一般式（2)の化合物が 0. 5— 2モルである上記（1)ないし（8)のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物、

(10)消泡剤（G)を含有することを特徴とする上記（1)なレ、し（9)のレ、ずれか一項に記載の感光性樹脂組成物、

(11)基材フィルム上にハードコート剤及び屈折率が 1. 55以上の高屈折率ハードコ一ト剤をこの順に塗工し、硬化させたハードコート層の上に、上記（1)ないし（10)のレ、ずれか一項に記載の感光性樹脂組成物を塗工し、硬化させた反射防止ハードコ

(12)高屈折率ハードコート剤が、多官能 (メタ）アタリレート（H)、 1次粒径 1一 200ナノメートルの金属酸化物 (I)及び光ラジカル重合開始剤ひ)を含有する感光性樹脂組成物であることを特徴とする上記（11)に記載の反射防止ハードコートフィルム、

(13) 1次粒径 1一 200ナノメートルの金属酸化物（I)が、導電性金属酸化物 (Κ)である上記（12)に記載の反射防止ハードコートフィルム、

に関する。

発明を実施するための最良の形態

[0011] 以下、本発明について詳細に説明する。

[0012] 本発明の感光性樹脂組成物では、下記一般式（1) R Si (OR ) (1)

e 1 3

(式中 Rは、エポキシ基を有する置換基を示す。 Rは C一 Cのアルキル基を示す。

e 1 1 4

)で表されるエポキシ基を有するアルコキシケィ素化合物同士力、又は前記一般式（ 1)で表されるエポキシ基を有するアルコキシケィ素化合物と下記一般式（2)

R Si (OR ) (2)

f 2 3

(式中 Rは、フッ素原子を 1一 20個有する置換基を示す。 Rは C一 Cのアルキル基 f 2 1 4 を示す。）で表されるフッ素原子を有するアルコキシケィ素化合物を用いる。

[0013] 本発明で使用する前記一般式（1 )で示されるエポキシ基を有するアルコキシケィ素化合物中の Rとしては、エポキシ基を有する置換基であれば特に制限はなレ、が、例 e

えば β -グリシドキシェチル基、 γ -グリシドキシプロピル基、 γ -グリシドキシブチル基等のグリシドキシ C一 Cアルキル基、好ましくはグリシドキシ C一 Cアルキル基、

1 4 1 3

グリシジノレ基、 β -（3, 4一エポキシシクロへキシノレ）ェチノレ基、 γ _ (3, 4—エポキシシクロへキシル）プロピル基、 β -（3， 4一エポキシシクロへプチル）ェチル基、 β -（3， 4 一エポキシシクロへキシル）プロピル基、 β -（3， 4一エポキシシクロへキシル）ブチル基、 _ (3, 4—エポキシシクロへキシル）ペンチル基等のォキシラン基を持った C

5一

Cのシクロアルキル基で置換された C一 Cアルキル基が挙げられる。

8 1 3

[0014] これらの中で —グリシドキシェチル基、 γ—グリシドキシプロピル基、 _ (3, 4—ェポキシシクロへキシル）ェチル基が好ましい。これらの置換基 Rを有する一般式（1) e

の化合物として用いることのできる化合物の好ましい具体例としては、 j3—グリシドキ

/3—グリシドキシェチノレトリエトキシシラン、 γ—グリシドキシ

γ—グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、 /3— (3，4—ェポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン、 β _ (3， 4_エポキシシクロへキシル）ェチルトリエトキシシラン等が挙げられる。

[0015] 前記一般式（1)において、 Rはじ一 Cのアルキル基を示す力反応条件の点で、

1 1 4

Rとして好ましいものは、メチノレ、ェチルである。

1

[0016] また、本発明で用いる前記一般式（2)で表されるフッ素原子を有するアルコキシケィ素化合物としては、置換基 R力フッ素原子を 1

f 一 20個有する置換基であればよい。具体例としては、例えばトリフルォロプロピルトリメトキシシラン、トリフルォロプロピノレトリエトキシシラン、ノナフルォ口へキシルトリメトキシシラン、ノナフルォ口へキシルトリエトキシシラン、ヘプタデカフルォロデシルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルォロデシルトリエトキシシラン、 3—トリメトキシシリルプロピルペンタデカフルォロオタテート、 3 —トリエトキシシリルプロピルペンタデカフルォロオタテート、 3—トリメトキシシリルプロピルペンタデカフルォロォクチルアミド、 3_トリエトキシシリルプロピルペンタデカフルォロォクチルアミド、 2—トリメトキシシリルェチルペンタデカフルォロデシルスルフイド、 2 —トリエトキシシリルェチルペンタデカフルォロデシルスルフイド等が挙げられ、容易に入手でき、またエポキシ基を有するアルコキシケィ素化合物との相溶性からトリフルォ [0017] 前記一般式（2)において、 Rはじ

2 1一 Cのアルキル基を示す力反応条件の点で、

4

Rとして好ましいものは、メチノレ、ェチノレである。

2

[0018] 前記一般式（2)で表される化合物は、市場から入手することができる。市販品としては、たとえば、 KBM-7103、 KBM-7803 (信越化学工業（株)製）が挙げられる。

[0019] 本発明で使用するエポキシ基を有するケィ素化合物 (A)を得る前記縮合反応においては、一般式（1)のエポキシ基を有するアルコキシケィ素化合物同士力、又は一般式（1)のエポキシ基を有するアルコキシケィ素化合物と一般式 (2)のフッ素原子を有するアルコキシケィ素化合物とを、塩基性触媒の存在下に、（共)縮合させることにより得ること力 S出来る。一般式（1)の化合物と一般式（2)の化合物の（共)縮合比率は、硬化性や屈折率の観点から、一般式（1)の化合物 1モルに対して一般式 (2)の化合物が 0. 5— 2モルが好ましい。また、（共)縮合を促進するため、必要に応じ水を添加することができる。水の添加量は、反応混合物全体のアルコキシ基 1モルに対し通常 0. 05— 1. 5モノレ、好ましく ίま 0. 07— 1. 2モノレである。

[0020] 上記縮合反応に使用する触媒は塩基性であれば特に限定されないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸力リウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの無機塩基、アンモニア、トリェチルァミン、ジエチレントリァミン、 η—ブチルァミン、ジメチルァミノエタノール、トリエタノーノレ ζ、テトラメチルアンモニゥムヒドロキシドなどの有機塩基を使用することが出来る二れらの中でも、特に生成物からの触媒除去が容易である点で無機塩基又はアンモユアが好ましい。触媒の添カ卩量としては、エポキシ基を有するアルコキシケィ素化合物 (一般式（1) )とフッ素原子を有するアルコキシケィ素化合物 (一般式 (2) )の合計量に対し、通常 5 X 10_⁴— 7. 5重量％、好ましくは 1 X 10_³— 5重量％である。

[0021] 上記縮合反応は、無溶剤または溶剤中で行うことができる。溶剤を用いる場合の溶剤としては、エポキシ基を有するアルコキシケィ素化合物及びフッ素原子を有するァルコキシケィ素化合物を溶解する溶剤であれば特に制限はない。このような溶剤としては、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド、テトラヒドロフラン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトンなどの非プロトン性極性溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられ、好ましくはメチルェチルケトン、メチルイソプチルケトンである。

[0022] 本発明の感光性樹脂組成物では、光力チオン重合開始剤 (B)を使用する。光力チオン重合開始剤（B)は、光照射下にカチオン重合反応を促進する触媒であり、紫外線等を照射することでルイス酸などのカチオン重合触媒を生成するものを用いることができる。例えば、ジァゾニゥム塩、スルホニゥム塩、ョードニゥム塩等が挙げられる。具体的には、ベンゼンジァゾ二ゥムへキサフ /レオ口アンチモネート、ベンゼンジァゾ二ゥムへキサフルォロホスフェート、ベンゼンジァゾニゥムへキサフルォロボレート、トリフエニルスルホニゥムへキサフルォロアンチモネート、トリフエニルスルホニゥムへキサフノレオ口ホスフェート、トリフエニノレスノレホニゥムへキサフノレオロボレート、 4, 4' _ビス [ ビス（2—ヒドロキシエトキシフエ二ノレ）スルホ二ォ]フエニルスルフイドビスへキサフルォ口ホスフェート、ジフエ二ルョードニゥムへキサフルォロアンチモネート、ジフエニルョ一ドニゥムへキサフルォロホスフェート、ジフエ二ノレ— 4—チオフエノキシフエニルスルホニゥムへキサフルォロホスフェート等が挙げられ、好ましくは、ョードニゥム塩類である。これらは、単独又は 2種以上を混合して使用してもよい。

[0023] これらの光力チオン重合開始剤（B)は市場から容易に入手が可能である。光力チオン重合開始剤（B)の市販品としては、例えば、 UVI-6990 (商品名；ユニオンカーバイド社製）、アデカオプトマー SP— 150、アデカオプトマー SP— 170 (商品名；いずれも旭電ィ匕社製）、 CIT— 1370、 CIT— 1682、 CIP— 1866S、 CIP— 2048S、 CIP— 2 064S (商品名；いずれも日本曹達社製）、 DPI - 101、 DPI - 102、 DPI - 103、 DPI -105, MPト 103、 MPト 105、 BBト 101、 BBト 102、 BBト 103、 BBト 105、 T PS— 101、 TPS— 102、 TPS— 103、 TPS— 105、 MDS— 103、 MDS— 105、 DTS— 102、 DTS_103 (商品名；レ、ずれもみどり化学社製）等が挙げられる。

[0024] 光力チオン重合開始剤（B)の使用量は、感光性樹脂組成物中の固形分を 100重量部とした時、 0. 5— 20重量部が好ましぐ特に好ましくは、 1一 15重量部である。

[0025] 本発明の感光性樹脂組成物には、さらに必要に応じて、増感剤を併用することができる。使用しうる増感剤は、光力チオン重合を促進するものが用いられる。具体的には、アントラセン、 9, 10—ジメトキシアントラセン、 9, 10—ジェトキシアントラセン、 9, 1 0—ジプロポキシアントラセン、 2—ェチノレー 9, 10—ジメトキシアントラセン、 2—ェチノレー 9, 10—ジェトキシアントラセン、 2—ェチノレー 9, 10—ジプロポキシアントラセン、 2—ェチルー 9, 10—ジ（メトキシエトキシ）アントラセン、フルオレン、ピレン、スチルベン、 4， —ニトロべンジルー 9, 10—ジメトキシアントラセン一 2—スルホネート、 4' _ニトロべンジルー 9, 10—ジェトキシアントラセン _2—スルホネート、 4'_ニトロべンジルー 9, 10—ジプロポキシアントラセン一 2—スルホネート等が挙げられる力 S、溶解性及び感光性樹脂組成物への相溶性の点で特に 2—ェチルー 9, 10—ジ (メトキシエトキシ）アントラセンが好ましい。これら増感剤を用いる場合の使用量は、光力チオン重合開始剤（B) 100 重量部に対して 1一 200重量部、好ましくは 5— 150重量部である。

[0026] 本発明の感光性樹脂組成物には、フッ素原子を有する高分子化合物（C)を使用する。フッ素原子を有する高分子化合物（C)としては、種々のフッ素原子を有する高分子化合物を使用することができ、例えば、ポリテトラフルォロエチレン、ポリフッ化ビ二リデンや、トリフルォロェチル（メタ）アタリレート、テトラフルォロプロピル（メタ）アタリレート、ォクタフルォロペンチル（メタ）アタリレート、ヘプタデカフルォロデシル（メタ）アタリレート、 1H, 1H, 7H—ドデカフルォ口へプチル（メタ）アタリレート、 1H, 1H, 9 H—へキサデカフルォロノニル（メタ）アタリレート、 2, 2, 3， 4， 4, 4_へキサフルォロブチル（メタ）アタリレート、へキサフルォロイソプロピル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシ— 1H, 1H, 2H, 3H, 3H—ノナフルォ口へプチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシ -1H, 1H, 2H, 3H, 3H—トリデカフルォロノニル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシ一 6 一トリフルォロメチル- 1H, 1H, 2H, 3H, 3H—ォクタフルォ口へプチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシ— 8—トリフルォロメチル— 1H， 1H, 2H, 3H, 3H—ドデカフルォロノニル (メタ）アタリレートなどのフッ素原子とエチレン性不飽和基を有する化合物を単独または 2種以上、あるいはフッ素原子とエチレン性不飽和基を有する化合物とフッ素原子を含まないエチレン性不飽和基を有する化合物を重合したポリマーなどが挙げられる。

[0027] 本発明の感光性樹脂組成物には、一次粒径が 1一 200ナノメートノレのコロイダルシリカ（D)を使用する。使用しうるコロイダルシリカ（D)としては、例えば、溶媒にコロイダルシリカを分散させたコロイド溶液、又は分散溶媒を含有しなレ、微粉末のコロイダルシリカがある。

[0028] 溶媒にコロイダルシリカを分散させたコロイド溶液の分散溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、 n—ブタノールなどのアルコール類、ェチレングリコール、エチレングリコールモノェチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの多価アルコール類及びその誘導体、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノンなどのケトン類、ジメチルァセトアミドなどのアミド類、酢酸ェチル、酢酸一 n—ブチルなどのエステル類、トルエン、キシレンなどの非極性溶媒、 2—ヒドロキシブチル（メタリレート等の (メタ）アタリレート類及びその他一般有機溶剤類が使用できる。分散溶媒の量は、通常コロイダルシリカ 100重量部に対し 100— 900重量部である。

[0029] これらのコロイダルシリカは、周知の方法で製造され市販されているものを使用できる。粒径は、一次粒径が 1一 200ナノメートノレのものを使用することが必要であり、好ましくは、一次粒径が 5— 100ナノメートル、更に好ましくは一次粒径が 10— 80ナノメ一トルである。また、コロイダルシリカは、本発明においては pH = 2— 6のものを使用することが好ましい。

[0030] また、コロイダルシリカの表面をシランカップリング剤等で表面処理してもよい。

[0031] また、コロイダルシリカの表面を、前記一般式（1)で表されるエポキシ基を有するァルコキシケィ素化合物又は前記一般式（2)で表されるフッ素原子を有するアルコキシケィ素化合物で表面処理することができる。 [0032] 処理方法は、公知の方法で処理することができる。具体的には、乾式法と湿式法があり、乾式法はシリカ粉末に処理する方法で、撹拌機によって高速撹拌しているシリ力粉末にアルコキシケィ素化合物の原液または溶液を均一に分散させて処理する方法である。また、湿式法は溶剤などにシリカを分散させスラリー化したものにアルコキシケィ素化合物を添加'撹拌することで処理する方法である。本発明では、どちらの方法を用いてもよい。処理量は、処理量 (g) =シリカ重量 (g) Xシリカの比表面積 (m 2Zg) Zアルコキシケィ素化合物の最小被覆面積 (m²/g)から求められる量以下であればよい。

[0033] 本発明の感光性樹脂組成物では、側鎖に (ポリ）シロキサン構造を有する高分子化合物 (E)を使用する。

[0034] この化合物 (E)は末端二重結合を有する変性シリコーンと重合可能なモノマーとの共重合により得ることができる、幹部分がアクリル系ポリマーで、枝部分がシリコーンで構成された櫛型グラフトポリマーである。該 (E)成分は、例えば特公平 7-81113 号公報に記載の方法に準じて製造することが出来る。（E)成分中のシリコーンの割合は、（E)成分 100重量部に対して 10— 50重量部の範囲であり、好ましくは 20— 4 0重量部、より好ましくは 20— 30重量部である。分子量については、 5— 10万が好ましい。

[0035] 側鎖に（ポリ）シロキサン構造を有する高分子化合物 (E)の市販品としては、例えばサイマック US— 270、 US— 350、 US— 352、 US— 380 (レヽずれも東亞合成製）等を挙げることができる。

[0036] 本発明の感光性樹脂組成物には、希釈剤（F)を使用することができる。使用しうる希釈剤（F)としては、例えば、 γ—プチ口ラタトン、 γ—バレロラタトン、 γ—力プロラクトン、 γ—ヘプタラタトン、ひ一ァセチノレー γ _ブチロラタトン、 ε—力プロラタトン等のラクトン類；ジォキサン、 1 , 2—ジメトキシメタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコーノレジェチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレジブチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレジメチノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレジェチノレエーテノレ、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジェチルエーテル等のエーテノレ類；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネ；メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン、ァセトフエノン等のケトン類；フエノール、クレゾール、キシレノール等のフエノール類；酢酸ェチル、酢酸ブチル、ェチルセ口ソルブアセテート、ブチルセ口ソルブアセテート、カルビトールァセテート、ブチノレカノレビトーノレアセテート、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレアセテート等のエステル類；トルエン、キシレン、ジェチルベンゼン、シクロへキサン等の炭化水素類；トリクロロェタン、テトラクロロェタン、モノクロ口ベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等、石油エーテル、石油ナフサ等の石油系溶剤等の有機溶剤類などが挙げられる。これらは、単独又は 2種以上を混合して使用してもよい。

[0037] 本発明の感光性樹脂組成物では、消泡剤（G)を使用することができる。特にフッ素系材料を使用した場合、起泡性の問題が生じ易ぐ消泡剤 (G)の添加による改善は塗工時において非常に有用である。消泡剤（G)としては、シリコーン系消泡剤、フッ素系消泡剤、破泡性ポリマー、高沸点溶剤等が挙げられ、具体的には、 BYK-060 N、 BYK-066N (ビックケミ一社製）、 AF_600、 AF—630 (信越化学工業（株）製）等が好ましい。

[0038] これらは、単独又は 2種以上を混合して使用してもよい。

[0039] 更に、本発明の感光性樹脂組成物には、必要に応じてレべリング剤、紫外線吸収剤、光安定化剤などを添加し、それぞれ目的とする機能性を付与することも可能である。レべリング剤としてはフッ素系化合物、シリコーン系化合物等が、紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフヱノン系化合物、トリアジン系化合物等、光安定化剤としてはヒンダードアミン系化合物、ベンゾエート系化合物等が挙げられる。

[0040] 本発明の感光性樹脂組成物は、上記 (A)成分及び (B)成分、並びに必要に応じて (C)成分、（D)成分及び (E)成分、或いはさらに必要に応じて (F)成分、（G)成分及びその他の成分を任意の順序で混合することにより得ることができる。また使用量は、通常、（A)成分 0. 5— 50重量％、 (B)成分 0. 05— 50重量％、（C)成分 0— 30 重量％、（D)成分 0— 39. 5重量％、（E)成分 0— 15重量％、（G)成分 0— 5重量％であり、（F)成分に関しては、感光性樹脂組成物中 0— 99. 45重量％、更には 50— 98重量％が好ましい。

[0041] こうして得られた本発明の感光性樹脂組成物は、経時的に安定である。

[0042] 本発明の反射防止ハードコートフィルムは、基材フィルム（ベースフィルム）上にハードコート層、高屈折率ハードコート層及び上記感光性樹脂組成物層の順に各層を設けることにより得られる。まず、基材フィルム上にハードコート剤を乾燥後膜厚が 1 一 30 a m、好ましくは 3— 20 μ mになるように塗布し、乾燥後放射線を照射して硬化皮膜を形成させる。その後、形成されたハードコート層の上に、屈折率が 1. 55以上の高屈折率ハードコート剤を乾燥後膜厚が 0. 05— 5 x m、好ましくは 0. 05— 3 x m (反射率の最大値を示す波長が 500— 700nmになるように膜厚を設定するのが好ましい）になるように塗布し、乾燥後、放射線を照射して硬化皮膜を形成させる。さらに、その高屈折率ハードコート層の上に本発明の感光性樹脂組成物を乾燥後膜厚が 0 . 05-0. 5 /i m、好ましくは 0. 05— 0. 3 μ m (反射率の最小値を示す波長が 500 一 700nm、好ましくは 520— 650nmになるように膜厚を設定するのが好ましい）になるように塗布し、乾燥後放射線を照射して硬化皮膜を形成させることにより得ることができる。

[0043] 基材フィルムとしては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアクリレート、ポリカーボネート、トリァセチルセルロース、ポリエーテルスルホン、シクロォレフイン系ポリマーなどが挙げられる。フィルムはある程度厚レ、シート状のものであつてもよレ、。使用するフィルムは、柄や易接着層を設けたもの、コロナ処理等の表面処理をしたものであってもよレ、。

[0044] 上記の感光性樹脂組成物の塗布方法としては、例えば、バーコ一ター塗工、メイャ一バー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、マイクログラビア塗工、ダイコーター塗工、ディップ塗工、スピンコート塗工などが挙げられる。

[0045] 硬化のために照射する放射線としては、例えば、紫外線、電子線などが挙げられる。紫外線により硬化させる場合、光源としては、キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルノヽライドランプなどを有する紫外線照射装置が使用され、必要に応じて光量、光源の配置などが調整される。高圧水銀灯を使用する場合、 80— 120WZcm²のエネルギーを有するランプ 1灯に対して搬送速度 5— 60m/分で硬化させるのが好ましい。 [0046] 本発明の反射防止ハードコートフィルムの 1層目に使用するハードコート剤としては、市販されているハードコート剤をそのまま用いてもよいし、多官能 (メタ）アタリレート（ H)と光ラジカル重合開始剤 (J)、希釈剤 (F)を配合して使用してもよい。多官能 (メタ )アタリレート（Η)の具体例としては、例えばポリエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールの _ε一力プロラタトン付加物のジ (メタ）アタリレート（例えば、日本化薬 (株)製、 KAYARAD ΗΧ_220、 ΗΧ—620など）、ビスフエノーノレ Αの Ε〇付加物のジ（メタ )アタリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）アタリレート、トリペンタエリスリトールォクタ（メタ）アタリレート、ポリグリシジル化合物（ビスフエノール Α型エポキシ樹脂、フエノールノボラック型エポキシ樹脂、トリスフエノールメタン型エポキシ樹脂、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンポリダリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテルなど）と（メタ）アクリル酸の反応物であるエポキシ (メタ）アタリレート、水酸基を有する多官能 (メタ）アタリレート（ペンタエリスリトーノレトリ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アタリレート、トリペンタエリスリトールへプタ（メタ）アタリレートなど）とポリイソシァネートイ匕合物 (トリレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネートなど）の反応物である多官能ウレタン (メタ）アタリレートなどが挙げられる。これらは、単独または 2種以上を混合して使用してもよい。好ましレ、ものは、 3官能以上の（メタ）アタリレートである。

[0047] 光ラジカル重合開始剤 ti)としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインェチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルェ一テルなどのべンゾイン類；ァセトフエノン、 2, 2—ジエトキシー 2—フエ二ルァセトフエノン、 1 , 1—ジクロロアセトフエノン、 2—ヒドロキシ _2—メチノレ一フエニルプロパン _1_オン、ジェトキシァセトフエノン、 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、 2—メチルー 1 _〔4_ (メチルチオ）フエニル〕 _2_モルホリノプロパン一 1—オンなどのァセトフヱノン類 ; 2—ェチルアントラキノン、 2_t—ブチルアントラキノン、 2_クロ口アントラキノン、 2—ァミルアントラキノンなどのアントラキノン類； 2, 4_ジェチルチオキサントン、 2_イソプロピルチオキサントン、 2_クロ口チォキサントンなどのチォキサントン類；ァセトフエノンジメチルケタール、ベンジルジメチルケタールなどのケタール類；ベンゾフエノン、 4_ ベンゾィルー 4 '一メチルジフヱ二ルサルファイド、 4， 4 '_ビスメチルァミノべンゾフエノンなどのベンゾフエノン類； 2， 4, 6_トリメチルベンゾィルジフエニルホスフィンォキシド、ビス（2， 4, 6_トリメチルベンゾィル）フエニルホスフィンォキシドなどのホスフィンォキシド類等が挙げられる。

[0048] これらは、単独または 2種以上の混合物として使用でき、更にはトリエタノールァミン、メチルジェタノールァミンなどの第 3級ァミン、 N, N—ジメチルァミノ安息香酸ェチルエステル、 N, N-ジメチルァミノ安息香酸イソアミルエステルなどの安息香酸誘導体などの重合促進剤などと組み合わせて使用することができる。

[0049] 上記ハードコート剤で使用する希釈剤（F)は、前記の希釈剤（F)を使用することができる。

[0050] 前記ハードコート剤に使用する（H)成分、 )成分、（F)成分は、任意の順序で配合'混合することができ、必要に応じレべリング剤、消泡剤等を添加することができる。各成分の使用比率は、（Η)成分 80— 99 · 5重量％、 )成分 0. 5— 20重量％で、 ( F)成分はハードコート剤組成中 0— 90重量％、好ましくは 20— 80重量％である。

[0051] 本発明の反射防止ハードコートフィルムの 2層目に使用する高屈折率ハードコート斉 1Jは、屈折率 1. 55以上のものであればよいが、好ましくは、多官能 (メタ）アタリレート（Η)、 1次粒径が 1一 200ナノメートルの金属酸化物（I)及び光ラジカル重合開始剤 (J)、並びに必要に応じて希釈剤（F)から得られる感光性樹脂組成物がよい。

[0052] 多官能 (メタ）アタリレート (Η)及び光ラジカル重合開始剤ひ）、希釈剤 (F)は、前記記載の化合物を使用することができる。

[0053] 1次粒径が 1一 200ナノメートノレの金属酸化物（I)としては、酸化チタン、酸化ジルコ二ゥム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉄、酸化インジウム錫 (ΙΤΟ)、アンチモンドープ酸化錫 (ΑΤ〇）、アンチモン酸亜鉛、アルミニウムドープ酸化亜鉛などが挙げられる。これらは、微粉末もしくは有機溶剤に分散させた分散液として入手することができる。

[0054] 分散液に使用する有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、 n—ブタノールなどのアルコール類、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコール類、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノンなどのケトン類、酢酸ェチル、酢酸ブチルなどのエステル類、トルエン、キシレンなどの非極性溶媒など力 S挙げられる。有機溶剤の量は、通常、金属酸化物 100重量部に対して 70— 900 重量部である。

[0055] また、本発明の反射防止ハードコートフィルムに帯電防止性能を付与するため金属酸化物（I)として、導電性金属酸化物 (K)を用いることができる。導電性金属酸化物（ K)としては、例えば、酸化錫、酸化インジウム錫（ITO)、アンチモンドープ酸化錫 (A TO)、アンチモン酸亜鉛、アルミニウムドープ酸化亜鉛などが挙げられる。価格、安定性、分散性などからアンチモン酸亜鉛が好ましレ、。

[0056] 高屈折率ハードコート剤に使用する（H)成分、（I)成分及び )成分、並びに必要に応じて (F)成分は、任意の順序で配合 ·混合することができ、必要に応じてレベリング剤、消泡剤等を添加することができる。各成分の使用比率は、高屈折率ハードコート剤組成中、通常（Η)成分 19. 5— 79. 5重量％、（I)成分 20— 80重量％、）成分 0. 5— 20重量％で、（F)成分は 0— 99重量％、好ましくは 50— 98重量％である。実施例

[0057] 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によつて限定されるものではない。また、実施例中、特に断りがない限り、部は重量部を示す。なお、実施例中の各物性値は以下の方法で測定した。

(1)エポキシ当量: JIS Κ— 7236に準じた方法で測定。

(2)屈折率：アッベ屈折率計にて 25°Cで測定

[0058] 合成例 1

(エポキシ基含有ケィ素化合物の合成）

γ—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 47. 2部、トリフルォロプロピルトリメトキシシラン 43. 6部、メチルイソプチルケトン 90. 8部、を反応容器に仕込み、 80°Cに昇温した。昇温後、 0. 1重量％水酸化カリウム水溶液 21. 6部を 30分間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、生成するメタノールを除去しながら 80°Cにて 5時間反応させた。反応終了後、洗浄液が中性になるまで水洗を繰り返した。次いで減圧下で溶媒を除去することによりエポキシ基含有ケィ素化合物 (A— 1) 65部を得た。得られた化合物のエポキシ当量は 319g/eq、屈折率 1. 433であった。また、室温 1ヶ月の経時でもゲル化は観察されなかった。

[0059] 合成例 2

(エポキシ基含有ケィ素化合物の合成）

γ—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 47. 2部、 1Η， 1Η， 2Η, 2Η_ヘプタデカ容器に仕込み、 80°Cに昇温した。昇温後、 0. 1重量％水酸化カリウム水溶液 21. 6 部を 30分間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、生成するメタノールを除去しな力 80°Cにて 5時間反応させた。反応終了後、洗浄液が中性になるまで水洗を繰り返した。次いで減圧下で溶媒を除去することにより本発明のエポキシ基含有ケィ素化合物 (A— 2) 109部を得た。得られた化合物のエポキシ当量は 679g/eq、屈折率 1 . 392であった。また、室温 1ヶ月の経時でもゲル化は観察されなかった。

[0060] 合成例 3

(エポキシ基含有ケィ素化合物の合成）

を反応容器に仕込み、 80°Cに昇温した。昇温後、 0. 1重量％水酸化カリウム水溶液 21. 6部を 30分間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、生成するメタノールを除去しながら 80°Cにて 5時間反応させた。反応終了後、洗浄液が中性になるまで水洗を繰り返した。次いで減圧下で溶媒を除去することによりエポキシ基含有ケィ素化合物（A— 3) 67部を得た。得られた化合物のエポキシ当量は 166gZeqであった。また、室温 1ヶ月の経時でもゲル化は観察されなかった。

[0061] 製造例 1

ジペンタエリスリトールへキサアタリレート（日本化薬（株）製、 KAYARAD DPHA ) 42部、 1， 6—へキサンジオールジアタリレート（（株）化薬サートマ一製、 KS—HDD A) 5部、ィルガキュア 184 (チノく'スぺシャリティ'ケミカルズ社製） 3部、メチルェチルケトン 25部、メチルイソプチルケトン 25部を混合し溶解させた。 [0062] 得られたハードコート剤をマイクログラビアコーターで PETフィルム（東洋紡績 (株）製、 A_4300、膜厚 188 μ m)上に膜厚が約 5 μ mになるように塗布し、 80°Cで乾燥後、紫外線照射器により硬化させた。

[0063] 製造例 2

ジペンタエリスリトールへキサアタリレート（日本化薬（株）製、 KAYARAD DPHA ) 1. 2部、ィルガキュア 184 (チノく'スぺシャリティ'ケミカルズ社製） 0. 15部、ィルガキユア 907 (チバ 'スぺシャリティ'ケミカルズ社製） 0. 15部、セルナックス CX— Z600M -3F2 (日産化学工業 (株)製、アンチモン酸亜鉛のメタノール分散ゾル、固形分 60 %) 7. 5部、メタノール 31部、プロピレングリコールモノメチルエーテル 60部を混合し、固形分 6%の高屈折率ハードコート剤を得た。

[0064] 次いで、製造例 1で得たハードコート層を形成した PETフィルム上に得られた高屈折率ハードコートをマイクログラビアコーターで塗布し、 80°Cで乾燥後、紫外線照射器により硬化させた。この時、反射率の最大値が 500— 700nmになるように膜厚を調整した。

[0065] 実施例 1一 8及び比較例 1

表 1に示す材料を配合した感光性樹脂組成物を製造例 2で得られた高屈折率ハードコート層まで形成した PETフィルム上にマイクログラビアコーターで塗布し、 80°Cで乾燥後、紫外線照射器により硬化させて反射防止ハードコートフィルムを得た。この時、反射率の最小値が 520— 650nmになるように膜厚を調整した。なお、表 1において単位は「部」を表す。

[0066] [表 1] 表 1

纖例

1 3 5 6 7 8

A - 1 1.5 1.5 1.4 1.4 0.4 0.4

A - 2 1.5 1.5

A- 3 0.4 0.4

PI2074 0.1 0.1 0. 1

BBI-102 0.1

腦 0 4.6 4.6 2.05 2.05

K-4 2.7 2.7

K-8 2.3 1.8

BYK-060N 0.8

MEK-ST 2.3 2.3 2.8 2.8

US-270 0.5 1.0

DPHA 0.85

UVI-6990 0.15 0.15 0. 15 0. 15

Irg. 184 0.15

MFS-10P 20

MEK 93.75 93.75 93 93 93.4 93.4 92.8 96.6 79

(注）

KD200 :関東電化工業 (株)製、フッ素系ポリマー（固形分 29. 3%)

NK-4 : 関東電化工業 (株)製、フッ素系ポリマー

NK-8 : 関東電化工業 (株)製、フッ素系ポリマー

BYK-060N：ビックケミー製、消泡剤（固形分 3%)

MEK-ST :日産化学工業（株）製、オルガノシリカゾル MEK— ST (固形分 30%) US-270：東亞合成 (株)製、側鎖に (ポリ）シロキサン構造を有する高分子化合物（固形分 30%)

DPHA :日本化薬（株）製、 KAYARAD DPHA (ジペンタエリスリトールへキサァクリレートとペンタアタリレートの混合物、架橋剤）

UVI-6990：ユニオンカーバイド社製、トリフエニルスルホニゥムフルォロホスフェート Irg. 184 :チノく'スぺシャリティ'ケミカルズ社製、ィルガキュア 184 (1—ヒドロキシシク口へキシルフヱ二ルケトン）

PI2074：ローディアジャパン (株)製、光力チオン重合開始剤

BBI—102 :みどり化学 (株)製、光力チオン重合開始剤

MFS-10P :日産化学工業（株)製、フッ化マグネシウムゾル（固形分 10%) MEK：メチノレエチノレケトン

[0067] 試験例 1

実施例 1一 4、比較例 1で得られた反射防止ハードコートフィルムにっき、下記項目を評価しその結果を表 2に示した。

[0068] (鉛筆硬度）

JIS K 5400に従レ、、鉛筆引つ力き試験機を用いて、上記組成の塗工フィルムの鉛筆硬度を測定した。詳しくは、測定する硬化皮膜を有するポリエステルフィルム上に、鉛筆を 45度の角度で、上から lkgの荷重を掛け 5mm程度引つかき、傷の付き具合を確認した。 5回測定を行った。

評価 5/5 : 5回中 5回とも傷なし

0/5 : 5回中全て傷発生

[0069] (耐擦傷性試験）

スチールウール # 0000上に 200gZcm²の荷重を掛けて 20往復させ、傷の状況を目視で判定した。

評価 A:傷なし

B :数本の傷発生

C : 10往復まで傷なし

D： 10往復で数本の傷発生

E : 10往復で著しい傷発生

[0070] (密着性）

JIS K 5400に従レ、、測定する硬化皮膜を有するフィルムの表面に lmm間隔で縦、横 11本の切れ目を入れて 100個の碁盤目を作る。セロハンテープをその表面に密着させた後、一気に剥がしたときに剥離せず残存したマス目の個数を示した。 [0071] (反射率）

フィルメトリタス社製薄膜測定装置 F20にて測定した。測定は、フィルムの裏面からの反射を防ぐため、塗工面の反対の面に黒のマジックを塗り、更に黒のビュルテープを貝占った。

[0072] 上記評価結果を表 2に示した。

[0073] [表 2] 表 2

密着性最小歸率

2H(4/5) B 100/100 0 . 6 % 鍾例 2 2H(3/5) C 100/100 0 . 5 %

2H(5/5) A 100/100 0 . 8 % 難例 4 2H(5/5) A 100/100 0 . 7 % t瞧 1 2H(0/5) E 100/100 1 . 0 %

[0074] 実施例 1一 4の反射防止ハードコートフィルムは、鉛筆硬度、耐擦傷性、密着性、最小反射率のいずれも優れた効果を示したが、比較例 1の反射防止ハードコートフィノレムは、鉛筆硬度、耐擦傷性、最小反射率が良くなかった。

[0075] 試験例 2

実施例 5— 8、比較例 1で得られた反射防止ハードコートフィルムにっき、下記項目を評価しその結果を表 3に示した。

[0076] (鉛筆硬度）

JIS K 5400に従レ、、鉛筆引つ力き試験機を用いて、上記組成の塗工フィルムの鉛筆硬度を測定した。詳しくは、測定する硬化皮膜を有するポリエステルフィルム上に、鉛筆を 45度の角度で、上から lkgの荷重を掛け 5mm程度引つかき、 5回中、 4 回以上傷の付かなかった鉛筆の硬さで表した。

[0077] (耐擦傷性）

スチールウール # 0000上に 200g/cm²の荷重を掛けて 10往復させ、傷の状況を目視で判定した。

評価 A:傷なし B :数本の傷発生

C :全体に傷発生

[0078] (耐摩耗性）

市販のガーゼで強く擦り、下層との剥がれを目視にて観察した。

評価 A：変化なし

B :傷あるが色目に変ィ匕なし

C :剥がれ発生

[0079] (消泡性）

固形分 10%に調整した液を 5g準備し、 lOccの透明硝子瓶に入れ、フタをしつ力り閉め、 10秒間強く振とうする。静置し、 30分後の泡の状態を観察する。

評価 A:泡なし

B：大きな泡のみで殆どなし

C :泡が全体に残っている

[0080] (密着性）

JIS K 5400に従レ、、測定する硬化皮膜を有するフィルムの表面に lmm間隔で縦、横 11本の切れ目を入れて 100個の碁盤目を作る。セロハンテープをその表面に密着させた後、一気に剥がしたときに剥離せず残存したマス目の個数を示した。

[0081] (反射率）

島津製作所製分光硬度計 UV— 3150にて測定した。測定は、フィルムの裏面からの反射を防ぐため、塗工面の反対の面に黒のマジックを塗り、更に黒のビュルテープを貝占った。

[0082] 上記評価結果を表 3に示した。

[0083] [表 3] 表 3

^m 注耐磨耗消泡性密着注最小 ΐί率難例 5 3Η B B A 100/100 0 . 6 % 纖例 6 3H A A A 100/100 0 . 6 %

3H A A B 100/100 0 . 7 %

3H B B C 100/100 0 . 6 % i:國 1 2H C B A 100/100 1 . 0 %

[0084] 実施例 5— 7の反射防止ハードコートフィルムは、鉛筆硬度、耐擦傷性、耐摩耗性、消泡性、密着性、最小反射率のいずれも優れた効果を示し、実施例 8の反射防止ハードコートフィルムは、鉛筆硬度、耐擦傷性、耐摩耗性、密着性、最小反射率のいずれも優れた効果を示した。しかし、比較例 1のハードコートフィルムは、鉛筆硬度、耐擦傷性、最小反射率が良くなかった。

産業上の利用可能性

[0085] エポキシ基及びフッ素原子を有する新規ケィ素化合物及び光力チオン重合開始剤を必須成分とし、さらに必要に応じてフッ素原子を有する高分子化合物、コロイダルシリカ、側鎖に (ポリ）シロキサン結合を有する高分子化合物を含有する本発明の感光性樹脂組成物で得られた硬化皮膜は、耐擦傷性、耐摩耗性、消泡性、密着性に優れ、また、高屈折率層の上に塗工し硬化させることにより反射率の低い反射防止フイルムを製造するのに適している。この様な本発明のフィルムは、特にプラスチック光学部品、タツチパネル、フラットパネルディスプレイ、フィルム液晶素子など反射防止機能を必要とする分野に好適である。

Claims

請求の範囲

[1] 下記一般式（1)

R Si (OR ) (1)

e 1 3

(式中 Rは、エポキシ基を有する置換基を示す。 Rはじを示す。

e 1 1一 Cのアルキル基

4

R Si (OR ) (2)

f 2 3

基を示す。）で表されるフッ素原子を有するアルコキシケィ素化合物とを、塩基性触媒の存在下に、縮合させて得られるエポキシ基含有ケィ素化合物 (A)と光力チオン重合開始剤 (B)とを含有することを特徴とする感光性樹脂組成物。

[2] 一般式（1)の化合物において、 Rがグリシドキシ C ル基又はォキシラン e 1一 Cアルキ

4

基を持った C一 Cのシクロアルキル基で置換された C

1一 Cアルキル基である請求

5 8 3

項 1に記載の感光性樹脂組成物。

[3] 一般式（1)の化合物において、 Rがグリシドキシ C

e 1一 Cアルキル基である化合物

4

及びォキシラン基を持った C

5一 C のシクロアルキル基で置換された C

8 1一 Cアルキル

3 基である化合物を用いることを特徴とする請求項 1に記載の感光性樹脂組成物。

[4] 更にフッ素原子を有する高分子化合物 (C)を含有することを特徴とする請求項 1なレ、し 3のレ、ずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。

[5] 一次粒径が 1一 200ナノメートノレのコロイダルシリカ（D)を含有することを特徴とする請求項 1なレ、し 4のレ、ずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。

[6] 側鎖に (ポリ）シロキサン構造を有する高分子化合物 (E)を含有することを特徴とする請求項 1ないし 5のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。

[7] 側鎖に (ポリ）シロキサン構造を有する高分子化合物 (E)が、末端二重結合を有する変性シリコーンと重合可能なモノマーとの共重合により得ることができる、幹部分がアクリル系ポリマーで、枝部分がシリコーンで構成された櫛型グラフトポリマーである請求項 1なレ、し 6のレ、ずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。

[8] 希釈剤（F)を含有することを特徴とする請求項 1なレ、し 7のレ、ずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。

[9] 一般式（1)の化合物と一般式（2)の化合物との比率が、一般式（1)の化合物 1モルに対して一般式（2)の化合物が 0. 5— 2モルである請求項 1ないし 8のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。

[10] 消泡剤（G)を含有することを特徴とする請求項 1なレ、し 9のレ、ずれか一項に記載の感光性樹脂組成物。

[11] 基材フィルム上にハードコート剤及び屈折率が 1. 55以上の高屈折率ハードコート剤をこの順に塗工し、硬化させたハードコート層の上に、請求項 1ないし 10のいずれか一項に記載の感光性樹脂組成物を塗工し、硬化させた反射防止ハードコートフィノレム。

[12] 高屈折率ハードコート剤が、多官能 (メタ）アタリレート（H)、 1次粒径 1一 200ナノメ一トルの金属酸化物（I)及び光ラジカル重合開始剤ひ）を含有する感光性樹脂組成物であることを特徴とする請求項 11に記載の反射防止ハードコートフィルム。

[13] 1次粒径 1一 200ナノメートルの金属酸化物（I)が、導電性金属酸化物（Κ)である請求項 12に記載の反射防止ハードコートフィルム。