WO2005029161A1

WO2005029161A1 - 眼用レンズ材料

Info

Publication number: WO2005029161A1
Application number: PCT/JP2004/012002
Authority: WO
Inventors: Kunihisa Yoshida; Yoshihiro Tomono
Original assignee: Menicon Co., Ltd.
Priority date: 2003-09-18
Filing date: 2004-08-20
Publication date: 2005-03-31
Also published as: JP4566536B2; JP2005089654A

Abstract

　本発明は、透明であることはもとより、粘着性が低く、装用時に角膜への吸着がなく安全であり、かつ操作容易性にすぐれ、さらに強度と柔軟性または弾性の適度なバランスにより、形状安定性に優れる眼用レンズ材料を提供する。ウレタン結合を介してエチレン型不飽和基とポリジメチルシロキサン構造を含む基を有する化合物（Ａ）、特定の構造を有するアルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）および特定の構造を有するフェニルアルキルアクリレートまたはフェノキシアルキルアクリレート（Ｃ）を含む共重合成分からなり、３５°Cでの引張試験における応力が０．１～１０ＭＰａ、伸び率が１０～３００％かつヤング率が０．４～３．０ＭＰａである眼用レンズ材料。

Description

明細書

眼用レンズ材料

技術分野

[0001] 本発明はコンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼用レンズ材料に関し、とりわけシリコーン系の非含水眼用レンズ材料に関する。さらに、シリコーン系の非含水コンタクトレンズ材料に関する。

背景技術

[0002] 非含水軟質コンタ外レンズの場合、装用環境 (若干乾レ、た状態）にて表面が粘着性を有するようになると、コンタクトレンズが目に吸着するという問題が発生する場合力 Sある。このような状況のもと、以下のような眼用レンズ材料が提案されている。

[0003] たとえば、コンタクトレンズや眼内レンズなどの眼用レンズ材料として、少なくともフエノキシェチルアタリレートなどのァリールアクリル疎水性モノマー 90重量⁰ /₀と親水性モノマーからなり、少なくとも 150%の伸び率を有する、軟質で折り曲げ可能な材料を使用することが提案されている（たとえば、特表平 10— 504059号公報)。その他にもァリールアタリレート約 5— 40重量％からなる共重合体を眼内レンズに使用すること（たとえば、特開平 4 - 292609号公報）、屈折率が高ぐ柔軟性および形状回復性にすぐれ、粘着性が低い軟質眼内レンズ材料として、芳香族環含有アタリレートおよびフッ素原子含有アルキルアタリレートからなる重合体を使用すること（たとえば、特開平 9—73052号公報）、フエノキシェチルアタリレートなどの芳香族環含有 (メタ）アタリレート、親水性モノマーなどからなる共重合体を眼内レンズ用材料として使用すること (たとえば、特開平 11—56998号公報）が開示されている。

[0004] また、強度、ベとつきの改善を目的として、フッ素含有 (メタ）アクリル酸エステル、ァルコキシ含有 (メタ）アクリル酸エステル、両末端に重合性基を有するポリシロキサンマクロモノマーおよび重合性基を有するウレタン結合含有ポリシロキサンマクロモノマ一からなる共重合成分を共重合させてなる軟質眼用レンズ材料が開示されている (たとえば、特開平 7-157523号公報)。その他、重合性基を有するウレタン結合含有ポリシロキサンマクロモノマーとこれと共重合可能な単量体からなるレンズ材料 (たとえば、特開平 4-268314号公報、特開平 5-5861号公報）が開示されている。

[0005] し力しながら、これらのレンズ材料は、粘着性を低減しても、強度と柔軟性または弾性の適度なバランスがなぐ強度が高くても柔軟性に欠ける、柔軟性があっても強度が低いという問題があった。

発明の開示

[0006] 本発明では、透明であることはもとより、粘着性が低ぐ装用時に角膜への吸着がなく安全であり、かつ操作容易性 (指にくっつかない）にすぐれ、さらに強度と柔軟性または弾性の適度なバランスにより、形状安定性に優れる眼用レンズ材料を提供することを目的とする。

[0007] 本発明は、ウレタン結合を介してエチレン型不飽和基とポリジメチルシロキサン構造を含む基を有する化合物 (A)、一般式（1)：

[0008] [化 1] o

II

C H₂ = CH— C—〇 + C ₂H₄— O R ¹ ( D

[0009] (式中、 R¹はメチル基またはェチル基であり、 nは 1一 6の整数である。 )、または一般式 (2) :

[0010] [化 2] o

C H ₃ = C H— C— 0+C ₃H_fi— O R ¹ ( 2 )

[0011] (式中、 R¹はメチル基またはェチル基であり、 nは 1一 6の整数である。 )で表わされるアルコキシ基含有アタリレート（B)および一般式（3)： [0012] [化 3]

O

II

CH₂ = CH-C-0-(-CH_{2 i5r}X-R² (3)

[0013] (式中、 R²は水素原子が置換基で置換されていてもよい芳香族環であり、 Xは酸素原子または直接結合であり、 mは 1一 5の整数である。）で表わされる、フエニルアルキルアタリレートまたはフエノキシアルキルアタリレート（C)を含む共重合成分からなり、 35°Cでの引張試験における応力が 0.1— 10MPa、伸び率が 10 300%かつヤング率が 0.4-3. OMPaである眼用レンズ材料に関する。

[0014] 化合物（A)とアルコキシ基含有アタリレート（B)の共重合比は、 95 :5-30: 70であることが好ましい。

[0015] 共重合成分中のフエニルアルキルアタリレートまたはフエノキシアルキルアタリレート

(C)の含有量は、 3— 30重量％であることが好ましい。

[0016] 化合物 (A)は、一般式 (4)：

A-U-C-S-U-) -S-U-A² (4)

P

[式中、 A¹は一般式 (4一 I):

_Y21__Z21__R31_ ）

(式中、 γ²¹は (メタ）アタリロイル基、ビエル基またはァリル基、 z²¹は酸素原子または直接結合、 R³¹は直接結合または炭素数 1一 12の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基を示す。）で表わされる基であり、

A²は一般式 (4一 II)：

__κ34__ζ22__γ22 ( —

(式中、 γ²²は (メタ）アタリロイル基、ビュル基またはァリル基、 ζ²²は酸素原子または直接結合、 R³⁴は直接結合または炭素数 1一 12の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基を示す）で表わされる基（ただし、一般式 (4-1)中の Υ²¹および一般式（4—ΙΙ)中の Υ²²は同一であってもよぐ異なっていてもよレヽ。）であり、

U¹は一般式 (4—ΙΙΙ)：

__χ21__Ε21__χ25__κ32_ ₍₄__m) (式中、 x²¹および x²⁵はそれぞれ独立して直接結合、酸素原子およびアルキレンダリコール基から選ばれ、 E²¹は一 NHCO—基（ただし、この場合、 X²¹は直接結合であり、 X²⁵は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 E²¹は X²⁵とウレタン結合を形成している）、— CONH—基（ただし、この場合、 X²¹は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 X²⁵は直接結合であり、 E²¹は X²¹とウレタン結合を形成している）または飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系からなる群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基（ただし、この場合、 X²¹および X²⁵はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、 E²¹は X²¹および X²⁵の間で 2つのウレタン結合を形成している）、 R³²は炭素数 1一 6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で表わされる基であり、

S¹および S²はそれぞれ独立して一般式 (4 - IV)：

[0017] [化 4]

R ^{2 3} R ^{2 5} R ^{2 7}

~ ― I― ― τ ™* (™ 1― ― ~ ) " ~ 1 ― ( 4 ~ I V)

T 2 4 Τ 2 6 p 2 8

[0018] (式中、 R²³、 R²⁴、 R²⁵、 R²⁶、 R²⁷および R²⁸はそれぞれ独立して炭素数 1一 6のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基またはフエ二ル基、 Kは 10 100の整数、 Lは 0または 1一 90の整数であり、 K+Lは 10 100の整数である）で表わされる基であり、 U²は一般式 (4-V)：

-R³⁷-X²⁷-E²⁴-X²⁸-R³⁸- (4-V)

(式中、 R³⁷および R³⁸はそれぞれ独立して炭素数 1一 6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基; X²⁷および X²⁸はそれぞれ独立して酸素原子またはアルキレングリコール基; E²⁴は飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系力なる群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基（ただし、この場合、 E²⁴は X²⁷および X²⁸の間で 2つのウレタン結合を形成している）を示す。）で表わされる基であり、

U³は一般式 (4-VI)：

__κ33__χ26__Ε22__χ22_ (₄__V (式中、は炭素数 1一 6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基、 X および X ²⁶はそれぞれ独立して直接結合、酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、 E²²は一 NHCO—基（ただし、この場合、 X²²は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 X²⁶は直接結合であり、 E²²は X²²とウレタン結合を形成している）、 -CONH —基 (ただし、この場合、 X²²は直接結合であり、 X²⁶は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 E²²は X²⁶とウレタン結合を形成している）または、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系からなる群から選ばれたジイソシァネート由来の 2 価の基 (ただし、この場合、 X²²および X²⁶はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレンダリコール基から選ばれ、 E²²は X²²および X²⁶の間で 2つのウレタン結合を形成している）で表わされる基であり、

pは 0または 1一 10の整数を示す。 ]で表わされるポリシロキサンマクロモノマーまたは一般式 (5) :

A -U -T -U⁴- (-S -U -) -S²-U⁵-T -U³-A² (5)

[式中、

Α²、 ιΛ υ²、 υ³、 s¹, S²、 ρについては、一般式（4)と同一であり、 υ⁴、 υ⁵ は、それぞれ lA U³と同一である。ただし、 A¹, Α²中の Υ²¹、 Υ²²については、（メタ）ァクリロイル基、ビュル基またはァリル基である。

Τ¹および Τ²は、一般式（5— I)：

-Q- (CH CHD-Q-) - (5-1)

(式中、 Dは水素原子、メチル基または水酸基であり、 Qは直接結合または酸素原子、 qは 5— 10000の整数である。）、または一般式（5— II)：

- (M) - (5— II)

(式中、 Mは、 1_メチル _3—メチレン _2_ピロリドン、 N—ビュル _2_ピロリドン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩、 N， N—ジメチル（メタ）アクリルアミド、 N， N_ジェチル (メタ）アクリルアミド、 2—ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、テトラヒドロフラン、ォキセタン、ォキサゾリンおよび 2—メタタリロイルォキシェチルホスホリルコリンから選択される親水性モノマー単位を示し、親水性モノマー単位から構成されるポリマーの重合連鎖については、直鎖状でも分岐状でもよぐまたランダム状、ブロック状に結合していてもよレ、。 rは 5 10000の整数である）で表わされる親水性ポリマー含有セグメントまたは親水性オリゴマー含有セグメントである。 ]で表わされるポリシロキサンマクロモノマーであることが好ましレ、。

[0019] アルコキシ基含有アタリレート（B)は、（B1)メトキシェチルアタリレート、（B2)ェトキシェチルアタリレートまたは（B3)メトキシトリエチレングリコールアタリレート（B3)であることが好ましい。

[0020] フエニルアルキルアタリレートまたはフエノキシアルキルアタリレート（C)は、フエノキシェチルアタリレートであることが好ましレ、。発明を実施するための最良の形態

[0021] 本発明の眼用レンズ材料は、ウレタン結合を介してエチレン型不飽和基とポリジメチルシロキサン構造を含む基を有する化合物 (A)、一般式（1)：

[0022] [化 5] o

II

CH₂ = CH— C—〇 + C₂H₄— O R¹ ( D

[0023] (式中、 R¹はメチル基またはェチル基であり、 nは 1一 6の整数である。 )、または一般式 (2):

[0024] [化 6] o

CH₃ = CH— C— 0+C₃H₆— O R¹ (2)

[0025] (式中、 R¹はメチル基またはェチル基であり、 nは 1一 6の整数である。 )で表わされるアルコキシ基含有アタリレート（B)および一般式（3)：

[0026] [化 7]

O

II

CH^CH-C-O^-CH^X-R² (3)

[0027] (式中、 R²は水素原子が置換基で置換されていてもよい芳香族環であり、 Xは酸素原子または直接結合であり、 mは 1一 5の整数である。）で表わされる、フエニルアルキルアタリレートまたはフエノキシアルキルアタリレート（C)を含む共重合成分からなる共重合成分を共重合することによって得られる。

化合物 (A)は、酸素透過性および柔軟性を付与する役割を有する。化合物 (A)としては、たとえば一般式（4)：

A -U - C-S -U -) -S -U -A² (4)

P

[式中、 A¹は一般式 (4—1) :

Y²¹— Z²¹— R³¹— (4-1)

(式中、 Y²¹は (メタ）アタリロイル基、ビュル基またはァリル基、 Z²¹は酸素原子または直接結合、 R³¹は直接結合または炭素数 1一 12の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基を示す。）で表わされる基であり、

A²は一般式 (4_11) _:

__κ34__ζ22__γ22 ( —

(式中、 γ²²は (メタ）アタリロイル基、ビエル基またはァリル基、 ζ²²は酸素原子または直接結合、 R³⁴は直接結合または炭素数 1一 12の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基を示す）で表わされる基（ただし、一般式 (4-1)中の Υ²¹および一般式（4 II)中の Υ²²は同一であってもよぐ異なっていてもよい。）であり、

U¹は一般式 (4-ΠΙ)：

__χ21__Ε21__χ25__κ32_ (₄__m)

(式中、 X²¹および X²⁵はそれぞれ独立して直接結合、酸素原子およびアルキレンダリコール基から選ばれ、 E²¹は NHCO—基（ただし、この場合、 X²¹は直接結合であり、 X²⁵は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 E²¹は X²⁵とウレタン結合を形成している）、— CONH—基（ただし、この場合、 X²¹は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 X²⁵は直接結合であり、 E²¹は X²¹とウレタン結合を形成している）または飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系からなる群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基（ただし、この場合、 X²¹および X²⁵はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、 E²¹は X²¹および X²⁵の間で 2つのウレタン結合を形成している）、 R³²は炭素数 1一 6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で表わされる基であり、

S¹および S²はそれぞれ独立して一般式 (4 IV)：

[0029] [化 8]

D 2 3 2 5 p 2 7

— (—S i— ο— )^ (— s i - O—） S i - （4— IV〉

R 2 4 r> 2 6

[0030] (式中、 R²³、

R²⁵、 R²⁶、 R²⁷および R²⁸はそれぞれ独立して炭素数 1一 6のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基またはフエニル基、 Kは 10— 100の整数、 Lは 0または 1一 90の整数であり、 K+Lは 10— 100の整数である）で表わされる基であり、 U²は一般式 (4-V)：

- R³⁷- X²⁷- E²⁴- X²⁸- R³⁸- (4-V)

U³は一般式 (4—VI)：

__κ33__χ26__Ε22__χ22_ (₄__V

(式中、 R³³は炭素数 1一 6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基、 X²²および X 2⁶はそれぞれ独立して直接結合、酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、 E²²は NHCO—基（ただし、この場合、 X²²は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 X²⁶は直接結合であり、 E²²は X²²とウレタン結合を形成している）、 -CONH —基 (ただし、この場合、 X²²は直接結合であり、 X²⁶は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 E²²は X²⁶とウレタン結合を形成している）または、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系からなる群から選ばれたジイソシァネート由来の 2 価の基 (ただし、この場合、 X²²および X²⁶はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレンダリコール基から選ばれ、 E²²は X²²および X²⁶の間で 2つのウレタン結合を形成している）で表わされる基であり、

pは 0または 1一 10の整数を示す。 ]で表わされるポリシロキサンマクロモノマーがあげられ、得られる眼用レンズ材料の柔軟性の向上や、酸素透過性の向上の点で好ましレ、。

[0031] 一般式 (4)におレ、て、 A¹は、一般式 (4—1)：

Y²¹— Z²¹— R³¹— (4-1)

(式中、 Y²¹、 Ζ²¹および R³¹は前記と同じ)で表わされる基であり、また Α²は一般式 (4— II) :

( —

(式中、 Υ²²、 Ζ²²および R³⁴は前記と同じ)で表わされる基である。

[0032] Υ²¹および Υ²²は、いずれも重合性基であるが、重合の反応性が高ぐ短時間で重合できる点や、他成分との共重合性に優れるという点で、アタリロイル基がとくに好ましレ、。

[0033] Ζ²¹および Ζ²²は、いずれも酸素原子または直接結合であり、好ましくは酸素原子である。

[0034] R³¹および R³⁴は、いずれも直接結合または炭素数 1一 12の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基であり、好ましくはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基である。

[0035] I；¹、 U²および U³は、いずれも化合物 (Α)の分子鎖中でウレタン結合を含む基を表わす。

[0036] U¹および U³におレ、て、 Ε²¹および Ε²²は、前記したように、それぞれ一 CONH—基、― NHCO—基または飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基を表わす。ここで、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基としては、たとえばエチレンジイソシァネート、 1， 3—ジイソシァネートプロパン、へキサメチレンジイソシァネートなどの飽和脂肪族系ジイソシァネート由来の 2価の基； 1 , 2- ジイソシァネートシクロへキサン、ビス（4—イソシァネートシクロへキシル）メタン、イソホロンジイソシァネートなどの脂環式系ジイソシァネート由来の 2価の基；トリレンジイソシァネート、 1 , 5—ジイソシァネートナフタレンなどの芳香族系ジイソシァネート由来の 2価の基； 2, 2'—ジイソシァネートジェチルフマレートなどの不飽和脂肪族系ジイソシァネート由来の 2価の基があげられる。これらのなかでは、比較的入手しやすぐかつ強度を付与しやすいので、へキサメチレンジイソシァネート由来の 2価の基、トリレンジイソシァネート由来の 2価の基およびイソホロンジイソシァネート由来の 2価の基が好ましい。

[0037] U¹において、 E²¹が- NHCO—基である場合には、 X²¹は直接結合であり、 X²⁵は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 E²¹は X²⁵と式:一 NHCOO—で表わされるウレタン結合を形成する。また、 E²¹が— C〇NH_基である場合には、 X²¹は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 X²⁵は直接結合であり、 E²¹は X²¹と式:一 OC〇 NH—で表わされるウレタン結合を形成する。さらに E²¹が前記ジイソシァネート由来の 2価の基である場合には、 X²¹および X²⁵はそれぞれ独立して酸素原子および好ましくは炭素数 1一 6のアルキレングリコール基から選ばれ、 E²¹は X²¹と X²⁵とのあいだで 2つのウレタン結合を形成している。 R³²は炭素数 1一 6の直鎖状または分岐鎖を有するァルキレン基である。

[0038] U²において、 E²⁴は、前記したように、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基を表わす。ここで、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基としては、たとえば前記 U¹および U³における場合と同様の 2価の基があげられる。これらのなかでは、比較的入手しやすぐかつ強度を付与しやすいので、へキサメチレンジイソシァネート由来の 2価の基、トリレンジイソシァネート由来の 2価の基およびイソホロンジイソシァネート由来の 2価の基が好ましレ、。また、 E²⁴ は X²⁷と X²⁸とのあいだで 2つのウレタン結合を形成している。 X²⁷および X²⁸はそれぞれ独立して酸素原子または好ましくは炭素数 1一 6のアルキレングリコール基であり、また R³⁷および R³⁸はそれぞれ独立して炭素数 1一 6の直鎖状または分岐鎖を有するァルキレン基である。

[0039] U³において、 R³³は炭素数 1一 6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基である。 E²²が— NHCO—基である場合には、 X²²は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 X²⁶は直接結合であり、 E²²は X²²と式: NHCOO—で表わされるウレタン結合を形成する。また、 E²²が- CONH-基である場合には、 X²²は直接結合であり、 X²⁶ は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 E²²は X²⁶と式：—OCONH—で表わされるウレタン結合を形成する。さらに E²²が前記ジイソシァネート由来の 2価の基である場合には、 X²²および X²⁶はそれぞれ独立して酸素原子および好ましくは炭素数 1一 6のアルキレングリコール基から選ばれ、 E²²は X²²と X²⁶とのぁレ、だで 2つのウレタン結合を形成している。

[0040] ここで、前記 X²¹、 X²⁵、 X²⁷、 X²⁸、 X²²および X²⁶における好ましくは炭素数 1一 20のァルキレングリコールとしては、たとえば一般式（4一 VII)：

-0- (C H _〇） - (4-VII)

2x

(式中、 Xは 1一 4の整数、 yは 1一 5の整数を示す）で表わされる基などがあげられる。

[0041] S¹および S²はいずれも、前記したように、一般式 (4一 IV)で表わされる基である。

[0042] 一般式 (4-IV)におレ、て、 R²³、 R²⁴、 R²⁵、 R²⁶、 R²⁷および R²⁸は、前記したように、それぞれ独立して炭素数 1一 6のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基またはフエ二ノレ基である。

[0043] 前記フッ素置換されたアルキル基としては、たとえば 3, 3, 3_トリフルォ口— n プロピノレ基、 3, 3, 3—トリフルォロイソプロピル基、 3, 3, 3—トリフルオロー n ブチル基、 3 , 3, 3—トリフノレ才ロイソブチノレ基、 3, 3, 3—トリフノレ才ロー sec—ブチノレ基、 3, 3, 3—トリフルォ口- -ブチル基、 3, 3, 3-トリフルオロー n-ペンチル基、 3, 3, 3—トリフノレオ口イソペンチル基、 3, 3, 3-トリフルォロチォペンチル基、 3, 3, 3-トリフルォ口へキシノレ基などがあげられる。なお、本発明においては、力かるフッ素置換されたアルキル基を有する化合物 (A)を用い、その配合量を多くすると、得られる眼用レンズ材料の抗脂質汚染性が向上する傾向がある。

[0044] また、 Kは 10 100の整数、 Lは 0または 1一 90の整数であり、 K + Lは、好ましくは

10— 100の整数であり、より好ましくは 10— 80である。 K + Lが、 100よりも大きい場合には、化合物 (A)の分子量が大きくなり、これと他成分との相溶性が悪くなり、配合時に均一に溶解しなかったり、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明な眼用レンズ材料が得られない傾向があり、また 10未満である場合には、得られる眼用レンズ材料の酸素透過性が低くなり、柔軟性も低下する傾向がある。

[0045] さらに、 pは 0または 1一 10の整数であることが好ましい。 pが 10よりも大きい場合には、化合物 (A)の分子量が大きくなり、他成分との相溶性が悪くなり、配合時に均一に溶解しなかったり、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明な眼用レンズ材料が得られない傾向がある。 pはより好ましくは 0または 1一 5の整数である。

[0046] また、化合物 (A)としては、一般式（5)：

A -U -T -U⁴- (-S -U -) -S ²-U⁵-T²-U -A² (5)

[式中、 A¹, A²、 υ υ²、 υ³、 s¹, S²、 ρについては、一般式 (4)と同一であり、 u⁴、 u⁵ は、それぞれ II¹、 U³と同一である。ただし、 A¹, A²中の Y²¹、 Υ²²については、（メタ）ァクリロイノレ基、ビュル基またはァリル基である。

Τ¹および Τ²は、一般式（5_1)：

-Q- (CH CHD-Q-) - (5-1)

- (M) - (5— II)

(式中、 Mは、 1_メチル _3—メチレン— 2—ピロリドン、 N—ビエル— 2—ピロリドン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩、 N, N-ジメチル（メタ）アクリルアミド、 N, N-ジェチノレ (メタ）アクリルアミド、 2—ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、テトラヒドロフラン、ォキセタン、ォキサゾリンおよび 2—メタタリロイルォキシェチルホスホリルコリンから選択される親水性モノマー単位を示し、親水性モノマー単位から構成されるポリマーの重合連鎖については、直鎖状でも分岐状でもよぐまたランダム状、ブロック状に結合していてもよレ、。 rは 5 10000の整数である）で表わされる親水性ポリマー含有セグメントまたは親水性オリゴマー含有セグメントである。 ]で表わされるポリシロキサンマクロモノマーがあげられ、他成分との相溶性が向上し、白濁しに《なる点で好ましい。

[0047] 化合物 (A)は、親水性ポリマー構造を有していることが好ましい。この構造により、化合物 (A)と親水性モノマーとの相溶性が向上し、これらからなる材料の水濡れ性を向上させることができる。親水性ポリマー部分の構造としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビュルアルコール、ポリビュルピロリドン、ポリ（メタ）ァクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリ（2-ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート）、ポリテトラヒドロフラン、ポリオキセタン、ポリオキサゾリン、ポリジメチノレアクリノレアミド、ポリジェチルアクリルアミド、ポリ（2—メタクリロイルォキシェチルホスホリルコリン）などの双性イオン性基含有モノマーを重合して得られる 1種以上のポリマーがあげられる。この親水性ポリマー構造部分の分子量は、 100—1 , 000 000であり、好ましくは 1 00 0—500, 000である。分子量が 100未満である場合、化合物（A)を親水性モノマーに溶解させるのに充分な親水性を付与できなくなる傾向がある。一方、分子量が 1 , 0 00, 000を超える場合、親水性'疎水性のドメインが大きくなり、透明な材料が得られなくなる ί頃向がある。

[0048] 化合物 (Α)の代表例としては、たとえば式：

[0049] [化 9]

[0050] で表わされる化合物（以下、化合物 (A— 1)という）、式:

[0051] [化 10]

[0052] (式中、 qは 5— 10000の整数である。）で表わされる化合物（以下、化合物（ A— 2)という）などがあげられる。これらは、単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。

[0053] 化合物 (A)の含有量は、全共重合成分中、好ましくは 20— 95重量％、より好ましくは 30 70重量％である。化合物 (A)の含有量が 20重量％未満では充分な柔軟性や、酸素透過性が得られない傾向があり、 95重量％をこえると粘着性が増大し、また、強度的に弱くなる傾向がある。

[0054] アルコキシ基含有アタリレート（B)は、一般式（1)：

[0055] [化 11]

O

C H = CH— C— 0 + C ₂H₄— O R ¹ ( 1 )

[0056] または、一般式（2) [0057] [化 12] o

C H ₂ = C H— C— 0 - -C ₃ H ₆— Ο- -fj-R ¹ ( 2 )

[0058] で表わされ、粘着性を低減させる役割を有する。

[0059] 一般式（1)および一般式（2)において、 R¹はメチル基またはェチル基であり、 nは 1 一 6の整数、好ましくは 1一 4の整数である。 nが 6をこえると親水性が強くなり、疎水性である化合物 (A)との相溶性が悪くなり、配合時に均一に溶解しなかったり、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明な眼用レンズ材料が得られない。

[0060] アルコキシ基含有アタリレート（B)の具体例としては、たとえば、メトキシェチルアタリレート（B1)、エトキシェチルアタリレート（B2)、メトキシプロピルアタリレート、メトキシジエチレングリコールアタリレート、エトキシジエチレングリコールアタリレート、メトキシトリエチレングリコールアタリレート（B3)などがあげられる。これらのなかでも、表面粘着性を低減する点で、メトキシェチルアタリレート（B1)、エトキシェチルアタリレート（B 2)、メトキシトリエチレングリコールアタリレート（B3)が好ましぐとくにメトキシェチルァタリレート（B1)が好ましい。

[0061] 化合物 (A)とアルコキシ基含有アタリレート（B)の共重合比は、重量比で、好ましく ίま 95 : 5— 30 : 70、より好ましく ίま、 70 : 30— 40 : 60である。これによつて、材料力 S白濁せず透明となるうえ、強度および柔軟性の適度なバランスをもたらすことができる。化合物 (Α)に対してアルコキシ基含有アタリレート (Β)が少なすぎると粘着性を充分に低減できない傾向があり、多すぎると得られる材料の強度が低下し、眼用レンズが破損しやすくなったり、酸素透過性が低くなる傾向がある。

[0062] 全共重合体成分中のアルコキシ基含有アタリレート（Β)の含有量は、好ましくは 2 70重量％、より好ましくは 10— 60重量％である。アルコキシ基含有アタリレート（Β) の含有量が 2重量％未満では眼用レンズの粘着性を充分に低減できない傾向があり、 70重量％をこえると得られる材料の強度が低下し、眼用レンズが破損しやすくなる ί頃向がある。

[0063] フエニルアルキルアタリレートまたはフエノキシアルキルアタリレート（C)は、眼用レンズの強度をさらに補強するための成分であり、一般式（3)

[0064] [化 13]

O

II

C H ₂ = C H - C - 0 -(-C H _{2 i5r}X - R ² ( 3 )

[0065] で表わされる。

[0066] 一般式（3)におレ、て、 R²は水素原子が置換基で置換されてレ、てもよレ、芳香族環であり、 Xは酸素原子または直接結合である。 mは 1一 5の整数、好ましくは 1一 3の整数である。 mが 5をこえる場合は疎水性が強くなり、親水性であるアルコキシ基含有ァタリレート（B)との相溶性が悪くなり、配合時に均一に溶解しなかったり、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明な眼用レンズ材料が得られない。

[0067] フエニルアルキルアタリレートまたはフエノキシアルキルアタリレート（C)の具体例としては、たとえば、フエニルェチルアタリレート、フエノキシェチルアタリレートなどがあげられる。なかでも、より強度に優れるという点で、 2_フエノキシェチルアタリレートが好ましい。

[0068] 全共重合体成分中のフエニルアルキルアタリレートまたはフエノキシアルキルアタリレート（C)の含有量は、好ましくは 3— 30重量⁰ /₀、より好ましくは 5— 20重量⁰ /₀である。フエニルアルキルアタリレートまたはフエノキシアルキルアタリレート（C)の割合が 3 重量％未満では得られる材料の強度を補強する効果が得られにくい傾向があり、 30 重量％をこえると柔軟性が低下する傾向がある。

[0069] なお、本発明では、アルコキシ基含有アタリレート（B)およびフエニルアルキルアタリレートまたはフエノキシアルキルアタリレート（C)に、メタタリレートではなくアタリレートを用いるので、重合の反応性が高ぐ短時間で重合できるうえ、得られる材料の柔軟性が向上するという利点を有する。

[0070] さらに、化合物（A)、アルコキシ基含有アタリレート（B)、フエニルアルキルアタリレートまたはフヱノキシアルキルアタリレート（C)の各成分が混合しにくい場合、相溶性を付与する目的で、その他の共重合成分として両親媒性成分を加えることができる。両親媒性成分としては、たとえば、 2_ェチルへキシノレアタリレート、ジメチルアタリノレアミドなどがあげられる。

[0071] 全共重合体成分中の前記両親媒性成分の含有量は、好ましくは 5— 50重量％、より好ましくは 10— 35重量％である。両親媒性成分の含有量が 5重量％未満では相溶性を付与することができない傾向があり、 50重量％をこえると必須共重合成分である化合物（A)、アルコキシ基含有アタリレート（B)およびフヱニルアルキルアタリレートまたはフエノキシアルキルアタリレート（C)の含有量が相対的に少なくなり、かかる共重合成分による作用が充分に発揮されなくなる傾向がある。

[0072] また、眼用レンズ材料の形状安定性および耐薬品性、耐熱性、耐溶媒性、形状安定性などの耐久性をさらに向上させ、溶出物を少なくさせるために、架橋剤を用いること力 Sできる。このばあい、分子内に少なくとも 2個の重合性基を有するマクロモノマ一を架橋剤として用いてもょレ、。

[0073] 前記架橋剤の具体例としては、たとえばエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、ァリノレ (メタ）アタリレート、ビニル (メタ）アタリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、メタクリロイルォキシェチルアタリレート、ジビニルベンゼン、ジァリルフタレート、アジピン酸ジァリル、トリアリルイソシァヌレート、 α—メチレン N_ビエルピロリ

2—ビス（p— (メタ）アタリロイルォキシフエニル）へキサフルォロプロパン、 2, 2—ビス（m （メタ）アタリロイルォキシフエニル）へキサフルォロプロパン、 2, 2—ビス（o （メタ）ァクリロイルォキシフエ二ノレ）へキサフルォロプロパン、 2, 2—ビス（p—(メタ）アタリロイルォキシフエニル）プロパン、 2, 2_ビス（m_ (メタ）アタリロイルォキシフエニル）プロパン、 2, 2_ビス（o_ (メタ）アタリロイルォキシフエニル）プロパン、 1， 4_ビス（2— (メタ）ァクリロイルォキシへキサフルォロイソプロピル）ベンゼン、 1， 3_ビス（2— (メタ）アタリ口ィルォキシへキサフルォロイソプロピル）ベンゼン、 1， 2_ビス（2— (メタ）アタリロイルォキシへキサフルォロイソプロピル）ベンゼン、 1 , 4_ビス（2— (メタ）アタリロイルォキシイソプロピル）ベンゼン、 1 , 3_ビス（2— (メタ）アタリロイルォキシイソプロピル）ベンゼン、 1， 2_ビス（2— (メタ）アタリロイルォキシイソプロピル）ベンゼンなどがあげられる。これらの架橋剤は、単独でまたは 2種以上を混合して用いられる。

[0074] 前記架橋剤の配合量は、全共重合成分中、好ましくは 0. 01— 10重量％、より好ましくは 0. 1— 5重量％である。架橋剤の配合量が 0. 01重量％よりも少ないと、該架橋剤を配合した効果が充分に発揮されず、また 10重量％をこえると、材料が脆くなる ί頃向がある。

[0075] さらに、得られる材料の強度を適度に調整する目的で、補強性モノマーを配合することができる。補強性モノマーの具体例としては、たとえば (メタ）アクリル酸;スチレン、メチルスチレン、ジメチルアミノスチレンなどのスチレン類；ベンジル（メタ）アタリレートなどの芳香環含有 (メタ）アタリレート；アルキル基などで置換されたィタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和有機酸エステルがあげられる。これらの補強性モノマーは、単独でまたは 2種以上を混合して用いられる。

[0076] また、親水性を付与するなどの目的で、親水性モノマーを配合することができる。親水性モノマーの具体例としては、たとえばヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、ヒドロキノレ（メタ）アタリレート、ジヒドロキシブチル（メタ）アタリレート、ジエチレングリコールモノ (メタ）アタリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート、ジプロピレングリコールモノ (メタ）アタリレートなどの水酸基含有 (メタ）アタリレート；（メタ）アクリル酸； Ν-ビニルピロリドン、 α—メチレンー Ν—メチルピロリドン、 Ν—ビュル力プロラタタム、 Ν—(メタ )アタリロイルピロリドンなどのビニルラタタム；（メタ）アクリルアミド、 Ν-メチル (メタ）ァクリルアミド、 Ν—ェチル (メタ）アクリルアミド、 Ν—ヒドロキシェチル (メタ）アクリルアミド、 Ν, Ν—ジメチル（メタ）アクリルアミド、 Ν, Ν—ジェチル（メタ）アクリルアミド、 Ν_ェチルアミノエチル (メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アタリノレアミド；アミノエチル (メタ）アタリレート、 Ν_メチルアミノエチル（メタ）アタリレート、 Ν, Ν—ジメチルアミノエチル（メタ）ァクリレートなどのアミノアルキル (メタ）アタリレートなどがあげられる。これら親水性モノマ一は、単独でまたは 2種以上を混合して用いられる。

[0077] また、酸素透過性を補助的に向上させる目的で、良好な酸素透過性を付与するモノマーをさらに配合してもよレ、。力かるモノマーの具体例としては、たとえばペンタメチルジシロキサニルメチル（メタ）アタリレート、ペンタメチルジシロキサニルプロピル（メタ )アタリレート、。口ピル (メタ）アタリレート、トリス（

ート類；ペンタフルォロスチレン、トリメチルスチレン、トリフルォロメチルスチレン、（ぺンタメチノレー 3, 3_ビス（トリメチルシロキシ）トリシロキサニノレ）スチレン、（へキサメチル —3—トリメチルシロキシトリシロキサニル）スチレンなどのフッ素またはシリコン含有スチレン類；ィタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などのフッ素含有アルキル基および/またはシロキサニルアルキル基などで置換されていてもよいアルキルエステルなどがあげられる。これらのモノマーは、単独でまたは 2種以上を混合して用いられる前記補強性モノマー、親水性モノマーおよび酸素透過性を付与するモノマーの配合量は、得られる材料の用途に応じて適宜調整することが望ましぐ任意であるが、全共重合成分中 30重量％以下、なかんずく 20重量％以下であることが好ましい。これらのモノマーの含有量が 30重量％よりも多いと、必須共重合成分である化合物 (A )、アルコキシ基含有アタリレート（B)およびフエニルアルキルアタリレートまたはフエノキシアルキルアタリレート（C)の含有量が相対的に少なくなり、かかる共重合成分による作用が充分に発揮されなくなる傾向がある。 [0079] なお、前記親水性モノマーを配合する場合には、親水性モノマーの配合量が全共重合成分中に 15重量％以下であることが、得られる眼用レンズ材料を実質的に非含水性または低含水性とするうえで好ましい。たとえば、本発明の眼用レンズ材料をコンタクトレンズに使用するばあいには、眼用レンズ材料は、実質的に非含水性またはきわめて低含水性であることが好ましい。眼用レンズ材料は、実質的に非含水性であれば、レンズ中に細菌などの微生物が侵入したり、繁殖したりすることがないので、消毒などの煩雑なレンズケアを定期的に行なわなくてもよぐまた含水率の上昇による機械的強度の低下が小さくなる。また、眼内レンズとして使用するばあいには、実質的に非含水性であれば、含水率の上昇による強度の低下が小さぐレンズとしての形状保持性などが損なわれるようなことがなくなる。

[0080] また、前記共重合成分には、レンズに紫外線の吸収性を付与する目的や、レンズを着色したり、可視光線の一部の波長領域の光線をカットしたりする目的で、重合性紫外線吸収剤、重合性色素や重合性紫外線吸収性色素を配合することができる。

[0081] 前記重合性紫外線吸収剤の具体例としては、たとえば、 2-ヒドロキシー 4- (メタ）ァクリロイルォキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一4— (メタ）アタリロイルォキシ一5— tert— ブチルベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一4— (メタ）アタリロイルォキシ一2' , 4'—ジクロロベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一4— (2'—ヒドロキシ一3'— (メタ）アタリロイルォキシプロポキシ）ベンゾフエノンなどのべンゾフエノン系重合性紫外線吸収剤； 2_ (2 ヒドロキシ一 5'_ (メタ）アタリロイルォキシェチルフエ二ル）— 2H—ベンゾトリァゾール、 2_ (2— ヒドロキシー 5'_ (メタ）アタリロイルォキシェチルフエ二ノレ）— 5_クロ口—2H—ベンゾトリァゾール、 2_(2 '—ヒドロキシ -5'_ (メタ）アタリロイルォキシプロピルフエ二ル）— 2H- ベンゾトリァゾール、 2_ (2 '—ヒドロキシ _5'_ (メタ）アタリロイルォキシプロピル— 3'_t ert_ブチルフエ二ノレ）— 5_クロ口 _2H—ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収剤； 2_ヒドロキシー 4ーメタクリロイルォキシメチル安息香酸フヱニルなどのサリチル酸誘導体系重合性紫外線吸収剤； 2—シァノー 3_フヱニルー 3—（3' —(メタ）アタリロイルォキシフヱニル）プロぺニル酸メチルエステルなどの重合性紫外線吸収剤などがあげられる。これらの重合性紫外線吸収剤は、単独でまたは 2種以上を混合して用いられる。 [0082] 前記重合性色素の具体例としては、たとえば、 1-フエ二ルァゾ -4- (メタ）アタリロイノレォキシナフタレン、 1_フエ二ルァゾ _2—ヒドロキシ一 3_ (メタ）アタリロイルォキシナフタレン、 1—ナフチルァゾ— 2—ヒドロキシー 3— (メタ）アタリロイルォキシナフタレンなどのァゾ系重合性色素； 1 , 5—ビス（（メタ）アタリロイルァミノ)— 9, 10—アントラキノン、 1- ( 4 '—ビュルベンゾィルアミド）一 9, 10—アントラキノンなどのアントラキノン系重合性色素；。_二トロア二リノメチル (メタ）アタリレートなどのニトロ系重合性色素；（メタ）アタリ口ィルイ匕テトラアミノ銅フタロシアニン、（メタ）アタリロイル化（ドデカノィル化テトラアミノ銅フタロシアニン）などのフタロシアニン系重合性色素などがあげられる。これらの重合性色素は、単独でまたは 2種以上を混合して用いられる。

[0083] 前記重合性紫外線吸収性色素の具体例としては、たとえば、 2, 4_ジヒドロキシー 3 — (p—スチレノアゾ）ベンゾフエノン、 2, 4—ジヒドロキシ一 5— (p—スチレノアゾ）ベンゾフェノン、 2， 4—ジヒドロキシ— 3— (p— (メタ）アタリロイルォキシメチルフエニルァゾ）ベンゾフエノンなどのベンゾフヱノン系重合性紫外線吸収性色素や、 2—ヒドロキシー 4一 (p ースチレノアゾ)安息香酸フエニルなどの安息香酸系重合性紫外線吸収性色素など力 Sあげられる。これらの重合性紫外線吸収性色素は、単独でまたは 2種以上を混合して用いられる。

[0084] 前記重合性紫外線吸収剤、重合性色素および重合性紫外線吸収性色素の配合量は、レンズの厚さによって異なるので一概には決定することができないが、全共重合成分中に 3重量％以下、なかんずく 0. 1— 2重量％であることが好ましい。かかる配合量が 3重量％よりも多いと、レンズの物性、たとえば強度などが低下する傾向があり、また紫外線吸収剤や色素の毒性を考慮すれば、生体組織に直接接触するコンタクトレンズや生体中に坦め込まれる眼内レンズなどのような眼用レンズ材料としては適さなくなる傾向がある。なかでも、色素のばあいには、その配合量が多すぎるとレンズの色が濃くなりすぎて透明性が低下してレンズが可視光線を透過しにくくなる傾向力 Sある。

[0085] なお、本発明においては、補強性モノマー、親水性モノマー、酸素透過性を付与するモノマー、重合性紫外線吸収剤および重合性色素や重合性紫外線吸収性色素を、 1種または 2種以上を選択してマクロモノマーとし、これを配合してもよレ、。 [0086] 本発明の眼用レンズ材料の製造方法としては、たとえば化合物 (A)、アルコキシ基含有アタリレート（B)、フエニルアタリレートもしくはフエノキシアルキルアタリレート（C) 、および、所望により添加される両親媒性成分や、その他の成分を配合し、これにラジカル重合開始剤を添加し、通常の方法によって重合する方法などがあげられる。

[0087] 前記通常の方法とは、たとえばラジカル重合開始剤を配合したのち、室温一約 130 °Cの温度範囲で徐々に加熱する方法、マイクロ波、紫外線、放射線（ γ線)などの電磁波を照射する方法である。加熱重合させる場合には、段階的に昇温させてもよい。重合は、塊状重合法によってなされてもよいし、溶媒などを用いた溶媒重合法によつてなされてもよぐまたその他の方法によってなされてもよい。

[0088] 前記ラジカル重合開始剤の具体例としては、たとえばァゾビスイソプチロニトリル、ァゾビスジメチノレバレロ二トリル、ベンゾィノレパーオキサイド、 tert—ブチノレハイド口パーオキサイド、クメンハイド口パーオキサイドなどがあげられ、これらのラジカル重合開始剤は、単独でまたは 2種以上を併用して用いられる。なお、光線などを利用して重合させる場合には、 2—ヒドロキシー 2—メチルー 2—フエニルプロパン 1 オンなどの光重合開始剤や増感剤をさらに添加することが好ましい。前記重合開始剤ゃ増感剤の配合量は、全共重合成分 100重量部に対して約 0. 001— 2重量部、好ましくは 0. 01 一 1重量部であることが適切である。

[0089] 本発明の眼用レンズ材料をコンタクトレンズゃ眼内レンズなどの眼用レンズとして成形するばあいには、当業者が通常行なっている成形方法が採用される。かかる成形方法としては、たとえば切削加工法ゃ铸型（モールド）法などがある。切削加工法は、重合を適当な型または容器中で行ない、棒状、ブロック状、板状の素材 (重合体)を得たのち、切削加工、研磨加工などの機械的加工により所望の形状に加工する方法である。また、錡型法は、所望の眼用レンズの形状に対応した型を用意し、この型のなかで共重合成分の重合を行なって成形物を得、必要に応じて機械的に仕上げカロェを施す方法である。

[0090] 本発明の眼用レンズ材料は、室温付近の温度で軟質な材料であるので、眼用レンズを成形する際には一般に錡型法による成形方法が適している。錡型法としては、ス [0091] さらに、眼内レンズを得るばあいには、レンズの支持部をレンズとは別に作製し、あとでレンズに取付けてもよいし、レンズと同時に（一体的に）成形してもよい。

[0092] また、たとえば特公平 5-11541号公報などに記載の軟質材料に硬質ポリマーとなるモノマーを含浸させて重合し、硬質化せしめたあと、所望の形状に機械加工を施し、該硬質ポリマーを溶媒にて除去し、軟質成形品をうる方法も、本発明の眼用レンズ材料を作製する際には好適に使用しうる。

[0093] 本発明では、眼用レンズ材料を所望の眼用レンズ形状に成形したのちに、各種表面処理などを施してもよい。

[0094] 本発明の眼用レンズ材料は、 35°Cでの引張試験において、特定の応力、伸び率およびヤング率を有する。

[0095] すなわち、本発明の眼用レンズ材料の 35°Cにおける応力は、 0. 1 lOMPaである。応力が高いため、眼用レンズの強度を保つことができる。 0. IMPa未満では破損しゃすぐ lOMPaをこえると硬くなり柔軟性がなくなる。前記応力は、さらには 0. 2— 5. OMPa、とくには 0. 3— 2. OMPaであること力 S好ましレ、。

[0096] また、 35°Cにおける伸び率は 10— 300%である。伸び率が大きいため、やぶれにくぐ破損しにくぐ強度を保つことができる。伸び率が 10%未満では破損しやすぐ 3 00%をこえると柔らかすぎて形状安定性がわるい。前記伸び率は、さらには 20— 25 0%、とくには 30— 200%であること力 S好ましレヽ。

[0097] また、 35°Cにおけるヤング率は、 0. 4-3. OMPaである。このようにヤング率が特定の範囲内にあることにより、適度な柔軟性および弾性を得ることができ、形状安定性がある上、適度に柔軟である。ヤング率が 0. 4MPa未満では柔らかすぎて形状安定性がわるぐ 3. OMPaをこえると硬くなる。前記ヤング率は、さらには 0. 5-2. 5M Pa、とくには 0. 6— 2. OMPaであること力 S好ましレヽ。

[0098] 本発明の眼用レンズ材料は、粘着性が低ぐ装用時に角膜への吸着がなく安全であり、また、操作容易性に優れている。また、前述のように強度、柔軟性または弾性の適度なバランスを有することにより、強度を保ちつつ、形状安定性があるうえ、適度に柔軟であるため、装用時の安定性がよいという効果をバランスよくもたらすことができる。実施例

[0099] 実施例 1一 8および比較例 1一 6

表 1に示す共重合性成分を配合 100重量部に対し、重合性開始剤として 2 -ヒドロキシ _2—メチルー 1—フエニルプロパン一 1一オンを 0. 2重量部混合した眼用レンズ成分を、コンタクトレンズ形状を有する铸型（ポリプロピレン製、直径約 14mmおよび中心厚み 0. 1mmのコンタクトレンズに対応）内に注入した。次いで、この铸型に UV光を 10分照射して光重合を行い、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。これらすベて含水率が 10%未満であった。実施例 1一 4では、配合成分の相溶性を向上させるため、両親媒性成分を配合した。得られた重合体について、以下の評価を行なった。結果を表 1に示す。

[0100] なお、表 1中の略語は、以下の化合物を示す。

MAUS :

[0101] [化 14]

[0102] MTGA:メトキシトリエチレングリコールアタリレート

2—MTA: 2—メトキシェチルアタリレート

2—ETA: 2—エトキシェチルアタリレート

POEA: 2_フエノキシェチルアタリレート

PHGA:フエニルへキサエチレングリコールアタリレート

MNGA:メトキシノニルエチレングリコールアタリレート

2—EHA: 2—ェチルへキシルアタリレート DMAA：ジメチルアクリルアミド

LA:ラウリルアタリレート

[0103] (透明性）

目視で観察して透明であれば〇、白濁していれば Xとした。

[0104] (粘着性）

装用環境の若干乾いた状態を再現するため、コンタクトレンズを水に充分濡らしたのち、紙で水分を吸い取った状態（半ドライ状態）とした。半ドライ状態のコンタクトレンズについて、手指による感触で粘着性を評価した。表面にベタツキがなければ〇、表面にベタツキがあれば Xとした。

[0105] (引張試験）

インストロン万能材料試験機 Model 4301を用いて、引張試験を行ない、破断時の応力および伸び率、ヤング率を測定した。ヤング率は応力—伸び曲線から算出した。試料は得られた重合体から全長 12mm、標点間距離 6mmのダンベル形状に、打ち抜き刃を用いて作製した。測定環境は、 35°Cに温調された生理食塩水中で、引張速度 100mm/分で行なった。なお、比較例 1については、強度的に弱ぐ引張試験用試料を作製できなかった。また、比較例 2、 5および 6については、重合時点で白濁しており、透明性がなかったため、引張試験を実施しなかった。

[0106] [表 1]

^5 1 m % S 例比較例

1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 6

(A) MAUS 40 40 40 40 50 40 50 100 40 40 60 40 40

(B) MTGA 20 30 20 20 ― ― ― ― 60 ― ― ― ―

2— MTA ― ― ― ― 50 40 ― ― 40 ― ―

2 -ETA ― ― -- ― ― . ― 50 40 ― ― ― ― ― ―

(C) POEA 5 15 5 20 10 10 10 10 ― 15 15

(B，） PHGA ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― 30 ―

MNGA ― ― ― ― ― ― -- ― ― ― 30 両親 2 -EHA 35 15 15 20 ― ― ― ― ― ― 15 15 媒性

成分 DMAA ― ― 20 ― ― ― ― ― ― ― ― ― ―

他 ― ― ― 一一 ― 一 ― 60 ― —- 透明性〇〇〇〇〇〇〇〇 o X 〇〇 X X 粘着性 O o o O 〇〇〇〇 X 〇 X 〇 O 〇応力（MPa) 0. 3 0. 5 0. 6 0. 4 0. 6 0. 8 0. 4 0+ 4 ― ― 0. 4 0. 5 ― ― 伸び {%) 43 77 1 16 50 85 55 50 35 ― ― 62 26 —- ヤング率（MPa) 0. 7 0. 8 0. 8 0. 9 0. 8 1. 8 1. 0 1 , 4 ― ― 0， 7 2. 2 ―

[0107] 化合物（A)、アルコキシ基含有アタリレート（B)、フエニルアルキルアタリレートまたはフエノキシアルキルアタリレート（C)の全てを共重合した実施例 1一 8では、透明性、強度、柔軟性または弾性のバランスに優れていた。

[0108] それに対して、化合物 (A)を単独重合した比較例 1、化合物 (A)と本発明における規定成分ではないラウリルアタリレートを共重合した比較例 3では、粘着性が大きかつた。また、化合物 (A)とアルコキシ基含有アタリレート（B)のみを共重合した比較例 2 では、白濁してしまレ、、比較例 4では、伸び率が小さすぎ、ヤング率が大きいため、硬くて破損しやすかつた。さらに、化合物 (A)とフエニルアルキルアタリレートまたはフエノキシアルキルアタリレート（C)のみを共重合した比較例 5および 6では、白濁してしまった。

産業上の利用可能性

[0109] 本発明の眼用レンズ材料は、透明であることはもとより、粘着性がなく装用時に角膜への吸着がなく安全であり、かつ操作性にすぐれ (指にくっつかない）、さらに強度と柔軟性または弾性の適度なバランスにより、強度を保ちつつ、適度に柔軟であるため、形状安定性があるという効果をもたらす。

Claims

請求の範囲ウレタン結合を介してエチレン型不飽和基とポリジメチルシロキサン構造を含む基を有する化合物 (A)、一般式 (1):

[化 1] o

II

CH₂ = CH—C— 0 + C₂H₄— O^R¹ (1)

(式中、 R¹はメチル基またはェチル基であり、 nは 1一 6の整数である。）、または一般式 (2):

[化 2]

O し H ₂ =し H—し— ¾h_fi— O-ff R ¹ 、2ノ

(式中、 R¹はメチル基またはェチル基であり、 nは 1一 6の整数である。）で表わされるアルコキシ基含有アタリレート（B)および一般式（3)：

[化 3]

O

II

CH₂ = CH C 0+CH X- R² (3)

(式中、 R²は水素原子が置換基で置換されていてもよい芳香族環であり、 Xは酸素原子または直接結合であり、 mは 1一 5の整数である。）で表わされる、フエニルアルキルアタリレートまたはフエノキシアルキルアタリレート（C)を含む共重合成分を含み、 35°Cでの引張試験における応力が 0· 1— 10MPa、伸び率が 10— 300%かつヤング率が 0· 4-3. OMPaである眼用レンズ材料。

化合物 (A)とアルコキシ基含有アタリレート（B)の共重合比が 95 :5-30: 70である請求の範囲第 1項記載の眼用レンズ材料。

共重合成分中のフエニルアルキルアタリレートまたはフエノキシアルキルアタリレート (C)の含有量が 3— 30重量％である請求の範囲第 1項記載の眼用レンズ材料。化合物 (A)が、一般式 (4) :

A -U -C-S -U -) -S -U -A² (4)

P

[式中、 A¹は一般式 (4—1) :

Y²¹— Z²¹— R³¹— (4-1)

A²は一般式 (4一 II)：

__κ34__ζ22__γ22 ( —

(式中、 γ²²は (メタ）アタリロイル基、ビュル基またはァリル基、 ζ²²は酸素原子または直接結合、 R³⁴は直接結合または炭素数 1一 12の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基を示す）で表わされる基（ただし、一般式 (4-1)中の Υ²¹および一般式（4 II)中の Υ²²は同一であってもよぐ異なっていてもよい。）であり、

U¹は一般式 (4-ΠΙ)：

__χ21__Ε21__χ25__κ32_ (₄__m)

(式中、 X²¹および X²⁵はそれぞれ独立して直接結合、酸素原子およびアルキレンダリコール基から選ばれ、 E²¹は NHCO—基（ただし、この場合、 X²¹は直接結合であり、 X²⁵は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 E²¹は X²⁵とウレタン結合を形成している）、 CONH—基（ただし、この場合、 X²¹は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 X²⁵は直接結合であり、 E²¹は X²¹とウレタン結合を形成している）または飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系からなる群から選ばれたジイソシァネート由来の 2価の基（ただし、この場合、 X²¹および X²⁵はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、 E²¹は X²¹および X²⁵の間で 2つのウレタン結合を形成している）、 R³²は炭素数 1一 6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で表わされる基であり、

S¹および S²はそれぞれ独立して一般式 (4 - IV)：

[化 4] R 2 3 2 5 R 2 7

— (—S i—0—) ~ (— S i—O—）「S i— ( 4— IV)

R 2 4 p 2 6 2 8

(式中、 R²³、

-R³⁷-X²⁷-E²⁴-X²⁸-R³⁸- (4-V)

U³は一般式 (4—VI)：

__κ33__χ26__Ε22__χ22_ (₄__V

(式中、 R³³は炭素数 1一 6の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基、 X²²および X ²⁶はそれぞれ独立して直接結合、酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、 E²²は— NHC〇_基（ただし、この場合、 X²²は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 X²⁶は直接結合であり、 E²²は X²²とウレタン結合を形成している）、 -CONH —基 (ただし、この場合、 X²²は直接結合であり、 X²⁶は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、 E²²は X²⁶とウレタン結合を形成している）または、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系からなる群から選ばれたジイソシァネート由来の 2 価の基 (ただし、この場合、 X²²および X²⁶はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレンダリコール基から選ばれ、 E²²は X²²および X²⁶の間で 2つのウレタン結合を形成している）で表わされる基であり、

pは 0または 1一 10の整数を示す。 ]で表わされるポリシロキサンマクロモノマーまたは一般式 (5) : A -U -T -U⁴- (-S -U -) -S²-U⁵-T -U³-A² (5)

[式中、

A²、 ιΛ u²、 u³、 s¹, S²、 pについては、一般式（4)と同一であり、 u⁴、 u⁵ は、それぞれ lA U³と同一である。ただし、 A¹, Α²中の Υ²¹、 Υ²²については、（メタ）ァクリロイノレ基、ビュル基またはァリル基である。 Τ¹および Τ²は、一般式（5— I)：

-Q- (CH CHD-Q-) - (5-1)

(式中、 Dは水素原子、メチル基または水酸基であり、 Qは直接結合または酸素原子、 qは 5— 10000の整数である。）、または一般式（5—II)：

- (M) - (5— II)

(式中、 Mは、 1_メチル _3—メチレン _2_ピロリドン、 N—ビュル _2_ピロリドン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩、 N， N—ジメチル（メタ）アクリルアミド、 N， N_ジェチノレ (メタ）アクリルアミド、 2—ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、テトラヒドロフラン、ォキセタン、ォキサゾリンおよび 2—メタタリロイルォキシェチルホスホリルコリンから選択される親水性モノマー単位を示し、親水性モノマー単位から構成されるポリマーの重合連鎖については、直鎖状でも分岐状でもよぐまたランダム状、ブロック状に結合していてもよい。 rは 5— 10000の整数である）で表わされる親水性ポリマー含有セグメントまたは親水性オリゴマー含有セグメントである。 ]で表わされるポリシロキサンマクロモノマーである請求の範囲第 1項記載の眼用レンズ材料。

[5] アルコキシ基含有アタリレート（B)が、（B1)メトキシェチルアタリレート、（B2)ェトキシェチルアタリレートまたは（B3)メトキシトリエチレングリコールアタリレートである請求の範囲第 1項記載の眼用レンズ材料。

[6] フエニルアルキルアタリレートまたはフエノキシアルキルアタリレート（C)力フエノキシェチルアタリレートである請求の範囲第 1項記載の眼用レンズ材料。