JP2002511597A

JP2002511597A - 高屈折率眼科用デバイス材料

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Publication number: JP2002511597A
Application number: JP2000543857A
Authority: JP
Inventors: チャールズフリーマン，; デイビッドエル．ジンカーソン，; ムトルカラケル，; アルバートアール．レボエウフ，
Original assignee: アルコンラボラトリーズ，インコーポレイテッド
Priority date: 1998-04-15
Filing date: 1999-04-01
Publication date: 2002-04-16
Also published as: DE69941084D1; NO20005102D0; ZA200002969B; NO20005102L; AR015272A1; AU741716B2; CA2315747A1; WO1999053347A1; ES2326706T3; EP1080382B1; EP1080382A1; CA2315747C; AU3468799A; CN1290352A; BR9906720A; TW440590B; KR20010033659A; ATE436033T1

Abstract

(57)【要約】眼科用デバイスとしての使用に適した高屈折率コポリマーを開示する。コポリマーは以下を含有する：ａ）２つ以上の、構造（Ｉ）のモノマー、ここで、Ｘは、ＨまたはＣＨ₃であり；ｍは、０〜１０であり；Ｙは、存在しない、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ（ここでＲは、Ｈ、ＣＨ₃、Ｃ_nＨ_2n+1（ｎ＝１〜１０）、イソ−ＯＣ₃Ｈ₇、Ｃ₆Ｈ₅またはＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅であり；Ａｒは非置換であり得るか、または、Ｈ、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ｎ−Ｃ₃Ｈ₇、イソ−Ｃ₃Ｈ₇、ＯＣＨ₃、Ｃ₆Ｈ₁ ₁、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ₆Ｈ₅、またはＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅で置換され得る任意の芳香族環）である；およびｂ）全体の約５ｍｏｌ％またはそれ未満の、１つ以上の、構造（ＩＩ）のモノマー、ここで、Ｘは、ＨまたはＣＨ₃であり；Ｗは、−ＣＨ₃または（ＣＨ₂＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−）であり；そしてｎは、重量平均分子量が約６００〜１０００（Ｗが−ＣＨ₃である場合）および約４００〜１０００（Ｗが（ＣＨ₂＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−）である場合）となるようなｎである。【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】（発明の背景）本発明は、高屈折率ポリマーおよび眼科用レンズ、特に、少しの切開によって
挿入され得る眼内レンズにおけるその使用に関する。

【０００２】（発明の背景）白内症の水晶体の進展に対応し、外科的な手順によって、水晶体を人工眼内レ
ンズ（ＩＯＬ）と置換することが一般的となっている。白内障の手術における眼
への外傷を軽減させるため、外科的手順を行なう切開を可能な限り小さく維持す
ることが所望される。水晶体超音波吸収手術（超音波振動によって水晶体を断片
化し、そして小さなカニューレを介してこの断片を吸引する）の発展に伴い、２
〜４ｍｍより小さい切開を介してレンズを除去することが可能となった。しかし
、ＩＯＬの直径は典型的に、少なくとも５〜６ｍｍであるため、切開は少なくと
も、ＩＯＬの挿入が可能となる大きさでなければならない。所望の小さな切開の
技術の使用を可能とするため、種々の可撓性、可歪性、および可膨張性ＩＯＬが
考案される。

【０００３】Ｊｕｅｒｇｅｎｓ、米国特許第４，６１９，６６２号は、中空内部を有する崩
壊性眼内レンズを開示し、この中空部分が排除されて、このレンズを比較的小さ
なサイズに潰すことが可能である。次いで、この潰したレンズは、比較的小さな
切開を介して眼内に挿入される。挿入後、レンズの内部をエラストマーで充填し
、レンズを適切な形状および大きさに膨張させる。

【０００４】Ｍａｚｚｏｃｃｏ、米国特許第４，５７３，９９８号は、変形可能な眼内レン
ズを開示し、このレンズは、巻かれ、折り畳まれ、または伸長させて、比較的小
さな切開を通すのに適合され得る。変形可能なレンズは、その歪んだ形状を維持
したまま挿入され、次いで、眼のチャンバ内で解放され、このときレンズの弾性
特性によってその成形された形状にへと戻す。変形可能なレンズに適切な材料と
して、Ｍａｚｚｏｃｃａは、ポリウレタンエラストマー、シリコーンエラストマ
ー、ヒドロゲルポリマー化合物、有機または合成ゲル化合物およびそれらの組み
合わせを開示している。

【０００５】Ｋｅａｔｅｓら、米国特許第４，６１９，６５７号は、可撓性眼内レンズホル
ダーを開示し、このホルダーは可撓性不活性ポリマー（例えば、シリコーンラバ
ー）から製造され、個々のレンズ（これらのレンズは、比較的小さな切開を通し
て適合するのに十分小さい）を受容するためのポケットを備える。このレンズホ
ルダーは折り畳まれ、または巻かれ、そして、小さな切開を介して挿入され、そ
の後、これら小さなレンズの幾つかは、切開を介してレンズホルダー内のポケッ
ト内に挿入され、複合眼内レンズを形成する。

【０００６】小さな切開を介して挿入され得る眼内レンズを提供する多くのこれら公知の方
法は、膨張性レンズまたは複合レンズの過度の複雑さに悩まされてきた。変形可
能な眼内レンズは、製造および使用がより単純である；しかし、これらが底屈折
率材料（例えば、ポリウレタンエラストマーおよびシリコーン）で製造される場
合、それらは、適切な屈折度を有するレンズを提供するために、比較的厚くなけ
ればならない。レンズが厚くなればなるほど、レンズを小さな切開を通して適合
した形状に変形または歪めることが困難である。さらに、この歪曲には、小さな
切開を介する際、レンズにその弾性特性を越え得る力をかけることが必要とされ
るので、レンズは壊れているか、または眼内に解放されても元の形状に戻らない
。それ故、このような材料から製造されたレンズは、それらが変形され得る最小
サイズに、多少制限を受ける。

【０００７】従って、最近の試みは、小さな切開を通して適合する形状へと容易に巻かれ、
または折り畳まれ得る、可撓性眼内レンズの形成に使用され得る材料に焦点を当
てている。例えば、米国特許第５，３３１，０７３号は、折り畳み可能な眼内レ
ンズ材料を開示する。コポリマー材料が米国特許第５，３３１，０７３号中に開
示され、この材料は、親水性モノマーを含まない実質的に同一のコポリマーに対
して、コポリマーの粘着性を減少させるのに十分な量で存在する親水性モノマー
を必要に応じて含有する。さらに、米国特許第５，２９０，８９２号は、高屈折
率アクリル材料を開示し、この材料は折り畳み可能であり、従って、小さな切開
を介して挿入可能である。

【０００８】幾つかの場合において、折り畳み可能なアクリル眼内レンズは、ヒトに移殖さ
れたとき、または生理的な温度で水に浸漬したときに、「光輝性（ｇｌｉｓｔｅ
ｎｉｎｇ）」を発現する。これらの微空胞は、直径約１μｍまたはそれよりも大
きい、水のポケットであるようである。しばしば、これらの光輝性は、小さすぎ
て肉眼では殆ど見えないが、時折、スリットランプを用いて観測される。光輝性
は、アクリル材料で製造されたＩＯＬの機能または性能に全く有害な影響を与え
ないが、言うまでもなく、揮発性を最小化または除去することは、美観的に望ま
しい。

【０００９】ＰＣＴ公開番号ＷＯ９７／２４３８２は、折り畳み可能な眼内レンズ材料を開
示し、これは２−フェニルエチルアクリレート、２−フェニルエチルメタクリレ
ート、および０．１〜１０モル％の「親水性特性と認知された、第３のモノマー
」を含有する。この親水性モノマーは、光輝性のリスクを軽減させることを目的
とする。適切な親水性モノマーには、「アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシ
エチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、ポリ（エチレングリコール）アクリレート（ＰＥＧ−アクリレー
ト）のようなモノマーおよび、他の同様なモノマー（好ましくは不飽和化合物）
、特に、カルボキシル−、ヒドロキシル−、スルフェート、スルホネート−、ア
ミド−または置換アミノを有する基、を含有するモノマー（高分子化学の当業者
に公知である）」が挙げられる。

【００１０】多くの理由のため、親水性モノマーの全量を低量に制限することが望ましい。
例えば、親水性成分は高屈折率のアリールアクリル疎水性材料を含有する。なぜ
なら、親水性成分それ自体がさらに低い屈折率を有しており、そして、得られた
材料によって吸い上げられた水によって、材料全体の屈折率が下げられるためで
ある。ＷＯ９７／２４３８２において、適切な親水性モノマーが広く開示されて
いるにも関わらず、これらの大半は、１０モル％より低い濃度で存在する場合、
光輝性を除去することは不可能である。

【００１１】（発明の要旨）本発明は、高屈折率コポリマーを含有する眼科用デバイスに関し、このコポリ
マーは以下を含む：ａ）２つ以上の以下の構造のモノマー：

【００１２】

【化３】ここで、Ｘは、ＨまたはＣＨ₃であり；ｍは、０〜１０であり；Ｙは、存在しない、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ（ここでＲは、Ｈ、ＣＨ₃、Ｃ_n Ｈ_2n+1（ｎ＝１〜１０）、イソ−ＯＣ₃Ｈ₇、Ｃ₆Ｈ₅、またはＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅である
）であり；そしてＡｒは、任意の芳香環であり、この芳香環は非置換であるか、または以
下で置換され得る：ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ｎ−ＣＨ₃Ｈ₇、イソ−Ｃ₃Ｈ₇、ＯＣＨ₃、Ｃ ₆ Ｈ₁₁、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ₆Ｈ₅、またはＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅；ならびにｂ）全体の約５ｍｏｌ％またはそれ未満の、１つ以上の、以下の構造のモノマー
；

【００１３】

【化４】ここで、Ｘは、ＨまたはＣＨ₃であり；Ｗは、−ＣＨ₃または（ＣＨ₂＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−）であり；そ
してｎは、重量平均分子量が約６００〜１０００（Ｗが、−ＣＨ₃である場
合）および約４００〜１０００（Ｗが、（ＣＨ₂＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−）
である場合）となるようなｎである。

【００１４】これらの、コポリマーを使用し、眼内レンズを形成し得る。この眼内レンズは
、高屈折率を有し、可撓性かつ透明であり、比較的に小さな切開を介して眼中に
挿入され、そして挿入された後、元の形状の戻り得る。さらに、これらのコポリ
マーから製造されたＩＯＬは、構造（ＩＩ）のモノマーを含まない他の同様なコ
ポリマーと比較して、光輝性がない。

【００１５】（発明の詳細な説明）本発明の眼科用デバイスを調製するために使用される高屈折率コポリマーであ
って、このコポリマーは、以下を含有する：ａ）２つ以上の以下の構造のモノマー：

【００１６】

【化５】ここで、Ｘは、ＨまたはＣＨ₃であり；ｍは、０〜１０であり；Ｙは、存在しない、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ（ここでＲは、Ｈ、ＣＨ₃、Ｃ_n Ｈ_2n+1（ｎ＝１〜１０）、イソ−ＯＣ₃Ｈ₇、Ｃ₆Ｈ₅、またはＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅である
）であり；Ａｒは、任意の芳香環であり、この芳香環は非置換であるか、または以
下で置換され得る：ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ｎ−Ｃ₃Ｈ₇、イソ−Ｃ₃Ｈ₇、ＯＣＨ₃、Ｃ₆
Ｈ₁₁、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ₆Ｈ₅、またはＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅。

【００１７】構造（Ｉ）の適切なモノマーには、以下のものが挙げられるが、これらに限定
されない：２−エチルフェノキシメタクリレート；２−エチルフェノキシアクリレート；２
−エチルチオフェニルメタクリレート；２−エチルチオフェニルアクリレート；
２−エチルアミノフェニルメタクリレート；２−エチルアミノフェニルアクリレ
ート；フェニルメタクリレート；フェニルアクリレート；ベンジルメタクリレー
ト；ベンジルアクリレート；２−フェニルエチルメタクリレート；２−フェニル
エチルアクリレート；３−フェニルプロピルメタクリレート；３−フェニルプロ
ピルアクリレート；４−フェニルブチルメタクリレート；４−フェニルブチルア
クリレート；４−メチルフェニルメタクリレート；４−メチルフェニルアクリレ
ート；４−メチルベンジルメタクリレート；４−メチルベンジルアクリレート；
２−２−メチルフェニルエチルメタクリレート；２−２−メチルフェニルエチル
アクリレート；２−３−メチルフェニルエチルメタクリレート；２−３−メチル
フェニルエチルアクリレート；２−４−メチルフェニルエチルメタクリレート；
２−４−メチルフェニルエチルアクリレート；２−（４−プロピルフェニル）エ
チルメタクリレート；２−（４−プロピルフェニル）エチルアクリレート；２−
（４−（１−メチルエチル）フェニル）エチルメタクリレート；２−（４−（１
−メチルエチル）フェニル）エチルアクリレート；２−（４−メトキシフェニル
）エチルメタクリレート；２−（４−メトキシフェニル）エチルアクリレート；
２−（４−シクロヘキシルフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−シクロ
ヘキシルフェニル）エチルアクリレート；２−（２−クロロフェニル）エチルメ
タクリレート；２−（２−クロロフェニル）エチルアクリレート；２−（３−ク
ロロフェニル）エチルメタクリレート；２−（３−クロロフェニル）エチルアク
リレート；２−（４−クロロフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−クロ
ロフェニル）エチルアクリレート；２−（４−ブロモフェニル）エチルメタクリ
レート；２−（４−ブロモフェニル）エチルアクリレート；２−（３−フェニル
フェニル）エチルメタクリレート；２−（３−フェニルフェニル）エチルアクリ
レート；２−（４−フェニルフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−フェ
ニルフェニル）エチルアクリレート；２−（４−ベンジルフェニル）エチルメタ
クリレート；および２−（４−ベンジルフェニル）エチルアクリレートなど。

【００１８】構造（Ｉ）の好ましいモノマーは、ｍが２〜４であり、Ｙは存在せず、または
Ｏであり、Ａｒはフェニルであるようなモノマーである。最も好ましくは、２−
フェニルエチルアクリレートおよび２−フェニルエチルメタクリレートである。

【００１９】本発明のコポリマー中に含まれる構造（Ｉ）のモノマーの全量は一般に、約８
０重量％またはそれ以上、そしてより好ましくは、約８０〜９０重量％である。

【００２０】構造（Ｉ）のモノマー２つ以上に加えて、本発明のコポリマーはまた、全体の
約５ｍｏｌ％またはそれ未満の、１つ以上の、以下の構造のモノマーを含む：

【００２１】

【化６】ここで、Ｘは、ＨまたはＣＨ₃であり；Ｗは、−ＣＨ₃または（ＣＨ₂＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−）であり；そ
してｎは、重量平均分子量が約６００〜１０００（Ｗが、−ＣＨ₃である場
合）および約４００〜１０００（Ｗが、（ＣＨ₂＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−）
である場合）となるようなｎである。

【００２２】構造（ＩＩ）のモノマーは、市販されているか、または公知の方法を用いて合
成され得る。代表的な構造（ＩＩ）のモノマーには、以下のものが挙げられる：
ポリエチレンオキシドモノメチルエーテルモノメタクリレート（約１０００の重
量平均分子量を有する）；ポリエチレンオキシドジメタクリレート（約４００の
重量平均分子量を有する）；ポリエチレンオキシドジメタクリレート（約６００
の重量平均分子量を有する）；およびポリエチレンオキシドジメタクリレート（
約１０００の重量平均分子量を有する）。

【００２３】構造（ＩＩ）のモノマーの量は、約５モル％（約１５〜３０重量％にほぼ対応
する）未満であり、Ｘ、Ｗおよびｎの選択に依存する。

【００２４】構造（ＩＩ）のモノマーにおいて、Ｗが（ＣＨ₂＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−
）の場合、このようなモノマー自体が架橋剤として作用するため、別の架橋剤は
必要でない。それにも関わらず、このような場合には、追加の架橋剤が本発明の
組成物中に必要に応じて含まれる。構造（ＩＩ）のモノマー（単数または複数）
のＷがＣＨ₃であるように選択される場合、別の架橋剤が必要とされる。本発明
のコポリマーで使用される共重合が可能な架橋剤は、１より多い不飽和の基を有
する、任意の末端がエチレン性の不飽和化合物で有り得る。適切な架橋剤には、
例えば、以下のものが挙げられる：エチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート、１，３−プロパン
ジオールジメタクリレート、アリルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレートなど。好ましい架
橋剤は、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）および１，４−ブ
タンジオールジアクリレート（ＢＤＤＡ）である。一般に、本発明のコポリマー
に利用される任意の架橋剤（構造（ＩＩ）の架橋剤以外）の量は、約１０％（ｗ
／ｗ）またはそれ未満である。

【００２５】アクリル酸エステルのポリマーに関して、これらアクリル酸エステルモノマー
からなるポリマーは、メタクリル酸エステルのポリマーよりも低いガラス転移温
度を有し、かつより可撓性であるという傾向は、当業者に理解される。従って、
本発明のデバイスに使用されるアリールアクリレート／メタクリレートコポリマ
ーは、一般に、メタクリル酸エステルの重量％よりも高い重量％のアクリル酸エ
ステルを含有する。アリールアクリレートモノマーは、ポリマーの約５０重量％
〜約９５重量％を構成し、一方のアリールメタクリレートモノマーは、ポリマー
の約５重量％〜４０重量％を構成することが好ましい。

【００２６】本発明のコポリマーに含まれるモノマーの割合を、コポリマーのガラス転移温
度（Ｔ_g）が通常のヒト体温である、約３７℃を越えなくなるように選択すべき
である。３７℃よりも高いガラス転移温度を有するコポリマーは、折り畳み可能
なＩＯＬにおける使用に適切ではない；このようなレンズは、３７℃より高い温
度でしか巻かれ得ず、または折り畳まれ得ず、そして通常の体温では、巻いたも
のを解いたり、または折り畳んだものを展開しない。好ましくは、通常の体温よ
りも多少低く、かつ、通常の室温（例えば、２０〜２５℃）よりも高くないガラ
ス転移温度を有するコポリマーが使用される。なぜなら、このようなコポリマー
から製造されるＩＯＬは、都合良く、室温で巻かれるか、または折り畳まれ得る
からである。Ｔ_gを示差走査熱分析を用いて１０℃／分で測定し、そして熱流曲
線の転移の中間点において決定する。

【００２７】ＩＯＬおよび他の適用に関し、本発明の材料は、これらの材料で製造されたデ
バイスを壊れることなく折り畳み、または処置し得るために十分な強度を示さな
ければならない。従って、本発明のコポリマーは、少なくとも１５０％、好まし
くは、少なくとも２００％、そして最も好ましくは、３００％と６００％との間
の伸びを有する。一般に、このような材料から製造されたレンズは、折り畳み時
に、クラック、破れまたは分裂がないという特性を示す。ポリマーサンプルの伸
びは、ダンベル形状の張力試験片（全長２０ｍｍ、グリップ領域の長さ４．８８
ｍｍ、全幅２．４９ｍｍ、細くなった部分の幅０．８３３ｍｍ、フィレット（ｆ
ｉｌｌｅｔ）径８．８３ｍｍ、および厚さ０．９ｍｍ）で測定した。サンプルに
ついて、試験を、５０ニュートンロードセルを備えたＩｎｓｔｒｏｎＭａｔｅ
ｒｉａｌＴｅｓｔｅｒ（ＭｏｄｅｌＮｏ．４４４２または同等物）を用いて
、周囲条件で行なう。グリップ距離を１４ｍｍに設定し、そしてクロスヘッド速
度を５００ｍｍ／分に設定し、そしてサンプルが断裂するまで引っ張る。この伸
び（ひずみ）を、元のグリップ距離に対する、断裂時における変位の分数として
報告する。

【００２８】本発明のコポリマーから製造されたＩＯＬは、以下の試験に従う測定時に、光
輝性が無くなる。光輝性の存在は、レンズサンプルをバイアル中へ置き、そして
脱イオン水または平衡塩類溶液の添加によって測定される。次いで、このバイア
ルを、４５℃へ予め加熱した水浴中に入れる。サンプルを２４時間この浴中で維
持する。次いでこのサンプルを３７℃の浴または室温のいずれかに配置し、２時
間平衡させる。このサンプルをバイアルから取り出し、そして顕微鏡スライド上
に置く。光輝性の可視化を、５０〜２００×の倍率を用いて光学顕微鏡で行なう
。サンプルから、５０〜２００×の倍率において光輝性がないと判断されれば、
この接眼レンズにおいて検出される光輝性の数はゼロである。しばしば、低倍率
レベル（例えば、５０×）において光輝性を検出することは非常に困難であり、
それ故、光輝性の存在を検出することを目的として、サンプルを高倍率レベル（
２００×まで）を有するレンズ容積の全体を通してラスター化（ｒａｓｔｅｒｅ
ｄ）する。

【００２９】本発明のコポリマーを従来の重合方法によって調製する。従来の熱フリーラジ
カル開始剤と共に、所望の割合の液体モノマーの混合物を調製する。次いでこの
混合物を所望の形状の型枠に導入し得、そして重合を、開始剤を活性化するため
に加熱して行なった。典型的な熱フリーラジカル開始剤には、過酸化物（例えば
、過酸化ベンゾフェノン）、過酸化炭酸エステル（例えば、ビス−（４−ｔ−ブ
チルシクロヘキシル）ペルオキシジカルボネート）、アゾニトリル（例えば、ア
ゾビスイソブチロニトリル）などが挙げられる。好ましい開始剤は、ビス−（４
−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカルボネート（ＰＥＲＫ）である。
あるいは、モノマーは、これらのアクリルモノマーの自己重合を開始できる波長
の化学線照射を透過させる型枠を用いて光重合され得る。従来の光重合開始化合
物（例えば、ベンゾフェノン型光重合開始剤）はまた、重合を促進するために導
入され得る。その上、より長い波長の使用を可能とするため、光増感剤が導入さ
れ得る；しかし、眼内に長い期間滞在させることを意図としたポリマーを調製す
る場合、一般的に好ましいことは、ポリマー中の成分の数を最小限になるように
維持して、ＩＯＬから眼の内部へと漏出し得る材料の存在を回避することである
。

【００３０】また、紫外線吸収材料は、本発明の材料に含まれ得る。紫外線吸収材料は、紫
外光（すなわち、約４００ｎｍよりも短い波長を有する光）を吸収する任意の化
合物であり得るが、実質的な量の可視光を少しも吸収しない。紫外線吸収化合物
は、モノマー混合物中に取り込まれ、そして、モノマー混合物が重合されると、
ポリマーマトリックス中に捕捉される。適切な紫外線吸収化合物には、置換ベン
ゾフェノン（例えば、２−ヒドロキシベンゾフェノン）、および２−（２−ヒド
ロキシフェニル）ベンゾトリアゾールが挙げられる。好ましくは、使用される紫
外線吸収化合物がモノマーと共重合可能であり、そしてそれによって、共有結合
でポリマーマトリクスと結合する。このようにして、レンズから眼の内部への、
紫外線吸収化合物の起こり得る漏出を最小化する。適切な共重合可能な紫外線吸
収化合物は、米国特許第４，３０４，８９５号に開示される置換２−ヒドロキシ
ベンゾフェノン類および米国特許第４，５２８，３１１号に開示される２−ヒド
ロキシ−５−アクリルオキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール類である。最
も好ましい紫外線吸収化合物は２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチルアリル−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールである。

【００３１】紫外線吸収材料に加えて、本発明のコポリマーから製造された眼科用デバイス
は、着色色素（例えば、米国特許第５，４７０，９３２号に開示の黄色色素）を
含有し得る。

【００３２】開示されたポリマーから構成されるＩＯＬは、比較的小さな切開を通して適合
し得る小さな断面積になるように、巻くか、または折り畳むことが可能な任意の
設計を有し得る。例えば、ＩＯＬは、ワンピースまたはマルチピース設計として
公知のものであり得る。典型的には、ＩＯＬは１つの光学部（ｏｐｔｉｃ）およ
び少なくとも１つの鞏膜部（ｈａｐｔｉｃ）を含む。光学部とは、レンズとして
作用する部分のことであり、鞏膜部は光学部に取り付けられ、そして眼の適切な
位置に光学部を保持するアームのようなものである。この光学部および鞏膜部（
単数または複数）は、同一または異なる材料で有り得る。マルチピースレンズと
呼ばれるのは、光学部および鞏膜部（単数または複数）が別々に製造され、次い
で、鞏膜部が光学部に取付けられるからである。単一部品レンズにおいて、光学
部および鞏膜部は、ワンピースの材料から形成される。次いで、材料に依っては
、この材料から鞏膜部をカットし、または旋盤加工し、ＩＯＬを生成する。

【００３３】２つのポリプロピレン型枠の半分の間で光学部が形成される場合、成形および
穿孔作業は、容易に実行され得る。次いで、硬化された光学材料を備える型枠を
旋盤上に配置し、そして所望の光学部の直径に旋盤でカットする。この得られた
光学部／型枠サンドイッチは、任意の穿孔作業を実行するために容易に取付けら
れ得、その後半分の型枠を取り外す。旋盤および穿孔作業の両方は、これらの各
作業の前にフリーザー（１０℃未満、好ましくは０℃未満）中で、この型枠／光
学部を冷却することによって容易となり得る。鞏膜部を光学部へと取り付ける多
くの方法が、公知である。例えば、米国特許第５，１１８，４５２号を参照のこ
と。

【００３４】ＩＯＬに加えて、本発明の材料はまた、他の眼科用デバイス（例えば、コンタ
クトレンズ、人工角膜移殖（ｋｅｒａｔｏｐｒｏｓｔｈｅｓｅｓ）、眼内レンズ
、角膜インレーもしくはリング、および縁内症濾過デバイス）としての使用に適
切である。

【００３５】さらに、本発明を以下の実施例によって示すが、以下の実施例は例示を意図し
ており、これらに限定されない。

【００３６】（実施例１）以下の表１〜３に挙げるコポリマーを、示した成分を混合することで調製し、
液体処方物を得、次いでこの処方物を型枠中にキャストし、そして空気循環オー
ブン中で熱的に硬化した。表１〜３の全ての値をモル％で記載する。光学部型枠
を使用して、上記の光輝性試験のためのサンプルを生成し、スラブ型枠（１２×
２５×１ｍｍ）を使用し、上記の伸び試験のためのサンプルを生成した。以下に
挙げた成分に加えて、表１および２に示す各コポリマーは、架橋剤として、約２
％（ｗ／ｗ）の１，４−ブタンジオールジアクリレート、ＵＶ−吸収発色団とし
て、１％（ｗ／ｗ）のｏ−ＭｅｔｈｙｌＴｉｎｕｖｉｎＰ、および重合開始
剤として、１％（ｗ／ｗ）のＰｅｒｋａｄｏｘ−１６を含有した。光輝性試験お
よび伸び試験の結果を表４に示す。光輝性試験の結果をｙｅｓ（「Ｙ」は光輝性
が検出されたことを意味する）またはｎｏ（「Ｎ」は光輝性が検出されなかった
ことを意味する）として報告する。

【００３７】

【表１】ＰＥＡ＝２−フェニルエチルアクリレートＰＥＭＡ＝２−フェニルエチルメタクリレートＮＶＰ＝Ｎ−ビニルピロリドンＧＭＡ＝２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート（グリセロールモノメタクリレート）ＨＥＡ＝２−ヒドロキシエチルアクリレートＨＥＭＡ＝２−ヒドロキシエチルメタクリレート。

【００３８】

【表２】Ｐ２００ＭＭＡ＝ポリエチレンオキシド（２００の重量平均分子量）モノメ
チルエーテルモノメタクリレートＰ２００ＭＡ＝ポリエチレンオキシド（２００の重量平均分子量）モノメタ
クリレートＰ４００ＭＭＡ＝ポリエチレンオキシド（４００の重量平均分子量）モノメ
チルエーテルモノメタクリレートＰ４００ＭＡ＝ポリエチレンオキシド（４００の重量平均分子量）モノメタ
クリレートＰ１０００ＭＭＡ＝ポリエチレンオキシド（１０００の重量平均分子量）モ
ノメチルエーテルモノメタクリレート。

【００３９】

【表３】Ｐ２００ＤＭＡ＝ポリエチレンオキシド（２００の重量平均分子量）ジメタ
クリレートＰ４００ＤＭＡ＝ポリエチレンオキシド（４００の重量平均分子量）ジメタ
クリレートＰ６００ＤＭＡ＝ポリエチレンオキシド（６００の重量平均分子量）ジメタ
クリレートＰ１０００ＤＭＡ＝ポリエチレンオキシド（１０００の重量平均分子量）ジ
メタクリレート。

【００４０】

【表４】ここで、本発明を十分に記載し、本発明は、本発明の精神または基本的な特徴
から逸脱することなく、他の特定の形態または改変において具現化され得ること
が理解されるべきである。従って、上記の実施態様は、限定的ではなく、例示的
なものとして、全ての局面において考慮され、本発明の範囲を上記記載によって
と言うよりはむしろ、添付の特許請求の範囲によって示し、そして、特許請求の
範囲の意味および均等の範囲内であるすべての変化は、本明細書中に包含される
ことが意図されることを理解すべきである。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年４月７日（２０００．４．７）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ジンカーソン，デイビッドエル．アメリカ合衆国テキサス 76134，フォートワース，バークシャーレーン 125 (72)発明者カラケル，ムトルアメリカ合衆国テキサス 76132，フォートワース，グレンミードウドライブ 6713 (72)発明者レボエウフ，アルバートアール．アメリカ合衆国テキサス 76133，フォートワース，マホニアドライブ 7861 Ｆターム(参考） 2H006 BB01 BB06 4C081 AB21 AB22 AB23 BB03 BB07 CA081 CB011 CC01 DA01 4J100 AL08P AL08Q AL08R AL66R BA02P BA05P BA05R BA08R BA28P BA51P BB01P BB03P BC04P BC43P CA05 DA25 DA63 DA65 JA34 JA51

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】高屈折率コポリマーを含有する眼科用デバイスであって、該
コポリマーは、約３７℃より低いガラス転移温度を有し、そして少なくとも１５
０％の伸びを有し、該コポリマーは以下：ａ）２つ以上の以下の構造のモノマー：【化１】ここで、Ｘは、ＨまたはＣＨ₃であり；ｍは、０〜１０であり；Ｙは、存在しない、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ（ここでＲは、Ｈ、ＣＨ₃、Ｃ_n Ｈ_2n+1（ｎ＝１〜１０）、イソ−ＯＣ₃Ｈ₇、Ｃ₆Ｈ₅、またはＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅である
）であり；Ａｒは、任意の芳香環であり、該芳香環は非置換であるか、または以下
で置換され得る：ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、ｎ−Ｃ₃Ｈ₇、イソ−Ｃ₃Ｈ₇、ＯＣＨ₃、Ｃ₆Ｈ₁ ₁ 、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ₆Ｈ₅、またはＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅；およびｂ）全体の約５ｍｏｌ％またはそれ未満の、１つ以上の、以下の構造のモノマー
；【化２】ここで、Ｘは、ＨまたはＣＨ₃であり；Ｗは、−ＣＨ₃または（ＣＨ₂＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−）であり；そ
してｎは、重量平均分子量が約６００〜１０００（Ｗが、−ＣＨ₃である場
合）および約４００〜１０００（Ｗが、（ＣＨ₂＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−）
である場合）となるようなｎである；ただし、該式（ＩＩ）のモノマーで、Ｗが（ＣＨ₂＝Ｃ（−Ｘ）−Ｃ（＝Ｏ）−
）であるように選択されるものがない場合、該コポリマーはまた、架橋剤を含む、
を包含する、眼科用デバイス。
【請求項２】紫外線吸収材料および黄色色素からなる群から選択される成
分をさらに含む、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項３】前記構造（Ｉ）のモノマーは、ｍ＝２〜４；ｙ＝存在しない
、またはＯ；およびＡｒ＝フェニルを有する、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項４】前記構造（Ｉ）のモノマーが以下からなる群から選択される
、請求項１に記載のコポリマー：２−エチルフェノキシメタクリレート；２−エチルフェノキシアクリレート；２
−エチルチオフェニルメタクリレート；２−エチルチオフェニルアクリレート；
２−エチルアミノフェニルメタクリレート；２−エチルアミノフェニルアクリレ
ート；フェニルメタクリレート；フェニルアクリレート；ベンジルメタクリレー
ト；ベンジルアクリレート；２−フェニルエチルメタクリレート；２−フェニル
エチルアクリレート；３−フェニルプロピルメタクリレート；３−フェニルプロ
ピルアクリレート；４−フェニルブチルメタクリレート；４−フェニルブチルア
クリレート；４−メチルフェニルメタクリレート；４−メチルフェニルアクリレ
ート；４−メチルベンジルメタクリレート；４−メチルベンジルアクリレート；
２−２−メチルフェニルエチルメタクリレート；２−２−メチルフェニルエチル
アクリレート；２−３−メチルフェニルエチルメタクリレート；２−３−メチル
フェニルエチルアクリレート；２−４−メチルフェニルエチルメタクリレート；
２−４−メチルフェニルエチルアクリレート；２−（４−プロピルフェニル）エ
チルメタクリレート；２−（４−プロピルフェニル）エチルアクリレート；２−
（４−（１−メチルエチル）フェニル）エチルメタクリレート；２−（４−（１
−メチルエチル）フェニル）エチルアクリレート；２−（４−メトキシフェニル
）エチルメタクリレート；２−（４−メトキシフェニル）エチルアクリレート；
２−（４−シクロヘキシルフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−シクロ
ヘキシルフェニル）エチルアクリレート；２−（２−クロロフェニル）エチルメ
タクリレート；２−（２−クロロフェニル）エチルアクリレート；２−（３−ク
ロロフェニル）エチルメタクリレート；２−（３−クロロフェニル）エチルアク
リレート；２−（４−クロロフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−クロ
ロフェニル）エチルアクリレート；２−（４−ブロモフェニル）エチルメタクリ
レート；２−（４−ブロモフェニル）エチルアクリレート；２−（３−フェニル
フェニル）エチルメタクリレート；２−（３−フェニルフェニル）エチルアクリ
レート；２−（４−フェニルフェニル）エチルメタクリレート；２−（４−フェ
ニルフェニル）エチルアクリレート；２−（４−ベンジルフェニル）エチルメタ
クリレート；および２−（４−ベンジルフェニル）エチルアクリレート。
【請求項５】前記構造（Ｉ）のモノマーが、２−フェニルエチルアクリレ
ートおよび２−フェニルエチルメタクリレートである、請求項４に記載のコポリ
マー。
【請求項６】前記構造（ＩＩ）のモノマーが以下からなる群から選択され
る、請求項１に記載のコポリマー：ポリエチレンオキシドモノメチルエーテルモノメタクリレート（約１０００の重
量平均分子量を有する）；ポリエチレンオキシドジメタクリレート（約４００の
重量平均分子量を有する）；ポリエチレンオキシドジメタクリレート（約６００
の重量平均分子量を有する）；およびポリエチレンオキシドジメタクリレート（
約１０００の重量平均分子量を有する）。
【請求項７】前記デバイスが以下からなる群から選択される、請求項１に
記載の眼科用デバイス：眼内レンズ；コンタクトレンズ；人工角膜移殖物；角膜内レンズ；角膜インレー
；角膜リング；および縁内症濾過デバイス。