TW440590B

TW440590B - High refractive index ophthalmic device materials

Info

Publication number: TW440590B
Application number: TW088105683A
Authority: TW
Inventors: Charles Freeman; David L Jinkerson; Mutlu Karakelle; Albert R Leboeuf
Original assignee: Alcon Lab Inc
Priority date: 1998-04-15
Filing date: 1999-04-09
Publication date: 2001-06-16
Also published as: EP1080382B1; CA2315747C; NO20005102L; CN1290352A; KR20010033659A; AR015272A1; WO1999053347A1; BR9906720A; ZA200002969B; CA2315747A1; ATE436033T1; DE69941084D1; EP1080382A1; ES2326706T3; AU3468799A; AU741716B2; JP2002511597A; NO20005102D0

Description

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 44059 0 a? _ B7 五、發明説明（1 ) 發明領域本發明係關於高折射率聚合物及其用於眼科水晶體，特別用於可經由小的切口嵌入眼内的眼内水晶體。發明背景隨著内障水晶體的發展逐漸普遍於手術過程以人工眼内水晶體（10L)來替代水晶體。為了減少内障手術過程對眼造成的創傷，需要儘量使進行手術的切口變小。隨著水晶體乳化手術的發展，水晶體利用超音波振盪變成碎片，而碎片經由小的套管針抽取，可經由不大於2_4毫米的切口取出水晶體。但因人工眼内水晶體通常直徑至少為5至6 毫米，故切口必須至少可嵌入人工眼内水晶體。為了允許使用預定小切開技術’已經發展出更具有撓性更可扭變及充氣的人工眼内水晶體。

Juergens之美國專利4, 619, 662揭示一種可塌陷眼内水晶體其具有中空内部’其可抽真空而使透鏡塌陷成為相對小尺寸。然後塌陷的水晶體經由相當小切口嵌入眼内。嵌入後將水晶體内部填充彈性體來漲大水晶體至適當形狀及大小。

Mazzocco之美國專利4, 573, 998揭示一種可變形眼内水晶體其可捲起、指豐或拉張來後合通過相當小的切口。可變形水晶體於扭變構型之下插入，同時在眼室内部鬆開 ’而水晶體之適當彈性性質使其恢復其模塑的形狀。至於可變形水晶體之適當材質，Mazzocco揭示聚胺基曱酸酯彈本紙張用巾麵家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) " ------^-----Λ—-----1T------吟/ > ' (請先閱讀背面之注土$項再填窝本頁) A7 B7 ^14059 0 五、發明説明（2 性體’聚矽氧彈性體’水凝膠聚合物，有機或合成凝膠化合物及其组合。

Keates專之美國專利4，619，657揭示一種由挽性惰性聚合物如矽膠製成的撓性眼内水晶體夾持器，其含有一袋可容納個別水晶體’其夠小而可經由小的切口叙入。水晶體夾持器經過權疊及捲起並經由小切口散入，隨後若干小透鏡經切口鼓入置於水晶體夾持器之口袋内而形成一種複合眼内水晶體。多種已知方法可提供眼内水晶體其係經由小切口插入 ’而其缺點為可充氣水晶體或複合水晶體太過複雜。可變形眼内水晶體製造及使用上較為簡單，但當其由低折射率材料如聚胺基甲酸酯彈性體及具矽氧彈性體製成時.，其必須相當厚來使水晶體具有適當折射率。水晶體愈厚則愈難變形或扭曲成為可嵌合通過小切口的形狀。此外，強迫厚的水晶體通過小切口所需的扭曲可能超過其彈性而破裂，當於眼内鬆開時無法恢復原先形狀。因此，由此種材料製成的水晶體略微受限於其所能變形的最小形狀。如此晚近努力焦點集中於可用於形成撓性眼内水晶體其可單純捲起或摺壁成為可散合通過小切口的構型之材料。例如美國專利5, 331，073揭示可摺疊眼内水晶體材料。美國專利5, 331，073揭示之共聚物材料選擇性含有親水單體其存在量係足夠減少共聚物相對於缺親水單體之大致完全相同的共聚物之沾黏性。此外，·美國專利5,29〇,892揭本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---,--------.X------訂------ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 A7 B7 44 05 9 〇五、發明説明（3 ) 示高折射率丙烯酸系材料，其可摺疊出至可嵌合通過小切口。某些案例中’可摺疊丙烯酸系眼内水晶體植入人體或浸泡於生理溫度的水中時會引起「閃光」。此等微囊顯然為直徑約1微米或以上之水袋。閃光經常過小為肉眼不可見，但偶爾使用隙燈可見。雖然閃光對丙稀酸系材料製成的人工眼内水晶體的功能或性能無不利影響，但就美感上希望減少或消除閃光。 PCT公告案97/24382揭示一種可摺疊眼内透鏡材料含有2-笨基乙基丙烯酸酯’2-笨基乙基甲基丙烯酸酯及〇, j 至10莫耳％「具有可辨識親水特性之第三種單體」。親水單體意圖用於減少閃光。適當親水單體包括「單體例如丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸羥乙酯，曱基丙烯酸羥乙酿，丙稀醯胺，曱基丙烯醯胺，聚（乙二醇）丙缔酸酯（丙稀酸醋）及其它類似單體（較佳為未飽和化合物），特別令合物化學業界人士已知之含有魏基-，經基_，硫酸根，磺酸根-，醯胺基或取代胺基之單體」。由於多種理由須將親水單體總量限制最小量^例如親水成分可能有害於芳基丙烯酸系疏水材料的高折射率，原因為親水材料本身具有低折射率，以及原因為所得材料攝取之水會降低材料的總折射率《儘管仰97/24382揭示廣泛適當親水單體’但大半存在濃度低於10莫耳％及無法、肖除閃光。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公嫠） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 440590 A7 — —«-________B7 五、發明説明(4 ) ^ --- 發明概述本發明係針對眼科裝置包含高折射率共聚物包含&)兩種或多種如下結構式單體：

X

I CH2- C -000~(〇Η2)„)-Υ-Αγ ( ι ) 其中：X為Η或CH3 ; m為 0-1〇 ; Y為無 ’ 0, S或 NR其中 R為 H，CH3，c H him、. rr 3 SH2n+1U=l-10)，iso-0C3H7 ，C6H5或 CH2CBH5 ;

Ar為芳香環其可無取代或以H，％，㈣，&_㈣，〇CH3 ’ C6H1} ’ Cl ’ Br ’ C6H5或CH2CeH5取代；及 b)共約5莫耳％或以下一或多種如下結構式之單體··

X CH2= C -C00-(-CH2-CH2-0-)n-W ( π ) 其中：X為Η或CH3 ; W為-CH3或（CH2=C(-)〇-C(=0)-);及 η於W為CHs時可得重均分子量約6〇〇—1〇〇〇以及若w為 (CH2=c(—x)—C(=〇)-)時可得重均分子量约400-1000。此等共聚物可用於形成具有高折射率之眼内水晶體，撓性且透明，可經相當小切口嵌入眼部，而於嵌入後可回復其原先形狀。此外，由此等共聚物製成的人工眼内水晶體比較其它方面皆相同但不含結構式（π)單體之共聚物，前者不含閃光。本紙張ϋ適;^"^^棹準（CNS) A4規格（210><297公釐）~ (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 > n n^— 8 440590 A7 ___ B7 五、發明説明（本發明之詳細說明用於製備本發明之眼科裝置之高折射率共聚物包含a) 兩種或多種如下結構式之單體： X I CH2= 0 -COO-(CH2)n-Y-Ar 其中：X為Η或CH3 ; (I) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 m為 0-10 ; Y為無 ’ 0, S或NR其中 R為Η，CH3，CnH2n+1(n=i_i〇)，isQ_〇C3H7 ，（:6H5或 CH2C6H5 ; Ar為芳香環其可無取代或以H，Ch3，C2H&，n_C3H7，丨sq_ hi ，OCH3，C6Hn，Br ’ CfiH5 或 CH2C6H5取代。適當結構式（I)之單體包括但非限於：甲基丙烯酸2_ 乙基苯氧酯；丙烯酸2-乙基笨氧酯；甲基丙烯酸2_乙硫基苯基酯；丙烯酸2-乙硫基苯基酯；甲基丙烯酸2_乙基胺基苯基酯；丙烯酸2-乙基胺基笨基酯；曱基丙烯酸苯酯；丙烯酸苯酯；甲基丙烯酸苄酯；丙烯酸苄酯；曱基丙稀酸2_ 苯基乙酯；丙烯酸2-苯基乙酯；甲基丙烯酸3_苯基丙酯；丙烯酸3-苯基丙酯；曱基丙烯酸4 —笨基丁酯；丙烯酸4_笨基丁酯；甲基丙烯酸4-甲基笨酯；丙烯酸4-甲基笨醋；甲基丙烯酸4-曱基苄酯；丙烯酸4-曱基苄酯；甲基丙烯酸2 — 2 -曱基本基乙S旨，丙稀酸2-2 -曱基苯基乙酿；曱基丙稀 2-3 -曱基本基己|旨，丙稀酸2-3 -甲基苯基乙醋；曱基丙自义2 4_曱基本基乙醋，丙細酸2-4 -曱基苯基乙g旨；甲基酸歸丙 (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

太紙張又度適用中國國家標准（CNS ΐ 炫 C 9 4405 9 〇 A7 -__ B7 五、發明説明（6 ) 烯酸2-(4-丙基笨基）乙酯；丙烯酸2 -（4-丙基笨基）乙酯；曱基丙稀酸2~(4 -（1-甲基乙基）苯基）乙醋；丙歸酸2-(4-U-甲基乙基）苯基）乙酯；甲基丙烯酸2-(4-甲氧苯基）乙酯；丙烯酸2-(4-甲氧苯基）乙酯；曱基丙烯酸2-(4-環己基苯基）乙酯；丙烯酸2-(4-環己基苯基）乙酯；甲基丙烯酸2-(2-氣苯基）乙酯；丙烯酸2-(2-氣苯基）乙酯；甲基丙烯酸2-(3-氣笨基）乙酯；丙烯酸2-(3-氯苯基）乙酯；甲基丙烯酸2-(4-氣苯基）乙酯；丙烯酸2-(4-氯苯基）乙酯；甲基丙烯酸2-(4-溴苯基）乙酯；丙烯酸2-(4-溴苯基）乙酯；甲基丙烯酸2-(3~苯基苯基）乙酯；丙烯酸2-(3-笨基苯基）乙酯；甲基丙烯酸2-(4-苯基苯基）乙酯；丙烯酸2-（4-笨基苯基）乙酯；曱基丙烯酸2-(4-苄基笨基）乙酯及.丙烯酸 2-(4-辛基苯基）乙酯等。較佳結構式（I)單體為其中m為2-4，Y為無或0及Ar為苯基。最佳為丙烯酸2-苯基乙酯及甲基丙烯酸2-苯基乙酯本發明之共聚物所含結構式（I)單體總量通常為约8 Ο % 重量比或以上及較佳為約80-90%重量比。除了二或多種結構式（I)單體外，本發明之共聚物也含有總量約5莫耳％或以下之一或多種如下結構式單體：

X i CH2= C -C00-(-CH2-CH2-0-)n-W (II) 其中：X為H或CH3 : 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X 297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- -^1/ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 4 4 0590 ΑΊ ----- Β7 五、發明説明（7 ) — W為-CH3或（CH2=C(-X)-c(=q)-);及 η於W為CHa時可得重均分子量約6〇〇_1〇〇〇以及若w為 (CH2=c(-x)-c(=〇)—)時可得重均分子量約4〇〇_1〇〇〇。結構式（II)單體為市面可得或可使用已知方法合成。代表性結構式（II)單體包括聚環氧乙烷一甲基醚—节基丙烯酸酯，具有重均分子量為約1〇〇〇，·及聚環氧乙烷二甲基丙烯酸酯具有重均分子量為約4〇〇;聚環氧乙烷二甲基丙烯酸酯具有重均分子量為約6〇〇;及聚環氡乙烷二甲基丙烯酸酯具有重均分子量為約1〇〇〇 ^ 結構式（II)之單體量取決於X，之選擇為小於約5 莫耳％’通常對應於約15-30重量％。於結構式（II)單體之例，此處— )，無須使用個別交聯劑，原因為單體本身即可作為交聯劑。雖言如此額外交聯劑選擇性涵括於此種案例之本發明組合物。於結構式（π)之單體選擇而使¥為(；；1]3之案例中，需要個別交聯劑。用於本發明之共聚物之可聚合交聯劑可為任一種端束烯屬未飽和化合物具有多於一個未飽和基。適當交聯劑包括例如：乙二醇二甲基丙烯酸酯，二乙二醇二甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸烯丙酯，j，3一丙二醇二甲基丙雄酸酯，甲基丙烯酸烯丙酯，16—己二醇二甲基丙烯酸 s曰，1，4-丁一醇二甲基丙婦酸酯等。較佳交聯劑為乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA)及1，4- 丁二醇二丙烯酸酯（BDDA) 。通常本發明共聚物之任一種交聯劑（結構式（丨〖）以外之尽,·氏張·尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） ---.--------ΧΛΙ------tr------岣 ί ! (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4·通 0)5 9 Ο α7 _______Β7 五'發明説明（8 ) 交聯劑）用量為約10%(w/w)或以下。業界人士了解丙烯酸酯聚合物中由丙烯酸酯單體製備之聚合物傾向於具有較低玻璃化溫度且比較曱基丙婦酸酯聚合物更具有撓性°如此本發明裝置之芳基丙烯酸酯/甲基丙婦酸醋共聚物通常包含比甲基丙稀酸醋更大重量比之丙稀酸酯。較佳芳基丙烯酸酯單體係占聚合物之約5 〇重量 %至約95重量％’而芳基甲基丙烯酸酯單體係占聚合物之約 5重量％至約40重量％。待涵括於本發明之共聚物之單體比例須選擇使共聚物具有玻璃化溫度（Tg)不高於約37°C，此乃正常人體體溫。具有玻璃化溫度高於37°C之共聚物不適合作為摺疊式人工眼内水晶體；此種水晶體僅可於高於37°C之溫度捲起或摺璧，而無法於正常人體溫度解捲或展開擅疊。較佳使用具有玻璃化溫度略低於正常體溫但不高於正常室溫例如2〇_ 2 5 C之共聚物，俾便使此種共聚物製成的人工眼内水晶體可方便地於室溫捲起或摺疊。Tg係於1 〇/分鐘藉差異掃描熱量計測量，且係測定熱回流曲線過渡的中點。用於人工眼内水晶體及其它用途，本發明之材質必須具有足夠強度來允許由此等材質製成的裝置可未破裂地處理或操作。如此本發明之共聚物須具有伸長率至少15〇%，較佳至少200%及最佳300至600%。此項性質指示此種材料製成的水晶體通常於摺疊時不會裂開、撕裂或分裂。聚合物樣本之伸長率係對啞鈐形拉力測試檢品測定，總長度2〇 ¥紙張尺度適财隸準（CNS > &4祕（21()χ297/> I-H —ί -- J— ---I ^1,11 I I I 訂—--— II 後} — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 12 440590 A7 ______ B7__ 五、發明説明（9 ) 毫米，抓物區長度4. 88毫米，總寬度2. 49毫米，窄段寬度 0.833毫米’腰脅半徑8. 83毫米及厚0.9毫米。使用具有50 牛頓負載單元之殷斯重（Instr〇n)材料試驗機（型號4442或相當試驗機）於周圍條件對樣本進行測試。抓物距離設定為14毫米，交叉速度設定為500毫米/分鐘及樣本被拉扯至失敗為止。伸長率（應變）係以失敗時對原先抓握距離之位移之分數報告。由本發明之共聚物製成之人工眼内水晶體根據如下試驗測試時不會閃光。閃光的存在測量方式係將水晶體樣本置於小瓶内並加入去離子水或平衡鹽水。然後小瓶置於預熱至45DC之水浴。樣本於水浴維持μ小時。然後樣本置於 37°C浴中或室溫且任其平衡2小時。樣本由小瓶移.開並置於顯微鏡玻片上。使用顯微鏡以50至2〇〇倍放大來目測檢視閃光。若於50-200倍放大於目鏡檢視得之閃光數目為零則判定樣本不會閃光。於較低放大倍率（例如5 Q倍）時經常難以檢測閃光，故樣本以較高放大倍率（高達2〇〇倍）掃描通過整個水晶體容積試圖檢測是否存在有間光。本發明之共聚物係藉習知聚合方法製備a預定比例之液體單體與習知熱自由基引發劑之混合物間製備。然後混合物引進具有預定形狀之模具内，藉加熱活化引發劑而進行聚合反應。典型熱自由基引發劑包括過氧化物例如胺苯甲酮過氧化物，過氧碳酸酯如貳—（4-第三-丁基環己基）過氧二竣酸酯，偶氮腈類如偶氮貳異丁腈等。較佳引發劑為本紙張尺度逍用中‘國家標準（(：阳）厶4規格（210\297公釐)一 ----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -X.

1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13 44 〇5 9 Ο五、發明説明（1 Ο Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製過氧二碳酸貳（4-第三-丁基環己基）酯（pERK)。另外，單體可使㈣具進行光聚合反應’該模具對於可引發丙婦酸系單體本身之聚合反應的波長之光化照射為透明。習知光引發劑化合物例如胺笨甲酮型光引發劑可引進其中而輔助聚合反應。感光劑也可引進其中而允許使用較長的波長；但製備聚合物時意圖於眼内停留長時間，通常較佳維持聚合物内各成分數目至最小值以防存在有可能由人工眼内水晶體滲渡至眼球内部的物質。紫外光吸收材料也可涵括於本發明之材料。紫外光吸收材料可為任一種可吸收紫外光亦即波長短於約4〇〇毫微米之光的材料而不會吸收任何實質量的可見光。紫外光吸收性化合物攙混於單體混合物内，當單體混合物聚合時被捕捉於聚合物母質内。適當紫外光吸收性化合物包括經取代之胺苯甲酮如2-羥胺苯曱酮及2-(2-羥苯基）苯并三唑。較佳使用可與單體共聚合之紫外光吸收性化合物，因此可共價結合之聚合物母質。藉此方式，可使可能滲濾出透鏡進入眼球内部的紫外光吸收性化合物減至最低。適當可共聚合紫外光吸收性化合物為美國專利4, 3〇4, 895之經取代之2-經苯并胺苯甲酮及美國專利4, 528, 311之2_羥_5_丙烯酿氧笨基〜2H-笨并三唑。最佳紫外光吸收性化合物為2_ (2 L 3 甲基稀丙基_5’ —甲基苯基）苯并三嗤。除了紫外光吸收性材料外，本發明之共聚物製成之眼科裝置可包括著色染料例如美國專利5, 47〇, 932揭示之黃本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) X- 訂 -__ 14 4 4 059 0 A7 B7 五、發明説明（11 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製色染料由所揭不之聚合物構成的人工眼内水晶體可具有任何可捲起或摺豐成為小截面而可嵌合通過相當小的切口之任一種設計。例如人工眼内水晶體可為所謂之單件式或多件式設計。典型上人工眼内水晶體包含一個光學部份及至少 —辅助部份。光學部份為作為水晶體之部分而輔助部份為附著於光學部份而類似手臂可將光學部份於眼内夾持定位之部分。光學部份及輔助部份可具有相同或不同的材質。多片式水晶體係指光學部份及辅助部份分開製造然後將辅助部份附著至光學部份之稱謂。單件式水晶體中，光學部份及輔助部份係由單件材料成形製成。依據材質而定，隨後由材料切割或銑副辅助部份而生產人工眼内水晶 '體。若光學部份係介於兩塊聚丙烯半模間模製’則容易進行模塑及鑽孔作業。然後含有固化光學材料之模具置於銑床上，銑割預定光學部份直徑。所得光學/模具夾置物易於移開半模之前進行鑽孔操作安裝。銑割及鑽孔作業皆可藉由於作業前將模具/光學部份於冷凍機内冷卻至低於1〇 C且較佳低於〇t而辅助進行。多種將輔助部份附著於光學部份之方法為已知。例如參考美國專利5, 118,452。除了人工眼内水晶體外，本發明之材料也適合用作其它光學裝置例如隱形眼鏡，角膜膺復物，角膜内部水晶體 ’角膜内層或環及青光眼之過濾裝置。本發明可藉下列實例進一步舉例說明，其係供舉例說本，-氏張尺度適用中瓦國家樣準（CNS )六视^ ( ⑽所公楚）-- C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂. Ί— I I 1 1 II m 1 I I 1 - -15 - 4 厶〇590 A7 I----B7 "''1 -- I _ 五、發明説明（1 2 ) 明之用而非限制性。實例1 下表1-3列舉之共聚物係經由混合指示之成分獲得液體配方，然後壓入於模具及於熱循環烘箱内熱固化製備。表1-3之全部數值皆係以其耳％列舉。光學模具用於生產前述閃光試驗用之樣本，厚板模具（12χ25χ1毫米）用於生產前述細長試驗樣本。除了下列成分外，表〗及2所示之各種共聚物含約2%(w/w)l，4~丁二醇二丙稀酸酿作為交聯劑 ’ mw/w)。-甲基Tinuvin ”為紫外光吸收劑發射基團及 l%(w/W)Perkadox-16作為引發劑。閃光及伸長率試驗結果示於表4。閃光結果係以是（「γ 矣千蛤」表不撿測的閃光）或否（「N」_表不未檢測的閃光）報告。 ,---------.X.------、1T------1! (諳先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I張 -紙 |準一標 |家 I國 i國中適 I釐公 7 9 2

6 1A 4^〇590 A7 B7 五、發明説明（u) 表1 樣本 1. 2. 3. 4. 5.6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. PEA 74. 1 7L 8 69. 5 76. 0 75. 3 74. 6 74. 4 72. 2 70. 1 76. 2 75. 8 75. 3 ΡΕΜΑ 15. 6 10. 6 6. 0 15. 9 11. 1 6. 4 15. 6 10. 7 6. 1 16. 0 11. 2 6. 5 NVP 7. 9 15. 3 22. 3

GMA

HEA HEMA 5. 7 11.1 16. 6 7. 6 14. 8 21. 6 5. 10. 15. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 PEA=丙烯酸2-苯基乙酯 PEMA=甲基丙烯酸2-苯基乙酯 NVP=N-乙稀基疯B各淀酮 GMA=甲基丙烯酸2, 3-二羥丙酯（-甲基丙烯酸甘油酯） HEA=丙烯酸2-羥乙酯 HEMA=曱基丙烯酸2-羥乙酯本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（ 14) 1 I 表2 1 1 1 才妹 m FM mom P2(XM P400MMA P40(M piootm 1 I 13. 79.8 16.8 0.9 請閱 1 1 14. 83.2 12.3 1.8 讀背 1 1 i 15. 86.9 7.5 之注意 1 16. 78.0 16.4 3.1 事項 1 I -S- 1 I 17. 79.4 11.8 6.3 填寫 1 > 本 1 18. 80.8 7.0 9.6 頁 1 I 19. 78.13 16.4D 2.49 1 1 1 20. 80.07 11.86 5.18 1 1 21. 82.19 7.11 7.90 訂 22. 77.98 16.37 2.68 i 23. 79.87 11.83 5.42 1 I 24. 81.87 7.08 8.26 1 1 | 25. 78.89 16.56 L54 1 Λ今 26. 81.76 12.11 3.18 1 丨 27. 8487 7.¾ 490 1 | 28. 78.85 16.55 1.59 Ϊ | 29. 81.68 12.10 3.27 1 Γ 30. 84 75 7.33 5.03 1 1 31. 79.57 16.70 0.70 1 1 32. 83.21 12.33 1.46 ! I 33. 87.20 7.54 2.29 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐} 18 A7 B7

4 在〇6 9 Q 五、發明説明（I5 ) P200MMA=聚環氧乙烷（重均分子量200)-曱基醚-曱基丙烯酸酯 P200MA=聚環氧乙烷（重均分子量200)-甲基丙烯酸酯 P400MMA=聚環氧乙烷（重均分子量400)-甲基醚-甲基丙烯酸酯 P400MA=聚環氧乙烷（重均分子量400)-曱基丙烯酸酯 P1000(MMA二聚環氧乙烷（重均分子量1 000)-甲基醚-甲基丙烯酸酯 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 19 4Λ 〇5 9 0 五、發明説明（16 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表3 縣 Μ 腿 Ρ200ΙΜ Ρ400Μ Ρ600ΕΜΑ Ρ1000Μ 34. 79. 9 16. 8 0. 8 35. 83. 3 12. 3 1.7 36. 87. 〇 7. 5 2. 7 37. 78. 5 16. 5 2.5 38. 80. 4 11,9 5. 2 39. 82.3 7. 1 7. 9 40. 78.47 16. 47 2. 07 41. 80.88 11. 98 4. 22 42. 83. 45 7. 21 6. 49 43. 79. 〇4 16. 59 1. 36 44. 82. 〇9 12. 16 2. 79 45. 85. 39 7. 38 4. 31 46. 79. 33 16. 65 1. 00 47. 82. 69 12. 25 2. 08 48. 86. 36 7. 47 3. 23 49. 79. 60 16. 71 0. 67 50. 83. 28 12. 34 1. 38 51. 87. 32 7. 55 2. 15 P400DMA=聚環氧乙烷（重均分子量4〇〇)二甲基丙婦酸酯 P600DMA=聚環氧乙烷（重均分子量600)二甲基丙稀酸酯 P1000DMA=聚環氧乙烷（重均分子量1〇〇〇)二曱基内稀酸酉旨 -----------X-------ΐτ------今}- 4 : (讀先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（210X297公釐) ' -- 20 440590 A7 B7 五、發明説明（17 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表4 樣本閃光伸長率樣本閃光伸長率 (Υ/Ν) (%) (Υ/Ν) m 1. Υ 643 27. Ν 309 2. Υ 558 28. Υ 694 3. Υ 461 29. Υ 500 4. Υ 648 30. Υ 472 5. Ν 577 31. Υ 690 6. Υ 508 32. Υ 545 7. Υ 718 33. Υ 431 8. Υ 757 34. Υ 467 9. Υ 822 35. Ν 358 10. Υ 663 36. Ν 284 11. Υ 671 37. Υ 619 12. Ν 448 38. Υ 513 13. Υ 548 39. Υ 407 14. Ν 355 40. Υ 692 15. Ν 266 41. Υ 506 16. Ν 635 42. Υ 387 17. Ν 517 43. Υ 516 18. Ν 409 44. Υ 381 19. Υ 413 45. Ν 243 20. Υ 338 46. Υ 540 21. Υ 250 47. Ν 383 22. Υ 651 48. Ν 278 23. Υ 562 49. Υ 656 24. Υ 480 50. Ν 503 25. Υ 403 51. Ν 396 26. Υ 346 ------^-----Μ------訂-----_— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標举（CNS ) Α4规格（2丨ΟΧ297公釐） 21 440590 A7 ----B7__ 五、發明説明（1 8 ) 現在已經元整說明本發明，但須了解可未背離本發明之精髓或主要特點而以其它特定變化形式具體表現。如此則述具體例於各方面待視為舉例說明而非限制性，本發明之範圍係由隨附之申請專利範圍而非前文說明所限，屬於請專利範圍之相當定義及範圍内之全部變化意圖皆涵括於此。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 22

Claims

44 05¾) Ο

SAa'J範圍 Α8 Β8 C8 DS 1. 一種眼科裝置，包含一種高折射率共聚物具有玻璃化溫度低於37X：及伸長率至少150%，其中該共聚物包含a) 兩種或多種如下結構式之單體： X CH, C -C00-(CH2)m-Y-Ar (I) 其中：X為Η或CH3 ; 01 為 0-1 〇 ; Y為無 ’ 0，S 或 NR其中 R為 Η，CH3，CnH2n+1(一-10)， iso-0C3H7，C6H5或 CH2CeH5 ; Ar 為芳香環其可無取 R4WH，CH3，C2H5，n-C3H7’iso-C3H7，0CH3 ’ C6HU，Π，Br，C6H5或CH2C6H5取代；及 b)共約5莫耳％或以下一或多種如下結構式之單體： X CHc C -C00-(-CH2-CH2-0-)n-W (Π) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中：X為Η或CH3 ;W為-CH3 或（CH2=C(-X)-C(=0)-^^^^_ η於W為CH3時可得重均分子^以及若W為 (CH2=C(-X)-C(=0)-)時可得重路:矛量C:4o〇-1〇〇〇，但若未選用任何式（II)單體使w|T(iCH^CM)-C(=〇)-) ’則共聚物也包含一種交聯 2.如申請專利範圍第1項1其進-步包含-種成分係選自包括紫外光吸收樓謝赞及黃色染料。 3.如申請專利範圍第1項纖，其中該結構式（I)之 • ill!--：----I--------I I 訂- - ------線， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 23 440590 AS B8 C8 __ D8 六、申請專利範圍單體具有m=2-4 ; Υ=無或\〇..; >Ar=苯基。 4.如申請專利範圍第1項，其中該結構式（I)之 \ A 單體係選自包括甲基丙烯#；£_乙基苯氧酯；丙烯酸2-乙基苯氧酯；曱基丙烯酸2-乙硫基苯基酯；丙烯酸2-乙硫基苯基酯；甲基丙烯酸2-乙基胺基苯基酯；丙稀酸2-乙基胺基笨基酯；甲基丙烯酸苯酯；丙烯酸笨酯 ;甲基丙烯酸苄酯；丙烯酸苄酯；甲基丙烯酸2-苯基乙酯；丙烯酸2-苯基乙酯；甲基丙烯酸3-苯基丙酯；丙烯酸3-苯基丙酯；甲基丙烯酸4-苯基丁酯；丙稀酸4-笨基丁酯；甲基丙烯酸4-甲基苯酯；丙烯酸4-甲基苯酉旨；甲基丙稀酸4 -甲基千醋；丙稀酸4 -甲基辛酷；甲基丙烯酸2-2-甲基苯基乙酯；丙烯酸2-2-甲基笨基乙酯；曱基丙烯酸2-3-甲基苯基乙酯；丙烯酸2-3-曱基笨基乙酯；曱基丙烯酸2-4-曱基笨基乙酯；丙烯酸2-4-甲基苯基乙I旨；甲基丙婦酸2-(4-丙基苯基）乙@旨；丙烯酸2-(4-丙基苯基）乙酯；曱基丙烯酸2-(4-(卜甲基乙基）笨基）乙酯；丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基）笨基）乙 S旨’甲基丙稀酸2-(4 -甲氧苯基）乙|旨；丙婦酸2-(4-曱乳本基）乙酿，曱基丙烯酸2-(4-環己基苯基）乙|旨；丙烯酸2-(4-環己基苯基）乙酯；甲基丙婦酸2 —(2—氯苯基 )乙醋；丙烯酸2-(2-氣苯基）乙酯；甲基丙烯酸2-(3-氣笨基）乙酯；丙烯酸2-(3-氯苯基）乙酯；甲基丙稀酸 2 -（4-氣本基）乙醋；丙烯酸2-(4-氣苯基）乙自旨；甲基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-17------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 24

Α4059Θ 、申睛專利範圍丙烯酸2-(4-溴苯基）乙酯；丙烯酸2-(4-溴苯基）乙酯 ’甲基丙烯酸2-(3-笨基苯基）乙酯；丙烯酸2-(3-苯基笨基）乙酯；曱基丙烯酸2-(4-苯基苯基）乙酯；丙烯酸 2-(4-苯基苯基）乙酯；甲基丙烯酸2_(4_苄基苯基）乙酯及丙烯酸2-(4-苄基苯旨。 5.如申請專利範圍第4項其中該結構式⑴單體為丙烯酸2-苯基乙酯丙烯酸2-笨基乙酯。 6·如申請專利範圍第其中該結構式（⑴單體係選自包括聚環一甲基謎一甲基丙烯酸酯，具有重均分子量声^|$〇〇 ;及聚環氧乙烷二曱基丙稀酸酯具有重均分為;聚環氧乙烷二曱基丙烯酸酯具有重均分子量為@丨(^ ;及聚環氧乙烷二曱基丙烯酸酯具有重均分子量^ 7·如申請專利範圍第1項之眼ίί裝置，其中該裝置係選自包括眼、內..水晶體；隱、形眼鏡；角膜膺復物；角膜内水晶體；角膜内層；角膜環；及青光眼濾光裝置。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} / 认--------灯-->|--I ---線· 經濟部智慧財產局員工诮費合作社印製 25 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公釐）