WO2005018035A1 - 燃料電池発電システムおよびその改質器の劣化度検出方法、燃料電池発電方法 - Google Patents

燃料電池発電システムおよびその改質器の劣化度検出方法、燃料電池発電方法 Download PDF

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flow rate
power generation
reformer
deterioration
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Akinari Nakamura
Masataka Ozeki
Yoshikazu Tanaka
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    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
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    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Definitions

  • FIG. 9 shows a conventional fuel cell power generation system described in the above reference 1.
  • the temperature of the reformed gas inside the reformer 2 is measured by the temperature sensor 9, and the deterioration diagnosing unit 10 diagnoses the deterioration state of the reformer 2 using the measured reformed gas temperature.
  • a first aspect of the present invention is to provide a reformer for producing a hydrogen-rich fuel gas by reacting a raw material with steam.
  • Steam flow rate detection means for detecting the flow rate of the steam supplied to the reformer
  • Fuel gas flow rate detecting means for detecting a flow rate of the fuel gas generated by the reformer
  • Fuel cell power generation system comprising:
  • a third invention provides a reformer for producing a hydrogen-rich fuel gas by reacting a raw material with steam.
  • Differential pressure detecting means for detecting a difference between the pressures of the fuel gas at two predetermined points in the fuel gas flow path
  • a fifth aspect of the present invention provides a reformer for producing a hydrogen-rich fuel gas by reacting a raw material with steam.
  • a fuel cell that generates power by reacting the fuel gas and the oxidizing gas; and a raw material flow detecting unit that detects a flow rate of the raw material supplied to the reformer;
  • the reaction temperature of the reformer is adjusted so as to be equal to or higher than a fuel gas flow rate capable of generating power in the fuel cell in response to the degree of deterioration detected by the degree of deterioration detection means.
  • the fuel cell power generation system according to any one of the first, third and fifth aspects of the present invention, further comprising a reformer heating means for raising the temperature.
  • a tenth aspect of the present invention is a power generation output control means for receiving a deterioration degree detected by the deterioration degree detection means and performing control to reduce a power generation output to an output capable of generating power in the fuel cell or less.
  • the fuel cell power generation system according to any one of the first, third, and fifth aspects of the present invention, further comprising:
  • the water vapor concentration detecting means may detect the water vapor concentration by detecting a dew point of the fuel gas flowing through the fuel gas flow path. It is a fuel cell power generation system of the invention.
  • a deterioration degree reduction rate is obtained from the deterioration degree and the power generation time of the reformer, and the lower limit value of the deterioration degree of the reformer capable of generating power by the fuel cell is determined.
  • a fuel cell power generation system including a life diagnosis means for calculating a period up to the time.
  • a sixteenth aspect of the present invention provides a raw material flow rate detecting step of detecting a flow rate of the raw material supplied to a reformer that generates a hydrogen-rich fuel gas by reacting the raw material with steam.
  • Ice vapor flow rate detection step of detecting the flow rate of the steam supplied to the reformer
  • a method for detecting the degree of deterioration of a reformer of a fuel cell system comprising:
  • a calculated value of a pressure difference between the predetermined two points due to the fuel gas which is calculated from the flow rate of the raw material and the flow rate of the water vapor, and the pressure value of the fuel gas between the predetermined two points.
  • an eighteenth aspect of the present invention provides a raw material flow detecting step of detecting a flow rate of the raw material supplied to a reformer that generates a hydrogen-rich fuel gas by reacting the raw material with steam.
  • a fuel cell power generation system comprising: a deterioration value detection step of calculating a deterioration degree of the reformer by comparing a calculated value of the steam concentration to be detected with the detected steam concentration or the raw material concentration. This is a method for detecting the degree of deterioration of the reformer.
  • a nineteenth aspect of the present invention uses the fuel gas by utilizing the method for detecting the degree of deterioration of a reformer of a fuel cell power generation system according to any one of the sixteenth to eighteenth aspects of the present invention.
  • a fuel cell power generation method for performing power generation by a fuel cell wherein the reforming is performed such that the fuel gas flow rate is equal to or higher than a fuel gas flow rate at which power can be generated by the fuel cell in response to a deterioration degree detected by the deterioration degree detecting step.
  • This is a fuel cell power generation method including a reformer heating step of raising the reaction temperature of the reactor.
  • a twenty-first aspect of the present invention uses the fuel gas by utilizing the method for detecting the degree of deterioration of a reformer of a fuel cell power generation system according to any one of the sixteenth to eighteenth aspects of the present invention.
  • a fuel cell power generation method for performing power generation by a fuel cell comprising: receiving the degree of deterioration detected by the degree of deterioration detection step, increasing the water vapor flow rate so as to be equal to or higher than a fuel gas flow rate capable of generating power in the fuel cell.
  • This is a fuel cell power generation method including a steam flow rate control step of performing control.
  • the twenty-first invention uses the fuel gas by utilizing the method for detecting the degree of deterioration of a reformer of a fuel cell power generation system according to any one of the sixteenth to eighteenth inventions.
  • a fuel cell power generation method for performing power generation by a fuel cell comprising: receiving a degree of deterioration detected by the degree of deterioration detection step; and adjusting a flow rate of the raw material to be equal to or more than a fuel gas flow rate capable of generating power in the fuel cell.
  • This is a fuel cell power generation method including a raw material flow rate control step of performing increased control.
  • the twenty-second invention uses the fuel gas by utilizing the method for detecting the degree of deterioration of a reformer of a fuel cell power generation system according to any one of the sixteenth to eighteenth inventions.
  • a fuel cell power generation method for generating power by a fuel cell comprising: receiving a degree of deterioration detected by the deterioration degree detecting step;
  • a fuel cell power generation method including a power generation output control step of performing control to reduce a power generation output to an output that is lower than an output capable of generating electricity.
  • a twenty-fourth aspect of the present invention is the fuel cell power generation system according to the third aspect of the present invention, wherein the difference between the pressure between the predetermined two points due to the fuel gas is calculated from the flow rate of the raw material and the flow rate of the steam.
  • the computer is caused to function as deterioration degree detecting means for calculating the degree of deterioration of the reformer by comparing the calculated value of the above and the detected value of the difference in the pressure of the fuel gas between the predetermined two points. It is a program for
  • a twenty-sixth aspect of the present invention is the fuel cell power generation system according to the seventh aspect of the present invention, wherein the fuel cell power generation system receives the degree of deterioration detected by the degree of deterioration detection means, A program for causing a computer to function as reformer heating means for raising the reaction temperature of the reformer.
  • a twenty-seventh aspect of the present invention is the fuel cell power generation system according to the eighth aspect of the present invention, wherein the fuel cell power generation system receives the degree of deterioration detected by the degree of deterioration detection means, Control to increase the steam flow rate so that A program for causing a computer to function as a steam flow rate control unit that performs
  • a thirtieth aspect of the present invention is a recording medium that carries the program according to any one of the twenty-third to the twenty-ninth aspects, and is a recording medium that can be processed by a computer.
  • a fuel cell power generation system a method of detecting the degree of deterioration of the reformer, a fuel cell power generation method, and the like, which can detect the deterioration of the reformer while controlling the reformed gas temperature to a constant temperature. it can.
  • FIG. 2 is a configuration diagram showing a fuel cell power generation system according to Embodiment 2.
  • FIG. 5 is a flowchart showing the operation of detecting the degree of deterioration in the first embodiment.
  • FIG. 6 is a flowchart showing the operation of detecting the degree of deterioration in the second embodiment.
  • FIG. 7 is a flowchart showing the operation of detecting the degree of deterioration in the third embodiment.
  • FIG. 8 is a flowchart showing a life diagnosis operation according to the fourth embodiment.
  • FIG. 10 is a configuration diagram showing a fuel cell power generation system according to Embodiment 5.
  • FIG. 11 is a flowchart showing the operation of the fuel cell power generation system according to Embodiment 5.
  • FIG. 17 shows the operation of the fuel cell power generation system according to Embodiment 8. It is a flowchart.
  • FIG. 18 is a diagram for explaining the operation of the fuel cell power generation system according to Embodiment 8.
  • FIG. 19 is a graph showing an operation state of the embodiment of the fuel cell power generation system of the present invention.
  • FIG. 1 is a configuration diagram showing a fuel cell power generation system according to Embodiment 1 of the present invention.
  • the dotted arrows in FIG. 1 indicate the flow of the detected signal.
  • It also has a carbon monoxide remover 14 that reduces carbon monoxide contained in the fuel gas generated by the reformer 12 and a desulfurizer 15 that removes odorous components contained in city gas. .
  • Embodiment 1 Next, the operation of the fuel cell power generation system according to Embodiment 1 will be described, and the method of detecting the degree of deterioration of the reformer of the fuel cell power generation system according to the present invention will be described. In the following embodiments, a method for detecting the degree of deterioration of a reformer of a fuel cell power generation system according to the present invention will be described.
  • the city gas as a raw material gas supplied from the outside of the system is supplied to the reformer 12 together with steam after the deodorizing component is removed by the desulfurizer 15. Then, the raw material gas is subjected to steam reforming in the reformer 12, the carbon monoxide concentration is further reduced in the carbon monoxide remover 14, and supplied to the fuel cell 11 as a hydrogen-rich fuel gas .
  • the flow rate of the source gas is detected by the source gas flow meter '19 (step S1).
  • the flow rate of the reforming steam is detected by the steam flow meter 20 (step S2).
  • the flow rate of the fuel gas generated by the reformer 12 is detected by the fuel gas flow meter 21 (step S3).
  • the deterioration degree detection unit 22 receives these flow rate detection signals, and calculates the relationship between the methane conversion rate in the reformer 12 and the predetermined fuel gas flow rate from the detected raw material gas flow rate and the detected steam flow rate. Then, the deterioration degree detection unit 22 compares the relationship between the calculated methane conversion rate and the predetermined fuel gas flow rate with the actually detected fuel gas flow rate (step S4).
  • the degree of deterioration of the reformer 12 is calculated from the reduction rate of the methane conversion rate in the reformer 12 obtained in this way (step S5).
  • the principle of the operation of calculating the degree of deterioration in the reformer 12 of the fuel cell power generation system according to Embodiment 1 is as follows.
  • the raw material gas flow meter 19 the steam flow meter 20, the fuel gas flow meter 21 and the deterioration degree detecting unit 22
  • the relationship between the methane conversion rate specific to the reformer 12 and the predetermined fuel gas flow rate, which is calculated in advance from the raw gas flow rate and the steam flow rate, is compared with the actually detected fuel gas flow rate.
  • the degree of deterioration of the reformer 12 can be calculated from the rate of decrease in the methane conversion rate of the reformer 12.
  • the reformer 12 is inferior.
  • the more preferable “methane conversion rate” is used as the degree of conversion has been described.
  • the fuel gas flow rate and the hydrogen concentration in the fuel gas are determined in advance with respect to the raw material flow rate and the steam flow rate. It is also possible to experimentally determine the correlation between these and compare them with those data.
  • the fuel gas flow meter 21 is disposed between the reformer 12 and the carbon monoxide remover 14, but the methane conversion is Since it is determined by the performance of 2, it is the same even if it is arranged between the carbon monoxide remover 14 and the fuel cell 11.
  • the fuel cell power generation system according to Embodiment 1 has a configuration in which "water required for the reforming reaction is supplied as steam, and the flow rate of the supplied steam is measured by the steam flow meter 20.” The same applies to the configuration where “water vapor required for the reforming reaction is supplied with water (liquid) and the flow rate of the supplied water is measured with a water flow meter”. However, in this case, an evaporator for evaporating water is required downstream of the water flow meter.
  • the deterioration degree detection unit 22 sends the reformer 12 a steam having a theoretical ratio of (lhi 1) or more. Therefore, the explanation was made assuming that this was taken into account, and the calculation and comparison were taken into account.However, the actual flow rate of the raw material and the steam flow rate were measured without considering the actual operating conditions of the reformer 12. Alternatively, the fuel gas flow rate as an ideal value may be calculated based only on the stoichiometric ratio, and may be compared with the actually measured fuel gas flow rate to obtain the methane conversion rate. In this case, there is an effect that the calculation method of the deterioration degree detection unit 22 can be further simplified and versatility can be improved.
  • FIG. 2 is a configuration diagram showing a fuel cell power generation system according to Embodiment 2 of the present invention. However, those with the same members and functions as those in Fig. 1 The same reference numerals are given and the description is omitted. The arrows indicated by the dotted lines in FIG. 2 indicate the flow of the detected signal.
  • a differential pressure gauge is provided in the downstream flow path of the reformer 12 from which the fuel gas of the reformer 12 is discharged. It has 2 3.
  • the operation of the fuel cell power generation system according to Embodiment 2 is the same as that of Embodiment 1, and the description is omitted.
  • the differential pressure gauge 23 is an example of the differential pressure detecting means of the present invention. Next, the operation of detecting the degree of deterioration of the reformer 12 of the fuel cell power generation system according to Embodiment 2 will be described with reference to FIGS.
  • FIG. 6 is a flowchart showing an operation method for detecting the degree of deterioration of the reformer 12.
  • the flow rate of the source gas is detected by the source gas flow meter 19 (step S11).
  • the flow rate of the reforming steam is detected by the steam flow meter 20 (step S12).
  • the pressure difference between two predetermined points in the downstream flow path of the reformer 12 of the fuel gas generated by the reformer 12 is measured by the differential pressure gauge 23 (step S13).
  • the deterioration degree detection unit 22 receives the respective flow rate detection signals and the differential pressure measurement signals, and obtains the methane conversion rate in the reformer 12 and the fluid in the downstream flow path from the detected raw material gas flow rate and steam flow rate. Calculate the differential pressure relationship.
  • the deterioration degree detection unit 22 compares the relationship between the calculated methane conversion rate and the fluid differential pressure in the downstream flow path with the actually detected value of the fluid differential pressure in the downstream flow path. (Step S14).
  • the degree of deterioration of the reformer 12 is calculated from the reduction rate of the methane conversion rate of the reformer 12 obtained as described above (step S15).
  • the operation of calculating the degree of deterioration in the reformer 12 of the fuel cell power generation system according to Embodiment 2 is based on the fact that the fluid pressure loss in the measurement section changes in accordance with the flow rate change due to the methane conversion rate change, specifically, However, the pressure difference of the fuel gas after the reformer 12 has deteriorated is lower than the pressure difference of the fuel gas before the reformer 12 has deteriorated.
  • the differential pressure gauge 23 used in the second embodiment can reduce the cost as compared with the fuel gas flow meter 21 used in the first embodiment, and operates stably even at a high temperature, and can be used in a fluid mode. This has the advantage that accurate measurements can be made even for pulsations.
  • the deterioration degree detection unit 22 is supplied with the steam to the reformer 12 at a ratio equal to or higher than the theoretical ratio of (Dani 1), the deterioration is calculated in consideration of the fact.
  • the explanation was made as a comparison, but without considering the actual operating conditions of the reformer 12, the fuel gas as an ideal value was determined based on only the raw material flow rate, steam flow rate, and theoretical ratio as measured values.
  • the methane conversion rate may be obtained by calculating the differential pressure and comparing this with the measured value of the detected differential pressure of the fuel gas.
  • FIG. 3 is a configuration diagram showing a fuel cell power generation system according to Embodiment 3 of the present invention.
  • components having the same functions and functions as those in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, and description thereof is omitted.
  • the arrows shown by the dotted lines in FIG. 3 indicate the flow of the detected signal.
  • the operation of the fuel cell power generation system according to Embodiment 3 is the same as that of Embodiment 1, and the description is omitted.
  • the steam concentration in the fuel gas flow path between the reformer 12 and the carbon monoxide remover 14 is changed. It has 24 in total.
  • the water vapor concentration meter 24 is an example of the concentration detecting means of the present invention.
  • FIG. 7 is a flowchart showing an operation method for detecting the degree of deterioration of the reformer 12.
  • the flow rate of the source gas is detected by the source gas flow meter 19 (step S twenty one) .
  • the flow rate of the reforming steam is detected by the steam flow meter 20 (step S22).
  • Deterioration degree detection unit 22 receives these flow rate detection signals and steam concentration signals, and determines the methane conversion rate in reformer 12 and the water vapor in fuel gas based on the detected raw gas flow rate and steam flow rate. Calculate the density relationship.
  • the operation of calculating the degree of deterioration in the reformer 12 of the third embodiment is based on the change in the methane conversion rate as described above, with respect to the input flow rate of the same composition. ⁇ It utilizes the fact that the water vapor concentration in the fuel gas of the output changes.
  • city gas as a source gas includes methane, butane, propane, etc. in addition to methane, but the same can be said for non-methane.
  • steam is supplied to the reformer 12 at a rate higher than the theoretical ratio of (Fig. 1).
  • the raw material gas flow meter 19 the steam flow meter 20 and the steam concentration meter 24, and the deterioration degree detection unit
  • the degree of deterioration of the reformer 12 can be calculated from the rate of decrease in the methane conversion rate.
  • the steam concentration meter 24 is disposed between the reformer 12 and the carbon monoxide remover 14, but the methane conversion rate is lower than that of the reformer 12. Since it is determined by the performance, the same applies even if it is arranged between the carbon monoxide remover 14 and the fuel cell 11.
  • the fuel cell power generation system according to Embodiment 3 is configured such that “water required for the reforming reaction is supplied as steam and the flow rate of the supplied steam is measured by the steam flow meter 20”.
  • the water vapor required for the quality reaction is supplied with water (liquid), and the flow rate of the supplied water is measured with a water flow meter.
  • An evaporator for evaporating is required downstream of the water flow meter. .
  • a dew point meter can be used as a means for detecting the concentration of water vapor contained in the fuel gas generated in the reformer 12. In this case, it is useful because the water content can be accurately detected.
  • a hygrometer for measuring the relative humidity can be used as a means for detecting the concentration of water vapor contained in the fuel gas generated in the reformer 12. In this case, it is useful because the system cost can be reduced and the system can be made compact.
  • the deterioration degree detection unit 22 considers that the steam is supplied to the reformer 12 at a rate higher than the theoretical ratio of (Fig. 1).
  • the explanation was made assuming that the fuel was calculated and compared, but without considering the actual operating conditions of the reformer 12, the fuel as an ideal value was determined based on only the raw material flow rate, steam flow rate, and theoretical ratio as measured values.
  • the gas flow rate may be calculated, and this may be compared with the actually measured value of the detected fuel gas flow rate to determine the methane conversion rate.
  • the concentration of steam contained in the fuel gas generated in the reformer 12 is detected, and the methane conversion rate calculated in advance from the raw material gas flow rate and the steam flow rate is calculated.
  • the concentration detecting means of the present invention uses a gas analyzer or the like to measure methane or the like contained in fuel gas. It may be realized as a means for directly detecting the concentration of the raw material gas. In this case, since the concentration of the raw material gas can be obtained directly, it is possible to calculate the methane conversion rate with higher accuracy.
  • FIG. 4 is a configuration diagram showing a fuel cell power generation system according to Embodiment 4 of the present invention. However, those with the same members and functions as those in Fig. 1 The same reference numerals are given and the description is omitted. The arrows shown by the dotted lines in FIG. 4 indicate the flow of the detected signal or the calculated signal.
  • the apparatus further includes a life diagnosis unit 25 for determining a replacement time of the device 12.
  • the life diagnosis unit 25 is an example of the life diagnosis means of the present invention. Note that the operation of the fuel cell power generation system according to Embodiment 4 is the same as that of Embodiment 1 and will not be described.
  • FIG. 8 is a flowchart showing an operation method when determining the time to replace the reformer 12. Steps S1 to S5 shown in FIG. 8 are the same as the steps of the first embodiment described with reference to FIG.
  • the life diagnosis unit 25 receives the methane conversion rate calculated by the deterioration degree detection unit 22 in step S5 described in FIG. 5 for the first embodiment, and the methane conversion rate decreases based on the relationship between the methane conversion rate and the power generation time. The speed is obtained (step S6). Then, a period until the fuel cell 11 reaches the lower limit of the methane conversion rate at which the fuel cell 11 can generate power is calculated from the rate of decrease of the methane conversion rate (step S7). Then, the replacement time of the reformer 12 is determined, and the life is diagnosed (step S8).
  • the methane conversion rate is further improved by further including the lifetime diagnosis unit 25 in addition to the fuel cell power generation system of the first embodiment.
  • the rate of decrease in the methane conversion rate is determined from the relationship between the power generation time and the power generation time, and the life of the reformer 12 can be determined by determining the time to replace the reformer 12.
  • the fuel cell power generation system according to Embodiment 4 is the same as the fuel cell power generation system according to Embodiment 1. Although described as a development from the fuel cell power generation system and its operation method, the invention can be similarly implemented as a development from the fuel cell power generation system and the operation method of other embodiments.
  • the deterioration of the reformer is detected instantaneously and continuously on the spot, and the reforming is performed. It is possible to determine when to replace the catalyst.
  • FIG. 10 is a configuration diagram showing a fuel cell power generation system according to Embodiment 5 of the present invention.
  • components having the same members and functions as those in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, and description thereof will be omitted.
  • the dotted arrows in FIG. 10 indicate the flow of the detected signal or the calculated signal.
  • the fuel cell power generation system improves the output power decrease due to the decrease in the hydrogen in the fuel gas caused by the deterioration of the reformer 12 and the decrease in the voltage of the fuel cell 11. It is.
  • the fuel cell 11 is stacked in the flow direction of the hydrogen-rich fuel gas, and includes a plurality of cells through which the fuel gas passes.However, the reformer deteriorates, and the hydrogen in the fuel gas flows through the fuel gas. Since it is consumed in the cells on the upstream side and almost no electromotive force is generated on the downstream side, the voltage of the fuel cell 11 composed of the cells connected in series decreases.
  • the fuel system according to the present embodiment and the following embodiments solves the above-mentioned problem associated with the deterioration of the reformer 12.
  • a parner control means 26 for controlling the operation of the parner 13 in response to the degree of deterioration in the degree of deterioration detector 22. It should be noted that the parner control means 26 and the parner 13 correspond to the reformer heating means of the present invention. It is an example of a configuration.
  • a DC-AC inverter 27 for supplying AC power from the fuel cell 11 to a load (not shown).
  • Embodiment 5 for raising the reaction temperature of the reformer 12 subjected to the degree of deterioration of the reformer 12 will be described with reference to FIGS. 10 and 11.
  • the fuel cell power generation method of the present invention will be described. In the following embodiments, the fuel cell power generation method of the present invention will be described.
  • FIG. 11 is a flowchart showing an operation method when the temperature raising operation of the reformer 12 is performed.
  • the spanner control means 26 determines the reaction temperature of the reformer. Is controlled so as to maintain the current state. The current AC power generation Wn is maintained (S36).
  • FIG. 12 is a configuration diagram showing a fuel cell power generation system according to Embodiment 6 of the present invention.
  • components having the same members and functions as those in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals, and description thereof will be omitted.
  • the arrows shown by the dotted lines in FIG. 12 indicate the flow of the detected signal or the calculated signal.
  • the fuel system according to the present embodiment includes, in addition to the configuration of the fuel cell power generation system according to Embodiment 1 shown in FIG. 1, a flow control valve 28 that varies the supply amount of water vapor and a deterioration in the deterioration degree detection unit 22. It further includes a flow control valve control means 29 for controlling the operation of the flow control valve 28 according to the degree.
  • the flow rate control valve 28 and the flow rate control valve control means 29 are an example of the configuration of the steam flow rate control means of the present invention.
  • a DC-AC inverter 27 for supplying AC power from the fuel cell 11 to a load (not shown) is also shown. '
  • Steps S1 to S3 shown in FIG. 13 are the same as those of the first embodiment described with reference to FIG. 5, and S31 is a step obtained by combining S4 and S5.
  • S32 to S34 and S36 are the same as those in the flowchart of FIG. 11 of the fifth embodiment. That is, in this embodiment, the flow rate control valve control unit 29 receives the methane conversion rate ⁇ as the degree of deterioration obtained from the deterioration degree determination unit 22 and the fuel gas flow rate Q3, and The generated hydrogen amount Q4 that can be generated by the vessel 12 is calculated (S32). Further, based on the generated hydrogen amount Q 4, the output DC current that can be generated by the fuel cell 11 is A1 is calculated (S33).
  • the flow control valve control means 29 performs control to increase the opening of the flow control valve 28 so as to increase the steam flow rate to the reformer 12 by AQ 2 (S 4 1).
  • the amount of steam supplied to the reformer 12 increases, the equilibrium state of the reforming reaction shifts to the hydrogen generation side, the methane conversion rate starts to improve, and good fuel gas is supplied to the fuel cell 11 Voltage can be obtained.
  • FIG. 14 is a configuration diagram showing a fuel cell power generation system according to Embodiment 6 of the present invention.
  • the same reference numerals are given to those having the same members and the same functions as those in FIGS. 1 and 12, and description thereof will be omitted.
  • the arrows indicated by the dotted lines in FIG. 14 indicate the flow of the detected signal or the calculated signal.
  • the reasons for controlling the city gas flow rate after controlling the steam flow rate are as follows. That is, if the raw material gas is first increased alone, (1) the dew point of the fuel gas may decrease, and the life of the fuel cell 11 may be shortened. Carbon of methane (CH 4 ) may be precipitated inside the reactor 12 and the catalyst performance of the reformer 12 may be reduced. (3) — The carbon monoxide (CO 2) ) The removal capacity is reduced, CO in the fuel gas is increased, and the fuel cell 11 may be poisoned with CO. Therefore, in Embodiment 6 and the present embodiment, the supply amount of the source gas is controlled independently, and the increase in the supply amount of the source gas is controlled prior to the increase in the supply amount of steam. Does not execute.
  • the supply amount of city gas to the reformer 12 is increased in accordance with the supply amount of steam.
  • the methane conversion rate starts to improve according to the same principle as in the sixth embodiment, and the total amount of fuel gas generated by increasing the absolute amounts of the raw material gas and steam required for the reforming reaction is increased.
  • the required city gas can be supplied to the fuel cell 11 to obtain an appropriate voltage.
  • FIG. 16 is a configuration diagram showing a fuel cell power generation system according to Embodiment 8 of the present invention. However, those with the same components and functions as those in Fig. 1 Are given the same reference numerals, and description thereof is omitted. Note that the dotted arrows in FIG. 16 indicate the flow of the detected signal or the calculated signal.
  • the fuel system according to the present embodiment includes a DC-AC inverter 2 for supplying AC power from a fuel cell 11 to a load (not shown) in addition to the configuration of the fuel cell power generation system according to the first embodiment shown in FIG. 7 is an input current control means 30 for controlling the amount of current drawn from the fuel cell 11 1 and an operation of the input current control means 30 in response to the degree of deterioration in the degree of deterioration detection unit 22 inverter control Means 31 are further provided.
  • the input current control means 30 and the impeller control means 31 are examples of the power generation output control means of the present invention.
  • the fuel cell power generation system according to Embodiment 8 reduces the power output of the fuel cell 11 in response to the voltage drop of the fuel cell 11 caused by the decrease in hydrogen in the fuel gas caused by the deterioration of the reformer 12. The reduction ensures the stable operation of the DC-AC inverter 27.
  • FIG. 17 is a flowchart showing an operation method when the operation of reducing the power generation output from the fuel cell 11 is performed.
  • Steps S1 to S3 shown in FIG. 17 are the same as the steps of Embodiment 1 described in FIG. 5, and S31 is a step in which S4 and S'5 are put together.
  • S32 to S34 and S36 are the same as those in the flowchart of FIG. 11 of the fifth embodiment.
  • the impeller control means 31 receives the methane conversion rate ⁇ as the degree of deterioration obtained from the degree of deterioration determination section 22 and the fuel gas flow rate Q3, and the current reformer 1 Calculate the amount of generated hydrogen Q4 that can generate 2 (S32). Further, the fuel cell 11 is started based on the generated hydrogen amount Q4. Calculate the output DC current A1 that can be supplied (S33).
  • the impeller control means 31 controls the input current control means 30 of the impeller 27 to reduce the amount of current drawn from the fuel cell 11 (S51). Since the amount of current from the fuel cell 11 is reduced, the power output from the fuel cell 11 to the DC-AC inverter 27 is reduced.
  • the input current control means 30 does not control the voltage of the fuel cell 11, but the voltage of the fuel cell 11 increases.
  • the electric power can be reduced by reducing the current value, while the voltage can be kept high.
  • the change in the slope of the current-voltage curve due to deterioration is used to reduce the amount of current, thereby reducing the fuel cell voltage to the input lower limit voltage V t so that the DC-AC inverter 27 can operate for a longer time.
  • the amount of power that can be drawn from the fuel cell 11 is reduced, the shortage for the load is supplied by system power (not shown).
  • the inverter control means 31 maintains the current operating state of the input current control means 30.
  • the current AC power generation Wn is maintained (S36).
  • the reformer 12 even when the reformer 12 is deteriorated, the amount of power from the fuel cell 11 is reduced, so that the feed gas and water vapor are supplied under constant conditions. However, it is possible to keep the system operable for a long time.
  • the configuration for operating the fuel cell power generation system satisfactorily in response to the degree of deterioration of the methane conversion rate of the reformer 12 has been described. May be implemented individually, or a plurality of configurations may be arbitrarily combined.
  • a fuel cell power generation system having all the configurations of the fifth to eighth embodiments will be described below as examples.
  • the deterioration degree detection unit 22 detects the deterioration degree of the reformer 12, (1) the operation of the fifth embodiment (2) the operation of the sixth embodiment (3) Operation of the Seventh Embodiment (4) The operation of the eighth embodiment is added in order, and the operation of the system is stabilized. More specifically, when deterioration of the reformer is first detected, the heating operation of the reformer 12 of the fifth embodiment is performed. Thereafter, while performing this operation in the background, the above (2) ) To (4) are executed in parallel.
  • Fig. 19 is a graph.
  • the conversion decreases after the operation time reaches 1000 hours, and the conversion decreases to nearly 80% after the operation time reaches 1700 hours. Therefore, the control of raising the thermal power of the parner 13 was performed by the parner control means 26 so that the reaction temperature of the reformer 12 was raised by 30 ° C. as ⁇ T. As a result, the conversion was recovered, and the flow rate of the steam supplied to the reformer 12, the flow rate of the raw material gas, and the power output of the fuel cell 11 could all be maintained at the initial state.
  • the conversion rate again decreased to 80%, so that the flow rate control valve control means 29 controlled the flow rate of steam and raw material gas to the reformer 12 2 this time. Control was performed to increase the opening of the flow control valves 18 and 28 intermittently so as to increase in small increments. As a result, the AC output is maintained in the initial state by increasing the amount of fuel gas generated while suppressing a large decrease in the conversion rate.
  • the control upper limit of the flow rate control valve control means 29 was reached, so that the supply amounts of the steam flow rate and the raw material gas flow rate were set to the maximum values (water vapor 5 L / min, (Gas 17.5 L / min) and control the inverter control means 31 controlled by the input current control means 30. Control to reduce the AC output from the fuel cell 11. The reduced power is supplemented by external grid power. Eventually, when the conversion rate falls below 62%, the voltage of the fuel cell 11 drops below the input lower-limit voltage Vt at which the DC-AC inverter 27 can operate, and the system starts operating approximately 7 Stop at 00 00 hours.
  • a fuel cell power generation system having the same configuration as that of Embodiment 1 and not having any of the configurations of Embodiments 5 to 8 was used as a comparative example.
  • a fuel cell 11 having a rated output of 100 W during normal operation was used, and the flow rate (L Zmin), methane conversion ( %), The temperature of the reformer 12 (° C), and the transition of the output power (W) of the fuel cell 11 are shown in FIG. 20 as a graph.
  • the conversion rate starts to decrease around the time when the operating time reaches 10000 hours, and after about 1700 hours, the conversion rate reaches nearly 80%. Dropped. After about 800 hours, the output power of the fuel cell 11 began to decrease, and when the conversion rate fell below 77%, the voltage of the fuel cell 11 changed to DC-AC inverter 2 7 became lower than the operable input lower limit voltage Vt, and the operation of the system was stopped about 190 hours after the start.
  • Embodiments 5 to 8 make it possible to improve the operation time of the fuel cell power generation system.
  • the program according to the present invention is a program for causing a computer to execute the functions of all or a part of the above-described fuel cell power generation system of the present invention, and the program operates in cooperation with the computer. It may be.
  • the “partial means” of the present invention means some of the plurality of means, or some of the functions of one of the means. is there.
  • the present invention also includes a computer-readable recording medium that records the program of the present invention.
  • One use form of the program of the present invention may be such that the program is recorded on a computer-readable recording medium and operates in cooperation with the computer.
  • One use form of the program of the present invention may be a form in which the program is transmitted through a transmission medium, read by a computer, and operates in cooperation with the computer.
  • the data structure of the present invention includes a database, a data format, a data table, a data list, a data type, and the like.
  • the recording medium includes ROM and the like
  • the transmission medium includes a transmission mechanism such as the Internet, light, radio waves, and sound waves.
  • the computer of the present invention described above is not limited to pure hardware such as a CPU, but may include firmware, an OS, and peripheral devices. There may be.

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Abstract

改質ガス温度を一定温度に制御する燃料電池発電システムの劣化検出をその場で瞬時に且つ連続的に行い、改質触媒の取替時期を判定することが可能な燃料電池発電システムおよび、その改質器の劣化度検出方法、燃料電池発電方法等を提供する。 原料と水蒸気を反応させて水素リッチな燃料ガスを生成する改質器12と、前記燃料ガスと酸化剤ガスを用いて発電を行なう燃料電池11と、前記改質器12に供給される前記原料の流量を検出する原料流量検出手段19と、前記改質器に供給される前記水蒸気の流量を検出する水蒸気流量検出手段20と、前記改質器で生成される前記燃料ガスの流量を検出する燃料ガス流量検出手段21と、前記原料の流量と前記水蒸気の流量とから演算される燃料ガスの演算流量と、前記検出された燃料ガスの検出流量とを比較することにより、前記改質器の劣化度を算出する劣化度検出手段22とを備えた。

Description

燃料電池発電システムおよぴその改質器の劣化度検出方法、 燃料電池 発電方法 技術分野
本発明は、 燃料電池を用いて発電を行う、 燃料電池発電システムおよ びその改質器の劣化度検出方法、 燃料電池発電方法等に関するものであ る。 背景技術
従来の燃料電池発電システムには、 改質ガスの温度を測定することに より改質器の劣化診断を行なうものがあった (例えば、 文献 1 (特開 2 0 0 0 - 2 6 8 8 4 0号公報) 参照) 。 図 9は、 上記文献 1に記載され た従来の燃料電池発電システムを示すものである。
図 9において、 原燃料としての都市ガスは遮断弁 6を開けることによ り脱硫器 5に供給され、 触媒劣化要因の腐臭成分が除去される。 腐臭成 分を除去された都市ガスは、 改質用水蒸気と混合され、 改質器 2で水素 リツチな改質ガスが生成される。 生成された改質ガス中には触媒劣化要 因となる一酸化炭素が 1 0〜 1 5 %含まれるが、 変成器 4で一酸化炭素 を二酸化炭素に変換させた後、 一酸化炭素を低減した燃料ガスとして燃 料電池 1に供給される。
燃料電池 1では、 水素リツチな燃料ガスと空気中の酸素を反応させる ことにより発電を行う。 燃料電池発電システムの起動時には遮断弁 7を 開け、 パーナ 3で都市ガスを燃焼することにより改質器 2を昇温する。 起動時以外は遮断弁 7を閉め、 燃料電池 1から排出される排気燃料ガス をパーナ 3で燃焼することにより改質器 2の温度維持 (最大 7 0 0 °C程 度) を行なう。
そして、 改質器 2内部の改質ガス温度を温度センサ 9で測定し、 測定 した改質ガス温度を用いて劣化診断部 1 0で改質器 2の劣化状態を診断 している。
しかしながら、 上記の従来の燃料電池発電システムでは、 改質器 2の 劣化状態を診断する手段として改質ガス温度を用いているが、 これには 以下のような課題がある。
具体的には、 上記文献 1に記載された図 9の燃料電池発電システムは 2 0 0 k Wリン酸形燃料電池発電システムである。 このような出力規模 のリン酸形燃料電池発電システムでは、 通常、 その出力 (2 0 0 k W) での一定出力発電を行なう。 このように出力が大きい場合には、 改質器 2で生成する改質ガス量およぴ改質器 2の改質ガス温度は多少変動して も許容できる。
しかし、 出力規模が 1 k W程度の小型の燃料電池発電システムや出力 変動を行なう家庭用の燃料電池発電システムにおいては、 改質器の温度 維持に対する温度制御は、 より精度よく行なわなければならない。
その理由は、 出力規模が 1 k W程度のシステムでは、 改質器の大きさ が上記文献 1に記載された改質器 2のそれと比較すると非常に小さいた めに、 改質器は温度変動の影響を受けやすいからである。 また、 出力変 動を行なうシステムについても、 出力変動による都市ガス供給量と改質 用水蒸気量の変動により温度変動を受けやすいことが挙げられる。
そのため、 出力規模が 1 k W程度の小型の燃料電池発電システムや出 力変動を行なう家庭用の燃料電池発電システムにおいては、 改質ガスの 温度を一定温度に制御することで一定のメタン転化率の下で改質反応を 行わせるために、 安定した燃料ガス供給を行う必要がある。 すなわち、 このような燃料電池発電システムでは、 改質ガスの温度を一定温度に制 御するため、 改質ガス温度を用いて改質器の劣化状態を診断することは 非常に困難である。 発明の開示
本発明は、 上述した課題を考慮して、 改質ガス温度を一定温度に制御 しながら改質器の劣化検出を行える、 燃料電池発電システムおよびその 改質器の劣化度検出方法、 およびそれらを用いた燃料電池発電システム 、 燃料電池発電方法等を提供することを目的とするものである。
上記の目的を達成するために、 第 1の本発明は、 原料と水蒸気を反応 させて水素リツチな燃料ガスを生成する改質器と、
前記燃料ガスと酸化剤ガスを用いて発電を行なう燃料電池と、 前記改質器に供給される前記原料の流量を検出する原料流量検出手段 と、
前記改質器に供給される前記水蒸気の流量を検出する水蒸気流量検出 手段と、
前記改質器で生成される前記燃料ガスの流量を検出する燃料ガス流量 検出手段と、
前記原料の流量と前記水蒸気の流量とから演算される燃料ガスの演算 流量と、 前記検出された燃料ガスの検出流量とを比較することにより、 前記改質器の劣化度を算出する劣化度検出手段とを備えた燃料電池発電 システム。
また、 第 2の本発明は、 前記劣化度検出手段は、 前記演算流量として 、 前記改質器が劣化していない場合に生成される燃料ガスの流量を演算 する、 第 1の本発明の燃料電池発電システムである。
また、 第 3の本発明は、 原料と水蒸気を反応させて水素リ ッチな燃料 ガスを生成する改質器と、
前記燃料ガスと酸化剤ガスを用いて発電を行なう燃料電池と、 前記改質器に供給される前記原料の流量を検出する原料流量検出手段 と、
前記改質器に供給される前記水蒸気の流量を検出する水蒸気流量検出 手段と、
前記燃料ガスの流路の所定の 2点におけるそれぞれの前記燃料ガスの 圧力の差を検出する差圧検出手段と、
前記原料の流量と前記水蒸気の流量とから演算される、 燃料ガスによ る前記所定の 2点間の圧力の差の演算値と、 前記所定の 2点間の前記燃 料ガスの前記圧力の差の検出値とを比較することにより、 前記改質器の 劣化度を算出する劣化度検出手段とを備えた、 燃料電池発電システムで ある。
また、 第 4の本発明は、 前記劣化度検出手段は、 前記演算値として、 前記改質器が劣化していない場合に生成される燃料ガスによる前記所定 の 2点間の圧力の差を演算する、 第 3の本発明の燃料電池発電システム である。
また、 第.5の本発明は、 原料と水蒸気を反応させて水素リッチな燃料 ガスを生成する改質器と、
前記燃料ガスと酸化剤ガスを反応させて発電を行なう燃料電池と、 前記改質器に供給される前記原料の流量を検出する原料流量検出手段 と、
前記改質器に供給される前記水蒸気の流量を検出する水蒸気流量検出 手段と、 前記燃料ガスの水蒸気濃度または原料濃度を検出する濃度検出手段と 前記原料の流量と前記水蒸気の流量と演算される、 燃料ガスに含まれ る水蒸気濃度の演算値と、 前記検出された水蒸気濃度または原料濃度と を比較することにより、 前記改質器の劣化度を算出する劣化度検出手段 とを備えた、 燃料電池発電システムである。
また、 第 6の本発明は、 前記劣化度検出手段は、 前記演算値として、 前記改質器が劣化していない場合に生成される燃料ガスに含まれる水蒸 気濃度または原料濃度を演算する、 第 5の本発明の燃料電池発電システ ムである。
また、 第 7の本発明は、 前記劣化度検出手段が検出した劣化度を受け て、 前記燃料電池での発電が可能な燃料ガス流量以上となるように、 前 記改質器の反応温度を上昇させる改質器加熱手段をさらに備えた、 第 1 、 第 3、 第 5のいずれかの本発明の燃料電池発電システムである。
また、 第 8の本発明は、 前記劣化度検出手段が検出した劣化度を受け て、 前記燃料電池での発電が可能な燃料ガス流量以上となるように前記 水蒸気流量を増加する制御を行う水蒸気流量制御手段をさらに備えた、 第 1、 第 3、 第 5のいずれかの本発明の燃料電池発電システムである。 また、 第 9の本発明は、 前記劣化度検出手段が検出した劣化度を受け て、 前記燃料電池での発電が可能な燃料ガス流量以上となるように前記 原料流量を増加する制御を行う原料流量制御手段をさらに備えた、 第 8 の本発明の燃料電池発電システムである。
また、 第 1 0の本発明は、 前記劣化度検出手段が検出した劣化度を受 けて、 前記燃料電池での発電が可能な出力以下に発電出力を低減する制 御を行う発電出力制御手段をさらに備えた、 第 1、 第 3、 第 5のいずれ かの本発明の燃料電池発電システムである。 また、 第 1 1の本発明は、 前記水蒸気濃度検出手段は、 前記燃料ガス の流路を通流する前記燃料ガスの露点を検出することによって前記水蒸 気濃度を検出する、 第 5の本発明の燃料電池発電システムである。
また、 第 1 2の本発明は、 前記水蒸気濃度検出手段は、 前記燃料ガス の流路を通流する前記燃料ガスの相対湿度を検出することによって前記 水蒸気濃度を検出する、.第 5の本発明の燃料電池発電システムである。
また、 第 1 3の本発明は、 前記水蒸気流量検出手段の代わりに、 前記 改質器に供給される前記水蒸気を生成するために供給する水の量を測定 する水用流量計を備え、
前記劣化度検出手段は、 前記水蒸気の流量の代わりに、 前記水用流量 計で測定した前記供給する水の量に基づいて前記改質器の劣化度を算出 する、 第 5の本発明の燃料電池発電システムである。
また、 第 1 4の本発明は、 前記改質器の前記劣化度と発電時間から劣 化度低下速度を求め、 前記燃料電池での発電が可能な前記改質器の劣化 度の下限値に至るまでの期間を算出する寿命診断手段を備えた、 第 1 、 第 3、 第 5のいずれかの本発明の燃料電池発電システムである。
また、 第 1 5の本発明は、 前記劣化度検出手段は、 前記改質器の前記 劣化度としてメタン転化率を用いる、 第 1、 第 3、 第 5のいずれかの本 発明の燃料電池発電システムである。
また、 第 1 6の本発明は、 原料と水蒸気を反応させて水素リッチな燃 料ガスを生成する改質器へ供給される前記原料の流量を検出する原料流 量検出工程と、
前記改質器へ供給される前記水蒸気の流量を検出する氷蒸気流量検出 工程と、
前記改質器にて生成される前記燃料ガスの流量を検出する燃料ガス流 量検出工程と、
- ;—一— / 前記原料の流量と前記水蒸気の流量とから演算される燃料ガスの演算 流量と、 前記検出された燃料ガスの検出流量とを比較することにより、 前記改質器の劣化度を算出する劣化度検出工程とを備えた、 燃料電池シ ステムの改質器の劣化度検出方法。
また、 第 1 7の本発明は、 原料と水蒸気を反応させて水素リ ッチな燃 料ガスを生成する改質器へ供給される前記原料の流量を検出する原料流 量検出工程と、 '
前記改質器へ供給される前記水蒸気の流量を検出する水蒸気流量検出 工程と、
前記改質器にて生成される前記燃料ガスの流量を検出する燃料ガス流 量検出工程と、
前記燃料ガスの流路の所定の 2点におけるそれぞれの前記燃料ガスの 圧力の差を検出する差圧検出工程と、 ·
前記原料の流量と前記水蒸気の流量とから演算される、 燃料ガスによ る前記所定の 2点間の圧力の差の演算値と、 前記所定の 2点間の前記燃 料ガスの前記圧力の差の検出値とを比較することにより、 前記改質器の 劣化度を算出する劣化度検出工程とを備えた、 燃料電池発電システムの 改質器の劣化度検出方法である。
また、 第 1 8の本発明は、 原料と水蒸気を反応させて水素リッチな燃 料ガスを生成する改質器へ供給される前記原料の流量を検出する原料流 量検出工程と、
前記改質器へ供給される前記水蒸気の流量を検出する水蒸気流量検出 工程と、
前記燃料ガスの水蒸気濃度または原料濃度を検出する濃度検出工程と 前記原料の流量と前記水蒸気の流量とから演算される、 燃料ガスに含 まれる水蒸気濃度の演算値と、 前記検出された水蒸気濃度または原料濃 度とを比較することにより、 前記改質器の劣化度を算出する劣化度検出 工程とを備えた、 燃料電池発電システムの改質器の劣化度検出方法であ る。
また、 第 1 9の本発明は、 第 1 6から第 1 8のいずれかの本発明の燃 料電池発電システムの改質器の劣化度検出方法を利用して、 前記燃料ガ スを用いた燃料電池による発電を行う燃料電池発電方法であって、 前記劣化度検出工程が検出した劣化度を受けて、 前記燃料電池での発 電が可能な燃料ガス流量以上となるように、 前記改質器の反応温度を上 昇させる改質器加熱工程を備えた、 燃料電池発電方法である。
また、 第 2 0の本発明は、 第 1 6から第 1 8のいずれかの本発明の燃 料電池発電システムの改質器の劣化度検出方法を利用して、 前記燃料ガ スを用いた燃料電池による発電を行う燃料電池発電方法であって、 前記劣化度検出工程検出した劣化度を受けて、 前記燃料電池での発電 が可能な燃料ガス流量以上となるように前記水蒸気流量を増加する制御 を行う水蒸気流量制御工程を備えた、 燃料電池発電方法である。
また、 第 2 1の本発明は、 第 1 6から第 1 8のいずれかの本発明の燃 料電池発電システムの改質器の劣化度検出方法を利用して、 前記燃料ガ スを用いた燃料電池による発電を行う燃料電池発電方法であって、 前記劣化度検出工程が検出した劣化度を受けて、 前記燃料電池での発 電が可能な燃料ガス流量以上となるように前記原料流量を増加する制御 を行う原料流量制御工程を備えた、 燃料電池発電方法である。
また、 第 2 2の本発明は、 第 1 6から第 1 8のいずれかの本発明の燃 料電池発電システムの改質器の劣化度検出方法を利用して、 前記燃料ガ スを用いた燃料電池による発電を行う燃料電池発電方法であって、 前記劣化度検出工程が検出した劣化度を受けて、 前記燃料電池での発 電が可能な出力以下に発電出力を低減する制御を行う発電出力制御工程 を備えた、 燃料電池発電方法である。 '
また、 第 2 3の本発明は、 第 1の本発明の燃料電池発電システムの、 前記原料の流量と前記水蒸気の流量とから演算される燃料ガスの演算流 量と、 前記検出された燃料ガスの検出流量とを比較することにより、 前 記改質器の劣化度を算出する劣化度検出手段としてコンピュータを機能 させるためのプログラムである。
また、 第 2 4の本発明は、 第 3の本発明の燃料電池発電システムの、 前記原料の流量と前記水蒸気の流量とから演算される、 燃料ガスによる 前記所定の 2点間の圧力の差の演算値と、 前記所定の 2点間の前記燃料 ガスの前記圧力の差の検出値とを比較することにより、 前記改質器の劣 化度を算出する劣化度検出手段としてコンピュータを機能させるための プログラムである。
また、 第 2 5の本発明は、 第 5の本発明の燃料電池発電システムの、 前記原料の流量と前記水蒸気の流量と演算される、 燃料ガスに含まれる 水蒸気濃度または原料濃度の演算値と、 前記検出された水蒸気濃度とを 比較することにより、 前記改質器の劣化度を算出する劣化度検出手段と してコンピュータを機能させるためのプログラムである。
また、 第 2 6の本発明は、 第 7の本発明の燃料電池発電システムの、 前記劣化度検出手段が検出した劣化度を受けて、 前記燃池での発電が可 能な燃料ガス流量以上となるように、 前記改質器の反応温度を上昇させ る改質器加熱手段としてコンピュータを機能させるためのプログラムで ある。
また、 第 2 7の本発明は、 第 8の本発明の燃料電池発電システムの、 前記劣化度検出手段が検出した劣化度を受けて、 前記燃料電池での発電 が可能な燃料ガス流量以上となるように前記水蒸気流量を増加する制御 を行う水蒸気流量制御手段としてコンピュータを機能させるためのプロ グラム。
また、 第 2 8の本発明は、 第 9の本発明の燃料電池発電システムの、 前記劣化度検出手段が検出した劣化度を受けて、 前記燃料電池での発電 が可能な燃料ガス流量以上となるように前記原料流量を増加する制御を 行う原料流量増加手段としてコンピュータを機能させるためのプログラ ムである。
また、 第 2 9の本発明は、 第 1 0の本発明の前記劣化度検出手段が検 出した劣化度を受けて、 前記燃料電池での発電が可能な出力以下に発電 出力を低減する制御を行う発電出力制御手段としてコンピュータを機能 させるためのプログラムである。
また、 第 3 0の本発明は、 第 2 3から第 2 9のいずれかの本発明のプ ログラムを担持した記録媒体であって、 コンピュータにより処理可能な 記録媒体である。
本発明により、 改質ガス温度を一定温度に制御しながら改質器の劣化 検出を行える、 燃料電池発電システムおよびその改質器の劣化度検出方 法、 燃料電池発電方法等を提供することができる。 図面の簡単な説明
図 1は、 実施の形態 1における燃料電池発電システムを示す構成図で め 。
図 2は、 実施の形態 2における燃料電池発電システムを示す構成図で め 。
図 3は、 実施の形態 3における燃料電池発電システムを示す構成図で め 。 図 4は、 実施の形態 4における燃料電池発電システムを示す構成図で ある。 .
図 5は、 実施の形態 1における劣化度の検出動作を示すフローチヤ一 トである。
図 6は、 実施の形態 2における劣化度の検出動作を示すフローチヤ一 トである。
図 7は、 実施の形態 3における劣化度の検出動作を示すフローチヤ一 トである。
図 8は、 実施の形態 4における寿命診断動作を示すフローチヤ一トで ある。
図 9は、 従来の燃料電池発電システムを示す構成図である。
図 1 0は、 実施の形態 5における燃料電池発電システムを示す構成図 である。
図 1 1は、 実施の形態 5における燃料電池発電システムの動作を示す フローチヤ一トである。
図 1 2は、 実施の形態 6における燃料電池発電システムを示す構成図 である。
図 1 3は、 実施の形態 6における燃料電池発電システムの動作を示す フローチヤ一トである。
図 1 4は、 実施の形態 7における燃料電池発電システムを示す構成図 である。
図 1 5は、 実施の形態 7における燃料電池発電システムの動作を示す フローチヤ一トである。
図 1 6は、 実施の形態 8における燃料電池発電システムを示す構成図 である。
図 1 7は、 実施の形態 8における燃料電池発電システムの動作を示す フローチャートである。
図 1 8は、 実施の形態 8における燃料電池発電システムの動作を説明 する為の図である。
図 1 9は、 本発明の燃料電池発電システムの実施例の運転状態を示す グラフである。
図 2 0は、 本発明の燃料電池発電システムの比較例の運転状態を示す グラフである。
(符号の説明)
1、 1 1 燃料電池
2、 1 2 改質器
3、 1 3 パーナ
4 変成器
5、 1 5 脱硫器
6、 7、 1 6、 1 7 遮断弁
8、 1 8、 2 8 流量制御弁
9 温度センサ
1 0 劣化診断部
1 4 一酸化炭素除去器
1 9 原料ガス流量計
2 0 水蒸気流量計
2 1 燃料ガス流量計
2 2 劣化度検出部
2 3 差圧計
2 4 水蒸気濃度計
2 5 寿命診断部 2 6 パーナ制御手段
2 7 D C— A Cィンパータ
2 9 流量制御弁制御手段
3 0 入力電流制御手段
3 1 インバータ制御手段 発明を実施するための最良の形態
以下に本発明の実施の形態を、 図面を参照しながら説明する。
(実施の形態 1 )
図 1は、 本発明の実施の形態 1に係る燃料電池発電システムを示す構 成図である。 なお、 図 1の点線で示す矢印は、 検出した信号の流れを示. している。
本実施の形態 1における燃料電池発電システムは、 燃料ガスと酸化剤 ガスを用いて発電を行う燃料電池 1 1を備えている。 また、 原料ガスで ある都市ガスを水蒸気改質することにより水素リツチな燃料ガスを生成 する改質器 1 2を備えている。 また、 燃焼ガスとしての都市ガスまたは 燃料電池 1 1から排出される排気燃料ガスを燃焼することにより改質器 1 2の温度維持を行なうパーナ 1 3を備えている。
また、 改質器 1 2で生成される燃料ガスに含まれる一酸化炭素を低減 させる一酸化炭素除去器 1 4と、 都市ガスに含まれる腐臭成分を除去す る脱硫器 1 5を備えている。
また、 原料ガスおよび燃焼ガスの供給/遮断を行なう遮断弁 1 6およ び遮断弁 1 7を備えている。 また、 原料ガスの流量を制御する流量制御 弁 1 8を備えている。 また、 原料ガスの流量を検出する原料ガス流量計 1 9と、 改質器 1 2に供給される水蒸気の流量を検出する水蒸気流量計 2 0と、 改質器 1 2出口の燃料ガスの流量を検出する燃料ガス流量計 2 1を備えている。
また、 原料ガス流量計 1 9、 水蒸気流量計 2 0および燃料ガス流量計 2 1からの信号を受けて改質器 1 2の劣化度を検出する劣化度検出部 2 2を備えている。
なお、 原料ガス、 原料ガス流量計 1 9、 水蒸気流量計 2 0、 燃料ガス 流量計 2 1、 劣化度検出部 2 2は、 それぞれ本発明の、 原料、 原料流量 検出手段、 水蒸気流量検出手段、 燃料ガス流量検出手段、 劣化度検出手 段としての具体的な一例である。 また、 一酸化炭素除去器 1 4としては 、 水蒸気によりシフト反応を行なう変成器と酸素により酸化反応をさせ る一酸化炭素選択酸化器のいずれか一方、 もしくは雨方が考えられる。 次に、 本実施の形態 1における燃料電池発電システムの動作について 説明するとともに、 これにより、 本発明の燃料電池発電システムの改質 器の劣化度検出方法について説明を行う。 なお、 以下の実施の形態につ いても、 それぞれ本発明の燃料電池発電システムの改質器の劣化度検出 方法について説明を行うものとする。
システム外部から供給された原料ガスとしての都市ガスは、 脱硫器 1 5で腐臭成分が除去された後、 水蒸気とともに改質器 1 2に供給される。 そして、 原料ガスは、 改質器 1 2で水蒸気改質され、 さらに一酸化炭素 除去器 1 4で一酸化炭素濃度が低減されて、 水素リツチな燃料ガスとし て燃料電池 1 1に供給される。
一方、 燃料電池 1 1には酸化剤ガスとしての反応空気が供給されてお り、 燃料ガスと反応空気とが電気化学的に反応して発電を行なう。 この 燃料電池 1 1で発生した直流電流は、 D C— A Cインバータ (図示せず ) で交流電力に変換された後、 外部負荷へ供給される。 また、 燃料電池 1 1で発電に使用されなかった水素を含む排気燃料ガスは、 パーナ 1 3 に供給され、 改質器 1 2を加熱する燃料として使用される。 なお、 燃料 電池発電システムの起動時には、 遮断弁 1 7を開けて都市ガスをパーナ 1 3で燃焼させ、 改質器 1 2を昇温する。 また、 供給される原料ガス流 量は流量制御弁 1 8で制御される。
次に、 改質器 1 2の劣化度の検出動作について、 図 1 と図 5を用いて 説明する。 図 5は、 改質器 1 2の劣化度を検出する際の運転方法を示す フローチヤ一トである。
まず、 原料ガスの流量を原料ガス流量計' 1 9で検出する (ステップ S 1) 。 次に、 改質用水蒸気の流量を水蒸気流量計 20で検出する (ステ ップ S 2) 。 さらに、 改質器 1 2により生成される燃料ガスの流量を燃 料ガス流量計 2 1で検出する (ステップ S 3) 。 劣化度検出部 22は、 これらの各流量検出信号を受信し、 検出された原料ガス流量と水蒸気流 量から改質器 1 2におけるメタン転化率と燃料ガス所定流量の関係を算 出する。 .そして、 劣化度検出部 2 2は、 この算出したメタン転化率と燃 料ガス所定流量の関係と、 実際に検出された燃料ガス流量とを比較する (ステップ S 4) 。 これによつて得られる改質器 1 2におけるメタン転 化率の低下割合から、 改質器 1 2の劣化度を算出する (ステップ S 5) 。 本実施の形態 1の燃料電池発電システムの改質器 1 2における劣化度 の算出動作の原理は次のとおりである。
改質器 1 2では、 (化 1) に示す改質反応によりメタンから水素が生 成される。
(化 1)
CH4 + 2H2〇 → 4H2 + C〇2 メタン転化率が 1 0 0 %の場合、 1 NL/m i nのメタンと 2 NL/ m i nの水蒸気から、 4 NL/m i nの水素と 1 NL/m i nの二酸ィ匕 炭素が生成される。 つまり、 全体の流量は 3 NL/m i nから 5 NLZ m i nに増加する。
また、 メタン転化率が 50 %の場合、 1 N L/m i nのメタンと 2 N L/m i nの水蒸気から、 2 NL/m i nの水素と 0. 5 NL/m i n の二酸化炭素が生成され、 0. 5 NL/m i nのメタンと 1 N LZm i nの水蒸気が残る。 この場合には、 全体の流量は 3 NL/m i nから 4 NLZm i nに増加するが、 全体の流量の増加量は、 メタン転化率が 1 00%の場合よりも減少している。
本実施の形態 1の改質器 1 2における劣化度の検出動作は、 このよう にメタン転化率の変化によって、 同じ組成のインプッ ト流量に対するァ ゥトプッ ト流量が変化すること、 具体的に言えば、 メタン転化率が減少 すると、 同じ組成のインプット流量 (メタンの流量と水蒸気の流量の和 ) に対するアウトプット流量 (改質器 1 2で生成された水素リッチな燃 焼ガスの流量) の増分が減少することを利用している。 当然、 原料ガス としての都市ガスには、 メタンのほかにェタン、 ブタン、 プロパン等も 含まれるが、 メタン以外についても同様のことが言える。 また、 もちろ ん、 改質器 1 2には (ィヒ 1) の理論比以上に水蒸気を供給するが、 その ことも考慮して算出し比較する。
すなわち、 本実施の形態 1における燃料電池発電システムの構成およ び運転方法によれば、 原料ガス流量計 1 9および水蒸気流量計 20およ ぴ燃料ガス流量計 2 1および劣化度検出部 2 2を備えることにより、 原 料ガス流量および水蒸気流量から予め算出される改質器 1 2固有のメタ ン転化率と燃料ガス所定流量の関係と、 実際に検出された燃料ガス流量 とを比較することができ、 改質器 1 2のメタン転化率の低下割合から改 質器 1 2の劣化度を算出することができる。
なお、 本実施の形態 1の燃料電池発電システムでは、 改質器 1 2の劣 化度として、 より好ましい 「メタン転化率」 を用いる場合について説明 したが、 たとえば別の劣化度を用いる方法として、 「原料流量と水蒸気 流量に対して、 予め燃料ガス流量と燃料ガス中の水素濃度の相関を実験 的に求め、 それらのデータと比較する」 ことによって行なうことも可能 である。
また、 本実施の形態 1の燃料電池発電システムでは、 燃料ガス流量計 2 1を改質器 1 2と一酸化炭素除去器 1 4の間に配置したが、 メタン転 化率は改質器 1 2の性能で決まるため、 一酸化炭素除去器 1 4と燃料電 池 1 1 との間に配置しても同様である。 また、 本実施の形態 1の燃料電 池発電システムでは、 「改質反応に必要な水は水蒸気として供給し、 そ の供給水蒸気の流量を水蒸気流量計 2 0で測定する」 構成としたが、 「 改質反応に必要な水蒸気を水 (液体) で供給し、 その供給水流量を水用 流量計で測定する」 構成としても同様である。 ただし、 この場合は、 水 を蒸発させる蒸発部が水用流量計の下流に必要となる。
また、 本実施の形態 1の燃料電池発電システムでは、 図 5のフローチ ヤートに示すように、 劣化度検出部 2 2は、 改質器 1 2には (ィヒ 1 ) の 理論比以上に水蒸気を供給されることから、 そのことも考慮して算出し 比較するものとして説明を行ったが、 改質器 1 2の実際の運転条件を考 慮せず、 測定値としての原料流量と水蒸気流量および理論比のみに基づ いて、 理想値としての燃料ガス流量を算出し、 これを検出された燃料ガ ス流量の実測値と比較して、 メタン転化率を求めるようにしてもよい。 この場合、 劣化度検出部 2 2の演算方式をより簡略化し、 汎用性を高め ることができる効果がある。
(実施の形態 2 )
図 2は、 本発明の実施の形態 2に係る燃料電池発電システムを示す構 成図である。 ただし、 図 1 と同部材かつ同機能を有するものについては 同一符号を付与しており、 説明を省略する。 なお、 図 2の点線で示す矢 印は、 検出した信号の流れを示している。
本実施の形態 2における燃料電池発電システムでは、 図 1の燃料ガス 流量計 2 1の代わりに、 改質器 1 2の燃料ガスが排出される改質器 1 2 の下流側流路に差圧計 2 3を備えている。 また、 本実施の形態 2におけ る燃料電池発電システムの動作は、 実施の形態 1 と同様であるので説明 を省略する。 なお、 差圧計 2 3は、 本発明の差圧検出手段の一例である。 次に、 本実施の形態 2における燃料電池発電システムの改質器 1 2の 劣化度の検出動作について、 図 2と図 6を用いて説明する。 図 6は、 改 質器 1 2の劣化度を検出する際の運転方法を示すフローチャートである。
まず、 原料ガスの流量を原料ガス流量計 1 9で検出する (ステップ S 1 1 ) 。 次に、 改質用水蒸気の流量を水蒸気流量計 2 0で検出する (ス テツプ S 1 2 ) 。 さらに、 改質器 1 2により生成される燃料ガスの、 改 質器 1 2の下流側流路における所定の 2点間の圧力の差を差圧計 2 3で 測定する (ステップ S 1 3 ) 。 劣化度検出部 2 2は、 これらの各流量検 出信号および差圧測定信号を受信し、 検出された原料ガス流量と水蒸気 流量から改質器 1 2におけるメタン転化率と下流側流路における流体差 圧の関係を算出する。 そして、 劣化度検出部 2 2は、 この算出したメタ ン転化率と下流側流路における流体差圧の関係と、 実際に検出された下 流側流路における流体差圧の値とを比較する (ステップ S 1 4 ) 。 これ によって得られる改質器 1 2のメタン転化率の低下割合から改質器 1 2 の劣化度を算出する (ステップ S 1 5 ) 。
本実施の形態 2の燃料電池発電システムの改質器 1 2における劣化度 の算出動作は、 メタン転化率変化による流量変化に従い、 測定区間の流 体圧力損失が変化すること、 具体的に言えば、 改質器 1 2が劣化した後 の燃料ガスの差圧が、 改質器 1 2が劣化する前の燃料ガスの差圧よりも 減少することを利用している。 本実施の形態 2で使用した差圧計 2 3は 、 実施の形態 1で用いた燃料ガス流量計 2 1に比べて低コスト化を図る ことができるとともに、 高温下でも安定して作動し、 流体の脈動に対し ても正確に測定できるという利点がある。
なお、 上記の構成においては、 劣化度検出部 2 2は、 改質器 1 2には (ィ匕 1 ) の理論比以上に水蒸気を'供給されることから、 そのことも考慮 して算出し比較するものとして説明を行ったが、 改質器 1 2の実際の運 転条件を考慮せず、 測定値としての原料流量と水蒸気流量および理論比 のみに基づいて、 理想値としての燃料ガスの差圧を算出し、 これを検出 された燃料ガスの差圧の実測値と比較して、 メタン転化率を求めるよう にしてもよい。
(実施の形態 3 )
図 3は、 本発明の実施の形態 3に係る燃料電池発電システムを示す構 成図である。 ただし、 図 1と同部材かつ同機能を有するものについては 同一符号を付与しており、 説明を省略する。 なお、 図 3の点線で示す矢 印は、 検出した信号の流れを示している。 また、 本実施の形態 3におけ る燃料電池発電システムの動作は、 実施の形態 1と同様であるので説明 を省略する。
本実施の形態 3における燃料電池発電システムでは、 図 1の燃料ガス 流量計 2 1の代わりに、 改質器 1 2と一酸化炭素除去器 1 4との間の燃 料ガス流路に水蒸気濃度計 2 4を備えている。 なお、 水蒸気濃度計 2 4 は、 本発明の濃度検出手段の一例である。
次に、 本実施の形態 3における燃料電池発電システムの改質器 1 2の 劣化度の検出動作について、 図 3と図 7を用いて説明する。 図 7は、 改 質器 1 2の劣化度を検出する際の運転方法を示すフローチャートである。 まず、 原料ガスの流量を原料ガス流量計 1 9で検出する (ステップ S 2 1) 。 次に、 改質用水蒸気の流量を水蒸気流量計 20で検出する (ス テツプ S 2 2 ) 。
さらに、 改質器 1 2により生成される燃料ガス中の水蒸気濃度を水蒸 気濃度計 24で検出する (ステップ S 2 3) 。 劣化度検出部 2 2は、 こ れらの各流量検出信号および水蒸気濃度信号を受信し、 検出された原料 ガス流量と水蒸気流量から改質器 1 2におけるメタン転化率と燃料ガス 中の水蒸気所定濃度の関係を算出する。
そして、 劣化度検出部 22は、 この算出したメタン転化率と燃料ガス 中の水蒸気所定濃度の関係と、 実際に検出された燃料ガス中の水蒸気濃 度とを比較する (ステップ S 24) 。 これによつて得られる改質器 1 2 のメタン転化率の低下割合から改質器 1 2の劣化度を算出する (ステツ プ S 25 ) 。
本実施の形態 3の燃料電池発電システムの改質器 1 2における劣化度 の算出動作の原理は次のとおりである。
改質器 1 2では、 (ィ匕 1) に示す改質反応によりメタンから水素が生 成される。
メタン転化率が 1 00 %の場合、 I NL/m i nのメタンと 2NLZ m i nの水蒸気から、 4 N L/m i nの水素と 1 N L/m i nの二酸化 炭素が生成される。 つまり、 燃料ガス中の水蒸気濃度は 0%となる。
また、 メタン転化率が 50 %の場合、 1 N L/m i nのメタンと 2 N L/m i nの水蒸気から、 2 N L/m i nの水素と 0. 5 N L/m i n の二酸化炭素が生成され、 0. 5 N LZm i nのメタンと 1 N LZm i nの水蒸気が残る。 この場合には、 燃料ガス中の水蒸気濃度は 2 5%と なる。
本実施の形態 3の改質器 1 2における劣化度の算出動作は、 このよう にメタン転化率の変化によって、 同じ組成のインプッ ト流量に対するァ ゥトプットの燃料ガス中の水蒸気濃度が変化することを利用している。 当然、 原料ガスとしての都市ガスには、 メタンのほかにェタン、 ブタン 、 プロパン等も含まれるが、 メタン以外についても同様のことが言える。 また、 もちろん、 改質器 1 2には水蒸気を (ィヒ 1 ) の理論比以上に供給 するが、 そのことも考慮して算出し比較する。
すなわち、 本実施の形態 2における燃料電池発電システムの構成およ び運転方法によれば、 原料ガス流量計 1 9およぴ水蒸気流量計 2 0およ び水蒸気濃度計 2 4および劣化度検出部 2 2を備えることにより、 原料 ガス流量および水蒸気流量から予め算出されるメタン転化率と水蒸気所 定濃度の関係と、 実際に検出された水蒸気濃度とを比較することができ 、 改質器 1 2のメタン転化率の低下割合から改質器 1 2の劣化度を算出 することができる。
なお本実施の形態 3の燃料電池発電システムでは、 改質器 1 2の劣化 度として、 より好ましい 「メタン転化率」 を用いる場合について説明を したが、 たとえば別の劣化度を用いる方法として、 「原料流量と水蒸気 流量に对して、 予め燃料ガス中の水蒸気濃度と水素濃度の相関を実験的 に求め、 それらのデータと比較する」 ことによって行なうことも可能で ある。
また、 本実施の形態 3の燃料電池発電システムでは、 水蒸気濃度計 2 4を改質器 1 2と一酸化炭素除去器 1 4の間に配置したが、 メタン転化 率は改質器 1 2の性能で決まるため、 一酸化炭素除去器 1 4と燃料電池 1 1 との間に配置しても同様である。 また、 本実施の形態 3の燃料電池 発電システムでは、 「改質反応に必要な水は水蒸気として供給し、 その 供給水蒸気の流量を水蒸気流量計 2 0で測定する」 構成としたが、 「改 質反応に必要な水蒸気を水 (液体) で供給し、 その供給水流量を水用流 量計で測定する」 構成としても同様である。 ただし、 この場合は、 水を 蒸発させる蒸発部が水用流量計の下流に必要となる。 .
また、 改質器 1 2で生成される燃料ガスに含まれる水蒸気の濃度を検 出する手段として露点計を用いることができる。 この場合、 水分量を正 確に検出できるため有用である。
また、 改質器 1 2で生成される燃料ガスに含まれる.水蒸気の濃度を検 出する手段として相対湿度を測定する湿度計を用いることもできる。 こ の場合、 システムを低コスト化できるとともにコンパク ト化もできるた め有用である。
また、 図 7のフローチャートに示すように、 劣化度検出部 2 2は、 改 質器 1 2には (ィヒ 1 ) の理論比以上に水蒸気を供給されることから、 そ のことも考慮して算出し比較するものとして説明を行ったが、 改質器 1 2の実際の運転条件を考慮せず、 測定値としての原料流量と水蒸気流量 および理論比のみに基づいて、 理想値としての燃料ガス流量を算出し、 これを検出された燃料ガス流量の実測値と比較して、 メタン転化率を求 めるようにしてもよい。
また、 上記の説明においては、 改質器 1 2で生成される燃料ガスに含 まれる水蒸気の濃度を検出し、 これと、 原料ガス流量おょぴ水蒸気流量 から予め算出されるメタン転化率と水蒸気所定濃度の関係とを比較する ことにより改質器 1 2の劣化度を求めることとしたが、 本発明の濃度検 出手段は、 ガス分析計等を用いた、 燃料ガスに含まれるメタン等の原料 ガスの濃度を直接検出する'手段として実現してもよい。 この場合、 直接 原料ガスの濃度を得られるために、 より精度の高いメタン転化率の算出 が可能となる。
(実施の形態 4 )
図 4は、 本発明の実施の形態 4に係る燃料電池発電システムを示す構 成図である。 ただし、 図 1 と同部材かつ同機能を有するものについては 同一符号を付与しており、 説明を省略する。 なお、 図 4の点線で示す矢 印は、 検出した信号または算出した信号の流れを示している。
本実施の形態 4における燃料電池発電システムでは、 図 1に示す実施 の形態 1の燃料電池発電システムの構成に加えて、 劣化度検出部 2 2で の劣化度の算出値をもとに改質器 1 2の取替え時期を判定する寿命診断 部 2 5をさらに備えている。 なお、 寿命診断部 2 5は、 本発明の寿命診 断手段の一例である。 なお、 本実施の形態 4における燃料電池発電シス テムの動作は、 実施の形態 1と同様であるので説明を省略する。
本実施の形態 4における燃料電池発電システムの改質器 1 2の取替え 時期を判定する寿命診断動作について、 図 4と図 8を用いて説明する。 図 8は、 改質器 1 2の取替え時期を判定する際の運転方法を示すフロー チャートである。 図 8に示すステップ S 1から S 5については、 図 5で 説明した実施の形態 1のステップと同様なので説明を省略する。
寿命診断部 2 5は、 実施の形態 1について図 5で説明したステップ S 5により劣化度検出部 2 2が算出したメタン転化率を受け、 メタン転化 率と発電時間の関係からメタン転化率の低下速度を求める (ステップ S 6 ) 。 そして、 メタン転化率の低下速度から、 燃料電池 1 1が発電可能 なメタン転化率の下限値に至るまでの期間を算出する (ステップ S 7 ) 。 そして、 改質器 1 2の取替え時期を判定し寿命診断をする (ステップ S 8 ) 。
すなわち、 本実施の形態 4における燃料電池発電システムの構成およ ぴ運転方法によれば、 実施の形態 1の燃料電池発電システムに加えて寿 命診断部 2 5をさらに備えることにより、 メタン転化率と発電時間の関 係からメタン転化率の低下速度を求め、 改質器 1 2の取替え時期を判定 し寿命診断をすることができる。
なお、 本実施の形態 4の燃料電池発電システムは、 実施の形態 1の燃 料電池発電システムおよびその運転方法からの発展形として説明したが 、 他の実施の形態の燃料電池発電システムおよびその運転方法からの発 展形としても同様に実施できる。
以上説明したことから明らかなように、 改質ガス温度を一定温度に制 御する本発明の燃料電池発電システムでは、 改質器の劣化検出をその場 で瞬時に且つ連続的に行い、 改質触媒の取替時期を判定することが可能 である。
(実施の形態 5 )
図 1 0は、 本発明の実施の形態 5に係る燃料電池発電システムを示す 構成図である。 ただし、 図 1と同部材かつ同機能を有するものについて は同一符号を付与しており、 説明を省略する。 なお、 図 1 0の点線で示 す矢印は、 検出した信号または算出した信号の流れを示している。
'本実施の形態 5における燃料電池発電システムは、 改質器 1 2の劣化 がもたらす、 燃料ガス中の水素の減少に伴う、 燃料電池 1 1の電圧低下 に起因する出力電力減少を改善するものである。 一般に燃料電池 1 1は 、 水素リッチな燃料ガスの流れ方向にスタックされ、 燃料ガスが通過す る複数のセルからなるが、 改質器が劣化し、 燃料ガス中の水素が燃料ガ スの流れ上流側のセルにて消費されてしまい、 下流側ではほとんど起電 力を発生しなくなってしまうため、 直列接続されたセルからなる燃料電 池 1 1の電圧が低下してしまう。 また燃料ガスの流量が低下するため、 発生する電流量が減少し、 ひいては得られる電力量も減少してしまう。 本実施の形態以下の燃料システムは、 改質器 1 2の劣化にともなう上 記の問題を解消するものであり、 図 1に示す実施の形態 1の燃料電池発 電システムの構成に加えて、 劣化度検出部 2 2での劣化度を受けてパー ナ 1 3の動作を制御するパーナ制御手段 2 6をさらに備えている。 なお 、 パーナ制御手段 2 6およびパーナ 1 3は、 本発明の改質器加熱手段の 構成の一例である。 また、 燃料電池 1 1から図示しない負荷に交流電力 を供給するための、 D C— ACインパータ 2 7も示した。
本実施の形態 5における燃料電池発電システムの、 改質器 1 2の劣化 度を受けた改質器 1 2の反応温度を上昇させる動作を図 1 0と図 1 1を 用いて説明するとともに、 本発明の燃料電池発電方法について説明を行 う。 なお、 以下の実施の形態についても、 それぞれ本発明の燃料電池発 電方法について説明を行うものとする。
. 図 1 1は、 改質器 1 2の昇温動作を行う際の運転方法を示すフローチ ヤートである。
図 1 1に示すステップ S 1から S 3については、 図 5で説明した実施 の形態 1のステップと同様であり、 また S 3 1は S 4および S 5をひと く く りにしたステップであるので説明を省略する。
次に、 劣化度判定部 22から得られた劣化度としてのメタン転化率 φ と、 燃料ガス流量 Q 3とを受けて、 パーナ制御手段 26は、 現在改質器 1 2が生成可能な生成水素量 Q 4を演算する (S 3 2) 。 さらに、 この 生成水素量 Q 4に基づいて、 燃料電池 1 1が発電可能な出力直流電流 A 1を演算する (S 3 3) 。
さらに、 DC— ACインバータ 2 7の運転状態を参照して、 現在の交 流発電量 Wnにおける出力直流電流 Anに対して、 Αη >Α1であるか どうかの判定を行う (S 34) 。 Αη >Α 1ならば、 パーナ制御手段 2 6は、 改質器 1 2の反応温度を ΔΤだけ上昇させるように、 都市ガスの 供給量を増加させるなど、 パーナ 1 3の火力を上げる制御を行い、 S 3 に戻る (S 3 5) 。 改質器 1 2の温度が上昇すると、 メタン転化率は改 善に転じ、 良好な燃料ガスが燃料電池 1 1に供給され、 適切な電圧を得 ることができる。
一方、 An ^A lならば、 パーナ制御手段 2 6は、 改質器の反応温度 を現状維持するように制御を行う。 現在の交流発電量 W nは維持される ( S 3 6 ) 。
(実施の形態 6 )
図 1 2は、 本発明の実施の形態 6に係る燃料電池発電システムを示す 構成図である。 ただし、 図 1と同部材かつ同機能を有するものについて は同一符号を付与しており、 説明を省略する。 なお、 図 1 2の点線で示 す矢印は、 検出した信号または算出した信号の流れを示している。
本実施の形態の燃料システムは、 図 1に示す実施の形態 1の燃料電池 発電システムの構成に加えて、 水蒸気の供給量を可変する流量制御弁 2 8および劣化度検出部 2 2での劣化度を受けて流量制御弁 2 8の動作を 制御する流量制御弁制御手段 2 9をさらに備えている。 なお、 流量制御 弁 2 8および流量制御弁制御手段 2 9は、 本発明の水蒸気流量制御手段 の構成の一例である。 また、 実施の形態 5の場合と同様、 燃料電池 1 1 から図示しない負荷に交流電力を供給するための、 D C— A Cインバー タ 2 7も示した。 '
本実施の形態 6における燃料電池発電システムの、 改質器 1 2の動作 を図 1 2と図 1 3を用いて説明する。 図 1 3は、 改質器 1 2への水蒸気 供給動作を行う際の運転方法を示すフローチャートである。
図 1 3に示すステップ S 1から S 3については、 図 5で説明した実施 の形態 1のステップと同様であり、 また S 3 1は S 4および S 5をひと くく りにしたステツプであり、 また S 3 2〜 3 4および S 3 6は、 実施 の形態 5の図 1 1のフローチャートと同様である。 すなわち本実施の形 態は、 劣化度判定部 2 2から得られた劣化度としてのメタン転化率 φと 、 燃料ガス流量 Q 3とを受けて、 流量制御弁制御手段 2 9が、 現在改質 器 1 2が生成可能な生成水素量 Q 4を演算する (S 3 2 ) 。 さらに、 こ の生成水素量 Q 4に基づいて、 燃料電池 1 1が発電可能な出力直流電流 A 1を演算する (S 3 3) 。
さらに、 D C— ACインパータ 2 7の運転状態を参照して、 現在の交 流発電量 Wnにおける出力直流電流 Anに対して、 Αη >Α 1であるか どうかの判定を行う (S 34) 。 Αη >Α 1ならば、 流量制御弁制御手 段 2 9は、 改質器 1 2への水蒸気流量を AQ 2だけ上昇させるように、 流量制御弁 28の開度を大きくする制御を行う (S 4 1) 。 改質器 1 2 への水蒸気供給量が増加すると、 改質反応の平衡状態が水素生成側ヘシ フトし、 メタン転化率は改善に転じ、 良好な燃料ガスが燃料電池 1 1に 供給され、 適切な電圧を得ることができる。
一方、 An A lならば、 流量制御弁制御手段 2 9は、 流量制御弁 2 8の開度を現状維持する。 現在の交流発電量 Wnは維持される (S 3 6
) o
(実施の形態 7) '
図 1 4は、 本発明の実施の形態 6に係る燃料電池発電システムを示す 構成図である。 ただし、 図 1、 図 1 2と同部材かつ同機能を有するもの については同一符号を付与しており、 説明を省略する。 なお、 図 1 4の 点線で示す矢印は、 検出した信号または算出した信号の流れを示してい る。
本実施の形態の燃料システムは、 図 1 4に示す実施の形態 6の燃料電 池発電システムの構成に加えて、 流量制御弁制御手段 2 9が、 さらに都 巿ガスの流量制御弁 1 8も制御する構成とした点が異なる。
本実施の形態 6における燃料電池発電システムの、 改質器 1 2の劣化 度を受けた改質器 1 2の反応温度を上昇させる動作を図 1 4と図 1 5を 用いて説明する。 図 1 5は、 改質器 1 2への水蒸気および原料ガスとし ての都市ガスの供給動作を行う際の運転方法を示すフロ一チャートであ る。 ただし実施の形態 6と同様のステップは省略し、 相違点を中心に述 ベる。 すなわち、 S 34において、 現在の出力直流電流 An >発電可能 な出力直流電流 A 1 と判断した場合、 流量制御弁制御手段 2 9は、 改質 器 1 2への水蒸気流量を Δ<32だけ上昇させるように、 流量制御弁 2 8 の開度を大きくする制御を行い (S 4 1) 、 この後に改質器 1 2への都 巿ガスの流量を AQ 1だけ上昇させるように、 流量制御弁 1 8の開度を 大きくする制御を行う (S 42) 。
ここで水蒸気流量を制御した後に都市ガスの流量を制御する理由は以 下の通りである。 すなわち、 先に原料ガスを単独で増やすと (1) 燃料 ガスの露点が下がり、 燃料電池 1 1の寿命が短くなる恐れがある、 (2 ) また燃料ガスに占める水蒸気割合が少なくなると、 改質器 1 2内部で メタン (CH4) の炭素が析出し、 改質器 1 2の触媒の性能が低下する恐 れがある、 (3) —酸化炭素除去器 1 4での一酸化炭素 (CO) 除去能 力が低下し、 燃料ガス中の COが多くなり、 燃料電池 1 1が CO被毒す る恐れがある、 等の不具合がある。 したがって、 実施の形態 6および本 実施の形態においては、 原料ガスの供給量を単独で制御すること、 およ び原料ガスの供給量の増加を、 水蒸気の供給量の増加に先だって制御す ることは実行しない。
以上の制御により、 改質器 1 2には、 水蒸気供給量に併せて都市ガス の供給量も増加される。 これにより実施の形態 6と同様の原理によりメ タン転化率が改善に転ずることと併せて、 改質反応に必要な原料ガスお よび水蒸気の絶対量が増加することにより、 発生する燃料ガスの総量も 増加することで、 燃料電池 1 1に必要な都市ガスを供給して適切な電圧 を得ることができる。
(実施の形態 8)
図 1 6は、 本発明の実施の形態 8に係る燃料電池発電システムを示す 構成図である。 ただし、 図 1 と同部材かつ同機能を有するものについて は同一符号を付与しており、 説明を省略する。 なお、 図 1 6の点線で示 す矢印は、 検出した信号または算出した信号の流れを示している。
本実施の形態の燃料システムは、 図 1に示す実施の形態 1の燃料電池 発電システムの構成に加えて、 燃料電池 1 1から図示しない負荷に交流 電力を供給するための、 D C— A Cインバータ 2 7が、 燃料電池 1 1か ら引き出す電流量を制御するための入力電流制御手段 3 0および劣化度 検出部 2 2での劣化度を受けて入力電流制御手段 3 0の動作を制御する インバータ制御手段 3 1をさらに備えている。 なお、 入力電流制御手段 3 0およびインパータ制御手段 3 1は、 本発明の発電出力制御手段の一 例である。
本実施の形態 8における燃料電池発電システムは、 改質器 1 2の劣化 がもたらす、 燃料ガス中の水素の減少に伴う、 燃料電池 1 1の電圧低下 に対し、 燃料電池 1 1の発電出力を低減することにより、 D C— A Cィ ンパータ 2 7の安定動作を確保するものである。
本実施の形態 8における燃料電池発電システムの、 改質器 1 2の劣化 度を受けた燃料電池 1 1からの発電出力低減動作を図 1 6と図 1 7を用 いて説明する。 図 1 7は、 燃料電池 1 1からの発電出力低減動作を行う 際の運転方法を示すフローチャートである。
図 1 7に示すステップ S 1から S 3については、 図 5で説明した実施 の形態 1のステップと同様であり、 また S 3 1は S 4および S' 5をひと くく りにしたステツプであり、 また S 3 2〜 3 4および S 3 6は、 実施 の形態 5の図 1 1のフローチャートと同様である。
すなわち本実施の形態は、 劣化度判定部 2 2から得られた劣化度とし てのメタン転化率 φと、 燃料ガス流量 Q 3とを受けて、 インパータ制御 手段 3 1が、 現在改質器 1 2が生成可能な生成水素量 Q 4を演算する ( S 3 2 ) 。 さらに、 この生成水素量 Q 4に基づいて、 燃料電池 1 1が発 電可能な出力直流電流 A 1を演算する (S 3 3) 。
さらに、 DC— ACインパータ 2 7の運転状態を参照して、 現在の交 流発電量 Wnにおける出力直流電流 Anに对して、 An >A 1であるか どうかの判定を行う (S 34) 。 Αη >Α 1ならば、 インパータ制御手 段 3 1は、 インパータ 2 7の入力電流制御手段 3 0が燃料電池 1 1から 引き出す電流量を低減するように制御する (S 5 1) 。 燃料電池 1 1か らの電流量が低減されることにより、 燃料電池 1 1が出力する DC— A Cインバータ 2 7への電力は低減されることになる。 また、 入力電流制 御手段 30は、 燃料電池 1 1の電圧に対する制御は行わないが、 燃料電 池 1 1の電圧は上昇する。
したがって、 燃料電池 1 1については、 電流値を低減させることで電 力が低減させる一方、 電圧は高く保たせることができる。
燃料電池 1 1は電圧が低くなつても電力を供給することができるが、 負荷に交流電力として燃料電池の電力を変換して供給する DC— ACィ ンバータ 2 7は、 所定の電圧値以下となると動作しなくなる。 図 1 8に 示すように、 改質器 1 2の劣化による転化率 φに起因して、 燃料電池 1 1が供給可能な電圧、 電流はともに劣化するが、 DC— ACインバータ 2 7が動作可能な入力下限電圧 V tに対応する電流量も低下する。
燃料電池 1 1に供給される燃料ガスが一定であるとき、 劣化前の場合 、 入力下限電圧 V tに対する電流量は大きいが、 劣化後は図中点線に示 す直線のように、 必要な電流量を得られなくなる。 燃料ガスの供給量を 増加すればこれは解消されるが、 改質器 1 2の劣化度が高くなり、 メタ ン転化率が悪化している状態で燃料ガスを供給することは原料ガスおよ び水蒸気の浪費を招くことになる。
そこで本実施の形態は、 劣化による電流一電圧曲線の傾きの変化を利 用して、 電流量を低減することにより燃料電池の電圧を入力下限電圧 V t以上となるように保ち、 D C— A Cインパータ 2 7が動作可能な時間 をより長く保つようにしている。 燃料電池 1 1から引き出せる電力量は 低減されるが、 負荷に対する不足分は図示しない系統電力により供給す ることになる。
一方、 Α η≤Α 1ならば、 インバータ制御手段 3 1は、 入力電流制御 手段 3 0の動作状態を現状維持する。 現在の交流発電量 W nは維持され る (S 3 6 ) 。
このように、 本実施の形態によれば、 改質器 1 2の劣化を受けても、 燃料電池 1 1からの電力量を低減することにより、 一定の原料ガス、 水 蒸気の供給条件の下でも、 長期間システムを動作可能な状態におぐこと が可能となる。
以上、 実施の形態 5〜8において、 改質器 1 2のメタン転化率の低下 としての劣化度を受けて、 燃料電池発電システムを良好に動作させるた めの構成を説明したが、 これら各実施の形態は、 個別に実施してもよい し、 複数の構成を任意に組み合わせて実施してもよい。
実施の形態 5〜 8の全構成を備えた燃料電池発電システムを実施例と して以下に示す。
(実施例)
本実施例の燃料電池発電システムは、 劣化度検出部 2 2が改質器 1 2 の劣化度を検出すると、 ( 1 ) 実施の形態 5の動作 (2 ) 実施の形態 6 の動作 (3 ) 実施の形態 7の動作 (4 ) 実施の形態 8の動作をそれぞれ 順番に追加して行うことにより、 システムの動作の安定化を図る。 さら に詳細には、 最初に改質器の劣化が検出されると実施の形態 5の改質器 1 2の加熱動作を行い、 以後はこの動作をバックグラウンドで行いなが ら、 上記 (2 ) 〜 (4 ) の動作を平行させて実行する。
燃料電池 1 1 として通常運転時の定格出力 1 0 0 0 Wのものを用い、 連続運転を試みた場合の発電時間毎の流量 (L Zm i n ) 、 メタン転化 率 (%) 、 改質器 1 2の温度 (°C) 、 燃料電池 1 1の出力電力 (W) の 推移をグラフとして図 1 9に示す。
図 1 9に示すように、 運転時間が 1 0 0 0時間に達したあたりから転 化率の低下が見られ、 1 7 0 0時間を経過したあたりで、 転化率が 8 0 %近くまで低下したため、 パーナ制御手段 2 6により、 改質器 1 2の反 応温度を Δ Tとして 3 0 °C上昇するようパーナ 1 3の火力を上げる制御 を行った。 これにより転化率は回復し、 改質器 1 2へ供給する水蒸気流 量、 原料ガス流量および燃料電池 1 1の電力出力のいずれも運転開始当 初の状態を維持できている。
次に、 運転時間が 3 4 0 0時間を経過したあたりで、 転化率が再び 8 0 %まで低下したため、 今度は流量制御弁制御手段 2 9が、 改質器 1 2 への水蒸気流量を Δ Q 2として 2 L /m i nだけ上昇させるように、 流 量制御弁 2 8の開度を大きくする制御を行った。 これにより転化率は再 び初期状態に回復し、 改質器 1 2へ供給する原料ガス流量および燃料電 池 1 1の電力出力のいずれが運転開始当初の状態を維持できている。
さらに運転時間が 4 8 0 0時間を経過したあたりで、 転化率が再び 8 0 %まで低下したため、 今度は流量制御弁制御手段 2 9が、 改質器 1 2 への水蒸気流量および原料ガス流量小刻みに増加させるよう、 流量制御 弁 1 8および 2 8の開度を断続的に大きくする制御を行った。 これによ り転化率の大幅な低下を抑えつつ、 燃料ガスの生成量を増加させること により、 交流出力を初期状態に維持している。
さらに運転時間が 6 3 0 0時間を経過したあたりで、 流量制御弁制御 手段 2 9の制御上限に達したため、 水蒸気流量および原料ガス流量の供 給量を最大値 (水蒸気 5 L /m i n、 原料ガス 1 7 . 5 L /m i n ) で 固定し、 入力電流制御手段 3 0が制御するインバータ制御手段 3 1を制 御して、 燃料電池 1 1からの交流出力を減少させる。 減少した電力分は 外部の系統電力で補う。 最終的に、 転化率が 6 2 %近くを割り込むと、 燃料電池 1 1の電圧は、 D C— A Cインパータ 2 7が動作可能な入力下 限電圧 V t以下となり、 システムの運転は開始後約 7 0 0 0時間で停止 する。
(比較例)
一方、 実施の形態 1と同一構成であって、 実施の形態 5〜8の構成を 有さない燃料電池発電システムを比較例とした。 上記実施例と同様、 燃 料電池 1 1として通常運転時の定格出力 1 0 0 0 Wのものを用い、 連続 運転を試みた場合の発電時間毎の流量 (L Zm i n ) 、 メタン転化率 ( %) 、 改質器 1 2の温度 (°C) 、 燃料電池 1 1の出力電力 (W) の推移 をグラフとして図 2 0に示す。
図 2 0に示すように、 運転時間が 1 0 0 0時間に達したあたりから転 化率の低下が見られ、 1 7 0 0時間を経過したあたりで、.転化率が 8 0 %近くまで低下した。 1 8 0 0時間を経過したあたりで燃料電池 1 1の 出力電力に低下が見られるようになり、 転化率が 7 7 %近くを割り込む と、 燃料電池 1 1の電圧が、 D C— A Cインパータ 2 7が動作可能な入 力下限電圧 V t以下となり、 システムの運転は開始後約 1 9 0 0時間で 停止した。
このように、 実施の形態 5〜 8を同時に実施した構成とすることによ り、 燃料電池発電システムの運転時間を向上させることが可能となるこ とがわかった。 なお、 (1 ) 実施の形態 5の動作 (2 ) 実施の形態 6の 動作 (3 ) 実施の形態 7の動作 (4 ) 実施の形態 8の動作、 の順に実行 するものとしたが、 運転の都合に応じて、 順序を入れ替える、 不要な動 作を省く等してもよい。 ただし、 実施の形態 6の動作と 7の動作だけは 、 この順を保つようにすることが望ましい。 なお、 本発明にかかるプログラムは、 上述した本発明の燃料電池発電 システムの全部または一部の手段の機能をコンピュータにより実行させ るためのプログラムであって、 コンピュータと協働して動作するプログ ラムであってもよい。
また、 本発明は、 上述した本発明の燃料電池発電システムの全部また は一部の手段の全部または一部の機能をコンピュータにより実行させる ためのプログラムを担持した媒体であり、 コンピュータにより読み取り 可能且つ、 読み取られた前記プログラムが前記コンピュータと協動して 前記機能を実行する媒体であってもよい。
なお、 本発明の上記 「一部の手段」 とは、 それらの複数の手段の内の 、 幾つかの手段を意味し、 あるいは、 一つの手段の内の、 一部の機能を 意味するものである。
また、 本発明のプログラムを記録した、 コンピュータに読みとり可能 な記録媒体も本発明に含まれる。
また、 本発明のプログラムの一利用形態は、 コンピュータにより読み 取り可能な記録媒体に記録され、 コンピュータと協働して動作する態様 であっても良い。
また、 本発明のプログラムの一利用形態は、 伝送媒体中を伝送し、 コ ンピュータにより読みとられ、 コンピュータと協働して動作する態様で あっても良い。
また、 本発明のデータ構造としては、 データベース、 データフォーマ ッ ト、 データテーブル、 データリス ト、 データの種類などを含む。
また、 記録媒体としては、 R OM等が含まれ、 伝送媒体としては、 ィ ンターネット等の伝送機構、 光 ·電波 ·音波等が含まれる。
また、 上述した本発明のコンピュータは、 C P U等の純然たるハード ウェアに限らず、 ファームウェアや、 O S、 更に周辺機器を含むもので あっても良い。
なお、 以上説明した様に、 本発明の構成は、 ソフ
ても良いし、 ハードウェア的に実現しても良い。 産業上の利用可能性
本発明にかかる燃料電池発電システムおよびその改質器の劣化度検出 方法は、 改質ガス温度を一定温度に制御して運転する燃料電池発電シス テムの改質器の劣化検出を行うことができ、 燃料電池発電システムおよ びその改質器の劣化度検出方法、 燃料電池発電方法等として有用である。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 原料と水蒸気を反応させて水素リ ツチな燃料ガスを生成する改 質器と、
前記燃料ガスと酸化剤ガスを用いて発電を行なう燃料電池と、 前記改質器に供給される前記原料の流量を検出する原料流量検出手段 と、
前記改質器に供給される前記水蒸気の流量を検出する水蒸気流量検出 手段と、
前記改質器で生成される前記燃料ガスの流量を検出する燃料ガス流量 検出手段と、
前記原料の流量と前記水蒸気の流量とから演算される燃料ガスの演算 流量と、 前記検出された燃料ガスの検出流量とを比較することにより、 前記改質器の劣化度を算出する劣化度検出手段とを備えた燃料電池発電 システム。
2 . 前記劣化度検出手段は、 前記演算流量として、 前記改質器が劣 化していない場合に生成される燃料ガスの流量を演算する、 請求の範囲 第 1項記載の燃料電池発電システム。
3 . 前記劣化度検出手段が検出した劣化度を受けて、 前記燃料電池 での発電が可能な燃料ガス流量以上となるように、 前記改質器の反応温 度を上昇させる改質器加熱手段をさらに備えた、 請求の範囲第 1項記載 の燃料電池発電システム。
4 . 前記劣化度検出手段が検出した劣化度を受けて、 前記燃料電池 での発電が可能な燃料ガス流量以上となるように前記水蒸気流量を増加 する制御を行う水蒸気流量制御手段をさらに備えた、 請求の範囲第 1項 記載の燃料電池発電システム。
5 . 前記劣化度検出手段が検出した劣化度を受けて、 前記燃料電池 での発電が可能な燃料ガス流量以上となるように前記原料流量を増加す る制御を行う原料流量制御手段をさらに備えた、 請求の範囲第 4項記載 の燃料電池発電システム。
6 . 前記劣化度検出手段が検出した劣化度を受けて、 前記燃料電池 での発電が可能な出力以下に発電出力を低減する制御を行う発電出力制 御手段をさらに備えた、 請求の範囲第 1項記載の燃料電池発電システム。
7 . 前記改質器の前記劣化度と発電時間から劣化度低下速度を求め 、 前記燃料電池での発電が可能な前記改質器の劣化度の下限値に至るま での期間を算出する寿命診断手段を備えた、 請求の範囲第 1項記載の燃 料電池発電システム。
8 . 前記劣化度検出手段は、 前記改質器の前記劣化度としてメタン 転化率を用いる、 請求の範囲第 1項記載の燃料電池発電システム。
9 . 原料と水蒸気を反応させて水素リツチな燃料ガスを生成する改 質器へ供給される前記原料の流量を検出する原料流量検出工程と、 前記改質器へ供給される前記水蒸気の流量を検出する水蒸気流量検出 工程と、
前記改質器にて生成される前記燃料ガスの流量を検出する燃料ガス流 量検出工程と、
前記原料の流量と前記水蒸気の流量とから演算される燃料ガスの演算 流量と、 前記検出された燃料ガスの検出流量とを比較することにより、 前記改質器の劣化度を算出する劣化度検出工程とを備えた、 燃料電池シ ステムの改質器の劣化度検出方法。
1 0 . . 請求の範囲第 9項記載の燃料電池発電システムの改質器の劣化 度検出方法を利用して、 前記燃料ガスを用いた燃料電池による発電を行 う燃料電池発電方法であって、
前記劣化度検出工程が検出した劣化度を受けて、 前記燃料電池での発 電が可能な燃料ガス流量以上となるように、 前記改質器の反応温度を上 昇させる改質器加熱工程を備えた、 燃料電池発電方法。
1 1 .
請求の範囲第 9項記載の燃料電池発電システムの改質器の劣化度検出 方法を利用して、 前記燃料ガスを用いた燃料電池による発電を行う燃料 電池発電方法であって、
前記劣化度検出工程検出した劣化度を受けて、 前記燃料電池での発電 が可能な燃料ガス流量以上となるように前記水蒸気流量を増加する制御 を行う水蒸気流量制御工程を備えた、 燃料電池発電方法。
1 2 . 請求の範囲第 9項記載の燃料電池発電システムの改質器の劣化 度検出方法を利用して、 前記燃料ガスを用いた燃料電池による発電を行 う燃料電池発電方法であって、
前記劣化度検出工程が検出した劣化度を受けて、 前記燃料電池での発 電が可能な燃料ガス流量以上となるように前記原料流量を増加する制御 を行う原料流量制御工程を備えた、 燃料電池発電方法。
1 3 . 請求の範囲第 9項記載の燃料電池発電システムの改質器の劣化 度検出方法を利用して、 前記燃料ガスを用いた燃料電池による発電を行 う燃料電池発電方法であって、
前記劣化度検出工程が検出した 化度を受けて、 前記燃料電池での発 電が可能な出力以下に発電出力を低減する制御を行う発電出力制御工程 を備えた、 燃料電池発電方法。
1 4 . 請求の範囲第 1項記載の燃料電池発電システムの、 前記原料の 流量と前記水蒸気の流量とから演算される燃料ガスの演算流量と、 前記 検出された燃料ガスの検出流量とを比較することにより、 前記改質器の 劣化度を算出する劣化度検出手段としてコンピュータを機能させるため のプログラム。
1 5 . 請求の範囲第 3項記載の燃料電池発電システムの、 前記劣化度 検出手段が検出した劣化度を受けて、 前記燃池での発電が可能な燃料ガ ス流量以上となるように、 前記改質器の反応温度を上昇させる改質器加 熱手段としてコンピュータを機能させるためのプログラム。
1 6 . 請求の範囲第 4項記載の燃料電池発電システムの、 前記劣化度 検出手段が検出した劣化度を受けて、 前記燃料電池での発電が可能な燃 料ガス流量以上となるように前記水蒸気流量を増加する制御を行う水蒸 気流量制御手段としてコンピュータを機能させるためのプログラム。
1 7 . 請求の範囲第 5項記載の燃料電池発電システムの、 前記劣化度 検出手段が検出した劣化度を受けて、 前記燃料電池での発電が可能な燃 料ガス流量以上となるように前記原料流量を増加する制御を行う原料流 量増加手段としてコンピュータを機能させるためのプログラム。
1 8 . 請求の範囲第 6項記載の燃料電池発電システムの、 前記劣化度 検出手段が検出した劣化度を受けて、 前記燃料電池での発電が可能な出 力以下に発電出力を低減する制御を行う発電出力制御手段としてコンビ ユータを機能させるためのプログラム。
1 9 . 請求の範囲第 1 4から第 1 8項のいずれかに記載のプログラム を担持した記録媒体であって、 コンピュータにより処理可能な記録媒体。
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