WO2005007787A1 - 内燃機関用潤滑油組成物 - Google Patents

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Tetsuo Okawa
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    • C10N2040/25—Internal-combustion engines

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition for an internal combustion engine, and more particularly, to a lubricating oil composition for an internal combustion engine capable of maximizing a friction reducing effect by using a specific ester-based lubricating base oil. About.
  • Ester lubricating base oils are generally expected to be used for high-performance engine oils because of their high heat resistance and high viscosity index.
  • the amount of ester base oil is limited to about 20% by mass or less in order to inhibit the effect of the friction modifier (for example, Patent Documents 1 to 7 below).
  • the ester base oil tends to hinder the effect of the friction modifier in the boundary lubrication region. It is in a situation where the blending amount has to be limited.
  • Patent Document 1 JP-A-5-279686
  • Patent Document 2 JP-A-8-183985
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-95474
  • Patent Document 4 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-34859-1
  • Patent Document 5 U.S. Patent No. 4208292 specification
  • Patent Document 6 U.S. Pat.No. 4,259,254
  • Patent Document 7 U.S. Pat.No. 4,442,881
  • the friction in the fluid lubrication region must be reduced. It is important that reducing the friction of the entire engine has a significant effect on the net fuel economy.
  • the above technique is not suitable for friction in the boundary lubrication area, such as the SRV friction test. With only reduction in mind, no practical fuel-saving performance, especially in the fluid lubrication area, has been evaluated at all.More practically, when a large amount of ester base oil is blended, The fuel-saving performance is completely unknown.
  • a lubricant composition for an internal combustion engine which has reduced friction in both the boundary lubrication region and the fluid lubrication region and has excellent fuel-saving performance in practical use, particularly an ester oil.
  • an ester oil At present, practically no lubricating oil composition for internal combustion engines that can exhibit the characteristics of the base oil has been found.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to provide a lubricating oil composition for an internal combustion engine containing an ester base oil capable of maximally exhibiting a friction reducing effect in a fluid lubrication region and a boundary lubrication region. I do.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, a composition obtained by blending a specific ester base oil and a friction modifier is excellent in a friction reducing effect in a fluid lubrication region and a boundary lubrication region. This led to the completion of the present invention.
  • the present invention provides (A) a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3 to 8 mm 2 Z s, a viscosity index of 140 or more, a saponification value of 30 OmgKOHZg or less, and a total acid value of 0.
  • a lubricating base oil containing an ester lubricating base oil of not more than 2 mg K OHZg contains at least a friction modifier selected from (B) ashless friction modifier and (C) molybdenum friction modifier.
  • a lubricating oil composition for an internal combustion engine comprising one compounded oil.
  • the lubricating base oil preferably contains (D) a mineral oil base oil and a polyolefin base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 8 mm 2 Zs.
  • the content of the ester-based lubricating base oil is preferably at least 20% by mass based on the total amount of the base oil.
  • the composition has a kinematic viscosity at 100 ° C of 4 to 9.3 mm 2 / s, a TBS viscosity at 150 ° C of 2.0 to 2.8 mPas, and a NOACK evaporation of 2 It is preferably adjusted to 5% by mass or less.
  • the (B) ashless friction modifier is selected from ester, amine, amide, and ether friction modifiers having at least one alkyl or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms. Or two or more friction modifiers, wherein the (C) The molybdenum dicarbamate having an alkyl group having 8 to 13 carbon atoms is preferred as the molybdenum-based friction modifier.
  • the composition preferably contains (E) 0.005 to 0.08% by mass of a phosphorus-containing wear inhibitor in terms of a phosphorus element.
  • the (A) ester base oil in the lubricating oil composition for an internal combustion engine of the present invention needs to have a kinematic viscosity at 100 ° C. of 3 to 8 mm 2 / s, preferably 7 mm 2 / s. / s or less, more preferably 6 mm 2 / s or less, particularly preferably 5.5 mm 2 / s or less, and desirably 3.5 mm 2 / s or more.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C is less than 3 mm 2 Zs, there is a concern that the fuel-saving performance will deteriorate due to evaporation loss. If the kinematic viscosity exceeds 8 mm 2 Zs, the friction reduction performance in the fluid lubrication region may not be sufficient. Each is not preferred.
  • the viscosity index of the ester base oil must be 140 or more, preferably 150 or more, more preferably 170 or more, and particularly preferably 200 or more.
  • the upper limit of the viscosity index is not particularly limited, but is usually 300 or less, preferably 250 or less. If the viscosity index of the ester base oil is less than 140, the friction reducing performance in the fluid lubrication region may not be sufficiently obtained.
  • the saponification value of the ester base oil must be 30 OmgKOHZg or less, preferably 26 OmgKOHZg or less, and the lower limit is not particularly limited, but is preferably 5 OmgKOH / g or more. It is more preferably 100 mg KOHZg or more.
  • the ester base oil in the present invention it is desirable to use an ester base oil having a saponification value of more than 200 mgKOH / g and 300 mgKOH / g or less, and in some cases 200 mgKOH / g or less.
  • the total acid value of the ester base oil is 0.2 mg KOHZg or less, preferably 0.1 mg KOHZg or less, more preferably 0.05 mg KOHZg or less.
  • the total acid value of the ester base oil is more than 0.1 SmgKOH // g, it is not preferable because it is difficult to maintain the friction reducing effect for a long time.
  • the (A) ester base oil in the lubricating oil composition for an internal combustion engine of the present invention is not particularly limited as long as it has the above-mentioned properties, and may be selected depending on synthesis conditions and raw material selection. Can be manufactured. Further, the ester base oil (A) having the above properties may be used alone, and as long as the mixture satisfies the above properties, a mixed ester base oil further blended with an ester base oil not satisfying the above properties It is good.
  • the ester referred to here is an organic acid ester, and specific examples include esters of the following monohydric alcohols or polyhydric alcohols with monobasic acids or polybasic acids.
  • the monohydric alcohol or polyhydric alcohol includes a monohydric alcohol or polyhydric alcohol having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 4 to 20 carbon atoms, and more preferably 6 to 18 carbon atoms. And the like.
  • a monobasic acid or polybasic acid a monobasic acid or polybasic having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 4 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms Acids.
  • hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms examples include hydrocarbon groups such as an alkyl group, an alkenyl group, an alkylene group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group. Is mentioned.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a straight-chain or branched pentyl group, a straight-chain or Branched hexyl group, straight or branched heptyl group, straight or branched octyl group, straight or branched nor group, straight or branched decyl group, straight or branched chain Branched decyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, Chain or branched hexadecyl group, straight or branched heptadecyl group, straight or branched o
  • alkenyl group examples include a butyl group, a linear or branched propenyl group, a linear or branched butenyl group, a linear or branched pentenyl group, a linear or branched hexenyl group, a linear or branched Branched or heptyl group, straight or branched otathenyl group, straight or branched nonenyl group, straight or branched decenyl group, straight or branched decenyl group, straight or branched decenyl group, straight or branched chain Branched dodecenyl group, straight or branched tridecenyl group, straight or branched tetradecenyl group, straight or branched pentadecenyl group, straight or branched hexadecenyl group, straight or branched chain Ptadecenyl group, linear or branched octadeceny
  • cycloalkynole group examples include a cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms such as a pentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, and a cyclooctyl group, preferably a cycloalkyl group having 4 to 20 carbon atoms. And particularly preferably a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms.
  • alkylcycloalkyl group examples include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group (including all structural isomers), a methylethylcyclopentyl group (including all structural isomers), a getylcyclopentyl group (including all structural isomers).
  • Structural isomers are included.
  • the aryl group is an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, such as f:!: Nyl group and naphthyl group.
  • alkylaryl group examples include a tolyl group (including all structural isomers), an ethylphenyl group (including all structural isomers), a linear or branched propylphenyl group (including all structural isomers).
  • the alkyl group further includes an aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group. And all the structural isomers are included.
  • an alkylaryl group having 7 to 30 carbon atoms preferably an alkylaryl group having 7 to 20 carbon atoms, and particularly preferably. Is an alkylaryl group having 7 to 12 carbon atoms.
  • arylalkyl group examples include a benzyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group (including an isomer of a propyl group), a phenylbutyl group (including an isomer of a butyl group), a phenylpentyl group (an isomer of a pentyl group) N) aralkyl group having 7 to 30 carbon atoms, such as n-hexyl group (including isomers of hexyl group), preferably carbon number?
  • arylalkyl groups particularly preferably an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms is preferably an alkyl group or an alkenyl group.
  • the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms is preferably an alkyl group or an alkenyl group. 4 007340
  • Specific examples of the above monohydric alcohols include methanol, ethanol, propanol (1-propanol, 2-propanol), and butanol (1-butanol, 2-butanol, 2-methyl-1-prononol).
  • Alkyl alcohols (these alkyl groups may be linear or branched); ethenol, propenol, butenonole, hexenonole, octenonole, decenenole, dodecennole, octadecenol (oleyl alcohol) Etc.) Monovalent alkenyl alcohols having 2 to 40 carbon atoms (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary. ) And mixtures thereof.
  • polyhydric alcohols include ethylene glycol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene dalicol, polypropylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-butanepandiol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 2-methylone 1,3-propanediol, 1,5-pentanedioyl / le, 1,6-hexanediole, 2-ethinole 2-methinole 1, 3-propanediole, 2-methinole 2,4-pentanediol, 1,7-heptanediole, 2-methyl-2-propynolee 1,3-propanediol, 2,2-jetinolee 1,3 1-propanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2-butyl-2-ethy
  • Trimethylonolenolecan such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, and trimethylolonebutane; 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanthriol, 1,2,3,4-butantetronore, sonorebitonere, ad Nitol, arabitol, xylitol, mannitol, etc., and polymers or condensates thereof (Eg, glycerin such as diglycerin, triglycerin, tetraglycerin
  • Condensed compounds such as dioctamers, dimermethylolpropanes, etc., trimethylolpropane dimers, octamers, dipentaerythritols, etc., pentaerythritol dimers, tetramers, etc., sorbitan, sorbitol glycerin condensates Internal condensation compound, intermolecular condensation compound or self-condensation compound)).
  • the alcohols may be added with alkylene oxides having 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms, or a polymer or copolymer thereof to convert the hydroxyl groups of the alcohols into hydrocarbyl ethers or hydroxyl groups.
  • Drocarbier esters may be used.
  • alkylene oxides having 2 to 6 carbon atoms include ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-epoxybutane ( ⁇ -butylene oxide), 2,3-epoxybutane (—butylene oxide), 2-epoxy-1-methylpropane, 1,2-epoxyheptane, 1,2-epoxyhexane and the like.
  • the polymerization form of the oxyalkylene group is not particularly limited, and may be random copolymerization or block copolymerization.
  • the alkylene oxide may be added to all of the hydroxyl groups or may be added to only a part of the hydroxyl groups. Good.
  • the monobasic acids include methane acid, ethanoic acid (acetic acid), propanoic acid (propionic acid), butanoic acid (butyric acid, isobutyric acid, etc.), and pentanoic acid (valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, etc.).
  • polybasic acids examples include ethanenic acid (oxalic acid), propanedioic acid (malonic acid, etc.), butanedioic acid (succinic acid, methylmalonic acid, etc.), pentanedioic acid (daltaric acid, ethylmalonic acid, etc.), Hexandioic acid (such as adipic acid), heptane diacid (such as pimelic acid), octane diacid (such as suberic acid), nonanniic acid (such as azelaic acid), decane diacid (such as sebacic acid), propene diacid, and butene 2-3 carbons such as diacid (maleic acid, fumaric acid, etc.), pentenedioic acid (citraconic acid, mesaconic acid, etc.), hexenedioic acid, heptenedioic acid, octenic acid, nonenniic acid, decened
  • a saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid of 0 (these saturated or unsaturated aliphatics may be linear or branched, and the position of the unsaturated bond is also arbitrary); propanetrical Saturated or unsaturated aliphatic tricarboxylic acids such as carboxylic acid, butanetricarboxylic acid, pentanetricarboxylic acid, hexanetricarboxylic acid, heptanetricarboxylic acid, octanetricarboxylic acid, nonanetricarboxylic acid, and decanetricarbonic acid Or the unsaturated aliphatic may be linear or branched, and the position of the unsaturated bond is also arbitrary.); Saturated or unsaturated aliphatic tetracarboxylic acid (the saturated aliphatic or unsaturated aliphatic is It may be linear or branched, and the position of the unsaturated bond is also arbitrary.).
  • ester base oil
  • the most preferred ester base oil (A) in the present invention is a monovalent saturated or unsaturated fatty acid having 6 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. These fatty acids may be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary. ) And a C6 to C18, preferably C6 to C12, monovalent saturated or unsaturated fatty alcohol (these aliphatics may be linear or branched, and The bond position is arbitrary.) An ester with a divalent saturated or unsaturated fatty acid having 6 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms (these fatty acids may be linear or branched.
  • the position of the double bond is arbitrary.
  • Saturated fatty acids (these fatty acids may be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary) and Esters with a monovalent saturated aliphatic alcohol having 6 to 18 primes, preferably 6 to 12 carbons (these aliphatics may be linear or branched), and 6 to 18 carbons, preferably Is a divalent saturated fatty acid having 6 to 12 carbon atoms (these fatty acids may be linear or branched) and a monovalent saturated aliphatic having 6 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • the ester is selected from esters with alcohols (these aliphatics may be linear or branched), and monounsaturated fatty acids having 12 to 18 carbon atoms (these fatty acids are The chain may be linear or branched, and the position of the double bond is arbitrary.) And a monovalent saturated aliphatic alcohol having 9 to 12 carbon atoms (these aliphatics may be linear or branched).
  • divalent saturated fatty acids having 6 to 12 carbon atoms (E.g., dodecyl oleate, etc.), divalent saturated fatty acids having 6 to 12 carbon atoms (these fatty acids are linear, May be branched.) And a monovalent saturated branched aliphatic alcohol having 10 to 12 carbon atoms (e.g., diisononyl sebacate).
  • the pour point of the ester base oil (A) in the present invention is not particularly limited, but is preferably 120 ° C or lower, more preferably 130 ° C or lower, and particularly preferably 1 ° C or lower. 40 ° C or less. By setting the pour point at 120 ° C. or lower, it is possible to obtain a composition having excellent low-friction properties in a low-temperature region, and excellent in starting properties or fuel-saving performance immediately after starting.
  • the content of the ester base oil (A) is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more based on the total amount of the lubricating oil base oil. , 50% by mass or more, more preferably 70% by mass It is particularly preferable that the content is not less than 100% by mass, but from the viewpoint of the sealing material swelling performance, the content of the ester base oil is preferably not more than 95% by mass, and not more than 90% by mass. It is more preferable that the content be 85% by mass or less.
  • mineral oil-based base oils and ester-based oils that do not satisfy the above (A) ester-based oils may be blended as lubricating oil base oils other than the above-mentioned ester-based oils constituting the lubricating oil base oil.
  • Synthetic base oils other than base oils and ester base oils may be mentioned.
  • a mineral base oil specifically, lubricating oil fractions obtained by depressurizing distillation of atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil are subjected to solvent removal, solvent extraction, and hydrocracking. , Refined by one or more treatments such as solvent dewaxing, hydrorefining, etc., or mineral oils with wax insensitivity, base oils produced by isomerizing GTL WAX (gas to liquid wax), etc. Can be exemplified.
  • The% ⁇ 4 of the mineral base oil is not particularly limited, but is preferably 10% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, and particularly preferably 2% by mass or less. is there. If the base oil has a percentage of more than 10% by mass, it is difficult to maintain the friction reducing effect for a long time, which is not preferable.
  • the total aromatic content indicates the percentage of the number of aromatic carbons to the total number of carbons measured by ASTM D3238-85.
  • the sulfur content of the mineral base oil is not particularly limited, but is preferably 0.05% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass or less. It is particularly preferred that the content is not more than 0.5% by mass.
  • synthetic base oils other than ester base oils include polybutene or hydrides thereof; 1-polyolefins such as mono-otaten oligomers and 1-decene oligomers or hydrides thereof; alkylnaphthalene, alkylbenzene Or mixtures thereof.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil other than the (A) ester base oil is not particularly limited, but is preferably l S mn ⁇ Z s, and is preferably 2 to 6 mm 2 Z Particularly preferred is s.
  • the viscosity index of the lubricating base oil other than the (A) ester base oil is not particularly limited, but is preferably 80 or more, and more preferably. Is 95 or more, particularly preferably 120 or more.
  • the mineral base oil, the synthetic base oil, or an arbitrary mixture of two or more lubricating oils selected from these can be used.
  • examples include one or more mineral base oils, one or more synthetic base oils, and a mixed oil of one or more mineral base oils and one or more synthetic base oils. It is preferable to use a base oil and Z or a polyolefin base oil.
  • kinematic viscosity of the lubricating base oils containing components is not particularly limited kinematic viscosity of the lubricating base oils containing components, kinematic viscosity at its 100 ° C (212 ° F), preferably not more than 20 mm 2 / s, more preferably 1 0 mm 2 / s or less, more preferably 5 mm 2 / s, particularly preferably 4.3 mm 2 / s.
  • the kinematic viscosity is preferably 2 mm 2 Zs or more, more preferably 3 m 2 Zs or more, and particularly preferably 3.5 mm 2 / s or more.
  • the kinematic viscosity of the lubricating base oil at 100 ° C exceeds 2 OmmV s, the low-temperature viscosity characteristics deteriorate, while if the kinematic viscosity is less than 2 mm 2 / s, the oil film at the lubricating point Insufficient formation leads to poor lubricity, and large loss of evaporation of the lubricating base oil is undesirable.
  • the evaporation loss of the lubricating base oil containing the component (A) is preferably 25% by mass or less, more preferably 22% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less in NOACK evaporation amount. Is particularly preferred. If the NOACK evaporation amount of the lubricating base oil exceeds 25% by mass, the evaporation loss of the lubricating oil is large, which leads to the deterioration of the fuel-saving performance due to the increase in viscosity.
  • the NO ACK evaporation here is measured according to ASTM D 5800, and 60 g of a lubricating oil sample is reduced at 250 ° C and a reduced pressure of 20 mmH 2 O (196 Pa). And the amount of evaporation after holding for 1 hour.
  • the viscosity index of the lubricating base oil containing the component (A) is not particularly limited, but is preferably 80 or more, more preferably 1 or more, so as to obtain excellent viscosity characteristics from a low temperature to a high temperature. 00 or more, and more preferably 120 or more. If the viscosity index is less than 80, the low-temperature viscosity characteristics deteriorate, which is not preferable.
  • the friction modifier used in the lubricating oil composition for an internal combustion engine of the present invention is selected from (B) an ashless friction modifier and (C) a molybdenum friction modifier which have an effect of reducing the friction coefficient. Modifiers are included.
  • the ashless friction modifier any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used. Examples of these include a straight-chain alkyl or straight-chain alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, preferably an alkyl group or an alkenyl group, particularly a straight-chain alkyl or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. Fatty acid esters, amines, amides, ethers, etc., having at least one in the molecule.
  • alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms examples include a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a pendecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, and a tetradecyl group.
  • Alkyl groups such as alkyl groups (these alkyl groups may be linear or branched); hexenyl group, heptenyl group, octyl group, nonenyl group, decenyl group, pendecenyl group, dodecenyl group, tridecenyl group, tetradecenyl group Group, pentadecenyl group, hex Senyl group, heptadecenyl group, octadecenyl group, nonadecenyl group, icoseny
  • Fatty acid esters include glycerin monoolate, glycerin diolate, glycerin triolate, glycerin monostearate, glycerin distearate, sorbitan monoolate, sorbitandiolate, sorbitan triolate, sorbitan monostearate, etc. And esters of a linear or branched, preferably linear, fatty acid having 7 to 31 carbon atoms with an aliphatic monohydric alcohol or an aliphatic polyhydric alcohol.
  • Examples of the amine include linear or branched, preferably linear, aliphatic monoamines having 6 to 30 carbon atoms, such as dodecyljetanolamine, oleyljetanolamine, dodecylamine, oleylamine, and stearylamine. Examples thereof include linear or branched, preferably linear aliphatic polyamines, or alkylene oxide adducts of these aliphatic amines.
  • Examples of the amide include linear or branched, preferably oleyl amides, amides of oleic acid and oleylamine, stearyl amides, and amides of stearic acid and stearyl lamines, each having 6 to 30 carbon atoms. Examples thereof include amides of a linear fatty acid and an amine, for example, ammonia, and an amide of a linear or branched, preferably linear, aliphatic amine having 1 to 30 carbon atoms.
  • ether examples include linear or branched, preferably linear aliphatic ethers having 6 to 30 carbon atoms, such as glycerin monooleyl ether and glycerin monostealyl ether.
  • Preferred examples of the (C) molybdenum-based friction modifier include a sulfur-containing molybdenum complex, specifically, molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, and other sulfur-containing molybdenum complexes.
  • a sulfur-containing molybdenum complex specifically, molybdenum dithiocarbamate, molybdenum dithiophosphate, and other sulfur-containing molybdenum complexes.
  • molybdenum dithiophosphate specifically, for example, a compound represented by the following general formula (1) can be used.
  • I 11 , R 12 , R 13 and R 14 may be the same or different, and each have 2 to 30 carbon atoms, preferably 5 to 18 carbon atoms. It preferably represents an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms or a hydrocarbon group such as an (alkyl) aryl group having 6 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 15 carbon atoms.
  • ⁇ 1 ⁇ 2 , ⁇ 3 and ⁇ 4 each represent a sulfur atom or an oxygen atom.
  • alkyl group examples include ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, pendecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, and pentadecyl.
  • a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, etc. which may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched.
  • Preferred examples of the (alkyl) aryl group include phenyl, tolyl, and ethyl.
  • the alkyl group may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched. Further, these (alkyl) aryl groups include all substituted isomers in which the substitution position of the alkyl group on the aryl group is different.
  • molybdenum dithiophosphate examples include molybdenum disulfide dithiophosphate, molybdenum dipropyl dithiophosphate, molybdenum dibutyl dithiophosphate, molybdenum dipentyl dithiophosphate, and molybdenum dihexyl dithiophosphate.
  • molybdenum sulfide molybdenum dioctyl dithiophosphate, molybdenum didodecyl dithiophosphate, molybdenum didodecyl dithiophosphate, molybdenum sulfide (butylphenyl) dithiophosphate, sulphide molybdenum disulfide phosphate Oxymolybdenum dibutyldithiophosphate, oxymolybdenum dibutyl dithiophosphate, oxymolybdenum sulfide Oxymolybdenum dipentyldithiophosphate, oxymolybdenum disulfide hexyldithiophosphate, oxymolybdenum dioctyldithiophosphate, oxymolybdenum didecyldithiophosphate, oxymolybdenum disulfide Dodecyldithiophosphate, oxymol
  • the position is arbitrary.), And mixtures thereof.
  • these molybdenum dithiophosphates compounds having hydrocarbon groups with different numbers of carbon atoms and / or structures in one molecule can also be preferably used.
  • the molybdenum dicarbamate for example, a compound represented by the following general formula (2) can be used.
  • R 15 , R 16 , R 17 and R 18 may be the same or different and each have 2 to 24 carbon atoms, preferably 4 to 13 carbon atoms. It represents an alkyl group or a hydrocarbon group such as a (alkyl) aryl group having 6 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 15 carbon atoms.
  • the ⁇ 5, ⁇ 6, ⁇ 7 and Upsilon 8 are each represents a sulfur atom or an oxygen atom.
  • alkyl group examples include ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, pendecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, and pentadecyl.
  • a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, etc. which may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched.
  • the (alkyl) aryl group include phenyl, tolyl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, and decynolephenyl.
  • an alkyl group such as an undecyl phenyl group and a dodecyl phenyl group.
  • the alkyl group may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched.
  • these (alkyl) alkyl groups include all substituted isomers in which the alkyl group is substituted on the aryl group at different positions.
  • dithiocarbamate groups such as those disclosed in WO98 / 26030 or WO99 / 313113 are used. Having a coordinated structure.
  • molybdenum dithiocarbamate examples include molybdenum disulfide dithiocarbamate, molybdenum dipropyl dithiocarbamate, molybdenum dibutyl dithiocarbamate, molybdenum dipentyl dithiocarbamate, and molybdenum dihexyldicarbamate.
  • molybdenum dithiocarbamates compounds having a different number of carbon atoms and different hydrocarbon groups of Z or structure in one molecule can be preferably used.
  • sulfur-containing organic molybdenum complexes include molybdenum compounds (for example, molybdenum oxide, molybdenum oxide such as molybdenum trioxide, ortho molybdic acid, paramolybdic acid, molybdic acid such as (poly) molybdenum sulfide, etc.
  • molybdic acid molybdenum salts such as ammonium salt, molybdenum disulfide, molybdenum trisulfide, molybdenum pentasulfide, molybdenum sulfide such as polymolybdenum sulfide, molybdenum sulfide, metal salts of molybdenum sulfide or amide salts , Molybdenum halides such as molybdenum chloride) and sulfur-containing organic compounds (for example, alkyl (thio) xanthate, thiadiazole, mercaptothiadiazole, thiocarbonate, tetrahydrocarbylthiuram disulfide, bis ( (Chio) Hyde port Cal bilge Chio phosphonate) disulfide, organic (poly) Sarufuai de, leaving at be mentioned complexes of the sulfide ester), or other organic compounds.
  • component (C) of the present invention an arbitrary mixing ratio of one or more molybdenum dithiophosphates selected from the above and one or more molybdenum dithiocarbamates or other sulfur-containing molybdenum complexes Can also be used as preferred.
  • molybdenum dithiocarbamate particularly molybdenum dithiocarbamate having an alkyl group having 8 to 13 carbon atoms, is particularly preferable because it can exhibit an excellent friction reducing effect stably for a long period of time.
  • the content of the component (C) is not particularly limited, but is usually from 100 to 200 ppm by mass in terms of molybdenum element based on the total amount of the composition. 100 to 1500 mass ppm, particularly preferably 200 to 100 mass ppm. When the content of the component (C) exceeds 2000 mass ppm, it is difficult to obtain a friction reduction effect commensurate with the content, increase ash and sulfur content, and may be inferior in storage stability.
  • the lubricating oil composition of the present invention preferably contains (E) a phosphorus-containing antiwear agent.
  • the phosphorus-containing wear inhibitor is not particularly limited as long as it contains phosphorus in the molecule, and examples thereof include, for example, ester phosphite having 1-3 hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, Phosphoric acid monothioester, Phosphoric acid dithioester, Trithiophosphorous acid ester, Phosphoric acid ester, Phosphoric acid ester, Phosphonic acid monothioester, Phosphonic acid monothioester, Phosphonic acid monothioester, Phosphonic acid ester, Phosphonic acid monothioester, Phosphonic acid monothioester Phosphonic acid monothioester Phosphorus-containing compounds such as dithioester and phosphonate trithioester; and amine salts or metal salts thereof; and carboxylic acid derivatives.
  • ester phosphite having 1-3 hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms
  • the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms referred to herein includes an alkyl group, an alkenyl group, and an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 18 carbon atoms, and more preferably 4 to 12 carbon atoms.
  • hydrocarbon groups such as cycloalkyl group, alkylcycloalkyl group, aryl group, alkylaryl group and arylalkyl group.
  • Examples of the amine include ammonia, a linear or branched, preferably linear, aliphatic monoamine having 1 to 30 carbon atoms, and a linear or branched aliphatic monoamine. Examples thereof include linear aliphatic polyamines and alkylene oxide adducts of these aliphatic amines.
  • the metals mentioned here include lithium metal such as lithium, sodium, potassium and cesium, alkaline earth metals such as calcium, magnesium and barrier, zinc, copper, iron, lead, nickel, silver and manganese. And heavy metals such as molybdenum. Of these, alkaline earth metals such as lithium, calcium and magnesium and zinc, particularly zinc, are preferred.
  • the carboxylic acid derivative referred to herein includes those obtained by adding the above phosphorus-containing compound to a carboxylic acid having 1 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, and particularly preferably 3 to 4 carbon atoms.
  • Examples thereof include dithiophosphorylated propionic acid and metal salts thereof.
  • preferred are zinc dithiophosphate and zinc phosphate having a primary or secondary alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, such as zinc dithiophosphate having a secondary alkyl group. Is particularly preferred.
  • the content of (E) the phosphorus-containing wear inhibitor is not particularly limited, but is usually 0.05 to 0.1 mass% in terms of phosphorus element based on the total amount of the composition. 0.05-0.08 mass. / 0 , more preferably 0.01 to 0.05 mass%.
  • the phosphorus content is set to 0.08% by mass or less, or less than 0.08% by mass, the influence on the exhaust gas purification catalyst can be reduced as much as possible, and the fuel-saving performance can be easily maintained for a long period of time.
  • any additives generally used for lubricating oils can be added according to the purpose in order to further improve the performance.
  • additives examples include metal detergents, ashless dispersants, antioxidants, wear inhibitors other than the component (E), viscosity index improvers, corrosion inhibitors, antioxidants, demulsifiers, Additives such as a metal deactivator, an antifoaming agent, and a coloring agent are mentioned.
  • metal-based detergent examples include, for example, alkali metal sulfonate or alkaline earth metal sulfonate, alkali metal phenate or alkaline earth metal phenate, alkali metal salicylate or alkaline earth metal salicylate, alkali Examples include metal phosphonates, alkaline earth metal phosphonates, and mixtures thereof.
  • alkali metal or alkaline earth metal sulfonate for example, an alkyl aromatic compound having a molecular weight of 100 to 150, preferably 200 to 700 is used.
  • Alkali metal salts or alkaline earth metal salts particularly magnesium salts and Z or calcium salts of alkyl aromatic sulfonic acids obtained by the conversion are preferably used.
  • alkyl aromatic sulfonic acids so-called petroleum sulfonic acids are used. ⁇ Synthetic sulfonic acid and the like.
  • the petroleum sulfonic acid generally, a so-called mahoganic acid, which is obtained by sulfonating an alkyl aromatic compound of a lubricating oil fraction of a mineral oil and is by-produced during the production of white oil.
  • synthetic sulfonic acids include, for example, alkyl Alkylene benzene having a linear or branched alkyl group, which is obtained as a by-product from a benzene production plant or obtained by alkylating polyolefin to benzene, which is sulfonated or dinonyl Sulfonated naphthalene or the like is used.
  • the sulfonating agent for sulfonating these alkyl aromatic compounds is not particularly limited, but fuming sulfuric acid or sulfuric acid is usually used.
  • alkali metal or alkaline earth metal phenate more specifically, an alkylphenol having at least one linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms
  • the alkali metal or alkaline earth metal salicylate includes at least one straight-chain or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms.
  • Alkali metal salts or alkaline earth metal salts of alkylsalicylic acid, particularly magnesium salts and / or calcium salts, are preferably used.
  • Alkali metal or alkaline earth metal sulfonates, alkali metal or alkaline earth metal phenates and alkali metal or alkaline earth metal salicylates include alkyl aromatic sulfonic acids, alkyl phenols, and alkyl phenol sulphites. , Mannich reaction products of alkylphenols, alkylsalicylic acid, etc., directly with metal salts such as oxides or hydroxides of alkali metals or alkaline earth metals, or once sodium salts, potassium salts, etc.
  • neutral salts obtained by, for example, substituting an alkaline earth metal salt with an alkaline earth metal salt, but also these neutral salts (normal salts) and excess alkali metal or alkaline earth salt Metal salt, Al metal or Al earth metal base (Al metal or Al earth) Hydroxides and oxides) in the presence of water, and neutral salts (normal salts) in the presence of carbon dioxide gas or boric acid or borate.
  • Overbased salts (ultrabasic salts) obtained by reacting with a base such as a hydroxide of a metal or an alkaline earth metal are also included. These reactions are usually carried out in a solvent The reaction is performed in an aliphatic hydrocarbon solvent such as xane, an aromatic hydrocarbon solvent such as xylene, a light lubricating oil or a base oil.
  • Metal-based detergents are usually commercially available in a diluted state with a light lubricating base oil or the like, and are available, but generally have a metal content of 1.0 to 20% by mass. It is desirable to use those having 2.0 to 16% by mass.
  • the total base number of the metal detergent is generally 0 to 500 mgKOHZg, preferably 20 to 450 mgKOHZg.
  • the total base number as used herein means the total base number by the perchloric acid method measured in accordance with JIS K 2501 “Petroleum products and lubricating oil-neutralization number test method” 7.
  • one or more metal-based detergents selected from alkali metal or alkaline earth metal sulfonates, phenates, salicylates and the like can be used.
  • a metal-based detergent Alrikari metal or Alrioli earth metal salicylate is particularly preferable in that a friction reducing effect can be stably obtained over a long period of time.
  • the upper limit of the content of the metal-based detergent is not particularly limited, but is usually 0.5% by mass in terms of a metal element based on the total amount of the composition. It is preferable to adjust the amount together with other additives so as to be 1.2% by mass or less. From such a viewpoint, the upper limit value of the content of the metal-based detergent is more preferably 0.3% by mass in terms of a metal element, more preferably 0.3% by mass, based on the total amount of the composition.
  • the content is 25% by mass, particularly preferably 0.2% by mass.
  • the lower limit is not particularly limited, but is 0.01% by mass, preferably 0.02% by mass, and particularly preferably 0.05% by mass. / 0 .
  • any ashless dispersant used in lubricating oils can be used.
  • a linear or branched alkyl group having 40 to 400 carbon atoms or an alkylene group may be used in the molecule.
  • at least one nitrogen-containing compound or a derivative thereof, or a modified product of alkenylsuccinic acid imide may be blended.
  • This alkyl group or alkenyl group has 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 400 carbon atoms.
  • the alkyl group or the alkenyl group may be linear or branched, but is preferably, for example, a derivative derived from an oligomer of an olefin such as propylene, 1-butene or isobutylene, or a oligomer of ethylene and propylene. Such as a branched alkyl group and a branched alkenyl group.
  • ashless dispersant examples include the following compounds. One or more compounds selected from these can be used.
  • Succinic acid imid having at least one alkyl or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or a derivative thereof
  • examples of the a) succinic acid imide include compounds represented by the following general formulas (3) and (4).
  • R 2 ° represents an alkyl group or an alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350 carbon atoms, and h represents an integer of 1 to 5, preferably 2 to 4.
  • R 21 and R 22 each independently represent an alkyl group or an alkenyl group having 40 to 400, preferably 60 to 350 carbon atoms, and a polybutenyl group It is preferable that i represents an integer of 0 to 4, preferably 1 to 3.
  • succinic acid imid is a so-called monotype succinic acid imid represented by formula (3) in which succinic anhydride is added to one end of a polyamine, and a succinic anhydride added to both ends of polyamine.
  • the force S containing the so-called bis-type succinic acid imid represented by (4), the composition of the present invention may include any of them, or a mixture thereof.
  • the method for producing these succinic imides is not particularly limited.
  • a compound having an alkyl group or an alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms is reacted with maleic anhydride at 100 to 20 ° C. It can be obtained by reacting the alkyl succinic acid or alkenyl succinic acid thus obtained with a polyamine.
  • the polyamine include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine.
  • benzylamine may be a compound represented by the following general formula (5).
  • R 2 3 the number 4 0-4 0 0 atoms, preferably represents a 6 0-3 5 0 alkyl or alkenyl group, j is:! To 5, preferably an integer of 2 to 4.
  • a polyolefin such as a propylene oligomer, a polybutene, or an ethylene- ⁇ -olefin copolymer is reacted with a phenol to form an alkylphenol. It can be obtained by reacting formaldehyde with a polyamine such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine by a Mannich reaction.
  • examples of the c) polyamine include compounds represented by the following general formula (6).
  • R 2 4 the number 4 0-4 0 0 atoms, preferably 6 0-3 5 0 alkyl
  • k represents an integer of 1 to 5, preferably 2 to 4.
  • the method for producing this polyamine is not limited at all.
  • the chlorinated polyamine is added to ammonia, ethylenediamine, diethylenetol. It can be obtained by reacting a polyamine such as liamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine.
  • Examples of the derivative of the nitrogen-containing compound mentioned as an example of the ashless dispersant include, for example, monocarboxylic acid (fatty acid or the like) having 1 to 30 carbon atoms, oxalic acid, phthalic acid, trimellit, So-called acid denaturation by neutralizing or amidating some or all of the remaining amino group and ⁇ or imino group by the action of a polycarboxylic acid having 2 to 30 carbon atoms such as an acid or pyromellitic acid Compound: a so-called boron-modified compound in which boric acid acts on the above-mentioned nitrogen-containing compound to neutralize or amidate some or all of the remaining amino and / or imino groups; And a modified compound obtained by combining the above-mentioned nitrogen-containing compound with two or more kinds of modifications selected from acid modification, boron modification, and sulfur yellow modification.
  • the boron-modified compound of alkenyl succinic acid imid is excellent in heat resistance and antioxidant
  • the ashless dispersant When the ashless dispersant is contained in the lubricating oil composition of the present invention, its content is usually 0.01 to 20% by mass, preferably 0.1 to 10% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition. mass. /. It is. When the content of the ashless dispersant is less than 0.01% by mass, the effect on the base number maintenance at high temperatures is small, while when it exceeds 20% by mass, the low-temperature fluidity of the lubricating oil composition is low. It is not preferable because it greatly deteriorates.
  • the antioxidant any one generally used in lubricating oils such as a funinol antioxidant, a diamine antioxidant, and a metal antioxidant can be used.
  • antioxidants include 4,4, -methylenebis (2,6-di-tert-ptinolephenol), 4,4'-bis (2,6-di-tert-butynolephenol) , 4,4'-bis (2-methynole 6-tert-butynolephenol), 2,2,1-methylenebis (4-ethynole 6-tert-ptynolepheneno), 2,2, -methylenebis (4-methyl-6-) tert-butylphenol, 4,4,1-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenylenole),, 4'-isopropylidenebis (2,6-ditert-butyl / lephenol), 2, 2, -Methylenebis (4-methyl-6-noerphenol), 2,2, -isobutylidenebis (4,
  • amine-based antioxidant examples include phenyl-2- ⁇ -naphthylamine, alkylphenyl ⁇ -naphthylamine, and dialkyldiphenylamine. These may be used in combination of two or more.
  • the above phenolic antioxidants and amine antioxidants may be used in combination.
  • an antioxidant When an antioxidant is contained in the lubricating oil composition of the present invention, its content is usually not more than 5.0% by mass, preferably not more than 3.0% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition. It is preferably at most 2.5% by mass. If the content exceeds 5.0% by mass, it is not preferable because sufficient antioxidant properties cannot be obtained in proportion to the compounding amount. On the other hand, its content is preferably at least 0.1% by mass, more preferably 1% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition in order to further enhance the base number retention and high-temperature detergency during the lubricating oil deterioration process. That is all.
  • antiwear agent other than the component (E) examples include disulfides, sulfides, sulfurized fats and oils, and sulfur-containing compounds such as zinc dithiocarbamate and dithiocarbamate. Usually, these can be contained in the range of 0.05 to 5% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition as long as the performance of the composition of the present invention is not significantly impaired.
  • the viscosity index improver examples include a so-called non-dispersion type viscosity index improver such as a polymer or copolymer of one or more monomers selected from various methacrylates or a hydrogenated product thereof. Or a so-called dispersion type viscosity index improver obtained by copolymerizing various methacrylates containing a nitrogen compound, a non-dispersion type or dispersion type ethylene-olefin copolymer (propylene is used as ⁇ -olefin, 1 Butene, 11-pentene, etc.) or its hydride, polyisobutylene or its hydrogenated product, hydrogenated styrene-one-gen copolymer, styrene-mono-maleic anhydride copolymer, polyalkylstyrene, etc. Is mentioned.
  • a so-called non-dispersion type viscosity index improver such as a polymer or copolymer of one or
  • the number average molecular weight of the viscosity index improver is usually from 5,000 to 1,000, 000, preferably 100, in the case of dispersion type and non-dispersion type polymethacrylate. , 000 to 900, 000, when polyisobutylene or a hydride thereof is used, it is usually 800 to 5,000, preferably 1, 000 to 4> 0000.
  • the product is an ethylene- ⁇ -olefin copolymer or a hydride thereof, a product of usually 800 to 500,000, preferably 3,000 to 200,000 is used.
  • a lubricating oil composition having particularly excellent fuel-saving performance can be obtained.
  • One or more compounds arbitrarily selected from the above viscosity index improvers can be contained in optional amounts.
  • the content of the viscosity index improver is usually 0.1 to 20% by mass based on the total amount of the composition.
  • corrosion inhibitor examples include benzotriazole-based, tolyltriazole-based, thiadiazole-based, and imidazole-based compounds.
  • fire retardant examples include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinate, and polyhydric alcohol ester.
  • demulsifier examples include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.
  • metal deactivator examples include, for example, imidazoline, pyrimidine derivative, alkinorethiadiazole, mercaptobenzothiazole, benzotriazonole or its derivative, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolinolate 2 , 5-bisdialkyldithiocarbamate, 2- (alkinoresitio) benzoimidazole, and j3_ (o-carboxybenzylthio) propionnitrile.
  • antifoaming agent examples include silicone, fluorosilicole, and fluoroalkyl ether.
  • the content is 0.005 to 5% by mass for each of the corrosion inhibitor, the antioxidant, and the demulsifier based on the total amount of the composition, and the metal inertness. It is usually selected in the range of 0.005 to 1% by mass for the agent and 0.0005 to 1% by mass for the defoaming agent.
  • the lubricating oil composition for an internal combustion engine of the present invention has a kinematic viscosity at 100 ° C of 4 to 9.3 mm 2 Zs, preferably 8.5 mm 2 / s or less, and a TBS viscosity at 150 ° C of 2. 0 to 2.8 mPa's, preferably 2.3 to 2.7 mPa's, the NOACK evaporation amount is desirably adjusted to 25% by mass or less, preferably 20% by mass or less. .
  • the friction reduction effect in the fluid lubrication region is small, which is not preferable. If the kinematic viscosity at 00 ° C is less than 4 mm 2 Zs and the NOACK evaporation exceeds 25% by mass, the evaporation loss of the lubricating oil will be greater, which is not preferable. Is less than 2. OmP a ⁇ s, which is not preferable because it does not have sufficient oil film retention.
  • the lubricating oil composition for an internal combustion engine of the present invention can reduce the friction in both the fluid lubrication region and the boundary lubrication region to the maximum, and cannot be realized with a conventional fuel-efficient lubricating oil mixed with an ester-based base oil. It has the effect that it has.
  • the lubricating oil composition for an internal combustion engine of the present invention is useful not only as a lubricating oil composition for an internal combustion engine such as gasoline engine oil, gas engine oil, and diesel engine oil, but also for other fuel-saving or low-friction properties.
  • Suitable as lubricating oil requiring performance for example, lubricating oil for drive system such as automatic or manual transmission, grease, hydraulic oil, turbine oil, compressor oil, bearing oil, refrigerating oil, etc. Can be used.
  • the friction torque improvement rate was evaluated based on the composition of Comparative Example 1. Although the composition of Comparative Example 1 was excellent in the friction reduction performance in the boundary lubrication region, the friction reduction performance in the fluid lubrication region was inadequate. When the frictional torque reduction rate in the fluid lubrication region shows a positive value, it indicates that the composition is excellent in both friction reduction performance, and when it shows a negative value, it indicates that the friction has increased. Show.
  • a 20% by mass of polyphenol (hydrogenated 1-decene oligomer) having a kinematic viscosity of 4 mm 2 / s at 100 ° C was added to a base oil consisting of 20% by mass, a friction modifier (glycerin monoester), metal System detergent (overbased potassium salicylate), ashless dispersant (imido succinate), extreme pressure agent (zinc dithiophosphate with secondary alkyl group), antioxidant (alkylated diphenylamine) ),
  • a viscosity index improver disersion type polymethacrylate
  • an antifoaming agent sicone
  • Example 3 A composition was prepared that was identical to Example 1 except that oleyl jetanolamine was used instead of glycerin monoolate. (Example 3)
  • Example 2 The same composition as in Example 1 was prepared except that molybdenum dithiocarbamate having an alkyl group having 8 to 13 carbon atoms was used instead of glycerin monoolate.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C is 4 mm 2 / s
  • the viscosity index is 225
  • the saponification value is 126 mgKOH / g
  • the total acid value is 0.0 lmgKOH / g. except that the dodecyl O rate using 80 mass 0/0 was prepared by the same composition and the actual ⁇ 3.
  • Example 2 The same composition as in Example 1 was prepared except that 100% by mass of poly- ⁇ -olefin was used as a base oil.
  • Example 1 As base oil, instead of diisononyl sebacate, trimethylolpropane and kinematic viscosity at 100 ° C of 4 mm 2 Zs, viscosity index of 130, saponification value of 28 OmgKOH / g, and total acid value of 0.03 mgKOHZg are used.
  • the same composition as in Example 1 was prepared except that 80% by mass of an ester with carboxylic acid (chemical mixture) of Formulas 8, 10 and 12 was used.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C is 4 mm 2 / s
  • the viscosity index is 150
  • the saponification value is 330 mg KO HZ g
  • the total acid value is 0.03 mgKOH / g
  • Example 1 Example 2 Example 3
  • Example 4 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3
  • Type SEHA "SIN ⁇ SEHA" Synthesis ⁇ Sinic acid ⁇ 'T'Syl ⁇ ⁇ Gelicerin triesi ⁇ Isono :: Luc'Isononyl S ⁇ Isononyl oleate C8, G10, C1
  • NOACK evaporation% 18 1 8 18 18 18 18 18 18 18 Engine motoring friction 700 rpm, 100 ° C% 0 0 +1.0 +1.3 0 (reference) 0 -1.0 Test (friction torque reduction rate) 3500 rpm, 60 ° C% +1.5 +1.5 +1.5 +1.8 0 (base) +0.2 +1.3
  • compositions of Examples 3 and 4 were different from the composition of Comparative Example 1 in the fluid lubrication region of high engine speed and low oil temperature, as well as the boundary lubrication region of low engine speed and high oil temperature. It can be seen that the friction torque reduction rate is further excellent in the range.
  • the composition of Comparative Example 2 using an ester base oil that does not satisfy the requirements of the present invention was inferior in the friction torque reduction rate in the fluid lubrication region to the composition of Comparative Example 3 as compared with the composition according to the present invention. It can be seen that the material has the same friction reduction rate in the fluid lubrication region as the composition according to the present invention, but the friction reduction ratio in the boundary lubrication region is negative (increased friction).

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Abstract

境界潤滑領域及び流体潤滑領域の双方の摩擦低減効果に優れる、エステル含有内燃機関用潤滑油組成物として、（Ａ）１００℃での動粘度が３～８ｍｍ２／ｓ、粘度指数が１４０以上、けん化価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、全酸価が０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるエステル系潤滑油基油を含有する潤滑油基油に、（Ｂ）無灰系摩擦調整剤および（Ｃ）モリブデン系摩擦調整剤から選ばれる摩擦調整剤を少なくとも１つ配合してなる内燃機関用潤滑油組成物が提供される。

Description

内燃機関用潤滑油組成物
[技術分野]
本発明は、 内燃機関用潤滑油組成物に関するものであって、 詳しくは、 特定の エステル系潤滑油基油を用いることで摩擦低減効果を最大限に得ることができる 内燃機関用潤滑油組成物に関する。
明
[背景技術]
エステル系潤滑油基油 （以下、 エステル系基油ともいう。） は、 一般に耐熱性、 粘度指数が高いため、 高性能エンジン油への使書用が期待されているものの、 モリ プデン系等の摩擦調整剤を配合した省燃費エンジン油に対しては摩擦調整剤の効 果を阻害するため、 エステル系基油の配合量が 20質量％程度以下に制限されて いるのが実情である （例えば、 下記特許文献 1〜 7参照。）。 特に、 近年検討され 始めた S AE 0 W- 20グレードあるいはこれより低粘度のエンジン油において は、 境界潤滑領域における摩擦調整剤の効果をエステル系基油が阻害しやすく、 なおさらエステル系基油の配合量を制限せざるを得ない状況にある。
(特許文献 1 ) 特開平 5— 279686号公報
(特許文献 2) 特開平 8— 183985号公報
(特許文献 3) 特開平 1 0— 1 95474号公報
(特許文献 4 ) 特開 200 1— 34859 1号公報
(特許文献 5) 米国特許第 4208292号明細書
(特許文献 6) 米国特許第 4259254号明細書
(特許文献 7 ) 米国特許第 442886 1号明細書 一方、 エンジン全体の省燃費性能をさらに向上させるには、 境界潤滑領域にお ける摩擦低減だけでなく、 流体潤滑領域における摩擦を低減することも重要であ り、 エンジン全体の摩擦を低減することが正味の省燃費性能に大きく影響を与え る。 しかしながら、 上記技術は、 SRV摩擦試験のような、 境界潤滑領域の摩擦 低減のみを念頭においたものであり、 実用上の省燃費性能、 特に流体潤滑領域で の省燃費性能は全く評価されておらず、 ましてやエステル系基油を多量に配合し た場合の実用上の省燃費性能に関しては全く未知である。
このように、 エステル系基油を含有するエンジン油において、 境界潤滑領域と 流体潤滑領域の双方の摩擦を低減し、 実用上の省燃費性能に優れた内燃機関用潤 滑油組成物、 特にエステル系基油の特性を最大限発揮しうる内燃機関用潤滑油組 成物は実質的に見いだされていないのが現状である。
[発明の開示]
本発明は、 以上のような事情に鑑み、 流体潤滑領域及び境界潤滑領域における 摩擦低減効果を最大限発揮できるエステル系基油を含有する内燃機関用潤滑油組 成物を提供することを目的とする。
本発明者らは、 上記課題を解決するために鋭意検討した結果、 特定のエステル 系基油と摩擦調整剤を配合した組成物が、 流体潤滑領域及び境界潤滑領域におけ る摩擦低減効果に優れることを見出し、 本発明を完成するに至った。
すなわち、 本発明は、 （A) 1 0 0°Cでの動粘度が 3〜8mm2 Z s、 粘度指 数が 1 4 0以上、. けん化価が 3 0 OmgKOHZg以下、 全酸価が 0. 2 m g K OHZg以下であるェステル系潤滑油基油を含有する潤滑油基油に、 （ B )無灰系 摩擦調整剤および （C) モリブデン系摩擦調整剤から選ばれる摩擦調整剤を少な くとも 1つ配合してなる内燃機関用潤滑油組成物にある。
前記潤滑油基油は、 （D) 1 0 0°Cにおける動粘度が 1〜8mm2Z sの鉱油系 基油及ぴ 又はポリ aーォレフイン系基油を含有することが好ましい。
前記エステル系潤滑油基油の含有量が基油全量基準で 2 0質量％以上であるこ とが好ましい。
前記組成物の 1 0 0°Cにおける動粘度が 4〜9. 3mm2/ s、 1 5 0°Cにお ける TB S粘度が 2. 0〜2. 8mP a · s、 NOACK蒸発量が 2 5質量％以 下に調整してなることが好ましい。
前記 （B) 無灰系摩擦調整剤が、 炭素数 6〜 3 0のアルキル基又はアルケニル 基を少なくとも 1つ有するエステル系、 アミン系、 アミ ド系、 およびエーテル系 の摩擦調整剤から選ばれる 1種又は 2種以上の摩擦調整剤であり、 前記 （C) モ リブデン系摩擦調整剤が、 炭素数 8〜1 3のアルキル基を有するモリブデンジチ ォカーパメートであることが好ましい。
前記組成物は、 （E) リン含有摩耗防止剤をリン元素換算で 0. 005〜0. 0 8質量％含有することが好ましい。 以下、 本発明について詳述する。
本発明の内燃機関用潤滑油組成物における （A) エステル系基油としては、 1 00°Cでの動粘度が 3〜 8 mm2/ sであることが必要であり、 好ましくは 7 m m2/ s以下、 より好ましくは 6 mm 2ノ s以下、 特に好ましくは 5. 5 mm2/ s以下であり、 3. 5 mm2/ s以上であることが望ましい。 100°Cにおける 動粘度が 3 mm2Z s未満の場合、 蒸発ロスによる省燃費性能の悪化が懸念され、 また、 8mm2Zsを超える場合、 流体潤滑領域における摩擦低減性能が十分得 られない可能性があるため、 それぞれ好ましくない。
また、 当該エステル系基油の粘度指数は 140以上であることが必要であり、 好ましくは 150以上、 より好ましくは 1 70以上、 特に好ましくは 200以上 である。 粘度指数の上限には特に制限はないが、 通常 300以下、 好ましくは 2 50以下である。 当該エステル系基油の粘度指数が 140未満の場合、 流体潤滑 領域における摩擦低減性能が十分得られない可能性がある。
また、 当該エステル系基油のけん化価は、 30 OmgKOHZg以下であるこ とが必要であり、 好ましくは 26 Omg KOHZg以下であり、 その下限値は特 に制限はないが、 好ましくは 5 OmgKOH/g以上、 より好ましくは 100m g KOHZg以上である。 本発明におけるエステル系基油としては、 けん化価が 200mgKOH/gを超え 300mgKOH/g以下、 あるレヽは 200mgK OH/ g以下であるエステル系基油を使用することが望ましい。
また、 当該エステル系基油の全酸価は、 0. 2mg KOHZg以下であること が重要であり、 好ましくは 0. lmgKOHZg以下、 より好ましくは 0. 05 mg KOHZg以下である。 当該エステル系基油の全酸価が 0. SmgKOH// gを超える場合、 摩擦低減効果を長期間維持しにくいので好ましくない。
本発明の内燃機関用潤滑油組成物における （A) エステル系基油は、 上記のよ うな性状を有するものであれば、 特に制限はなく、 合成条件や原料の選択により 製造することができる。 また、 上記性状を有する （A) エステル系基油は、 単独 で使用してもよく、 また混合物が上記性状を満たす限り、 上記性状を満たさない エステル系基油をさらに配合した混合エステル系基油としても良い。
ここでいうエステルは有機酸エステルであり、 具体的には、 以下に示す 1価ァ ルコール類又は多価アルコールと 1塩基酸又は多塩基酸とのエステル等が例示さ れる。
( a ) 1価アルコールと 1塩基酸とのエステル
( b ) 多価アルコールと 1塩基酸とのエステル
( c ) 1価アルコールと多塩基酸とのエステル
( d ) 多価アルコールと多塩基酸とのエステル
( e ) 1価アルコール及ぴ多価アルコールとの混合物と、 多塩基酸との混合エス テノレ
( f ) 多価アルコールと、 1塩基酸及ぴ多塩基酸の混合物との混合エステル ( g ) 1価アルコール及ぴ多価アルコールとの混合物と、 1塩基酸及ぴ多塩基酸 の混合物との混合エステル
上記 1価アルコール又は多価アルコールとしては、 炭素数 1〜3 0、 好ましく は炭素数 4〜 2 0、 より好ましくは炭素数 6〜1 8の炭化水素基を有する 1価ァ ルコール又は多価アルコール類が挙げられる。
また、 上記 1塩基酸又は多塩基酸としては、 炭素数 1〜3 0、 好ましくは炭素 数 4〜2 0、 より好ましくは炭素数 6〜1 8の炭化水素基を有する 1塩基酸又は 多塩基酸類が挙げられる。
ここでいう炭素数 1〜 3 0の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、 アルキレン基、 シクロアルキル基、 アルキルシクロアルキル基、 ァリール基、 ァ ルキルァリール基、 ァリールアルキル基等の炭化水素基が挙げられる。
アルキル基としては、 メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、 イソプチル基、 s e c一プチル基、 t e r t —プチル基、 直鎖又 は分枝のペンチル基、 直鎖又は分枝のへキシル基、 直鎖又は分枝のへプチル基、 直鎖又は分枝のォクチル基、直鎖又は分枝のノ-ル基、直鎖又は分枝のデシル基、 直鎖又は分枝のゥンデシル基、 直鎖又は分枝のドデシル基、 直鎖又は分枝のトリ デシル基、 直鎖又は分枝のテトラデシル基、 直鎖又は分枝のペンタデシル基、 直 鎖又は分枝のへキサデシル基、 直鎖又は分枝のへプタデシル基、 直鎖又は分枝の ォクタデシル基、 直鎖又は分枝のノナデシル基、 直鎖又は分枝のィコシル基、 直 鎖又は分枝のへンィコシル基、 直鎖又は分枝のドコシル基、 直鎖又は分枝のトリ コシル基、 直鎖又は分枝のテトラコシル基等の炭素数 1〜 3 0のアルキル基等が 挙げられ、 好ましくは炭素数 4〜 2 0のアルキル基、 特に好ましくは炭素数 6〜 1 8のアルキル基である。
アルケニル基としては、 ビュル基、 直鎖又は分枝のプロぺニル基、 直鎖又は分 枝のブテニル基、 直鎖又は分枝のペンテュル基、 直鎖又は分枝のへキセニル基、 直鎖又は分枝のヘプテュル基、 直鎖又は分枝のオタテニル基、 直鎖又は分枝のノ ネニル基、 直鎖又は分枝のデセニル基、 直鎖又は分枝のゥンデセ-ル基、 直鎖又 は分枝のドデセニル基、 直鎖又は分枝のトリデセニル基、 直鎖又は分枝のテトラ デセニル基、 直鎖又は分枝のペンタデセニル基、 直鎖又は分枝のへキサデセニル 基、 直鎖又は分枝のへプタデセニル基、 直鎖又は分枝のォクタデセニル基、 直鎖 又は分枝のノナデセニル基、 直鎖又は分枝のィコセニル基、 直鎖又は分枝のヘン ィコセニル基、 直鎖又は分枝のドコセニル基、 直鎖又は分枝のトリコセニル基、 直鎖又は分枝のテトラコセニル基等の炭素数 2.〜 3 0のアルケニル基等が挙げら れ、 好ましくは炭素数 4〜 2 0のアルケニル基、 特に好ましくは炭素数 6〜 1 8 のアルケニル基である。
シクロアルキノレ基としては、 シク口ペンチル基、 シク口へキシル基、 シクロへ プチル基シクロォクチル基等の炭素数 3〜 3 0のシクロアルキル基等が挙げられ、 好ましくは炭素数 4〜 2 0のシクロアルキル基、 特に好ましくは炭素数 5〜8の シクロアルキル基である。
アルキルシクロアルキル基としては、 メチルシクロペンチル基、 ジメチルシク 口ペンチル基 （全ての構造異性体を含む。）、 メチルェチルシクロペンチル基 （全 ての構造異性体を含む。）、ジェチルシクロペンチル基（全ての構造異性体を含む。）、 メチルシク口へキシル基、ジメチルシク口へキシル基（全ての構造異性体を含む。）、 メチルェチルシク口へキシル基 (全ての構造異性体を含む。）、 ジェチルシクロへ キシル基 （全ての構造異性体を含む。）、 メチルシクロへプチル基、 ジメチルシク 口へプチル基 （全ての構造異性体を含む。）、 メチルェチルシクロへプチル基 （全 ての構造異性体を含む。）、ジェチルシク口へプチル基（全ての構造異性体を含む。） 2004/007340 等の炭素数 4〜 3 0のアルキルシクロアルキル基等が挙げられ、 好ましくは炭素 数 5〜 2 0のアルキルシク口アルキル基、 特に好ましくは炭素数 6〜 1 2のアル キルシクロアルキル基である。
ァリール基としては、 フ:!：ニル基、 ナフチル基等、 炭素数 6〜 2 0のァリール 基、 好ましくは炭素数 6〜 1 0のァリール基である。
アルキルァリール基としては、 トリル基 （全ての構造異性体を含む。）、 ェチル フエニル基（全ての構造異性体を含む。）、直鎖又は分枝のプロピルフエニル基（全 ての構造異性体を含む。）、 直鎖又は分枝のブチルフエニル基 （全ての構造異性体 を含む。）、 直鎖又は分枝のペンチルフエニル基 （全ての構造異性体を含む。）、 直 鎖又は分枝のへキシルフェニル基 （全ての構造異性体を含む。）、 直鎖又は分枝の へプチルフ エル基 （全ての構造異性体を含む。）、 直鎖又は分枝のォクチルフエ ニル基 （全ての構造異性体を含む。）、 直鎖又は分枝のノニルフエニル基 （全ての 構造異性体を含む。）、 直鎖又は分枝のデシルフ ニル基 （全ての構造異性体を含 む。）、 直鎖又は分枝のゥンデシルフェニル基 （全ての構造異性体を含む。）、 直鎖 又は分枝のドデシルフ工ニル基（全ての構造異性体を含む。） のような 1置換フエ ニル基； キシリル基 （全ての構造異性体を含む。）、 ジェチルフヱニル基、 ジプロ ピルフエ-ル基等のような同一又は異なる直鎖又は分枝のアルキル基、 を 2っ以 上有するァリール基 （アルキル基は、 さらにァリール基、 アルキルァリール基、 ァリールアルキル基を含んでも良く、全ての構造異性体を含む。）等のアルキルァ リール基等が挙げられ、 炭素数 7〜 3 0のアルキルァリール基、 好ましくは炭素 数 7〜 2 0のアルキルァリール基、 特に好ましくは炭素数 7〜 1 2のアルキルァ リール基である。
ァリールアルキル基としては、 ベンジル基、 フエニルェチル基、 フエニルプロ ピル基 （プロピル基の異性体を含む。） フエニルプチル基 （プチル基の異性体を含 む。）、 フエ二ルペンチル基 （ペンチル基の異性体を含む。）、 フ； n二ルへキシル基 (へキシル基の異性体を含む。）等の炭素数 7〜 3 0のァリールアルキル基、好ま しくは炭素数？〜 2 0のァリールアルキル基、 特に好ましくは炭素数 7〜1 2の ァリールアルキル基である。
これらの中では、 炭素数 1 ~ 3 0の炭化水素基としては、 アルキル基又はアル ケニル基であることが好ましい。 4 007340 また、上記 1価アルコール類としては、具体的には、 メタノール、エタノール、 プロパノール （ 1—プロパノール、 2—プロパノーノレ）、 ブタノーノレ （ 1ーブタノ ール、 2—ブタノール、 2—メチルー 1—プロノ ノール、 2—メチルー 2—プロ パノーノレ）、 ペンタノ一ノレ （ 1 —ペンタノ一ノレ、 2—ペンタノ一ノレ、 3一ペンタノ ール、 2—メチノレー 1ーブタノ一ノレ、 3—メチノレー 1ーブタノ一ノレ、 3—メチノレ 一 2—ブタノ一ノレ、 2—メチノレー 2—ブタノ一ノレ、 2， 2—ジメチノレ一 1一プロ パノール）、 へキサノール （ 1一へキサノール、 2—へキサノール、 3—へキサノ 一ノレ、 2—メチノレー 1一ペンタノ一ノレ、 2—メチノレ一 2—ペンタノ一ノレ、 2—メ チルー 3 _ペンタノール、 3—メチルー 1一ペンタノール、 3—メチルー 2—ぺ ンタノー/レ、 3—メチノレ一 3—ペンタノ一ノレ、 4ーメチノレー 1一ペンタノ一ノレ、 4ーメチルー 2—ペンタノール、 2， 3ージメチルー 1—ブタノール、 2， 3一 ジメチノレー 2—ブタノール、 3 , 3ージメチル一 1—ブタノ一ノレ、 3 , 3—ジメ チルー 2—ブタノール、 2ーェチルー 1—ブタノール、 2 , 2—ジメチルブタノ 一ノレ）、ヘプ夕ノ一ノレ ( 1一へプタノール、 2—ヘプタノール、 3一へプタノール、 2—メチ /レー 1—へキサノーノレ、 2—メチルー 2—へキサノーノレ、 2 —メチノレー 3 一へキサノーノレ、 5 —メチノレー 2 —へキサノーノレ、 3 —ェチノレー 3—ペンタノ ール、 2， 2—ジメチノレー 3—ペンタノ一ノレ、 2， 3ージメチルー 3—ペンタノ 一ノレ、 2 , 4一ジメチノレ一 3—ペンタノ一ノレ、 4 , 4ージメチノレー 2一ペンタノ ール、 3—メチルー 1一へキサノール、 4一メチル一 1一へキサノール、 5—メ チル一 1 一へキサノーノレ、 2—ェチルペンタノール）、 ォクタノ一ノレ ( 1ーォクタ ノーノレ、 2—ォクタノーノレ、 3—ォクタノール、 4ーメチノレー 3—ヘプタノ一ノレ、 6—メチルー 2—ヘプタノール、 2—ェチル一 1 一へキサノール、 2—プロピル 一 1一ペンタノール、 2 , 4， 4ートリメチノレー 1—ペンタノ一ノレ、 3 , 5—ジ メチル一 1 一へキサノール、 2—メチルー 1 一へプタノール、 2 , 2—ジメチル — 1 一へキサノール）、 ノナノール （ 1—ノナノール、 2—ノナソール、 3 , 5， 5—トリメチル一 1 一へキサノール、 2， 6—ジメチル一 4一へプタノール、 3 —ェチルー 2 , 2—ジメチノレ一 3—ペンタノール、 5—メチ /レオクタノール等）、 デカノール （1ーデカノール、 2—デカノール、 4ーデカノール、 3， 7—ジメ チルー 1ーォクタノール、 2 , 4， 6—トリメチルヘプタノール等）、 ゥンデカノ ール、 ドデカノール、 トリデカノール、 テトラデカノール、 ペンタデカノール、 へキサデ力ノール、 ヘプタデカノール、 ォクタデカノーノレ （ステアリノレアノレコー ル等）、ノナデ力ノール、エイコサノール、ヘンエイコサノール、 トリコサノーノレ、 テトラコサノール等の炭素数 1〜 3 0の 1価アルキルアルコール類 （これらアル キル基は直鎖状であっても分枝状であっても良い。）；ェテノール、プロぺノール、 ブテノーノレ、 へキセノーノレ、 ォクテノーノレ、 デセノーノレ、 ドデセノーノレ、 ォクタ デセノール (ォレイルアルコール等） 等炭素数 2〜 4 0の 1価アルケニルアルコ ール類 （これらアルケニル基は直鎖状であっても分枝状であっても良く、 また、 二重結合の位置も任意である。） 等及びこれらの混合物等が挙げられる。
上記多価アルコール類としては、 具体的には、 エチレングリコール、 ジェチレ ングリコール、 ボリエチレングリコール、 プロピレングリコーノレ、 ジプロピレン ダリコール、 ポリプロピレングリコーノレ、 ネオペンチルグリコール、 1， 3—プ 口パンジオール、 1 , 4 _ブタンジオール、 1 , 2—ブタンジオール、 2—メチ ノレ一 1 , 3—プロパンジオール、 1 , 5—ペンタンジォ一/レ、 1， 6—へキサン ジォーノレ、 2—ェチノレー 2—メチノレー 1 , 3—プロパンジォーノレ、 2—メチノレー 2 , 4—ペンタンジオール、 1， 7—ヘプタンジォーノレ、 2—メチルー 2—プロ ピノレー 1 , 3一プロパンジオール、 2 , 2—ジェチノレー 1 , 3一プロパンジォー ル、 1， 8—オクタンジオール、 1 , 9ーノナンジオール、 2—ブチルー 2—ェ チノレー 1 , 3一プロパンジオール、 1 , 1 0—デカンジオール、 1 , 1 1—ゥン デカンジォーノレ、 1， 1 2—ドデカンジオール、 1 , 1 3—トリデカンジオール、 1 , 1 4ーテトラデカンジオール、 1 , 1 5—ヘプタデカンジオール、 1 . 1 6 一へキサデカンジォーノレ、 1， 1 7—へプタデカンジオール、 1 , 1 8—ォクタ デカンジオール、 1 , 1 9一ノナデカンジオール、 1， 2 0—ィコサデカンジォ ール等の炭素数 2〜 3 0の 2価のアルキル又はアルケニルジオール類 （これらァ ルキル基又はアルケニル基は直鎖状でも分枝状でも良く、 アルケニル基の二重結 合の位置は任意であり、ヒ ドロキシル基の置換位置も任意である。）；グリセリン、 トリメチロールェタン、 トリメチロールプロパン、 トリメチローノレブタン等のト リメチローノレァノレカン、 エリ ス リ トーノレ、 ペンタエリ ス リ トーノレ、 1 , 2 , 4— ブタントリオ一ノレ、 1 , 3 , 5—ペンタントリオール、 1， 2， 6一へキサント リオール、 1 , 2 , 3， 4一ブタンテトローノレ、 ソノレビトーノレ、 アド二トール、 ァラビトール、 キシリ トール、 マンニトール等、 及びこれらの重合体又は縮合物 (例え 、 ジグリセリン、 トリグリセリン、 テトラグリセリン等のグリセリンの
2〜8量体等、 ジトリメチロールプロパン等のトリメチロールプロパンの 2〜 8 量体等、 ジペンタエリスリ トール等のペンタエリスリ トールの 2〜 4量体等、 ソ ルビタン、 ソルビトールグリセリン縮合物等の縮合化合物 （分子内縮合化合物、 分子間縮合化合物又は自己縮合化合物）） 等が挙げられる。
また、 上記アルコール類は、 炭素数 2〜6、 好ましくは炭素数 2〜4のアルキ レンォキサイ ドあるいはその重合体又は共重合体を付加させ、 アルコール類のヒ ドロキシル基をハイ ドロカルビルエーテル化又はハイ ドロカルビルェステル化し たものを用いても良い。 炭素数 2〜 6のアルキレンォキサイ ドとしては、 ェチレ ンオキサイ ド、 プロピレンオキサイ ド、 1 , 2—エポキシブタン （α—プチレン オキサイ ド）、 2 , 3—エポキシブタン （ —プチレンオキサイ ド）、 1 , 2 _ェ ポキシ一 1一メチルプロパン、 1， 2一エポキシヘプタン、 1， 2—エポキシへ キサン等が挙げられる。 これらの中では、 低摩擦性に優れる点から、 エチレンォ キサイ ド、 プロピレンォキサイ ド、 プチレンォキサイ ドが好ましく、 エチレンォ キサイ ド、 プロピレンオキサイ ドがより好ましい。 なお、 2種以上のアルキレン ォキサイ ドを用いた場合には、ォキシアルキレン基の重合形式に特に制限はなく、 ランダム共重合していても、 プロック共重合していてもよい。 また、 ヒ ドロキシ ル基を 2〜 6個有する多価アルコールにアルキレンォキサイ ドを付加させる際、 全てのヒ ドロキシル基に付加させてもよいし、 一部のヒ ドロキシル基のみに付加 させてもよい。
また、 上記 1塩基酸としては、 メタン酸、 エタン酸 （酢酸）、 プロパン酸 （プロ ピオン酸）、 ブタン酸 （酪酸、 イソ酪酸等）、 ペンタン酸 （吉草酸、 イソ吉草酸、 ピバル酸等）、 へキサン酸 （カプロン酸等）、 ヘプタン酸、 オクタン酸 （力プリル 酸等）、 ノナン酸 （ペラルゴン酸等）、 デカン酸、 ゥンデカン酸、 ドデカン酸 （ラ ゥリン酸等）、 トリデカン酸、 テトラデカン酸 （ミ リスチン酸等）、 ペンタデカン 酸、 へキサデカン酸 （パルミチン酸等）、 ヘプタデカン酸、 ォクタデカン酸 （ステ アリン酸等）、 ノナデカン酸、 ィコサン酸、 ヘンィコサン酸、 ドコサン酸、 トリコ サン酸、 テトラコサン酸、 ペンタコサン酸、 へキサコサン酸、 ヘプタコサン酸、 ォクタコサン酸、 ノナコサン酸、 トリアコンタン酸等の炭素数 1〜3 0の飽和脂 肪族モノカルボン酸 （これら飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でも良い。） ；プロべ ン酸 （アクリル酸等）、 プロピン酸 （プロピオール酸等）、 プテン酸 （メタクリル 酸、 クロ トン酸、 イソクロ トン酸等）、 ペンテン酸、 へキセン酸、 ヘプテン酸、 ォ クテン酸、 ノネン酸、 デセン酸、 ゥンデセン酸、 ドデセン酸、 トリデセン酸、 テ トラデセン酸、 ペンタデセン酸、 へキサデセン酸、 ヘプタデセン酸、 ォクタデセ ン酸（ォレイン酸等）、 ノナデセン酸、ィコセン酸、ヘンィコセン酸、 ドコセン酸、 トリコセン酸、 テトラコセン酸、 ペンタコセン酸、 へキサコセン酸、 ヘプタコセ ン酸、 ォクタコセン酸、 ノナコセン酸、 トリアコンテン酸等の炭素数 1〜3 0の 不飽和脂肪族モノカルボン酸（これら不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、 また不飽和結合の位置も任意である。） 等が挙げられる。
また、 上記多塩基酸としては、 エタンニ酸 （シユウ酸）、 プロパン二酸 （マロン 酸等）、 ブタン二酸（コハク酸、 メチルマロン酸等）、ペンタン二酸（ダルタル酸、 ェチルマロン酸等）、 へキサン二酸 （アジピン酸等）、 ヘプタン二酸 （ピメリン酸 等）、 オクタン二酸 （スベリン酸等）、 ノナンニ酸 （ァゼライン酸等）、 デカン二酸 (セバシン酸等）、 プロペン二酸、 ブテン二酸 （マレイン酸、 フマル酸等）、 ペン テン二酸 （シトラコン酸、 メサコン酸等）、 へキセン二酸、 ヘプテン二酸、 ォクテ ンニ酸、 ノネンニ酸、 デセン二酸等の炭素数 2〜 3 0の飽和又は不飽和脂肪族ジ カルボン酸 （これら飽和脂肪族又は不飽和脂肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、 また不飽和結合の位置も任意である。） ；プロパントリカルボン酸、 ブタントリ力 ルボン酸、 ペンタントリカルボン酸、 へキサントリカルボン酸、 ヘプタントリカ ルボン酸、 オクタントリカルボン酸、 ノナントリカルボン酸、 デカントリカルボ ン酸等の飽和又は不飽和脂肪族トリカルボン酸 （これら飽和脂肪族又は不飽和脂 肪族は直鎖状でも分枝状でもよく、 また不飽和結合の位置も任意である。） ；飽和 又は不飽和脂肪族テトラカルボン酸 （これら飽和脂肪族又は不飽和脂肪族は直鎖 状でも分枝状でもよく、 また不飽和結合の位置も任意である。） 等が挙げられる。 本発明における （A) エステル系基油としては、 上記規定を満たす 1種又は 2 種以上のエステル系基油を混合して用いることができ、 また、 混合物が上記規定 を満たす限り、 上記規定を満たす 1種又は 2種以上のエステル系基油と上記規定 を満たさないエステル系基油を混合して用いても良い。
本発明における （A) エステル系基油の最も好ましいものとしては、 炭素数 6 〜1 8、 好ましくは炭素数 1 2〜1 8の 1価の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸 （こ れら脂肪酸は、 直鎖状でも分枝状でもよく、 二重結合位置は任意である。） と炭素 数 6〜1 8、 好ましくは炭素数 6〜1 2の 1価の飽和脂肪族アルコール又は不飽 和脂肪族アルコール （これら脂肪族は、 直鎖状でも分枝状でもよく、 二重結合位 置は任意である。） とのエステル、炭素数 6〜1 8、好ましくは炭素数 6〜1 2の 2価の飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸 （これら脂肪酸は、 直鎖状でも分枝状でもよ く、 二重結合位置は任意である。） と炭素数 6〜1 8、好ましくは炭素数 6〜1 2 の 1価の飽和脂肪族アルコール又は不飽和脂肪族アルコール （これら脂肪族は、 直鎖状でも分枝状でもよく、二重結合位置は任意である。） とのエステルから選ば れることが好ましく、 炭素数 6〜 1 8、 好ましくは炭素数 1 2〜1 8の 1価不飽 和脂肪酸 （これら脂肪酸は、 直鎖状でも分枝状でもよく、 二重結合位置は任意で ある。） と炭素数 6〜1 8、好ましくは炭素数 6〜1 2の 1価飽和脂肪族アルコー ル （これら脂肪族は、 直鎖状でも分枝状でもよい） とのエステル、 炭素数 6〜1 8、 好ましくは炭素数 6〜1 2の 2価飽和脂肪酸 （これら脂肪酸は、 直鎖状でも 分枝状でもよい。） と炭素数 6〜1 8、好ましくは炭素数 6〜1 2の 1価飽和脂肪 族アルコール（これら脂肪族は、直鎖状でも分枝状でもよい。） とのエステルから 選ばれることがより好ましく、 炭素数 1 2〜1 8の 1価不飽和脂肪酸 （これら脂 肪酸は、 直鎖状でも分枝状でもよく、 二重結合位置は任意である。） と炭素数 9〜 1 2の 1価飽和脂肪族アルコール（これら脂肪族は、直鎖状でも分枝状でもよい。） とのエステル（例えば、 ォレイン酸ドデシル等）、炭素数 6〜1 2の 2価飽和脂肪 酸（これら脂肪酸は、 直鎖状でも分枝状でもよい。） と炭素数 1 0〜1 2の 1価飽 和分枝状脂肪族アルコールとのエステル (例えば、 セパシン酸ジイソノニル等) から選ばれることが特に好ましい。
また、 本発明における （A) エステル系基油の流動点については特に制限はな いが、 好ましくは一 2 0 °C以下であり、 より好ましくは一 3 0 °C以下、 特に好ま しくは一 4 0 °C以下である。 流動点を一 2 0 °C以下とすることで、 低温領域にお ける低摩擦性にも優れ、 始動性あるいは始動直後の省燃費性能にも優れた組成物 を得ることができる。
本発明において上記 （A) エステル系基油の含有量は特に制限はないが、 潤滑 油基油全量基準で 2 0質量％以上であることが好ましく、 2 5質量％以上である ことがより好ましく、 5 0質量％以上であることがさらに好ましく、 7 0質量％ 以上であることが特に好ましく、 1 0 0質量％でも良いが、 シール材膨潤性能の 観点から、 上記エステル系基油を 9 5質量％以下とすることが好ましく、 9 0質 量％以下とすることがより好ましく、 8 5質量％以下とすることがさらに好まし い。
本発明において、 潤滑油基油を構成する上記エステル系基油以外の潤滑油基油 として配合可能なものとしては、 鉱油系基油、 上記 （A) エステル系基油の規定 を満たさないエステル系基油、 エステル系基油以外の合成系基油が挙げられる。 鉱油系基油としては、 具体的には、 原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減 圧蒸留して得られた潤滑油留分を、 溶剤脱れき、 溶剤抽出、 水素化分解、 溶剤脱 ろう、 水素化精製等の処理を 1つ以上行って精製したもの、 あるいはワックス異 性化鉱油、 G T L WA X (ガストウリキッドワックス） を異性化する手法で製 造される基油等が例示できる。
鉱油系基油の％〇4は、特に制限はないが、好ましくは 1 0質量％以下であり、 より好ましくは 6質量％以下、 さらに好ましくは 3質量％以下、 特に好ましくは 2質量％以下である。 基油の％〇八が 1 0質量％を越える場合は、 摩擦低減効果 を長期間維持しにくいので好ましくない。 なお、 上記全芳香族含有量とは、 A S T M D 3 2 3 8 - 8 5により測定される芳香族炭素数の全炭素数に対する百分 率を示す。
また、 鉱油系基油中の硫黄分については、 特に制限はないが、 0 . 0 5質畺％ 以下であることが好ましく、 0 . 0 1質量％以下であることがさらに好ましく、 0 . 0 0 5質量％以下であることが特に好ましい。 鉱油系基油の硫黄分を低減す ることで、 摩擦低減効果により優れた組成物を得ることができる。
エステル系基油以外の合成系基油としては、 具体的には、 ポリブテン又はその 水素化物； 1一オタテンオリゴマー、 1—デセンオリゴマー等のポリひーォレフ ィン又はその水素化物； アルキルナフタレン、 アルキルベンゼン ；又はこれらの 混合物等が例示できる。
これら （A) エステル系基油以外の上記潤滑油基油の 1 0 0 °Cにおける動粘度 は、 特に制限はないが、 l S mn^Z sであることが好ましく、 2〜 6 mm 2Z sであることが特に好ましい。 また、 これら （A) エステル系基油以外の上記潤 滑油基油の粘度指数は、 特に制限はないが、 好ましくは 8 0以上、 より好ましく は 95以上、 特に好ましくは 1 20以上である。
本発明では、 上記鉱油系基油、 上記合成系基油又はこれらの中から選ばれる 2 種以上の潤滑油の任意混合物等が使用できる。 例えば、 1種以上の鉱油系基油、 1種以上の合成系基油、 1種以上の鉱油系基油と 1種以上の合成系基油との混合 油等を挙げることができ、 中でも鉱油系基油及ぴ Z又はポリ ォレフィン系基 油を使用することが好ましい。
(Α) 成分を含有する潤滑油基油の動粘度は特に制限はないが、 その 100°C での動粘度は、 20 mm2/ s以下であることが好ましく、 より好ましくは 1 0 mm2/ s以下、 さらに好ましくは 5mm2/s、 特に好ましくは 4. 3 mm2/ sである。 一方、 その動粘度は、 2mm2Z s以上であることが好ましく、 より 好ましくは 3m2Z s以上、 特に好ましく 3. 5 mm2/ s以上である。 潤滑油基 油の 1 00°Cでの動粘度が 2 OmmV sを越える場合は、 低温粘度特性が悪化 し、 一方、 その動粘度が 2 mm2/ s未満の場合は、 潤滑箇所での油膜形成が不 十分であるため潤滑性に劣り、 また潤滑油基油の蒸発損失が大きくなるため、 そ れぞれ好ましくない。
(A) 成分を含む潤滑油基油の蒸発損失量としては、 NOACK蒸発量で、 2 5質量％以下であることが好ましく、 22質量％以下であることがさらに好まし く、 20質量％以下であることが特に好ましい。 潤滑油基油の NO AC K蒸発量 が 25質量％を超える場合、 潤滑油の蒸発損失が大きく、 粘度増加による省燃費 性能悪化につながるため、 好ましくない。 なお、 ここでいう NO AC K蒸発量と は、 ASTM D 5800の準拠して測定されたもので、 潤滑油試料 60 gを 2 50°C, 20mmH2O (1 96 P a) の減圧下にて 1時間保持した後の蒸発量 を測定したものである。
(A) 成分を含む潤滑油基油の粘度指数は特に制限はないが、 低温から高温ま で優れた粘度特性が得られるようにその値は、 80以上であることが好ましく、 更に好ましくは 1 00以上であり、 更に好ましくは 1 20以上である。 その粘度 指数が 80未満である場合、 低温粘度特性が悪化するため、 好ましくない。
本発明の内燃機関用潤滑油組成物に用いられる摩擦調整剤としては、 摩擦係数 を低減させる効果を有する （B) 無灰系摩擦調整剤および （C) モリブデン系摩 擦調整剤から選ばれる摩擦調整剤が挙げられる。 ( B ) 無灰系摩擦調整剤としては、 潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられ る任意の化合物が使用可能である。 これらの例としては、 炭素数 6〜3 0、 好ま しくはアルキル基又はアルケニル基、 特に炭素数 6〜3 0、 好ましくは炭素数 1 2〜1 8の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも 1個有す る、 脂肪酸エステル、 ァミン、 アミ ド、 エーテル等が挙げられる。
上記炭素数 6〜 3 0のアルキル基又はアルケニル基としては、 具体的には、 へ キシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 ノニル基、 デシル基、 ゥンデシル基、 ドデ シル基、 トリデシル基、 テトラデシル基、 ペンタデシル基、 へキサデシル基、 へ プタデシル基、 ォクタデシノレ基、 ノナデシル基、 ィコシル基、 ヘンィコシル基、 ドコシル基、 トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、へキサコシル基、 ヘプタコシル基、 ォクタコシル基、 ノナコシル基、 トリアコンチル基等のアルキ ル基 （これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい。） ；へキセニル基、 ヘプテ ニル基、 ォクテュル基、 ノネニル基、 デセニル基、 ゥンデセニル基、 ドデセニル 基、 トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、へキサデセニル基、 ヘプタデセニル基、 ォクタデセニル基、 ノナデセニル基、 ィコセニル基、 ヘンィ コセニノレ基、 ドコセニノレ基、 トリコセニノレ基、 テトラコセニノレ基、 ペンタコセ二 ル基、 へキサコセニル基、 ヘプタコセニル基、 ォクタコセニル基、 ノナコセニル 基、 トリアコンテュル基等のアルケニル基 （これらアルケニル基は直鎖状でも分 枝状でもよく、 また二重結合の位置も任意である。） 等が例示できる。
脂肪酸エステルとしては、 グリセリンモノォレート、 グリセリンジォレート、 グリセリントリオレート、 グリセリンモノステアレート、 グリセリンジステアレ ート、 ソルビタンモノォレート、 ソルビタンジォレート、 ソルビタントリオレー ト、 ソルビタンモノステアレート等の炭素数 7〜 3 1の直鎖状又は分枝状、 好ま しくは直鎖状の脂肪酸と、 脂肪族 1価アルコール又は脂肪族多価アルコールとの エステル等が例示できる。
ァミンとしては、ドデシルジェタノールァミン、ォレイルジェタノールァミン、 ドデシルァミン、 ォレイルァミン、 ステアリルアミン等の炭素数 6〜3 0の直鎖 状若しくは分枝状、 好ましくは直鎖状の脂肪族モノアミン、 直鎖状若しくは分枝 状、 好ましくは直鎖状の脂肪族ポリアミン、 又はこれら脂肪族ァミンのアルキレ ンォキシド付加物等が例示できる。 アミ ドとしては、 ォレイルアミ ド、 ォレイン酸とォレイルァミンとのアミ ド、 ステアリルアミ ド、 ステアリン酸とステアリルァミンとのアミ ド等の炭素数 6〜 3 0の直鎖状若しくは分枝状、 好ましくは直鎖状の脂肪酸とァミン、 例えばアン モニァ、 炭素数 1〜3 0の直鎖状若しくは分枝状、 好ましくは直鎖状の脂肪族ァ ミンとのアミ ド等が例示できる。
エーテルとしては、 グリセリンモノォレイルエーテル、 グリセリンモノステア リルエーテル等の炭素数 6〜 3 0の直鎖状若しくは分枝状、 好ましくは直鎖状の 脂肪族エーテルが挙げられる。
( C ) モリブデン系摩擦調整剤としては、 例えば、 硫黄を含有するモリブデン 錯体が好ましい例として挙げられ、具体的には、モリプデンジチォカーバメート、 モリブデンジチォホスフェート、その他の硫黄含有モリブデン錯体が挙げられる。 モリブデンジチォホスフェートとしては、 具体的には例えば、 次の一般式 （1 ) で表される化合物を用いることができる。
Figure imgf000016_0001
上記 （1 ) 式中、 I 1 1、 R 1 2、 R 1 3及び R 1 4は、 それぞれ同一でも異なって いてもよく、 炭素数 2〜 3 0、 好ましくは炭素数 5〜1 8、 より好ましくは炭素 数 5〜 1 2のアルキル基、 又は炭素数 6〜 1 8、 好ましくは炭素数 1 0〜 1 5の (アルキル） ァリール基等の炭化水素基を示す。 また Υ 1 Υ 2、 Υ 3及び Υ 4は、 それぞれ硫黄原子または酸素原子を示す。
アルキル基の好ましい例としては、 ェチル基、 プロピル基、 プチル基、 ペンチ ル基、 へキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 ノニル基、 デシル基、 ゥンデシル 基、 ドデシル基、 トリデシル基、 テトラデシル基、 ペンタデシル基、 へキサデシ ル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基等が挙げられ、これらは 1級アルキル基、 2級アルキル基又は 3級アルキル基でも良く、 また直鎖状でも分枝状でもよい。
(アルキル） ァリール基の好ましい例としては、 フエニル基、 トリル基、 ェチ ルフエ二ル基、 プロピルフエニル基、 ブチルフエニル基、 ペンチルフエ二ル基、 へキシルフェニル基、 ォクチルフエ二ル基、 ノユルフェニル基、 デシルフェニル 基、 ゥンデシルフヱニル基、 ドデシルフヱニル基等が挙げられ、 そのアルキル基 は 1級アルキル基、 2級アルキル基又は 3級アルキル基でも良く、 また直鎖状で も分枝状でもよい。 さらにこれら （アルキル） ァリール基には、 ァリール基への アルキル基の置換位置が異なる、 全ての置換異性体が含まれる。
モリブデンジチォホスフェートとしては、 具体的には、 硫化モリプデンジェチ ルジチォホスフェート、 硫化モリブデンジプロピルジチォホスフェート、 硫化モ リブデンジブチルジチォホスフエ一ト、 硫化モリブデンジペンチルジチォホスフ エート、 硫化モリブデンジへキシルジチォホスフヱート、 硫化モリブデンジォク チルジチォホスフェート、 硫化モリブデンジデシルジチォホスフェート、 硫化モ リブデンジドデシルジチォホスフェート、 硫化モリブデンジ （プチルフエニル） ジチォホスフエ一ト、硫ィ匕モリブデンジ（ノユルフェ二/レ）ジチォホスフエ一ト、 硫化ォキシモリブデンジェチルジチォホスフエ一ト、 硫化ォキシモリブデンジプ 口ピノレジチォホスフエ一ト、硫化ォキシモリブデンジブチルジチォホスフエ一ト、 硫化ォキシモリブデンジペンチルジチォホスフエ一ト、 硫化ォキシモリブデンジ へキシルジチォホスフエ一ト、 硫化ォキシモリブデンジォクチルジチォホスフエ ート、 硫化ォキシモリブデンジデシルジチォホスフェート、 硫化ォキシモリブデ ンジドデシルジチォホスフェート、 硫化ォキシモリブデンジ （ブチルフヱニル） ジチォホスフエ一ト、 硫化ォキシモリブデンジ (ノニルフエニル） ジチォホスフ ヱート （アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、 また、 アルキルフエニル基の アルキル基の結合位置は任意である。）、 及びこれらの混合物等が例示できる。 な お、 これらモリブデンジチォホスフェートとしては、 1分子中に異なる炭素数及 び/または構造の炭化水素基を有する化合物も好ましく用いることができる。 モリブデンジチォカーバメートとしては、 例えば、 次の一般式 （2 ) で表され る化合物を用いることができる。
( 2 )
Figure imgf000017_0001
上記 （2 ) 式中、 R 1 5、 R 1 6、 R 1 7及ぴ R 1 8は、 それぞれ同一でも異なって いてもよく、 炭素数 2〜2 4、 好ましくは炭素数 4〜 1 3のアルキル基、 又は炭 素数 6〜 2 4、 好ましくは炭素数 1 0〜 1 5の （アルキル） ァリール基等の炭化 水素基を示す。 また Υ5、 Υ6、 Υ7及び Υ8は、 それぞれ硫黄原子または酸素原子 を示す。
アルキル基の好ましい例としては、 ェチル基、 プロピル基、 ブチル基、 ペンチ ル基、 へキシル基、 ヘプチル基、 ォクチル基、 ノニル基、 デシル基、 ゥンデシル 基、 ドデシル基、 トリデシル基、 テトラデシル基、 ペンタデシル基、 へキサデシ ル基、ヘプタデシル基、ォクタデシル基等が挙げられ、これらは 1級アルキル基、 2級アルキル基又は 3級アルキル基でも良く、 また直鎖状でも分枝状でもよい。
(アルキル） ァリール基の好ましい例としては、 フエニル基、 トリル基、 ェチ ルフエ二ル基、 プロピルフエニル基、 ブチルフエニル基、 ペンチルフエ二ル基、 へキシルフェニノレ基、 ォクチルフエニル基、 ノニルフエニル基、 デシノレフエ二ノレ 基、 ゥンデシルフヱニル基、 ドデシルフヱニル基等が挙げられ、 そのアルキル基 は 1級アルキル基、 2級アルキル基又は 3級アルキル基でも良く、 また直鎖状で も分枝状でもよい。 さらにこれら (アルキル) 了リール基には、 ァリール基への アルキル基の置換位置が異なる、 全ての置換異性体が含まれる。 また、 上記構造 以外のモリブデンジチォカーバメートとしては、 WO 9 8 / 2 6 0 3 0あるいは、 WO 9 9 / 3 1 1 1 3に開示されるようなチォ又はポリチォ一三核モリブデンに ジチォカーバメ一ト基が配位した構造を有するもの等が挙げられる。
モリブデンジチォカーバメートとしては、 具体的には、 硫化モリブデンジェチ ルジチォカーバメート、 硫化モリブデンジプロピルジチォカーバメート、 硫化モ リブデンジブチルジチォカーバメ一ト、 硫化モリブデンジペンチルジチォカーバ メート、 硫化モリブデンジへキシルジチォカーバメート、 硫化モリブデンジォク チルジチォカーバメート、 硫化モリプデンジデシルジチォカーバメート、 硫化モ リブデンジドデシルジチォカーバメート、 硫化モリブデンジ （プチルフエニル） ジチォカーバメート、硫化モリブデンジ（ノニルフヱニル）ジチォカーバメート、 硫化ォキシモリブデンジェチルジチォカーバメート、 硫化ォキシモリブデンジプ 口ピルジチォカーバメート、硫化ォキシモリブデンジブチルジチォカーバメート、 硫化ォキシモリブデンジペンチルジチォカーバメート、 硫化ォキシモリブデンジ へキシルジチォカーバメート、 硫化ォキシモリプデンジォクチルジチォカーパメ ート、 硫化ォキシモリブデンジデシルジチォカーバメート、 硫化ォキシモリブデ ンジドデシルジチォカーバメート、 硫化ォキシモリブデンジ （プチルフエニル） ジチォカーバメート、 硫化ォキシモリブデンジ （ノユルフェニル） ジチォカーバ メート （アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、 また、 アルキルフエニル基の アルキル基の結合位置は任意である。）、 及ぴこれらの混合物等が例示できる。 な お、 これらモリブデンジチォカーバメートとしては、 1分子中に異なる炭素数及 ぴ Zまたは構造の炭化水素基を有する化合物も好ましく用いることができる。 また、 その他の硫黄を含有する有機モリブデン錯体としては、 モリブデン化合 物 （例えば、 二酸化モリブデン、 三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、 オルト モリブデン酸、 パラモリブデン酸、 （ポリ） 硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、 これらモリブデン酸の金属塩、 アンモニゥム塩等のモリプデン酸塩、 二硫化モリ プデン、 三硫化モリプデン、 五硫化モリブデン、 ポリ硫化モリブデン等の硫化モ リブデン、 硫化モリブデン酸、 硫化モリブデン酸の金属塩又はァミン塩、 塩化モ リブデン等のハロゲン化モリブデン等） と、 硫黄含有有機化合物 （例えば、 アル キル （チォ） キサンテート、 チアジアゾール、 メルカプトチアジアゾール、 チォ カーボネート、 テトラハイ ドロカルビルチウラムジスルフィ ド、 ビス （ジ (チォ) ハイ ド口カルビルジチォホスホネート） ジスルフィ ド、 有機 (ポリ） サルフアイ ド、 硫化エステル等） あるいはその他の有機化合物との錯体等を挙げることがで さる。
本発明の （C ) 成分としては、 これらの中から選ばれる 1種以上のモリブ ン ジチォホスフエ一トと 1種以上のモリブデンジチォカーバメート、 あるいはその 他の硫黄を含有するモリブデン錯体との任意の混合割合での混合物も、 好ましい ものとして用いることができる。
本発明においては、 長期間安定的に優れた摩擦低減効果を発揮できる点で、 モ リブデンジチォカーバメート、 特に炭素数 8〜1 3のアルキル基を有するモリプ デンジチォカーバメートが特に好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、 （C ) 成分の含有量は、 特に制限はないが、 通 常組成物全量基準で、 モリブデン元素換算量で、 1 0〜2 0 0 0質量 p p m、 好 ましくは、 1 0 0〜 1 5 0 0質量 p p m、 特に好ましくは 2 0 0〜 1 0 0 0質量 p p mである。 （C )成分の含有量が 2 0 0 0質量 p p mを超える場合、含有量に 見合うだけの摩擦低減効果が得にくく、 灰分や硫黄分を増加させ、 また、 貯蔵安 定性に劣る恐れがある。 本発明の潤滑油組成物には、 （E )リン含有摩耗防止剤を含有することが好まし レ、。
( E ) リン含有摩耗防止剤としては、 分子中にリンを含有する限り、 特に制限 はないが、 例えば、 炭素数 1 〜 3 0の炭化水素基を 1〜3個有する亜リン酸エス テル、 亜リン酸モノチォエステル、 亜リン酸ジチォエステル、 亜リン酸トリチォ エステノレ、 リン酸エステノレ、 リン酸モノチォエステル、 リン酸ジチォエステノレ、 リン酸トリチォエステル、 ホスホン酸エステル、 ホスホン酸モノチォエステル、 ホスホン酸ジチォエステル、 ホスホン酸トリチォエステル等のリン含有化合物、 及びこれらのアミン塩又は金属塩、 並びにカルボン酸誘導体等が挙げられる。 ここでいう炭素数 1〜3 0の炭化水素基としては、 炭素数 1〜3 0、 好ましく は炭素数 3〜 1 8、より好ましくは炭素数 4〜 1 2のアルキル基、アルケニル基、 アルキレン基、 シクロアルキル基、 アルキルシクロアルキル基、 ァリール基、 ァ ルキルァリール基、 ァリールアルキル基等の炭化水素基が挙げられる。
また、 ここでいぅァミンとしては、 アンモニア、 炭素数 1〜3 0の直鎖状若し くは分枝状、 好ましくは直鎖状の脂肪族モノアミン、 直鎖状若しくは分枝状、 好 ましくは直鎖状の脂肪族ポリアミン、 又はこれら脂肪族ァミンのアルキレンォキ シド付加物等が例示できる。
また、 ここでいう金属としては、 リチウム、 ナトリウム、 カリウム、 セシウム 等のアル力リ金属、カルシウム、マグネシウム、バリゥム等のアル力リ土類金属、 亜鉛、 銅、 鉄、 鉛、 ニッケル、 銀、 マンガン、 モリブデン等の重金属等が挙げら れる。 これらの中ではリチウム、 カルシウム、 マグネシウム等のアルカリ土類金 属及ぴ亜鉛、 特に亜鉛が好ましい。
また、 ここでいうカルボン酸誘導体とは、 炭素数 1〜3 0、 好ましくは炭素数 2〜8、 特に好ましくは炭素数 3〜4のカルボン酸に上記リン含有化合物を付加 したもの等が挙げられ、 例えば、 ジチォホスホリル化プロピオン酸やその金属塩 が例示できる。 これらの中でも、 炭素数 4〜 8の第 1級又は第 2級アルキル基を有するジチォ リン酸亜鉛、 リン酸亜鉛等が好ましい例として挙げられ、 第 2級アルキル基を有 するジチオリン酸亜鉛であることが特に好ましい。
本発明において、 （E ) リン含有摩耗防止剤の含有量は特に制限はないが、組成 物全量基準で、 リン元素換算量で、通常 0 . 0 0 5〜ひ. 1質量％であるが、 0 . 0 0 5〜0 . 0 8質量。 /0であることがより好ましく、 0 . 0 1〜0 . 0 5質量％ であることが特に好ましい。 リン含有量を 0 . 0 8質量％以下、 あるいは 0 . 0 8質量％未満とすることで、 排ガス浄化触媒への影響を極力低減することができ るとともに、 省燃費性能を長期間維持しやすくなる。 本発明の内燃機関用潤滑油組成物には、 その性能をさらに向上させるために、 その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を添加すること ができる。 このような添加剤としては、 例えば、 金属系清浄剤、 無灰分散剤、 酸 化防止剤、 （E ) 成分以外の摩耗防止剤、 粘度指数向上剤、 腐食防止剤、 防鲭剤、 抗乳化剤、 金属不活性化剤、 消泡剤、 及び着色剤等の添加剤等を挙げることがで さる。
金属系清浄剤としては、 例えば、 アル力リ金属スルホネート又はアル力リ土類 金属スルホネート、 アル力リ金属フエネート又はアル力リ土類金属フエネート、 アルカリ金属サリシレート又はアル力リ土類金属サリシレート、 アルカリ金属ホ スホネート又はアル力リ土類金属ホスホネート、 あるいはこれらの混合物等が挙 げられる。
アル力リ金属又はアル力リ土類金属スルホネートとしては、 より具体的には、 例えば分子量 1 0 0〜 1 5 0 0、 好ましくは 2 0 0〜 7 0 0のアルキル芳香族化 合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアル力 リ金属塩又はアルカリ土類金属塩、 特にマグネシウム塩及び Z又はカルシウム塩 が好ましく用いられ、 アルキル芳香族スルホン酸としては、 いわゆる石油スルホ ン酸ゃ合成スルホン酸等が挙げられる。
石油スルホン酸としては、 一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物を スルホン化したものゃホワイ トオイル製造時に副生する、 いわゆるマホガニー酸 等が用いられる。 また合成スルホン酸としては、 例えば洗剤の原料となるアルキ ルベンゼン製造プラントから副生したり、 ポリオレフィンをベンゼンにアルキル 化することにより得られる、 直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベン ゼンを原料とし、 これをスルホン化したもの、 あるいはジノニルナフタレンをス ルホン化したもの等が用いられる。 またこれらアルキル芳香族化合物をスルホン 化する際のスルホン化剤としては特に制限はないが、 通常発煙硫酸や硫酸が用い られる。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属フエネートとしては、 より具体的には、 炭 素数 4〜3 0、 好ましくは 6〜1 8の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なく と も 1個有するアルキルフエノール、 このアルキルフエノールと元素硫黄を反応さ せて得られるアルキルフエノールサルフ了ィ ド又はこのアルキルフエノールとホ ルムアルデヒ ドを反応させて得られるアルキルフエノールのマンニッヒ反応生成 物のアルカリ金属塩又はアル力リ土類金属塩、 特にマグネシウム塩及び/又は力 ルシゥム塩等が好ましく用いられる。
アル力リ金属又はアル力リ土類金属サリシレートとしては、 より具体的には、 炭素数 4〜3 0、 好ましくは 6〜1 8の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なく とも 1個有するアルキルサリチル酸のアル力リ金属塩又はアル力リ土類金属塩、 特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩等が好ましく用いられる。
また、 アルカリ金属又はアルカリ土類金属スルホネート、 アルカリ金属又はァ ルカリ土類金属フエネート及ぴアル力リ金属又はアル力リ土類金属サリシレート には、 アルキル芳香族スルホン酸、 アルキルフエノール、 アルキルフエノールサ ルファイ ド、 アルキルフエノールのマンニッヒ反応生成物、 アルキルサリチル酸 等を、 直接、 アルカリ金属又はアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等の金属塩 基と反応させたり、 又は一度ナトリゥム塩や力リゥム塩等のアルカリ金属塩とし てからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性塩 （正塩） だ けでなく、 さらにこれら中性塩 （正塩） と過剰のアルカリ金属又はアルカリ土類 金属塩やアル力リ金属又はアル力リ土類金属塩基 （アル力リ金属又はアル力リ土 類金属の水酸化物や酸化物） を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性 塩や、 炭酸ガス又はホウ酸若しくはホウ酸塩の存在下で中性塩 （正塩） をアル力 リ金属又はアル力リ土類金属の水酸化物等の塩基と反応させることにより得られ る過塩基性塩 （超塩基性塩） も含まれる。 なお、 これらの反応は、 通常、 溶媒 （へ キサン等の脂肪族炭化水素溶剤、 キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、 軽質潤滑油 基油等） 中で行われる。
また、 金属系清浄剤は通常、 軽質潤滑油基油等で希釈された状態で市販されて おり、また、入手可能であるが、一般的に、その金属含有量が 1. 0〜 20質量％、 好ましくは 2. 0〜 16質量％のものを用いるのが望ましい。 また金属系清浄剤 の全塩基価は、 通常 0〜500mgKOHZg、 好ましくは 20〜450mgK OHZgである。 なお、 ここでいう全塩基価とは、 J I S K 2501 「石油製 品及ぴ潤滑油一中和価試験法」 の 7. に準拠して測定される過塩素酸法による全 塩基価を意味する。
本発明においては、 アルカリ金属又はアルカリ土類金属のスルホネート、 フエ ネート、 サリシレート等から選ばれる金属系清浄剤を 1種又は 2種以上併用して 使用することができる。 本発明においては、 金属系清浄剤として、 長期間に渡り 摩擦低減効果を安定的に得ることができる点でアル力リ金属又はアル力リ土類金 属サリシレートが特に好ましい。
本発明において、金属系清浄剤の含有量の上限値は、特に制限はないが、通常、 組成物全量基準で、 金属元素換算量で 0. 5質量％であるが、 組成物の硫酸灰分 が 1. 2質量％以下となるようにその他の添加剤とあわせて調整することが好ま しい。 そのような観点から金属系清浄剤の含有量の上限値は、 より好ましくは組 成物全量基準で、 金属元素換算量で 0. 3質量％であり、 さらに好ましくは 0.
25質量％、 特に好ましくは 0. 2質量％である。 また、 その下限値は、 特に制 限はないが、 0. 01質量％、 好ましくは 0. 02質量％、 特に好ましくは 0. 05質量。 /0である。
無灰分散剤としては、 潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤を用いることがで きるが、 例えば、 炭素数 40〜400の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はァ ルケ二ル基を分子中に少なくとも 1個有する含窒素化合物又はその誘導体、 ある いはアルケニルコハク酸イミ ドの変性品等が挙げられる。 これらの中から任意に 選ばれる 1種類あるいは 2種類以上を配合することができる。
このアルキル基又はアルケニル基の炭素数は 40〜 400、 好ましくは 60〜
350である。 アルキル基又はアルケニル基の炭素数が 40未満の場合は化合物 の潤滑油基油に対する溶解性が低下し、 一方、 アルキル基又はァルケ-ル基の炭 素数が 400を越える場合は、 潤滑油組成物の低温流動性が悪化するため、 それ ぞれ好ましくない。 このアルキル基又はアルケニル基は、 直鎖状でも分枝状でも よいが、 好ましいものとしては、 具体的には、 プロピレン、 1—ブテン、 イソブ チレン等のォレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコォリゴマーから 誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基等が挙げられる。
無灰分散剤の具体的としては、 例えば、 下記の化合物が挙げられる。 これらの 中から選ばれる 1種又は 2種以上の化合物を用いることができる。
a ) 炭素数 40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1 個有するコハク酸イミ ド、 あるいはその誘導体
b) 炭素数 40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1 個有するベンジルァミン、 あるいはその誘導体
c) 炭素数 40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも 1 個有するポリアミン、 あるいはその誘導体
上記 a) コハク酸イミ ドとしては、 より具体的には、 下記の一般式 （3) 及び 一般式 （4) で示される化合物等が例示できる。
Figure imgf000024_0001
一般式 （3) において、 R 2°は炭素数 40〜400、 好ましくは 60〜 350 のアルキル基又はアルケニル基を示し、 hは 1〜5、 好ましくは 2〜4の整数を 示す。
Figure imgf000024_0002
一般式（4)において、 R 21及ぴ R 22は、それぞれ個別に炭素数 40〜400、 好ましくは 60〜 350のアルキル基又はアルケニル基を示し、 ポリブテニル基 であることが好ましい。 iは 0〜4、 好ましくは 1〜3の整数を示す。
なお、コハク酸ィミ ドには、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した式（3 ) で表される、 いわゆるモノタイプのコハク酸イミ ドと、 ポリアミンの両端に無水 コハク酸が付加した式 （4 ) で表される、 いわゆるビスタイプのコハク酸イミ ド とが含まれる力 S、 本発明の組成物には、 それらのいずれでも、 あるいはこれらの 混合物が含まれていても良い。
これらのコハク酸ィミ ドの製法は特に制限はないが、 例えば炭素数 4 0〜4 0 0のアルキル基又はアルケニル基を有する化合物を無水マレイン酸と 1 0 0〜2 0 o °cで反応させて得たアルキルコハク酸又はアルケニルコハク酸をポリアミン と反応させることにより得ることができる。 ポリアミンとしては、 具体的には、 ジエチレントリアミン、 トリエチレンテトラミン、 テトラエチレンペンタミン、 及びペンタエチレンへキサミン等が例示できる。
上記 b ) ベンジルァミンとしては、 より具体的には、 下記の一般式 （5 ) で表 される化合物等が例示できる。
Figure imgf000025_0001
—般式 （5 ) において、 R 2 3は、 炭素数 4 0〜4 0 0、 好ましくは 6 0〜3 5 0のアルキル基又はアルケニル基を示し、 j は:！〜 5、 好ましくは 2〜4の整数 を示す。
このベンジルァミンの製造方法は何ら限定されるものではないが、 例えば、 プ ロピレンオリゴマー、 ポリブテン、 及ぴエチレン一 α—ォレフィン共重合体等の ポリオレフィンをフエノールと反応させてアルキルフエノールとした後、 これに ホルムアルデヒ ドとジエチレントリアミン、 トリエチレンテトラミン、 テトラエ チレンペンタミン、 及びペンタエチレンへキサミン等のポリアミンをマンニッヒ 反応により反応させることにより得ることができる。
上記 c ) ポリアミンとしては、 より具体的には、 下記の一般式 （6 ) で表され る化合物等が例示できる。 R 2 4 - N H— ( C H 2 C H 2 N H) k - H ( 6 ) 一般式 （6 ) において、 R 2 4は、 炭素数 4 0〜4 0 0、 好ましくは 6 0〜 3 5 0のアルキル基又はアルケニル基を示し、 kは 1〜5、 好ましくは 2〜4の整数 を示す。
このポリアミンの製造法は何ら限定されるものではないが、 例えば、 プロピレ ンオリゴマー、 ポリブテン、 及ぴエチレン一 α—ォレフイン共重合体等のポリオ レフインを塩素化した後、 これにアンモニアやエチレンジァミン、 ジエチレント リアミン、 トリエチレンテトラミン、 テトラエチレンペンタミン、 及びペンタエ チレンへキサミン等のポリアミンを反応させることにより得ることができる。
また、無灰分散剤の 1例として挙げた含窒素化合物の誘導体としては、例えば、 前述の含窒素化合物に炭素数 1〜 3 0のモノカルボン酸（脂肪酸等）ゃシユウ酸、 フタル酸、 トリメリット酸、 ピロメリット酸等の炭素数 2〜3 0のポリカルボン 酸を作用させて、 残存するァミノ基及び Ζ又はィミノ基の一部又は全部を中和し たり、 アミ ド化した、 いわゆる酸変性化合物；前述の含窒素化合物にホウ酸を作 用させて、 残存するァミノ基及び 又はィミノ基の一部又は全部を中和したり、 アミ ド化した、 いわゆるホウ素変性化合物；前述の含窒素化合物に硫黄化合物を 作用させた硫黄変性化合物；及び前述の含窒素化合物に酸変性、 ホウ素変性、 硫 黄変性から選ばれた 2種以上の変性を組み合わせた変性化合物；等が挙げられる。 これらの誘導体の中でもァルケニルコハク酸ィミ ドのホウ素変性化合物は耐熱性、 酸化防止性に優れ、 本発明の潤滑油組成物においても摩擦低減効果をより維持し やすくなるために有効である。
本発明の潤滑油組成物において無灰分散剤を含有させる場合、 その含有量は、 通常潤滑油組成物全量基準で、 0 . 0 1〜 2 0質量％であり、 好ましくは 0 . 1 〜1 0質量。/。である。 無灰分散剤の含有量が 0 . 0 1質量％未満の場合は、 高温 下における塩基価維持性に対する効果が少なく、 一方、 2 0質量％を越える場合 は、 潤滑油組成物の低温流動性が大幅に悪化するため、 それぞれ好ましくない。 酸化防止剤としては、 フニノール系酸化防止剤ゃァミン系酸化防止剤、 金属系 酸化防止剤等の潤滑油に一般的に使用されているものであれば使用可能である。 酸化防止剤の添加により、 潤滑油組成物の酸化防止性をより高められるため、 本 発明における摩擦低減効果をより維持しやすくなるために有効である。 フエノール系酸化防止剤としては、 例えば、 4， 4， ーメチレンビス （2， 6 ージ一 t e r t—プチノレフエノール） , 4, 4' -ビス （2， 6—ジ一 t e r t— ブチノレフエノーノレ）、 4, 4' -ビス （ 2—メチノレー 6 - t e r tーブチノレフエノ 一ル）、 2, 2，一メチレンビス（4ーェチノレー 6 - t e r t—プチノレフエノーノレ）、 2， 2， ーメチレンビス (4—メチルー 6 - t e r t—ブチルフエノール）、 4 , 4， 一ブチリデンビス （ 3—メチルー 6— t e r t—プチルフエノーノレ）、 , 4' 一イソプロピリデンビス （2, 6—ジー t e r t—プチ/レフエノーノレ）、 2， 2， ーメチレンビス (4ーメチルー 6—ノエルフエノール）、 2 , 2 , —イソブチリデ ンビス （4， 6—ジメチノレフエノーノレ）、 2 , 2 ' ーメチレンビス (4ーメチノレー 6ーシク口へキシノレフエノ一ル）、 2， 6—ジー t e r tーブチルー 4ーメチルフ エノーノレ、 2 , 6—ジー t e r t—ブチノレー 4—ェチノレフエノーノレ、 2 , 4—ジ メチノレ _ 6— t e r t—ブチノレフエノーノレ、 2， 6—ジー t e r t— α—ジメチ ノレアミノー ρ—クレゾ一ノレ、 2, 6—ジ _ t e r t—ブチノレ一 4 (N， N' —ジ メチルァミノメチルフエノ一ノレ）、 4, 4' ーチォビス ( 2ーメチルー 6 - t e r t一ブチルフエノーノレ）、 4, 4' ーチォビス （3—メチル一 6 - t e r t一プチ ノレフエノーノレ）、 2， 2 ' ーチォビス (4ーメチルー 6— t e r t—プチ/レフエノ 一ル）、 ビス ( 3—メチノレ一 4—ヒ ドロキシー 5 - t e r t—ブチノレべンジノレ） ス ルフィ ド、 ビス （3, 5一ジー t e r t一ブチル一4ーヒ ドロキシベンジル） ス ルフィ ド、 2 ' 2 ' ーチォージエチレンビス [3 _ (3, 5—ジ一 t e r t—ブ チルー 4—ヒ ドロキシフエニル） プロピオネート]、 トリデシルー 3— （3， 5 - ジ一 t e r t—ブチノレー 4ーヒ ドロキシフエ二ノレ) プロピオネート、 ペンタエリ スリチノレ一テトラキス [ 3— ( 3， 5ージー t e r t—ブチノレ一 4—ヒ ドロキシ フエ二/レ） プロピオネート]、 ォクチノレ一 3— （3， 5ージ一 t e r t—ブチルー 4ーヒ ドロキシフエ二ノレ） プロピオネート、 ォクタデシル一 3— （3, 5—ジー t e r t—プチ/レー 4ーヒ ドロキシフエ二ノレ） プロピオネート、 3—メチノレ _ 5 - t e r t一プチルー 4ーヒ ドロキシフヱニル置換脂肪酸エステル類等を好まし い例として挙げることができる。 これらは二種以上を混合して使用してもよい。 アミン系酸化防止剤としては、 例えば、 フエ二ルー α—ナフチルァミン、 アル キルフエ二ルー α—ナフチルァミン、 及ぴジアルキルジフエニルァミンを挙げる ことができる。 これらは二種以上を混合して使用してもよレ、。 上記フエノール系酸化防止剤とアミン系酸化防止剤は組み合せて配合しても良 い。
本発明の潤滑油組成物において酸化防止剤を含有させる場合、 その含有量は、 通常潤滑油組成物全量基準で 5 . 0質量％以下であり、 好ましくは 3 . 0質量％ 以下であり、 さらに好ましくは 2 . 5質量％以下である。 その含有量が 5 . 0質 量％を超える場合は、 配合量に見合った十分な酸化防止性が得られないため好ま しくない。 一方、 その含有量は、 潤滑油劣化過程における塩基価維持性及び高温 清浄性をより高めるためには潤滑油組成物全量基準で好ましくは 0 . 1質量％以 上であり、 好ましくは 1質量％以上である。
( E ) 成分以外の摩耗防止剤としては、 例えば、 ジスルフィ ド類、 硫化ォレフ イン類、 硫化油脂類、 ジチォ力ルバミン酸亜鉛、 ジチォカーバメート等の硫黄含 有化合物等が挙げられる。 これらは通常、 潤滑油組成物全量基準で 0 . 0 0 5〜 5質量％の範囲において本発明の組成物の性能を大幅に損なわない限り含有させ ることが可能である。
粘度指数向上剤としては具体的には、 各種メタクリル酸エステルから選ばれる 1種又は 2種以上のモノマーの重合体又は共重合体若しくはその水添物などのい わゆる非分散型粘度指数向上剤、 又はさらに窒素化合物を含む各種メタクリル酸 エステルを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤、 非分散型又は分散型ェ チレン一ひ一ォレフィン共重合体 （α—ォレフインと してはプロピレン、 1ーブ テン、 1一ペンテン等が例示できる) 若しくはその水素化物、 ポリイソブチレン 若しくはその水添物、 スチレン一ジェン共重合体の水素化物、 スチレン一無水マ レイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等が挙げられる。
これらの粘度指数向上剤の分子量は、 せん断安定性を考慮して選定することが 必要である。 具体的には、 粘度指数向上剤の数平均分子量は、 例えば分散型及び 非分散型ポリメタクリ レートの場合では、通常 5， 0 0 0〜1 , 0 0 0 , 0 0 0、 好ましくは 1 0 0， 0 0 0〜9 0 0 , 0 0 0のものが、 ポリイソプチレン又はそ の水素化物の場合は通常 8 0 0〜 5， 0 0 0、 好ましくは 1 , 0 0 0〜4 > 0 0 0のものが、 エチレン一 α—ォレフイン共重合体又はその水素化物の場合は通常 8 0 0〜5 0 0 , 0 0 0、 好ましくは 3 , 0 0 0〜2 0 0， 0 0 0のものが用い られる。 またこれらの粘度指数向上剤の中でも分散型及び非分散型ポリメタクリレート を用いた場合には、 特に省燃費性能に優れた潤滑油組成物を得ることができる。 上記粘度指数向上剤の中から任意に選ばれた 1種類あるいは 2種類以上の化合 物を任意の量で含有させることができる。 粘度指数向上剤の含有量は、 通常組成 物全量基準で 0. 1〜20質量％である。
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、 トリルトリアゾール系、 チアジアゾール系、 及びィミダゾール系化合物等が挙げられる。
防鲭剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、 ジノ二ルナフタレンスルホネート、 アルケニルコハク酸エステル、 及び多価アル コールエステル等が挙げられる。
抗乳化剤としては、 例えば、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、 ポリオキ シエチレンアルキルフエニルエーテル、 及^ポリオキシエチレンアルキルナフチ ルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられ る。
金属不活性化剤としては、 例えば、 ィミダゾリン、 ピリミジン誘導体、 アルキ ノレチアジアゾール、 メルカプトベンゾチアゾール、 ベンゾトリァゾ一ノレ又はその 誘導体、 1, 3, 4ーチアジアゾールポリスルフィ ド、 1， 3， 4—チアジアゾ リノレー 2， 5—ビスジアルキルジチォカーバメート、 2— (アルキノレジチォ) ベ ンゾイミダゾール、 及ぴ j3 _ ( o—カルボキシベンジルチオ） プロピオンニトリ ル等が挙げられる。
消泡剤としては、 例えば、 シリコーン、 フルォロシリコール、 及びフルォロア ルキルエーテル等が挙げられる。
これらの添加剤を本発明の組成物に含有させる場合には、 その含有量は組成物 全量基準で、腐食防止剤、防鲭剤、抗乳化剤ではそれぞれ 0. 005〜 5質量％、 金属不活性化剤では 0. 005〜 1質量％、 消泡剤では 0. 0005〜 1質量％ の範囲で通常選ばれる。
本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、 1 00°Cにおける動粘度が 4〜9. 3 m m2Zs、 好ましくは 8. 5 mm2/ s以下、 1 50 °Cにおける T B S粘度が 2. 0〜2. 8mP a ' s、 好ましくは 2. 3〜2. 7mP a ' s、 NO AC K蒸発 量が 25質量％以下、好ましくは 20質量％以下に調製してなることが望ましレ、。 1 00°Cにおける動粘度が 9. 3mm2/sを超え、 1 50 °Cにおける T B S粘 度が 2. 8mP a · sを超える場合、 流体潤滑領域における摩擦低減効果が小さ いため好ましくなく、 1 00°Cにおける動粘度が 4mm2Z s未満、 NOACK 蒸発量が 25質量％を超える場合、 潤滑油の蒸発損失がより大きくなるため、 そ れぞれ好ましくなく、 1 50°Cにおける TB S粘度が 2. OmP a · s未満の場 合、 十分な油膜保持性を有しないため、 好ましくない。
[産業上の利用可能性]
本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、 流体潤滑領域及び境界潤滑領域の双方の 摩擦を最大限低減することができ、 従来のエステル系基油を混合した省燃費潤滑 油では実現し得なかった効果を奏するものである。
従って、 本発明の内燃機関用潤滑油組成物は、 ガソリンエンジン油、 ガスェン ジン油、 ディーゼルエンジン油等の内燃機関用潤滑油組成物として有用であるだ けでなく、 その他省燃費性あるいは低摩擦性能の要求される潤滑油、 例えば、 自 動又は手動変速機等の駆動系用潤滑油、 グリース、 油圧作動油、 タービン油、 圧 縮機油、 軸受け油、 冷凍機油等の潤滑油としても好適に使用することができる。
[発明を実施するための最良の形態]
以下に実施例及び比較例によって本発明をさらに具体的に説明するが、 本発明 はこれらの実施例になんら限定されるものではない。
なお、 実施例および比較例で用いている測定法は以下の通りである。
(1) けん化価
J I S K2503 「けん化価試験法 （指示薬滴定試験法）」 による。
(2) TB S粘度
A S TM D 4683 「Standard Test Method for Measuring Viscosity at High Shear Rate and High Temperature by Tapered Bearing ¾imulato:r」 によ o。
(3) NOACK蒸発量
A S TM D 5 8 0 0 「 Standard Test Method for Evaporation Loss of Lubricating Oils by the Noack Methodj によ <o。
(4) エンジンモータリング摩擦試験 エンジン、 モータおよびトルクメータで構成される装置により、 エンジンを一 定条件下で回転させるのに必要な駆動トルクをトルクメータにより測定する。 境 界潤滑領域での潤滑条件を代表する試験条件として、 エンジン回転数： 700 r pm、 油温： 100°C、 流体潤滑領域での潤滑条件を代表する試験条件として、 エンジン回転数： 3500 r pm、 油温： 60°Cにて試験を行った。 表 1に示す本発明にかかる内燃機関用潤滑油組成物 （実施例 1〜4) 及び比較 のための組成物 （比較例 1〜3) を以下のように調製した。 また、 上記試験法に より組成物の性状及び性能を測定し、表 1に示した。なお、摩擦トルク改善率は、 比較例 1の組成物を基準として評価した。 なお、 比較例 1の組成物は、 境界潤滑 領域における摩擦低減性能には優れるものの、 流体潤滑領域における摩擦低減性 能は不十分なものであり、 境界潤滑領域における摩擦トルク低減率が 0又はブラ スを示す場合、 かつ、 流体潤滑領域における摩擦トルク低減率がプラスを示す場 合、 双方の摩擦低減性能に優れた組成物であることを示し、 マイナスを示す場合 は、 摩擦が増加したことを示す。
(実施例 1 )
100°Cにおける動粘度が 4mm2Z s、 粘度指数が 180、 けん化価が 25 Om g KOH/g 全酸価が 0. 01 m g KOHZgであるセバシン酸ジイソノ ニルを 80質量0 /。、 100°Cにおける動粘度が 4mm2/ sであるポリ ひーォレ フィン （ 1ーデセンオリゴマー水素化物） を 20質量％からなる基油に、 摩擦調 整剤 （グリセリンモノォ ^一ト）、金属系清浄剤 （過塩基性力ルシゥムサリシレー ト）、 無灰分散剤 （コハク酸イミ ド）、 極圧剤 （第 2級アルキル基を有するジチォ リン酸亜鉛）、 酸化 止剤 （アルキル化ジフヱニルァミン）、 粘度指数向上剤 （分 散型ポリメタタリレート）及び消泡剤（シリコーン） を配合し、組成物の 150°C における TB S粘度が 2. 6mP a · sである組成物を調製した。
(実施例 2 )
グリセリンモノォレートの代わりにォレイルジェタノールアミンを使用した以 外は実施例 1と同一である組成物を調製した。 (実施例 3 )
グリセリンモノォレートの代わりに炭素数 8及ぴ 1 3のアルキル基を有するジ チォカルバミン酸モリブデンを使用した以外は実施例 1と同一の組成物を調製し た。
(実施例 4)
基油として、 セバシン酸ジイソノ-ルの代わりに、 100°Cにおける動粘度が 4mm2/ s、 粘度指数が 225、 けん化価が 1 26mgKOH/g、 全酸価が 0. 0 lmgKOH/gであるドデシルォレートを 80質量0 /0使用した以外は実 施例 3と同一の組成物を調製した。
(比較例 1 )
基油としてポリ α—ォレフィンを 100質量％使用した以外は実施例 1と同一 の組成物を調製した。
(比較例 2 )
基油として、 セバシン酸ジイソノニルの代わりに、 100°Cにおける動粘度が 4mm2Zs、 粘度指数が 1 30、 けん化価が 28 OmgKOH/g, 全酸価が 0. 03mgKOHZgであるトリメチロールプロパンと炭素数 8、 10及ぴ 1 2のカルボン酸 （ケミカル混合物） とのエステルを 80質量％使用した以外は実 施例 1と同一の組成物を調製した。
(比較例 3 )
基油として、 セバシン酸ジイソノニルの代わりに、 100°Cにおける動粘度が 4 mm2/ s , 粘度指数が 1 50、 けん化価が 330 m g K O HZ g、 全酸価が 0. 03mgKOH/gである炭素数 8及び 10のグリセリントリエステル （ケ ミカル混合物） を用いた以外は、 実施例 1と同一の組成物を調製した。 表 1
実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 比較例 1 比較例 2 比較例 3 エステル基油 配合量 outmass% 80 80 80 80 0 80 80
種類 セハ"シン^ セハ"シン セ Αシン酸 ト 'テ'シル 一 ΤΜΡ ゲリセリントリエ シ'イソノ：:ル シ'イソノニル シ'イソノニル ォレ-ト C8,G10,C1 ステル
2 C8.C10 動粘度 100°C mm /s 4 4 4 4 - 4 4 粘度指数 1 80 180 180 225 - 130 1 50 けん化価 mgKOH/g 250 250 250 126 - 280 330 その他基油 配合量 outmass 20 20 20 20 100 20 20
種類 ホ°リ<¾一才レフインホ'リ α—才レフ <ンホ'リ α-才レフィンホ'リ α—才レフインホ"リ 一才レフインホ'リ α-ォレフィンホ'リ α—ォレフ <ン 動粘度 100°C mmVs 4 4 4 4 4 4 4 粘度指数 125 1 25 125 125 125 125 125 添加剤 摩擦調整剤 エステル系 inmass% 1 1 1 1
アミン系 inmass% 1
MoDTC inmass% 1 1
金属系清浄剤 過塩基性 Caサリシレ- -卜 inmass% 3 3 3 3 3 3 3 無灰分散剤 コハク酸イミド inmass% 4 4 4 4 4 4 4 酸化防止剤 ジフエニルァミン inmass% 3 3 3 3 3 3 3 摩耗防止剤 Se ZnDTP (リン量） inmass% 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 0.07 粘度指数向上剤 ポリメタクリレート inmass% 4 4 4 4 4 4 4 消泡剤 シリコーン inmass% 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002 0.002 動粘度 100°C mm2/s 8 8 8 8 8 8 8
TBS粘度 1 50°C mPa - s 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6
NOACK蒸発性 % 18 1 8 18 18 18 18 18 エンジンモータリング摩擦 700rpm,100°C % 0 0 +1.0 +1.3 0(基準） 0 -1.0 試験（摩擦トルク低減率） 3500rpm,60°C % +1.5 +1.5 +1.5 +1.8 0(基準） +0.2 +1.3
表 1に示す通り、 実施例 1及び 2の組成物は、 基準油である比較例 1の組成物 に対し、 高エンジン回転数、 低油温の流体潤滑領域において、 摩擦トルク低減率 に優れること力 Sわ力 る。
また、 実施例 3及ぴ 4の組成物は、 比較例 1の組成物に対し、 高エンジン回転 数、 低油温の流体潤滑領域だけでなく、 低エンジン回転数、 高油温の境界潤滑領 域においてもさらに摩擦トルク低減率に優れていることがわかる。
一方、 本発明の規定を満たさないエステル系基油を使用した比較例 2の組成物 は、 本発明にかかる組成物に比べ、 流体潤滑領域における摩擦トルク低減率が劣 り、 比較例 3の組成物は、 流体潤滑領域における摩擦低減率は本発明にかかる組 成物と同等であるものの、 境界潤滑領域における摩擦低減率はマイナス （摩擦増 加） を示すことがわかる。
なお、 これらの摩擦トルク低減率は、 比較例 1の組成物を基準としているが、 比較例 1の組成物に摩擦調製剤を配合しない組成物の境界潤滑領域における摩擦 トルク低減率はマイナス （摩擦増加） を示す。

Claims

請 求 の 範 囲
1. (A) 1 00°Cでの動粘度が 3〜8mm2/s、 粘度指数が 14 0以上、 けん化価が 30 OmgKOH/g以下、 全酸価が 0. 2mgKOH/g 以下であるエステル系潤滑油基油を含有する潤滑油基油に、 （B)無灰系摩擦調整 剤および （C) モリブデン系摩擦調整剤から選ばれる摩擦調整剤を少なくとも 1 つ配合してなる内燃機関用潤滑油組成物 q
2. 前記潤滑油基油が、 （D) 1 00°Cにおける動粘度が l〜8mm2 /sの鉱油系基油及ぴ Z又はポリ α—ォレフイン系基油を含有することを特徴と する請求の範囲第 1項に記載の内燃機関用潤滑油組成物。
3. 前記 （Α) エステル系潤滑油基油の含有量が基油全量基準で 20 質量％以上であることを特徴とする請求の範囲第 1項又は第 2項に記載の内燃機 関用潤滑油組成物。
4. 組成物の 1 00°Cにおける動粘度が 4〜 9. 3mm2Zs、 1 5 0°Cにおける TB S粘度が 2. 0〜2. 8 mP a · s、 NOACK蒸発量が 25 質量％以下に調整してなることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれ かに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
5. 前記 （B) 無灰系摩擦調整剤が、 炭素数 6〜30のアルキル基又 はアルケニル基を少なくとも 1つ有するエステル系、 アミン系、 アミ ド系、 およ びエーテル系の摩擦調整剤から選ばれる 1種又は 2種以上の摩擦調整剤であり、 前記 （C) モリブデン系摩擦調整剤が、 炭素数 8〜1 3のアルキル基を有するモ リブデンジチォカーバメートであることを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 4項 のいずれかに記載の内燃機関用潤滑油組成物。
6. (E) リン含有摩耗防止剤をリン元素換算で 0. 005〜0. 0 8質量％含有することを特徴とする請求の範囲第 1項〜第 5項のいずれかに記載 の内燃機関用潤滑油組成物。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1818043B (zh) * 2004-11-01 2011-01-19 英菲诺姆国际有限公司 润滑油组合物
WO2015099907A1 (en) * 2013-12-23 2015-07-02 Exxonmobil Research And Engineering Company Low viscosity ester lubricant and method for using
CN105154179A (zh) * 2008-02-28 2015-12-16 日本能源株式会社 省燃耗型机油组合物
CN114806683A (zh) * 2022-03-28 2022-07-29 龙蟠润滑新材料（天津）有限公司 船舶上中速筒状活塞柴油机用润滑油组合物及其制备方法
CN115340899A (zh) * 2022-09-15 2022-11-15 福建黑狮润滑油有限公司 一种可自行调节粘度的高性能内燃机油及其制备方法

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006291142A (ja) * 2005-04-14 2006-10-26 San Corporation Kk 潤滑剤組成物
JP5027426B2 (ja) * 2006-02-17 2012-09-19 昭和シェル石油株式会社 潤滑剤組成物
US7902131B2 (en) * 2006-04-26 2011-03-08 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Antioxidant synergist for lubricating compositions
JP2008024845A (ja) * 2006-07-21 2008-02-07 Cosmo Sekiyu Lubricants Kk エンジン油
JP5839767B2 (ja) * 2007-03-30 2016-01-06 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
JP5041885B2 (ja) * 2007-06-11 2012-10-03 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 内燃機関摩擦損失低減方法
JP5319996B2 (ja) * 2008-09-16 2013-10-16 三井化学株式会社 低粘度エンジン油組成物
JP2010095665A (ja) * 2008-10-17 2010-04-30 Cosmo Oil Lubricants Co Ltd エンジン油
JP5777238B2 (ja) * 2008-10-17 2015-09-09 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 エンジン油
JP5777237B2 (ja) * 2008-10-17 2015-09-09 コスモ石油ルブリカンツ株式会社 エンジン油
JP5507933B2 (ja) * 2009-09-07 2014-05-28 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 エンジン油組成物
JP5658066B2 (ja) 2011-03-23 2015-01-21 昭和シェル石油株式会社 潤滑油組成物
JP5801174B2 (ja) 2011-12-07 2015-10-28 昭和シェル石油株式会社 潤滑油組成物
JP6270226B2 (ja) * 2013-08-16 2018-01-31 Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
JP6218695B2 (ja) * 2013-12-16 2017-10-25 富士フイルム株式会社 乗用および商用の四輪自動車の内燃機関用潤滑油組成物
US20190309237A1 (en) * 2016-12-16 2019-10-10 Castrol Limited Ether-Based Lubricant Compositions, Methods and Uses
US20230051184A1 (en) * 2019-12-27 2023-02-16 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Lubricating oil composition
CN114106920A (zh) * 2021-12-08 2022-03-01 东营市东滨石油技术服务有限公司 汽车用润滑油

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05279686A (ja) * 1992-03-31 1993-10-26 Tonen Corp 内燃機関用潤滑油組成物
JPH0680981A (ja) * 1992-08-31 1994-03-22 Tonen Corp 内燃機関用潤滑油組成物
JPH10130673A (ja) * 1996-10-25 1998-05-19 New Japan Chem Co Ltd 潤滑油基油
JP2003119482A (ja) * 2001-10-10 2003-04-23 New Japan Chem Co Ltd 潤滑油

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05279686A (ja) * 1992-03-31 1993-10-26 Tonen Corp 内燃機関用潤滑油組成物
JPH0680981A (ja) * 1992-08-31 1994-03-22 Tonen Corp 内燃機関用潤滑油組成物
JPH10130673A (ja) * 1996-10-25 1998-05-19 New Japan Chem Co Ltd 潤滑油基油
JP2003119482A (ja) * 2001-10-10 2003-04-23 New Japan Chem Co Ltd 潤滑油

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1818043B (zh) * 2004-11-01 2011-01-19 英菲诺姆国际有限公司 润滑油组合物
CN105154179A (zh) * 2008-02-28 2015-12-16 日本能源株式会社 省燃耗型机油组合物
WO2015099907A1 (en) * 2013-12-23 2015-07-02 Exxonmobil Research And Engineering Company Low viscosity ester lubricant and method for using
US10208269B2 (en) 2013-12-23 2019-02-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Low viscosity ester lubricant and method for using
CN114806683A (zh) * 2022-03-28 2022-07-29 龙蟠润滑新材料（天津）有限公司 船舶上中速筒状活塞柴油机用润滑油组合物及其制备方法
CN115340899A (zh) * 2022-09-15 2022-11-15 福建黑狮润滑油有限公司 一种可自行调节粘度的高性能内燃机油及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2005041998A (ja) 2005-02-17

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