WO2005007752A1

WO2005007752A1 - ジスアゾ化合物、及びそれを用いるインク組成物

Info

Publication number: WO2005007752A1
Application number: PCT/JP2004/010015
Authority: WO
Inventors: Yasuo Shirasaki; Katsunori Fujii; Kazunobu Nagasaki
Original assignee: Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha; Kabushiki Kaisha Nippon Kayaku Tokyo
Priority date: 2003-07-16
Filing date: 2004-07-14
Publication date: 2005-01-27
Also published as: KR20070014930A; JPWO2005007752A1; CA2532327A1; CN1823140A; US20060169172A1; TW200512261A; EP1645598A1

Description

明細書

ジスァゾ化合物、及びそれを用いるインク組成物

技術分野

[0001] 本発明は、記録液、水性のイェローインク組成物及びインクジェット記録方法並びに新規ジスァゾ化合物に関する。

背景技術

[0002] インクジェットプリンタによる記録方法としてインクの各種吐出方式が開発されている 1S いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料 (紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。インクジェットプリンタによる記録方法は、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為、機械音の発生がなぐまたプリンタの小型化、高速化、カラー化が容易であるという特長を有する為、近年急速に普及し、今後も大きな伸長が期待されている。コンピュータのカラーディスプレイ上の画像又は文字情報を、インクジェットプリンタによりカラ-で記録するには、一般にはイェロー (Y)、マゼンタ（M)、シアン（C)、ブラック（K)の 4色のインクによる減法混色で表現される。 CR Tディスプレイ等の R、 G、 Bによる加法混色画像を減法混色画像によりできるだけ忠実に再現するためには、使用する色素、中でも Y、 M、 Cの各インクに使用される色素は、できるだけ Y、 M、 Cそれぞれの標準に近い色相を有し且つ鮮明であることが望まれる。また、インク組成物には長期の保存に対し安定であり、プリントした画像の濃度が高ぐし力耐水性、耐光性及び耐ガス性等の堅牢度に優れている事が求められる。

[0003] インクジェットプリンタの用途は OA用小型プリンタから産業用の大型プリンタにまで拡大されてきており、耐水性及び耐光性等の堅牢度がこれまで以上に求められている。耐水性については、多孔質シリカ、カチオン系ポリマー、アルミナゾル又は特殊セラミックなどインク中の色素を吸着し得る無機微粒子を PVA樹脂等と共に紙の表面にコーティングすることにより大幅に改良されたが、写真等の印刷物の保管時の耐湿性の向上等については更なる品質向上が求められている。又、耐光性については大幅に改良する技術は未だ確立されておらず、特に Y、 M、 C、 Kの 4原色のうちイエロ一の色素に鮮明な色相、高い耐光堅牢度、高い耐湿堅牢度の揃った色素がなくその改良が重要な課題となっている。

[0004] 更に、最近のデジタルカメラの浸透と共に、家庭でも画像を写真としてプリントする機会が増している。そのよう写真を保管する時に生じる、空気中の酸化性ガスによる写真画質の変色が問題視されている。イェローの記録液に関してはこれまでも、光に対する画像の変退色（耐光堅牢度）や、水や湿度に対する画像の滲み（耐水、湿潤堅牢度）が技術的な課題となり数々の解決案が提案がされてレ、る。

[0005] 例えば特許文献 1乃至同 5には本発明のジスァゾ化合物と構造が類似する化合物の記載がみられるが、それらはいずれもインクジェット記録用として、普通紙およびカロェ光沢紙に記録した場合、鮮明な色相を呈し、且つ該記録物の耐光、耐ガス及び耐湿堅牢度に優れているイェローの色素を提供する迄には至っていない。

[0006] 特許文献 1：特開平 4一 252270号公報

特許文献 2：特開平 8 - 325493号公報

特許文献 3：特開平 10 - 279858号公報

特許文献 4 :特開 2000— 144003号公報

特許文献 5：特公昭 55 - 11708号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] 本発明は、インクジェット記録用、筆記用具として普通紙および加工光沢紙に記録した場合、鮮明な色相を有し、且つ耐光、耐ガス及び耐湿堅牢度に優れた記録物を与えるインク組成物を提供する事及びそのようなインク組成物を調製するのに適した色素を提供することを目的とするものである。

課題を解決するための手段

[0008] 本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有するジスァゾ化合物を含有するインク組成物が前記課題を解決するものであることを見出し本発明を完成させたものである。

[0009] 即ち本発明は

(1)遊離酸の形で下記式（1)で示されるジスァゾ化合物、

(1)

[式（1)中、 Xは式（2)

N一— Z Z

(2) を表し、式（2)中の Zは場合により 1個の CI一 3のアルキル基により置換されてもよい C1一 6のアルキレン基を、 R れぞれ独立に水素または C1

1、 Rはそ

2 一 3のアルキル基をそれぞれ表す。又、 Y スルホン酸基及び/又はカルボキシノレ基で置換され

1、 Yは

2

たアルキルアミノ基、スルホン酸基及び z又はカルボキシル基で置換されたフエノキシ基、又はスルホン酸基及び/又はカルボキシル基で置換されたァニリノ基を表す。

}

(2)式（1)の Xが NHC H NH、 NHC H NH NHCH (CH ) CH NH

3 6 、、 NHC H N

(CH )、 NHC H N (CH )、 NHC (CH ) CH NH、 NHC H N (C H )、 N (CH ) C

3 3 6 3 3 2 2 2 4 2 5 3

H N (CH )及び NHC H N (C H )力なる群から選択される 1種である（1)に記載

2 4 3 3 6 3 7

物、

(3)式（1)の Xが NHC H NHである（1)または（2)に記載のジスァゾ化合物、

2 4

(4)式（1)の Y及び Yが NHC H SO Hである（1)から（3)のいずれか一項に記載

1 2 2 4 3

のジスァゾ化合物、

(5)遊離酸の形で下記式 (4)で示されるジスァゾ化合物、

(6)水性媒体と、（1)から（5)のいずれか一項に記載のジスァゾ化合物の少なくとも一種を含有する記録液、

(7) (6)に記載の記録液からなるインク組成物、

(8) (6)に記載の記録液からなるインクジェット用インク組成物、

(9)インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして（8)に記載のインクジェット用インク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法、

(10)被記録材が情報伝達用シートである（9)に記載のインクジェット記録方法、

(11) (8)に記載のインクジェット用インク組成物が充填された容器を備えてなるインクジェットプリンタ、

(12) (11)に記載のインクジェットプリンタによって着色された着色体、

に関する。

発明の効果

[0010] 前記式（1)の本発明のジスァゾ化合物は極めて水溶解性に優れ、その水溶液は経時安定性が良ぐ又インク組成物製造過程でのメンブランフィルターに対する濾過性が良好であるという特徴を有する。更に、このジスァゾ化合物を使用した本発明のィンク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もなぐ貯蔵安定性が良好である。又、本発明のインク組成物をインクジェット記録用のイェローインクとして使用した印刷物は、耐光性、耐オゾン性及び耐湿性に優れ、優れたインクジェット記録が可能である。このように、本発明のインク組成物は、インクジェット記録用のイエロ一インクとして極めて有用である。

発明を実施するための最良の形態

[0011] 本発明を詳細に説明する。

本発明のジスァゾ化合物（色素）は遊離酸の形で下記一般式（1)で示される。

(1)

[0013] [式（1)中、 Xは

[0014]

N一— Z Z

(2)

[0015] を表し、式（2)の Zは場合により 1個の CI一 3のアルキル基により置換されていてもよレ、 C1一 6のアルキレン基を表し、 R、 Rはそれぞれ独立に水素又は C1一 3のアルキル基を表す。又 γ及び γはスルホン酸基及び Z又はカルボキシル基で置換されたァノレキノレアミノ基、スルホン酸基及び/又はカルボキシル基で置換されたフヱノキシ基、又はスルホン酸基及び/又はカルボキシル基で置換されたァニリノ基を表わす。

}

[00161 式（1)における Xの具体例として、例えば NHC H NH、 NHC H NH、 NHCH (C

H ) CH NH、 NHC H N (CH )、 NHC H N (CH )、 NHC (CH ) CH NH、 NHC

H N (C H )、 N (CH ) C H N (CH )、 NHC H N (C H )、 NHC H NH、 NHC

H NH、 NHC H NH、 NH (CH ) C H CH NH、 NH H NH、 NHCH C H CH

NH等が挙げられる。特に好ましいものは NHC H NHである。

[0017] 式（1)における Y、 Yの具体例として、例えば NHC H SO H、 NHCH C〇OH、

NHC H CO〇H、 N (CH COOH)、

[0019] 等が挙げられる。特に好ましいものは Y及び Υが共に NHC H SO Hである場合で

2 4

ある c

[0020] 式（1)で示される化合物は、例えば次のようにして製造される。下記式 (A)で示されるモノァゾ化合物と塩化シァヌ一ルを縮合せしめ（1次縮合)て同じく式 (B)で示される化合物を得る。次ぎに式 (B)の化合物と式 (C1)及び Z又は式 (C2)で示されるァミン類と縮合し（2次縮合）、式 (D1)及び Z又は式 (D2)で示される化合物を得る。次ぎに式 (D1)及び Z又は式 (D2)で示される化合物と式 (E)で示される化合物を縮合し（3次縮合）、目的の前記式（1)で示される化合物を得る。尚、下記式 (Cl)、 (C2) 、（Dl)、（D2)及び（E)において Y

1、 Y及び Xは前記式（1)におけるのと同じ意味を 2

表し、スルホン基は遊離の形で表す。

[0021] 前記 ίこおレヽて、 1次縮合 fま 0一 10。C、 pHl一 7で、 2次縮合 fま 20一 70。C、 pH3-9 で、 3次縮合は 80 95°C、 pH4 10でそれぞれ行うのが好ましぐこの反応においては通常水を反応媒体として使用して行われる。

[0022]

H— X— H (E)

[0023] 式（1)の化合物（色素）の具体例を下記表 1に示す。本発明の化合物例がこれらに限定されるものではなレ、。又、スルホン基及びカルボキシル基は遊離酸の形で表す。

[0025]

表 1 (続き）

[0026] 本発明の前記化合物は遊離酸の形で、あるいはその塩の形態で使用しうる。その塩としては、アルカリ金属塩、或いは下記式（3)で示されるアルキルアミン塩、アル力ノールアミン塩又はアンモニゥム塩等が使用できる。 [0027] _Ζι

Z₂_ N®_ Z₄ (3)

Z₃

[0028] (式（3)中、 Z、 Z、 Z及び Zはそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシァ

1 2 3 4

ルキル基又はヒドロキシアルコキシアルキル基を表す。）

[0029] 好ましい塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノ一ノレアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等のアルカノールァミン塩及びアンモニゥム塩が挙げられ、また塩の作り方としては、例えば、上記で得られる化合物の反応液に食塩をカ卩えて、塩析、濾過することによってナトリウム塩をウエットケーキとして得、そのウエットケーキを再び水に溶解後、塩酸を加えて pHを 1一 2に調整して得られる結晶を濾過すれば、遊離酸 (あるいは一部はナトリウム塩のまま）の形で得られる。更に、その遊離酸の形のウエットケーキを水と共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水を添加してアルカリ性にすれば、各々カリウム塩、リチウム塩、アンモニゥム塩が得られる。

[0030] 本発明のインク組成物は、本発明の前記式（1)で表される化合物又はその塩を水又は水性溶媒 (後記する水溶性有機溶剤 (溶解助剤を含む。以下同様。）を含有する水）に溶解したものである。使用する化合物としては、前記式 (4)で示される化合物が特に好ましい。インク組成物の pHは 6— 11程度が好ましい。この水性インク組成物をインクジェット記録用プリンタに使用する場合、色素成分としては金属陽イオンの塩化物、硫酸塩等の無機物の含有量は少ないものを用いるのが好ましぐその含有量の目安は例えば、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含量として 1質量％以下である。無機物の少ない化合物（色素成分）を製造するには、例えば逆浸透膜による通常の方法又は本発明の色素成分の乾燥品あるいはウエットケーキを必要な回数だけメタノール及び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥する方法で脱塩処理する操作を繰り返せば良い。このインク組成物は黄色のインクとして使用に供されるが本発明の趣旨を損なわなレ、範囲で他の色素を混合しても構わなレ、。

[0031] 本発明のインク組成物は水を媒体として調製される。本発明のインク組成物中に、上記のようにして得られた前記式（1)の化合物は、通常 0. 3— 8質量％含有される。本発明のインク組成物にはさらに必要に応じて水溶性有機溶剤が本発明の効果を害しない範囲内において含有される。水溶性有機溶剤は、染料溶解剤、乾燥防止剤 (湿潤剤）、粘度調整剤、浸透促進剤、表面張力調整剤、消泡剤等と併用して使用されうる。その他インク調製剤としては、例えば、防腐防黴剤、 pH調整剤、キレート試薬、防鲭剤、紫外線吸収剤、粘度調整剤、染料溶解剤、褪色防止剤、乳化安定剤、表面張力調整剤、消泡剤、分散剤、分散安定剤、等の公知の添加剤が挙げられる。水溶性有機溶剤の含有量は通常 0— 60質量％、好ましくは 10— 50質量％であり、インク調製剤は通常 0 20質量％、好ましくは 0 15質量％である。

[0032] 本発明で使用しうる水溶性有機溶剤の例としては、例えばメタノール、エタノール、 n—プロパノール、イソプロパノール、 _n—ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等の C1一 C4アル力ノール、 N, N—ジメチルホルムアミドまたは N， N —ジメチルァセトアミド等のカルボン酸アミド、 2_ピロリドン、 N—メチルー 2_ピロリドン、 1 , 3 ジメチルイミダゾリジン 2 オンまたは 1 , 3—ジメチルへキサヒドロピリミドー 2—ォン等の複素環式ケトン、アセトン、メチルェチルケトン、 2—メチルー 2—ヒドロキシペンタンー 4_オン等のケトンまたはケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジォキサン等の環状エーテル、エチレングリコール、 1 , 2 または 1 , 3 プロピレングリコール、 1 , 2 または 1 , 4ーブチレングリコール、 1 , 6—へキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレンダリコール、ジプロピレングリコール、チォジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の（C2— C6)アルキレン単位を有するモノマー、オリゴマーまたはポリアルキレングリコールまたはチォグリコーノレ、グリセリン、へキサン— 1， 2, 6_トリオール等のポリオール（トリオール）、エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールモノェチルエーテル、ジェチレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモノェチルエーテル又はトリエチレングリコールモノメチルエーテル又はトリエチレングリコールモノェチルェ一テル等の多価アルコールの（C1一 C4)アルキルエーテル、 γ—ブチロラタトンまたはジメチルスルホキシド等が挙げられる。

[0033] これらのうち好ましいものは、イソプロパノール、グリセリン、モ入ジまたはトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、 2_ピロリドン、 N—メチノレー 2_ピロリドンであり、より好ましくはイソプロパノール、グリセリン、ジエチレングリコール、 2_ピロリドンである。これらの水溶性有機溶剤は、単独もしくは混合して用いられる。

[0034] 防腐防黴剤としては、例えば、有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ョードプロパギル系、 N—ノヽロアルキルチオ系、ベンツチアゾール系、ニトチリル系、ピリジン系、 8—ォキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオシキド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フエノール系、第 4アンモニゥム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、ァニリド系、ァダマンタン系、ジチォカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタク口口フエノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオシキド系化合物としては、例えば 2_ピリジンチオール一 1一ォキシドナトリウムが挙げられ、無機塩系化合物としては、例えば無水酢酸ソーダが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば 1 , 2—べンズィソチアゾリン一 3—オン、 2— n—ォクチルー 4一イソチアゾリン一 3—オン、 5—クロロー 2—メチノレ— ₄_イソチアゾリン— ₃—オン、 5—クロ口一 2—メチノレ _4_イソチアゾリン一3—オンマグネシゥムクロライド、 5—クロロー 2—メチノレー 4一イソチアゾリン一 3—才ンカノレシゥムクロライド、 2—メチルー 4_イソチアゾリンー 3—オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤としてソルビン酸ソーダ、安息香酸ナトリウム、等（例えば、アベシァ社製プロクセル GXL (S)、プロクセル XL-2 (S)等）が挙げられる。

[0035] pH調整剤は、インク組成物の保存安定性を向上させる目的で、インク組成物の pH を 6· 0— 11. 0の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。例えば、ジエタノールァミン、トリエタノールァミンなどのアルカノールァミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニゥム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。

[0036] キレート試薬としては、例えばエチレンジァミン四酢酸ナトリウム、二トリ口三酢酸ナトリウム、ヒドロキシェチルエチレンジァミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ゥラミル二酢酸ナトリウムなどが挙げられる。防鲭剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チォ硫酸ナトリウム、チォグリコール酸アンモニゥム、ジイソプロピルアンモニゥムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロへキシルアンモニゥムナイトライトなどが挙げられる。

[0037] 紫外線吸収剤としては、例えばべンゾフエノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、桂皮酸系化合物、トリアジン系化合物、スチルベン系化合物、又はべンズォキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用レ、ること力 Sできる。

[0038] 粘度調整剤としては、水溶性有機溶剤の他に、水溶性高分子化合物があげられ、例えばポリビュルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等があげられる。染料溶解剤としては、例えば尿素、 ε -カプロラタタム、エチレンカーボネート等が挙げられる。

[0039] 褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフエノール類、ジアルコキシフエノール類、フエノール類、ァニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシァニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。

[0040] 表面張力調整剤としては、界面活性剤があげられ、例えばァニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤などがあげられる。 Ύ二オン界面活性剤としてはアルキルスリホカルボン酸塩、 α—ォレフインスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、 Ν—ァシルアミノ酸およびその塩、 Ν— ァシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹼、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフエノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルァリルスルホン塩酸、ジェチルスルホ琥珀酸塩、ジェチルへキルシルスルホ琥珀酸ジォクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。カチオン界面活性剤としては 2—ビュルピリジン誘導体、ポリ 4—ビュルピリジン誘導体などがある。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルァミノ酢酸べタイン、 2—ァノレキノレ _Ν—カルボキシメチノレ一 Ν—ヒドロキシェチルイミダゾリニゥムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルァミノ酢酸べタイン、ポリオクチルポリアミノェチルダリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。

[0041] ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノエルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンォクチルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシェチレオクチルフヱニルエーテル、ポリオキシエチレンォレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリォキシァリルキルアルキルエーテル等のエーテル系、ポリオキシエチレンォレイン酉

、ポリオキシエチレンォレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノォレエート、ソルビタンセスキォレート、ポリオキシエチレンモノォレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、 2， 4， 7, 9—テトラメチル _5_デシン— 4， 7—ジオール、 3， 6_ ジメチノレー 4ーォクチン一 3, 6—ジオール、 3， 5—ジメチルー 1—へキシン一 3オールなどのアセチレングリコール系（例えば、日信化学社製サーフィノール 104E、 104PG50 、 82、 465、オルフイン STG等）、等が挙げられる。これらのインク調製剤は、単独もしくは混合して用いられる。なお、本発明のインク組成物の表面張力は通常 25— 70m N/m、好ましくは 25— 60mN/mである。また本発明のインク組成物の粘度は 30 mPa · s以下、好ましくは 20mPa · s以下に調整する。

[0042] 本発明のインク組成物は蒸留水等不純物を含まない水に、前記式（1)の化合物及び、必要により、上記水溶性有機溶剤、インク調製剤等を添加混合することにより調製される。又必要なら、インク組成物を得た後で濾過を行い夾雑物を除去してもよレヽ

[0043] 本発明のインクジェット記録方法における被記録材としては、例えば、紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維及び皮革等が挙げられる。情報伝達用シートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオンポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等のインク中の色素を吸着し得る無機微粒子をポリビュルアルコールやポリビニールピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは、通常インクジェット専用紙 (フィルム）や光沢紙 (フィルム）と呼ばれ、例えば、ピクトリコ（旭硝子社製）、カラー BJペーパー、カラー BJフォトフィルムシート（いずれもキャノン社製）、カラーイメージジェット用紙 (シャープ社製）、スーパーファイン専用光沢フィルム（セイコーエプソン社製）ピクタファイン（日立マクセル社製）等が市販されている。なお、このような受容層の設けていない普通紙も利用できることはもちろんである。

[0044] また繊維については、セルロース繊維又はナイロン、絹及びウール等のポリアミド繊維が好ましぐ不織布や布状のものが好ましい。これらの繊維については、本発明のインク組成物を該繊維に付与した後、好ましくはインクジェット方法により付与した後、湿熱（例えば約 80— 120°C)あるレ、は乾熱（例えば約 150— 180°C)の固着工程を加えることで該繊維内部に色素を染着させることができ、鮮明性、耐光性及び耐洗濯性に優れた染色物を得ることができる。

[0045] 本発明のインクジェットプリンタは、この前記水性のインク組成物を含有する容器がインクタンク部分にセットされたものである。さらに、本発明の着色体は、上記の式（1) で表されるジスァゾ化合物又はその塩を含有する上記のインク組成物で着色されたものである。

[0046] 本発明のジスァゾ化合物を用いたインク組成物は、特に耐光性に優れ、かつ耐ォゾン性、耐湿性においても優れた記録物を与えることができる。また、グリーン味のィエローであり、インクジェット用のイェロー色として適した色相である。他のマゼンタ、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができ、かつ耐光性、耐オゾン性耐湿性の優れた既存のマゼンタ、シアン、ブラックと共に用いることで耐光性、耐オゾン性、耐湿性に優れた記録物を得ることができる。

実施例

[0047] 以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。

[0048] 実施例 1

塩ィ匕シァヌノレ 18. 4部と 4_ (3—スルホフエ二ルァゾ）_2—メトキシァニリン 30· 1部を水性媒体中で PH5— 6. 5、温度 3— 10°Cで 1次縮合させ、次にタウリン 13. 5部を加え pH6— 9、温度 40— 70°Cで 2次縮合を行った。更に先の 2次物を 80°Cに昇温させた後、 3次縮合としてエチレンジァミン 4部を 15— 30分で滴下、 pH8— 10、温度 80 一 90°Cで反応させた。 pHコントロール剤は 1. 2. 3次縮合共に 10%炭酸ナトリウム水溶液を使用した。得られた生成物を好ましくは 60°C以下で塩析、更に塩酸で pHを 2— 4に調整して濾過することにより、遊離酸の形で下記式 (4)で表されるジスァゾ化合物 54部（水中での； I max 391nm)を得た。

[0050] 実施例 2

塩ィ匕シァヌノレ 18. 4部と 4_ (3—スルホフエ二ルァゾ）_2—メトキシァニリン 30· 1部を水性媒体中で PH5— 6. 5、温度 3— 10°Cで 1次縮合させ、次に 5—スルホアンスラニノレ酸 23. 9部をカロえ pH6— 9、温度 40— 70°Cで 2次縮合を行った。更に先の 2次物を 80°Cに昇温させた後、 3次縮合としてエチレンジァミン 4部を 15 30分で滴下、 p H8— 10、温度 80 90°Cで反応させた。 pHコントロール剤は 1. 2. 3次縮合共に 10 %炭酸ナトリウム水溶液を使用した。得られた生成物を好ましくは 60°C以下で塩析、更に塩酸で pHを 2— 4に調整して濾過することにより、遊離酸の形で下記式（5)で表されるジスァゾ化合物 64部（水中での λ max 392nm)を得た。

[0052] 実施例 3 (A)インクの作製

実施例 1一 2で得られたジスァゾ化合物（色素成分）を含む下記表 2の組成の液体を調製し、 0. 45 /i mのメンブランフィルターでろ過することにより各インクジェット用水性イェローインク組成物を得た。また水はイオン交換水を使用した。尚、インク組成物の pHが pH = 8— 10、総量 100部になるように水、水酸化アンモニゥムを加えた。

[0053] 表 2

[0054] (B)インクジェットプリントインクジェットプリンタ（商品名 Canon社 BJ S-630)を用いて、普通紙、プロフェッショナルフォトペーパー（PR— 101 (キャノン社製））、フォト光沢フィルム、（HG— 201 (キャノン社製））、 PM写真用紙く光沢 > (セイコーエプソン社製）の 4種の被記録材料にインクジェット記録を行った。（以下、 PR=プロフヱッショナルフォトペーパー、 HG =フォト光沢フィルム、 PM = PM写真用紙と記す）

[0055] (C)記録画像の評価

(1)色相評価

記録画像の色相、鮮明性：記録紙を測色システム（Gretag Macbeth SpectroE ye : GRETAG社製）を用いて、 L*、 a*、 b*値を測定した。鮮明性は色度（a*、 b*)から C* = ( ( ) ²+ (b* ) ²) ^1/2を算出し、評価した。結果を表 3に示す。

(2)耐光試験

キセノンウエザーメーター（アトラス社製）を用レ、、 24°C、 60%RHにて記録画像に 5 0時間照射した。照射前後の変化を上記の測色システムを用いて照射前後の濃度（ D値)を測定した。残存率（％) =照射後の D値/照射前の D値で算出した結果を表 3に示す。

[0056] (3)オゾン耐性試験

記録画像にプリントした試験片をオゾンウエザーメーター (スガ試験機社製型式 O MS—H)を用いて 24°C、 12ppm、 60%RHで 2時間放置し、試験前後の濃度（D値）を測定した。

残存率(％) =照射後の D値 Z照射前の D値で算出した結果を表 3に示す。

(4)耐湿試験記録画像にプリントした試験片を恒温恒湿器 (応用技研産業社製)を用いて 50°C、 90%RHで 150時間放置し、試験前後のブリード性を目視にて判定した。判定は、

〇：ブリードが認められない

△：わずかにブリードが認められる

X：大きくブリードが認められる

に大別し、判定した結果を表 3に示す。

[0057] 記録画像の色相、耐光性、耐オゾン性及び耐湿性の試験結果を表 3に示す。なお、実施例 1で得られた化合物を用いて作製したインク組成物を評価した結果を評価例 1、同様にして実施例 2で得られた化合物を用いて作製したインク組成物を評価した結果を評価例 2とする。また、比較例 1として、下記式（6)で示される化合物、比較例 2として下記式（7)で示される化合物をそれぞれ用い、表 2の組成で光学濃度を揃えて評価を行った結果を表 3に併記する。

尚、データはグラデーション印刷で濃度（D値）を 1. 0に揃えた時の評価結果でめる。

[0058]

[0059]

表 3

[0060] 表 3より、 a*値、 b*値からみて評価例は比較例と同等の色相であり、 C*値からみて評価例は比較例と同等の鮮明性であり、普通紙にぉレ、ては、比較例よりも鮮明であることがわかる。比較例 1一 2の色素はインクジェットプリントで用いられている代表的なィエロー色素である力 S、評価例 1一 2はこれに近似した鮮明なイェローであるといえる。評価例 1一 2の耐光性は比較例 1一 2のそれらに比べて、残存率がいずれも高ぐ驚くべき向上が達成されている事を示している。また、評価例 1一 2のオゾンの残存率も高レ、。更に耐湿性においても比較例 1一 2のそれらより良好である。

本発明のジスァゾ化合物はインクジェット用イェロー色素として好ましい色相であり、印刷物の保存安定性を更に向上させる事に適した化合物であることがわかる。

[0061] 本発明のジスァゾ化合物はインク適性が総合的に優れており、各メディア (被記録剤）で安定した高品質を示している。さらに実施例 1から 2でそれぞれ得られた色素は、アルカリ性条件下（pH = 8 9)における水に対する溶解性が lOOg/1以上であり、インクジェット用の色素として安定なインクの作製が可能であり、又高濃度のインクの作製も可能であることから使用用途も広く使いやすい化合物である。

産業上の利用可能性

[0062] 各種記録液として、特にインクジェットプリンタ用イェローインク記録液として、安全で安価に製造でき水溶液は経時安定性が良ぐ印刷適性に優れている。印刷物は、鮮明なイェロー色を呈し耐光堅牢度、耐オゾン堅牢度及び耐湿堅牢度が優れてレ、る

Claims

請求の範囲 [1] 遊離酸の形で下記式（1)で示されるジスァゾ化合物 (1) {式（1)中、 Xは式（2) を表し、式（2)中の Zは場合により 1個の C1一 3のアルキル基により置換されてもょレヽ C1一 6のアルキレン基を、 R はそれぞれ独立に水素または C1

1、 R

2 一 3のアルキル基をそれぞれ表す。又、 Y ルホン酸基及び/又はカルボキシノレ基で置換され

1、 Yはス

2

たアルキルアミノ基、スルホン酸基及び/又はカルボキシル基で置換されたフエノキシ基、又はスルホン酸基及び/又はカルボキシル基で置換されたァニリノ基を表す。

}

[2] 式（1)の Xが NHC H NH

2 4 、 NHC H NH

3 6 、 NHCH (CH ) CH NH

3 2 、 NHC H N (C

2 4

H )、 NHC H N (CH )、 NHC (CH ) CH NH

3 6 3 3 2 2 、 NHC H N (C H )、 N (CH ) C H

3 2 4 2 5 3 2

N (CH )及び NHC H N (C H )からなる群から選択される 1種である請求項 1に記

4 3 3 6 3 7

、物

[3] 式（1)の Xが NHC H NHである請求項 1または 2に記載のジスァゾ化合物

2 4

[4] 式（1)の Y及び Yが NHC H SO Hである請求項 1から 3のいずれか一項に記載の

1 2 2 4 3

物

[5] 遊離酸の形で下記式 (4)で示されるジスァゾ化合物

[6] 水性媒体と、請求項 1から 5のいずれか一項に記載のジスァゾ化合物の少なくとも一種を含有する記録液

[7] 請求項 6に記載の記録液からなるインク組成物

[8] 請求項 6に記載の記録液からなるインクジェット用インク組成物

[9] インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして請求項 8に記載のインクジェット用インク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法

[10] 被記録材が情報伝達用シートである請求項 9に記載のインクジェット記録方法

[11] 請求項 8に記載のインクジェット用インク組成物が充填された容器を備えてなるインク

[12] 請求項 11に記載のインクジェットプリンタによって着色された着色体