WO2005000039A1

WO2005000039A1 - ポリグリセリン脂肪酸エステル及びこれを含有する乳化または可溶化組成物

Info

Publication number: WO2005000039A1
Application number: PCT/JP2004/008026
Authority: WO
Inventors: Masahiko Ishitobi
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2003-06-26
Filing date: 2004-06-09
Publication date: 2005-01-06
Anticipated expiration: 2005-12-26
Also published as: CN1794922A; US20060068078A1

Abstract

　構成脂肪酸の７０重量％以上がパルミチン酸であり、且つ７重量％Ｎａ2ＳＯ4水溶液中での１重量％溶液の曇点が55°C以上100°C以下であるポリグリセリン脂肪酸エステル。斯かるポリグリセリン脂肪酸エステルは、酸性条件下でも優れたＯ／Ｗ型微細乳化能を有し、風味が良く、かつ低温での安定性が高い乳化または可溶化組成物を形成するのに適している。

Description

明細書

ポリグリセリン脂肪酸エステル及びこれを含有する乳化または可溶化組成物

技術分野

[0001] 本発明は、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びこれを含有する乳化または可溶化組成物に関するものである。更に詳しくは、本発明は、酸性条件下でも優れた oZw型微細乳化能を有し、風味が良ぐかつ低温での安定性が高い乳化または可溶ィ匕組成物を形成するのに適したポリグリセリン脂肪酸エステルと、これを含有する乳化または可溶化剤と、ポリグリセリン脂肪酸エステル、非水溶性物質および多価アルコール及び Z又は水を含有する乳化または可溶ィ匕組成物とに関するものである。

背景技術

[0002] ポリグリセリン脂肪酸エステル (以下、「PoGE」と略する場合がある）は、食品添加物として認可された界面活性剤として知られており、主に食品用乳化剤として利用されている他、最近では、医薬、化粧品、或いは工業用途にも幅広く利用されている。 Po GEは、ポリグリセリン (以下、「PoG」と略する場合がある）の平均重合度、構成脂肪酸の鎖長、置換度をコントロールすることで、親水性力も親油性まで広範囲の物性を有するものが得られる。

[0003] ポリグリセリンの重合度が 6以上で、炭素数 12— 22の脂肪酸を構成成分とする Po GEは、油溶性物質の可溶ィ匕に有効であることが示されている（特許文献 1参照)。中でも、炭素数 12— 22の不飽和脂肪酸を構成成分とする PoGEは、他の食品用乳化剤になヽ優れた耐酸性 ·耐塩性 ·耐熱性を有し、タレ ·ドレッシング ·マヨネーズ等に代表される酸性または高塩濃度下での OZW型乳化に有効である (特許文献 2参照)。中でも、 8重量％Na SO水溶液中で、 1重量％溶液の曇点が 65— 90°Cの PoGE組

2 4

成物が好適である（特許文献 3参照)。

また、構成 PoGの 70重量％が重合度 8以上で平均重合度 18— 22の PoGである P oGEより成る可溶化剤が開示されてヽる（特許文献 4参照)。

[0004] 特許文献 1：特開昭 62-250941号公報特許文献 2：特開昭 61-234920号公報

特許文献 3：特開 2000-287631号公報

特許文献 4：特開平 11-124563号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] しかし、ポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルの場合、一般的に乳化性能はポリダリセリン飽和脂肪酸エステルの場合よりも高いとされているが、不飽和脂肪酸特有の臭気や味が風味に悪影響を与える。また、一般的にポリグリセリン不飽和脂肪酸エステルは、耐酸性を有し、タレ'ドレッシング 'マヨネーズ等に代表される酸性下での OZ W型乳化に有効で、酸性条件下での乳化性能はポリグリセリン飽和脂肪酸エステルの場合よりも高いとされているが、不飽和脂肪酸特有の臭気や味が風味に悪影響を与える。

[0006] また、ポリグリセリン飽和脂肪酸エステルの場合、鎖長が長すぎると水溶性が低下し、乳化物を保存中に析出するという問題があり、短すぎると十分な乳化能が発揮されないという問題がある。

[0007] また、構成 PoGの平均重合度が高すぎる場合は、食品用途の安全性が確認されて Vヽな、ため、食品用途には好ましくなヽと、う問題があった。

課題を解決するための手段

[0008] 本発明らは、上記問題点の解決された PoGEを提供することを目的として種々検討した結果、構成脂肪酸としてパルミチン酸を多く含むもので、かつ、曇点が特定の温度以上であるような PoGEは、乳化力と、低温での安定性とのバランスがとれ、かつ、風味の良い良好な商品となることを見出した。

[0009] すなわち、本発明の要旨は、構成脂肪酸の 70重量％以上がパルミチン酸であり、かつ 7重量％Na SO水溶液中での 1重量％溶液の曇点が 55°C以上 100°C以下であ

2 4

るポリグリセリン脂肪酸エステルに存する。

[0010] 本発明の別の要旨は、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する乳化または可溶化剤に存する。

[0011] 本発明の別の要旨は、前記ポリグリセリン脂肪酸エステル、非水溶性物質および多価アルコール及び Z又は水を含有する乳化または可溶化製剤に存する。

[0012] 本発明の別の要旨は、前記ポリグリセリン脂肪酸エステル、非水溶性物質および多価アルコール及び Z又は水を含有する乳化または可溶化組成物に存する。

発明の効果

[0013] 本発明のポリグリセリン脂肪酸エステル組成物は、酸性条件下でも優れた OZW型微細乳化に優れた効果を有し、かつ風味のよ!、乳化または可溶ィ匕組成物を提供し、低温保存にぉ、ても沈殿を生じな、ものである。

発明を実施するための最良の形態

[0014] 以下、本発明につき、詳細に説明する。

[0015] [ポリグリセリン脂肪酸エステル]

本発明におけるポリグリセリン脂肪酸エステルの構成脂肪酸は 70重量％以上がパルミチン酸である。構成脂肪酸におけるパルミチン酸の率は高い方が好ましぐ好ましくは 80重量％以上であり、更に好ましくは 90重量％以上であり、特に好ましくは 95 重量％以上である。パルミチン酸と併用できる構成脂肪酸は特に制限されないが、通常は炭素数が 10— 18の脂肪酸である。

[0016] また、本発明におけるポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンの平均重合度は、通常 4一 17であって、好ましくは 4一 12である。ポリグリセリンの平均重合度が小さすぎると乳化 ·可溶ィ匕力が低下し、大きすぎると食品用途には安全性の面で好ましくない。

[0017] 本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルの曇点は、 7重量％Na SO水溶液中での 1

2 4

重量％溶液の曇点が 55°C以上 100°C以下である。上記曇点が低すぎると乳化'可溶化力が低下する。

[0018] (曇点）

曇点に関しては、ポリグリセリン脂肪酸エステルの曇点をその製品管理に用いる方法力開示されており、その利点が以下のように説明されている（特開平 9 157386 号公報)。 PoGEの分析にはこれまで種々の化学的分析方法が用いられてきた。例えば、エステル化度や残存脂肪酸量を把握するため、酸価、エステル価、水酸基価力 Sしばしば用いられ、また、石鹼あるいは残存触媒量を知るための強熱残留物の分析等による評価方法

も用いられてきた。

[0019] PoGEにおける親水性部の PoG骨格はグリセリンの重縮合物であるために重合度分布を有する組成物であり、直鎖状の重合体ば力りでなく分岐状重合体や環状重合体等も含まれている。一般的に PoGは重合度の上昇に伴い粘度が増し、重縮合物力も環状重合体を分離する等の精製は非常に困難であるため、 PoGの水酸基を脂肪酸類でエステルイ匕して得られる反応生成物の PoGEは通常、 PoG骨格が異なる種々のエステル化度の PoGEと未反応 PoGとを含む組成物となる。さらに、エステルイ匕反応生成物には反応に使用されるアルカリ触媒と原料の脂肪酸類との反応で生ずる副生成物の石鹼類や、エステル化反応が不十分な場合および化学量論量を超えた脂肪酸類が過剰に使われた場合等には未反応の脂肪酸類が含まれることもある。このように PoGEは複雑な混合物であるために、例えば PoGEの平均エステル化度が近似又は同じであっても、乳化安定性等の物性が格段に異なることもあり、平均エステルィ匕度や未反応 PoG等従来の化学的分析手法のみでは物性を十分に把握できず、物性評価方法において不都合が生じていた。

[0020] 上記化学的分析以外の界面活性剤の物性評価方法としては、例えばエチレンォキシドより誘導されたポリオキシエチレン系非イオン界面活性剤等における曇点を用いる方法が知られている (油脂用語辞典：日本油化学協会編 (幸書房)）。一般に曇点はエチレンォキシドより誘導された非イオン界面活性剤水溶液が温度の上昇により 2 相に分離し不均質となる現象の起こる温度として定義され、温度が降下すると再び系が均質になるとされるものである（油脂用語辞典)。

[0021] ポリオキシエチレン系の界面活性剤にお、ては曇点と親水性基であるポリオキシェチレン鎖の平均重合度との間に相関があり、ポリオキシエチレンのエチレンォキシドの平均重合度が増加し親水性が高くなるにつれ、曇点は上昇することが知られている。そして、目的とする界面活性剤を製造する際には曇点を測定しエチレンォキシドの付加重合度が適性な範囲に入るように反応条件を選択してきた。このような製造操作が可能であつたのは、この種の界面活性剤のエチレンォキシド重合体中に存在するエーテル基の親水性が温度の上昇と共に低下するためであると説明されてきた。 [0022] 一方、 PoGEにおいては、その親水性部はグリセリンの重縮合体であるために、ポリォキシエチレン鎖と異なり水酸基およびエーテル基が同時に存在するのみならずこの水酸基の存在により分岐縮合や環状縮重合が起こるため、極めて複雑な組成となつており、 PoGEの曇点測定は難し、とされて、た。

[0023] しかし、 PoGEに塩類及び Z又は多価アルコールを添カ卩して均一相水溶液を調製し、該水溶液の温度を上昇させて不均一相水溶液を形成することにより PoGEの曇点を測定することが可能となった。

[0024] 前記の酸価、エステル価、水酸基価、強熱残留物の分析等の化学的分析方法では差が明確に現れない PoGEでも、曇点では差が明確に出来る。また、乳化能'可溶ィ匕能等の機能と曇点とは強い相関があるので、 PoGEの製品管理に曇点を用いることは非常に有用である（NEWSLETTER,1998, 23(1), 10-13)。

[0025] (曇点測定方法）

曇点測定法としては、通常、 1一 30重量％の塩ィ匕ナトリウムまたは硫酸ナトリウム溶液にポリグリセリン脂肪酸エステルを溶解後測定する必要があり、その条件は対象となる試料の溶解性により異なるが、本発明の場合、まず、ポリグリセリン脂肪酸エステルを 1重量％となるように 7重量％硫酸ナトリウム水溶液に分散し、加熱しながら攪拌し、均一な水溶液とする。そして得られたポリグリセリン脂肪酸エステル水溶液を、 0 °C以上 10

0°C以下の任意の温度で 2— 5°C刻みに温度を変化させ、一定温度で振とう攪拌後静置し、ポリグリセリン脂肪酸エステルが油状あるいはゲル状のごとく分離し、不均一水溶液となる温度を測定する。この均一状態から不均一状態への変化を「曇点現象」と呼び、その変化が起こる温度を「曇点」という。本発明ではその曇点を求める。 0°C 未満では氷の融点以下、 100°Cを超えると水の沸点以上となるため、正確な水溶液状態の観察が難しく曇点測定が困難となるので好ましくない。

[0026] (本発明の PoGEの曇点）

本発明におけるポリグリセリン脂肪酸エステルは、 7重量％硫酸ナトリウム水溶液中における 1重量％溶液の曇点が 55°C以上 100°C以下である。曇点が低すぎると、疎水性が高くなり、安定な微細乳化組成物の形成が困難となり、乳化組成物の透過率の低下が起こり、また、乳化物組成物保存中に PoGE自身の沈殿が生じる。この曇点は高い方が好ましぐ 70°C以上が好ましぐ 80°C以上が更に好ましぐ 90°C以上が更に好ましい。

[0027] ポリグリセリン脂肪酸エステル中に含まれる未反応のポリグリセリンは、少ない方が好ましぐ通常 80重量％以下であり、好ましくは 60重量％以下である。

[0028] ポリグリセリン脂肪酸エステルの平均エステルイ匕率 (PoGの水酸基中、エステル化された水酸基の割合）は、通常 10%以上 30%以下であり、好ましくは 10%以上 20% 以下である。

[0029] (ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法）

ポリグリセリン脂肪酸エステルの製造方法としては、各種の方法が知られているが、大別すると、（1)ポリグリセリンと脂肪酸類 (脂肪酸、脂肪酸クロライド等)との直接エステル化、（2)ポリグリセリンと脂肪酸メチルエステル '油脂などとのエステル交換による方法、（3)グリシドールと脂肪酸類 (脂肪酸、脂肪酸モノグリセライド等)との付加重合反応による方法が一般的であるが、工業的な方法としては、ポリグリセリンと脂肪酸との直接エステルイ匕法が広く採用されている。

[0030] 原料ポリグリセリンの製造法は、工業的には、グリセリンの脱水縮合反応による方法が広く採用されて、るが、ェピクロルヒドリンの重縮合反応ゃグリシドールの付加反応による方法も知られている。本発明においては、グリセリンの脱水縮合反応、グリシドールを原料として用いる方法が好まし、。

[0031] グリセリンの脱水縮合反応では、通常グリセリンにアルカリを触媒をカ卩えて窒素ガス等の不活性ガスを吹き込みながら、 200°C以上の高温に加熱することにより、ポリダリセリンが得られる。反応時間は、通常 3— 10時間である。

[0032] グリシドールを原料として用いる方法では、例えば、リン酸系触媒をグリセリンに対して 0. 01— 10重量％使用して、目的とする重合度に応じたグリシドールを付加反応させる方法や、酢酸等のカルボン酸に目的とする重合度に相当するグリシドールを反応させた後、加水分解によりカルボン酸を除去する方法などが挙げられる。付加反応は、通常グリシドールを系に少量ずつ添加する方法で、反応温度は通常 80— 140 °C、反応時間は通常 3— 10時間、好ましくは窒素ガス等の不活性ガス気流下で行う。反応終了後、リン酸触媒や残留カルボン酸をアルカリで中和し、脱水析出させる。生成物は、目的により、珪藻土濾過などにより精製する。得られるポリグリセリンは、着色が少なく粘重な液体となる。

[0033] 本発明で使用するポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリンと脂肪酸との直接エステルイ匕反応において、通常、原料 (ポリダリセンリンと脂肪酸の総和）に対して、 0

. 001— 3重量⁰ /₀、好ましくは 0. 001— 0. 05重量⁰ /₀、さらに好ましくは 0. 001— 0.

01重量％のアルカリ触媒を用い、反応温度 150— 300°C、好ましくは 180— 260°C で反応させることによって製造することが出来る。

[0034] アルカリ触媒の使用量が上記範囲より少ない場合、エステルイ匕反応が進行しにくく

、反応終了までに長時間かかる。また、使用量が上記範囲を超える場合、製品の着色や、原料 PoGの重合等の不都合が生じる。

[0035] アルカリ触媒としては、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸ィ匕カリウム、水酸化ナトリウムなどが挙げられる。脂肪酸中のパルミチン酸の含有量は、高い方が好ましぐ通常 70重量％以上、好ましくは 80重量％以上、更に好ましくは 90重量％以上

、更に好ましくは 95重量％以上である。

[0036] 反応は通常、撹拌槽タイプの反応器にポリグリセリン、脂肪酸、触媒を仕込み、撹拌しながら所定温度に加熱して、生成水を反応系外へ留去しながら行う。反応時間は、通常 3— 10時間である。

[0037] なお、一連の反応中は反応器気相部に窒素等の不活性ガスを流通させておくのが好ましい。

[0038] ポリグリセリンに対する脂肪酸の仕込みモル比は、通常 0. 4以上 1. 5以下、好ましくは 0. 6以上 1. 2以下、更に好ましくは 0. 8以上 1. 0以下である。

[0039] 反応は通常、撹拌槽タイプの反応器にポリグリセリン、脂肪酸、触媒を仕込み、撹拌しながら所定温度に加熱して、生成水を反応系外へ留去しながら行う。なお、一連の反応中は反応器気相部に窒素等の不活性ガスを流通させておくのが好ましい。

[0040] [ポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する乳化または可溶化剤]

本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する乳化または可溶化剤には、前記のポリグリセリン脂肪酸エステルの他に、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸ェステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチン、ソルピタン脂肪酸エステル、モノグリセリド有機酸エステル及びそのアルカリ金属塩、脂肪酸乳酸エステル及びそのアルカリ金属塩などを配合しても良ヽが、モノグリセリド有機酸エステル及びそのァルカリ金属塩、脂肪酸乳酸エステル及びそのアルカリ金属塩が乳化または可溶化剤のゲルイ匕が抑えられるので併用成分として特に好ましい。

[0041] モノグリセリド有機酸エステルとしては、構成有機酸として、乳酸、クェン酸、コハク酸、ジァセチル酒石酸が挙げられ、構成脂肪酸として、炭素数が 8— 18の飽和および不飽和の脂肪酸が挙げられる力不飽和の方が好ましい。特に、ォレイン酸モノグリセリドクェン酸エステルが好ましい。脂肪酸乳酸エステルとしては、構成脂肪酸の炭素数が 8— 18の飽和および不飽和の脂肪酸が挙げられ、特に乳酸ステアリン酸エステルナトリウム塩が好ましい。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムが挙げられる。本発明の乳化または可溶化剤に含まれるモノグリセリド有機酸エステル、脂肪酸乳酸エステル、またはそれらのアルカリ金属塩などのイオン性乳化剤の含有量は、通常 0. 01重量％以上 20重量％以下、好ましくは 0. 05重量％以上 10重量％以下、更に好ましくは 1重量％以上 5重量％以下含有される。

[0042] 本発明の乳化または可溶化剤中に含まれる前記ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、通常 20重量％以上 100重量％以下、好ましくは 40重量％以上 100重量％以下

、さらに好ましくは 60重量％以上 100重量％以下である。

[0043] し化または可溶ィ匕製剤]

本発明の乳化または可溶ィ匕製剤は、前記ポリグリセリン脂肪酸エステル、非水溶性物質、多価アルコール及び Z又は水を含有する。本発明の乳化または可溶化製剤は、乳化または可溶ィ匕している組成物であり、後述の乳化または可溶ィ匕組成物の原料となる。本明細書において「可溶ィ匕組成物」とは、外観が透明な溶液を意味し、微細乳化により外観が透明な溶液も含み、通常 650nmでの透過率が 50%以上である均一溶液をいう。

[0044] (非水溶性物質）

本発明の非水溶性成分としては、例えば着色料、着香料、エッセンシャルオイル、ォレオジン又はレジノイド、ワックス、脂肪酸およびそのアルコールとのエステル、ビタミン類、抗酸化剤、飽和または不飽和の高級アルコール、炭化水素類、保存料、殺菌料、動植物油脂類等が挙げられる。

[0045] 着色料の具体例としては、 13一力ロチン、パプリカ色素、アナトー色素、サフロールイェロー、リボフラビン、ラック色素、クルクミン、クロロフィル、ゥコン色素等が挙げられる。

[0046] 着香料の具体例としては、オレンジ油、レモングラス油、タラゴン油、アポガド油、口一レル葉油、カシア油、シナモン油、コショウ油、カラムス油、セージ油、ハツ力油、ぺパーミント油、スペア一ミント油、パッチユリ油、ローズマリー油、ラバンジン油、ラベンダー油、クルクマ油、カルダモン油、ショウガ油、アンゲリカ油、ァニス油、ウイキヨゥ油、パセリ油、セロリ油、力ルバナム油、クミン油、コリアンダー油、ジル油、キヤロット油、キラウエ一油、ウィンターグリン油、ナツメグ油、ローズ油、シプレス油、ビヤクダン油、オールスパイス、グレープフノレーッ油、ネロリ油、レモン油、ライム油、ベルガモット油、マンダリン油、オニオン油、ガーリック油、ビターアーモンド油、ゼラニゥム油、ミモザ油、ジャスミン油、キンモクセィ油、スターァニス油、カナンガ油、イランイラン油、オイゲノール、カプリル酸ェチル、ゲラ-オール、メントール、シトラール、シトロネラール、ボルネオール等が挙げられる。

[0047] エッセンシャルオイルの具体例としては、アンブレットシード油、力ラシ油、サフラン油、シトトネラ油、べチバー油、パレリアン油、ョモギ油、力ミツレ油、しょう脳油、サッサフラス油、ホウショウ油、ローズウッド油、クラリーセージ油、タイム油、バジル油、カーネーシヨン油、シダーウッド油、ヒノキ油、ヒバ油、クローブ油、テレビン油、パイン油等が挙げられる。

[0048] ォレオジン又はレジノイドの具体例としては、コショウ、ショウズク、ショウガ、パセリ、コリアンダー、ヒメウイキヨウ、ピメンタ、バニラ、セロリ、チヨウジ、 -クズク、パブリカ、ィリスレジノイド、乳香榭、ォーモ -クス等が挙げられる。

[0049] ワックスの具体例としては、ホホバ油、ライスワックス、プロポリス、みつろう、さらしみつろう、キャンデリラワックス、カルナゥバワックス、木ろう、鯨ろう、セシレン等が挙げられる。 [0050] 脂肪酸およびそのアルコールとのエステルの具体例としては、へキサデカトリェン酸、ォクタデカトリェン酸、エイコサテトラェン酸、ドコサテトラェン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサへキサェン酸、テトラへキサェン酸等およびこれらの幾何異性体、さらにこれらのアルコールとのエステルが挙げられる。

[0051] ビタミン類の具体例としては、ビタミン A、ビタミン D、ビタミン E、ビタミン K等が挙げられる。

[0052] 抗酸化剤の具体例としては、ァスコルビン酸エステル、 dl— a トコフエロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシァ-ソール、ェンジュ抽出物、 γ オリザノール、クローブ抽出物、カテキン類、ゲンチジン油、ゴシぺチン、米糠油不ケン化物、セザモリン、セザモノール、セージ抽出物、天然ビタミン Ε、ピメンタ抽出物、ペッパー抽出物、没食子酸誘導体、ユーカリ葉抽出物、ローズマリー抽出物等が挙げられる。

[0053] 飽和または不飽和の高級アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、ミリスチノレアノレコーノレ、セタノール、ステアリルアルコール、ォレイルアルコール、ラウリンァルコール、イソステアリルアルコール、 2—才クチルドデカノールォクタコサノール等の炭素数 8— 44のアルコールが挙げられる。

[0054] 炭化水素類の具体例としては、軽質流動パラフィン、重質流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、セレシン、パラフィン、マクロクリスタンワックス、ヮセリン、スクヮラン、スクワレン等が挙げられる。

[0055] 保存料および殺菌料の具体例としてはデヒドロ酢酸等が挙げられる。

[0056] 動植物油脂類の具体例としては、サフラワー油、大豆油、とうもろこし油、綿実油、なたね油、ごま油、こめ油、ひまわり油、落花生油、ォリーブ油、パーム油、パーム核油、つばき油、やし油、ひまし油、あまに油、カカオ油、乳脂、中鎖脂肪酸トリダリセライド、牛脂、豚脂、魚油等が挙げられる。

[0057] 上記の各成分は 1種のみを用いてもよいし、複数を同時に用いてもよい。

[0058] (多価アルコール）

本発明の乳化または可溶ィ匕製剤には、多価アルコールと水の少なくとも何れか一方を含み、両方含有しても良い。

[0059] 本発明に用いられる多価アルコールは、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、キシリトーノレ、ァラビトール、マノレチトーノレ、ラタチトール、ソノレビタン、キシロース、ァラビノース、マンノース、乳糖、砂糖、カップリングシュガー、ブドウ糖、酵素水飴、酸糖化水飴、麦芽糖水飴、麦芽糖、異性化糖、果糖、還元麦芽糖水飴、還元澱粉糖水飴、蜂蜜などがあげられる。

[0060] (水）

本発明に用いられる水は、脱塩水、通常の水道水、それらに食品添加物を添加したものでも構わない。モノグリセリド有機酸エステル、脂肪酸乳酸エステル、またはそれらのアルカリ金属塩を含有させることが好まし、。

[0061] (その他の成分）

本発明の乳化または可溶ィ匕製剤には、必要に応じて、界面活性剤、エタノール、安定剤、調味料、酸、塩等の食品添加物等を含有させることが出来る。前述のモノダリセリド有機酸モノエステル及びそのアルカリ金属塩、脂肪酸乳酸エステル及びそのァルカリ金属塩等のイオン性乳化剤を含有させるとゲル化が防止され好ましい。

[0062] (乳化または可溶化製剤の組成）

本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルは、通常 0.1重量％以上であり、通常 90重

%未満であり、好ましくは 50重量％未満、さらに好ましくは 20重量％未満である。

[0063] 非水溶性物質は、通常 0.1重量％以上であり、通常 90重量％未満であり、好ましくは 50重量％未満であり、更に好ましくは 20重量％未満である。

[0064] 多価アルコールは、通常 0重量％以上であり、好ましくは 50重量％以上であり、更に好ましくは 80重量％以上であり、通常 99. 8重量％未満である。

[0065] 水は、通常 0重量％以上であり、通常 99. 8重量％未満であり、好ましくは 50重量

%未満であり、更に好ましくは 20重量％未満である。

モノグリセリド有機酸エステル、脂肪酸乳酸エステル、またはそれらのアルカリ金属塩等のイオン性乳化剤の含有量は、通常 1 X 10— ⁵重量％以上、好ましくは 5 X 10— ⁵重量％以上、更に好ましくは 0. 001重量％以上であり、通常 18重量％未満、好ましくは 5重量％未満、更に好ましくは 1重量％未満である。

[0066] 非水溶性物質 Z (非水溶性物質 +PoGE)の重量比は、通常 0. 001以上 1未満であり、非水溶性物質 Z (非水溶性物質 +多価アルコール及び Z又は水）の重量比は、通常 0. 001以上 1未満であり、多価アルコール Z (水 +多価アルコール）の重量比は、通常 0以上 1未満である。

[0067] (乳化または可溶化製剤の製造）

乳化または可溶ィ匕製剤は、各成分を公知の通常の方法で混合、攪拌することによつて調製できる。例えば、ホモミキサー等の乳化機を用いて調製してもよいし、高圧ホモジナイザーを用いて調製してもよい。また、ポリグリセリン脂肪酸エステル (または上記の乳化または可溶化剤）と多価アルコール及び Z又は水を 40— 80°Cで融解した後、これと非水溶性物質を混合、乳化処理を行い調製することも出来る。

[0068] し化または可溶ィ匕組成物]

前述の乳化または可溶化製剤を水性媒体に希釈して乳化または可溶化組成物を調製した場合、酸性条件下でも高い透過率を保ち、風味の良い微細乳化組成物を生じせしめることが出来、更に、保存中にポリグリセリン脂肪酸エステル自身の沈殿が生じることがない。水性媒体は、水、エタノール等のアルコール、またはこれらの混合液であって、用途に応じて、例えば、ショ糖等の糖類や、クェン酸等の有機酸などが含有される。

[0069] 本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて調製した乳化または可溶ィ匕製剤を、清涼飲料水 (炭酸飲料、コーヒー飲料、果実飲料、ウーロン茶飲料、紅茶飲料、緑茶飲料、麦茶飲料、ミネラルウォーター類、豆乳類、野菜飲料、ココア飲料)、乳 '乳性飲料 (醱酵乳飲料、乳酸飲料)、スポーツドリンク飲料、サプリメント飲料、蛋白飲料、、栄養ドリンクなどのソフトドリンク類、アルコール飲料、酸性飲料;パン、ビスケット、ゼリー、ムース、ケーキ、チョコレート、チューインガム等のパン'菓子類；フルーツジャム及びブレザーブ類；かまぼこ、はんぺん、ちくわ、魚肉ハム、ソーセージなどの水産練り製品;ハム、ベーコン、コーンビーフなどの畜肉製品;漬物、佃煮、珍味食品類；ソース類;調味料類等に含有させることにより、香気、フレーバー、色調などの香味および外観が長期間安定な飲食品 (乳化または可溶ィ匕組成物)を製造することが出来る。

[0070] 乳化または可溶ィ匕組成物中の各成分の含有量は、本発明のポリグリセリン脂肪酸エステルは、通常 0.001重量％以上 50重量％未満であり、非水溶性物質は、通常 0.001重量％以上 50重量％未満であり、多価アルコールは、通常 0.001重量％以上 50重量％未満であり、水は、通常 50重量％以上 99.9重量％未満である。

[0071] モノグリセリド有機酸エステル、脂肪酸乳酸エステル、またはそれらのアルカリ金属塩等のイオン性乳化剤の含有量は、通常、 1 X 10—⁷重量％以上、 10重量％以下である。

[0072] 非水溶性物質 Z (非水溶性物質 +PoGE)の重量比は、通常 0. 001以上 1未満であり、非水溶性物質 Z (非水溶性物質 +多価アルコール及び Z又は水）の重量比は、通常 0. 00001以上 0. 9未満であり、多価アルコール Z (水 +多価アルコール）の重量比は、通常 0以上 0. 5未満である。

[0073] 本発明の可溶ィ匕組成物の透過率は高い方が好ましぐ 650nmでの透過率は、好ましくは 60%以上、更に好ましくは 80%以上、更に好ましくは 90%以上である。実施例

[0074] 以下、本発明を実施例により更に説明する力本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。本実施例で使用するポリグリセリン脂肪酸エステルの曇点は以下の方法で測定した。

[0075] [PoGEの曇点測定]

あら力じめ調製した 7重量％の硫酸ナトリウム水溶液に、 PoGE濃度が 1重量％となるように PoGEを溶解し、この溶液をガラス管に封入した。このガラス管を加熱'攪拌して溶液を均一にした後、所定温度に設定した恒温槽に浸漬し、数分ないし 1時間位放置した後にガラス管内の溶液の分離の有無を目視観察する方法で行った。恒温槽の温度を 5°Cきざみで昇温して、上記の方法を繰り返して、初めて PoGEが分離し溶液が白濁する温度と溶液が均一であった最高温度との中間の温度を曇点とした。

[0076] 製造例 1 (PoGE— Aの製造例）

攪拌機、温度計、加熱ジャケット、ガス仕込み口、原材料仕込み口を備えた容量 2リッターの反応容器に、まず、 PoG (平均重合度 10)を 1200g仕込んだ。ついで、同じ反応容器に、パルミチン酸 (純度 99%)と 10%水酸ィ匕ナトリウム水溶液とを仕込んだ。なお、パルミチン酸の仕込み量は、パルミチン酸/ PoGモル比が 1/1となる様にした。水酸ィ匕ナトリウムは、 PoGと脂肪酸との総量に対して 0. 375重量％となるように添加した。窒素気流下、常圧で、内温を 240°Cに昇温し、この温度で 5時間反応させた。反応終了後、内温を常温まで冷却し、ポリグリセリンノルミチン酸エステル (PoG E - A)を得た。得られた反応生成物について、上記方法で曇点を測定した。結果を表 1に示す。

[0077] 製造例 2 (PoGE— Bの製造例）

攪拌機、温度計、加熱ジャケット、ガス仕込み口、原材料仕込み口を備えた容量 2リッターの反応容器に、まず、 PoG (平均重合度 10)を 1200g仕込んだ。ついで、同じ反応容器に、パルミチン酸 (純度 99%)と 10%水酸ィ匕ナトリウム水溶液とを仕込んだ。なお、パルミチン酸の仕込み量は、パルミチン酸/ PoGモル比が 1/1となる様にした。水酸ィ匕ナトリウムは、 PoGと脂肪酸との総量に対して 0. 0025重量％となるように添加した。窒素気流下、常圧で、内温を 240°Cに昇温し、この温度で 3時間反応させた後、内温をさらに 260°Cに昇温し、この温度で 4時間反応させた。反応終了後、内温を常温まで冷却し、ポリグリセリンパルミチン酸エステル (PoGE— B)を得た。得られた反応生成物について、上記方法で曇点を測定した。結果を表 - 1に示す。

[0078] 製造例 3 (PoGE— Cの製造例）

ノルミチン酸 ZPoGモル比が 0. 8Z1となる様にした以外は、製造例 2と同様にして、ポリグリセリンパルミチン酸エステル (PoGE— C)を得た。得られた反応生成物について、上記方法で曇点を測定した。結果を表 - 1に示す。

[0079] 製造例 4 (PoGE— Dの製造例）

ノルミチン酸 ZPoGモル比が 1. 5Z1となる様にした以外は、製造例 2と同様にして、ポリグリセリンパルミチン酸エステル (PoGE— D)を得た。得られた反応生成物について、上記方法で曇点を測定した。結果を表 - 1に示す。

[0080] 製造例 5 (PoGE— Eの製造例）

用いる脂肪酸をパルミチン酸の代わりにミリスチン酸 (純度 99%)とした以外は、製造例 1と同様にして、ポリグリセリンミリスチン酸エステル (PoGE— E)を得た。

[0081] 製造例 6 (PoGE— Fの製造例）

用いる脂肪酸をパルミチン酸の代わりにパルミチン酸 60%ステアリン酸 40%の混合脂肪酸とした以外は、製造例と 1と同様にして、ポリグリセリンパルミチン酸ステアリン酸エステル (PoGE— F)を得た。得られた反応生成物について、上記方法で曇点を測定した。結果を表 1に示す。

[0082] 製造例 7 (PoGE— Gの製造例）

用いる脂肪酸をパルミチン酸の代わりにォレイン酸とした以外は、製造例 2と同様にして、ポリグリセリンォレイン酸エステル (PoGE— G)を得た。

[0083] 実施例 1 :

グリセリン 120gに、ポリグリセリン脂肪酸エステルとして PoGE-Aを 8g加えて溶解し、さらに、 MCT (ミドルチェーントリダリセライド）を 8gをカ卩えた後、ホモミキサーで 300 Orpmで 30min攪拌し、可溶ィ匕製剤 136gを得た。この可溶ィ匕製剤 0. 17gを 0. 1% クェン酸水溶液 19. 83gと混合攪拌して均一な希釈液 (最終可溶化組成物）を得た後、 90°Cで 10分間加熱し殺菌処理した。

[0084] 25°Cで 1日保存した後、この希釈液の 650nmにおける透過率を島津製 UV— 120 0を用い室温で測定した。さらに、この希釈液の臭気に関して専門パネラーが官能評価試験を行った。さらに、希釈液を 5°Cにおいて 1週間保存し、沈殿の発生の有無を確認した。

[0085] 実施例 2 :

ポリグリセリン脂肪酸エステルとして PoGE-Bを用いた以外は実施例 1と同様にして評価を行った。

[0086] 実施例 3 :

ポリグリセリン脂肪酸エステルとして PoGE-Cを用いた以外は実施例 1と同様にして評価を行った。

[0087] 実施例 4 :

PoGE— Aの代わりに PoGE— Cに対してォレイン酸モノグリセリドクェン酸エステルを 3重量％混合した組成物を用いた以外は実施例 1と同様にして評価を行った。この組成物を用いて調製した可溶ィ匕製剤は、 5°Cで 1力月保存してもゲル化しなかった。

[0088] 比較例 1 :

ポリグリセリン脂肪酸エステルとして PoGE-Dを用いた以外は実施例 1と同様にして評価を行った。

[0089] 比較例 2 :

ポリダリセリン脂肪酸エステルとして PoGE— Eを用、た以外は実施例 1と同様にして評価を行った。

[0090] 比較例 3 :

ポリグリセリン脂肪酸エステルとして PoGE-Fを用いた以外は実施例 1と同様にして評価を行った。

[0091] 比較例 4 :

ポリグリセリン脂肪酸エステルとして PoGE-Gを用いた以外は実施例 1と同様にして評価を行った。

[0092] 実施例 1一 3、比較例 1一 4の結果を表 1に示す。

[0093] [表 1]

[0094] 表 1の結果から、実施例 1一 4の希釈液は透過率が高ぐかつ、風味も問題なぐ低温保存中に沈殿も生じないことがわかる。これに対し比較例では、風味、透過率、低温保存での沈殿のいずれかに問題があることがわかる。

Claims

請求の範囲

[1] 構成脂肪酸の 70重量％以上がパルミチン酸であり、且つ 7重量。/ ₀Na SO水溶液

2 4 中での 1重量％溶液の曇点が 55°C以上 100°C以下であることを特徴とするポリグリセリン脂肪酸エステル。

[2] 構成するポリグリセリンの平均重合度が 17以下である請求項 1に記載のポリグリセリン脂肪酸エステル。

[3] 請求項 1又は 2に記載のポリグリセリン脂肪酸エステルを含有することを特徴とする乳化剤。

[4] 請求項 1又は 2に記載のポリグリセリン脂肪酸エステルを含有することを特徴とする可溶化剤。

[5] 請求項 1又は 2に記載のポリグリセリン脂肪酸エステル、非水溶性物質および多価アルコール及び Z又は水を含有することを特徴とする乳化製剤。

[6] 請求項 1又は 2に記載のポリグリセリン脂肪酸エステル、非水溶性物質および多価アルコール及び Z又は水を含有することを特徴とする可溶化製剤。

[7] 請求項 1又は 2に記載のポリグリセリン脂肪酸エステル、非水溶性物質および多価アルコール及び Z又は水を含有することを特徴とする乳化組成物。

[8] 請求項 1又は 2に記載のポリグリセリン脂肪酸エステル、非水溶性物質および多価アルコール及び Z又は水を含有することを特徴とする可溶化組成物。