JP3534199B2 - 界面活性剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、強力な乳化力を有し、
浴用剤、廃油処理剤、化粧料、食品、医薬品等として使
用される極めて安全な水中油型乳化物生成用の界面活性
剤に関する。 【０００２】 【従来の技術とその問題点】従来、高級脂肪酸石鹸、ア
ルキルスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤、及びポリ
エチレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の非
イオン界面活性剤が、洗浄剤、乳化剤、分散剤等として
広く利用されてきた。しかしながら、上記界面活性剤は
安全性の面で問題があった。一方安全性の高い乳化剤と
して知られる蔗糖脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂
肪酸エステルは前述の界面活性剤、特に非イオン界面活
性剤等と比べ、乳化力が著しく劣る欠点があった。こう
して安全性に優れる一方で、乳化力において満足できる
界面活性剤が求められていた。 【０００３】風呂の湯の中に少量添加し、入浴感の向
上、美容効果及び薬用効果を期待する浴用剤において、
特にかさつく肌にうるおいを与える成分としてハーブや
生薬の親油成分やオリーブ油、スクワラン等の油状成分
が広く用いられている。しかしながら、そのまま風呂湯
中へ添加したのでは、風呂湯に溶解せず、風呂湯表面に
ギラギラと浮遊したり、風呂上がり後も肌にベタベタと
残り、使用感に問題があった。そのため、油状成分の浮
遊を防止する方法として、オリーブ油等油状の有効成分
と界面活性剤をあらかじめ混合物としておき、風呂湯中
へ添加した時に、風呂湯中へ自然に乳化する様工夫をし
ていた。 【０００４】しかし、これらの目的で使用される界面活
性剤には、安全性の面から問題点が多かった。即ち、比
較的安全性の高いソルビタン脂肪酸エステル等の多価ア
ルコール脂肪酸エステルは、いずれもＨＬＢの低い親油
性の乳化剤で本目的に合致した水分散性の良好なエマル
ジョンを作ることはできない。そのため、ＨＬＢの高い
ポリオキシエチレンを付価した非イオン界面活性剤が、
主に本目的に使用されていた。しかし、非イオン界面活
性剤は、溶血性、皮膚刺激性など、安全性に問題があ
り、本目的には不向きであった。一方安全性の高い乳化
剤として知られる、ショ糖脂肪酸エステル及びポリグリ
セリン脂肪酸エステルは非イオン界面活性剤と比べ、そ
の乳化力は数段低く、乳化力をあまり必要としない系、
特に食品の乳化系に多く使用されている。また、その低
い乳化力では大容量の風呂湯中へオリーブ湯等を乳化さ
せることは殆ど不可能であると一般的には考えられてい
た。したがって、これまでポリグリセリン脂肪酸エステ
ルを浴用剤の乳化剤として単独で使用した例は無かっ
た。こうした浴用剤の乳化剤として用いることのでき
る、安全でかつ乳化作用の優れた界面活性剤の開発が求
められ、新しい種類の浴用剤の開発が求められている。 【０００５】安全でかつ優れた乳化作用をもつ界面活性
剤の開発が求められている分野に、家庭や業務用におい
て使用された食用油などの廃油処理剤が挙げられる。廃
油は流動性があるため、そのままではゴミとして廃棄し
難く、また直接下水道に流したりすると、排水パイプを
詰まらせるとか、さらには河川を汚染する等の問題があ
る。こうした廃油を最近では界面活性剤で乳化して、有
益な洗剤等に転化してその有効利用を図ろうとする考え
も出されてきている。しかしこのためには安全でかつ乳
化作用の優れた界面活性剤の開発が求められている。ま
た食品や医薬品、さらには化粧品といった直接摂取した
り、人などの皮膚に接触する製品などにおいても、安全
でかつ優れた乳化作用をもつ界面活性剤の開発が求めら
れている。 【０００６】このうち、特に食品及び医薬品などの薬剤
が脂溶性のものであるものをカプセルなどにする場合に
も、安全でかつ優れた乳化作用をもつ界面活性剤の開発
が求められている。ところで、服用しやすくする目的で
脂溶性健康食品及び脂溶性薬剤をカプセルに充填する場
合、体内での吸収率、吸収速度を改善するため、当該食
品、薬剤をポリグリセリン脂肪酸エステルでもって油状
液体となし、自己乳化型カプセルとする試みは知られて
いる。例えば、特公昭６２─３０９６５号公報では、ポ
リグリセリン不飽和脂肪酸エステルでもって分散せし
め、特公平４─７４３３９号公報では、ポリグリセリン
飽和脂肪酸エステルでもって分散せしめ、それぞれ自己
乳化型カプセルとする技術が開示されている。また特開
昭６１─１２６３２号公報では、ＨＬＢが１１．５以上
のポリグリセリン脂肪酸エステルとＨＬＢが１．５以下
のポリグリセリン脂肪酸エステルとの混合物でもって分
散せしめ、自己乳化型カプセルとする技術が開示されて
いる。 【０００７】しかしながら、これらの技術は依然として
いくつかの問題点を有している。すなわち、ポリグリセ
リン脂肪酸エステルによる乳化が不十分で、薬物の体内
での吸収率を向上させるに十分良好な乳化が得られな
い。また結果的に粘度の高い高ＨＬＢのポリグリセリン
脂肪酸エステルを多量に用いることとなり、カプセル充
填時の粘度が著しく高いこととなり製造上問題である。
充填物の粘度が高いと、オリフィス径の小さな二重ノズ
ルや三重ノズルから吐出して製造するシームレス・ミニ
カプセルにすることはできない。 【０００８】さらに、ソフトゼラチンカプセルでも、高
粘度充填物は、充填不可能か、あるいは充填されても充
填量のコントロールができないという問題がある。また
充填液を加温して粘度を下げることも行われるが、４０
℃以上では被膜のゼラチンが固まらずに充填できない。
４０℃を僅かに下回る温度に保温しても、粘度は十分に
下がらず変形カプセルとなりシール不良を起こし、液漏
れしたり、経時安定性の悪いカプセルとなる。 【０００９】これまではこうした問題の対策としては、
例えばグリセリンや粘度が低くて比較的乳化の容易な、
サフラワー油やオクチルデシルトリグリセリド等をカプ
セル充填用乳化組成物の一部として添加し、粘度を調製
することがなされている。しかし、このような対策で
は、目的物以外の添加量が増加し、良好な乳化が得にく
くなる。また１つのカプセルで済むところを、２カプセ
ルとか３カプセルというようにその服用量を増加しなけ
ればならなず、服用を容易にすることが困難であるとい
う問題がある。このようにこれまでの技術は、体内での
吸収率を改善させるための乳化と、カプセル充填するた
めの粘度との、それぞれの妥協により得られた、いわば
未完成なカプセル剤であったといえる。 【００１０】 【課題を解決する手段】そこで本発明者は、安全性と乳
化力の両立を求めて鋭意研究の結果、安全性が高くかつ
特異的に乳化力が強く、多くの親油成分に対応すること
のできる水中油型乳化物生成用の界面活性剤組成物、そ
してその界面活性剤組成物を用いた乳化剤組成物を製造
することに成功した。したがって、本発明の目的は、医
薬品や健康食品の乳化に使用でき、化粧品の乳化ベース
としても使い易く、また家庭用洗剤にも容易に使用でき
るなど、乳化対応力を格段に広げた、安全性の高い水中
油型乳化物生成用の界面活性剤組成物を提供し、その界
面活性剤組成物を用いた乳化剤組成物を提供することに
ある。本発明の他の目的は、安全かつ乳化力の強い、Ｏ
／Ｗ型界面活性剤（すなわち水中油型乳化物生成用の界
面活性剤）を提供すると同時に、その乳化力を利用し
た、たとえ誤食しても安全無害で皮膚にやさしく、かつ
生分解性も高い（下水道、河川に直接廃棄できる）安全
性の高い、浴用剤及び廃油処理剤などを提供することに
ある。 【００１１】本発明者は、安全性の優れたポリグリセリ
ン脂肪酸エステルを利用すべく、鋭意研究の結果、ポリ
グリセリン脂肪酸エステルも組み合わせしだいでは驚く
べき乳化力を発揮することを知見し、本発明を完成し
た。すなわち、本発明者はポリグリセリン脂肪酸エステ
ルの脂肪酸がラウリン酸及び縮合リシノレイン酸である
ポリグリセリンエステルを含有してなる界面活性剤組成
物、特にはポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸がラ
ウリン酸であるものと、縮合リシノレイン酸のポリグリ
セリンエステルとを特定の割合で含有するものは、乳化
力などが非常に優れ、安全性も高いものであることを見
出し、さらにそうした界面活性剤組成物は、浴用剤用乳
化剤としても非常に優れていることを見出した。 【００１２】こうした特性の界面活性剤組成物は、安心
してその強い乳化作用を利用して、天ぷら油などの廃油
処理剤、化粧品配合剤、食品配合剤、医薬品配合剤など
として用いられて有用である。また本発明者は、この安
全性の極めて優れたポリグリセリン脂肪酸エステルを利
用して、最小量で最大限の脂溶性健康食品及び脂溶性薬
剤を乳化すべく種々検討を重ね、その結果ポリグリセリ
ン不飽和脂肪酸エステルであるポリグリセリン縮合リシ
ノレイン酸エステルとポリグリセリン飽和脂肪酸エステ
ルであるポリグリセリンラウリン酸エステルとを組合わ
せると、少量で優れた乳化力を有し、カプセル充填に最
適な低粘度を保持できることを見出した。 【００１３】こうして本発明の目的は、また脂溶性健康
食品又は／及び脂溶性薬剤を、少量の乳化組成物でもっ
て、良好な自己乳化特性を有するカプセルを容易に生産
する手段を提供するにある。本発明は、（１）ポリグリ
セリン縮合リシノレイン酸エステルとポリグリセリンラ
ウリン酸エステルとの混合物であり、かつ該混合物中の
ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルの含有率が
１５〜６０重量％であることを特徴とする界面活性剤組
成物、（２）ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステ
ルとポリグリセリンラウリン酸エステルとの混合物であ
り、かつ該混合物中のポリグリセリン縮合リシノレイン
酸エステルの含有率が１５〜６０重量％である界面活性
剤組成物を含有してなることを特徴とする浴用剤組成
物、（３）ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル
とポリグリセリンラウリン酸エステルとの混合物であ
り、かつ該混合物中のポリグリセリン縮合リシノレイン
酸エステルの含有率が１５〜６０重量％である界面活性
剤組成物を含有してなることを特徴とする廃油処理剤組
成物、（４）ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステ
ルとポリグリセリンラウリン酸エステルとの混合物であ
り、かつ該混合物中のポリグリセリン縮合リシノレイン
酸エステルの含有率が１５〜６０重量％である界面活性
剤組成物を含有してなることを特徴とする化粧料組成
物、（５）ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル
とポリグリセリンラウリン酸エステルとの混合物であ
り、かつ該混合物中のポリグリセリン縮合リシノレイン
酸エステルの含有率が１５〜６０重量％である界面活性
剤組成物を含有してなることを特徴とする食品組成物、
及び（６）ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル
とポリグリセリンラウリン酸エステルとの混合物であ
り、かつ該混合物中のポリグリセリン縮合リシノレイン
酸エステルの含有率が１５〜６０重量％である界面活性
剤組成物を含有してなることを特徴とする医薬用組成物
である。 【００１４】上記本発明の界面活性剤においては、ポリ
グリセリン縮合リシノレイン酸エステルの含有率は１５
〜６０重量％の範囲がその乳化作用も十分に発揮されて
好ましいものであるが、その含有率が１５重量％未満あ
るいは６０重量％を越えると、乳化作用が不十分なもの
となることが実験の結果確認された。また、本発明の上
記界面活性剤組成物の乳化作用は、温度変化、塩分濃度
変化、ｐＨ変化等に対して、安定で良好な成績を保持す
るものであり、その事実はいくつかの実験により確認さ
れている。本発明の上記界面活性剤組成物は、その安全
性、高い乳化作用を利用して様々な分野で利用できる。
例えば食品、医薬品、化粧品、家畜などの飼料などを製
造する際に広く用いることができる。食品としては、パ
ン、ケーキ類、チョコレート類、ショートニング、キャ
ンディ類、インスタント粉末あるいは半液状食品などに
用いることができる。 【００１５】本発明の上記界面活性剤組成物は、グルテ
ンなどの安定化剤、脂肪などの乳化剤や安定化剤、湿潤
剤、粘性低下剤、分散剤、泡沫の安定化剤としても用い
ることができる。こうして製品を、乳化したり、その
味、きめ、舌触りを優れたものにしたり、乾燥を防止し
たり、粘度低下を改善したり、結晶化を阻止したり、エ
マルジョンを安定化したり、脂肪の分離を防いだり、糖
分の析出を防いだり、水分の損失を防いだり、芳香をよ
り保持したり、水への溶解を速めるなど製品の再構成を
助けたり、製品の老化を防いだり、分散の安定化を図っ
たり、各種色素の分散性を高めたり、発色性能を向上さ
せたり、柔軟性を改善したりするのに有用である。 【００１６】さらに本発明者は、この安全性の優れたポ
リグリセリン脂肪酸エステルを利用すべく、鋭意研究の
結果、ポリグリセリン脂肪酸エステルも組み合わせしだ
いでは驚くべき乳化力を発揮することを知見し、ポリグ
リセリン脂肪酸エステルがラウリン酸及び縮合リシノレ
イン酸のポリグリセリンエステルを含有してなる浴用剤
を提供するに至った。 【００１７】本発明においてその浴用剤においては、通
常浴用剤の有効成分として知られた成分の中から適宜選
択されたものを用いることができる。このような浴用剤
の有効成分としては、オリーブ油、サフラワー油、ホホ
バ油、スクラレン、スクラワン、馬油、ビタミンＡ、ビ
タミンＤ、ビタミンＥ、コラーゲンなどが挙げられる。
またハーブの精油成分、生薬の親油成分等が挙げられ
る。これらの成分は、そのまま、あるいはオリーブ油等
に溶解した油状の成分と、ポリグリセリン脂肪酸エステ
ルとを、前者と後者の混合比で、１：０．０５〜２００
重量分を混合することにより得られる。 【００１８】薬用の植物としては、ウイキョウ、オウゴ
ン、オオバク、カミツレ、コウボク、米発酵エキス、シ
ャクヤク、ジュウヤク、ショウブ、ショウキョウ、セン
キュウ、チンピ、トウガラシ、トウキ、ニンジン、ユ
ズ、ヨモギ、アロエ、ボウフウ、ハッカなどが挙げられ
る。植物精油としては、バラ油、ジャスミン油、ラベン
ダー油、チュベローズ油、オレンジ油、シナモン油、ペ
パーミント油、パッチュリー油、ベルガモット油などが
挙げられる。その際、浴用剤の粘度や相溶性を考慮し
て、少量の水やエタノール、また少量の他の有効成分、
さらには香料、色素などを添加することができる。こう
して得られた浴用剤用混合物は、そのまま化粧容器に入
れて用いる他、ソフトカプセルに充填するとか、水を加
えてクリーム状にするとか、あるいは軽質ケイ酸等に吸
着して粉体として使用できる。 【００１９】本発明でいうポリグリセリン脂肪酸エステ
ルとは、２つ以上のグリセリンの重合物に種々の脂肪酸
をエステル化して得たものであり、ＨＬＢは当該物質に
おけるグリセリンの重合度、脂肪酸の分子量、エステル
化度により異なり、テトラグリセリン、ヘキサグリセリ
ン及びデカグリセリン等に、ステアリン酸、オレイン
酸、ラウリン酸、リノール酸及び縮合リシノレイン酸等
の脂肪酸をモノ、トリ、ペンタ及びデカエステル等とし
た種々のＨＬＢの製品を使用でき、それらは市販されて
おり容易に入手できる。 【００２０】本発明の浴用剤組成物の一つの典型的な具
体例では、例えばスクワラン５ｇ、オリーブ油５２ｇ、
ポリグリセリンポリ縮合リシノレート（坂本薬品工業株
式会社製 商品名：ＣＲＳ−７５）１６ｇ、デカグリセ
リンモノラウレート（坂本薬品工業株式会社製 商品
名：ＭＬ−７５０）１６ｇ、及びテトラグリセリンモノ
ラウレート（坂本薬品工業株式会社製 商品名：ＭＬ−
３１０）８ｇを均一に撹拌混合し、最後に香料（小川香
料（株）社製）３ｇを加えて均一に混合して油状の浴用
剤１００ｇを得た。本浴用剤製品５ｇを約２００リット
ルのお湯を満たした浴槽中へ添加したところ、すみやか
に湯中に乳化し、軽く撹拌することにより、容易に湯全
体に均一に分散した。また風呂湯表面には油の浮遊が全
く無かった。一方、残り９５ｇの浴用剤を一ヶ月室温に
放置したが、層分離を起こすこと無く均一な状態を保持
し乳化特性も全く変化なかった。 【００２１】さらに本発明者は、この安全性の優れたポ
リグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸がラウリン酸であ
るものと、縮合リシノレイン酸のポリグリセリンエステ
ルとを含有してなる界面活性剤組成物、特にはそれら成
分を、特定の割合で含有する界面活性剤組成物を利用す
べく、鋭意研究の結果、驚くべき乳化力を利用して、廃
油処理剤組成物、化粧品組成物、食品組成物、医薬品組
成物を提供するに至った。本発明の廃油処理剤組成物
は、その他の成分、例えば香料、着色料、増量剤、緩衝
剤、防腐剤などを必要に応じ加えることもできる。廃油
としての食用油としては、植物性油脂及び動物性油脂、
それらの任意の混合物が考えられる。植物性油脂として
は、オリーブ油、からし油、小麦胚芽油、米ぬか油、ご
ま油、サフラワー油、大豆油、コーン油、菜種油、パー
ム油、ひまわり油、綿実油、ヤシ油、落花生油、ツバキ
油、カカオ油などが挙げられる。動物性油脂としては、
牛脂、鶏脂、豚脂、羊脂、まいわし油、さば油、たら
油、鯨油などが挙げられる。 【００２２】本発明の化粧品組成物としては、シャンプ
ー、洗顔剤、歯磨き、ボディシャンプーなどの洗浄を目
的とするもの、例えばコールドクリーム、バニシングク
リームなどのクリーム状化粧品、乳液、化粧水などの基
礎化粧品、仕上げ化粧品、例えばパーマネントウエー
ブ、整髪料、ヘアーリッキド、ヘアーリンスなどの頭髪
用化粧品であることができる。本発明の食品組成物とし
ては、油脂類と親水性物質とを十分に均一に混合させ、
製品の外観、風味、舌触り、保存性などを改善し、また
製造時の作業性を改善・向上のために使用されるものが
含まれる。例えば、食品原料を乳化したり、分散させた
り、乳化食品を安定化したり、消泡したり、製品の切断
性能を向上させたり、型離れを良くしたり、蔗糖の結晶
化を防いだりするのに用いられる。パン、ケーキ、ビス
ケット、キャラメル、チューインガム、チョコレート、
キャンディー、アイスクリーム、マーガリン、チーズ、
乳飲料、マヨネーズ、サラダドレッシング、ポテト製
品、魚肉ねり製品、醤油、豆腐製品などにも使用でき
る。この他、清涼飲料水の濁化剤、香料、ビタミンなど
の可溶化とか、缶詰め用果実の処理においても用いるこ
とができる。また発酵工業において、みそ、醤油、清
酒、ビール醸造その他においても使用できる。本発明の
医薬品組成物としては、軟膏、例えば乳化型基剤など、
脂溶性医薬品の可溶化あるいは乳化製品、難溶性医薬品
の可溶化などに使用できる。 【００２３】本発明の界面活性剤組成物は、優れた乳化
力を持ち、その安全性も高く、食品、医薬品などを乳化
するに適しているが、さらに研究を進めた結果、それら
食品医薬品のうち脂溶性健康食品や脂溶性医薬品をカプ
セル化する場合にも、非常に優れた性状を示すことを見
出した。本発明では、ポリグリセリン縮合リシノレイン
酸エステルとポリグリセリンラウリン酸エステルとの組
成物で、かつ組成物中のポリグリセリン縮合リシノレイ
ン酸エステルの含有率が１５〜６０重量％である界面活
性剤組成物と脂溶性健康食品との混合物であって、後者
の混合比が５０重量％以上であり、かつ該混合物をカプ
セルに充填してなる健康食品組成物又はポリグリセリン
縮合リシノレイン酸エステルとポリグリセリンラウリン
酸エステルとの組成物で、かつ組成物中のポリグリセリ
ン縮合リシノレイン酸エステルの含有率が１５〜６０％
である界面活性剤組成物と脂溶性薬物との混合物であっ
て、かつ該混合物をカプセルに充填してなる医薬用組成
物が提供される。 【００２４】本発明において脂溶性健康食品としては、
脂溶性の健康指向型の食品を意味し、例えばビタミン
Ｅ、α−カロチン、β−カロチン、リコペン、エイコサ
ペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、スクワレン、γ−
リノレン酸、さらにこれらの成分を有効成分として含有
する天然油、例えば大豆油、小麦胚芽油、ドナリエラ分
散油、リコペン含有油、マグロ油、サバ油、月見草油、
シソ油等の植物油、動物油、魚油等からなる群から選ば
れたものを挙げることができる。 【００２５】本発明において脂溶性薬物としては、脂溶
性の医薬活性を有する薬物や脂溶性の医薬用原料を意味
し、例えばビタミンＡ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタ
ミンＫ、あるいはこれらビタミン類の酢酸、酪酸、ニコ
チン酸、パルミチン酸などのエステル、ＣｏＱ₇ 、Ｃｏ
Ｑ₉ 、ＣｏＱ₁₀０（ユビデカレノン）、リボフラビン・
テトラニコチネート、アスコルビン酸パルミテート等の
水溶性ビタミンの脂溶性の誘導体、エリスロマイシン、
キサンタマイシン等の抗生物質、γ−オリザノール等の
実質上水に溶解しがたい薬剤が挙げられる。 【００２６】本発明において上記カプセル製造に適した
界面活性剤組成物に使用されるポリグリセリン縮合リシ
ノレイン酸エステルとしては、リシノレイン酸分子中の
水酸基とカルボキシル基をあらかじめリシノレイン酸同
志で一部分縮合し、その縮合物を更にポリグリセリンと
縮合したものを意味する。こうしたポリグリセリン縮合
リシノレイン酸エステルとしては、市販されたものの中
から選ぶことができ、例えばＳＹグリスターＣＲ−Ｅ
Ｄ、ＣＲ−３１０、ＣＲ−５００、ＣＲＳ−７５（いず
れも坂本薬品工業株式会社製）等が挙げられる。これら
のもののＨＬＢは、Ｇｒｉｆｆｉｎの計算式によればい
ずれも、２〜３である。 【００２７】こうしたものは、明らかに特開昭６１−１
２６３２号公報に開示された、テトラグリセリンポリリ
シノレート（ＨＬＢ ０．５）とは、そのＨＬＢ値及び
リシノレイン酸自身の縮合の有無の点で異なるものであ
る。本発明において上記カプセル製造に適した界面活性
剤組成物に使用されるポリグリセリンラウリン酸エステ
ルとしては、ポリグリセリンとラウリン酸との縮合物
で、本発明の目的のためには、エステル化度の低い高Ｈ
ＬＢ値を持つものが挙げられ、例えばデカグリセリンモ
ノラウレート、ヘキサグリセリンモノラウレート、テト
ラグリセリンモノラウレートなどが好ましいものとして
挙げられる。 【００２８】本発明において界面活性剤組成物に使用さ
れるポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル及びポ
リグリセリンラウリン酸エステルは、低級脂肪酸とのエ
ステルとは異なり、苦味等、味覚に影響を与えないとい
う優れた特性が認められる。本発明の組成物には、必要
に応じ、水やエタノールを添加してもよい。本発明のカ
プセル化に適した組成物は、特にカプセルへの充填に適
しているが、もちろんカプセル充填用のみに限定されこ
となく、例えば水に分散して懸濁水溶液、乳液、分散
液、ゼリーにしたり、デキストリンやデンプンなどの担
体に吸着したりあるいはスプレードライして粉体などと
して使用することもできる。 【００２９】 【実施例】次に実施例を示して、本発明を更に具体的に
説明する。実施例１本例は乳化剤としての使用に好適な
界面活性剤の発明に係わる例である。表１に示すごと
く、各種のポリグリセリン脂肪酸エステルの混合物とオ
リーブ油等の乳化対象物との混合液を試験液として、乳
化力を比較・実験した。前者の各種ポリグリセリン脂肪
酸エステルと後者のオリーブ油等の乳化対象物との混合
比は、前者とオリーブ油又はビタミンＥとは５０：５０
重量部にスクワラン３０部を混合し試験液とした。乳化
対象物としてのユビデカレノンは、ユビデカレノン１０
０ｍｇをビーカーに計り取り６０℃のウオーターバス中
で溶解した後、ポリグリセリン脂肪酸エステル混合物１
ｇを添加混合して試験液とした。この様にして得た各々
の試験液を、約２０ｍｌの水を入れたネジ口試験管中へ
２〜３滴加えた後、密栓をしてから数度上下に軽く震盪
し、３０分後の乳化状態を観察した。その結果を表１及
び表２に示す。 【００３０】 【表１】【００３１】 【表２】【００３２】この時の評価は。◎、○、△及び×の４段
階表示とした。◎は、「良好」なもので、表面に油は浮
遊せずに、乳化液の透明度が高く、白濁してもわずかな
もの、○は、「比較的良好」なもので、白濁が強いが表
面にはほとんど油の浮遊しないもの、△は、「良くな
い」もので、乳化液が層をなす、又は白濁が表面に浮遊
するなど乳化の良くないもの、×は、「不良」なもの
で、ほとんど又は全く乳化しないもの、を夫々意味す
る。 【００３３】なお、表１中の記号とＨＬＢ値（親油性と
親水性の均合程度の値）は下記の通りである。 記号 ＨＬＢ 成分名 ＣＲＳ−７５ ３ ポリグリセリンポリ縮合リシノレート ＭＬ−７５０ １５ デカグリセリンモノラウレート ＭＬ−５００ １３ ヘキサグリセリンモノラウレート ＭＬ−３１０ １０ テトラグリセリンモノラウレート ＭＣＡ−７５０ １６ デカグリセリンモノカプレート ＦＲＬ−１ １３ デカグリセリンモノリノレート ＭＯ−５００ １１ ヘキサグリセリンモノオレエート ＭＯ−３１０ ８ テトラグリセリンモノオレエート ＰＯ−５００ ４ ヘキサグリセリンペンタオレエート ＰＯ−３１０ ２ テトラグリセリンペンタオレエート 【００３４】表１及び表２に示した結果からみて、乳化
剤としては、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステ
ルと他のポリグリセリン脂肪酸エステルとの組み合わせ
が良好であることが判った。なかでも、ポリグリセリン
縮合リシノレイン酸エステルとポリグリセリンラウリン
酸エステルとの組み合わせは乳化力が特異的に良好であ
って、同時に多くの乳化対象物に巾広く対応できること
が判った。 【００３５】表１及び表２に示した結果からみると、本
発明以外の組み合わせでは、類似したＨＬＢとしたもの
でも、十分な乳化力は発揮されない。一方本発明のもの
では、ＨＬＢが低く、Ｏ／Ｗ型の乳化には一般的に使用
されないポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルを
用いることにより、親油性の乳化対象物に対する一種の
改質溶剤となり、ＨＬＢの高いポリグリセリンラウリン
酸エステルとの組み合わせで、意外な乳化力を示したも
のと考えられる。 【００３６】実施例２ 本発明の浴用剤組成物の一つの典型的な具体例を示す。
スクワラン５ｇ、オリーブ油５２ｇ、ポリグリセリンポ
リ縮合リシノレート（坂本薬品工業株式会社製 商品
名：ＣＲＳ−７５）１６ｇ、デカグリセリンモノラウレ
ート（坂本薬品工業株式会社製 商品名：ＭＬ−７５
０）１６ｇ、及びテトラグリセリンモノラウレート（坂
本薬品工業株式会社製 商品名：ＭＬ−３１０）８ｇを
均一に撹拌混合し、最後に香料（小川香料（株）社製）
３ｇを加えて均一に混合して油状の浴用剤１００ｇを得
た。本浴用剤製品５ｇを約２００リットルのお湯を満た
した浴槽中へ添加したところ、すみやかに湯中に乳化
し、軽く撹拌することにより、容易に湯全体に均一に分
散した。また風呂湯表面には油の浮遊が全く無かった。
一方、残り９５ｇの浴用剤を一ヶ月室温に放置したが、
層分離を起こすこと無く均一な状態を保持し乳化特性も
全く変化なかった。 【００３７】実施例３ 本発明の廃油処理剤組成物の一つの典型的な具体例を示
す。 （１）天然の水溶性高分子であるキサンタンガム及びロ
ーカストビーンガムの９：１（重量比）混合物０．５
ｇ、及び（２）界面活性剤として、実施例２で使用した
ものと同様のポリグリセリンポリ縮合リシノレート（坂
本薬品工業株式会社製 商品名：ＣＲＳ−７５）０．０
５ｇ、デカグリセリンモノラウレート（坂本薬品工業株
式会社製 商品名：ＭＬ−７５０）０．１５ｇ、及びテ
トラグリセリンモノラウレート（坂本薬品工業株式会社
製 商品名：ＭＬ−３１０）０．０５ｇを軽質無水ケイ
酸０．２５ｇに担持した粉末０．５ｇとからなる（１）
と（２）の混合物で１．０ｇのもので廃油処理剤を構成
した。上記混合物の廃油処理剤１．０ｇを、１リットル
のビーカーへ採取し、その中へ水２０ｍｌ、使用済み天
ぷら油２００ｇを加え、スパーテルで攪拌した。その結
果、水と前記天ぷら油は混じり合い、非流動性のグリー
ス状態となった。また、本混合物を食器洗い用の洗剤と
して用いたところ十分使用可能なものであった。 【００３８】比較例（実施例３の比較例） 従来例の使用済み天ぷら油の処理例について下記のとお
りに試験した。 （１）市販のアクリル酸系高吸水性樹脂である、ポリア
クリル酸ソーダ架橋ポリマー（住友精化（株）社製 商
品名：アクアキープ１０ＳＨ）０．２ｇ、及び（２）界
面活性剤として、デカグリセリンモノリノレート（坂本
薬品工業株式会社製 商品名：ＦＲＬ−１）０．１ｇを
軽質無水ケイ酸０．１ｇに担持した粉末０．２ｇとから
なる混合物０．４ｇを用意した。この粉末混合物０．４
ｇを１リットル容量のビーカーに投入した。そのビーカ
ーに水２０ｍｌ及び使用済み天ぷら油２００ｇを加え、
スパーテルで各々攪拌したところ、水と油が均一に混ざ
らず、粘度も全く上昇しなかった。 【００３９】実施例４ 本例は、ＣｏＱ₁₀＋天然ビタミンＥ含有ソフトカプセル
の製造に係わる例である。ユビデカレノン（ＣｏＱ₁₀）
１００ｇ、ビタミンＥ（商品名ビタミンＥ５−６７、イ
ーストマン社製）１ｋｇ、乳化剤としてポリグリセリン
ポリ縮合リシノレート（商品名ＳＹグリスターＣＲＳ−
７５、坂本薬品工業株式会社製）１ｋｇ、デカグリセリ
ンモノラウレート（坂本薬品工業株式会社製 商品名：
ＭＬ−７５０）１ｋｇを３０℃に保温しながら良く混合
し、この混合液を１カプセル当たり３００ｍｇ充填した
オーバル型ソフトゼラチンカプセルを製造した。得られ
たカプセルは３７℃の人工胃液中で容易に乳化分散し
た。また経時安定性も非常に良好であった。 【００４０】実施例５ 本例は、水溶性粉末香料の製造に係わる例である。スペ
アミントオイル１０ｇに乳化剤としてポリグリセリンポ
リ縮合リシノレート（商品名ＳＹグリスターＣＲＳ−７
５、坂本薬品工業株式会社製）１０ｇ、デカグリセリン
モノラウレート（坂本薬品工業株式会社製 商品名：Ｍ
Ｌ−７５０）１０ｇ及び賦形薬としてデキストリン７０
ｇを水２００ｍｌ中へ加えホモジュナイザー（キネマチ
カ社製 ポリトロンＲＴ３０００）で充分乳化分散した
後、噴霧乾燥して、水分散性の大変良好な微粉末を得
た。本品は乳化剤として添加するアラビアガムを用いた
水溶性粉末香料の代替品となるものであった。 【００４１】実施例６ 本例は、化粧品乳液の製造に係わる例である。界面活性
剤として、ポリグリセリンポリ縮合リシノレート（商品
名ＳＹグリスターＣＲＳ−７５、坂本薬品工業株式会社
製）２ｇ、デカグリセリンモノラウレート（坂本薬品工
業株式会社製 商品名：ＭＬ−７５０）２．５ｇ、テト
ラグリセリンモノラウレート（坂本薬品工業株式会社製
商品名：ＭＬ−３１０）５．５ｇ及び化粧用基剤とし
てスクワラン２０ｇを３０℃に保温しながら混合し、次
いでこの混合液中に精製水４００ｍｌを加えて激しく攪
拌してスクワラン乳液を製造した。得られた乳液は、サ
ッパリとして使用感が良く、２週間室温に放置したが、
乳液状態に変化は認められず、乳化安定性も非常に良好
であった。 【００４２】実施例７ ビタミンＥ（商品名ビタミンＥ５−６７、イーストマン
社製）２重量部と月見草油８重量部の混合油を乳化対象
物として用意した。この混合油と表３に示す各種のポリ
グリセリン脂肪酸エステルを表３の添加量加え良く混合
して、試験液（試料）Ｎｏ．６〜８、２６〜３５を試作
した。各試験液は、約３５℃に保温した水２０ｍｌを入
れた５０ｍｌのビーカーの中に２〜３滴加え、ミクロス
パーテルで数度攪拌したときの乳化状態を観察した。ま
た試験液は粘度約１０，０００ｃｐｓのテトラグリセリ
ンモノオレエート（商品名ＳＹ−グリスタ−ＭＯ−３１
０ 阪本薬品工業社製）と比較して、粘度の高いものは
ロータリー式のカプセル充填機での充填に適さないと判
断して評価した。 【００４３】 【表３】 【００４４】結果は表３に示した。同表からも明らかな
ように、試料Ｎｏ．２６〜２９はＨＬＢ１３以上の高Ｈ
ＬＢのポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた例である
が、いずれも乳化がやや不十分で、特に粘度が極端に高
くなる欠点があった。試料Ｎｏ．３０〜３３のＨＬＢ３
以下の低ＨＬＢのポリグリセリン脂肪酸エステルを併用
した例では、粘度は低下したが乳化が不十分であった。
また、試料Ｎｏ．３４においては、乳化対象物と界面活
性剤との混合比で、界面活性剤が５０％を越えると、粘
度が高くなり問題が生じることが判る。また、試料Ｎ
ｏ．３５では、乳化剤組成物中のポリグリセリンポリ縮
合リシノレイン酸の混合比が２０％から１０％に低下す
ると、乳化が不良になることが判る。なお、表３中「Ｍ
Ｏ−７５０」は、デカグリセリンモノオレエートを意味
する。また、評価記号としての○，×，△は、乳化状態
の欄においては、○は、乳化の大変良好なもの。×は、
ほとんど乳化しないもの。△は、粘度が高く固まりとな
り、なかなか乳化しない。又は分散するが乳化は不十分
で、暫くすると表面に油の浮遊するもの。粘度の欄にお
いては、○は、対照のテトラグリセリンモノオレエート
の粘度より低く、充填適性の良好なもの。×は、対照の
テトラグリセリンモノオレエートの粘度より高く、充填
適性の不良なもの。総合判定の良否の欄においては、○
は、乳化、粘度のどちらも大変良好なもの。△は、乳化
または粘度のどちら化に改良の余地のあるもの。×は、
乳化、粘度のどちらも不良なもの。を、各々意味する。 【００４５】実施例８ ２７％ＤＨＡ含有魚油を乳化対象物として、色々なポリ
グリセリン脂肪酸エステルを用い乳化の検討を行った。
その結果Ｏ／Ｗ型の乳化に適した高ＨＬＢのデカグリセ
リンのオレイン酸、ラウリン酸、リノール酸、ステアリ
ン酸の各モノエステルの単独、あるいは低ＨＬＢのテト
ラグリセリンペンタオレエートとの併用においては、放
置するとどの系の混合物も、すべて一昼夜以内に二層に
分離してしまった。一方本発明の処方である、テトラグ
リセリンモノラウレート２６ｇ、ポリグリセリンポリ縮
合リシノレート（商品名ＳＹグリスターＣＲＳ−７５、
坂本薬品工業株式会社製）１４ｇ（界面活性剤中の含有
率３５％）、魚油６０ｇ（カプセル充填用混合物中の含
有率６０％）の混合物は、均一な透明の液で、層分離は
無く、乳化状態、粘度ともに非常に良好であった。 【００４６】実施例９ スクワレン８０ｋｇ（カプセル充填用混合物中の含有率
８０％）、デカグリセリンモノラウレート６ｋｇ、テト
ラグリセリンモノラウレート８ｋｇ、ポリグリセリンポ
リ縮合リシノレート６ｋｇ（界面活性剤中の含有率３０
％）を良く混合し、この混合物をロータリー式自動カプ
セル充填機で、１カプセル当たり２５０ｍｇ充填したオ
ーバル型ソフトゼラチンカプセルを製造した。製造は大
変スムーズに行うことができ、得られたカプセルの重量
にバラツキがなく均一で、透明性が高く、乳化が良好
で、さらに経時安定性も非常に良好であった。 【００４７】実施例１０ ｄｌ−αトコフェノールアセテート（ロッシュ社製）７
０ｋｇ、デカグリセリンモノラウレート１５ｋｇ、ポリ
グリセリンポリ縮合リシノレート１５ｋｇを良く混合
し、実施例９と同様にロータリー式自動カプセル充填機
で、１カプセル６００ｍｇ充填したオブロング型ソフト
ゼラチンカプセルを製造した。製造は大変スムーズに行
うことができ、得られたカプセルの重量にばらつきはな
く、乳化状態は良好で、さらに経時安定性も非常に良好
であった。 【００４８】 【発明の効果】本発明の水中油型乳化物生成用の界面活
性剤組成物は、その乳化力が非常に優良であり、多くの
親油成分に対応することができ、かつ安全で毒性が無
い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 3/32 Ｃ０９Ｋ 3/32 Ｒ Ｃ１１Ｄ 1/68 Ｃ１１Ｄ 1/68 // Ａ２３Ｌ 1/035 Ａ２３Ｌ 1/035

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エス
   テルとポリグリセリンラウリン酸エステルとの混合物で
   あり、かつ該混合物中のポリグリセリン縮合リシノレイ
   ン酸エステルの含有率が１５〜６０重量％である界面活
   性剤（ただし食品用バラケ剤を除く）よりなることを特
   徴とする水中油型乳化物生成用の界面活性剤組成物。