WO2004105009A1 - 光記録媒体 - Google Patents

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WO2004105009A1
WO2004105009A1 PCT/JP2004/006830 JP2004006830W WO2004105009A1 WO 2004105009 A1 WO2004105009 A1 WO 2004105009A1 JP 2004006830 W JP2004006830 W JP 2004006830W WO 2004105009 A1 WO2004105009 A1 WO 2004105009A1
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layer
substrate
recording medium
optical
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Tohru Yashiro
Tatsuo Mikami
Yuki Nakamura
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Ricoh Company, Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to a single-sided, dual-layer recording / reproducing type optical recording medium.
  • DVD + RW DVD + R, DVD-R, DVD-RW, DVD-RAM, etc.
  • DVD + R and DVD + RW are extensions of the conventional recordable CD-R and CD-RW (recordable compact disc) technologies, ensuring playback compatibility with playback-only DVDs.
  • the recording density (track pitch, signal mark length) and substrate thickness are designed so that the CD requirements and DVD requirements are met.
  • an optical recording layer is formed by spin coating a dye on a substrate, and an information recording substrate provided with a metal reflective layer behind it is bonded via a bonding material.
  • a configuration is adopted in which the substrate is bonded to a substrate having the same shape.
  • a dye-based material is used for the optical recording layer.
  • One of the features of CD-R is that it has a high reflectance (65%) that satisfies the CD standard, but in order to obtain a high reflectance in the above configuration, the optical recording layer must be at the recording / reproducing light wavelength. This is because it is necessary to satisfy a specific complex refractive index, and the light absorption characteristics of the dye are suitable. This is also true for DVDs.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing the layer structure of a DVD having such two recording layers.
  • the first substrate 1 and the second substrate 2 are bonded together by sandwiching a transparent intermediate layer 5 formed of an ultraviolet curable resin.
  • the first recording layer 3 is formed on the inner surface of the first substrate, and the second recording layer 4 is formed on the inner surface of the second substrate.
  • the first recording layer is formed as a translucent film using a dielectric film.
  • the second recording layer is formed as a reflection film by acting as a force such as a metal film.
  • An irregular recording mark is formed on the first recording layer, and a recording signal is read by the effect of reflecting and interfering with a reproduction laser beam.
  • Two recording layer power Up to about 8.5 GB storage capacity to read signals Is obtained.
  • the thickness of each of the first and second substrates is about 0.6 mm, and the thickness of the transparent intermediate layer is about 50 m.
  • the translucent film serving as the first recording layer is formed so that its reflectivity is about 30%, and the laser beam irradiated for reproducing the second recording layer is irradiated with the laser beam. After about 30% of the total light amount is reflected and attenuated, the light is reflected by the reflective film of the second recording layer, further attenuated by the first recording layer, and then exits the disk.
  • the laser beam wavelength used for recording and reproduction in the case of DVD is about 650 nm.
  • a single-sided readable recording layer has only one recording layer.
  • the optical recording medium of the single-sided, dual-layer recording / reproducing type has two recording layers, so that the signal is recorded by irradiating the writing laser beam from the optical pickup so that the recording layer at the back is focused.
  • the force since the first recording layer attenuates the laser beam, the force has a problem that light absorption and light reflection required for recording on the second recording layer cannot be compatible.
  • Patent Document 1 describes that writing is performed on two recording layers made of an organic dye from one side of an optical recording medium at the time of recording, and single-sided force reading of the optical recording medium is performed on the two recording layers at the time of reproduction.
  • the target invention has been proposed.
  • two types of substrates ie, a conventional substrate surface incident recording configuration and a recording film surface incident configuration, are adhered, and data actually recorded and reproduced on two recording layers are shown.
  • the present inventors even if the above configuration is adopted, practical recording / reproduction cannot be performed, and the above-mentioned problem relating to light absorption and reflection of the second recording layer cannot be solved.
  • Patent Document 2 discloses a multilayer optical recording medium in which a recording layer contains an organic dye.
  • the so-called 2P method of transferring with an active energy ray curing resin is used to create a group after the second recording layer, and actual production is difficult.
  • Patent Document 3 describes a two-layer optical recording medium as Example 2, but the recording layer is made of an alloy and has a structure having a recording auxiliary layer that also has cyanine dye power. What is the difference between the basic structure and the effect of the guide groove depth of the substrate on the media characteristics? Neither described nor suggested.
  • Patent Document 1 JP-A-11 66622
  • Patent Document 2 JP-A-8-124210
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-184720
  • An object of the present invention is to provide a single-sided, dual-layer recording / reproducing type optical recording medium which solves the above-mentioned problems and can obtain good recording signal characteristics even from the second recording layer.
  • ⁇ 1> From the recording / reproducing light incident surface side, at least a first substrate, a first recording layer mainly composed of an organic dye, a first reflective layer, an adhesive layer, an inorganic protective layer, and a second recording mainly composed of an organic dye. Layer, a second reflective layer, and a second substrate layer.
  • the optical recording medium is any one of 900-2700A.
  • the depth of the guide groove of the second substrate is 200-600A
  • the maximum absorption wavelength of the light absorption spectrum of the second recording layer is 580-620nm
  • the absorbance (Absorption) at the maximum absorption wavelength is 1 5-2. 0.
  • ⁇ 3> The optical recording medium according to ⁇ 2>, wherein the depth of the guide groove of the second substrate is 200 to 400 A.
  • ⁇ 4> The optical recording medium according to ⁇ 2>, wherein the thickness of the second recording layer is at least 1.5 times the thickness of the first recording layer.
  • ⁇ 5> The optical recording medium according to ⁇ 4>, wherein the thickness of the second recording layer is 1.5 to 2.5 times the thickness of the first recording layer.
  • ⁇ 6> The optical recording medium according to ⁇ 2>, wherein the thickness of the second reflective layer is at least five times the thickness of the first reflective layer.
  • the recording mark formed on the first recording layer formed on the first substrate is formed in a groove formed by the unevenness of the guide groove, and the recording mark formed on the second recording layer on the second substrate.
  • the optical recording medium according to the item ⁇ 9> characterized in that recording and reproduction can be performed on the thickness and the part of the medium.
  • ⁇ 15> From the recording / reproducing light incident surface side, at least a first substrate, a first recording layer mainly composed of an organic dye, a first reflective layer, an adhesive layer, an inorganic protective layer, and a second layer mainly composed of an organic dye.
  • a recording layer, a second reflective layer, and a second substrate layer are stacked in this order, and are an optical recording medium that can be recorded and reproduced by a red laser beam.
  • the guide groove formed on the second substrate has a depth of 200 to 600 A and A red laser beam is applied from the first substrate side to the optical recording medium of any power of 1900-2700A by the recording / reproducing method of DVD + RW ⁇ DVD + R ⁇ DVD-R, DVD-RW, DVD-RAM. And recording and reproducing on the first recording layer and the second recording layer.
  • Laser oscillator that emits laser light, focuses laser light emitted from the laser oscillator
  • a DVD + RW, a DVD + R, a DVD-R, and a DVD which include a lens that contacts the recording surface of the optical information recording medium and an optical sensor that captures reflected light of the optical information recording medium.
  • RW, DVD An optical recording device that performs recording and reproduction by irradiating red laser light according to at least one of the recording and reproduction methods of RAM.
  • An optical information recording apparatus characterized in that, for an optical recording medium of any of 700 A, both the first recording layer and the second recording layer are accessed by the same surface force of the optical recording medium.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a structure of a read-only DVD having two recording layers.
  • FIG. 2 is a diagram showing a configuration example of an optical recording medium of the present invention.
  • FIG. 3 is a diagram showing a layer configuration example of a two-layer optical recording medium of the present invention.
  • FIG. 4 is a diagram showing the relationship between the groove depth of the second substrate and the reflectance of the second recording layer of the two-layer optical recording medium of the present invention.
  • FIG. 5 is a view for explaining a groove depth in the two-layer type optical recording medium of the present invention.
  • FIG. 6 is a diagram showing a layer structure on a first substrate on which a guide groove is formed.
  • FIG. 7 is a diagram showing a layer configuration on a second substrate on which a guide groove is formed.
  • FIG. 8 is a diagram showing the relationship between the groove depth of the first substrate and the reflectance of the first recording layer of the two-layer optical recording medium of the present invention.
  • FIG. 9 is a diagram showing the relationship between the groove depth of the first substrate and the jitter of the first recording layer of the two-layer optical recording medium of the present invention.
  • FIG. 10 is a diagram showing a light absorption spectrum of a dye recording layer.
  • FIG. 11 is a view showing a light absorption spectrum of a recording layer of Example A-1.
  • FIG. 12 is a view showing a light absorption spectrum of a recording layer of Example A-2.
  • FIG. 13 is a diagram showing a modulation degree of a second recording layer of Example A-3.
  • the present invention relates to a two-layer optical recording medium having two recording layers that can be recorded and reproduced by a red laser beam, particularly, a laser beam of 640 to 665 nm.
  • the optical recording medium of the present invention has at least a first substrate 1, a first recording layer 3 containing an organic dye as a main component, a first reflective layer 6, and an adhesive layer from the recording / reproducing light incident surface side. (Transparent intermediate layer) 5, an inorganic protective layer 8, a second recording layer 4 mainly composed of an organic dye, a second reflective layer 7, and a second substrate 2 are laminated in this order.
  • the configuration including the first substrate 1, the first recording layer 3, and the first reflective layer 6 is referred to as a first information substrate 21, a second substrate 2, and a second recording layer.
  • the structure combining the fourth, second reflective layer 7 and inorganic protective layer 8 may be referred to as a second information substrate 22.
  • the arrow L in the figure represents a recording / reproducing laser beam.
  • an undercoat layer an anti-sulfuration layer of an Ag reflection layer, a smoothing layer, an anti-oxidation layer, and the like may be provided as necessary.
  • the shape of the interface between the second recording layer and the second reflective layer is determined by the shape of the guide groove of the second substrate because the second reflective layer is formed directly on the second substrate (FIG. 3). Note that the reference numbers in the figure indicate the same reference numbers as those in FIG. 2). Diffraction at the interface between the second recording layer and the second reflective layer, which reflects the shape of the guide groove of the second substrate, is maximized because the phase difference becomes ⁇ when the optical path difference becomes ⁇ 2.
  • the reflectivity is approximately 2m-1U Z (4 ⁇ ) where m is an integer of 1 or more. Then, the above condition is satisfied, diffraction becomes maximum, and the amount of reflected light becomes minimum.
  • the guide groove depth of a conventional single-layer DVD is about 1500 to 1600A.
  • the groove depth and reflectivity of the second substrate are determined by an optical system with an NA of 0.65 and an LD wavelength of 655 nm.
  • the result shown in Fig. 4 is obtained.
  • the phase is a force dependent on the LD wavelength.
  • the LD wavelength range of 640 to 665 nm normally used in DVD it can be considered that the tendency is almost the same as in FIG. 4 regardless of the wavelength.
  • the relationship in Fig. 4 is due to the light diffraction phenomenon. Even if the constituent material and its thickness are changed, the amplitude is affected, but the relationship between the groove depth and the phase is not changed.
  • the required reflectivity of 18% or more can be achieved with a groove depth of 400 A or less or 1900-2700 A in the range shown in FIG.
  • the groove depth is the length from the upper opening to the groove bottom at the center of the cross section of the groove, as indicated by the arrow in FIG.
  • a represents the groove depth of the first substrate
  • b represents the groove depth of the second substrate.
  • the second recording layer at the maximum absorption wavelength ⁇ max of the dye is required.
  • the absorbance is 0.8 or more.
  • the dye film thickness must be controlled according to the type of dye.
  • the depth of the guide groove of the second substrate is 200 to 600 A
  • the maximum absorption wavelength of the light absorption spectrum of the second recording layer is 580 to 620 nm
  • An optical recording medium having an absorbance at the maximum absorption wavelength (Absorption) of 1.5 to 2.0 will be described.
  • the maximum absorption wavelength of the light absorption spectrum of the second recording layer falls within the range of 580 to 620 nm so that recording and reproduction can be performed at least at the laser beam wavelength for DVD (about 650 nm).
  • Select a recording material and control the thickness of the second recording layer so that the absorbance at the maximum absorption wavelength becomes 1.5-2.0.
  • the depth of the guide groove of the second substrate is set to 200-600A, so that the single-sided
  • the feature is that layer recording / reproduction is enabled. If the absorbance is less than 1.5, a good modulation degree cannot be obtained, and if it exceeds 2.0, there is a problem that the jitter becomes worse.
  • the first information substrate having the first recording layer the first recording layer and the first reflection layer formed on the first substrate are bonded to the second substrate.
  • the reflectance and the recording signal modulation are obtained by the substrate groove shape and the light absorption characteristics of the second recording layer, and the second recording is performed.
  • the recording mark shape is adjusted by arranging the layer between the inorganic material layer (the second reflective layer and the inorganic protective layer) which is hardly deformed.
  • the thickness of the second recording layer is 1.5 to 2.5 times the thickness of the first recording layer. If the thickness difference of the recording layers is out of this range, it is not easy to perform recording on the two recording layers with the same recording strategy (emission pulse pattern of the recording laser) because the spread of the recording marks is different.
  • the recording layer is generally formed by spin-coating a dye dissolved in a coating solvent.
  • the dye film is formed between the grooves. A thickness difference occurs.
  • the dye film thickness in the present invention means a dye film thickness in a groove and an intergroove total, that is, an average of a dye film thickness in a groove and an intergroove unless otherwise specified. The value can be easily converted from the absorbance (absorption) and the extinction coefficient.
  • FIG. 6 shows a layer configuration on the first substrate on which the guide groove is formed. Note that the reference numbers in FIGS. 6 and 7 are the same as the same reference numbers in FIG. In this embodiment, the recording marks 9 formed on the first recording layer are preferably formed in the grooves 10 of the first substrate.
  • FIG. 7 shows a layer configuration on the second substrate on which the guide groove is formed. It is preferable that the recording mark 9 formed on the second recording layer is formed in the inter-groove portion 11 of the second substrate.
  • the thickness of the second reflection layer is set to be 5 times or more the thickness of the first reflection layer. If the dye film thickness is too large, the heat conduction will be poor and the recording marks will not spread easily. For example, as described above, when the thickness of the second recording layer is set to 1.5 to 2.5 times the thickness of the first recording layer, the second recording layer has the first recording layer. The recording marks are harder to spread compared to. Therefore, by making the thickness of the second reflective layer in contact with the second recording layer thicker than the thickness of the first reflective layer, the spread of the marks on the first and second recording layers is made uniform. Can be. Although there is no particular upper limit for the magnification, the reflection intensity becomes saturated when the thickness exceeds a certain level, so that an appropriate magnification that is 5 times or more and does not cause waste in production should be selected.
  • the thermal conductivity of the second reflective layer is made higher than the thermal conductivity of the first reflective layer, that is, a material having a higher thermal conductivity than the first reflective layer material as the second reflective layer material. The same effect can be obtained by using.
  • the shapes of the grooves formed in the first and second substrates are not the same. 4.
  • the first substrate groove shape is 1000-2000A, groove width (bottom width) 0.2-0.3m Power preferred.
  • the grooves tend to be filled with the dye, so the interface shape between the dye recording layer and the reflective layer is determined by this filling amount and the substrate groove shape. This is because the above range is suitable for utilizing interface reflection.
  • the second substrate groove shape needs to have a groove depth of 200-600 A, and the groove width is preferably 0.2-0.
  • the shape of the interface between the dye recording layer and the reflective layer is determined by the groove shape of the substrate, and the above range is also a force suitable for utilizing interface reflection.
  • the groove depth is deeper than the groove shape range, the reflectivity tends to decrease.
  • the groove shape is out of the range, the shape of the recording mark to be formed becomes difficult to be uniform, and jitter tends to increase.
  • the preferred dye film thickness is 400-1000 A for the first recording layer (groove) and 600-2,500 A for the second recording layer (groove). If the dye film thickness is thinner than this range and the signal modulation (contrast) is hardly obtained, on the other hand, if the dye film thickness is thicker, the shapes of the marks are hardly uniform and jitter tends to increase.
  • the depth of the guide groove formed in the second substrate is 1900-2700A, and the depth of the guide groove formed in the first substrate is 1300-1700A. Is described.
  • the depth of the guide groove is 1300.
  • One is about 1700A.
  • the shape of the interface between the first recording layer and the first reflective layer is such that in the case of a spin-coated film, the dye (recording layer) tends to be filled in the groove (Fig. 3). Is determined by the shape of the guide groove and the filling amount of the dye. If the depth of the guide groove of the first recording layer is less than 1300 A, jitter at the time of recording deteriorates, and if it is more than 1700 A, the reflectance is lowered.
  • FIGS. 8 and 9 show the relationship between the depth of the guide groove of the first substrate, the reflectance, and the jitter, measured using the same medium and optical system from which the measurement data of FIG. 4 was obtained. .
  • the upper limit of the groove depth is preferably about 1700 A.
  • the lower limit of the groove depth is preferably set to about 1300 A. Note that the same tendency is exhibited in the LD wavelength range of 640 to 665 nm, which is generally used for DVD, even if the wavelength, the material of each layer, and the thickness are changed.
  • the absorbance at the maximum absorption wavelength max of the first recording layer is preferably in the range of 0.5 to 0.8.
  • the absorbance is less than 0.5, it is difficult to obtain a sufficient degree of modulation.
  • the absorbance exceeds 0.8, heat is generated during recording, and jitter is deteriorated.
  • the same mark length modulation recording as that of the conventional DVD + R and DVD-R can be employed.
  • a recording strategy for forming a mark that is, a light emitting laser of a recording laser is used. It is preferable that the luster is changed between the second recording layer and the first recording layer. This is because the spread of the mark differs in each recording layer as described above.
  • the recording laser emission pulse times for forming signal marks of the same length have the following relationship.
  • Ws2 Recording laser emission pulse time for forming the shortest mark length signal on the second recording layer
  • Wsl Recording laser emission pulse time for forming the shortest mark length signal on the first recording layer
  • DVD + R employs a V, so-called multi-pulse recording strategy, in which a single signal mark is irradiated with a recording laser with a plurality of emission pulses for a particularly long signal mark such as 14T. It is preferable to use this method.
  • the multi-pulse width when recording on the second recording layer is shorter than the multi-pulse width when recording on the first recording layer.
  • the optical recording medium of the present invention has a configuration in which a high reflectance is obtained by the multiple interference effect of both interfaces of the recording layer as in the case of DVD + R and CD-R, and the recording layer has a refractive index at the recording / reproducing wavelength.
  • Optical characteristics are required in which n is large and absorption coefficient k is relatively small. The preferred range is n> 2, 0.03 ⁇ k ⁇ 0.2. Such optical characteristics can be obtained by utilizing the characteristics of the long wavelength end of the light absorption band of the dye film.
  • FIG. 10 shows the light absorption spectrum of the dye recording layer.
  • c represents the maximum light absorption wavelength
  • d represents the recording / reproducing wavelength.
  • Examples of materials that can be used for the first and second recording layers include cyanine dyes, phthalocyanine dyes, and pyrylium dyes; thiopyrylium dyes, azurenium dyes, squarylium dyes, azo dyes, and formazan dyes.
  • Chelate dyes, metal complex salt dyes such as Ni and Cr, naphthoquinones' anthraquinone dyes, indophenol dyes, indoor phosphorus dyes, triphenyle-norethane dyes, triarinolemethane dyes, amine dyes 'Diimmon-based dyes and -troso compounds can be mentioned.
  • the maximum absorption wavelength of the light absorption spectrum of the film is in the range of 580 to 620 nm
  • the dye compound that can easily obtain desired optical characteristics at the wavelength of laser light for DVD includes From the viewpoint of easy adjustment of film forming properties and optical characteristics by applying a solvent, at least one selected from the group consisting of tetraazaborphyrazine dye, cyanine dye, azo dye, and squarylium dye is also preferable.
  • the main component of an organic dye means that a sufficient amount of dye is used to ensure good recording / reproducing characteristics. Usually, additives such as binders and stabilizers are added as needed. Except for the above, a recording layer in which only the dye has power.
  • the material of the substrate used in the present invention can be arbitrarily selected from various materials used for the substrate of the conventional optical recording medium.
  • the material examples include acrylic resins such as polymethyl methacrylate, salted vinyl resins such as polychlorinated vinyl and salted vinyl copolymer, epoxy resins, polycarbonate resins, and amorphous resins. Glass and ceramics such as polyolefin resin, polyester resin, soda-lime glass and the like can be mentioned. Among them, polymethyl methacrylate resin, polycarbonate resin, epoxy resin, amorphous polyolefin resin, polyester resin, glass, and the like are particularly preferred in terms of dimensional stability, transparency and flatness. Polycarbonate resin is most preferred because of its ease of molding.
  • the first and second reflective layer materials of the present invention are used for material s having a high reflectance with respect to the wavelength of a laser beam, and include Mg, Se, Y, Ti, Zr, and Hf. , V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Co, Ni ⁇ Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ca, In, Si , Ge, Te, Pb, Po, Sn, Si, SiC and other metals and metalloids.
  • Au, Ag, and A1 having high reflectivity are preferable. These may be used alone, in combination of two or more, or as an alloy.
  • silver alloys are preferred in consideration of reflectance, reliability, price, and the like, and specific examples thereof include AgCu, AgNdCu, AgPdCu, and Ag AuCu.
  • the silver content in the silver alloy is at least 90% by weight, preferably 95% by weight or more.
  • the thickness of the first reflective layer is preferably in the range of 50-1000A, and the thickness of the second reflective layer is preferably in the range of 1000-5000A.
  • the first and second reflective layer materials are the same, it is preferable to provide a film thickness difference as described above.
  • the recording / reproducing of the second recording layer uses the incident light having the first substrate side force. Therefore, the first reflection
  • the layer must be a semi-permeable film, and the light transmittance of the first reflective layer is preferably 40 to 80% in consideration of the sensitivity and the reflectance of the first recording layer and the second recording layer. If it is less than 40%, sufficient recording / reproducing light does not reach the second recording layer, and there is a problem with respect to reflectance and recording sensitivity. On the other hand, if it exceeds 80%, a sufficient reflectance cannot be obtained in the first reflective layer.
  • a protective layer may be provided for chemical and physical protection of the reflective layer.
  • UV-curable resin or the like can be used as the protective layer material.
  • An inorganic protective layer is provided between the second recording layer and the transparent intermediate layer for the purpose of protecting the second recording layer physically and physically.
  • Examples of materials used for the inorganic protective layer include SiO, SiO, MgF, SnO, ZnS, and Zn.
  • Inorganic substances having high light transmittance such as S-SiO and Al 2 O, can be given.
  • Low crystallinity such as S-SiO and Al 2 O
  • ZnS—SiO having a high refractive index is particularly preferred. Also records ZnS'SiO, AlO, SiO, etc.
  • Those having a refractive index of 1.0-2.4 at the reproduction wavelength of 2 2 2 3 2 are preferred, and those having a refractive index of 1.2-2.2 are more preferred.
  • a value of 2.2 or less is preferable because the change in reflectance with respect to the change in the thickness of the inorganic protective layer is small and stable. If it exceeds 2.4, the reflectance will fluctuate greatly due to the fluctuation of the thickness of the inorganic protective layer, and it will become unstable. Also, when the refractive index is small, the thickness of the inorganic protective layer must be increased in order to obtain a predetermined reflectance. If the refractive index is less than 1.0, the thickness becomes too large, which is disadvantageous in terms of manufacturing cost. is there.
  • the thickness of the protective layer should be in the range of 100A-2000m.
  • the transparent intermediate layer is preferably used as an adhesive layer. Existing acrylate, epoxy and urethane UV-curable or thermosetting adhesives etc. Can be used. Further, a method of bonding with a transparent sheet may be used.
  • the manufacturing method of the optical recording medium of the present invention is not limited to this.
  • a first recording layer is formed on a first substrate having groups and / or pits formed on its surface by a coating film forming means, and a reflective layer is further provided thereon by a vacuum film forming means to form a first information layer.
  • a vacuum film forming means is formed by a vacuum film forming means on a second substrate having groups and Z or pits formed on the surface, and a second recording layer is further formed thereon by a coating film forming means.
  • a second information group is formed by forming an inorganic protective layer by vacuum film forming means. Manufacture boards. Then, the first and second information substrates can be easily manufactured by bonding them together via a transparent intermediate layer made of an adhesive.
  • the above-mentioned manufacturing method has the following (i) one (f) process capability.
  • (C) A step of providing a reflective layer by vacuum film forming means on the second substrate having a group and / or pit formed on the surface.
  • (E) a step of providing an inorganic protective layer on the second recording layer by vacuum film forming means.
  • a spin coating method, a casting method, a roll coating method, a pulling-up method, a vacuum evaporation method, a sputtering method, or the like, which does not particularly limit the film forming method, is used, and usually, a recording layer mainly containing a dye compound is used.
  • a coating film forming means That is, a recording layer is formed by coating a substrate with a coating solution obtained by dissolving the above-described organic dye compound in a solvent.
  • a solvent for preparing the coating solution a known organic solvent (eg, alcohol, cellosolve, halogenated carbon, ketone, ether, etc.) can be used.
  • a spin coating method is preferable because the film thickness can be controlled by adjusting the concentration and viscosity of the light absorbing layer, the drying temperature of the solvent, the number of rotations of the spin coater, the rotation time, and the like.
  • the reflective layer is usually provided by vacuum film forming means. That is, a reflection layer is formed by, for example, vapor deposition, sputtering, or ion plating of the above-mentioned light reflective substance. Uniformity, point force of tact It is preferable to form by a sputtering method. ⁇ Inorganic protective layer forming step>
  • an inorganic protective layer is provided on the second recording layer by vacuum film forming means. That is, the inorganic protective layer material is formed, for example, by vapor deposition, sputtering, or ion plating to form the inorganic protective layer. It is preferable to use the sputtering method in terms of productivity, uniformity, and tact.
  • the first and second information substrates are bonded via an adhesive layer. That is, an adhesive is dropped on the surface of the above-mentioned inorganic protective layer, the first information substrate is covered from above, and the adhesive is uniformly spread, and then cured by ultraviolet irradiation.
  • the recording method of the optical recording medium of the present invention is as follows.
  • the optical recording medium of the present invention has a recording / reproducing method of any one of DVD + RW, DVD + R, DVD-R, DVD-RW, and DVD-RAM.
  • the first recording layer and the second recording layer are recorded and reproduced by irradiating a red laser beam from the substrate side. This provides a recording method for a two-layer optical recording medium that can perform good recording and reproduction from one side with red laser light.
  • the optical information recording apparatus of the present invention includes a rotation drive mechanism for rotating the optical information recording medium, a laser oscillator for emitting laser light, and an optical information recording medium for condensing the laser light emitted from the laser oscillator.
  • a DVD-RW, a DVD-R, a DVD-R, a DVD-RW, a DVD-RAM having a lens to be applied to the recording surface and an optical pickup including an optical sensor for capturing reflected light of the optical information recording medium;
  • access is made from the same surface of the optical recording medium. This makes it possible to provide an optical information recording apparatus for a two-layer optical recording medium that can perform good recording and reproduction from one side with red laser light.
  • a first recording layer having a film thickness of about 600 A was formed by spin-coating a coating solution in which a squarylium dye compound represented by the following structural formula 1 was dissolved in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol. .
  • the light absorption spectrum of this first recording layer was as shown in FIG. 11, the maximum absorption wavelength was 609 nm, and the absorbance (Abs) at the maximum absorption wavelength was 0.9.
  • the first recording layer Ag was provided to a thickness of about 200 A by sputtering using Ar as a sputtering gas to form a first reflective layer, and a first information substrate was obtained.
  • a polycarbonate substrate (second substrate) with a diameter of 120 mm and a thickness of 0.58 mm, which has a guide groove pattern with a depth of about 200 A, a groove width of about 0.25 ⁇ m, and a track pitch of 0.74 / zm.
  • Ar as a sputtering gas
  • Ag was provided to a thickness of about 1200 A by a sputtering method to form a second reflective layer.
  • a squarylium dye compound represented by the following structural formula 1 was spin-coated on this reflective layer while adjusting the film thickness so that the absorbance was 1.6 (the maximum absorption wavelength was 609 nm).
  • Ar as a sputtering gas
  • ZnS-SiO was sputtered to a thickness of about 1500A.
  • an inorganic protective layer was formed to obtain a second information substrate.
  • the first information substrate and the second information substrate were bonded with an ultraviolet curable adhesive (KARAYAD DVD003 manufactured by Nippon Kayaku) to obtain an optical recording medium having a layer configuration shown in FIG.
  • a DVD (8-16) signal was recorded on the above optical recording medium at a linear velocity of 8.5 mZs using a DVD evaluation device (DDU1000, manufactured by Pulstec, wavelength: 657 nm, NA: 0.65). Then, when the playback was evaluated at a linear velocity of 3.49 mZs, the results that satisfied the DVD-ROM standard were obtained (see Table 1).
  • the recording strategy is a (n-2) T multi-pulse system, and the multi-pulse width is 10Z1 6.
  • An optical recording medium of the present invention was prepared in the same manner as in Example A-1, except that the dye was changed to a squarylium dye compound represented by the following structural formula 2, and evaluated in the same manner as in Example A-1. As a result, good results were obtained as in Example A-1 (see Table 2).
  • the light absorption spectrum of the recording layer of this optical recording medium was as shown in FIG. 12, and the maximum absorption wavelength was 600 nm.
  • the optical recording medium of the present invention was prepared in the same manner as in Example A-1, except that the film thickness was changed so that the absorbance (Abs) force of the second recording layer became 1.4-2.1.
  • the degree of modulation of the second recording layer was evaluated in the same manner as in Example A-1, the absorbance was 1.5 or more, as shown in FIG. In this case, a good degree of modulation of 60% or more was obtained.
  • An optical recording medium of the present invention was prepared in the same manner as in Example A-1, except that the groove depth of the second substrate was set to 600 A, and the second recording layer was formed in the same manner as in Example A-1. When the reflectance was evaluated, it was 18%.
  • An optical recording medium of the present invention was prepared in the same manner as in Example A-1, except that the groove depth of the second substrate was set to 200 A, and the second recording layer was formed in the same manner as in Example A-1. When jitter was evaluated, it was 8%.
  • An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example A-1, except that the dye was changed to the squarylium dye compound represented by the above structural formula 2, and the groove depth of the second substrate was set to 800A.
  • an optical recording medium capable of recording and reproducing the first and second recording layers from one side.
  • Optical recording medium can be provided.
  • a disc-shaped substrate made of polycarbonate resin and having a diameter of 12 cm and a thickness of 0.58 mm having a guide groove with a track pitch of 0.74 m and a groove depth of 1600 A was formed by an injection molding method and used as a first substrate.
  • a squarylium compound represented by the following structural formula 3 and 0.03 g of a formazany ligated compound represented by the following structural formula 4 are dissolved in 10 g of 2,2,3,3-tetrafluoropropanol.
  • the dye solution was applied to the first substrate by spin coating to form a first recording layer.
  • the thickness of the first reflective layer was measured using a thin film evaluation device ETA (manufactured by Steag) to be 150 A, and the light transmittance of the first reflective layer at a wavelength of 657 nm was measured using the spectrophotometer U-1000 described above. When measured, 7 were found at 52%.
  • the absorbance of the second recording layer at a wavelength of 600 nm was measured by a reflection method using a spectrophotometer U-1000 (manufactured by Hitachi, Ltd.) and found to be 1.2.
  • the thickness of the inorganic protective layer was measured using a spectroscopic ellipsometer and found to be 1800A.
  • the two substrates obtained as described above were bonded using a spin-coating type bonding device so that the sides having the inner grooves faced each other to produce a two-layer optical recording medium.
  • UV-curable resin DVD-003 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • the substrates were bonded by irradiating ultraviolet rays from the first substrate side.
  • the second recording layer was recorded on this optical recording medium at a recording linear velocity of 9.2 mZs using an optical disk evaluation device DDU-1000 (manufactured by Pulstec) having a pickup of 0.65 NA and an LD wavelength of 657 nm. And the degree of modulation, reflectivity and jitter were measured. Jitter was measured using a time interval analyzer TA320 (manufactured by Yokogawa Electric Corporation). The results are shown in Table 3 below.
  • a two-layer type optical recording medium was prepared in the same manner as in Example B-1, except that the groove depth of the second substrate was set to 2300 A, and the degree of modulation, reflectance, and jitter were measured. The results are shown in Table 3 below.
  • Example B—3> A two-layer optical recording medium was prepared in the same manner as in Example B-1, except that the groove depth of the second substrate was set to 2500 A, and the degree of modulation, reflectance, and jitter were measured. The results are shown in Table 3 below.
  • a two-layer optical recording medium was prepared in the same manner as in Example B-1, except that the groove depth of the second substrate was set to 1800 A, and the degree of modulation, reflectance, and jitter were measured. The results are shown in Table 3 below.
  • a two-layer type optical recording medium was prepared in the same manner as in Example B-1, except that the groove depth of the second substrate was set to 2800 A, and the degree of modulation, reflectance, and jitter were measured. The results are shown in Table 3 below.
  • Example B-1-1-3 a force with good characteristics was obtained.
  • Comparative Example B-1-2 the results were significantly inferior to any of the examples in any of the items.
  • the present invention it is possible to provide a two-layer type optical recording medium having good characteristics that can be recorded and reproduced with a red laser beam. Further, in the embodiment in which the refractive index of the inorganic protective layer is 1.0-2.4, it is possible to provide an optical recording medium in which the distribution of the reflectance by the second recording layer and the reflective layer is small even by the film thickness distribution. In addition, in a mode in which the transmittance of the first reflective layer is set to 40 to 80%, an optical recording medium having a sufficient reflectance can be provided.

Landscapes

  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

　第２の記録層からも良好な記録信号特性が得られる、片面２層記録再生タイプの光記録媒体の提供。 　記録再生光入射面側から、少なくとも第一基板、有機色素を主成分とする第一記録層、第一反射層、接着層、無機保護層、有機色素を主成分とする第二記録層、第二反射層、第二基板がこの順に積層され、赤色レーザ光により記録再生が可能な光記録媒体であって、第二基板に形成した案内溝の深さが２００～６００Å及び１９００～２７００Åの何れかであることを特徴とする光記録媒体。

Description

明 細 書
光記録媒体
技術分野
[0001] 本発明は、片面 2層記録再生タイプの光記録媒体に関する。
背景技術
[0002] 読み出し専用の DVD (デジタルバーサタイルディスク）などの光記録媒体に加えて 、記録可能な DVD (DVD+RW、 DVD+R、 DVD-R, DVD— RW、 DVD-RAM など）が実用化されている。この DVD+R、 DVD+RWなどは、従来の記録可能な C D— R、 CD— RW (記録型コンパクトディスク）技術の延長線上に位置するもので、再 生専用 DVDとの再生互換性を確保するために、記録密度（トラックピッチ、信号マー ク長）と基板の厚さが CD条件力も DVD条件に合うように設計されている。例えば DV D+Rでは、 CD— Rと同様に、基板上に色素をスピンコーティングして光記録層を設 け、その背後に金属反射層を設けた情報記録用基板を、貼り合せ材を介して同形状 の基板と貼り合せるという構成が採用されている。この場合、光記録層としては色素 系材料が用いられる。 CD— Rは CDの規格を満足する高反射率 (65%)を有すること が特徴の一つであるが、上記構成において高反射率を得るためには、光記録層が 記録再生光波長で特定の複素屈折率を満足する必要があり、色素の光吸収特性が 適して 、たからである。これは DVDでも同様である。
[0003] ところで、読み出し専用 DVDでは、記録容量を増大させるために 2層の記録層を 有するものが提案されている。図 1は、このような 2層の記録層を有する DVDの層構 造を示す断面図である。第 1の基板 1と第 2の基板 2は、紫外線硬化樹脂から形成さ れた透明中間層 5を挟むことにより貼り合わされている。第 1の基板の内側の面には、 第 1の記録層 3が形成されており、第 2の基板の内側の面には第 2の記録層 4が形成 されている。第 1の記録層は誘電体膜を用いて半透明膜として形成されている。第 2 の記録層は金属膜など力もなり反射膜として形成されている。第 1の記録層には凸凹 状の記録マークが形成され、再生用レーザ光を反射 ·干渉する効果により記録信号 を読み取る。 2つの記録層力 信号を読み取るため、最大 8. 5GB程度の記憶容量 が得られる。また、第 1、第 2の基板の厚みはそれぞれ約 0. 6mmであり、透明中間層 の厚みは約 50 mである。第 1の記録層となる半透明膜は、その反射率が 30%程 度となるように形成されており、第 2の記録層を再生するために照射されるレーザ光 は第 1の記録層で全光量の約 30%が反射して減衰したのち、第 2の記録層の反射 膜で反射し、更に第 1の記録層で減衰を受けた後、ディスクから出ていく。再生光で あるレーザ光を第 1の記録層又は第 2の記録層上に焦点が来るように絞り、反射光を 検出すれば、それぞれの記録層の信号を再生することができる。なお、 DVDの場合 の記録再生に用 、るレーザ光波長は約 650nmである。
しカゝし、上記の記録可能な DVD、 DVD+R、 DVD-R, DVD+RWなどでは、片 面力 読み取れる記録層が一層のものしかなぐこれらの光記録媒体でより大きな記 憶容量を得るためには、両面力 再生する構造にする必要があった。その理由は、 片面 2層記録再生タイプの光記録媒体は、記録層が 2層あるため、奥の記録層に焦 点を結ぶように光学ピックアップから書き込み用レーザ光を照射して信号を記録する とき、第 1の記録層がレーザ光を減衰させるために、第 2の記録層の記録に必要な光 吸収と光反射が両立できないという問題があった力 である。
また、特許文献 1には、記録時に有機色素からなる 2つの記録層に光記録媒体の 片面から書き込みを行い、再生時にも 2つの記録層に光記録媒体の片面力 読み込 みを行うことを目的とする発明が提案されている。しかし、この発明は従来の基板面 入射記録構成と記録膜面入射構成の 2種の基板を貼り付ける構成に留まっている上 に、実際に 2つの記録層に記録再生を行ったデータは示されていない。本発明者等 の検討によれば、上記構成を採用しても実用可能な記録再生を行うことはできず、前 述の第 2の記録層の光吸収'反射に関する問題を解決できない。
また、特許文献 2に記録層が有機色素を含有する多層型光記録媒体が開示されて いる。しカゝしながら、第二記録層以降のグループの作成には活性エネルギー線硬化 榭脂により転写する所謂 2P法が用いられており実際の製造が困難である。また、特 許文献 3には、実施例 2として 2層型光記録媒体が記載されているが、記録層は合金 からなり、更にシァニン色素力もなる記録補助層を有する構造であって、本発明とは 基本構造が異なる上に、基板の案内溝の深さが媒体特性に与える影響については 記載も示唆もされていない。
[0005] 特許文献 1：特開平 11 66622号公報
特許文献 2 :特開平 8- 124210号公報
特許文献 3：特開平 2001— 184720号公報
[0006] 発明の開示
本発明は、上記問題点を解消した、第 2の記録層からも良好な記録信号特性が得 られる、片面 2層記録再生タイプの光記録媒体の提供を目的とする。
[0007] 前記課題を解決するための手段は以下の通りである。
< 1 > 記録再生光入射面側から、少なくとも第一基板、有機色素を主成分とする第 一記録層、第一反射層、接着層、無機保護層、有機色素を主成分とする第二記録 層、第二反射層、第二基板力この順に積層され、赤色レーザ光により記録再生が可 能な光記録媒体であって、第二基板に形成した案内溝の深さが 200— 600A及び 1 900— 2700Aの何れかであることを特徴とする光記録媒体である。
< 2 > 第 2の基板の案内溝の深さが 200— 600Aであり、第 2の記録層の光吸収ス ベクトルの最大吸収波長が 580— 620nm、最大吸収波長での吸光度 (Absorption )が 1. 5-2. 0であることを特徴とする前記 < 1 >に記載の光記録媒体である。
< 3 > 第 2の基板の案内溝の深さが 200— 400 Aであることを特徴とする前記く 2 >に記載の光記録媒体である。
< 4 > 第 2の記録層の膜厚を第 1の記録層の膜厚の少なくとも 1. 5倍としたことを特 徴とする前記 < 2 >に記載の光記録媒体である。
< 5 > 第 2の記録層の膜厚を第 1の記録層の膜厚の 1. 5-2. 5倍としたことを特徴 とする前記く 4 >に記載の光記録媒体である。
< 6 > 第 2の反射層の膜厚を第 1の反射層の膜厚の少なくとも 5倍としたことを特徴 とする前記 < 2 >に記載の光記録媒体である。
< 7 > 第 2の反射層の熱伝導度を第 1の反射層の熱伝導度よりも高くしたことを特 徴とする前記 < 2 >に記載の光記録媒体である。
< 8 > 第一基板上に形成される第 1記録層に形成される記録マークが、案内溝の 凸凹により生ずる溝部に形成され、第 2基板上の第 2の記録層に形成される記録マ ークが、案内溝の凸凹により生ずる溝間部に形成される前記 < 2>に記載の光記録 媒体である。
< 9 > 第二基板に形成した案内溝の深さが 1900— 2700Aであり、第一基板に形 成した案内溝の深さが 1300— 1700Aであることを特徴とする前記く 1 >に記載の 光記録媒体である。
< 10 > 最大吸収波長え maxにおける第一記録層の吸光度が 0. 5-0. 8、第二記 録層の吸光度が 0. 8-1. 4であることを特徴とする前記 < 9 >に記載の光記録媒体 である。
< 11 > 第一基板上に形成される第一記録層、第二基板上に形成される第二記録 層の何れについても、案内溝の凹凸により生じる記録層膜厚の厚い部分と薄い部分 のうち、厚 、部分にぉ 、て記録再生が可能であることを特徴とする前記く 9 >に記載 の光記録媒体である。
< 12 > 記録再生波長における無機保護層の屈折率が 1. 0-2. 4であることを特 徴とする前記 < 9 >に記載の光記録媒体である。
く 13 > 記録再生光を入射したときの第一反射層の透過率力 0— 80%であること を特徴とする前記く 9 >に記載の光記録媒体である。
< 14 > 反射層材料が銀合金であることを特徴とする前記 < 9 >に記載の光記録媒 体である。
< 15 > 記録再生光入射面側から、少なくとも第一基板、有機色素を主成分とする 第一記録層、第一反射層、接着層、無機保護層、有機色素を主成分とする第二記 録層、第二反射層、第二基板力この順に積層され、赤色レーザ光により記録再生が 可能な光記録媒体であって、第二基板に形成した案内溝の深さが 200— 600A及 び 1900— 2700Aの何れ力である光記録媒体に、 DVD+RWゝ DVD+Rゝ DVD— R、 DVD— RW、 DVD— RAMのいずれかの記録再生方式により、第一基板側から赤 色レーザ光を照射し、該第一記録層及び第二記録層に対し記録及び再生を行うこと を特徴とする光記録媒体の記録方法である。
< 16 > 光情報記録媒体を回転させる回転駆動機構と、
レーザ光を発射するレーザ発振器、該レーザ発振器カゝら発射したレーザ光を集光 して光情報記録媒体記録面に当てるレンズ、該光情報記録媒体力 の反射光を捕 捉する光センサを含む光学式ピックアップとを有し、 DVD+RW、 DVD+R、 DVD— R、 DVD— RW、 DVD— RAMの少なくともいずれかの記録再生方式により、赤色レ 一ザ光を照射し、記録再生を行う光記録装置であって、
記録再生光入射面側から、少なくとも第一基板、有機色素を主成分とする第一記録 層、第一反射層、接着層、無機保護層、有機色素を主成分とする第二記録層、第二 反射層、第二基板力 Sこの順に積層され、赤色レーザ光により記録再生が可能な光記 録媒体であって、第二基板に形成した案内溝の深さが 200— 600A及び 1900— 2 700 Aの何れかである光記録媒体について、該第一記録層及び第二記録層のいず れにも、光記録媒体の同一面力 アクセスすることを特徴とする光情報記録装置であ る。 図面の簡単な説明
[図 1]図 1は、 2層の記録層を有する読み出し専用 DVDの構造を示す断面図である。
[図 2]図 2は、本発明の光記録媒体の構成例を示す図である。
[図 3]図 3は、本発明の 2層型光記録媒体の層構成例を示す図である。
[図 4]図 4は、本発明の 2層型光記録媒体の第二基板の溝深さと第二記録層の反射 率の関係を示す図である。
[図 5]図 5は、本発明の 2層型光記録媒体における溝深さを説明するための図である
[図 6]図 6は、案内溝を形成した第 1の基板上での層構成を示す図である。
[図 7]図 7は、案内溝を形成した第 2の基板上での層構成を示す図である。
[図 8]図 8は、本発明の 2層型光記録媒体の第一基板の溝深さと第一記録層の反射 率の関係を示す図である。
[図 9]図 9は、本発明の 2層型光記録媒体の第一基板の溝深さと第一記録層のジッタ 一の関係を示す図である。
[図 10]図 10は、色素記録層の光吸収スペクトルを示す図である。
[図 11]図 11は、実施例 A— 1の記録層の光吸収スペクトルを示す図である。 [図 12]図 12は、実施例 A— 2の記録層の光吸収スペクトルを示す図である。
[図 13]図 13は、実施例 A— 3の第 2の記録層の変調度を示す図である。
発明を実施するための最良の形態
[0009] 本発明は、赤色レーザ光、特に 640— 665nmのレーザ光により記録再生が可能な 2層の記録層を有する 2層型光記録媒体に関するものである。本発明の光記録媒体 は、図 2に示すように、記録再生光入射面側から、少なくとも第一基板 1、有機色素を 主成分とする第一記録層 3、第一反射層 6、接着層 (透明中間層） 5、無機保護層 8、 有機色素を主成分とする第二記録層 4、第二反射層 7、第二基板 2がこの順に積層さ れている。なお、説明の都合上、第 1の基板 1、第 1の記録層 3、第 1の反射層 6を併 せた構成を第 1の情報基板 21、第 2の基板 2、第 2の記録層 4、第 2の反射層 7、無機 保護層 8を併せた構成を第 2の情報基板 22と言うことがある。また、図中の矢印 Lは 記録再生レーザ光を表す。
また、図示した層以外に、必要に応じて下引き層、 Ag反射層の硫化防止層、平滑ィ匕 層、酸ィ匕防止層等を設けてもよい。
[0010] 第二記録層と第二反射層との界面の形状は、第二反射層が第二基盤上に直接形 成されているため、第二基板の案内溝の形状により決まる（図 3、なお、図中の指示 番号は、前記図 2の同一の指示番号と同じものを指す)。この第二基板の案内溝の形 状を反映した第二記録層と第二反射層との界面による回折は、光路差が λ Ζ2とな つたときに位相差が πとなるため最大となる。反射率は、記録再生光の波長を λ、基 板材料の屈折率を ηとした場合、溝深さが概ね（2m— 1U Z (4η)〔但し、 mは 1以上 の整数〕を満たすときに上記条件に当てはまり、回折が最大となり、反射光量が最小 となる。
[0011] 従来の単層型 DVDの案内溝の深さは 1500— 1600A程度である。一方、 DVD+ R規格と同じ厚さ 0. 6mmの基板を用いた図 3の層構成を有する光記録媒体につい て、 NA0. 65、 LD波長 655nmの光学系により第二基板の溝深さと反射率の関係を 調べると図 4に示すような結果が得られる。位相は LD波長に依存する力 例えば DV Dで通常用いられる 640— 665nmの LD波長範囲であれば、波長によらずほぼ図 4 と同じ傾向を示すと考えてよい。また、図 4の関係は、光の回折現象によるものであり 、構成する材料やその厚さが変わったとしても、振幅に対する影響はあるが、溝深さ と位相との関係は変わらな 、。
2層型光記録媒体においては反射率の制御が重要であり、そのためには反射率の 高 、溝深さを選択する必要がある。
要求される 18%以上の反射率は、図 4に示した範囲においては溝深さが 400 A以 下、又は 1900— 2700 Aの範囲において達成できる。また、色素層の材料や膜厚を 反射率が高くなるように調整した場合は、 600 A以下であれば要求される 18%以上 の反射率が得られる。なお、溝深さとは、図 5に矢印で示したように、溝の断面の中心 部における上部開口部から溝底部までの長さである。図 5中、 aは第一基板の溝深さ を表し、 bは第二基板の溝深さを表す。
[0012] 図 3の光記録媒体において、有機色素を主成分とする第二記録層が、信号記録時 に 60%以上の十分な変調度を得るためには、色素の最大吸収波長 λ maxにおける 吸光度を 0. 8以上とすることが好ましい。
また、色素の最大吸収波長え maxにおける吸光度が 1. 4を超えると、記録時に蓄 熱が生じてしま 、ジッターが悪ィ匕するので好ましくな!/、。
吸光度は膜厚に比例するので、吸光度を上記範囲にするためには、色素の種類に 応じて色素膜厚を制御すればょ ヽ。
[0013] 次に、本発明の好ましい態様ある、第 2の基板の案内溝の深さが 200— 600 Aであ り、第 2の記録層の光吸収スペクトルの最大吸収波長が 580— 620nm、最大吸収波 長での吸光度 (Absorption)が 1. 5-2. 0である光記録媒体について説明する。 本発明は、少なくとも DVD用レーザ光波長 (約 650nm)において記録再生を行うこ とができるように、第 2の記録層の光吸収スペクトルの最大吸収波長が 580— 620nm の範囲内に来るような記録材料を選択し、第 2の記録層の膜厚を、該最大吸収波長 での吸光度が 1. 5-2. 0となるように制御し、第 2の記録層を変形し難い無機材料か らなる層（第 2の反射層と無機保護層）の間に配置して記録マーク形状を整えると共 に、第 2の基板の案内溝の深さを 200— 600Aとすることにより、片面 2層記録再生を 可能にした点に特徴がある。吸光度が 1. 5未満では、良好な変調度が得られず、 2. 0を超えるとジッターが悪くなつてしまうので問題がある。 [0014] 本発明では、第 1の記録層を有する第 1の情報基板については、第 1の基板上に 形成する第 1の記録層、第 1の反射層を第 2の基板と貼り合わせた従来の単一記録 層媒体 (DVD+Rなど）と同様の構成とすることにより、第 1の記録層両界面の多重 干渉効果とマーク形成時の基板変形により反射率と記録信号変調度 (コントラスト)を 得る。
更に、第 2の記録層を有する第 2の情報基板については、基板溝形状と第 2の記録 層の光吸収特性により、反射率と記録信号変調度 (コントラスト)を得ると共に、第 2の 記録層を変形し難い無機材料カゝらなる層 (第 2の反射層と無機保護層）の間に配置 することで記録マーク形状を整える。
このような効果を得るためには、第 2の記録層の膜厚を第 1の記録層の膜厚の 1. 5 一 2. 5倍にすることが好ましい。記録層の膜厚差がこの範囲を外れると、記録マーク の広がり易さが異なることにより、同じ記録ストラテジ (記録レーザーの発光パルスパ ターン)で 2つの記録層に記録することが容易でなくなる。
なお、記録層の成膜方法は、塗布溶媒に溶解した色素をスピンコートする方法が一 般的であり、案内溝を形成した基板上に成膜した場合は、溝部と溝間部で色素膜厚 差が生じる。本発明における色素膜厚とは、特に特定しない限り、溝部と溝間部トー タルでの色素膜厚、即ち、溝部と溝間部の色素膜厚の平均を言う。その値は吸光度 ( Absorption)と吸光係数から容易に換算できる。
[0015] 案内溝を形成した第 1の基板上の層構成を図 6に示す。なお、図 6及び図 7中の指 示番号については、前記図 2の同一の指示番号と同じものを指す。本態様において は、第 1の記録層に形成される記録マーク 9は、第 1の基板の溝部 10に形成されるこ とが好ましい。
一方、案内溝を形成した第 2の基板上の層構成を図 7に示す。第 2の記録層に形 成される記録マーク 9は、第 2の基板の溝間部 11に形成されることが好ましい。
更に好ましいのは、第 2の反射層の反射強度を高くする目的で、第 2の反射層膜厚 を、第 1の反射層膜厚に対して 5倍以上とする構成である。色素膜厚が厚いと熱伝導 が悪くなり記録マークが広がり難くなる。例えば前記のように、第 2の記録層の膜厚を 、第 1の記録層の膜厚の 1. 5-2. 5倍とした場合、第 2の記録層では第 1の記録層 に比べて記録マークが広がり難い。そこで、第 2の記録層に接する第 2の反射層の膜 厚を第 1の反射層の膜厚よりも厚くすることにより、第 1と第 2の記録層のマークの広が りを揃えることができる。なお、上記倍率の上限は特に無いが、ある程度以上厚くなる と反射強度が飽和状態になるので、 5倍以上で且つ製造上の無駄を生じないような 適度の倍率を選択すればょ 、。
また、第 2の反射層の熱伝導度を第 1の反射層の熱伝導度よりも高くすること、即ち 、第 2の反射層材料として第 1の反射層材料よりも熱伝導度の高い材料を用いること によっても同様の効果が得られる。
[0016] なお、図 6、図 7に示したように、第 1と第 2の基板に形成する溝形状は同一ではな い。 4. 7GB、 0. 74 mピッチの DVD+R、 DVD— Rの場合、第 1の基板溝形状は 、溝深さ 1000— 2000 A、溝幅（底幅） 0. 2-0. 3 m力好ましい。図 6に示したよう にスピンコート成膜の場合には溝内に色素が充填される傾向があるために、色素記 録層と反射層の界面形状はこの充填量と基板溝形状により決定され、界面反射を利 用するには、上記の範囲が適しているからである。
一方、第 2の基板溝形状は、前述のとおり、溝深さ 200— 600Aとする必要があり、 溝幅は 0. 2-0. が好ましい。図 7に示したように色素記録層と反射層の界面 形状は基板溝形状で決定され、界面反射を利用するには、上記の範囲が適している 力もである。第 1、第 2の基板の何れも、上記溝形状範囲よりも溝深さが深いと反射率 が低下し易ぐまた、上記溝形状範囲よりも溝深さが浅いか、又は溝幅が上記溝形状 範囲を外れると形成する記録マークの形状が揃い難くなり、ジッターが増カロし易い。 好ましい色素膜厚は、第 1の記録層（溝部)で 400— 1000Aであり、第 2の記録層 ( 溝間部)で 600— 2500 Aである。色素膜厚がこの範囲よりも薄 、と信号変調度 (コン トラスト）を得難ぐ反対に厚いとマークの形状が揃い難くなり、ジッターが増カロし易い ためである。
[0017] 次に、本発明の他の好ましい態様である、第二基板に形成した案内溝の深さが 19 00— 2700Aであり、第一基板に形成した案内溝の深さが 1300— 1700Aである光 記録媒体について説明する。
本態様の光記録媒体については、第一記録層については、案内溝の深さを 1300 一 1700A程度とする。第一記録層と第一反射層との界面の形状は、スピンコート成 膜の場合には溝内に色素 (記録層）が充填される傾向があるため（図 3)、この第一基 板の案内溝の形状と色素充填量とにより決定される。第一記録層の案内溝の深さが 、 1300 A未満では記録時のジッターが悪ィ匕するし、 1700 Aより大きいと反射率が低 下してしまう。
図 8、図 9は、前述した図 4の測定データを得たのと同じ媒体及び光学系を用いて 測定した、第一基板の案内溝の深さと反射率及びジッターの関係を示すものである。 図 8から分るように、溝深さの増加に伴い反射率が低下していくため、溝深さの上限 は 1700 A程度とすることが好ましい。また、図 9から分るように溝深さの減少に伴いジ ッターが増加していくため、溝深さの下限は 1300 A程度とすることが好ましい。なお 、 DVDで通常用いられる 640— 665nmの LD波長範囲であれば、波長や各層の材 質、厚さが変わっても同様の傾向を示す。
第一記録層の最大吸収波長え maxにおける吸光度は 0. 5-0. 8の範囲とすること が好ましい。吸光度 0. 5未満では十分な変調度を得ることが難しぐ 0. 8を超えると 記録時に蓄熱が生じてしまいジッターが悪ィ匕する。
本態様においては、図 3の矢印で表される記録部 12のように、第一、第二記録層の 何れも基板の凹部に形成された色素膜厚が厚い部分に記録を行うような構成とする ことが望ましい。基板の凸部に形成された色素膜厚が薄い部分においては十分な変 調度を得ることが難し 、ためである。
本発明の光記録媒体への記録方法としては、従来の DVD+R、 DVD— Rと同様の マーク長変調記録が採用できるが、マークを形成するための記録ストラテジ、即ち、 記録レーザの発光ノ ルスは、第 2の記録層と第 1の記録層で変えることが好ましい。 前述のようにマークの広がりが各記録層で異なるためである。具体的には、同一長さ の信号マークを形成するための記録レーザ発光パルス時間を、以下の関係とするこ とが好ましい。
Ws2>Wsl
Ws2：第 2の記録層に最短マーク長の信号を形成するための記録レーザ発光パ ルス時間 Wsl：第 1の記録層に最短マーク長の信号を形成するための記録レーザ発光パ ルス時間
[0019] 更に、 DVD+Rでは 14Tなど特に長い信号マークについて、 1つの信号マークを 複数個の発光パルスで記録レーザ照射する、 V、わゆるマルチパルス記録ストラテジ が採用されており、本発明でもこの方法を用いることが好ましい。マルチパルス記録 を行う場合には、第 2の記録層に記録する際のマルチパルス幅を、第 1の記録層に 記録する際のマルチパルス幅よりも短くすることが好ましい。
また、これらの記録条件に関する情報を予め案内溝に記録しておくことにより、ドラ イブでの記録条件設定が容易となる。即ち、ドライブで媒体に記録する際に前記記 録条件情報を読み出し、記録条件設定することにより、記録条件ずれによるエラーの ない記録が可能となる。
[0020] く構成〉
以下、本発明の光記録媒体に用いる材料について具体的に説明する。 本発明の光記録媒体は、 DVD+R、 CD - Rと同様に記録層両界面の多重干渉効 果により、高反射率を得る構成となっており、記録層としては記録再生波長において 屈折率 nが大きぐ吸収係数 kが比較的小さい光学特性が必要である。好ましい範囲 は、 n> 2、 0. 03<k< 0. 2である。このような光学特性は色素膜の光吸収帯の長波 長端部の特性を利用することにより得られる。
図 10に色素記録層の光吸収スペクトルを示す。図 10において、 cは最大光吸収波 長を表し、 dは記録再生波長を表す。
第 1、第 2の記録層として用いることができる材料の例としては、シァニン系色素、フ タロシアニン系色素、ピリリウム系.チォピリリウム系色素、ァズレニウム系色素、スクァ リリウム系色素、ァゾ系色素、ホルマザンキレート系色素、 Ni、 Crなどの金属錯塩系 色素、ナフトキノン系 'アントラキノン系色素、インドフエノール系色素、インドア-リン 系色素、トリフエ-ノレメタン系色素、トリァリノレメタン系色素、アミ-ゥム系 'ジインモ-ゥ ム系色素及び-トロソ化合物を挙げることができる。
中でも、膜の光吸収スペクトルの最大吸収波長が 580— 620nmにあり、 DVD用レ 一ザ光波長 (約 650nm)において所望の光学特性が得易い色素化合物としては、 溶剤塗布による成膜性、光学特性の調整のし易さから、テトラァザボルフイラジン色 素、シァニン色素、ァゾ色素、スクァリリウム色素力も選ばれる少なくとも 1種が好まし い。
なお、有機色素を主成分とするとは、良好な記録再生特性を確保するのに十分な 量の色素を用いることを意味する力 通常は必要に応じて添加するバインダーや安 定剤などの添加剤を除き、色素のみ力もなる記録層とする。
[0021] 本発明において使用する基板の材料は、従来の光記録媒体の基板に用いられて いる各種の材料力 任意に選択することができる。
材料の例としては、ポリメチルメタタリレートのようなアクリル榭脂、ポリ塩化ビュルや 塩ィ匕ビュル共重合体等の塩ィ匕ビ二ル系榭脂、エポキシ榭脂、ポリカーボネート榭脂、 アモルファスポリオレフイン榭脂、ポリエステル榭脂、ソーダ石灰ガラス等のガラス及 びセラミックスを挙げることができる。中でも、寸法安定性、透明性及び平面性などの 点から、ポリメチルメタタリレート榭脂、ポリカーボネート榭脂、エポキシ榭脂、ァモルフ ァスポリオレフイン榭脂、ポリエステル榭脂及びガラスなどが好ましぐ特に成形のし易 さからポリカーボネート榭脂が最も好ま 、。
[0022] 本発明の第 1、第 2の反射層材料には、レーザ光波長に対する反射率が高い物質 力 s用 ヽられ、その ί列としては、 Mg、 Se、 Y、 Ti、 Zr、 Hf、 V、 Nb、 Ta、 Cr、 Mo、 W、 Mn、 Re、 Fe、 Co、 Niゝ Ru、 Rh、 Pd、 Ir、 Pt、 Cu、 Ag、 Au、 Zn、 Cd、 Al、 Ca、 In、 Si、 Ge、 Te、 Pb、 Po、 Sn、 Si、 SiCなどの金属及び半金属を挙げることができる。中 でも好ましいのは反射率の高い Au、 Ag、 A1である。これらは単独で用いても、二種 以上の組合せで或いは合金として用いてもよい。また、反射率、信頼性、価格等を考 慮すると銀合金が好ましぐその具体例としては、 AgCu、 AgNdCu、 AgPdCu、 Ag AuCuなどが挙げられる。銀合金中の銀の含有量は少なくとも 90重量％、好ましくは 95重量％以上とする。
第 1の反射層の層厚は 50— 1000A、第 2の反射層の膜厚は 1000— 5000Aの範 囲が好ましい。第 1と第 2の反射層材料が同一の場合は、前述したように膜厚差を付 けることが好ましい。
第二記録層の記録再生は第一基板側力もの入射光を用いる。そのため、第一反射 層は半透過性膜である必要があり、第一記録層と第二記録層の感度、反射率を考慮 した場合、第一反射層の光透過率は 40— 80%であることが好ましい。 40%未満で は第二記録層に十分な記録再生光が到達せず、反射率、記録感度の点力 問題が ある。また、 80%を超えると、第一反射層において十分な反射率を得ることができな い。
また反射層の化学的 ·物理的保護のために保護層を設けても良 ヽ。保護層材料と しては紫外線硬化榭脂などを用いることができる。
[0023] 第 2の記録層と透明中間層の間には、第 2の記録層をィ匕学的及び物理的に保護す る目的で無機保護層が設けられる。
無機保護層に用いられる材料の例としては、 SiO、 SiO、 MgF、 SnO、 ZnS、 Zn
2 2 2
S— SiO、 Al O等の光透過性が高い無機物質を挙げることができる。結晶性が低く
2 2 3
屈折率が高い ZnS— SiOは特に好ましい。また、 ZnS ' SiO、 Al O、 SiO等の記録
2 2 2 3 2 再生波長における屈折率が 1. 0-2. 4のものが好ましぐ更に好ましくは 1. 2-2. 2 のものである。 2. 2以下ならば無機保護層の膜厚変動に対する反射率の変動が小さ く安定であるので好ましい。 2. 4を超えると無機保護層の膜厚変動により反射率が大 きく変動するため不安定となる。また、屈折率が小さくなると、所定の反射率を得るた めに無機保護層の膜厚を厚くしなければならず、 1. 0未満では膜厚が厚くなり過ぎ て製造コストの点で不利である。
保護層の層厚は 100A— 2000 mの範囲とする透明中間層は接着層を兼ねるこ とが好ましぐ既存のアタリレート系、エポキシ系、ウレタン系の紫外線硬化型又は熱 硬化型接着剤等が使用できる。更に、透明シートにより貼り合わせる方法でも良い。
[0024] 次に、本発明の光記録媒体の製造方法について説明する。但し、本発明の光記録 媒体の製造方法はこれに限るものではな 、。
表面にグループ及び/又はピットが形成された第 1の基板上に第 1の記録層を塗 布成膜手段により形成し、更にその上に反射層を真空成膜手段により設けて第 1の 情報基板を製造する。次に、表面にグループ及び Z又はピットが形成された第 2の 基板上に反射層を真空成膜手段により形成し、更にその上に第 2の記録層を塗布成 膜手段により形成した後、無機保護層を真空成膜手段により形成して第 2の情報基 板を製造する。次いで、第 1、第 2の情報基板を接着剤カゝらなる透明中間層を介して 貼り合わせることにより容易に製造できる。
即ち、上記製造方法は、次の (ィ)一（へ)の工程力もなる。
<第 1の情報基板の製造 >
(ィ） 表面にグループ及び Z又はピットが形成されている第 1の基板上に、色素を 主成分とする第 1の記録層を塗布成膜手段により設ける工程。
(口） 第 1の記録層上に反射層を真空成膜手段により設ける工程。
<第 2の情報基板の製造 >
(ハ） 表面にグループ及び/又はピットが形成されている第 2の基板上に、反射層 を真空成膜手段により設ける工程。
(二） 反射層上に色素を主成分とする第 2の記録層を塗布成膜手段により設ける 工程。
(ホ） 第 2の記録層上に無機保護層を真空成膜手段により設ける工程。
<貼り合わせ工程 >
(へ） 第 1の情報基板と第 2の情報基板を接着層を介して貼り合せる工程。
<記録層形成工程 >
本発明では、製膜方法に特に制限はなぐスピンコート法、キャスト法、ロール塗布 法、引き上げ法、真空蒸着法、スパッタリング法等が用いられるが、通常、色素化合 物を主成分とする記録層を塗布成膜手段により設ける。即ち、前述した有機色素化 合物を溶媒に溶解した塗布液を基板上にコートすることにより記録層を形成する。こ の塗布液を調整するための溶媒としては、公知の有機溶媒 (例えばアルコール、セロ ソルブ、ハロゲン化炭素、ケトン、エーテル等）を使用することができる。また、コート方 法としては、光吸収層の濃度、粘度、溶剤の乾燥温度、スピンコーターの回転数、回 転時間等を調節することにより膜厚を制御できるため、スピンコート法が望ましい。 <反射層形成工程 >
本発明では、通常、反射層を真空成膜手段により設ける。即ち、前述した光反射性 物質を、例えば蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティングすることにより反射層を 形成する。均一性、タクトの点力 スパッタリング法により形成することが好ましい。 <無機保護層形成工程 >
本発明では、通常、第 2の記録層上に無機保護層を真空成膜手段により設ける。 即ち、前述した無機保護層材料を、例えば蒸着、スパッタリング又はイオンプレーティ ングすることにより無機保護層を形成する。生産性、均一性、タクトの点からスパッタリ ング法を用いるのが好まし 、。
<貼り合わせ工程 >
本発明では、第 1と第 2の情報基板を、接着層を介して貼り合わせる。即ち、前述し た無機保護層の表面に接着剤を滴下し、第 1の情報基板を上から被せると共に接着 剤を均一に広げた後、紫外線照射により硬化させる。
本発明の光記録媒体の記録方法は、前記本発明の光記録媒体に、 DVD+RW, DVD+R、 DVD-R, DVD— RW、 DVD— RAMのいずれかの記録再生方式により 、第一基板側から赤色レーザ光を照射し、該第一記録層及び第二記録層に対し記 録及び再生を行うこと以外は特に制限はない。これにより、赤色レーザ光で片面から 良好な記録再生が可能な 2層型光記録媒体の記録方法を提供できる。
また、本発明の光情報記録装置は、光情報記録媒体を回転させる回転駆動機構と 、レーザ光を発射するレーザ発振器、該レーザ発振器カゝら発射したレーザ光を集光 して光情報記録媒体記録面に当てるレンズ、該光情報記録媒体力 の反射光を捕 捉する光センサを含む光学式ピックアップとを有し、 DVD+RW、 DVD+R、 DVD— R、 DVD— RW、 DVD— RAMの少なくともいずれかの記録再生方式により、赤色レ 一ザ光を照射し、記録再生を行う光記録装置であって、前記本発明の光記録媒体に ついて、該第一記録層及び第二記録層のいずれにも、光記録媒体の同一面からァ クセスする以外は特に制限はない。これにより、赤色レーザ光で片面から良好な記録 再生が可能な 2層型光記録媒体用の光情報記録装置を提供できる。
[0026] 以下、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれ らの実施例により限定されるものではない。
[0027] <実施例 A— 1 >
深さ約 1500 A、溝幅約 0. 25 ^ m,トラックピッチ 0. 74 mの案内溝凸凹パター ンを有する直径 120mm、厚さ 0. 58mmのポリカーボネート基板（第 1の基板）上に、 下記構造式 1で表されるスクァリリウム色素化合物を 2, 2, 3, 3—テトラフルオルプロ パノールに溶解した塗布液をスピンコートすることにより、膜厚約 600Aの第 1の記録 層を設けた。
この第 1の記録層の光吸収スペクトルは図 11に示す通りであり、最大吸収波長は 6 09nm、最大吸収波長での吸光度 (Abs)は 0. 9であった。
次に、第 1の記録層の上に、 Arをスパッタガスとしてスパッタ法により Agを約 200A の厚さに設けて第 1の反射層を形成し、第 1の情報基板を得た。
一方、深さ約 200 A、溝幅約 0. 25 ^ m,トラックピッチ 0. 74 /z mの案内溝凸凹パ ターンを有する直径 120mm、厚さ 0. 58mmのポリカーボネート基板（第 2の基板）上 に、 Arをスパッタガスとして、スパッタ法により Agを約 1200 Aの厚さに設け第 2の反 射層を形成した。
次に、この反射層上に、下記構造式 1で表されるスクァリリウム色素化合物を吸光度 が 1. 6となるように膜厚を調製しつつスピンコート成膜し (最大吸収波長は 609nm)、 更にその上に Arをスパッタガスとして、スパッタ法により ZnS— SiOを約 1500Aの厚
2
さに設けて無機保護層を形成し、第 2の情報基板を得た。
次いで、第 1の情報基板と第 2の情報基板を、紫外線硬化型接着剤（日本化薬製 KARAYAD DVD003)で貼り合わせ、図 2に示す層構成の光記録媒体を得た。
Figure imgf000018_0001
構造式 1
上記光記録媒体に対し、 DVD用評価装置 (パルステック社製 DDU1000、波長： 6 57nm、NA: 0. 65)を用いて、線速度 8. 5mZsの条件で DVD (8— 16)信号を記録 し、 3. 49mZsの線速度で再生評価を行ったところ、 DVD— ROM規格を満足する 結果が得られた (表 1参照)。
なお、記録ストラテジは（n— 2) Tのマルチパルス方式とし、マルチパルス幅を 10Z1 6とした。
[表 1]
Figure imgf000019_0002
[0028] <実施例 Α— 2 >
色素を、下記構造式 2で表されるスクァリリウム色素化合物に変えた点以外は、実 施例 A— 1と同様にして本発明の光記録媒体を作成し、実施例 A— 1と同様な評価を 行ったところ、実施例 A-1と同様に良好な結果が得られた (表 2参照)。
この光記録媒体の記録層の光吸収スペクトルは図 12に示す通りであり、最大吸収 波長は 600nmであった。
Figure imgf000019_0001
構造式 2
[表 2]
Figure imgf000019_0003
[0029] <実施例 A— 3 >
第 2の記録層の吸光度 (Abs)力 1. 4-2. 1となるように膜厚を変更した点以外は 、実施例 A— 1と同様にして本発明の光記録媒体を作成し、実施例 A— 1と同様にして 第 2の記録層の変調度を評価したところ、図 13に示すように、 1. 5以上の吸光度に おいて 60%以上の良好な変調度が得られた。
[0030] <実施例 A— 4 >
第 2の基板の溝深さを 600Aとした点以外は、実施例 A-1と同様にして本発明の 光記録媒体を作成し、実施例 A— 1と同様にして第 2の記録層の反射率を評価したと ころ、 18%であった。
[0031] <実施例 A— 5 >
第 2の基板の溝深さを 200Aとした点以外は、実施例 A-1と同様にして本発明の 光記録媒体を作成し、実施例 A— 1と同様にして第 2の記録層のジッターを評価したと ころ、 8%であった。
[0032] <比較例 A— 1 >
色素を、上記構造式 2で表されるスクァリリウム色素化合物に変え、第 2の基板の溝 深さを 800Aとした点以外は実施例 A— 1と同様にして光記録媒体を作成し、実施例
A-1と同様にして第 2の記録層の反射率を評価したところ、 15%であった。
[0033] 本発明によれば、片面側から第 1、第 2の記録層の記録再生が可能な光記録媒体 を提供できる。
記録層や反射層の膜厚又は反射層の熱伝導度を調整した本発明の好ましい態様 によれば、第 1の記録層と第 2の記録層を同様の記録ストラテジパターンで記録する ことが可能な光記録媒体を提供できる。
[0034] <実施例 B— 1 >
射出成形法により、トラックピッチ 0. 74 m、溝深さ 1600 Aの案内溝を有する直 径 12cm、厚さ 0. 58mmのポリカーボネート榭脂製円盤状基板を成形し第一基板と した。
次に、 2, 2, 3, 3—テトラフルオルプロパノール 10g中に下記構造式 3で表されるス クァリリウム化合物 0. 07g、下記構造式 4で表されるホルマザンィ匕合物 0. 03gを溶解 させた色素溶液をスピンコート法により第一基板上に塗布して第一記録層を形成し
Figure imgf000021_0001
構造式 3
Figure imgf000021_0002
構造式 4
分光光度計 U-1000 (日立製作所製)を用いて波長 600nmにおける第一記録層 の吸光度を測定したところ 0.6であった。
続いて、 100°Cのオーブン中で 15分間ァニールを行った後、スパッタリング装置（ ュナクシス社製）にょりAgNdCu合金〔Ag:Nd:Cu=99.0:0.4:0.6(重量0 /0)〕タ 一ゲット（コベルコ科研社製）を用いてスパッタパワー 1. lkW、スパッタ時間 0.7秒の 条件で第一記録層上に第一反射層を形成した。薄膜評価装置 ETA (ステアグ社製) を用いて第一反射層の膜厚を測定したところ 150Aであり、上述の分光光度計 U— 1 000を用いて波長 657nmにおける第一反射層の光透過率を測定したところ 52%で めつ 7こ。
一方、射出成形法により、トラックピッチ 0.74 rn,溝深さ 2100Aの案内溝を有す る直径 12cm、厚さ 0. 58mmのポリカーボネート榭脂製円盤状基板を成形し第二基 板とした。
次に、スパッタリング装置（ュナクシス社製）にょりAgNdCu合金〔Ag :Nd: Cu= 99 . 0 : 0. 4 : 0. 6 (重量0 /0)〕ターゲット（コベルコ科研社製）を用いてスパッタパワー 4k W、スパッタ時間 1. 6秒の条件で第二基板上に第二反射層を形成した。
次に、 2, 2, 3, 3—テトラフルオルプロパノール 10g中に前記構造式 3で表されるス クァリリウム化合物 0. 10g、前記構造式 4で表されるホルマザンィ匕合物 0. 03gを溶解 させた色素溶液をスピンコート法により第二反射層上に塗布して第二記録層を形成 した。
分光光度計 U-1000 (日立製作所製)を用いて反射法により波長 600nmにおける 第二記録層の吸光度を測定したところ 1. 2であった。
次に、 ZnS ' SiO 〔ZnS : SiO = 80 : 20 (モル0 /0)〕ターゲット（ジャパンエナジー社
2 2
製)を用い、スパッタリング装置ビックスプリンター（ュナクシス社製）により無機保護層
(屈折率 2. 0)を形成した。分光エリプソメーターを用いて無機保護層の膜厚を測定 したところ 1800Aであった。
以上のようにして得られた 2枚の基板を、スピンコート式貼り合わせ装置を用いて案 内溝を有する側が対向するように貼り合わせ、 2層型光記録媒体を作成した。接着剤 には紫外線硬化型榭脂 DVD— 003 (日本化薬社製)を用い、第一基板側から紫外 線を照射して貼り合わせを行った。
[0036] この光記録媒体に対し、 NA0. 65、 LD波長 657nmのピックアップを有する光ディ スク評価装置 DDU— 1000 (パルステック社製)を用いて、記録線速度 9. 2mZsで第 二記録層に記録を行ない、変調度、反射率及びジッターを測定した。ジッターの測 定にはタイムインターバルアナライザ TA320 (横河電機社製)を用いた。結果を下記 表 3に示す。
[0037] <実施例 B— 2>
第二基板の溝深さを 2300Aとした点以外は、実施例 B-1と同様にして 2層型光記 録媒体を作成し、変調度、反射率及びジッターを測定した。結果を下記表 3に示す。
[0038] <実施例 B— 3 > 第二基板の溝深さを 2500Aとした点以外は、実施例 B-1と同様にして 2層型光記 録媒体を作成し、変調度、反射率及びジッターを測定した。結果を下記表 3に示す。
[0039] <比較例 B— 1 >
第二基板の溝深さを 1800Aとした点以外は、実施例 B-1と同様にして 2層型光記 録媒体を作成し、変調度、反射率及びジッターを測定した。結果を下記表 3に示す。
[0040] <比較例 B— 2>
第二基板の溝深さを 2800Aとした点以外は、実施例 B-1と同様にして 2層型光記 録媒体を作成し、変調度、反射率及びジッターを測定した。結果を下記表 3に示す。
[0041] 表 3から分るように、実施例 B— 1一 3では良好な特性が得られた力 比較例 B— 1一 2では何れの項目についても実施例よりも大幅に劣る結果となった。
[表 3]
Figure imgf000023_0001
[0042] 本発明によれば、赤色レーザ光で記録再生可能な良好な特性を有する 2層型光記 録媒体を提供できる。また、無機保護層の屈折率を 1. 0-2. 4にした態様において は、膜厚分布によっても第二記録層及び反射層による反射率の分布が小さい光記 録媒体を提供できる。また、第一反射層の透過率を 40— 80%にした態様において は、十分な反射率を有する光記録媒体を提供できる。

Claims

請求の範囲
[1] 記録再生光入射面側から、少なくとも第一基板、有機色素を主成分とする第一記録 層、第一反射層、接着層、無機保護層、有機色素を主成分とする第二記録層、第二 反射層、第二基板力 Sこの順に積層され、赤色レーザ光により記録再生が可能な光記 録媒体であって、第二基板に形成した案内溝の深さが 200— 600A及び 1900— 2
700Aの何れかであることを特徴とする光記録媒体。
[2] 第 2の基板の案内溝の深さが 200— 600Aであり、第 2の記録層の光吸収スペクトル の最大吸収波長が 580— 620nm、最大吸収波長での吸光度 (Absorption)が 1. 5 一 2. 0であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の光記録媒体。
[3] 第 2の基板の案内溝の深さが 200— 400Aであることを特徴とする請求の範囲第 2項 に記載の光記録媒体。
[4] 第 2の記録層の膜厚を第 1の記録層の膜厚の少なくとも 1. 5倍としたことを特徴とする 請求の範囲第 2項に記載の光記録媒体。
[5] 第 2の記録層の膜厚を第 1の記録層の膜厚の 1. 5-2. 5倍としたことを特徴とする請 求の範囲第 4項に記載の光記録媒体。
[6] 第 2の反射層の膜厚を第 1の反射層の膜厚の少なくとも 5倍としたことを特徴とする請 求の範囲第 2項に記載の光記録媒体。
[7] 第 2の反射層の熱伝導度を第 1の反射層の熱伝導度よりも高くしたことを特徴とする 請求の範囲第 2項に記載の光記録媒体。
[8] 第一基板上に形成される第 1記録層に形成される記録マークが、案内溝の凸凹によ り生ずる溝部に形成され、第 2基板上の第 2の記録層に形成される記録マークが、案 内溝の凸凹により生ずる溝間部に形成される請求の範囲第 2項に記載の光記録媒 体。
[9] 第二基板に形成した案内溝の深さが 1900— 2700Aであり、第一基板に形成した 案内溝の深さが 1300— 1700Aであることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の 光記録媒体。
[10] 最大吸収波長 λ maxにおける第一記録層の吸光度が 0. 5-0. 8、第二記録層の吸 光度が 0. 8- 1. 4であることを特徴とする請求の範囲第 9項に記載の光記録媒体。
[11] 第一基板上に形成される第一記録層、第二基板上に形成される第二記録層の何れ についても、案内溝の凹凸により生じる記録層膜厚の厚い部分と薄い部分のうち、厚
V、部分にぉ 、て記録再生が可能であることを特徴とする請求の範囲第 9項に記載の 光記録媒体。
[12] 記録再生波長における無機保護層の屈折率が 1. 0-2. 4であることを特徴とする請 求の範囲第 9項に記載の光記録媒体。
[13] 記録再生光を入射したときの第一反射層の透過率が 40— 80%であることを特徴と する請求の範囲第 9項に記載の光記録媒体。
[14] 反射層材料が銀合金であることを特徴とする請求の範囲第 9項に記載の光記録媒体
[15] 記録再生光入射面側から、少なくとも第一基板、有機色素を主成分とする第一記録 層、第一反射層、接着層、無機保護層、有機色素を主成分とする第二記録層、第二 反射層、第二基板力 Sこの順に積層され、赤色レーザ光により記録再生が可能な光記 録媒体であって、第二基板に形成した案内溝の深さが 200— 600A及び 1900— 2 700 Aの何れかである光記録媒体に、 DVD+RW、 DVD+R、 DVD-R, DVD-R W、 DVD - RAMのいずれかの記録再生方式により、第一基板側から赤色レーザ光 を照射し、該第一記録層及び第二記録層に対し記録及び再生を行うことを特徴とす る光記録媒体の記録方法。
[16] 光情報記録媒体を回転させる回転駆動機構と、
レーザ光を発射するレーザ発振器、該レーザ発振器カゝら発射したレーザ光を集光 して光情報記録媒体記録面に当てるレンズ、該光情報記録媒体力 の反射光を捕 捉する光センサを含む光学式ピックアップとを有し、 DVD+RW、 DVD+R、 DVD— R、 DVD— RW、 DVD— RAMの少なくともいずれかの記録再生方式により、赤色レ 一ザ光を照射し、記録再生を行う光記録装置であって、
記録再生光入射面側から、少なくとも第一基板、有機色素を主成分とする第一記録 層、第一反射層、接着層、無機保護層、有機色素を主成分とする第二記録層、第二 反射層、第二基板力 Sこの順に積層され、赤色レーザ光により記録再生が可能な光記 録媒体であって、第二基板に形成した案内溝の深さが 200— 600A及び 1900— 2 700 Aの何れかである光記録媒体について、該第一記録層及び第二記録層のいず れにも、光記録媒体の同一面力 アクセスすることを特徴とする光情報記録装置。
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