WO2004088430A1

WO2004088430A1 - 静電情報記録媒体

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Publication number: WO2004088430A1
Application number: PCT/JP1992/001336
Authority: WO
Inventors: Masayuki Iijima
Original assignee: ＠
Priority date: 1991-10-16
Filing date: 1992-10-15
Publication date: 2004-10-14
Also published as: US5750238A; US5721042A; US5527589A

Description

明細書

静電情報記録媒体

技術分野

本発明は、電圧印加時露光方法等により情報を静電的に記録し、任意時点で情報再生を行うことができる静電情報記録媒体に関し、負電荷の電荷保持特性に優れると共に特に正電荷の電荷保持特性において優れ、また耐熱性、耐湿性に優れ、加工性に優れた静電情報記録媒体に関する。

背景技術

従来、電子写真技術等において電極層上に光導電層を蒸着させ、その光導電層上を全面帯電させた後像露光して露光部の電荷をリークさせることにより光導電層上に静電潜像を光学的に形成させ、その残留電荷と逆極性の電荷を有するトナ一を付着させ、紙等に静電転写して現像するものが知られている。これは主として複写用に使用されているが、記録媒体としての光導電層における静電荷の保持期間を短くし静電潜像形成後は直ちにトナー現像されるものであり、これを例えば撮影用とすると低感度のためとても使用できない。

これに对して、電極上に光導電層を設けた感光体と対向させて配置される静電情報記録媒体であって、両電極間に電圧印加した状態で像露光することにより、静電情報記録媒体上に極めて高解像の静電荷像を記録する電圧印加時露光による静電情報記録方法が開発されている。この静電情報記録方法に使用される静電情報記録媒体においては、その電荷保持性が極めて重要である。電荷保持層を形成する樹脂として、弗素樹脂は電荷保持特性に優れるが、電極上に層設するに際してその加工性に問題があり、また、絶縁材料としてみると弗素樹脂は電子に対しては高絶縁性を示すものの、例えばテトラフルォロエチレン一へキサフルォロプロピレン共重合体（F E P ) では電子は 1 0 - ^{1 7}cm ²/V · s以下の移動度であるのに対して、正孔は 2 X 1 0 - ⁹ cmVV - s と移動度が大きく、正孔に対しては絶縁性が十分であるとはいえない。

また、ポリスチレン樹脂は、ガラス転移温度が高く、吸湿性も低い点で優れているが、その電荷保持特性は低くく、電荷保持層として使用できないという間題がある。

本発明は、電荷保持性、特に正電荷の電荷保持性能に優れると共に、耐熱性、耐湿性に優れ、加工性に優れた電荷保持層を有する静電情報記録媒体の提供を目的とする。発明の開示

本発明の第 1の静電情報記録媒体は、少なくとも電極層上に電荷保持層を積層してなり、該電荷保持層が弗素樹脂またはポリスチレン樹脂とから選択される樹脂と光導電性を有しない絶縁性有機物質とからなることを特徴とする。

また、その電荷保持層が正帯電処理された後、該電荷保持層についてオープンサ一キット熱刺激電流装置により測定して得られる熱刺激電流スぺクトルがホモピーク以外にヘテロピークを有するものであることを特徴とする。

弗素樹脂は、一般に、比抵抗が高く、且つ吸水率が 0 . 0 1 %以下と低く、保持電荷の正負に関係なく耐湿性に優れ、水分の吸着、湿度の影響等、比抵抗の低下を原因とする膜厚方向或いは表面での橫方向への保持電荷のリークが少ない。またガラス転移温度が 1 0 0 £1上であるために耐熱性に優れ、髙温度においても電荷保持性能が良好であり、蓄積電荷の蛏時変化が少、ない。また、弗素樹脂は弗素系溶媒に可溶であることから、加工性に優れ、特にコーティングが可能であることから一定面積における膜厚を均一にする、或いは数 u mの薄膜化するうえで優れるものである。また、ポリスチレン樹脂は、ガラス転移温度が高く、吸湿性も低い点で優れている

しかしながら、弗素樹脂は、一般に負電荷（電子）の保持性は優れているが、正電荷の保持性は低いし、またポリスチレン榭脂単独では電荷保持性が低いことが判明した。本発明者等は弗素樹脂、またはポリスチレン樹脂中に絶縁性有機物質微粒子を分散させると、電荷保持特性、特に正電荷の保持性能が向上することを見出した。その詳細な理由は不明であるが、絶縁性有機物質微粒子とマトリックスである弗素樹脂またはポリスチレン樹脂との界面に正電荷のトラップサイトが生じ、正電荷の保持性能が向上すると思われる。これにより本発明の静電情報記録媒体は、負電荷のみでな.く、正電荷の静電情報の保持性能が向上するので、情報記録に際して使用される感光体の種類に影響なく情報記録を可能としうるものである。

また、本発明の第 2の静電情報記録媒体は、少なくとも電極層上に電荷保持層が積層されてなり、該電荷保持層が下記一般式（ 1 ) で C F₂ - C F₂丁 F

てヌ

0、

C F a C F

(但し、繰り返し単位数 mで示されるジォキソノール成分舍量が 2 0〜9 0モルである繰り返し単位からなり、ガラス転移温度より 9 0〜 1 1 0 高い温度での溶融粘度が 1 0 ² 〜 1 0⁴ Pa · secである含弗素熱可塑性樹脂からなることを特徴とする。

上記一般式（ 1 ) で示される舍弗素熱可塑性榭脂は、比抵杭が 1 X 1 0 ¹⁴Ω · c.m£l上で、例えば 1 0 ¹⁸Ω · cmと高く、電荷保持性能に優れ、且つ吸水率が ϋ. 0 1 %以下と低いために永分の吸着による比抵抗の低下を原因とする膜厚方向での保持電荷のリーク或いは表面での横方向への保持電荷のリ一クが少なく、またガラス転移温度が 1 G 0で以上であるために耐熱性に優れ、高温度においても電荷保持性能が良好であり、蓄積電荷の経時変化が少ないことを見出したものであり、これにより長期に渡つて情報電荷を記憶することができるものである。また、上記一般式（ 1 ) で示される樹脂は弗素系溶媒に可溶であることから、加工性に優れ、特にコ一ティングが可能であることから一定面積における膜厚を均一にする、或いは数/ imの膜厚を得る上で優れているものである。本発明の第 3の静電情報記録媒体は、少なくとも電極層上に電荷保持層が積層されてなり、該電荷保持層が電極層上に絶緣性樹脂層、次いで光導電性または導電性微粒子層、更に膜厚 0 . 1 « m〜 1 « mの絶緑性樹脂層が積層されたものであることを特徴とし、又その絶縁性樹脂が弗素樹脂であることを特徴とする。

また、本発明の第 3の静電情報記録媒体の製造方法は、電極上に絶縁性樹脂層を塗布形成した後、該絶縁性樹脂層が軟化しない状態で、かつ低真空下で光導電性微粒子層または導電性微粒子層を絶縁性榭脂層上に蒸着形成し、該微粒子層上に更に絶縁性榭脂層を 0 . 1 // m〜 1 mの膜厚で塗布形成し、静電情報記録媒体を製造することを特徴とし、またその絶縁性樹脂が弗素樹脂であることを特徴とする。

本発明の第 3の静電情報記録媒体は、光導電性微粒子層または導電性微粒子層上に、予め 0 . 1 ； u m〜l i mの膜厚の絶縁性樹脂層を積層しておくことにより、その静電記録に際に絶縁性樹脂層表面に形成される静電電荷は、その静電荷によりより形成される電界の作用により絶縁性榭脂層を通過し、光導電性微粒子または導電性微粒子中に保持されるに至ると推察され、これにより安定に保持され、また保護膜の形成を必要としないものである。

また、その絶縁性樹脂層を弗素樹脂により構成する場合には、比抵抗が高く、且つ吸水率が 0 . 0 1 %以下と低く、水分の吸着等、比抵抗の低下を原因とする膜厚方向での保持電荷のリ一ク或いは表面での横方向への保持電荷のリ一クが少なく、またガラス転移温度が 1 0 0 °C以上であるために耐熱性に優れ、髙温度においても電荷保持性能が良好であり、蓄積電荷の経時変化が少ないという効果がある。また、弗素樹脂層を、弗素系溶媒に溶解して塗布形成することにより、一定面積における膜厚を均一にする、或いは数 u mの薄膜化する等、加工性に優れるものである。

本発明の第 4の静電情報記録媒体は、少なくとも電極層上に電荷保持層が積層されてなり、該電荷保持層が電極層上に、光導電性を有しない絶縁性有機物質と絶緑性樹脂とからなる層、次いで光導電性または導電性微粒子層、更に膜厚 0 . 1 « π！〜 1 ju mの絶縁性樹脂層が積層されたものであることを特徴とし、またその絶縁性樹脂が弗素榭脂であることを特徴とする。

また、本発明の第 4の静電情報記録媒体の製造方法は、電極上に、光導電性を有しない絶緣性有機物質を分散させた絶緣性樹脂層を塗布形成した後、該絶縁性榭脂が軟化しない妆態でかつ低真空下で光導電性微粒子層または導電性微粒子層を絶縁性樹脂層上に蒸着形成し、該微粒子層上に更に弗素樹脂層を 0 . 1 Χ Π！〜 1 ju mの膜厚で塗布形成し、静電情報記録媒体を製造することを特徴とする。

本発明の第 4の静電情報記録媒体は、上記第 3の静電情報記録媒体における絶縁性樹脂層中に光導電性を有しない絶縁性有機物質を含有させることにより、負電荷の電荷保持性能の向上と共に、特に正電荷の保持性能を向上させることができ、情報記録に際して使用される感光体の種類に影響なく情報記録を可能としうるものである。

この他に、本発明の第 1〜第 4の静電情報記録媒体においては、その蓄積された情報電荷は極めて安定であるので、例えばイオンフロープリンタの記録ドラムとして使用でき、この場合にはプリント情報の記録をイオンフロープリンタで行い、その後希望の枚数だけハードコピ一を得ることのできる、所謂マルチプリンタを構成することができ、また、電極と表面電位との電位差を計測することにより容易にその電位差を検出することができ、更にその静電潜像に対応した電気信号を出力させ、 C R T表示、或いは昇華プリンタ等によりプリントァゥ卜することができるものである。また、情報蓄積手段が静電荷単位であるために、静電情報記録媒体に蓄積される情報は高品質、高解像のものとすることができる。図面の簡単な説明

第 1図（a ) ( b ) は、本発明の第 1または第 2の静電情報記録媒体の各態様を断面で示す図である。

第 2図は、本発明で使用したオープンサ一キット熱刺激電流 ( Thermal l y St imulated Currents )測定装置の概略図であ o

第 3図は、本発明の静電情報記録媒体が示す一般的な熱刺激電流スぺクトル図である。

第 4図は、電荷保持層に光導電性を有しない絶緣性有機物質を分散しない場合の熱刺激電流スぺクトル図である。第 5図（a ) ( b ) は、本発明の第 3または第 4の静電情報記録媒体の各態様を断面で示す図である。

第 6図は、本発明の第 1〜第 4の静電情報記録媒体への静電情報記録方法を説明するための図である。

第 7図は、本発明の第 1〜第 4の静電情報記録媒体に記録された静電情報の直流増幅型電位読み取り方法の例を示す図ある。

第 8図は、本発明の第 1〜第 4の静電情報記録媒体に記録された静電情報の再生方法の概赂構成を示す図である。第 9図は、本発明の静電情報記録媒体を使用したマルチプリンタ構成を示す図である。

第 1 0図は、電荷保持層中に p—フエ二レンジアミンを分散させた静電情報記録媒体 Cを、 6 0 °C、 2 5 % RHの条件下で保存し、記録された正電荷保持率の経時変化を示す図である o

第 1 1図は、電荷保持層中に p—フ二レンジアミンを分散させた静電情報記録媒体の熱刺激電流スぺクトル図である ο

第 1 2図は、電荷保持層中に有機物質微粒子を分散させなぃ静電情報記録媒体の、熱刺激電流スぺクトル図である。第 1 3図は、電荷保持層中に 0—フエ二レンジアミンを分散させた静電情報記録媒体の熱刺激電流スぺクトル図である ο

第 1 4図は、電荷保持層中に m—フエ二レンジアミンを分散させた静電情報記録媒体の熱刺激電流スぺクトル図である第 1 5図は、電荷保持層中に 2， 4, 7—トリニトロフルォレノンを分散させた静電情報記録媒体 Wを、 6 0 、 2 5 RH%での電荷保持率の経時変化を示す図である。

第 1 6図は、電荷保持層中に p—フ二レンジアミンを添加した静電情報記録媒体を、 6 0 °C、 2 5%RHの条件下で保存した犹態での電荷保持率の経時変化を示す図である。

第 1 7図は、電荷保持層中に p—フ二レンジアミンを添加した静電情報記録媒体を、 4 0 °C、 9 5%RHの条件下で保存した状態での電荷保持率の経時変化を示す図である。

第 1 8図は、電荷保持層中に p—フ二レンジアミンを添加した静電情報記録媒体を 6 0 °C、 2 5%RH、 4 0 、 9 5 %RHの条件下で保存した状態での電荷保持率と電荷保持層中の p—フヱニレンジアミン濃度との関係を示す図である。第 1 9図は、電荷保持層中にフエノチアジンを添加した静電情報記録媒体を 6 0 °C. 2 5 %RHの条件下で保存した状態での電荷保持率の経時変化を示す図である。

第 2 0図は、電荷保持層中にフノチアジンを添加した静電情報記録媒体を 40 °C、 9 5 %RHの条件下で保存した妆態での電荷保持率の経時変化を示す図である。

第 2 1図は、電荷保持層中にトリニトロフルォレノンを添加した静電情報記録媒体を 6 Q °C、 2 5 %RHの条件下で保存した妆態での電荷保持率の経時変化を示す図である。

第 2 2図は、電荷保持層中にトリニト口フルォレノンを添加した静電情報記録媒体を 40 °C、 9 5 %RHの条件下で保存した状態での電荷保持率の経時変化を示す図である。第 2 3図は、電荷保持層中にトリニト口フルォレノンを添加した静電情報記録媒体を 6 0 、 2 5 %RH、 4 0 、 9 5 % RHの条件下で保存した状態での電荷保持率と電荷保持層中のトリニト Dフルォレノン濃度との関係を示す図である。第 2 4図は、最表面層である絶緣性樹脂層の膜厚と電荷保持性能との闋係を説明するための図である。発明を実施するための最良の形態まず、第 1の静電情報記録媒体について説明する。

第 1図（a) 、（b) は、その各態様を断面で示す図であり、図中 3は静電情報記録媒体、 1 1は電荷保持層、 1 3は電極、 1 5は支持体である。

弗素樹脂としては、比抵抗 1 0 ¹⁴Ω ♦ cm以上の高絶縁性の弗素樹脂が使用され、例えばポリ（テトラフルォロエチレン ) (P T F E) 、テトラフルォロエチレンーパ一フルォロアルキルビニルエーテル共重合体（P F A) 、テトラフルォ¹ p エチレン一へキサフルォロプロピレン共重合体（F E P) 、テトラフ Jレオ口エチレン一へキサフ Jレオ口プロピレン一 — フルォロアルキルビニルエーテル共重合体（E P E) 、テトラフルォロエチレン一エチレン共重合体（ETF E) 、ポリ (クロ口トリフルォロエチレン）（P CTF E) 、クロロトリフルォ pエチレン一エチレン共重合体（ECTF E) 、ぺンタフルォロスチレン重合体等の弗素樹脂の他、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、また紫外線硬化性榭脂、電子線硬化性樹脂等のエネルギー線硬化性樹脂、ェンジニ了リングプラスチック等の氷素の一部或いは全部を弗素原子により置換した榭脂を使用することができる。

また、一般式

C F 2

/ \

-^C F₂ - C F C F^-

\ I

0 — c F 2 . 及び又は、一般式

"^C F 2 - C F - C F - C F₂>- 0 ~ 6C F₂) n

(但し、 nは 1又は 2 )

で示される環構造の繰り返し単位からなり、 5 0ででの固有粘度が少なくても 0. 1であるような分子量を有する含弗素熱可塑性樹脂、

又、一般式

C F 2

/ 、

C F 2 - C F C F

\ .1

0 — c F 2) , 及び Z又は、一般式

4C F2 - C F - C F - C F₂)~

0 ~ C F 2) n

(但し、 T1は 1又は 2 )

で示される環構造の繰り返し単位（a) と、一般式 -（CF₂ -CFX)- (但し、 Xは F、 C 1、 - 0 - CF₂CP₂CP₃、 -口 - CP₂CP(C F₃)0CF₂CF₂S0₃F. -Q-CF₂CF₂CF₂COQCH₃) で示される繰り返し単位（b) からなり、少なくても 80重量％の繰り返し単位 (a) を含み、 5 0ででの固有粘度が少なくとも 0. 1であるような含弗素熱可塑性樹脂を好適に使用することができる繰り返し単位（a) は、一般式 CP₂=CF - 0- (CP₂)_n CF=CF₂ (但し、 nは 1又 2) で示されるパーフルォロアリルビニルエーテル、又はパーフルォ口ブテニルビニルエーテルをラジカル的に環化重合することにより得られるものである。また繰り返し単位（a) と上記繰り返し単位（b) を含有するものは、一般式、 CF₂=CF-0 -（CF₂)_n CF=CF₂ (但し、 n は 1又 2 ) で示されるパーフルォ口ビニルエーテルと一般式、 CF₂=CFX (但し、 Xは F、 C 1、 - 0 - CF₂CP₂CF₃、 -0-CF₂CF (CF₃)OCF₂CF₂S0₃F, - 0-CF₂CF₂CF₂COOCH₃) で示されるモノマ一とラジカル重合させることにより得られるものである。これらの樹脂は例えば、特開平 1— 1 3 1 2 1 5号公報に開示されている。一般式（ 1 )

■ "C Fa- C FaJT T C F - UT

0. 0

へ

C F₃ C F

(但し、繰り返し単位数 mで示されるジォキソノール成分舍量が 2 0〜9 0モル％) である繰り返し単位からなり、ガラス転移温度より 9 ϋ〜 1 1 ϋ °C高い温度での溶融粘度が 1 0 ² 〜 1 0⁴ Pa♦ secである舍弗素熱可塑性樹脂を使用してもよし，

上記一般式（ 1 ) で示される舍弗素熱可塑性樹脂としては、例えばデュポン社製〔商品名「テフロン」 AF 1 6 0 0、ジォキソノール単位を約 6 5モル％含有、ガラス転移温度 1 6 0 °C、溶融粘度 2 6 5 7 Pa♦ sec ( 2 5 0 °C、 1 0 0 sec 一¹で A S TM D 3 8 3 5による測定値）、吸水率 0. 0 1 %£1下〕、同社製〔商品名「テフロン」 AF 2 4 0 0、ジォキソノ一ル単位を約 8 5モル％含有、ガラス転移温度 2 4 0 、溶融粘度 5 4 0 Pa♦ sec ( 3 5 0で、 1 0 0 sec - ¹で A S TM D 3 8 3 5による測定値）、吸氷率 0. 0 1 %以下〕が具体的に例示される。

次に、弗素樹脂に分散される有機物質としては、光導電性を示さず、かつ比抵抗 1 0⁶ Ω · Gm以上の絶縁性を有し、また上述の各弗素樹脂の溶剤である弗素系溶剤に溶解性を有さず、弗素樹脂中に分散するものであることが必要である。また、静電情報記録媒体を作製する際の乾燥工程により蒸散しないように、その熱処理温度 J¾上の沸点を有するものが望ましい。

このような有機物質としては、上記の各条件に合致するものであれば特に制限はないが、例えばアミノ基、ニト基、ハロゲン基から選ばれる少なくとも 1種を置換基として有するベンゼン、ナフタレン類、またハロゲン基を置換基として有するシク口へキサン類、更にポリメタクリル酸等の重合体、光増感剤である 2， 4， 7—トリニトロフルォレノン、 Ί , 7 , 8 , 8—テトラシァノキノジメタン、フヱノチアジン、ペリレン、無永フタル酸、無永マレイン酸、フルォラニル、トリフニルアミン等が挙げられる。有機物質は、弗素樹脂中に 1 0— ⁴重量％~ 1重量％舍有させるとよい。分散量が 1 0— ⁴重量％未満であると添加効果がなく、また 1重量％を越えると分散が面難となるばかりでなく、またその添加効果が小さくなる。

これらの有機物質は、弗素系溶剤、例えば 3 Μ社製、商品名フロリナート F C— 4 0、フロリナ一ト F C— 7 5等に弗素樹脂を溶解した溶液中に、ガラスビーズ等を使用して分散処理するとよい。

分散液を電極層上に塗布する方法としては、スピンナーコ一ティング、スプレー法、刷毛塗り法、浸漬法等により塗布することができ、塗布後、弗素系溶剤の沸点以上の温度で溶剤を蒸発させて除去し、乾燥後膜厚 1 « ιη〜1 0 0 ^ πι 、好ましくは 0. 1 im〜 l 0 mの電荷保持層とすることができる。膜厚が 0. 1 /m以下であると電荷を保持しても電荷のリークが生じ、 1 0 0 im以上とすると、情報記録媒体として可とう性を必要とする場合には可とう性を失う。尚、分散液をフィルム化した後、接着剤等を介して電極に貼着しても、また弗素樹脂フィルムの一方の面に電極形成材料を蒸着等の方法で積層してもよいが、加工性の観点から塗布法により作製するとよい。

次に、ポリスチレン榭脂としては、通常比抵抗 1 0¹⁶Ω · cm程度の絶縁性を有し、分子量 1 0³ 〜 1 0⁶ のものが使用される。分子量が 1 0³ 未満、或いは 1 0⁶ を越えるとコーティング適性及び膜安定性の問題が生じる。このようなポリスチレン樹脂としては、例えば理化ハーキュレス（株）製の商品名ピコラスティック D 1 2 5、 A 7 5、 D 7 5、 D 1 2 5、 D 1 3 7、 D 1 5 0等が挙げられる。これらポリスチレン樹脂の溶剤としては、例えばキシレン、トルエン、モノク口 jレベンゼン、メチルェチ Jレケトン、クロ口ホルム、ペンゼン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。

このポリスチレン榭脂に添加される有機物質としては、上記弗素樹脂に添加される有機物質を同様に使用することができ、また、電極上への積層方法、膜厚は上記弗素樹脂を使用する場合と同様である。

次に、本発明の第 1の静電情報記録媒体においては、その詳細な理由は不明であるが、電荷保持層の熱刺激電流を測定すると、昇温温度と熱刺激電流との蘭係を示すスぺクトルとして、通常のホモピーク以外に、弗素樹脂単独で電荷保持層を形成する場合には発生しないへテロピークを有する。熱刺激電流測定に使用するオープンサーキット熱刺激電流

( Thermal l y St imul ated Currents )測定装置〔（株）東洋精機製作所製〕の概略図を第 2図に示す。オープンサーキット T S C測定装置は、電極 2上に設けた帯電試料 1と上部電極 3とを一定距離をおいて対向配置し、両電極間を接続し、電流計 4をその接続線中に配置して構成され、試料を一定の昇温速度で加熱し、その昇温途中で電流測定を行うものであ測定は、帯電試料の表面電位により誘起されて生じる上部電極の電位変化を外部回路の電流変化の形で取り出すものであり、通常、試料に帯電した表面電位の正または負の符号に射して、取り出される電流の符号はその逆、即ち、表面電位が正の場合には熱刺激電流の負、表面電位が負の場合には熱刺激電流は正となる。この通常符号の電流をホモ電流といい、通常と逆符号の電流が生じた時その電流をへテロ電流というが、本発明の静電情報記録媒体においては、加熱温度を変化させ、その発生電流との関係を示す熱刺激電流スぺクトルを測定すると、通常のホモピーク以外にヘテロピークを有するものである。尚、電荷保持層上に負帯電をしてもヘテロピークは生じない。

第 3図に、本発明の静電情報記録媒体が示す一般的な熱刺激電流スぺクトルを模式的に示し、第 4図に、その電荷保持層に光導電性を有しない絶縁性有機物質を分散しない場合の熱刺激電流スぺクトルを模式的に示す。第 3図に示すように、本発明の静電情報記録媒体においては、通常のホモピーク ( a ) 以外にヘテロピーク（b ) を示すが、第 4図においては負電流のみであり、ヘテロ電流は流れない。

次に、本発明の第 2の静電情報記録媒体について説明する第 2の静電情報記録媒体は、上述した第 1の静電情報記録媒体における電荷保持層に代えて、上記一般式（ 1 ) で示される舍弗素熱可塑性榭脂を単独で使用し、同様の積層方法により電極上に積層して電荷保持層とするものである。

この静電情報記録媒体における電荷保持層には、電荷蓄積機能を強化するために光導電性微粒子、導電性微粒子を存在させてもよい。

光導電性微粒子材料としてはァモルファスシリコン、結晶シリコン、ァモルファスセレン、結晶セレン、硫化力ドミゥム、酸化亜鉛等の無機系光導電材料、またポリビニルカルバゾール、フタロシアニン、ァゾ系顔料等の有機系光導電材料が使用される。

また、導電性材料としては周期律表第 1 A族（アルカリ金属）、同 1 B族（銅族）、同 2 A族（アル力リ土類金属）、同 2 B族（亜鉛族）、同 3 A族（アルミニウム族）、同 3 B 族（希土類）、同 4 B族（チタン族）、同 5 B族（バナジゥム族）、同 6 B族（クロム族）、同 7 B族（マンガン族）、同 8族（鉄族、白金族）、また同 4 A族（炭素族）としては炭素、珪素、ゲルマニウム、錫、鉛、同 5 A族（窒素族）としてはアンチモン、ビスマス、同 6 A族（酸素族）としては硫黄、セレン、テルルが微細粉状で使用される。また上記元素単体のうち金属類は金属イオン、微粒子状の合金、有機金属、錯体の形態としても使用することができる。更に上記元素単体は酸化物、燐酸化物、硫酸化物、ハロゲン化物の形態で使用することができる。特に炭素、金、銅、アルミニウム等が好ましく使用される。

これらの微粒子を電荷保持層中に存在させるには、まず、一般式（ 1 ) で示される上記榭脂を第 1の静電情報記録媒体の項で説明した弗素榭脂系溶剤に溶解し、同様の塗布条件で樹脂層を形成して電荷保持層を形成した後、この樹脂層をその軟化点付近まで加熱し、低圧蒸着装置を使用し、 1 0〜1 0一³ T o r rの低圧下で、上記微粒子形成材料を蒸着させると、微粒子形成材料は凝集し、 1 0〜0 . l ^ m径程度の超微粒子状態となり、樹脂層表面近傍中に存在させることがでまた、上記第 1の静電情報記録媒体の項で記載した弗素系溶剤を使用した樹脂溶液中に微粒子材料を 1 0 _ ⁴〜 1重量％の範囲で分散させ、電極上に第 1の静電情報記録媒体の項で説明した塗布方法、膜厚等の積層条件で形成してもよい。次に、本発明の第 3、第 4の静電情報記録媒体について説明する。

第 5図（a ) 、（b ) は、その各態様を断面で示す図であり、図中 3は静電情報記録媒体、 1 Gは絶縁性樹脂層、 1 1 は光導電性微粒子層または導電性微粒子層、 1 2は膜厚 0 . 1 u m〜 1 ;u mの絶縁性樹脂層、 1 3は電極、 1 5は支持体でめる。

絶緣性榭脂層 1 0、 1 2を形成する樹脂は、情報電荷の移動を抑えるため、比抵抗で 1 0 ^{1 4} Ω · GmJil上の絶緣性を有することが要求される。電荷保持層を構成する樹脂は、電荷保持性の観点からそのガラス転移温度が使用環境温度以上であることが必要であり、例えば熱可塑性樹脂、或いは熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂等のヱネルギー線硬化樹脂、或いはエンジニアリングプラスチック等が挙げられるが、特に上述した第 1の静電情報記録媒体における弗素樹脂が好ましく使用される。

また、第 4の静電情報記録媒体における光導電性を有しない有機物質としても、上述した第 1の静電情報記録媒体における光導電性を有しない有機物質を同様に使用することができる。

まず、絶縁性樹脂層 1 Qの形成には、その樹脂溶液を使用し、上述した第 1の静電情報記録媒体における電荷保持層の形成方法と同様にして塗布形成するとよいが、この絶縁性榭脂層 1 0上に、更に、光導電性微粒子層、または導電性微粒子層 1 1が設けられる。光導電性微粒子材料、導電性微粒子材料としては、上述した第 2の静電情報記録媒体の項で記載した光導電性微粒子材料、導電性微粒子材料が使用される。微粒子層 1 1を絶縁性樹脂層上に積層させるには、絶縁性榭脂層をその樹脂の溶融温度以下の温度で、低圧蒸着装置を使用して蒸着させることにより形成される。蒸着材料は 1 0 T o r r〜 l 0— ³ T o r rの低圧下で蒸発させると凝集し、 0 . l ^ m〜 l 0 m怪程度の超微粒子状態となり、絶縁性榭脂層上に単層状、或いは複数層状に整列した状態で積層される。次いで、この微粒子層上に、絶縁性樹脂層 1 2を 0 . l〜 l i mの膜厚となるように、上記絶縁性榭脂層 1 0の形成と同様の方法で塗布形成する。

第 3または第 4の静電情報記録媒体における情報記録の機構としては、まず、静電記録により電荷が静電情報記録媒体- 表面に形成されると、その電荷とその電荷により電極に誘起される反対電荷との電界の作用により、表面電荷が絶縁性樹脂層 1 2を通過し、光導電性微粒子または導電性微粒子中に安定して保持されるものと考えられ、膜厚が 1 mを越えると表面電荷が通過せず、単に表面電荷の状態に留まり、微粒子中に電荷が注入されないので好ましくない。この絶縁性樹脂層 1 2により、記録後の保護膜形成は不要であり、電荷保持性の向上した静電情報記録媒体とできる。

また、静電情報記録媒体の製造に際しては、絶縁性樹脂層 1 0をその軟化点以下の温度とし、その樹脂層上に微粒子層を蒸着させるので、上記第 2の静電情報記録媒体において記載した樹脂のみでなく、軟化点の高い樹脂を使用することができ、樹脂層を形成する材料としての樹脂選択の範囲を広げることができる。なお、絶緑性樹脂として弗素樹脂を使用すると、高い絶縁性、低吸水性を有するので、より優れた電荷保持性能を有するものとできる。

上述したように、本発明における第 1〜第 4の静電情報記録媒体は、電荷保持層或いは微粒子層に情報を静電荷の分布として記録するものである。従って、記録される情報、あるいは記録の方法によりこの静電情報記録媒体の形状は種々の形妆をとることができる。例えばカメラに用いられる場合には、一般のフィルム（単コマ、連続コマ用）形状、あるいはディスク状、カード状となり、レーザー等によりデジタル情報、またはアナログ情報を記録する場合にもテープ形欤、デイスク形状、あるいはカード形犹となる。

第 1図及び第 5図における支持体 1 5は、静電情報記録媒体を強度的に支持するものであり、電荷保持層を支持することができるある程度の強度を有していれば、その材質、厚みは特に制跟がない。例えば可撓性のあるプラスチックフィルム、金属箔、紙、或いは硝子、プラスチックシート、金属板 (電極を兼ねることもできる）等の剛体が使用される。光透過性が同様に要求される場合、必要に応じて反射防止効果を有する層、また反射防止効果を発現しうる膜厚に調整するか、両者を組み合わせ反射防止性を付与するとよい。また、静電情報記録媒体がフレキシブルなフィルム、テープ、デイスク、カード形状をとる場合には、支持体としてはフレキシブル性のあるプラスチックフィルムが使用され、また、強度が要求される場合には剛性のあるシート、ガラス等の無機材料等が使用される。

第 1図及び第 5図における電極 1 3は、支持体 1 5上に形成され、その材質は比抵抗値が 1 0 ⁶ Ω · cm£l下であれば限定されなく、亜鉛、チタン、銅、鉄、錫等の無機金属導電膜、酸化錫、酸化ィンジゥム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化タングステン、酸化バナジウム等の無機金属酸化物導電膜、四級アンモニゥム塩等の有機導電膜等であり、単独か或いは二種 £1上の複合材料として用いられる。中でも酸化物半導体が好ましく、特に酸化ィンジゥムー錫（ I T O ) が好ましい。このような電極は支持体上に蒸着、スパッタリング、 C V D 、コーティング、メツキ、デイツビング、電解重合等の方法により形成される。またその膜厚は電極を構成する材料の電気特性、および情報記録の際の印加電圧により変化させる必要があるが、例えば 1 0 0〜3 0 0 0 A程度であり、支持体と電荷保持層との間の全面、或いは電荷保持層の形成パタ一ンに合わせて形成される。

また、第 1図（b ) 、第 5図（b ) で示される静電情報記録媒体は、支持体 1 5を有しないものであるが、このような静電情報記録媒体は、電荷保持層をフィルム状に成形した後、電極層を電荷保持層面に蒸着法、貼着法等により形成することにより作製される。第 3または第 4の静電情報記録媒体の場合には、微粒子層を積層した面の反対面に設けられる。本発明の第 1または第 2の静電情報記録媒体は、情報記録後、静電情報記録媒体表面の破損、また情報電荷の減衰を防止するために静電情報記録媒体表面に保護膜としてプラスチックフィルム、またはプラスチックの溶液をコ一ティングするか、又は蒸着法等により膜厚数百 A〜数十; u mに形成するとよく、この程度であれば情報再生は可能である。

また、静電情報記録媒体に感光性を同時に付与する必要がある場合は、電極上に光導電層を有する感光体の光導電層表面に本発明における第 1または第 2の静電情報記録媒体における電荷保持層を塗布、或いは接着等により積層するとよく、また第 3または第 4の静電情報記録媒体における電荷保持層の場合には、その微粒子積層側から積層するとよい。

次ぎに、第 1〜第 4の静電情報記録媒体への静電情報記録再生方法について説明する。第 6図は静電情報記録方法を説明するための図で、図中 1は感光体、 3は静電情報記録媒体、 5は支持体、 Ίは電極、 9は光導電層、 1 7は電源、 1 8 は情報光である。

まず、 1 mm厚のガラスからなる支持体 5上に 1 0 0 0 A厚の I T Oからなる透明電極 7を形成し、この上に 1 0 u m程度の光導電層 9を形成して感光体 1を構成している。同図（ a ) に示すようにこの感光体 1に対して、程度の空隙を介して静電情報記録媒体 3が配置される。

次いで、同図（b ) に示すように電源 1 7により電極 7、 1 3間に電圧を印加する。図では感光体側を正、静電情報記録媒体を負に電圧印加する場合について図示したが、静電情報記録媒体に負電荷情報を記録する場合には、感光体側を負とする必要がある。

暗所であれば光導電層 9は高抵抗体であるため、空隙に加わる電圧がパッシェンの法則に従う放電開始電圧以下であれば、電極間には何の変化も生じない。また放電開始電圧以上の電圧が外部電源により空隙に印加されると放電が起こり、静電情報記録媒体に電荷が蓄積され、放電開始電圧に下がるまでその妆態が続き、カプリ電荷となる。感光体 1側より光 1 8が入射すると、光が入射した部分の光導電層 9は光導電性を示し放電が生じ、静電情報記録媒体に電荷が蓄積される。また予め均一なカプリ電荷がある場合でも、光が入射した部分では更に電荷が蓄積される。次いで電源 1 7を O F Fとし、静電情報記録媒体 3を感光体 1と分離することにより静電潜像の形成が終了する。この静電情報記録方法は面状アナログ記録とした場合、銀塩写真法と同様に高解像度が得られ、電荷減衰せず長期間保存される。

また、本発明の静電情報記録媒体への情報入力方法としては髙解像度静電カメラによる方法、またレーザーによる記録方法がある。まず高解像度静電カメラは通常のカメラに使用されている写真フィルムの代わりに本発明の静電情報記録媒体を使用するもので、感光体と密着させるか、一定の間隔をおいて対向させ、両電極間に電圧印加しつつ、入射光学像に応じた静電潜像を形成するもので、光学的なシャツタも使用しうるし、また電気的なシャツタも使用しうるものである。またプリズムにより光情報を、 R、 G、 B光成分に分離し、平行光として取り出すカラーフィルターを使用し、 R、 G、 B分解した静電情報記録媒体 3セットで 1コマを形成するか、または 1平面上に R、 G、 B像を並べて 1 セッ卜で 1コマとすることにより、カラ一撮影することもできる。

またレーザーによる記録方法としては、光源としてはアルゴンレーザー（ 5 1 4 . 4 8 8 n m) 、ヘリウム一ネオンレ —ザ— （ 6 3 3 n m) 、半導体レーザ— （ 7 8 0 n m、 8 1 O n m等）が使用でき、感光体と静電情報記録媒体を面状で表面同志を密着させるか、一定の間隔をおいて対向させ、電圧印加する。この場合感光体のキヤリアの極性と同じ極性に感光体電極をセットするとよい。この状態で画像信号、文字信号、コード信号、線画信号に対応したレーザ一露光をスキャニングにより行うものである。画像のようなアナログ的な記録は、レーザーの光強度を変調して行い、文字、コード、線画のようなデジタル的な記録は、レーザ一光の O N— 0 F F制御により行う。また画像において網点形成されるものには、レーザー光にドットジヱネレーター〇 N— 0 F F制御をかけて形成するものである。尚、感光体における光導電層の分光特性は、パンクロマティックである必要はなく、レーザ一光源の波長に感度を有していればよい。

本発明の静電情報記録媒体への情報記録は、上述のような感光体を使用する代わりに、電極針ヘッド、或いはイオン流へッドを用いた静電記録体、或いはレーザ一プリンタ一等の光プリンター、或いは電子ビーム、ィォン打ち込み等により、行うこともできる。

次ぎに、静鼋情報記録媒体に記録された静電情報の再生方法について説明する。第 7図は静電情報記録再生方法における電位読み取り方法の例を示す図で、図 1と同一番号は同一内容を示している。尚、図中 2 1は電位読み取り部、 2 3は検出電極、 2 5はガード電極、 2 7はコンデンサ、 2 9は電圧計である。

情報電荷を蓄積した静電情報記録媒体から情報を再生するには、まず電位読み取り部 2 1を静電情報記録媒体表面に対向させると、検出電極 2 3に微粒子層に蓄積された電荷によつて生じる電界が作用し、検出電極面上に静電情報記録媒体上の電荷と等量の誘導電荷が生ずる。この誘導電荷と逆極性の等量の電荷でコンデンサ 2 7が充電されるので、コンデンサの電極間に蓄積電荷に応じた電位差が生じ、この値を電圧計 2 9で読むことによつて情報電荷の電位を求めることができる。そして、電位読み取り部 2 1で静電情報記録媒体面上を走査することにより静電潜像を電気信号として出力することができる。なお、検出電極 2 3だけでは静電情報記録媒体の検出電極対向部位よりも広い範囲の電荷による電界（電気力線）が作用して分解能が落ちるので、検出電極の周囲に接地したガード電極 2 5を配置するようにしてもよい。これによって、電気力線は面に对して垂直方向を向くようになるので、検出電極 2 3に対向した部位のみの電気力線が作用するようになり、検出電極面積に赂等しい部位の電位を読み取ることができる。電位読み取りの精度、分解能は検出電極、ガード電極の形状、大きさ、及ぴ静電情報記録媒体との間隔によって大きく変わるため、要求される性能に合わせて最適条件を求めて設計する必要がある。また、電位を読み取る方法としては、電気光学効果を有する LiNb0₃等の光学結晶或いは液晶等の有機光学材料等により光電効果により光学的に読み取ることも可能である。

第 8図は静電情報再生方法の概略構成を示す図で、図中、 3 1は電位読み取り装置、 3 3は増幅器、 3 5はじ1¾丁、 3 7はプリンタである。

図において、電位読み取り装置 3 1で電荷電位を検出し、検出出力を増幅器 3 3で増幅して C R T 3 5で表示し、またプリンタ 3 7でプリントァゥトすることができる。この場合、任意の時に、読み取りたい部位を任意に選択して出力させることができ、また反復再生することが可能である。また電界により光学的性質が変化する材料、例えば電気光学結晶等を用いて光学的に読み取ることもできる。更に静電潜像が電気信号として得られるので、必要に応じて他の記録媒体への記録等に利用することも可能である。

また、本発明の静電情報記録媒体に記録された文字、画像等の静電情報は、殆ど減衰することなく半永久的に保存される。従って、このような静電情報記録媒体を、例えばイオンフロープリンタの記録ドラムに使用すると、プリント情報の記録をイオンフロ ^ッドで一度だけ行い、その後希望の枚数だけハードコピーを得ることのできる、所謂マルチプリンタを構成することができる。この一例を第 9図に示す。図中 3はドラム状の静電情報記録媒体、 4 1は静電電荷、 4 2はトナー、 4 3はイオンヘッド、 4 4は転写手段、 4 5はトナ一現像機、 4 6は被転写紙を示す。

図に示すように、本発明の静電情報記録媒体 3をドラム状として回転させつつ、信号情報等によりィオンヘッド 4 3を駆動させて、静電情報記録媒体に情報に対応した静電電荷 4 1を付与し、次いでこの静電電荷をトナー現像した後、そのトナーを被転写紙 4 6に静電転写または溶融転写させることにより、ハードコピーを得ることができるものである。本発明の静電情報記録媒体はその電荷保持性に優れるので、信号情報等によるイオンへッド 4 3の駆動を一度だけ行えば、希望の枚数だけのハードコピ一を得ることができる。

以下、具体例により本発明を説明する。尚、下記において具体例 1〜 1 3は第 1の静電情報記録媒体、具体例 1 4〜 1 7は第 2の静電情報記録媒体、具体例 1 8 £1降は第 3または第 4の静電情報記録媒体についての具体例である。

(具体例 1 )

0—フヱニレンジァミン 1 . 2 mg 、弗素樹脂（旭ガラス (秣）製、商品名サイトップ） 2 . 6 g、溶剤としてパ一フルォロ（ 2—ブチルテトラヒド¹ pフラン） 5 O gをマヨネ一ズ壜に入れ、更にその容積が 8割程度になるまでガラスビーズ No. 1を加えた。ついで、このマヨネーズ壜をシヱ一カー（ Red dev i l )により 1 2時間攪拌し、有機物質微粒子分散液を調製した。

この分散液を、 I T O透明電極（膜厚：約 5 0 0 A、抵抗値 8 0 Ω /Π) 上にスピンコーター（ 6 0 0 rpm 、 2 0 sec ) で塗布し、 1時間風乾後、 1 5 0でのオーブンに 1時間入れ、乾燥させ、膜厚 2 . 4 / mの静電情報記録媒体 Aを得たこの静電情報記録媒体において 0—フ二レンジァミンに代えて、 m—フエ二レンジァミン、 p —フエ二レンジ了ミンを使用し、上記同様にして静電情報記録媒体 B、 Cをそれぞれ調製した。各静電情報記録媒体における電荷保持層上にコロナ帯電器により + 1 0 0 V、一 1 0 0 Vの表面電位となるように帯電処理した後、各静電情報記録媒体を（ 1 ) 室内条件（常温常湿）で 3 0日間放置後、加速試験として（ 2 ) 6 0 、 2 5 %RH、 3 0日間放置後、（ 3 ) 4 0。C、 9 5 %RH、 3 0日間放置後のそれぞれの条件下での電荷保持性能を測定した。その結果を下表に示す。

次に、第 1 0図に、上記 p—フヱニレンジアミンを分散させた静電情報記録媒体 Cを 6 0 °C、 2 5 %RHの条件下で保存した状態での正電荷の電荷保持率の経時変化を示す。尚、図中、 ©は静電情報記録媒体 C、〇は上記静電情報記録媒体の調製において P—フヱニレンジァミンを添加しないで同様に調製した静電情報記録媒体を示す。

この図から、 p—フヱニレンジアミンを分散させた静電情報記録媒体 Cは、 p—フ二レンジアミンを添加しないで調製した静電情報記録媒体に比して、髙温条件下でも優れた電荷保持性を有することがわかる。

また、上記 p—フ二レンジァミンを分散させた静電情報記録媒体であって、電荷保持層の膜厚を約 2 jumにした以外は上記同様にして静電情報記録媒体を調製し、その電荷保持層上にコロナ帯電により + 3 2 0 V ( a) . + 1 6 0 V (b ) . + 8 0 V ( c ) . + 4 0 V (d) の表面電位となるように帯電処理し、次いで、電荷保持層を 2 0でから 2 2 0 ^eCまで昇温し、その間の熱刺激電流を測定した。

その結果を第 1 1図に示す。一方、一 1 0 0 Vに負帯電し、上記同様に熱刺激電流を測定したが、ヘテロ電流は生じなかった。

また、有機物質微粒子を分散させない以外は上記同様に作製した静電情報記録媒体に、上記同様に +帯電処理し、同様に熱刺激電流を測定した結果を第 1 2図に示す。図中、 aは初期電位 + 4 0 V、 bは + 1 0 0 V、 cは + 2 0 0 Vで上記同様に測定したものである。

図からわかるように、有機物質微粒子を分散した静電情報記録媒体においては、正帯電した場合、その熱刺激電流スぺクトルにおいてへテロピークを生じることがわかる。

また、第 1 3図に、静電情報記録媒体 Aにおいて + 8 0 V 、第 1 4図に、静電情報記録媒体 Bにおいて + 1 0 0 Vの表面電位となるように帯電処理し、上記同様に熱刺激電流を測定した結果を示しておく。

(具体例 2 )

p—フヱニレンジ了ミン 1. 2 mgと弗素樹脂（デュポン社製、商品名テフロン AF 1 6 0 0 ) 2. 6 g、溶剤としてフ口リナート F C— 4 0 (商品名、 3 M社製） 5 0 gとをマョネ一ズ瓶に入れ、その容積が 8割になるまでガラスビーズ No . 1を加え、シヱ一力一（Red Dev i l)により 1 2時間攪拌し、有機物質微粒子分散液を得た。

この分散液を使用して具体例 1同様にして静電情報記録媒体を作製し、具体例 1同様にその電荷保持性能を測定した。

6 0 °C、 2 5 % RH、 3 0日間放置後にその表面電荷を測定した結果、 + 5 0 V、 - 8 5 Vであり、正電荷、負電荷共に良好に保持されることがわかる。

この静電情報記録媒体について、その熱刺激電流スぺクトルを具体例 1同様に測定したところ、同様のへテロピークを確認した。

(具体例 3 )

具体例 1における 0—フエ二レンジァミンに代えて、 1， 5—ジァミノナフタレン、 1 , 8 —ジァミノナフタレン、 2 ， 3—ジァミノナフタレンをそれぞれ 1 . 7 5 mg使用し、具体例 1同様にそれぞれ静電情報記録媒体 D、 E、 Fを作製し、具体例 1同様にその電荷保持性能を測定した。

6 0 °C、 2 5 % RH、 3 0日間放置後にその表面電荷を測定した結果、静電情報記録媒体 Dは + 7 1 V、一 9 0 V、静電情報記録媒体 Eは + 9 0 V、 - 9 0 V . 静電情報記録媒体 F は + 6 0 V、 - 9 0 Vであり、正電荷、負電荷共に良好に保持されることがわかる。

静電情報記録媒体 D、 E、 Fについて、その熱刺激電流スぺクトルを具体例 1同様に測定したところ、同様のへテロピークを確認した。

(具体例 4 ) 具体例 1における o—フヱニレンジアミンに代えて、 0 — ジニトロベンゼン、 m—ジニトロベンゼンをそれぞれ 1. 8 5 mg使用し、具体例 1同様にそれぞれ静電情報記録媒体 G、 Hを作製し、同様にその電荷保持性能を測定した。

6 0で、 2 5 %RH. 3 0日間放置後にその表面電荷を測定した結果、静電情報記録媒体 Gは + 8 0 V、一 9 0 V、静電情報記録媒体 Hは + 8 0 V、一 9 0 Vであり、正電荷、負電荷共に良好に保持されることがわかる。

静電情報記録媒体 G、 Hについて、その熱刺激電流スぺクトルを具体例 1同様に測定したところ、同様のへテロピークを確認した。

(具体例 5 )

具体例 1における 0—フヱニレンジ了ミンに代えて、 p— ジクロロベンゼンを 1. 6 mg、 1 , 2 , 3—トリクロ口ペンゼン、 1 , 2 , 4—トリクロ口ベンゼン、 1， 3, 5—トリクロ口ベンゼンをそれぞれ 2. Omg、 1 , 2 , 3 , 4， 5, 6一へキサクロ口ベンゼンを 3. 1 5 mg使用し、具体例 1同様にそれぞれ静電情報記録媒体 I、 J、 K、 L、 Mを作製し、具体例 1同様にその電荷保持性能を測定した。

6 0 °C、 2 5 %RH、 3 0日間放置後にその表面電荷を測定した結果、静電情報記録媒体 Iは + 7 5 V、 - 9 0 V、静電情報記録媒体 Jは + 7 5 V、一 9 0 V、静電情報記録媒体 K は + 7 5 V、一 9 0 V、静電情報記録媒体 Lは + 7 5 V、一 9 0 V、静電情報記録媒体 Mは + 7 0 V、 - 9 0 Vであり、正電荷、負電荷共に良好に保持されることがわかる。静電情報記録媒体 I、 J、 K、 L、 Mについて、その熱刺激電流スぺクトルを具体例 1同様に測定したところ、同様のヘテロピークを確認した。

(具体例 6 )

具体例 1における 0—フエ二レンジァミンに代えて、 1― 二トロア二リン、 2—二トロア二リン、 3—二トロア二リンをそれぞれ 1. 5 mg、 1一アミノー 3—二トロア二リン、 1 —アミノー 2—二トロア二リン、 1—ニトロ一 2—アミノア二リンをそれぞれ 1. 7 mg使用し、具体例 1同様にそれぞれ静電情報記録媒体 N、 ◦、 P、 Q、 R、 Sを作製し、同様にその電荷保持性能を測定した。

6 0 °C、 2 5 %RH、 3 0日間放置後にその表面電荷を測定した結果、静電情報記録媒体 Nは + 3 0 V、一 9 0 V、静電情報記録媒体 0は + 3 0 V、一 9 0 V、静電情報記録媒体 P は + 3 0 V、一 9 0 V、静電情報記録媒体 Qは + 8 0 V、一 9 0 V、静電情報記録媒体 Rは + 8 5 V、一 9 0 V、静電情報記録媒体 Sは + 8 5 V、 - 9 0 Vであり、正電荷、負電荷共に良好に保持されることがわかる。

静電情報記録媒体 N、 0、 P、 Q、 R、 Sについて、その熱刺激電流スぺクトルを具体例 1同様に測定したところ、同様のへテロピークを確認した。

(具体例 7 )

具体例 1における 0—フヱニレンジアミンに代えて、 1次粒子径分布がそれぞれ 0. 1〜0. 2 m、 0. 3 5〜0. 5 j m^ 0. 6〜0. 9 jumであるポリメチルメタクリレート微粒子（総研科学社製、 MP 1 4 5 1、商品名 MP— 1 0 0 0、 MP— 1 6 0 0 ) をそれぞれ 1. 2tng使用し、具体例 1同様にそれぞれ静電情報記録媒体 T、 U、 Vを作製し、具体例 1同様にその電荷保持性能を測定した。

6 0で、 2 5 %RH、 3 0日間放置後にその表面電荷を測定した結果、静電情報記録媒体 Tは + 4 6 V、一 8 5 V、静電情報記録媒体 Uは + 4 5 V、一 8 6 V、静電情報記録媒体 V は + 3 8 V、一 8 5 Vであり、正電荷、負電荷共に良好に保持されることがわかり、正電荷に闋しては粒子径の小さい方が電荷保持性に優れることがわかる。

静電情報記録媒体 T、 U、 Vについて、その熱刺激電流スぺクトルを具体例 1同様に測定したところ、同様のへテロピ —クを確認した。

(具体例 8 )

具体例 1における 0—フヱニレンジァミンに代えて、 2 , 4, 7—トリニトロフルォレノンを 3. 5mg、 7 , 7 , 8, 8—テトラシァノキノジメタンを 2. 2 5 mg、フエノチアジンを 2. 2 mg、ペリレンを 2. 8mg、無水フタル酸を 1. 6 5 mg、フルオラニルを 2. O mg、トリフヱニルメタンを 2. ？ mg、無水マレイン酸を 1. l mg使用し、具体例 1同様にそれぞれ静電情報記録媒体 W、 X、 Y、 Z、 a、 b、 c、 dを作製し、具体例 1同様にその電荷保持性能を測定した。

6 0で、 2 5 %RH、 3 0日間放置後にその表面電荷を測定した結果、静電情報記録媒体 Wは + 7 5 V、一 9 0 V、静電情報記録媒体 Xは + 7 3 V、 - 9 I V、静電情報記録媒体 Y は + 7 2 V、一 8 2 V、静電情報記録媒体 Zは + 7 0 V、一 8 2 V、静電情報記録媒体 aは + 5 7 V、一 8 2 V、静電情報記録媒体 bは + 7 3 V、 - 9 I V、静電情報記録媒体 cは + 5 0 V、一 6 5 V、静電情報記録媒体 dは + 4 3 V、一 7 8 Vであり、正電荷、負電荷共に良好に保持されることがわかる。

また、第 1 5図に、 2， 4, 7—トリニトロフルォレノンを分散させた静電情報記録媒体 Wを、 6 0 °C、 2 5 RH%での電荷保持率の経時変化を示す。図中□は静電情報記録媒体 W 、國は 2， 4 , 7— トリニトロフルォレノンを分散させない静電情報記録媒体 Wである。

この図からわかるように、 2, 4, 7—トリニトロフルォレノンを分散させた静電情報記録媒体 Wは、分散させないものに比して、高温条件下でも優れた電荷保持性能を有していることがわかる。

静電情報記録媒体 W、 X、 Y、 Z、 a、 b、 c、 dについて、その熱刺激電流スぺクトルを具体例 1同様に測定したところ、同様のへテロピークが生じた。

(具体例 9 )

(単層系有機感光体作製方法）

ポリ一 N—ビニルカルバゾール 1 0 g (亜南香料（株）製 ) 、 2 , 4， 7 一トリニトロフルォレノン 1 0 g、ポリエステル樹脂 2 g (バインダー：バイロン 2 0 0東洋紡（株）製 ) 、テトラハイド口フラン（THF) 9 0 gの組成を有する混合液を暗所で作製し、 ln₂0₃- Sn0₂を約 1 0 0 G Aの膜厚でスパッターしたガラス基板（ 1 mm厚）に、ドクターブレードを用いて塗布し、 6 0 で約 1時間通風乾燥し、膜厚約 1 0 i mの光導電層を有する感光体を得た。また完全に乾燥を行うために、更に 1日自然乾燥を行って用いた。

(静電情報記録再生方法）

この感光体と、具体例 1で作製した P—フ二レンジアミンを分散した静電情報記録媒体とを、膜厚 1 0 u mのポリエステルフィルムをスぺ一サ一とし、静電情報記録媒体表面を上記感光体の光導電層面に对向させて接地した。次いで両電極間に土 6 0 0 Vの直流電圧を印加した。

電圧の印加状態で、感光体側より照度 1000ルツタスのハロゲンランプを光源とする露光を 1秒間行い、静電潜像の形成が終了する。

次いで、電極と媒体表面との電位差を測定した結果、媒体表面には + 8 0 V、 - 8 0 Vの表面電位が表面電位計により測定されたが、未露光部での表面電位は ± 1 0 Vであった。

6 0で、 2 5 % RH、 3 0日間放置後にその表面電荷を測定した結果、 + 7 5 V、一 7 5 Vであり、正電荷、負電荷共に良好に保持されていた。

(具体例 1 0 )

P—フヱニレンジァミン 0 . 0 1 9 5 gをピコラスティック D 1 2 5 (理化ハ一キュレス（秣）製、商品名）：キシレン = 3 ： 7の混合溶媒 2 0 gに溶解し、 0 . 3 3重量％溶液を調製した。

この溶液を、 I T O透明電極（膜厚：約 5 0 0 A、抵抗値 8 0 Ω/Π) 上にスピンコーター（ 1 0 0 0 rpm、 2 0 sec ) で塗布した。 1 0 0 ¾のオーブンに 1時間入れ、乾燥させ、膜厚 5 /mの静電情報記録媒体を得た。

静電情報記録媒体における電荷保持層上にコロナ帯電器により + 1 8 0 V、一 1 8 0 Vの表面電位となるように帯電処理した後、加速試験として 6 O 、 2 5 %RHの高温条件下での電荷保持性能を測定した。その結果を第 1 6図に示す。また、 4 0 、 9 5 %RHの多湿条件下での電荷保持性能を測定した。その結果を第 1 7図に示す。

上記、静電情報記録媒体の作製において、有機物質濃度が 3. 3重量％、 0. 1重量％の溶液を使用した以外は、上記同様にして静電情報記録媒体を作製し、帯電処理後 1 日經過時点での電荷保持性能を同様の方法で測定した。結果を第 1 8図に示す。

図からわかるように、本発明の静電情報記録媒体は特に正電荷の保持性能に優れることがわかり、また、有機物質の濃度が高くなるにつれ保持性能が向上することがわかる。

(具体例 1 1 )

フヱノチアジン 0. 0 1 7 9 mg をピコラスティック D 1 2 5 (理化ハ一キュレス（株）製、商品名）：キシレン = 3 ： ?の混合溶媒 2 0 gに溶解し、 0. 3重量％溶液を調製した。この溶液を使用し、具体例 1 0同様の条件で静電情報記録媒体を得た。

静電情報記録媒体における電荷保持層上にコロナ帯電器により + 1 7 0 V、一 1 7 0 Vの表面電位となるように帯電処理した後、加速試験として 6 0 °C、 2 5%RHの高温条件下での電荷保持性能を測定した。その結果を第 1 9図に示す。また、 4 0 、 9 5 %RHの多湿条件下での電荷保持性能を測定した。その結果を第 2 0図に示す。

(具体例 1 2 )

2 , 4 , 7—トリニトロ一 9一フルォレノン 0. 0 2 84 mg をピコラスティック D 1 2 5 (理化ハ一キュレス（株）製、商品名）：キシレン = 3 ： 7の混合溶媒 2 0 gに溶解し、 0. 47重量％溶液を調製した。この溶液を使用し、具体例 1 Q同様の条件で静電情報記録媒体を得た。

静電情報記録媒体における電荷保持層上にコ πナ帯電器により + 1 7 0 V、一 1 7 0 Vの表面電位となるように帯電処理した後、加速試験として 6 0 °C、 2 5%RHの高温条件下での電荷保持性能を測定した。その結果を第 2 1図に示す。また、 40 、 9 5 %RHの多湿条件下での電荷保持性能を測定した。その結果を第 2 2図に示す。

上記、静電情報記録媒体の作製において、有機物質濃度が 0 % (無添加）、 0. 0 0 4 7重量％、 0. 0 0 9 4重量％、 0. 0 4 7重量％の溶液を使用した以外は、上記同様にして静電情報記録媒体を作製し、帯電処理後 1日経過時点での電荷保持性能を同様の方法で測定した。結果を第 2 3図に示す。

図からわかるように、本発明の静電情報記録媒体は特に正電荷の保持性能に優れることがわかり、特に濃度が高くなるにつれ、保持性能が向上することがわかる。 (具体例 1 3)

(静電情報記録再生方法）

具体例 9で作製した感光体と、具体例 1 0で作製した、 p 一フ二レンジアミンを電荷保持層中に 0. 3 3重量％添加した静電情報記録媒体とを、膜厚 1 0 umのポリエステルフィルムをスぺーサ一とし、静電情報記録媒体表面を上記感光体の光導電層面に射向させて接地した。次いで両電極間に、 ± 6 0 0 Vの直流電圧を印加した。

電圧の印加状態で、感光体側より照度 1000ルックスのハ¹ p ゲンランプを光源とする露光を 1秒間行い、静電潜像の形成が終了する。

次いで、電極と媒体表面との電位差を測定した結果、媒体表面には + 1 0 0 V. - 1 0 0 Vの表面電位が表面電位計により測定されたが、未露光部での表面電位は ± 1 0 Vであつ常温、常湿下で、 3 0日間放置後にその表面電荷を測定した結果、 + 9 0 V、一 8 0 Vであり、特に正電荷が良好に保持されていた。

第 2の静電情報記録媒体についての具体例を下記に示す。 (具体例 1 4 )

含弗素樹脂（デュポン社製、商品名、テフ σン AF 1 6 0 0、吸氷率 0. 0 1 %以下、比抵抗 1 X 1 0¹⁸Q/_C m) をパーフルォロ（ 2—プチルテトラヒドロフラン）に溶解して 5 %溶液とし、これを I TO (酸化インジウム錫）透明電極 (膜厚 5 0 0 A、抵抗値 8 0 Ω/Π) 上に、スピンコーティング（ 1 0 0 0 r pm、 2 0 s e c ) により塗布し、 1時間風乾後、 2 0 0 tのオーブン中で 1時間乾燥させ、乾燥後膜厚 3 imの電荷保持層を形成した。

この電荷保持層表面を、コロナ帯電器により一 1 2 0 V表面電位となるように帯電処理し、その電荷保持性能を測定し

7 o

加速試験として 6 0 、 2 5 %RH. 3 0日間放置した後、電荷保持層の表面電位を測定した結果、一 9 I Vの残留電位を維持していた。

又、 4 0 °C、 9 5 %RHで 3 0日間放置後の電荷保持層の表面電位を測定した結果、一 1 0 4 Vの残留電位を維持して

1、 /こ

(具体例 1 5 )

具体例 1 4で作製した静電情報記録媒体における電荷保持層表面に、コロナ帯電器により + 1 2 0 Vの表面電位となるように帯電処理し、その電荷保持性能を測定した。

加速試験として 6 0 、 2 5 %RH、 1 日間放置した後、電荷保持層の表面電位を測定した結果、 + 1 6 Vの残留電位を維持しており、 3 0日間放置した後では + 5 Vの残留電位を維持していた。

又、 4 0で、 9 5 %RH、 1 日間放置した後、電荷保持層の表面電位を測定した結果、 + 2 9 Vの残留電位を維持しており、 3 0日間放置後では + 1 1 Vの残留電位を維持してい o

(具体例 1 6 ) 1 mm厚のガラス基板上に、真空蒸着（ 1 0— ⁵Torr) 法で A 1 電極を 1000Aの膜厚で積層する。その A1 電極上に、含弗素樹脂（デュポン社製、商品名、テフロン AF 1 6 0 0、吸氷率 0. 0 1 %以下、比抵抗 1 X 1 0 ¹⁸Q/_{c m}) をパ一フルォ口 ( 2—プチルテトラヒドロフラン）に溶解し、その 5 %溶液をブレードコ一ターにより塗布し、乾燥後膜厚 3 m の電荷保持層を作製した。

この電荷保持層表面を、コ ¹ αナ帯電器により一 1 Q 0 Vの表面電位となるように帯電処理し、その電荷保持性能を測定し o

常温常湿で 3 0日間放置した後、電荷保持層の表面電位を測定した結果、一 8 5 Vの残留電位を維持しており、加速試験として 6 0 、 2 0 %RH、 3 0日間では、一 7 0 Vの残留電位を維持し、又、 4 0 °C、 9 5 %RHで 3 0日簡放置後では一 8 0 Vの残留電位を維持していた。

(具体例 1 7 )

(静電情報記録再生方法）

具体例 9で作製した感光体と、具体例 1 4で作製した静電情報記録媒体とを、膜厚 1 0 / mのポリエステルフィルムをスぺーサ一とし、静電情報記録媒体表面を上記感光体の光導電層面に対向させて接地した。次いで両電極間に、感光体側を負、静電情報記録媒体側を正にして、一 7 0 0 Vの直流電圧を印加した。

電圧の印加状態で、感光体側より照度 1000ルックスのハ口ゲンランプを光源とする露光を 1秒間行い、静電潜像の形成 _Λ

/088430

4 2 が終了する。

次いで、電極と媒体表面との電位差を測定した結果、媒俅表面には一 1 0 0 Vの表面電位が表面電位計により測定されたが、未露光部での表面電位は一 3 0 Vであった。また、上記と同様にグレースケールを用いて露光及び電圧印加を行つた媒体は一 3 ϋ Vから一 1 Q 0 Vの間でアナログ状に表面電位が記録されていた。

この媒体を室温で 1年間放置したものも、ほぼ同様の表面電位が維持されていた。

次に、第 3または第 4の静電情報記録媒体についての具体例を以下に示す。

(具体例 1 8)

1 mm厚のガラス基板上に酸化ィンジゥム錫（ I TO、膜厚：約 5 0 0 Α、抵抗値 8 0 Ω/Π) を積層し、その電極上に弗素榭脂（商品名：サイトップ、旭硝子（株）製）の 7 % の弗素系溶剤〔パーフルォロ（ 2—プチルテトラヒドロフラン）〕溶液をスピンナーコート法（l O O O r pm : 2 0 s ) により、 2. 9 imの乾燥後膜厚に塗布形成した。

これを基板とし、基板加熱温度 4 5でで、低真空（6 t 0 r r) にてセレンを 1 0分間かけて平均粒径 0. 5 m以下となるように蒸着した。

さらに、この蒸着層上に、前述の弗素樹脂溶液を 0. 6 « mの乾燥後膜厚となるよう、スピンナーコート法により塗布し、各種の静電情報記録媒体を作製した。

次に、この媒体上に、暗所でコロナ帯電により ± 1 2 0 V の表面電位になるように帯電し、光を照射したところ、電位は ± 1 1 5 Vとなり、内部電荷となった。

加速試験としてこの媒体を 6 0。C、 2 0 %RH, 3 0日間の高温条件下に放置しても + 5 0 V及び一 1 0 0 Vの電位を保持しており、更に 4 0 °C、 9 5 %RH 3 0日間放置の多湿条件下でも + 5 0 Vおよび、一 1 0 0 Vを維持していた。次に、最表面の弗素榭脂層の膜厚が異なる静電情報記録媒体を、上記同様に作製し、その表面電位が一 1 2 0 Vとなるように帯電した後、光を照射し、内部電荷とした。この媒体を、 6 0 °C、 2 0 %RH. 1 日間の高温条件下に放置した後の電荷保持率を測定した。

その結果を第 2 4図に示す。最表面の弗素榭脂層の膜厚が 0. 6 inの時に極大値を示すことがわかる。

(具体例 1 9 )

. 上記具体例 1 8において、セレンに代えて蒸着材料としてテルルを、基板加熱温度 5 0 °C、真空度 3 t 0 r r、蒸着時間 7分で蒸着させることにより、平均粒径 G . 5 imJ¾下の微粒子層を形成した以外は、同様にして静電情報記録媒体を作製した。

この媒体上にコロナ帯電により、 ± 1 2 0 Vの表面電位になるように帯電した後、 6 Q 、 2 0 %RH高温条件下で 3 0日間放置したところ + 5 0 V及び一 1 0 0 Vの電位を保持しており、更に 4 G °C、 9 5 %RHの多湿条件下で 3 0日間放置したところ、 + 5 0 V及び一 1 0 0 Vの表面電位を維持していた。 (具体例 2 0 )

上記具钵例 1 8において、セレンに代えて蒸着材料として亜鉛を、基板加熱温度 5 0 t〜 6 0 、真空度 0 . 1 t 0 r r、蒸着時間 5分で蒸着させることにより、平均粒径 0 . 5 ； u m以下の微粒子層を形成した以外は、同様にして静電情報記録媒体を作製した。

この媒体上にコロナ帯電により、士 1 2 0 Vの表面電位になるように帯電した後、 6 0 、 2 0 % R H高温条件下で 3 0日間放置しても + 9 0 V及び一 1 0 0 Vの電位を保持しており、更に 4 0 °c、 9 5 % R Hの多湿条件下で 3 0日間放置したところ、 + 8 5 V及び一 1 0 0 Vの表面電位を維持して

(具体例 2 1 )

上記具体例 1 8において、弗素樹脂溶液として、 0—フ二レンジァミン 1 . 2 mg 、弗素樹脂（旭ガラス（株）製、商品名サイトップ） 2 . 6 g、溶剤としてパーフルォロ ( 2 一プチルテトラヒドロフラン） 5 0 gをマヨネ一ズ壜に入れ、更にその容積が 8割程度になるまでガラスビ一ズ No. 1を加え、シヱ一力一（ Red devi l )により 1 2時間攪拌して得られる分散液を使用した £1外は、同様にして静電情報記録媒体 Aを作製した。

この静電情報記録媒体において 0—フ二レンジアミンに代えて、 m—フエ二レンジァミン、 p—フエ二レンジァミンを使用し、上記同様にして静電情報記録媒体 B、 Cをそれぞれ調製した。各静電情報記録媒体における電荷保持層上にコロナ帯電器により ± 1 2 0 Vの表面電位となるように帯電処理した後、各静電情報記録媒体を加速試験として 6 0 、 5 %RH. 3 0日間放置後での電荷保持性能を測定した結果、静電情報記録媒体 A、 B、 C共に + 5 0 V、一 1 0 0 Vの表面電荷が測定され、正電荷の保持性能にも優れることがわかる。

(具体例 2 2 )

p—フエ二レンジァミン 1 , 2 mgと弗素樹脂（デュポン社製、商品名テフロン AF 1 6 0 0 ) 2. 6 g、溶剤としてフ π リナ一ト F C— 4 0 (商品名、 3M社製） 5 0 gとをマョネ一ズ瓶に入れ、その容積が 8割になるまでガラスビーズ No .1を加え、シヱ一力一（Red Devil)により 1 2時間攪拌し、有機物質微粒子分散液を得た。

この分散液を使用して具体例 1 8同様にして静電情報記録媒体を作製し、同様にその電荷保持性能を測定した。

6 0 、 2 5 %RH、 3 0日間放置後にその表面電荷を測定した結果、 + 5 0 V、 - 1 0 0 Vであり、正電荷、鱼電荷共に良好に保持されることがわかる。

(具体例 2 3 )

上記具体例 1 8において、弗素樹脂を塗布した I T〇電極付ガラスに代えて、アルミニゥ厶蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム（膜厚 2 0 urn) を使用する以外は同様にして静電情報記録媒体を作製した。

この媒体上にコロナ帯電により、 ± 8 0 0 Vの表面電位となるように帯電させた後、 6 0 ：、 2 5 %RH、 9 0日間放置後に表面電位を測定したところ、 + 5 8 0 V、一 7 5 0 Vの電位を維持していた。

(具体例 2 4 )

(静電情報記録再生方法）

具体例 9で作製した感光体と、具体例 1 8で作製した静電情報記録媒体とを、膜厚 1 0 jumのポリエステルフィルムをスぺーサ一とし、静電情報記録媒体表面を上記感光体の光導電層面に対向させて接地した。次いで両電極間に士 6 0 0 V の直流電圧を印加した。

電圧の印加状態で、感光体側より照度 1000ルックスのハ口ゲンランプを光源とする露光を 1秒間行い、静電潜像の形成が終了する。

次いで、電極と媒体表面との電位差を測定した結果、媒体表面には + 8 0 V、一 8 0 Vの表面電位が表面電位計により測定されたが、未露光部での表面電位は ± 1 0 Vであった。

6 0 °C、 2 5 %RH. 3 0日間放置後にその表面電荷を測定した結果、 + 3 5 V、 - 7 0 Vであり、正電荷、負電荷共に良好に保持されていた。

(比較例 1 )

1 mm厚のガラス基板上に I TOを積層し、その電極上に弗素榭脂（商品名、サイトップ、旭硝子製）の 7 %弗素系溶剤溶液をスピンナーコート法（ 1 0 0 0 r pm， 2 0 s) で 2. 9 /inの乾燥後膜厚に塗布した。

次に、この媒体上に、コロナ帯電により、 ± 1 0 0 Vの表面電位になるように帯電した。その後、この媒体を 6 O ：、 2 0 %RHの高温条件下で 3 0日間放置したところ + 1 0 V 及び一 1 0 0 Vの電位となり、更に 4 0 、 9 5 %RHの多湿条件下で 3 0日間放置したところ、 + 2 0 Vおよび一 1 0 0 Vの電位となった。

(比較例 2 )

1 mm厚硝子板上に積層した I TO上に、熱可塑性レジン樹脂（商品名：ステぺライトヱステル 1 0、理化ハーキユレス製、軟化点 7 1〜 7 8 ）の 5 0 %モノクロ口ベンゼン溶液をスピンコート法（2 0 0 0 r pmx 2 0 S) で、 5 jum の乾燥後膜厚に塗布した。

次に、その基板を使用してガラス基板をヒータ一板で 7 0 でに加熱し、その状態でセレンを低真空（ 6 t 0 r r) で約 1 5分蒸着することにより、熱可塑性樹脂層上に平均粒径 0 . ' 5 /mの a—セレン粒子層を表面近傍に設け、静電情報記録媒体を得た。

この静電情報記録媒体上に暗所でコロナ帯電により、士 2 0 0 Vの表面電位になるように帯電させた後、光を照射して、表面電位がそれぞれ土 1 8 0 Vの内部電荷とし、その電荷保持性能を測定した。

その結果、常温常湿で 1 0日間放置したところ、各表面電位は + 3 0 V、一 5 0 Vとなった。

(比較例 3 )

1 mm厚硝子板上に積層した I T〇上に、熱可塑性ポリスチレン樹脂（商品名：ピコラスチック D 1 2 5、理化ハ一キユレス製、軟化点 1 2 5で）の 3 0 %キシレン溶液をスピンコート法（ 1 0 0 0 r pmx 2 0 S) で、 5 mの乾燥後膜厚に塗布した。次に、その基板を使用してガラス基板をヒ一ター板で 1 1 0 に加熱し、その状態でセレンを低真空（ 6 ΐ 0 r r) で約 1 5分蒸着することにより、熱可塑性樹脂層上に平均粒径 0. 5 imの a—セレン粒子層を表面近傍に設け、静電情報記録媒体を得た。

この静電情報記録媒体上に暗所でコロナ帯電により、土 2 0 0 Vの表面電位になるように帯電させた後、光照射し、表面電位がそれぞれ士 1 8 0 Vの内部電荷とし、その電荷保持性能を測定した。

その結果、常温常湿で 1 0日間放置したところ、各表面電位は + 3 0 V、一 6 5 Vとなった。また、加速試験として、 6 0 、 2 5 %RHの高温条件下、 1 0日間放置したところ、各表面電位は + 1 0 V、一 1 5 Vとなった。

(比較例 4 )

具体例 1 8において、蒸着層上に弗素樹脂層を設けないで静電情報記録媒体とし、同様にその電荷保持性能を測定したこの媒体を 6 0で、 2 0 %RH 3 0日間の高温条件下に放置したところ、 + 4 0 V及び一 7 5 Vの表面電位であり、更に 4 0で、 9 5 %RH 3 0 日間放置の多湿条件下では + 3 0 Vおよび、一 Ί 0 Vの表面電位となった。産業上の利用可能性

本発明の静電情報記録媒体は、負電荷の電荷保持性能の向上と共に、特に正電荷の保持性能に優れるので、感光体の種類に影響なく情報記録を可能とでき、また蓄積された情報電荷は極めて安定であり、更に、情報蓄積手段が静電荷単位であるために、静電情報記録媒体に蓄積される情報は高品質、高解像のものであるので、蓄積された情報電荷に対応した電気信号を出力させ、 C R T表示させることができ、更に昇華プリンタ等によりプリントアウトすることができる。また、例えばィオンフロープリンタの記録ドラムとして使用でき、希望の枚数だけハードコピーを得ることのできる、所謂マルチプリンタを構成することができる。

Claims

請求の範囲

( 1 ) 少なくとも電極層上に電荷保持層を積層した静電情報記録媒体において、電荷保持層が弗素樹脂またはポリスチレン榭脂とから選択される絶縁性榭脂と光導電性を有しない絶縁性有機物質とからなることを特徴とする静電情報記録媒体

( 2 ) 電荷保持層が正帯電処理された後、該電荷保持層についてオープンサーキット熱刺激電流装置により測定して得られる熱刺激電流スぺクトルがホモピーク以外にヘテロピークを有するものである請求項 1記載の静電情報記録媒体。

( 3 ) 少なくとも電極層上に電荷保持層が積層された静電情報記録媒体において、該電荷保持層が下記一般式（ 1 )

"fC F₂- C Fa^ T C F - C F T T

O

C F C F

(但し、繰り返し単位数 mで示されるジォキソノール成分含量が 2 0〜 9 0モル％) である繰り返し単位からなり、ガラス転移温度より 9 0〜 1 1 (3 °C高い温度での溶融粘度が 1 0 ² 〜 1 0⁴ Pa · secである含弗素熱可塑性樹脂からなることを特徴とする静電情報記録媒体。

( 4 ) 少なくとも電極層上に電荷保持層が積層された静電情報記録媒体において、該電荷保持層が電極層上に絶縁性樹脂層、次いで光導電性または導電性微粒子層、更に膜厚 0. 1 «ιη〜 1 ίΐηの絶縁性榭脂層が積層されたものであることを特徴とする静電情報記録媒体。

( 5 ) 少なくとも電極層上に電荷保持層が積層された静電情報記録媒体において、電荷保持層が電極層上に、光導電性を有しない絶縁性有機物質と絶緑性樹脂とからなる層、次いで光導電性または導電性微粒子層、更に膜厚 0. 1 111〜 1 mの絶縁性樹脂層が積層されたものであることを特徴とする静電情報記録媒体。

( 6 ) 絶縁性樹脂が弗素樹脂である請求項 4または 5記載の静電情報記録媒体。

(7 ) 電極上に絶縁性樹脂層を塗布形成した後、該絶縁性樹脂層が軟化しない状態で、かつ低真空下で光導電性微粒子層または導電性微粒子層を絶縁性樹脂層上に蒸着形成し、該微粒子層上に更に絶縁性樹脂層を 0. 1 ΐιη〜 1 umの膜厚で塗布形成することを特徴とする静電情報記録媒体の製造方法

Q

(8 ) 電極上に、光導電性を有しない絶縁性有機物質を分散させた絶縁性樹脂層を塗布形成した後、該絶縁性樹脂が軟化しない状態でかつ低真空下で光導電性微粒子層または導電性微粒子層を絶縁性樹脂層上に蒸着形成し、該微粒子層上に更に弗素榭脂層を（3. 1 im〜 l z/mの膜厚で塗布形成することを特徴とする静電情報記録媒体の製造方法。

( 9 ) 絶縁性榭脂が弗素樹脂である請求項 7または 8記載の静電情報記録媒体の製造方法。