WO2004035653A1 - パーフルオロポリエーテルエステル化合物、潤滑剤及び磁気記録媒体 - Google Patents

パーフルオロポリエーテルエステル化合物、潤滑剤及び磁気記録媒体 Download PDF

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Yoshiaki Nakata
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    • C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
    • C10N2040/18—Electric or magnetic purposes in connection with recordings on magnetic tape or disc

Definitions

  • the present invention relates to a novel perfluoropolyether ester compound useful as a lubricant, a lubricant using the same, and a recording medium.
  • a lubricant is applied to the surface of the hard disk because the magnetic head contacts the hard disk.
  • a lubricant include perfluoropolyether diol having hydroxyl groups at both ends (Z-DOL, Audimont) and perfluoropolyether dicarboxylic acid having carboxyl groups at both ends (Z-DIAC, Further, perfluoropolyethertetraol (Z-TETRA ⁇ L, Audimont) having propylene glycol residues at both ends is known.
  • next-generation compact hard disk drives for magnetic recording capable of high-density recording are expected to be mounted in passenger cars where the indoor temperature is relatively high, so higher heat resistance is required.
  • lubricants applied to the outermost surface of the hard disk are required to have heat resistance of 300 ° C. or more.
  • the decomposition temperature is about 270 ° C. at most, and disappears.
  • the temperature is at most about 450 ° C, and there is a problem that the required properties of heat resistance of 300 ° C or more cannot be satisfied. Also, in the case of the perfluoropolyether ester compound described in Patent Document 1, the decomposition temperature is only about 280 ° C at most, and it is possible to satisfy the required property of heat resistance of 300 ° C or more. There was a problem that it was not possible.
  • An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and a novel perfluoro-portion polyether derivative useful as a lubricant having a decomposition temperature of 300 ° C or more is industrially produced.
  • the goal is to make it easy to provide. Disclosure of the invention
  • a compound in which at least two perfluoropolyether residues are bonded by an ester bond is a novel compound having a decomposition temperature of 300 ° C or higher. Completed the invention.
  • the present invention relates to a perfluoropolyether diol having a hydroxyl group at both ends represented by the formula (1) and a perfluoropolyether diol represented by the formula (2) Disclosed is a novel perfluoropolyether ester compound having at least one ester bond, which is obtained by an esterification reaction with a perfluoropolyether dicarboxylic acid having a boxyl group.
  • R and R ′ are each independently the following perfluoroether groups R 1 to R 4
  • the present invention provides a lubricant containing the novel perfluoropolyether ester compound.
  • the present invention provides a magnetic recording medium having at least a magnetic layer formed on a nonmagnetic support, wherein a coating film of a lubricant containing the above-described novel perfluoropolyetherester compound is formed on the surface of the magnetic layer.
  • a magnetic recording medium characterized by being formed.
  • FIG. 1 is an IR chart of the perfluoropolyether diol of the formula (1) used in Example 1.
  • FIG. 2 is an I: R chart of the perfluoropolyether dicarboxylic acid of the formula (2) used in Example 1.
  • FIG. 3 shows the perfluoropolyetheresterification obtained in Example 1. It is an IR chart of the compound.
  • FIG. 4 is an IR chart of the perfluoropolyether dicarboxylic acid of the formula (2) used in Example 2.
  • FIG. 5 is an IR chart of the perfluoropolyether ester compound obtained in Example 2.
  • the present invention relates to a method for producing a perfluoropolyetherdiol having hydroxyl groups at both ends and a perfluoropolyetherdicarboxylic acid having a carboxyl group at both ends by esterification reaction.
  • Both are novel perfluoropolyether ester compounds having one ester bond.
  • the perfluoropolyether diol having hydroxyl groups at both ends is represented by the following formula (1):
  • the perfluoropolyether dicarboxylic acid having a carboxyl group at both ends is a compound represented by the following formula (2).
  • R and R ′ are each independently the following perfluoroether group R R
  • R 1 — (OCF 2 ) n — OCF 2-
  • R 2 -(CF 2 0) j- (CF 2 CF 2 0) k- (CF 2 0) 1 -CF
  • -R 3 One (CF 2 CF 2 CF 2 O).
  • CF 2 CF 2 -R 4 any one of substituents selected from-(CF 2 CF (CF 3 ) 0) p -CF 2- .
  • m, n, j, k, 1 , O and p are each independently an integer from 1 to 100.
  • novel perfluoropolyether ester compound of the present invention is not particularly limited in the number of ester bonds, but preferably has one or two esterol bonds from the viewpoint of stability. And those having the following chemical structural formulas (3) to (5), in which a perfluoropolyether residue is bonded to both sides, respectively.
  • the weight average molecular weights of the perfluoropolyether diol of the formula (1) and the perfluoropolyether dicarboxylic acid of the formula (2) are as follows. If it is too small, the heat resistance temperature of the product will be low, and if it is too large, the reactivity will decrease. Each is preferably from 1500 to 400, more preferably from 180 to 380.
  • the perfluoropolyether ester compound of the present invention comprises a perfluoropolyether diol of the formula (1) and a perfluoropolyether dicarboxylic acid of the formula (2) in a solvent (for example, PF Water generated in the presence of an esterification catalyst such as p-toluenesulfonic acid in 508 (Sumitomo 3LEM), FC 77 (Sumitomo 3LEM) and Pertrel XF (Mitsui Dupont Fluorochemicals) It can be manufactured by heating and stirring while removing the slag.
  • PF Water for example, PF Water generated in the presence of an esterification catalyst such as p-toluenesulfonic acid in 508 (Sumitomo 3LEM), FC 77 (Sumitomo 3LEM) and Pertrel XF (Mitsui Dupont Fluorochemicals) It can be manufactured by heating and stirring while removing the slag.
  • the perfluoropolyetherdiol of the formula (1) and the perfluoropolyetherdicarboxylic acid of the formula (2) are heated and stirred at a temperature of 100 to 180 ° C without solvent. It is preferable to produce it by an industrially simple pulp polymerization method of esterification. When manufactured by the park polymerization method, it can be used as a lubricant without industrially performing purification operations such as recrystallization.
  • novel perfluoropolyether ester compound of the present invention described above is useful as a lubricant having a decomposition temperature of 300 ° C. or higher and having excellent heat resistance.
  • the lubricant may be composed of only the perfluoro opening polyether ester compound. Accordingly, additives such as an extreme pressure agent and an antioxidant can be appropriately added.
  • the lubricant containing the novel perfluoropolyether ester compound of the present invention can be preferably used for surface coating of a magnetic recording medium. Therefore, a magnetic recording medium treated with a lubricant containing the novel perfluoropolyether ester compound of the present invention has at least a magnetic layer formed on a non-magnetic support, Layer of the present invention on the surface of the layer It has a structure in which a coating film of a lubricant containing a regular perfluoropolyether ester compound and having excellent heat resistance is formed. For this reason, such a magnetic recording medium is particularly useful as a hard disk of a magnetic recording hard disk device.
  • Example 1 As the nonmagnetic support and the magnetic layer constituting the magnetic recording medium, the same configuration as the conventionally known nonmagnetic support and the magnetic layer constituting the magnetic recording medium can be employed.
  • Example 2 As the nonmagnetic support and the magnetic layer constituting the magnetic recording medium, the same configuration as the conventionally known nonmagnetic support and the magnetic layer constituting the magnetic recording medium can be employed.
  • perfluoropolyether terdicarboxylic acid of the formula (2) (Z-DIAC 400, Audimont) is carried out, and the polymer side is fractionated to obtain a weight average molecular weight of 7100.
  • a perfluoropolyether dicarboxylic acid compound having no ester bond in the molecule was obtained.
  • a perfluoropolyetherester compound having one ester bond and having the above-mentioned chemical structural formula (3) (weight average molecular weight: 3800) was obtained.
  • the specific structural formula of the obtained perfluoropolyether ester compound is as follows, and its IR chart is shown in FIG.
  • the perfluoropolyether dicarboxylic acid of the formula (2) having no ester bond in the molecule was used as it was (weight-average molecular weight: 3800).
  • Example 1-2 The decomposition temperature and disappearance temperature of the perfluoro-mouthed polyether derivative obtained in Example 1-2 and Comparative Example 1-3 were measured in accordance with JISKOI29. Table 1 shows the obtained results.
  • the decomposition temperature of the monofluoropolyether ester compound is improved compared to the perfluoropolyether derivative having no ester group and having the same molecular weight (Comparative Examples 1 and 2).
  • Example 1 380 ° CZ Comparative Example 1: 330 ° C.
  • Example 2 380 ° CZ Comparative Example 2: 270 ° C.
  • Example 1 and Example 2 show that the presence of the ester group lowers the molecular weight dependence of the decomposition temperature. (No significant change in solution temperature). This is a completely different finding from the results of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 that in the case of perfluoropolyether derivative having no ester group, the decomposition temperature rises as the weight average molecular weight increases. It is.
  • the decomposition temperature can be increased without increasing the weight average molecular weight. You can see.
  • Decomposition temperature is as low as 280 ° C. This indicates that the introduction of perfluoropolyether residues on both sides of the ester bond is effective for raising the decomposition temperature.
  • the disappearance temperature was 500 ° C. in Examples 1 and 2 in which a perfluoropolyether residue was present on both sides of the ester bond, and 45 ° C. in other Comparative Examples 1 to 3. It is 0. Therefore, it can be seen that it is effective to introduce a perfluoro-opening polyether residue on both sides of the ester bond in order to increase the disappearance temperature.
  • the novel perfluoropolyether ester compound of the present invention is an esterification reaction of perfluoropolyether diol having a hydroxyl group at both terminals and perfluoropolyether dicarboxylic acid having a carboxyl group at both terminals. Since it is a compound having one or more ester bonds, the decomposition temperature is 300 ° C. or higher, and it is useful as a heat-resistant lubricant.

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Description

明 細 書 パーフルォロポリエーテルエステル化合物、 潤滑剤及び磁気記録媒体 技術分野
本発明は、 潤滑剤として有用な新規なパーフルォロポリエーテルエス テル化合物、 それを用いた潤滑剤及び記録媒体に関する。 背景技術
磁気記録用ハードディスク装置においては、 磁気ヘッ ドがハードディ スクに接触するため、 ハードディスクの表面に潤滑剤が塗布されている 。 このような潤滑剤としては、 両末端に水酸基を有するパーフルォロポ リエーテルジオール （ Z— D O L、 ァウジモン ト社) や、 両末端にカル ボキシル基を有するパーフルォロポリエーテルジカルボン酸 （Z— D I A C、 ァウジモン ト社） 、 更に、 両末端にプロ ピレングリ コール残基を 有するパーフルォロポリエーテルテトラオール （Z— T E T R A〇 L、 ァウジモン ト社) が知られている。
また、 パーフルォロポリエーテル残基と長鎖アルキル基又はパーフル ォ口アルキル基とをエステル結合を介して結合させたパーフルォロポリ エーテルエステル誘導体も提案されている （特開平 5 _ 1 9 4 9 7 0号 公報参照） 。
ところで、 次世代の小型で高密度記録が可能な磁気記録用ハードディ スク装置に対しては、 室内温度が比較的高温となる乗用車に搭載される ことが予想されるため、 より高い耐熱性が要求されており、 特に、 ハー ドディスクの最表面に塗布する潤滑剤に対しては、 3 0 0 °C以上の耐熱 性が求められるようになつている。 しかし、 上述した市販の潤滑剤 （パーフルォロポリエーテルジオール 、 パーフルォロポリエーテルジカルボン酸、 パーフノレオ口ポリエーテル テトラオール） の場合、 分解温度が高々約 2 7 0 °Cであり、 消失温度も 高々約 4 5 0 °Cであり、 3 0 0 °C以上の耐熱性という要求特性を満たす ことができないという問題があった。 また、 特許文献 1に記載のパーフ ルォロポリエーテルエステル化合物の場合にも、 分解温度が高々約 2 8 0 °Cに過ぎず、 3 0 0 °C以上の耐熱性という要求特性を満たすことがで きないという問題があった。
なお、 潤滑剤であるこれらのパーフルォロポリエーテル誘導体の耐熱 性を向上させるために、 分解の起点となるような官能基を分子中から除 去することが考えられるが、 'ハードディスク表面への密着性の低下が懸 念され、 現実的な対応とはいえない。 また、 パーフルォロポリエーテル 誘導体の繰り返しュニッ ト数を増大させてその分子量を増大させること も考えられるが、 分子量分布の狭い特性の安定したパーフルォロポリェ 一テル誘導体が得られ難い。
本発明の目的は、 以上の従来の技術の課題を解決しよう とするもので あり、 分解温度が 3 0 0 °C以上を示す潤滑剤として有用な新規なパーフ ルォ口ポリエーテル誘導体を工業的に簡便に提供できるようにすること である。 発明の開示
本発明者は、 少なく とも二つのパーフルォロポリエーテル残基をエス テル結合で結合した化合物が、 分解温度が 3 0 0 °C以上を示す新規な化 合物であることを見出し、 本発明を完成させた。
即ち、 本発明は、 式 （ 1 ) で示される、 両末端に水酸基を有するパー フルォロポリエーテルジオールと、 式 （2 ) で示される、 両末端にカル ボキシル基を有するパーフルォロポリエーテルジカルボン酸とをエステ ル化反応させて得られた、 少なく とも一つのエステル結合を有する新規 なパ一フルォロポリエーテルエステル化合物を提供する。
H O C H 2— R— C H 2 O H ( 1 )
HOO C -R' - C OOH (2)
(式中、 R及び R' は、 それぞれ独立的に以下のパーフルォロエーテル 基 R 1〜R 4
1 - C F 2-(O C F 2 C F 2)m-(O C F 2)n-O C F 2- R 2 -(C F 20)j -(C F 2C F 20)k-(C F 20), -C F 2- R 3 — (C F 2 C F 2 C F 20)。一 C F 2 C F 2 - R 4 -(C F 2 C F (C F 3)0)p- C F 2- から選択される基である。 ここで、 m、 n、 j 、 k、 1 、 o及び pは、 それぞれ独立的に 1〜 1 0 0の整数である。 ）
また、 本発明は、 この新規なパーフルォロポリエーテルエステル化合 物を含有する潤滑剤を提供する。
更に、 本発明は、 非磁性支持体上に少なく とも磁性層が形成されてい る磁気記録媒体において、 磁性層の表面に、 上述の新規なパーフルォロ ポリエーテルエステル化合物を含有する潤滑剤の塗布膜が形成されてい ることを特徵とする磁気記録媒体を提供する。 図面の簡単な説明
第 1図は、 実施例 1で使用した式 （ 1 ) のパーフルォロポリエーテル ジオールの I Rチャー トである。
第 2図は、 実施例 1で使用した式 （ 2) のパーフルォロポリエーテル ジカルボン酸の I ： Rチャー トである。
第 3図は、 実施例 1で得られたパーフルォロポリエーテルエステル化 合物の I Rチャートである。
第 4図は、 実施例 2で使用した式 （ 2) のパーフルォロポリエーテル ジカルボン酸の I Rチャートである。
第 5図は、 実施例 2で得られたパーフルォロポリエーテルエステル化 合物の I Rチャートである。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明を詳細に説明する。
本発明は、 両末端に水酸基を有するパーフルォロポリエーテルジォー ルと、 両末端にカルボキシル基を有するパーフルォロポリエーテルジカ ルボン酸とをエステル化反応させて得られた、 少なく とも一つのエステ ル結合を有する新規なパーフルォロポリエーテルエステル化合物である ここで、 両末端に水酸基を有するパーフルォロポリエーテルジオール は、 以下の式 （ 1 ) で表され、 また、 両末端にカルボキシル基を有する パーフルォロポリエ一テルジカルボン酸は、 以下の式 ( 2 ) で表される 化合物である。
HO CH2- - CH2OH ( 1 )
HOO C-R' - C OOH ( 2)
(式中、 R及び R' は、 それぞれ独立的に以下のパーフルォロエーテル 基 R R
R 1 ： — (O C F 2)n— O C F 2 -
R 2 ： -(C F 20)j -(C F 2 C F 20)k-(C F 20)1 - C F , - R 3 ： 一（ C F 2 C F 2 C F 2 O )。一 C F 2 C F 2 - R 4 ： -(C F 2 C F (C F 3)0)p- C F 2- から選択される置換基のいずれかである。 ここで、 m、 n、 j 、 k、 1 、 o及び pは、 それぞれ独立的に 1〜 1 0 0の整数である。 ）
本発明の新規なパーフルォロポリエーテルエステル化合物は、 エステ ル結合の数については特に限定されないが、 安定性の点から、 好ましく は 1つ又は 2つのエステノレ結合を有するものであり、 エステノレ結合の両 側にそれぞれパーフルォロポリエーテル残基が結合している以下の化学 構造式 （ 3 ) 〜 （ 5) を有するものが挙げられる。
H O C H 2— R— C H 2 O O C— R ' — C O O H ( 3 )
H〇 C H 2— R— C H 2 O〇 C— R Z - C O O C H 2 - R - C H 2 O H
( 4 ) H O O C - R ' 一 C O O C H 2 — R— C H 2 O O C— Rz - C O O H
( 5 ) 本発明の新規なパーフルォロポリエーテルエステル化合物の好ましい 具体例としては、 化学構造式 （ 3) 、 （4 ) 及び （5) において、 が - C F 2 - (O C 2 F 4 )M L - (O C F 2 )N L - O C F 2 - (ここで、 m l及 び n 1はそれぞれ独立的に 8〜 1 2の数である。 ) であり、 R' が— C F 2 - (O C 2 F 4 )M 2 - (O C F 2 )N 2 - O C F 2 - (ここで、 m 2及び n 2はそれぞれ独立的に 8〜 1 2の数である。 ） である化合物や、 化学構 造式 （ 3 ) 、 （4 ) 及び （ 5) において、 Rが— C F 2 _ (O C 2 F 4 )M L - (O C F 2 )N L - O C F 2 - (ここで、 m 1及び n 1はそれぞれ独立的に 8〜 1 2の数である。 ） であり、 R ' が _ C F 2— (O C 2 F 4 )M 2— (O C F 2 )N 2 - O C F 2 - (ここで、 m 2及び n 2はそれぞれ独立的に 1 9 〜2 4の数である。 ） である化合物等が好ましく挙げられる。
本発明の新規なパーフルォロポリエーテルエステル化合物の分子量に 関し、 式 （ 1 ) のパーフルォロポリエーテルジオール及び式 （ 2 ) のパ 一フルォロポリエーテルジカルボン酸の重量平均分子量は、 小さすぎる と生成物の耐熱温度が低くなり、 大きすぎると反応性が低下するので、 それぞれ好ましくは 1 5 0 0〜 4 0 0 0、 より好ましくは 1 8 0 0〜 3 8 0 0である。
本発明のパーフルォロポリエーテルエステル化合物は、 式 （ 1 ) のパ 一フルォロポリエーテルジオールと式 ( 2 ) のパーフルォロポリエ一テ ルジカルボン酸とを、 溶媒 （例えば、 P F 5 0 8 0 (住友スリーェム社 ) 、 F C 7 7 (住友スリーェム社） 、 パートレル X F (三井 . デュポン フルォロケミカル社） ） 中で、 p — トルエンスルホン酸等のエステル化 触媒の存在下で、 生成した水を除去しながら加熱撹拌することにより製 造することができる。 中でも、 式 （ 1 ) のパーフルォロポリエーテルジ オールと式 （ 2 ) のパーフルォロポリエーテルジカルボン酸とを無溶媒 で 1 0 0〜 1 8 0 °Cの温度で加熱撹拌してエステル化するという、 工業 的に簡便なパルク重合法で製造することが好ましい。 パルク重合法で製 造した場合には、 工業的に再結晶等の精製操作をすることなく潤滑剤と して使用するこ とができる。
以上説明した本発明の新規なパーフルォロポリエーテルエステル化合 物は、 分解温度が 3 0 0 °C以上の耐熱性に優れた潤滑剤として有用であ る。
なお、 本発明の新規なパーフルォロポリエーテルエステル化合物を潤 滑剤と して使用する場合、 パーフルォ口ポリ エーテルエステル化合物だ けから潤滑剤を構成してもよいが、 潤滑剤の使用目的に応じて、 極圧剤 や防鲭剤等の添加剤を適宜添加することができる。
本発明の新規なパーフルォロポリエーテルエステル化合物を含有する 潤滑剤は、 磁気記録媒体の表面塗布用に好ましく使用することができる 。 従って、 本発明の新規なパーフルォロポリエーテルエステル化合物を 含有する潤滑剤で処理された磁気記録媒体は、 非磁性支持体上に少なく とも磁性層が形成されているものであって、 磁性層の表面に本発明の新 規なパーフルォロポリエーテルエステル化合物を含有する耐熱性に優れ た潤滑剤の塗布膜が形成されている構造を有するものとなる。 このため 、 このよ うな磁気記録媒体は、 特に、 磁気記録用ハードディスク装置の ハードディスクとして有用なものとなる。
なお、 磁気記録媒体を構成する非磁性支持体や磁性層としては、 従来 公知の磁気記録媒体を構成する非磁性支持体や磁性層と同様の構成を採 用することができる。 実施例
以下、 本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例 1
第 1図の I Rチャートを有する式 （ 1 ) のパーフルォロポリエーテル ジオール （重量平均分子量 = 1 9 0 0、 R = - C F 2-(O C 2 F 4)m-( O C F 2)n—〇 C F 2—、 m = 1 0、 n = 1 0 ) (ァウジモン ト社) 2 0 重量部と、 第 2図の I Rチャートを有する式 （2 ) のパーフルォロポリ エーテルジカルボン酸 （重量平均分子量 = 3 8 0 0、 R ' = - C F 2 - ( O C 2 F 4)m— (O C F 2)n— O C F 2—、 m= 2 0、 n = 2 0 ) (ァウジ モン ト社） 1 0重量部とを、 撹拌装置付きの反応容器に投入し、 窒素ガ ス流通下で 1 6 0でで 2時間反応させ、 分子内にエステル結合が 2つあ る前述の化学構造式 （4) に該当するパーフルォロポリ エーテルエステ ル化合物 （重量平均分子量 7 8 0 0 ) を得た。 得られたパーフルォロポ リエ一テルエステル化合物の具体的な構造式は、 以下の通りであり、 そ の I Rチャー トを第 3図に示す。
HO CH2-{C F 2-(O C 2 F 4)m l -(O C F 2)n l -O C F 2}- CH 2〇O C— { C F 2-(O C 2 F 4)m 2-(O C F 2)n 2-O C F 2} — C OO — CH2{C F 2— (O C 2 F 4)m l—（O C F 2)n l— O C F 2}— CH2OH 比較例 1
式 （2) のパーフルォロポリエ一テルジカルボン酸 （Z— D I AC 4 0 0 0、 ァウジモン ト社） を精製し、 高分子側を分取することにより、 重量平均分子量 7 1 0 0の、 分子内にエステル結合が存在しないパーフ ルォロポリエーテルジカルボン酸化合物を得た。
実施例 2
第 1図の I Rチャー トと実質的に同じ I Rチャー トを有する式 （ 1 ) のパーフルォロポリエーテルジオール (重量平均分子量 = 1 8 0 0、 R =— C F 2— (O C 2 F 4)m l -（O C F 2)n l - O C F 2 -、 m 1 = 1 0、 n 1 - 1 0 ) (ァウジモン ト社) 1 0重量部と、 第 4図の I Rチャート を有する式 （ 2) のパーフルォロポリエーテルジカルボン酸 （重量平均 分子量 = 2 0 0 0、 R ' =— C F 2— (〇 C 2 F 4)m 2—（〇 C F 2)n 2— O C F 2—、 m 2 = 1 0、 n 2 = 1 0 ) (ァウジモン ト社） 1 0重量部とを 、 撹拌装置付きの反応容器に投入し、 窒素ガス流通下で 1 6 0 °Cで 2時 間反応させ、 分子内にエステル結合が 1つある前述の化学構造式 （ 3 ) のパーフルォロポリエーテルエステル化合物 （重量平均分子量 3 8 0 0 ) を得た。 得られたパーフルォロポリエーテルエステル化合物の具体的 な構造式は、 以下の通りであり、 その I Rチャートを第 5図に示す。
HO CH2- {C F 2-(O C 2F 4)m l -(O C F 2)n l -O C F 2}- CH 2 O 0 C - {C F 2-(O C 2F 4)m 2-(O C F 2)n 2-O C F 2} — COO H
比較例 2
分子内にエステル結合を持たない式 ( 2 ) のパーフルォロポリエーテ ルジカルボン酸 （Z— D I AC 4 0 0 0、 ァウジモン ト社) をそのまま 使用した （重量平均分子量 3 8 0 0 ) 。
比較例 3 式 （2 ) のパーフルォロポリエーテルジカルボン酸 （Z— D I A C 4 0 0 0、 ァウジモン ト社） の両末端の一 C O 0 H基に、 パーフルォロォ クチルエタノールを反応させ、 分子内にエステル結合が 2つ存在するパ 一フルォロポリエーテルフッ化アルキルジエステル化合物 （重量平均分 子量 4 8 0 0 ) を得た。
(評価）
実施例 1 ― 2及び比較例 1 — 3で得られたパーフルォ口ポリエーテル 誘導体の分解温度と消失温度とを J I S K O I 2 9に従って測定した 。 得られた結果を第 1表に示す。
第 1表
：平均分子量 エステル基数 分解温度 消失温度 実施例 1 7 8 0 0 2 3 8 0 °C 5 0 0 °C 比較例 1 7 1 0 0 0 3 3 0 °C 4 5 0 °C 実施例 2 3 8 0 0 3 8 0 °C 5 0 0 °C 比較例 2 3 8 0 0 0 2 7 0 °C 4 5 0。C 比較例 3 4 8 0 0 2 2 8 0 °C 4 5 0 °C 第 1表から、 エステル基の両側にパーフルォロポリエーテル残基が存 在する実施例 1及び実施例 2のパ一フルォロポリエーテルエステル化合 物は、 エステル基を持たない同程度の分子量のパーフルォロポリエーテ ル誘導体 （比較例 1及び比較例 2 ) に比べて、 それぞれ分解温度が改善 されていることがわかる （実施例 1 : 3 8 0 °CZ比較例 1 ： 3 3 0 °C、 実施例 2 ： 3 8 0 °CZ比較例 2 ： 2 7 0 °C) 。
また、 実施例 1 と実施例 2の結果から、 エステル基が存在することに より分解温度の分子量依存性が低下すること （分子量の多少によらず分 解温度に大きな変化がないこと） が認められる。 これは、 比較例 1 と比 較例 2の結果から、 エステル基を持たないパーフルォロポリエーテル誘 導体の場合には、 重量平均分子量が大きくなると分解温度が上昇すると いう知見と全く異なる知見である。
従って、 エステル基の両側にパーフルォロポリエーテル残基を導入す ることによりパーフルォロポリエーテルエステル化合物を製造すれば、 重量平均分子量を増大させなくても、 分解温度を上昇させ得ることがわ かる。
また、 エステル結合を二つ有するが、 そのエステル基の片側がパ一フ ルォロポリエーテル残基ではなくパーフルォロアルキル基である比較例 3のパーフルォロポリエーテル誘導体の場合には、 分解温度が 2 8 0 °C と低い。 このことから、 分解温度を上昇させるには、 エステル結合の両 側にパーフルォロポリエーテル残基を導入することが有効であることが わかる。
また、 消失温度についても、 エステル結合の両側にパ一フルォロポリ エーテル残基が存在する実施例 1及び 2の場合に 5 0 0 °Cとなり、 それ 以外の比較例 1〜 3の場合には 4 5 0でとなっている。 従って、 消失温' 度を上昇させるには、 エステル結合の両側にパーフルォ口ポリエーテル 残基を導入することが有効であることがわかる。
' 産業上の利用性
本発明の新規なパーフルォロポリエーテルエステル化合物は、 両末端 に水酸基を有するパーフルォロポリエーテルジオールと両末端にカルボ キシル基を有するパーフルォロポリエーテルジカルボン酸とをエステル 化反応させて得られた、 一つ以上のエステル結合を有する化合物なので 、 分解温度が 3 0 0 °C以上であり、 耐熱性潤滑剤として有用である。

Claims

5W 求 の 範 囲
1. 式 （ 1 ) で示される、 両末端に水酸基を有するパーフルォ 口ポリエーテルジオールと、 式 （2 ) で示される、 両末端にカルボキシ ル基を有するパーフルォロポリエーテルジカルボン酸とをエステル化反 応させて得られた、 少なく とも一つのエステル結合を有するパーフルォ 口ポリェ一テルエステル化合物。
HO CH2-R - CH2OH ( 1 )
HOO C— R' — C OOH (2 )
(式中、 R及び は、 それぞれ独立的に以下のパーフルォロエーテル 基 R 1〜： R 4
1 ： - C F 2-(O C F 2 C F 2)m-(O C F 2)n-O C F 2- R 2 ： 一（C F 20)j -（C F 2 C F 20)k— (C F 20) C F 2— 3 ： 一（C F 2 C F 2 C F 2 O )。一 C F 2 C F 2 - R ： -(C F 2C F (C F 3)0)p- C F 2- から選択される基である。 ここで、 m、 n、 j , k、 1 、 ο及び ρは、 それぞれ独立的に 1〜 1 0 0の整数である。 ）
2. 該エステル化反応がパルク重合法により実施される請求の 範囲第 1項記載のパーフルォ口ポリエーテルエステル化合物。
3. 式 （ 1 ) のパーフルォロポリエーテルジオール及び式 ( 2 ) のパーフルォロポリエーテルジカルボン酸の重量平均分子量が、 それ ぞれ 2 0 0 0〜 4 0 0 0である請求の範囲第 1項又は第 2項記載のパー フルォロポリエーテルエステル化合物。
4 . 請求の範囲第 1項〜第 3項のいずれかに記載のパーフルォ 口ポリエーテルエステル化合物を含有する潤滑剤。
5 . 非磁性支持体上に少なく とも磁性層が形成されている磁気 記録媒体において、 磁性層の表面に請求の範囲第 4項記載の潤滑剤の塗 布膜が形成されていることを特徴とする磁気記録媒体。
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